JPH11315231A - 耐水性インク組成物 - Google Patents
耐水性インク組成物Info
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- JPH11315231A JPH11315231A JP4741899A JP4741899A JPH11315231A JP H11315231 A JPH11315231 A JP H11315231A JP 4741899 A JP4741899 A JP 4741899A JP 4741899 A JP4741899 A JP 4741899A JP H11315231 A JPH11315231 A JP H11315231A
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 （Ｉ）水溶性染料化合物及び／又は有機
顔料化合物、（ＩＩ）下記一般式（１） ＹＲ1 mＳｉＲ2 3-m …（１） （Ｒ1はＣ1〜Ｃ8の一価炭化水素基、Ｒ2はＣ1〜Ｃ4のア
ルコキシ基又はアシロキシ基、Ｙはアミノ基含有有機
基、ｍは０又は１。）で表されるアミノ基含有有機基を
含有する加水分解性シラン（ｉ）にその含有アミノ基１
モルに対し０．０１〜２０モルのエポキシ基となる量で
有機モノエポキシ化合物（ｉｉ）を反応させた加水分解
性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物１００重量部
と、下記一般式（２） Ｒ3 nＳｉＲ4 4-n …（２） （Ｒ3はＣ1〜Ｃ8の一価炭化水素基、Ｒ4はＣ1〜Ｃ4のア
ルコキシ基又はアシロキシ基、ｎは０，１又は２。）で
表される加水分解性シラン（Ｂ）又はその部分加水分解
物５〜２００重量部とを加水分解することによって得ら
れる有機ケイ素化合物（Ｃ）、（ＩＩＩ）水を含有する
耐水性インク組成物。 【効果】 本発明の耐水性インク組成物は、耐水性に優
れるだけでなく、保存安定性、インク吐出安定性も高
く、特に色調安定性に優れたものである。
顔料化合物、（ＩＩ）下記一般式（１） ＹＲ1 mＳｉＲ2 3-m …（１） （Ｒ1はＣ1〜Ｃ8の一価炭化水素基、Ｒ2はＣ1〜Ｃ4のア
ルコキシ基又はアシロキシ基、Ｙはアミノ基含有有機
基、ｍは０又は１。）で表されるアミノ基含有有機基を
含有する加水分解性シラン（ｉ）にその含有アミノ基１
モルに対し０．０１〜２０モルのエポキシ基となる量で
有機モノエポキシ化合物（ｉｉ）を反応させた加水分解
性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物１００重量部
と、下記一般式（２） Ｒ3 nＳｉＲ4 4-n …（２） （Ｒ3はＣ1〜Ｃ8の一価炭化水素基、Ｒ4はＣ1〜Ｃ4のア
ルコキシ基又はアシロキシ基、ｎは０，１又は２。）で
表される加水分解性シラン（Ｂ）又はその部分加水分解
物５〜２００重量部とを加水分解することによって得ら
れる有機ケイ素化合物（Ｃ）、（ＩＩＩ）水を含有する
耐水性インク組成物。 【効果】 本発明の耐水性インク組成物は、耐水性に優
れるだけでなく、保存安定性、インク吐出安定性も高
く、特に色調安定性に優れたものである。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水性インクを用い
た記録方法、特にインクジェット記録方法に好適に用い
ることができるインク組成物であって、被記録材に印字
乾燥後、水や汚水に晒されても印字画像が全く乱れるこ
とがなく、色調安定性にも優れた耐水性インク組成物に
関する。
た記録方法、特にインクジェット記録方法に好適に用い
ることができるインク組成物であって、被記録材に印字
乾燥後、水や汚水に晒されても印字画像が全く乱れるこ
とがなく、色調安定性にも優れた耐水性インク組成物に
関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、インクジェット記録方法としては種々のインク（記
録液）吐出方式が採用されており、例えば、静電気吸引
方式、圧電素子を用いてインクに機械的振動又は変異を
与える方式、インクを加熱発泡させてその圧力を利用す
る方式等により、インクの小滴を発生させ、それらの一
部又は全部を紙等の被記録材に付着させる記録方法が知
られている。これらは騒音の発生が少なく、高速印字や
多色印字が可能であることから、優れた記録方法として
一般に採用されている。
り、インクジェット記録方法としては種々のインク（記
録液）吐出方式が採用されており、例えば、静電気吸引
方式、圧電素子を用いてインクに機械的振動又は変異を
与える方式、インクを加熱発泡させてその圧力を利用す
る方式等により、インクの小滴を発生させ、それらの一
部又は全部を紙等の被記録材に付着させる記録方法が知
られている。これらは騒音の発生が少なく、高速印字や
多色印字が可能であることから、優れた記録方法として
一般に採用されている。
【０００３】ところで、一般にインクジェット記録方法
に使用されるインクとしては、安全性、記録特性の面か
ら主に水を主成分とするものが使用されているが、ノズ
ルの目詰まり防止及び吐出安定性の向上を図るために多
価アルコールも添加されている。
に使用されるインクとしては、安全性、記録特性の面か
ら主に水を主成分とするものが使用されているが、ノズ
ルの目詰まり防止及び吐出安定性の向上を図るために多
価アルコールも添加されている。
【０００４】しかし、インク記録装置等の性能の向上と
普及に伴い、インク剤に対してもより高い特性の向上が
要求されつつある。その中でも特に要求されている特性
として耐水性がある。最近では一般事務、家庭用として
インクジェットプリンターの普及もめざましいものがあ
るが、このような環境では印刷物が水やコーヒー、ジュ
ースなどの飲料水、汚水などに触れる機会が多くなって
しまうため、耐水性がどうしても必要となる。
普及に伴い、インク剤に対してもより高い特性の向上が
要求されつつある。その中でも特に要求されている特性
として耐水性がある。最近では一般事務、家庭用として
インクジェットプリンターの普及もめざましいものがあ
るが、このような環境では印刷物が水やコーヒー、ジュ
ースなどの飲料水、汚水などに触れる機会が多くなって
しまうため、耐水性がどうしても必要となる。
【０００５】即ち、現在市販されている発色性のよい水
溶性染料系インクには、耐水性が殆どなく、このため水
などに触れると印字画像が色のにじみなどによりおかし
くなる場合が殆どである。これは染料自体が水溶性であ
るということ、また吐出安定性の向上のため添加されて
いる多価アルコールも水溶性であるので、印字画像が水
に触れた場合、それらの成分が水を呼び込み、画像が乱
れてしまうためである。
溶性染料系インクには、耐水性が殆どなく、このため水
などに触れると印字画像が色のにじみなどによりおかし
くなる場合が殆どである。これは染料自体が水溶性であ
るということ、また吐出安定性の向上のため添加されて
いる多価アルコールも水溶性であるので、印字画像が水
に触れた場合、それらの成分が水を呼び込み、画像が乱
れてしまうためである。
【０００６】この場合、染料系インクの多価アルコール
成分をなくすことも考えられるが、そうすると吐出安定
性が悪くなる。
成分をなくすことも考えられるが、そうすると吐出安定
性が悪くなる。
【０００７】一方、染料自体に反応性を持たせ、基材と
結合させる試みが「色材」６７［６］（３５６−３６１
（１９９４））に報告されている。これは染料自体にア
ルコキシシリル基を導入し、反応性を持たせたものであ
る。しかし、水溶性染料には、水溶性を発現させるた
め、通常−ＳＯ3Ｎａ基、−ＮＨ2基、−ＣＮ基などの極
性基が導入されており、これら極性基がアルコキシシリ
ル基と反応してしまい、アルコキシシリル基をうまく導
入することは困難であり、しかもこのようなものでは水
溶液中での安定性が悪く、コスト的にも不利であるとい
う問題を有している。
結合させる試みが「色材」６７［６］（３５６−３６１
（１９９４））に報告されている。これは染料自体にア
ルコキシシリル基を導入し、反応性を持たせたものであ
る。しかし、水溶性染料には、水溶性を発現させるた
め、通常−ＳＯ3Ｎａ基、−ＮＨ2基、−ＣＮ基などの極
性基が導入されており、これら極性基がアルコキシシリ
ル基と反応してしまい、アルコキシシリル基をうまく導
入することは困難であり、しかもこのようなものでは水
溶液中での安定性が悪く、コスト的にも不利であるとい
う問題を有している。
【０００８】また、「色材」６６［９］（５１７−５２
２（１９９３））には、テトラエトキシシラン又はメチ
ルトリエトキシシランに染料を添加し、ゾル液を調製
後、これをガラス基材に処理し、染料を固定化する方法
が提案されているが、このようなゾル液を一般的に塩基
性を示す水性インクに添加すると、添加した途端にゲル
化してしまい、水性インクには使用できないという不都
合がある。
２（１９９３））には、テトラエトキシシラン又はメチ
ルトリエトキシシランに染料を添加し、ゾル液を調製
後、これをガラス基材に処理し、染料を固定化する方法
が提案されているが、このようなゾル液を一般的に塩基
性を示す水性インクに添加すると、添加した途端にゲル
化してしまい、水性インクには使用できないという不都
合がある。
【０００９】更に、一般的に耐水性付与添加剤としてよ
く使用されるものにシリコーン化合物があり、これは溶
剤系では優れた耐水性を付与することができるが、水中
で安定なものはあまりなく、あっても弱酸性下でやや安
定性がある程度であり、系がアルカリ性に傾くと安定性
を失ってしまうものが殆どである。水溶性染料は一般的
にアルカリ性を示すものが多々あるので、このような系
には使用できない。
く使用されるものにシリコーン化合物があり、これは溶
剤系では優れた耐水性を付与することができるが、水中
で安定なものはあまりなく、あっても弱酸性下でやや安
定性がある程度であり、系がアルカリ性に傾くと安定性
を失ってしまうものが殆どである。水溶性染料は一般的
にアルカリ性を示すものが多々あるので、このような系
には使用できない。
【００１０】最近ではこのような染料に耐水性を持たせ
るため、水溶性のポリアミン類を用いる場合が多々見受
けられるが、ポリアミン類のアミノ基、特に１級アミノ
基の反応性、塩基性により、染料中のアゾ基が分解する
のか色変化が激しく起こり色調が変わってしまうという
問題点もあった。
るため、水溶性のポリアミン類を用いる場合が多々見受
けられるが、ポリアミン類のアミノ基、特に１級アミノ
基の反応性、塩基性により、染料中のアゾ基が分解する
のか色変化が激しく起こり色調が変わってしまうという
問題点もあった。
【００１１】また更に、特開平６−２７９６７８号公報
には、水系表面処理組成物が提案されている。これはア
ミノトリアルコキシシランとそのアミノ基と反応する有
機化合物を反応させ加水分解させたもの、或いはそれと
テトラアルコキシシランのような有機金属化合物を更に
反応させたものを主成分とする水溶液処理剤である。こ
れはある程度アミノ基がブロックされているため、色調
変化は少ないが、ポリジグリシジル化合物類をブロック
剤として使用しているため、ゲル化しやすいなど、液自
身の安定性が悪い場合がある。更にこの方法では、安定
剤として陰イオン界面活性剤を加えているため、耐水性
が悪化する場合もある。また、この液はアルカリ性領域
では不安定であるため、水溶性インク組成物への添加剤
としては好適に使用できないという問題点があった。
には、水系表面処理組成物が提案されている。これはア
ミノトリアルコキシシランとそのアミノ基と反応する有
機化合物を反応させ加水分解させたもの、或いはそれと
テトラアルコキシシランのような有機金属化合物を更に
反応させたものを主成分とする水溶液処理剤である。こ
れはある程度アミノ基がブロックされているため、色調
変化は少ないが、ポリジグリシジル化合物類をブロック
剤として使用しているため、ゲル化しやすいなど、液自
身の安定性が悪い場合がある。更にこの方法では、安定
剤として陰イオン界面活性剤を加えているため、耐水性
が悪化する場合もある。また、この液はアルカリ性領域
では不安定であるため、水溶性インク組成物への添加剤
としては好適に使用できないという問題点があった。
【００１２】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、水性インクを用いた記録方法（とりわけインクジェ
ット記録方法）に好適に用いられるインク組成物であっ
て、そのインクにより印字された印字画像が水に全く冒
されない優れた耐水性を有し、しかも色調安定性にも優
れたインク組成物を提供することを目的とする。
で、水性インクを用いた記録方法（とりわけインクジェ
ット記録方法）に好適に用いられるインク組成物であっ
て、そのインクにより印字された印字画像が水に全く冒
されない優れた耐水性を有し、しかも色調安定性にも優
れたインク組成物を提供することを目的とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた
結果、（Ｉ）水溶性染料化合物及び／又は有機顔料化合
物、（ＩＩ）下記一般式（１） ＹＲ1 mＳｉＲ2 3-m …（１） （式中、Ｒ1は炭素数１〜８の非置換又は置換の一価炭
化水素基、Ｒ2は炭素数１〜４のアルコキシ基又はアシ
ロキシ基、Ｙはアミノ基含有有機基であり、ｍは０又は
１である。）で表されるアミノ基含有有機基を含有する
加水分解性シラン（ｉ）にその含有アミノ基１モルに対
し０．０１〜２０モルのエポキシ基となる量で有機モノ
エポキシ化合物（ｉｉ）を反応させた加水分解性シラン
（Ａ）又はその部分加水分解物１００重量部と、下記一
般式（２） Ｒ3 nＳｉＲ4 4-n …（２） （式中、Ｒ3は炭素数１〜８の非置換又は窒素原子を含
有しない置換の一価炭化水素基、Ｒ4は炭素数１〜４の
アルコキシ基又はアシロキシ基、ｎは０，１又は２であ
る。）で表される加水分解性シラン（Ｂ）又はその部分
加水分解物５〜２００重量部との混合物を水中或いは加
水分解に必要である以上の水を含む有機溶剤中で加水分
解することによって得られる有機ケイ素化合物（Ｃ）、
或いは、上記一般式（１）のアミノ基含有有機基を含有
する加水分解性シラン（ｉ）又はその部分加水分解物１
００重量部と、上記一般式（２）の加水分解性シラン
（Ｂ）又はその部分加水分解物５〜２００重量部との混
合物を上記と同様にして加水分解して得られる加水分解
物に、その含有アミノ基１モルに対し０．０１〜２０モ
ルのエポキシ基となる量で有機モノエポキシ化合物（ｉ
ｉ）を反応させることによって得られる有機ケイ素化合
物（Ｄ）、及び（ＩＩＩ）水を特定の割合で配合するこ
