JP3262010B2 - 筆記用具 - Google Patents
筆記用具Info
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- JP3262010B2 JP3262010B2 JP3132997A JP3132997A JP3262010B2 JP 3262010 B2 JP3262010 B2 JP 3262010B2 JP 3132997 A JP3132997 A JP 3132997A JP 3132997 A JP3132997 A JP 3132997A JP 3262010 B2 JP3262010 B2 JP 3262010B2
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- ink
- ink composition
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- Pens And Brushes (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ボールペン、サイ
ンペン、マーカーペン、万年筆及び筆ペン等の水性イン
クを用いる筆記用具に関し、更に詳しくは、被記録材に
筆記乾燥後、水や汚水に曝されても筆記画像が全く乱れ
ることがない耐水性インク組成物を使用した筆記用具に
関するものである。
ンペン、マーカーペン、万年筆及び筆ペン等の水性イン
クを用いる筆記用具に関し、更に詳しくは、被記録材に
筆記乾燥後、水や汚水に曝されても筆記画像が全く乱れ
ることがない耐水性インク組成物を使用した筆記用具に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
環境保全に対する社会的要請の高まりから、溶剤系の塗
料、各種コーティング剤、染料などを水系化する動きが
活発であるが、筆記用具に関しても例外ではない。特に
このようなものは一般事務、家庭用として使われる場合
が殆どであるので、安全性の面からも水系化への移行は
必然である。
環境保全に対する社会的要請の高まりから、溶剤系の塗
料、各種コーティング剤、染料などを水系化する動きが
活発であるが、筆記用具に関しても例外ではない。特に
このようなものは一般事務、家庭用として使われる場合
が殆どであるので、安全性の面からも水系化への移行は
必然である。
【０００３】このような観点から最近では、水性ボール
ペン、万年筆用水性インクと謳ったものが販売されてい
る。しかし、このような筆記具は、水やコーヒー、ジュ
ースなどの飲料水、汚水などに触れる機会が多い場所で
使用されることが多いため、耐水性という性能が必要と
なるが、市販されている水性インクで耐水性のあるもの
は殆どない。この場合、耐水性を謳っているものもある
が、筆記後すぐに水等に触れればインクがにじんでしま
う欠点があり、完全ではない。
ペン、万年筆用水性インクと謳ったものが販売されてい
る。しかし、このような筆記具は、水やコーヒー、ジュ
ースなどの飲料水、汚水などに触れる機会が多い場所で
使用されることが多いため、耐水性という性能が必要と
なるが、市販されている水性インクで耐水性のあるもの
は殆どない。この場合、耐水性を謳っているものもある
が、筆記後すぐに水等に触れればインクがにじんでしま
う欠点があり、完全ではない。
【０００４】従来、耐水性付与添加剤としてよく使用さ
れるものにシリコーン化合物があり、これは溶剤系では
優れた耐水性を付与することができるが、水中で安定な
ものはあまりなく、あっても弱酸性下でやや安定性があ
る程度であり、系がアルカリ性に傾くと安定性を失って
しまうものが殆どである。水溶性染料は一般的にアルカ
リ性を示すものが多々あるので、このような系には使用
できない。
れるものにシリコーン化合物があり、これは溶剤系では
優れた耐水性を付与することができるが、水中で安定な
ものはあまりなく、あっても弱酸性下でやや安定性があ
る程度であり、系がアルカリ性に傾くと安定性を失って
しまうものが殆どである。水溶性染料は一般的にアルカ
リ性を示すものが多々あるので、このような系には使用
できない。
【０００５】また、特開平６−２７９６７８号公報に
は、水系表面処理組成物が提案されている。これはアミ
ノトリアルコキシシランとそのアミノ基と反応する有機
化合物を反応させ加水分解させたもの、或いはそれとテ
トラアルコキシシランのような有機金属化合物を更に反
応させたものを主成分とする水溶液処理剤である。しか
し、この方法では、水溶性に大きく関与するアミノ基が
有機基と反応しているため主剤の水溶性が乏しい。ま
た、それをカバーするため、その処理液に安定剤として
陰イオン界面活性剤を加えているが、水性インクの添加
剤として使用する場合、このような陰イオン界面活性剤
が入っていると、耐水性が悪化する場合がある。しか
も、この処理液の長期保存安定性はあまりよくなく、か
つアルカリ性領域では不安定であるため、水溶性のイン
ク組成物への添加剤としては有効に使用できないという
問題がある。
は、水系表面処理組成物が提案されている。これはアミ
ノトリアルコキシシランとそのアミノ基と反応する有機
化合物を反応させ加水分解させたもの、或いはそれとテ
トラアルコキシシランのような有機金属化合物を更に反
応させたものを主成分とする水溶液処理剤である。しか
し、この方法では、水溶性に大きく関与するアミノ基が
有機基と反応しているため主剤の水溶性が乏しい。ま
た、それをカバーするため、その処理液に安定剤として
陰イオン界面活性剤を加えているが、水性インクの添加
剤として使用する場合、このような陰イオン界面活性剤
が入っていると、耐水性が悪化する場合がある。しか
も、この処理液の長期保存安定性はあまりよくなく、か
つアルカリ性領域では不安定であるため、水溶性のイン
ク組成物