とによって得られるインク組成物が、水性インクを用い
た記録方法（特にインクジェット記録方法）に好適に使
用し得、インクにより印字された印字画像が水分に全く
冒されず、優れた耐水性を示す上、アミノ基の悪影響に
より色調が変化することもなくなり、色調安定性に優れ
たものであることを知見し、本発明をなすに至った。
発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた
結果、（Ｉ）水溶性染料化合物及び／又は有機顔料化合
物、（ＩＩ）下記一般式（１） ＹＲ1 mＳｉＲ2 3-m …（１） （式中、Ｒ1は炭素数１〜８の非置換又は置換の一価炭
化水素基、Ｒ2は炭素数１〜４のアルコキシ基又はアシ
ロキシ基、Ｙはアミノ基含有有機基であり、ｍは０又は
１である。）で表されるアミノ基含有有機基を含有する
加水分解性シラン（ｉ）にその含有アミノ基１モルに対
し０．０１〜２０モルのエポキシ基となる量で有機モノ
エポキシ化合物（ｉｉ）を反応させた加水分解性シラン
（Ａ）又はその部分加水分解物１００重量部と、下記一
般式（２） Ｒ3 nＳｉＲ4 4-n …（２） （式中、Ｒ3は炭素数１〜８の非置換又は窒素原子を含
有しない置換の一価炭化水素基、Ｒ4は炭素数１〜４の
アルコキシ基又はアシロキシ基、ｎは０，１又は２であ
る。）で表される加水分解性シラン（Ｂ）又はその部分
加水分解物５〜２００重量部との混合物を水中或いは加
水分解に必要である以上の水を含む有機溶剤中で加水分
解することによって得られる有機ケイ素化合物（Ｃ）、
或いは、上記一般式（１）のアミノ基含有有機基を含有
する加水分解性シラン（ｉ）又はその部分加水分解物１
００重量部と、上記一般式（２）の加水分解性シラン
（Ｂ）又はその部分加水分解物５〜２００重量部との混
合物を上記と同様にして加水分解して得られる加水分解
物に、その含有アミノ基１モルに対し０．０１〜２０モ
ルのエポキシ基となる量で有機モノエポキシ化合物（ｉ
ｉ）を反応させることによって得られる有機ケイ素化合
物（Ｄ）、及び（ＩＩＩ）水を特定の割合で配合するこ
とによって得られるインク組成物が、水性インクを用い
た記録方法（特にインクジェット記録方法）に好適に使
用し得、インクにより印字された印字画像が水分に全く
冒されず、優れた耐水性を示す上、アミノ基の悪影響に
より色調が変化することもなくなり、色調安定性に優れ
たものであることを知見し、本発明をなすに至った。
【００１４】従って、本発明は、（Ｉ）水溶性染料化合
物及び／又は有機顔料化合物１０重量部、（ＩＩ）上記
有機ケイ素化合物（Ｃ）又は（Ｄ）２〜６０重量部、及
び（ＩＩＩ）水３０〜１０，０００重量部を含有してな
ることを特徴とする耐水性インク組成物を提供する。
物及び／又は有機顔料化合物１０重量部、（ＩＩ）上記
有機ケイ素化合物（Ｃ）又は（Ｄ）２〜６０重量部、及
び（ＩＩＩ）水３０〜１０，０００重量部を含有してな
ることを特徴とする耐水性インク組成物を提供する。
【００１５】以下、本発明につき更に詳しく説明する
と、本発明の（Ｉ）成分である水溶性染料化合物は、一
般の水溶性インクの染料成分として使用されるものでよ
く、特に制限されるものでないが、ブラック、シアン、
マゼンタ、イエローなどの色を与える公知の色素成分と
して用いられるものを好適に使用することができ、具体
的にはアシッドイエロー１７、アシッドイエロー２３、
アシッドイエロー７３、アシッドイエロー７９、ダイレ
クトイエロー８６等のイエロー染料、アシッドレッド
１、アシッドレッド８、アシッドレッド１４、アシッド
レッド３７、アシッドレッド５２、アシッドレッド８
７、アシッドレッド９２、アシッドレッド１０３、アシ
ッドレッド２８９、リアクティブレッド４等のマゼンタ
染料、アシッドブルー９、アシッドブルー９２、アシッ
ドブルー８７、リアクティブブルー１５、ダイレクトブ
ルー８６等のシアン染料、アシッドブラック２、ダイレ
クトブラック２２、ダイレクトブラック１５４、フード
ブラック２等のブラック染料などを挙げることができ
る。
と、本発明の（Ｉ）成分である水溶性染料化合物は、一
般の水溶性インクの染料成分として使用されるものでよ
く、特に制限されるものでないが、ブラック、シアン、
マゼンタ、イエローなどの色を与える公知の色素成分と
して用いられるものを好適に使用することができ、具体
的にはアシッドイエロー１７、アシッドイエロー２３、
アシッドイエロー７３、アシッドイエロー７９、ダイレ
クトイエロー８６等のイエロー染料、アシッドレッド
１、アシッドレッド８、アシッドレッド１４、アシッド
レッド３７、アシッドレッド５２、アシッドレッド８
７、アシッドレッド９２、アシッドレッド１０３、アシ
ッドレッド２８９、リアクティブレッド４等のマゼンタ
染料、アシッドブルー９、アシッドブルー９２、アシッ
ドブルー８７、リアクティブブルー１５、ダイレクトブ
ルー８６等のシアン染料、アシッドブラック２、ダイレ
クトブラック２２、ダイレクトブラック１５４、フード
ブラック２等のブラック染料などを挙げることができ
る。
【００１６】なお、このような染料は一般的に水溶性を
発現させるためにスルホン酸ナトリウムで修飾され、そ
れらを水に溶解させるとアルカリ性を示すものが殆どで
あるが、そのようなものでも好適に使用し得る。
発現させるためにスルホン酸ナトリウムで修飾され、そ
れらを水に溶解させるとアルカリ性を示すものが殆どで
あるが、そのようなものでも好適に使用し得る。
【００１７】また、有機顔料としては、アニリンブラッ
ク、ファーストイエロー、ジスアゾイエロー、パーマネ
ントオレンジ、リゾールレッド、レーキレッドＣ、パー
マネントレッド２Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、カー
ミン３Ｂ、コバルトバイオレット、メチルバイオレット
レーキ、フタロシアニンブルー、ファーストスカイブル
ー、フタロシアニングリーンなどが挙げられる。
ク、ファーストイエロー、ジスアゾイエロー、パーマネ
ントオレンジ、リゾールレッド、レーキレッドＣ、パー
マネントレッド２Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、カー
ミン３Ｂ、コバルトバイオレット、メチルバイオレット
レーキ、フタロシアニンブルー、ファーストスカイブル
ー、フタロシアニングリーンなどが挙げられる。
【００１８】次に、本発明の（ＩＩ）成分として使用す
る有機ケイ素化合物（Ｃ）又は（Ｄ）は、本発明のイン
ク組成物に耐水性を付与させる成分で、この成分は驚く
べきことに、水溶液に容易に溶解し、更にはアルカリ水
溶液においても高安定性のものである。しかも、染料中
のアゾ基などの発色基を冒すことがないので、長期に亘
って色調変化を生じさせない。
る有機ケイ素化合物（Ｃ）又は（Ｄ）は、本発明のイン
ク組成物に耐水性を付与させる成分で、この成分は驚く
べきことに、水溶液に容易に溶解し、更にはアルカリ水
溶液においても高安定性のものである。しかも、染料中
のアゾ基などの発色基を冒すことがないので、長期に亘
って色調変化を生じさせない。
【００１９】この有機ケイ素化合物（Ｃ）は、上述した
ように、（ｉ）下記一般式（１） ＹＲ1 mＳｉＲ2 3-m …（１） （式中、Ｒ1は炭素数１〜８の非置換又は置換の一価炭
化水素基、Ｒ2は炭素数１〜４のアルコキシ基又はアシ
ロキシ基、Ｙはアミノ基含有有機基であり、ｍは０又は
１である。）で表されるアミノ基含有有機基を含有する
加水分解性シランに（ｉｉ）有機モノエポキシ化合物を
反応させてなる加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加
水分解物と、下記一般式（２） Ｒ3 nＳｉＲ4 4-n …（２） （式中、Ｒ3は炭素数１〜８の非置換又は窒素原子を含
有しない置換の一価炭化水素基、Ｒ4は炭素数１〜４の
アルコキシ基又はアシロキシ基、ｎは０，１又は２であ
る。）で表される加水分解性シラン（Ｂ）又はその部分
加水分解物とを加水分解することによって得られるもの
である。
ように、（ｉ）下記一般式（１） ＹＲ1 mＳｉＲ2 3-m …（１） （式中、Ｒ1は炭素数１〜８の非置換又は置換の一価炭
化水素基、Ｒ2は炭素数１〜４のアルコキシ基又はアシ
ロキシ基、Ｙはアミノ基含有有機基であり、ｍは０又は
１である。）で表されるアミノ基含有有機基を含有する
加水分解性シランに（ｉｉ）有機モノエポキシ化合物を
反応させてなる加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加
水分解物と、下記一般式（２） Ｒ3 nＳｉＲ4 4-n …（２） （式中、Ｒ3は炭素数１〜８の非置換又は窒素原子を含
有しない置換の一価炭化水素基、Ｒ4は炭素数１〜４の
アルコキシ基又はアシロキシ基、ｎは０，１又は２であ
る。）で表される加水分解性シラン（Ｂ）又はその部分
加水分解物とを加水分解することによって得られるもの
である。
【００２０】また、有機ケイ素化合物（Ｄ）は、上記一
般式（１）のアミノ基含有有機基を含有する加水分解性
シラン（ｉ）又はその部分加水分解物と、上記一般式
（２）の加水分解性シラン（Ｂ）又はその部分加水分解
物とを加水分解させた加水分解物に、その含有アミノ基
１モルに対し０．０１〜２０モルのエポキシ基となる量
の有機モノエポキシ化合物を更に反応させることによっ
て得られるものである。
般式（１）のアミノ基含有有機基を含有する加水分解性
シラン（ｉ）又はその部分加水分解物と、上記一般式
（２）の加水分解性シラン（Ｂ）又はその部分加水分解
物とを加水分解させた加水分解物に、その含有アミノ基
１モルに対し０．０１〜２０モルのエポキシ基となる量
の有機モノエポキシ化合物を更に反応させることによっ
て得られるものである。
【００２１】まず、上記有機ケイ素化合物（Ｃ）につい
て説明すると、上記加水分解性シラン（Ａ）は、系を水
溶性にするために用いられる成分であり、目的とする有
機ケイ素化合物に水溶性を付与させるために、その１種
又は２種以上を適宜選定して用いられる。また、その部
分加水分解物を用いることもできる。
て説明すると、上記加水分解性シラン（Ａ）は、系を水
溶性にするために用いられる成分であり、目的とする有
機ケイ素化合物に水溶性を付与させるために、その１種
又は２種以上を適宜選定して用いられる。また、その部
分加水分解物を用いることもできる。
【００２２】この加水分解性シラン（Ａ）は、（ｉ）下
記一般式（１） ＹＲ1 mＳｉＲ2 3-m …（１） で表されるアミノ基含有有機基を有する加水分解性シラ
ンに、（ｉｉ）有機モノエポキシ化合物を反応させるこ
とによって得られたものである。
記一般式（１） ＹＲ1 mＳｉＲ2 3-m …（１） で表されるアミノ基含有有機基を有する加水分解性シラ
ンに、（ｉｉ）有機モノエポキシ化合物を反応させるこ
とによって得られたものである。
【００２３】上記一般式（１）中、Ｒ1は炭素数１〜８
の非置換又は置換の一価炭化水素基であり、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基などの非
置換一価炭化水素基や、これらの基の水素原子の一部又
は全部をハロゲン原子などで置換した例えばハロゲン化
アルキル基などの置換一価炭化水素基が挙げられるが、
好ましくは置換基は窒素原子を含まないものである。具
体的には、−ＣＨ3，−ＣＨ2ＣＨ3，−ＣＨ2ＣＨ2Ｃ
Ｈ3，−ＣＨ（ＣＨ3）2，−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，−
ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ3，−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｃ
Ｈ3，−Ｃ（ＣＨ3）3，−Ｃ6Ｈ5，−Ｃ6Ｈ13などが例示
される。
の非置換又は置換の一価炭化水素基であり、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基などの非
置換一価炭化水素基や、これらの基の水素原子の一部又
は全部をハロゲン原子などで置換した例えばハロゲン化
アルキル基などの置換一価炭化水素基が挙げられるが、
好ましくは置換基は窒素原子を含まないものである。具
体的には、−ＣＨ3，−ＣＨ2ＣＨ3，−ＣＨ2ＣＨ2Ｃ
Ｈ3，−ＣＨ（ＣＨ3）2，−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，−
ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ3，−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｃ
Ｈ3，−Ｃ（ＣＨ3）3，−Ｃ6Ｈ5，−Ｃ6Ｈ13などが例示
される。
【００２４】また、Ｒ2は炭素数１〜４のアルコキシ基
又はアシロキシ基であり、具体的には、−ＯＣＨ3，−
ＯＣＨ2ＣＨ3，−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，−ＯＣＨ（Ｃ
Ｈ3）2，−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，−ＯＣＨ（Ｃ
Ｈ3）ＣＨ2ＣＨ3，−ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ3，−Ｏ
Ｃ（ＣＨ3）3，−ＯＣＯＣＨ3，−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ3な
どが例示される。
又はアシロキシ基であり、具体的には、−ＯＣＨ3，−
ＯＣＨ2ＣＨ3，−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，−ＯＣＨ（Ｃ
Ｈ3）2，−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，−ＯＣＨ（Ｃ
Ｈ3）ＣＨ2ＣＨ3，−ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ3，−Ｏ
Ｃ（ＣＨ3）3，−ＯＣＯＣＨ3，−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ3な
どが例示される。
【００２５】Ｙはアミノ基含有有機基であり、例えば下
記式（３）で示されるものが挙げられる。
記式（３）で示されるものが挙げられる。
【００２６】
【化３】 （式中、Ｒ5，Ｒ6は水素原子又は炭素数１〜８の一価炭
化水素基である。なお、Ｒ5とＲ6は互いに同一であって
も異なっていてもよい。Ｒ7，Ｒ8は炭素数１〜８の二価
炭化水素基で、Ｒ7とＲ8は互いに同一であっても異なっ
ていてもよい。ｐは０又は１〜３の整数である。）
化水素基である。なお、Ｒ5とＲ6は互いに同一であって
も異なっていてもよい。Ｒ7，Ｒ8は炭素数１〜８の二価
炭化水素基で、Ｒ7とＲ8は互いに同一であっても異なっ
ていてもよい。ｐは０又は１〜３の整数である。）
【００２７】なお、炭素数１〜８の一価炭化水素基は、
Ｒ1で説明したものと同様である。炭素数１〜８の二価
炭化水素基としては、アルキレン基などが挙げられる。
Ｒ1で説明したものと同様である。炭素数１〜８の二価
炭化水素基としては、アルキレン基などが挙げられる。
【００２８】Ｙとして具体的には、下記式で示されるも
のを挙げることができる。Ｈ2ＮＣＨ2−，Ｈ（ＣＨ3）
ＮＣＨ2−，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2−，Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2Ｃ
Ｈ2−，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−，Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2
ＣＨ2ＣＨ2−，（ＣＨ3）2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−，Ｈ2Ｎ
ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−，Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ
2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−，（ＣＨ3）2ＮＣＨ2ＣＨ
2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−，Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2ＣＨ2
ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−
のを挙げることができる。Ｈ2ＮＣＨ2−，Ｈ（ＣＨ3）
ＮＣＨ2−，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2−，Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2Ｃ
Ｈ2−，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−，Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2
ＣＨ2ＣＨ2−，（ＣＨ3）2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−，Ｈ2Ｎ
ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−，Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ
2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−，（ＣＨ3）2ＮＣＨ2ＣＨ
2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−，Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2ＣＨ2
ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−
【００２９】これらの中では以下のものが好ましい。Ｈ
2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ
2ＣＨ2−，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＣＨ2−
2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ
2ＣＨ2−，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＣＨ2−
【００３０】なお、ｍは０又は１であり、好ましくは０
である。
である。
【００３１】上記式（１）のアミノ基含有有機基を含有
する加水分解性シラン（Ａ）としては、下記のものを例
示することができる。Ｈ2ＮＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，Ｈ
2ＮＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，Ｈ2ＮＣＨ2ＳｉＣＨ3
（ＯＣＨ3）2，Ｈ2ＮＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ2Ｃ
Ｈ3）2，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，Ｈ2ＮＣＨ
2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣ
Ｈ3（ＯＣＨ3）2，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ2
ＣＨ3）2，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，Ｈ
2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，Ｈ2ＮＣＨ
2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2
ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2，Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ
2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2
ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2，Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ
2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2，Ｈ2ＮＣＨ2
ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，Ｈ2ＮＣ
Ｈ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣ
Ｈ3）2，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ
3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2，Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣ
Ｈ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2
ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，Ｈ
（ＣＨ3）ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3
（ＯＣＨ3）2，Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ
2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2
ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ
2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣ
Ｈ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2，
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓ
ｉＣＨ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2
する加水分解性シラン（Ａ）としては、下記のものを例
示することができる。Ｈ2ＮＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，Ｈ
2ＮＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，Ｈ2ＮＣＨ2ＳｉＣＨ3
（ＯＣＨ3）2，Ｈ2ＮＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ2Ｃ
Ｈ3）2，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，Ｈ2ＮＣＨ
2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣ
Ｈ3（ＯＣＨ3）2，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ2
ＣＨ3）2，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，Ｈ
2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，Ｈ2ＮＣＨ
2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2
ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2，Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ
2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2
ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2，Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ
2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2，Ｈ2ＮＣＨ2
ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，Ｈ2ＮＣ
Ｈ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣ
Ｈ3）2，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ
3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2，Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣ
Ｈ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2
ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，Ｈ
（ＣＨ3）ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3
（ＯＣＨ3）2，Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ
2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2
ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ
2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3，Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣ
Ｈ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2，
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓ
ｉＣＨ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2
【００３２】
【化４】
【００３３】一方、上記アミノ基含有有機基を含む加水
分解性シラン（ｉ）と反応させる有機モノエポキシ化合
物（ｉｉ）は、その分子中に１個のエポキシ基を持つも
のであれば特に限定されるものではない。なお、１分子
中に２個以上のエポキシ基を有するものとすると、これ
がアミノ基含有加水分解性シランとの間に好ましくない
ゲル状態を作り、液の保存安定性を悪くしたりする不利
益をもたらすおそれがある。
分解性シラン（ｉ）と反応させる有機モノエポキシ化合
物（ｉｉ）は、その分子中に１個のエポキシ基を持つも
のであれば特に限定されるものではない。なお、１分子
中に２個以上のエポキシ基を有するものとすると、これ
がアミノ基含有加水分解性シランとの間に好ましくない
ゲル状態を作り、液の保存安定性を悪くしたりする不利
益をもたらすおそれがある。
【００３４】上記有機モノエポキシ化合物としては、特
に下記一般式（４）で示されるものが好ましい。
に下記一般式（４）で示されるものが好ましい。
【００３５】
【化５】
【００３６】式中、Ｒ9は二価の有機基であり、好まし
くは鎖中に１個以上の酸素原子を介在してもよい炭素数
１〜２５、特に１〜１０の直鎖状又は分枝状の二価炭化
水素基であり、特に酸素原子を介在してもよいアルキレ
ン基、アルケニレン基が挙げられ、例えば、アルキレン
基、オキシアルキレン基、ポリオキシアルキレン基、ア
ルケニレン基、オキシアルケニレン基を挙げることがで
きる。Ｒ10は水酸基、非置換又は置換アルケニル基、
（メタ）アクリロキシ基、ハロゲン原子、又は−ＳｉＲ
11 3基（Ｒ11は炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ
基又はアシロキシ基であり、それぞれ互いに同一であっ
ても異なっていてもよい）である。なお、非置換又は置
換アルケニル基としては炭素数２〜４のものが好まし
く、また置換アルケニル基としてはハロゲン置換アルケ
ニル基を挙げることができる。
くは鎖中に１個以上の酸素原子を介在してもよい炭素数
１〜２５、特に１〜１０の直鎖状又は分枝状の二価炭化
水素基であり、特に酸素原子を介在してもよいアルキレ
ン基、アルケニレン基が挙げられ、例えば、アルキレン
基、オキシアルキレン基、ポリオキシアルキレン基、ア
ルケニレン基、オキシアルケニレン基を挙げることがで
きる。Ｒ10は水酸基、非置換又は置換アルケニル基、
（メタ）アクリロキシ基、ハロゲン原子、又は−ＳｉＲ
11 3基（Ｒ11は炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ
基又はアシロキシ基であり、それぞれ互いに同一であっ
ても異なっていてもよい）である。なお、非置換又は置
換アルケニル基としては炭素数２〜４のものが好まし
く、また置換アルケニル基としてはハロゲン置換アルケ
ニル基を挙げることができる。
【００３７】
【化６】
【００３８】なお、この有機モノエポキシ化合物（ｉ
ｉ）のアミノ基含有有機基を含む加水分解性シラン
（ｉ）に対する添加量は、このアミノ基含有有機基を含
む加水分解性シランに含まれる窒素原子１個に対しエポ
キシ基が０．０１〜２０モル量、好ましくは０．１〜１
０モル量となる範囲とすればよい。エポキシ基の量が
０．０１モル量より少ないと色調安定性が悪くなる。ま
た、その量が２０モル量を超えるとコスト的に不利にな
ったり、保存安定性が悪くなる。
ｉ）のアミノ基含有有機基を含む加水分解性シラン
（ｉ）に対する添加量は、このアミノ基含有有機基を含
む加水分解性シランに含まれる窒素原子１個に対しエポ
キシ基が０．０１〜２０モル量、好ましくは０．１〜１
０モル量となる範囲とすればよい。エポキシ基の量が
０．０１モル量より少ないと色調安定性が悪くなる。ま
た、その量が２０モル量を超えるとコスト的に不利にな
ったり、保存安定性が悪くなる。
【００３９】本発明の（Ａ）成分は、上記アミノ基含有
有機基を含む加水分解性シランと有機モノエポキシ化合
物の所定量を混合し、加熱反応を行わせ、例えば下記式
の反応により上記加水分解性シラン（ｉ）のアミノ基の
活性水素を有機モノエポキシ化合物でブロック変性した
ものである。特に色調に大きく悪影響を及ぼす第１級ア
ミノを封鎖することにより、色調安定性に優れたものと
なる。このとき、アミノ基による水溶性も低下するが、
エポキシ基の開環反応により発生する水酸基により水溶
性は補われるので、水溶性低下は少なくなる。
有機基を含む加水分解性シランと有機モノエポキシ化合
物の所定量を混合し、加熱反応を行わせ、例えば下記式
の反応により上記加水分解性シラン（ｉ）のアミノ基の
活性水素を有機モノエポキシ化合物でブロック変性した
ものである。特に色調に大きく悪影響を及ぼす第１級ア
ミノを封鎖することにより、色調安定性に優れたものと
なる。このとき、アミノ基による水溶性も低下するが、
エポキシ基の開環反応により発生する水酸基により水溶
性は補われるので、水溶性低下は少なくなる。
【００４０】
【化７】
【００４１】次に、上記加水分解性シラン（Ａ）又はそ
の部分加水分解物と混合して用いられる加水分解性シラ
ン（Ｂ）は、下記一般式（２）で表され、その１種を単
独で又は２種以上を組み合わせて用いることができ、そ
の部分加水分解物を使用してもよい。
の部分加水分解物と混合して用いられる加水分解性シラ
ン（Ｂ）は、下記一般式（２）で表され、その１種を単
独で又は２種以上を組み合わせて用いることができ、そ
の部分加水分解物を使用してもよい。
【００４２】 Ｒ3 nＳｉＲ4 4-n …（２） （式中、Ｒ3は炭素数１〜８の非置換又は窒素原子を含
有しない置換の一価炭化水素基、Ｒ4は炭素数１〜４の
アルコキシ基又はアシロキシ基、ｎは０，１又は２であ
る。）
有しない置換の一価炭化水素基、Ｒ4は炭素数１〜４の
アルコキシ基又はアシロキシ基、ｎは０，１又は２であ
る。）
【００４３】ここで、Ｒ3の炭素数１〜８の非置換又は
置換の一価炭化水素基としては、上記Ｒ1で説明したも
のと同様である。具体的には、−ＣＨ3，−ＣＨ2Ｃ
Ｈ3，−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，−ＣＨ（ＣＨ3）2，−ＣＨ2
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ3，−ＣＨ
2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ3，−Ｃ（ＣＨ3）3，−Ｃ6Ｈ5，−
Ｃ6Ｈ 13などが例示される。
置換の一価炭化水素基としては、上記Ｒ1で説明したも
のと同様である。具体的には、−ＣＨ3，−ＣＨ2Ｃ
Ｈ3，−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，−ＣＨ（ＣＨ3）2，−ＣＨ2
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ3，−ＣＨ
2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ3，−Ｃ（ＣＨ3）3，−Ｃ6Ｈ5，−
Ｃ6Ｈ 13などが例示される。
【００４４】また、Ｒ4は炭素数１〜４のアルコキシ基
又はアシロキシ基であり、具体的には、−ＯＣＨ3，−
ＯＣＨ2ＣＨ3，−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，−ＯＣＨ（Ｃ
Ｈ3）2，−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，−ＯＣＨ（Ｃ
Ｈ3）ＣＨ2ＣＨ3，−ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ3，−Ｏ
Ｃ（ＣＨ3）3，−ＯＣＯＣＨ3，−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ3な
どが例示される。
又はアシロキシ基であり、具体的には、−ＯＣＨ3，−
ＯＣＨ2ＣＨ3，−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，−ＯＣＨ（Ｃ
Ｈ3）2，−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，−ＯＣＨ（Ｃ
Ｈ3）ＣＨ2ＣＨ3，−ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ3，−Ｏ
Ｃ（ＣＨ3）3，−ＯＣＯＣＨ3，−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ3な
どが例示される。
【００４５】なお、ｎは０，１又は２である。
【００４６】この式（２）の加水分解性シラン（Ｂ）と
しては、下記のものを例示することができる。
しては、下記のものを例示することができる。
【００４７】
【化８】
【００４８】これらの中で特に好ましくは、Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）4、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）4、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3、（ＣＨ3）2Ｓｉ
（ＯＣＨ3）2、（ＣＨ3）2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）2、及
びこれらの部分加水分解物である。
Ｈ3）4、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）4、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3、（ＣＨ3）2Ｓｉ
（ＯＣＨ3）2、（ＣＨ3）2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）2、及
びこれらの部分加水分解物である。
【００４９】上記加水分解性シラン（Ａ）又はその部分
加水分解物に式（２）の加水分解性シラン（Ｂ）又はそ
の部分加水分解物を混合して用いる場合、その混合比
は、加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物１
００重量部に対し加水分解性シラン（Ｂ）又はその部分
加水分解物５〜２００重量部の割合であり、より好まし
くは加水分解性シラン（Ｂ）又はその部分加水分解物の
量が１０〜１５０重量部である。この量が２００重量部
を超えるとアルカリ領域での安定性が悪化する。
加水分解物に式（２）の加水分解性シラン（Ｂ）又はそ
の部分加水分解物を混合して用いる場合、その混合比
は、加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物１
００重量部に対し加水分解性シラン（Ｂ）又はその部分
加水分解物５〜２００重量部の割合であり、より好まし
くは加水分解性シラン（Ｂ）又はその部分加水分解物の
量が１０〜１５０重量部である。この量が２００重量部
を超えるとアルカリ領域での安定性が悪化する。
【００５０】上記加水分解性シラン（Ａ），（Ｂ）又は
それらの部分加水分解物を用いて加水分解し、本発明の
主剤となる有機ケイ素化合物（Ｃ）を得る場合、溶媒は
主として水を使用するが、必要に応じて、水と溶解する
有機溶媒であるアルコール、エステル、ケトン、グリコ
ール類を水に添加する形で用いることができる。有機溶
媒としては、メチルアルコール、エチルアルコール、１
−プロピルアルコール、２−プロピルアルコール等のア
ルコール類、酢酸メチル、酢酸エチル、アセト酢酸エチ
ル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等の
ケトン類、グリセリン、ジエチレングリコール等のグリ
コール類などを挙げることができる。
それらの部分加水分解物を用いて加水分解し、本発明の
主剤となる有機ケイ素化合物（Ｃ）を得る場合、溶媒は
主として水を使用するが、必要に応じて、水と溶解する
有機溶媒であるアルコール、エステル、ケトン、グリコ
ール類を水に添加する形で用いることができる。有機溶
媒としては、メチルアルコール、エチルアルコール、１
−プロピルアルコール、２−プロピルアルコール等のア
ルコール類、酢酸メチル、酢酸エチル、アセト酢酸エチ
ル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等の
ケトン類、グリセリン、ジエチレングリコール等のグリ
コール類などを挙げることができる。
【００５１】溶媒の量は原料シラン１００重量部に対し
て４００〜５，０００重量部が好ましい。更に好ましく
は１，０００〜３，０００重量部である。溶媒の量が４
００重量部より少ないと反応が進行しすぎ、系が均一に
ならない場合がある。また液の保存安定性も悪くなる場
合がある。一方、５，０００重量部より多いと経済的に
不利な場合が生じる。
て４００〜５，０００重量部が好ましい。更に好ましく
は１，０００〜３，０００重量部である。溶媒の量が４
００重量部より少ないと反応が進行しすぎ、系が均一に
ならない場合がある。また液の保存安定性も悪くなる場
合がある。一方、５，０００重量部より多いと経済的に
不利な場合が生じる。
【００５２】また、溶媒中の水の量は、水／原料シラン
のモル比率で５〜５０が好ましい。このモル比率が５よ
り少ないと加水分解が完全に進行しにくく、液の安定性
が悪化する場合がある。一方、５０を超えると経済的に
不利な場合が生じる。
のモル比率で５〜５０が好ましい。このモル比率が５よ
り少ないと加水分解が完全に進行しにくく、液の安定性
が悪化する場合がある。一方、５０を超えると経済的に
不利な場合が生じる。
【００５３】反応方法としては、（１）混合シランを水
中或いは加水分解に必要である以上の量の水を含む有機
溶剤中に滴下する方法、（２）混合シラン或いは有機溶
剤含有混合シラン中に水を滴下する方法、（３）加水分
解性シラン（Ｂ）又はその部分加水分解物を水中或いは
加水分解に必要である以上の量の水を含む有機溶剤中に
滴下し、その後、加水分解性シラン（Ａ）又はその部分
加水分解物を滴下する方法、（４）加水分解性シラン
（Ａ）又はその部分加水分解物を水中或いは加水分解に
必要である以上の量の水を含む有機溶剤中に滴下し、そ
の後、加水分解性シラン（Ｂ）又はその部分加水分解物
を滴下する方法などが挙げられるが、耐水性インク組成
物の安定性の点から、特に（１）の反応方法が好まし
い。
中或いは加水分解に必要である以上の量の水を含む有機
溶剤中に滴下する方法、（２）混合シラン或いは有機溶
剤含有混合シラン中に水を滴下する方法、（３）加水分
解性シラン（Ｂ）又はその部分加水分解物を水中或いは
加水分解に必要である以上の量の水を含む有機溶剤中に
滴下し、その後、加水分解性シラン（Ａ）又はその部分
加水分解物を滴下する方法、（４）加水分解性シラン
（Ａ）又はその部分加水分解物を水中或いは加水分解に
必要である以上の量の水を含む有機溶剤中に滴下し、そ
の後、加水分解性シラン（Ｂ）又はその部分加水分解物
を滴下する方法などが挙げられるが、耐水性インク組成
物の安定性の点から、特に（１）の反応方法が好まし
い。
【００５４】一方、上記有機ケイ素化合物（Ｄ）は、
（ｉ）上記した一般式（１）で示されるアミノ基含有有
機基を有する加水分解性シラン又はその部分加水分解物
１００重量部と、（Ｂ）上記した一般式（２）で示され
る加水分解性シラン又はその部分加水分解物５〜２００
重量部、より好ましくは１０〜１５０重量部とを加水分
解させることによってその加水分解物を得た後、この加
水分解物に（ｉｉ）上記有機モノエポキシ化合物を反応
させることによって製造する。
（ｉ）上記した一般式（１）で示されるアミノ基含有有
機基を有する加水分解性シラン又はその部分加水分解物
１００重量部と、（Ｂ）上記した一般式（２）で示され
る加水分解性シラン又はその部分加水分解物５〜２００
重量部、より好ましくは１０〜１５０重量部とを加水分
解させることによってその加水分解物を得た後、この加
水分解物に（ｉｉ）上記有機モノエポキシ化合物を反応
させることによって製造する。
【００５５】ここで、上記（ｉ），（Ｂ），（ｉｉ）成
分としては、上記と同様のものを挙げることができ、
（ｉ）成分と（Ｂ）成分又はそれらの部分加水分解物を
加水分解させる方法も、上述した方法と同様の方法を採
用することができ、反応順序も上記と同様である。更
に、得られた加水分解物に有機モノエポキシ化合物を反
応させる場合、上記と同様に、この加水分解物中の窒素
原子１個に対しエポキシ基が０．０１〜２０モル量、好
ましくは０．１〜１０モル量の範囲となるように有機モ
ノエポキシ化合物を使用すればよく、また反応方法は、
上記有機モノエポキシ化合物をアミノ基含有有機基を含
有する式（１）の加水分解性シラン又はその部分加水分
解物と反応させる方法と同様の方法を採用することがで
きる。
分としては、上記と同様のものを挙げることができ、
（ｉ）成分と（Ｂ）成分又はそれらの部分加水分解物を
加水分解させる方法も、上述した方法と同様の方法を採
用することができ、反応順序も上記と同様である。更
に、得られた加水分解物に有機モノエポキシ化合物を反
応させる場合、上記と同様に、この加水分解物中の窒素
原子１個に対しエポキシ基が０．０１〜２０モル量、好
ましくは０．１〜１０モル量の範囲となるように有機モ
ノエポキシ化合物を使用すればよく、また反応方法は、
上記有機モノエポキシ化合物をアミノ基含有有機基を含
有する式（１）の加水分解性シラン又はその部分加水分
解物と反応させる方法と同様の方法を採用することがで
きる。
【００５６】なお、有機ケイ素化合物（Ｃ），（Ｄ）は
水溶液の形で得られるが、必要に応じて、更に水を加え
たり、除去したりして、有機ケイ素化合物（Ｃ）又は
（Ｄ）１００重量部に対して水１０〜２，０００重量
部、好ましくは１０〜１，０００重量部の比率に調整す
ることができる。
水溶液の形で得られるが、必要に応じて、更に水を加え
たり、除去したりして、有機ケイ素化合物（Ｃ）又は
（Ｄ）１００重量部に対して水１０〜２，０００重量
部、好ましくは１０〜１，０００重量部の比率に調整す
ることができる。
【００５７】このようにして得られた（ＩＩ）成分は、
水性インク中での保存安定性が高く、特に（Ｉ）成分の
染料により系がアルカリ性領域にある場合においても安
定に存在することができ、耐水性を付与することが可能
である。更に染料を変色させることがないので、色調安
定性にも優れている。
水性インク中での保存安定性が高く、特に（Ｉ）成分の
染料により系がアルカリ性領域にある場合においても安
定に存在することができ、耐水性を付与することが可能
である。更に染料を変色させることがないので、色調安
定性にも優れている。
【００５８】（ＩＩ）成分の最適添加量は、（Ｉ）成分
の水溶性染料化合物及び／又は有機顔料化合物の種類に
より異なるが、（Ｉ）成分１０重量部に対して２〜６０
重量部、特に１０〜４０重量部とする。添加量が２重量
部より少ないと、耐水性効果が小さくなり、また６０重
量部より多いと、もはやそれ以上の耐水性効果を期待で
きず、コスト的にも好ましくない。
の水溶性染料化合物及び／又は有機顔料化合物の種類に
より異なるが、（Ｉ）成分１０重量部に対して２〜６０
重量部、特に１０〜４０重量部とする。添加量が２重量
部より少ないと、耐水性効果が小さくなり、また６０重
量部より多いと、もはやそれ以上の耐水性効果を期待で
きず、コスト的にも好ましくない。
【００５９】本発明の組成物は（ＩＩＩ）成分として水
を使用し、上記（Ｉ）及び（ＩＩ）成分の溶剤として用
いるものである。
を使用し、上記（Ｉ）及び（ＩＩ）成分の溶剤として用
いるものである。
【００６０】ここで水の使用量は、（Ｉ）成分１０重量
部に対し３０〜１０，０００重量部、特に４０〜１，０
００重量部であり、３０重量部よりも少ないと耐水性イ
ンク組成物の保存安定性が悪化し、また、１０，０００
重量部より多いと画像が乱れ、目的の画像にならない。
部に対し３０〜１０，０００重量部、特に４０〜１，０
００重量部であり、３０重量部よりも少ないと耐水性イ
ンク組成物の保存安定性が悪化し、また、１０，０００
重量部より多いと画像が乱れ、目的の画像にならない。
【００６１】本発明のインク組成物は、上記（Ｉ）〜
（ＩＩＩ）成分を含有してなるもので、耐水性、保存安
定性、インク吐出安定性、発色性に優れ、インクジェッ
ト記録方法などの水性インクを用いた記録方法に好適に
使用することができるものであるが、更に必要に応じて
各種添加剤を配合することができる。
（ＩＩＩ）成分を含有してなるもので、耐水性、保存安
定性、インク吐出安定性、発色性に優れ、インクジェッ
ト記録方法などの水性インクを用いた記録方法に好適に
使用することができるものであるが、更に必要に応じて
各種添加剤を配合することができる。
【００６２】例えば、ノズル詰まりを抑制し、インク吐
出安定性を高めるために保湿剤を添加することができ、
具体的には、グリセリン、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、低分子量ポリエチレングリコー
ル、ポリビニルアルコール、エチルアルコール、イソプ
ロピルアルコールなどを挙げることができ、これらは１
種を単独で又は２種以上を混合して用いることができ
る。
出安定性を高めるために保湿剤を添加することができ、
具体的には、グリセリン、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、低分子量ポリエチレングリコー
ル、ポリビニルアルコール、エチルアルコール、イソプ
ロピルアルコールなどを挙げることができ、これらは１
種を単独で又は２種以上を混合して用いることができ
る。
【００６３】上記保湿剤をインク組成物中に配合する場
合には、（Ｉ）成分１０重量部に対し１〜４０重量部、
特に５〜３０重量部配合することが好ましい。ここでの
配合量が１重量部よりも少ないとインク吐出安定性が悪
くなる場合があり、また、４０重量部よりも多いと耐水
性が弱くなったり、コスト的にも好ましくない場合があ
る。
合には、（Ｉ）成分１０重量部に対し１〜４０重量部、
特に５〜３０重量部配合することが好ましい。ここでの
配合量が１重量部よりも少ないとインク吐出安定性が悪
くなる場合があり、また、４０重量部よりも多いと耐水
性が弱くなったり、コスト的にも好ましくない場合があ
る。
【００６４】また、安定性などに悪影響を与えない範囲
で、任意成分を適宜添加することができる。この任意成
分としては、諸性能を付与させるため、ＵＶ吸収剤、消
泡剤、界面活性剤などを添加してもよい。また補強用に
各種微粒子化無機酸化物あるいはそのゾル、水溶性ポリ
マーなどを添加することもできる。
で、任意成分を適宜添加することができる。この任意成
分としては、諸性能を付与させるため、ＵＶ吸収剤、消
泡剤、界面活性剤などを添加してもよい。また補強用に
各種微粒子化無機酸化物あるいはそのゾル、水溶性ポリ
マーなどを添加することもできる。
【００６５】本発明のインク組成物は、印字もしくは印
字画像の耐水性に優れるだけでなく、保存及び色調安定
性、インク吐出安定性も高く、更には印字画像の発色性
にも優れているという長所を持つインク組成物である。
字画像の耐水性に優れるだけでなく、保存及び色調安定
性、インク吐出安定性も高く、更には印字画像の発色性
にも優れているという長所を持つインク組成物である。
【００６６】
【実施例】以下、合成例及び実施例、比較例を示し、本
発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制
限されるものではない。
発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制
限されるものではない。
【００６７】〔合成例１〕撹拌機、温度計及び冷却器を
備えた２００ｍｌの反応器に（ＣＨ3Ｏ）3ＳｉＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＣＨ2ＮＨ2１００ｇ（０．５６モル）を入れ、撹拌
混合しながら８０℃に加熱した。そこに２，３−エポキ
シ−１−プロパノール６２．２ｇ（０．８４モル）を１
時間かけて滴下した。更に８０℃で５時間撹拌してアミ
ノ基とエポキシ基の反応を行わせ、その後１０ｍｍＨｇ
の減圧下に８０℃で低留分を留去して加水分解性シラン
（Ａ−１）を得た。その性状を下記に示す。
備えた２００ｍｌの反応器に（ＣＨ3Ｏ）3ＳｉＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＣＨ2ＮＨ2１００ｇ（０．５６モル）を入れ、撹拌
混合しながら８０℃に加熱した。そこに２，３−エポキ
シ−１−プロパノール６２．２ｇ（０．８４モル）を１
時間かけて滴下した。更に８０℃で５時間撹拌してアミ
ノ基とエポキシ基の反応を行わせ、その後１０ｍｍＨｇ
の減圧下に８０℃で低留分を留去して加水分解性シラン
（Ａ−１）を得た。その性状を下記に示す。
【００６８】
【化９】
【００６９】〔合成例２〕撹拌機、温度計及び冷却器を
備えた２００ｍｌの反応器に（ＣＨ3Ｏ）3ＳｉＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2１００ｇ（０．４５モ
ル）を入れ、撹拌混合しながら８０℃に加熱した。そこ
に２，３−エポキシ−１−プロパノール５０．３ｇ
（０．６８モル）を１時間かけて滴下した。更に８０℃
で５時間撹拌してアミノ基とエポキシ基の反応を行わ
せ、その後１０ｍｍＨｇの減圧下に８０℃で低留分を留
去して加水分解性シラン（Ａ−２）を得た。その性状を
下記に示す。
備えた２００ｍｌの反応器に（ＣＨ3Ｏ）3ＳｉＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2１００ｇ（０．４５モ
ル）を入れ、撹拌混合しながら８０℃に加熱した。そこ
に２，３−エポキシ−１−プロパノール５０．３ｇ
（０．６８モル）を１時間かけて滴下した。更に８０℃
で５時間撹拌してアミノ基とエポキシ基の反応を行わ
せ、その後１０ｍｍＨｇの減圧下に８０℃で低留分を留
去して加水分解性シラン（Ａ−２）を得た。その性状を
下記に示す。
【００７０】
【化１０】
【００７１】〔合成例３〕水１２０ｇ（６．６７モル）
を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた２００ｍｌの反応
器に入れ、撹拌混合した。ここに上記合成例１で得られ
た加水分解性シラン（Ａ−１）５０．６ｇ（０．２モ
ル）及びＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3１３．６ｇ（０．１モ
ル）を混合したものを室温で１０分間かけて滴下したと
ころ、２５℃から３６℃に内温が上昇した。更にオイル
バスにて６０〜７０℃に加熱し、そのまま１時間撹拌を
行った。次にエステルアダプターを取り付け、内温９８
℃まで上げ、副生したメタノールを除去することによ
り、有機ケイ素化合物水溶液１５２ｇを得た。このもの
の不揮発分（１０５℃／３時間）は２５．３％であっ
た。
を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた２００ｍｌの反応
器に入れ、撹拌混合した。ここに上記合成例１で得られ
た加水分解性シラン（Ａ−１）５０．６ｇ（０．２モ
ル）及びＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3１３．６ｇ（０．１モ
ル）を混合したものを室温で１０分間かけて滴下したと
ころ、２５℃から３６℃に内温が上昇した。更にオイル
バスにて６０〜７０℃に加熱し、そのまま１時間撹拌を
行った。次にエステルアダプターを取り付け、内温９８
℃まで上げ、副生したメタノールを除去することによ
り、有機ケイ素化合物水溶液１５２ｇを得た。このもの
の不揮発分（１０５℃／３時間）は２５．３％であっ
た。
【００７２】〔合成例４〕水１２０ｇ（６．６７モル）
を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた２００ｍｌの反応
器に入れ、撹拌混合した。ここに上記合成例１で得られ
た加水分解性シラン（Ａ−１）５０．６ｇ（０．２モ
ル）及びＳｉ（ＯＣＨ3）4１５．２ｇ（０．１モル）を
混合したものを室温で１０分間かけて滴下したところ、
２５℃から３６℃に内温が上昇した。更にオイルバスに
て６０〜７０℃に加熱し、そのまま１時間撹拌を行っ
た。次にエステルアダプターを取り付け、内温９８℃ま
で上げ、副生したメタノールを除去することにより、有
機ケイ素化合物水溶液１４６ｇを得た。このものの不揮
発分（１０５℃／３時間）は２６．３％であった。
を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた２００ｍｌの反応
器に入れ、撹拌混合した。ここに上記合成例１で得られ
た加水分解性シラン（Ａ−１）５０．６ｇ（０．２モ
ル）及びＳｉ（ＯＣＨ3）4１５．２ｇ（０．１モル）を
混合したものを室温で１０分間かけて滴下したところ、
２５℃から３６℃に内温が上昇した。更にオイルバスに
て６０〜７０℃に加熱し、そのまま１時間撹拌を行っ
た。次にエステルアダプターを取り付け、内温９８℃ま
で上げ、副生したメタノールを除去することにより、有
機ケイ素化合物水溶液１４６ｇを得た。このものの不揮
発分（１０５℃／３時間）は２６．３％であった。
【００７３】〔合成例５〕水１２０ｇ（６．６７モル）
を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた２００ｍｌの反応
器に入れ、撹拌混合した。ここに上記合成例２で得られ
た加水分解性シラン（Ａ−２）５９．２ｇ（０．２モ
ル）及びＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3１３．６ｇ（０．１モ
ル）を混合したものを室温で１０分間かけて滴下したと
ころ、２５℃から３６℃に内温が上昇した。更にオイル
バスにて６０〜７０℃に加熱し、そのまま１時間撹拌を
行った。次にエステルアダプターを取り付け、内温９８
℃まで上げ、副生したメタノールを除去することによ
り、有機ケイ素化合物水溶液１５７ｇを得た。このもの
の不揮発分（１０５℃／３時間）は２５．０％であっ
た。
を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた２００ｍｌの反応
器に入れ、撹拌混合した。ここに上記合成例２で得られ
た加水分解性シラン（Ａ−２）５９．２ｇ（０．２モ
ル）及びＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3１３．６ｇ（０．１モ
ル）を混合したものを室温で１０分間かけて滴下したと
ころ、２５℃から３６℃に内温が上昇した。更にオイル
バスにて６０〜７０℃に加熱し、そのまま１時間撹拌を
行った。次にエステルアダプターを取り付け、内温９８
℃まで上げ、副生したメタノールを除去することによ
り、有機ケイ素化合物水溶液１５７ｇを得た。このもの
の不揮発分（１０５℃／３時間）は２５．０％であっ
た。
【００７４】〔合成例６〕水１２０ｇ（６．６７モル）
を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた２００ｍｌの反応
器に入れ、撹拌混合した。ここに上記合成例２で得られ
た加水分解性シラン（Ａ−２）５９．２ｇ（０．２モ
ル）及びＳｉ（ＯＣＨ3）4１５．２ｇ（０．１モル）を
混合したものを室温で１０分間かけて滴下したところ、
２５℃から３６℃に内温が上昇した。更にオイルバスに
て６０〜７０℃に加熱し、そのまま１時間撹拌を行っ
た。次にエステルアダプターを取り付け、内温９８℃ま
で上げ、副生したメタノールを除去することにより、有
機ケイ素化合物水溶液１５１ｇを得た。このものの不揮
発分（１０５℃／３時間）は２６．０％であった。
を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた２００ｍｌの反応
器に入れ、撹拌混合した。ここに上記合成例２で得られ
た加水分解性シラン（Ａ−２）５９．２ｇ（０．２モ
ル）及びＳｉ（ＯＣＨ3）4１５．２ｇ（０．１モル）を
混合したものを室温で１０分間かけて滴下したところ、
２５℃から３６℃に内温が上昇した。更にオイルバスに
て６０〜７０℃に加熱し、そのまま１時間撹拌を行っ
た。次にエステルアダプターを取り付け、内温９８℃ま
で上げ、副生したメタノールを除去することにより、有
機ケイ素化合物水溶液１５１ｇを得た。このものの不揮
発分（１０５℃／３時間）は２６．０％であった。
【００７５】〔合成例７〕水１２０ｇ（６．６７モル）
を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた２００ｍｌの反応
器に入れ、撹拌混合した。ここにＨ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨ
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3４４．４ｇ（０．２
モル）及びＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3１３．６ｇ（０．１
モル）を混合したものを室温で１０分間かけて滴下した
ところ、２５℃から５５℃に内温が上昇した。更にオイ
ルバスにて６０〜７０℃に加熱し、そのまま１時間撹拌
を行った。続けて２，３−エポキシ−１−プロパノール
１６．３ｇ（０．２２モル）を１５分間かけて滴下し、
更に１時間撹拌を行った。次にエステルアダプターを取
り付け、内温９５℃まで上げ、副生したメタノールを除
去することにより、有機ケイ素化合物水溶液１６３ｇを
得た。このものの不揮発分（１０５℃／３時間）は２
９．０％であった。
を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた２００ｍｌの反応
器に入れ、撹拌混合した。ここにＨ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨ
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3４４．４ｇ（０．２
モル）及びＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3１３．６ｇ（０．１
モル）を混合したものを室温で１０分間かけて滴下した
ところ、２５℃から５５℃に内温が上昇した。更にオイ
ルバスにて６０〜７０℃に加熱し、そのまま１時間撹拌
を行った。続けて２，３−エポキシ−１−プロパノール
１６．３ｇ（０．２２モル）を１５分間かけて滴下し、
更に１時間撹拌を行った。次にエステルアダプターを取
り付け、内温９５℃まで上げ、副生したメタノールを除
去することにより、有機ケイ素化合物水溶液１６３ｇを
得た。このものの不揮発分（１０５℃／３時間）は２
９．０％であった。
【００７６】〔合成例８〕水１２０ｇ（６．６７モル）
を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた２００ｍｌの反応
器に入れ、撹拌混合した。ここにＨ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨ
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ3）2４１．２ｇ
（０．２モル）及び（ＣＨ3）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）2１２．
０ｇ（０．１モル）を混合したものを室温で１０分間か
けて滴下したところ、２５℃から４６℃に内温が上昇し
た。更にオイルバスにて６０〜７０℃に加熱し、そのま
ま１時間撹拌を行った。続けて２，３−エポキシ−１−
プロパノール１６．３ｇ（０．２２モル）を１５分間か
けて滴下し、更に１時間撹拌を行った。次にエステルア
ダプターを取り付け、内温９５℃まで上げ、副生したメ
タノールを除去することにより、有機ケイ素化合物水溶
液１７０ｇを得た。このものの不揮発分（１０５℃／３
時間）は３１．０％であった。
を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた２００ｍｌの反応
器に入れ、撹拌混合した。ここにＨ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨ
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ3）2４１．２ｇ
（０．２モル）及び（ＣＨ3）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）2１２．
０ｇ（０．１モル）を混合したものを室温で１０分間か
けて滴下したところ、２５℃から４６℃に内温が上昇し
た。更にオイルバスにて６０〜７０℃に加熱し、そのま
ま１時間撹拌を行った。続けて２，３−エポキシ−１−
プロパノール１６．３ｇ（０．２２モル）を１５分間か
けて滴下し、更に１時間撹拌を行った。次にエステルア
ダプターを取り付け、内温９５℃まで上げ、副生したメ
タノールを除去することにより、有機ケイ素化合物水溶
液１７０ｇを得た。このものの不揮発分（１０５℃／３
時間）は３１．０％であった。
【００７７】〔実施例１〕 ［ブラックインク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のクロラ
ゾールブラックＬＦ／５．０ｇ （２）合成例３の有機ケイ素化合物／１９．７ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／６５．３ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［マゼンタインク］ （１）水溶性染料化合物：アルドリッチ社製のアシッド
レッド１４／５．０ｇ （２）合成例３の有機ケイ素化合物／１９．７ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／６５．３ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［イエローインク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドイエロー２３／５．０ｇ （２）合成例３の有機ケイ素化合物／１９．７ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／６５．３ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［シアンインク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドブルー９２／５．０ｇ （２）合成例３の有機ケイ素化合物／１９．７ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／６５．３ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。
ゾールブラックＬＦ／５．０ｇ （２）合成例３の有機ケイ素化合物／１９．７ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／６５．３ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［マゼンタインク］ （１）水溶性染料化合物：アルドリッチ社製のアシッド
レッド１４／５．０ｇ （２）合成例３の有機ケイ素化合物／１９．７ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／６５．３ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［イエローインク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドイエロー２３／５．０ｇ （２）合成例３の有機ケイ素化合物／１９．７ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／６５．３ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［シアンインク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドブルー９２／５．０ｇ （２）合成例３の有機ケイ素化合物／１９．７ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／６５．３ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。
【００７８】これら４色のインク組成物をインクジェッ
トプリンター機（キャノン製 ＢＪＣ−６００Ｓ機）に
用いて、通常の紙にインクジェット記録を行い、印字画
像について下記の評価を行った。結果を表１に示す。
トプリンター機（キャノン製 ＢＪＣ−６００Ｓ機）に
用いて、通常の紙にインクジェット記録を行い、印字画
像について下記の評価を行った。結果を表１に示す。
【００７９】耐水性 インクジェット記録を行った紙を水中に浸漬し、水中か
ら引き上げた時の印字画像の変化を観察した。 ○：印字画像変化なし △：やや水によるにじみあり ×：水によるにじみ激しい画像の発色性 インクジェット記録を行った紙の印字画像の発色性を観
察した。 ○：発色性良好 ×：発色性悪い吐出安定性 １時間連続印字を行った時、ノズル吹き出し口のインク
の詰まりによる印字画像のかすれが起こらないか否かを
観察した。 ○：印字画像のかすれなし △：印字画像の一部分かすれあり ×：印字画像のかすれ激しい保存安定性 １日３０分間の連続使用で何日間変化なく印字できるか
を観察した（ノズル詰まり、印字画像のかすれが出るま
での期間）。６０℃下保存安定性 インク組成物を６０℃の環境下に放置し、液の変化を観
察した（液の色変化やゲルなどが発生するまで、安定に
存在する期間）。
ら引き上げた時の印字画像の変化を観察した。 ○：印字画像変化なし △：やや水によるにじみあり ×：水によるにじみ激しい画像の発色性 インクジェット記録を行った紙の印字画像の発色性を観
察した。 ○：発色性良好 ×：発色性悪い吐出安定性 １時間連続印字を行った時、ノズル吹き出し口のインク
の詰まりによる印字画像のかすれが起こらないか否かを
観察した。 ○：印字画像のかすれなし △：印字画像の一部分かすれあり ×：印字画像のかすれ激しい保存安定性 １日３０分間の連続使用で何日間変化なく印字できるか
を観察した（ノズル詰まり、印字画像のかすれが出るま
での期間）。６０℃下保存安定性 インク組成物を６０℃の環境下に放置し、液の変化を観
察した（液の色変化やゲルなどが発生するまで、安定に
存在する期間）。
【００８０】〔実施例２〕 ［ブラックインク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のクロラ
ゾールブラックＬＦ／５．０ｇ （２）合成例４の有機ケイ素化合物／１９．０ｇ（固形
分１０．０ｇ） （３）水／６６．０ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［マゼンタインク］ （１）水溶性染料化合物：アルドリッチ社製のアシッド
レッド１４／５．０ｇ （２）合成例４の有機ケイ素化合物／１９．０ｇ（固形
分１０．０ｇ） （３）水／６６．０ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［イエローインク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドイエロー２３／５．０ｇ （２）合成例４の有機ケイ素化合物／１９．０ｇ（固形
分１０．０ｇ） （３）水／６６．０ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［シアンインク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドブルー９２／５．０ｇ （２）合成例４の有機ケイ素化合物／１９．０ｇ（固形
分１０．０ｇ） （３）水／６６．０ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。
ゾールブラックＬＦ／５．０ｇ （２）合成例４の有機ケイ素化合物／１９．０ｇ（固形
分１０．０ｇ） （３）水／６６．０ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［マゼンタインク］ （１）水溶性染料化合物：アルドリッチ社製のアシッド
レッド１４／５．０ｇ （２）合成例４の有機ケイ素化合物／１９．０ｇ（固形
分１０．０ｇ） （３）水／６６．０ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［イエローインク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドイエロー２３／５．０ｇ （２）合成例４の有機ケイ素化合物／１９．０ｇ（固形
分１０．０ｇ） （３）水／６６．０ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［シアンインク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドブルー９２／５．０ｇ （２）合成例４の有機ケイ素化合物／１９．０ｇ（固形
分１０．０ｇ） （３）水／６６．０ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。
【００８１】これら４色のインク組成物をインクジェッ
トプリンター機（キャノン製 ＢＪＣ−６００Ｓ機）に
用いて、通常の紙にインクジェット記録を行った。評価
は実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
トプリンター機（キャノン製 ＢＪＣ−６００Ｓ機）に
用いて、通常の紙にインクジェット記録を行った。評価
は実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
【００８２】〔実施例３〕 ［ブラックインク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のクロラ
ゾールブラックＬＦ／５．０ｇ （２）合成例５の有機ケイ素化合物／２０．０ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／６５．０ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［マゼンタインク］ （１）水溶性染料化合物：アルドリッチ社製のアシッド
レッド１４／５．０ｇ （２）合成例５の有機ケイ素化合物／２０．０ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／６５．０ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［イエローインク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドイエロー２３／５．０ｇ （２）合成例５の有機ケイ素化合物／２０．０ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／６５．０ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［シアンインク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドブルー９２／５．０ｇ （２）合成例５の有機ケイ素化合物／２０．０ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／６５．０ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。
ゾールブラックＬＦ／５．０ｇ （２）合成例５の有機ケイ素化合物／２０．０ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／６５．０ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［マゼンタインク］ （１）水溶性染料化合物：アルドリッチ社製のアシッド
レッド１４／５．０ｇ （２）合成例５の有機ケイ素化合物／２０．０ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／６５．０ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［イエローインク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドイエロー２３／５．０ｇ （２）合成例５の有機ケイ素化合物／２０．０ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／６５．０ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［シアンインク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドブルー９２／５．０ｇ （２）合成例５の有機ケイ素化合物／２０．０ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／６５．０ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。
【００８３】これら４色のインク組成物をインクジェッ
トプリンター機（キャノン製 ＢＪＣ−６００Ｓ機）に
用いて、通常の紙にインクジェット記録を行った。評価
は実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
トプリンター機（キャノン製 ＢＪＣ−６００Ｓ機）に
用いて、通常の紙にインクジェット記録を行った。評価
は実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
【００８４】〔実施例４〕 ［ブラックインク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のクロラ
ゾールブラックＬＦ／５．０ｇ （２）合成例６の有機ケイ素化合物／１９．２ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／６５．８ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［マゼンタインク］ （１）水溶性染料化合物：アルドリッチ社製のアシッド
レッド１４／５．０ｇ （２）合成例６の有機ケイ素化合物／１９．２ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／６５．８ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［イエローインク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドイエロー２３／５．０ｇ （２）合成例６の有機ケイ素化合物／１９．２ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／６５．８ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［シアンインク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドブルー９２／５．０ｇ （２）合成例６の有機ケイ素化合物／１９．２ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／６５．８ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。
ゾールブラックＬＦ／５．０ｇ （２）合成例６の有機ケイ素化合物／１９．２ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／６５．８ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［マゼンタインク］ （１）水溶性染料化合物：アルドリッチ社製のアシッド
レッド１４／５．０ｇ （２）合成例６の有機ケイ素化合物／１９．２ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／６５．８ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［イエローインク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドイエロー２３／５．０ｇ （２）合成例６の有機ケイ素化合物／１９．２ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／６５．８ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［シアンインク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドブルー９２／５．０ｇ （２）合成例６の有機ケイ素化合物／１９．２ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／６５．８ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。
【００８５】これら４色のインク組成物をインクジェッ
トプリンター機（キャノン製 ＢＪＣ−６００Ｓ機）に
用いて、通常の紙にインクジェット記録を行った。評価
は実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
トプリンター機（キャノン製 ＢＪＣ−６００Ｓ機）に
用いて、通常の紙にインクジェット記録を行った。評価
は実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
【００８６】〔実施例５〕 ［ブラックインク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のクロラ
ゾールブラックＬＦ／５．０ｇ （２）合成例７の有機ケイ素化合物／１７．２ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／６７．８ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［マゼンタインク］ （１）水溶性染料化合物：アルドリッチ社製のアシッド
レッド１４／５．０ｇ （２）合成例７の有機ケイ素化合物／１７．２ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／６７．８ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［イエローインク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドイエロー２３／５．０ｇ （２）合成例７の有機ケイ素化合物／１７．２ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／６７．８ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［シアンインク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドブルー９２／５．０ｇ （２）合成例７の有機ケイ素化合物／１７．２ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／６７．８ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。
ゾールブラックＬＦ／５．０ｇ （２）合成例７の有機ケイ素化合物／１７．２ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／６７．８ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［マゼンタインク］ （１）水溶性染料化合物：アルドリッチ社製のアシッド
レッド１４／５．０ｇ （２）合成例７の有機ケイ素化合物／１７．２ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／６７．８ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［イエローインク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドイエロー２３／５．０ｇ （２）合成例７の有機ケイ素化合物／１７．２ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／６７．８ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［シアンインク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドブルー９２／５．０ｇ （２）合成例７の有機ケイ素化合物／１７．２ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／６７．８ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。
【００８７】これら４色のインク組成物をインクジェッ
トプリンター機（キャノン製 ＢＪＣ−６００Ｓ機）に
用いて、通常の紙にインクジェット記録を行った。評価
は実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
トプリンター機（キャノン製 ＢＪＣ−６００Ｓ機）に
用いて、通常の紙にインクジェット記録を行った。評価
は実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
【００８８】〔実施例６〕 ［ブラックインク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のクロラ
ゾールブラックＬＦ／５．０ｇ （２）合成例８の有機ケイ素化合物／１６．１ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／６８．９ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［マゼンタインク］ （１）水溶性染料化合物：アルドリッチ社製のアシッド
レッド１４／５．０ｇ （２）合成例８の有機ケイ素化合物／１６．１ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／６８．９ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［イエローインク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドイエロー２３／５．０ｇ （２）合成例８の有機ケイ素化合物／１６．１ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／６８．９ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［シアンインク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドブルー９２／５．０ｇ （２）合成例８の有機ケイ素化合物／１６．１ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／６８．９ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。
ゾールブラックＬＦ／５．０ｇ （２）合成例８の有機ケイ素化合物／１６．１ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／６８．９ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［マゼンタインク］ （１）水溶性染料化合物：アルドリッチ社製のアシッド
レッド１４／５．０ｇ （２）合成例８の有機ケイ素化合物／１６．１ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／６８．９ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［イエローインク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドイエロー２３／５．０ｇ （２）合成例８の有機ケイ素化合物／１６．１ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／６８．９ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［シアンインク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドブルー９２／５．０ｇ （２）合成例８の有機ケイ素化合物／１６．１ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／６８．９ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。
【００８９】これら４色のインク組成物をインクジェッ
トプリンター機（キャノン製 ＢＪＣ−６００Ｓ機）に
用いて、通常の紙にインクジェット記録を行った。評価
は実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
トプリンター機（キャノン製 ＢＪＣ−６００Ｓ機）に
用いて、通常の紙にインクジェット記録を行った。評価
は実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
【００９０】〔比較例１〕インクジェットプリンター機
（キャノン製 ＢＪＣ−６００Ｓ機）付属のインクを用
いて、通常の紙にインクジェット記録を行った。評価は
実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
（キャノン製 ＢＪＣ−６００Ｓ機）付属のインクを用
いて、通常の紙にインクジェット記録を行った。評価は
実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
【００９１】〔比較例２〕インクジェットプリンター機
（エプソン製 ＭＪ−５００Ｃ機）付属のインクを用い
て、通常の紙にインクジェット記録を行った。評価は実
施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
（エプソン製 ＭＪ−５００Ｃ機）付属のインクを用い
て、通常の紙にインクジェット記録を行った。評価は実
施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
【００９２】〔比較例３〕 ［ブラックインク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のクロラ
ゾールブラックＬＦ／５．０ｇ （２）ペンタエチレンヘキサミン／５．０ｇ （３）水／８０．０ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［マゼンタインク］ （１）水溶性染料化合物：アルドリッチ社製のアシッド
レッド１４／５．０ｇ （２）ペンタエチレンヘキサミン／５．０ｇ （３）水／８０．０ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［イエローインク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドイエロー２３／５．０ｇ （２）ペンタエチレンヘキサミン／５．０ｇ （３）水／８０．０ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［シアンインク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドブルー９２／５．０ｇ （２）ペンタエチレンヘキサミン／５．０ｇ （３）水／８０．０ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。
ゾールブラックＬＦ／５．０ｇ （２）ペンタエチレンヘキサミン／５．０ｇ （３）水／８０．０ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［マゼンタインク］ （１）水溶性染料化合物：アルドリッチ社製のアシッド
レッド１４／５．０ｇ （２）ペンタエチレンヘキサミン／５．０ｇ （３）水／８０．０ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［イエローインク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドイエロー２３／５．０ｇ （２）ペンタエチレンヘキサミン／５．０ｇ （３）水／８０．０ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［シアンインク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドブルー９２／５．０ｇ （２）ペンタエチレンヘキサミン／５．０ｇ （３）水／８０．０ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。
【００９３】これら４色のインク組成物をインクジェッ
トプリンター機（キャノン製 ＢＪＣ−６００Ｓ機）に
用いて、通常の紙にインクジェット記録を行った。評価
は実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
トプリンター機（キャノン製 ＢＪＣ−６００Ｓ機）に
用いて、通常の紙にインクジェット記録を行った。評価
は実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
【００９４】〔比較例４〕 ［ブラックインク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のクロラ
ゾールブラックＬＦ／５．０ｇ （２）トリエチレンペンタミン／５．０ｇ （３）水／８０．０ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［マゼンタインク］ （１）水溶性染料化合物：アルドリッチ社製のアシッド
レッド１４／５．０ｇ （２）トリエチレンペンタミン／５．０ｇ （３）水／８０．０ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［イエローインク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドイエロー２３／５．０ｇ （２）トリエチレンペンタミン／５．０ｇ （３）水／８０．０ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［シアンインク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドブルー９２／５．０ｇ （２）トリエチレンペンタミン／５．０ｇ （３）水／８０．０ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。
ゾールブラックＬＦ／５．０ｇ （２）トリエチレンペンタミン／５．０ｇ （３）水／８０．０ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［マゼンタインク］ （１）水溶性染料化合物：アルドリッチ社製のアシッド
レッド１４／５．０ｇ （２）トリエチレンペンタミン／５．０ｇ （３）水／８０．０ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［イエローインク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドイエロー２３／５．０ｇ （２）トリエチレンペンタミン／５．０ｇ （３）水／８０．０ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［シアンインク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドブルー９２／５．０ｇ （２）トリエチレンペンタミン／５．０ｇ （３）水／８０．０ｇ （４）保湿剤：グリセリン／１０．０ｇ （１）〜（４）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。
【００９５】これら４色のインク組成物をインクジェッ
トプリンター機（キャノン製 ＢＪＣ−６００Ｓ機）に
用いて、通常の紙にインクジェット記録を行った。評価
は実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
トプリンター機（キャノン製 ＢＪＣ−６００Ｓ機）に
用いて、通常の紙にインクジェット記録を行った。評価
は実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
【００９６】
【表１】
【００９７】
【発明の効果】本発明の耐水性インク組成物は、耐水性
に優れるだけでなく、保存安定性、インク吐出安定性も
高く、特に色調安定性に優れたものである。
に優れるだけでなく、保存安定性、インク吐出安定性も
高く、特に色調安定性に優れたものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山谷 正明 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 山本 昭 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内
Claims (7)
- 【請求項１】 （Ｉ）水溶性染料化合物及び／又は有機
顔料化合物１０重量部、（ＩＩ）下記一般式（１） ＹＲ1 mＳｉＲ2 3-m …（１） （式中、Ｒ1は炭素数１〜８の非置換又は置換の一価炭
化水素基、Ｒ2は炭素数１〜４のアルコキシ基又はアシ
ロキシ基、Ｙはアミノ基含有有機基であり、ｍは０又は
１である。）で表されるアミノ基含有有機基を含有する
加水分解性シラン（ｉ）にその含有アミノ基１モルに対
し０．０１〜２０モルのエポキシ基となる量で有機モノ
エポキシ化合物（ｉｉ）を反応させた加水分解性シラン
（Ａ）又はその部分加水分解物１００重量部と、下記一
般式（２） Ｒ3 nＳｉＲ4 4-n …（２） （式中、Ｒ3は炭素数１〜８の非置換又は窒素原子を含
有しない置換の一価炭化水素基、Ｒ4は炭素数１〜４の
アルコキシ基又はアシロキシ基、ｎは０，１又は２であ
る。）で表される加水分解性シラン（Ｂ）又はその部分
加水分解物５〜２００重量部とを加水分解することによ
って得られる有機ケイ素化合物（Ｃ）２〜６０重量部、
及び（ＩＩＩ）水
３０〜１０，０００重量部を含有することを特徴とする
耐水性インク組成物。 - 【請求項２】 （Ｉ）水溶性染料化合物及び／又は有機
顔料化合物１０重量部、（ＩＩ）下記一般式（１） ＹＲ1 mＳｉＲ2 3-m …（１） （式中、Ｒ1は炭素数１〜８の非置換又は置換の一価炭
化水素基、Ｒ2は炭素数１〜４のアルコキシ基又はアシ
ロキシ基、Ｙはアミノ基含有有機基であり、ｍは０又は
１である。）で表されるアミノ基含有有機基を含有する
加水分解性シラン（ｉ）又はその部分加水分解物１００
重量部と、下記一般式（２） Ｒ3 nＳｉＲ4 4-n …（２） （式中、Ｒ3は炭素数１〜８の非置換又は窒素原子を含
有しない置換の一価炭化水素基、Ｒ4は炭素数１〜４の
アルコキシ基又はアシロキシ基、ｎは０，１又は２であ
る。）で表される加水分解性シラン（Ｂ）又はその部分
加水分解物５〜２００重量部とを加水分解することによ
って得られる加水分解物に、その含有アミノ基１モルに
対し０．０１〜２０モルのエポキシ基となる量で有機モ
ノエポキシ化合物（ｉｉ）を反応させて得られる有機ケ
イ素化合物（Ｄ） ２〜６０重量部、及び
（ＩＩＩ）水 ３０
〜１０，０００重量部を含有することを特徴とする耐水
性インク組成物。 - 【請求項３】 アミノ基含有有機基を含有する式（１）
の加水分解性シランが、 【化１】 である請求項１又は２記載の耐水性インク組成物。 - 【請求項４】 有機モノエポキシ化合物が、下記一般式
（４） 【化２】 （式中、Ｒ9は二価の有機基を示し、Ｒ10は水酸基、非
置換又は置換アルケニル基、（メタ）アクリロキシ基、
ハロゲン原子、又は−ＳｉＲ11 3基（Ｒ11は炭素数１〜
４のアルキル基、アルコキシ基又はアシロキシ基であ
る）を示す。）で示されるものである請求項１乃至３の
いずれか１項記載の耐水性インク組成物。 - 【請求項５】 式（２）の加水分解性シランが、 Ｓｉ（ＯＣＨ3）4 Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）4 ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3 （ＣＨ3）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）2又は （ＣＨ3）2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）2 である請求項１乃至４のいずれか１項記載の耐水性イン
ク組成物。 - 【請求項６】 保湿剤１〜４０重量部を含有してなる請
求項１乃至５のいずれか１項記載の耐水性インク組成
物。 - 【請求項７】 インクジェット記録用である請求項１乃
至６のいずれか１項記載の耐水性インク組成物。
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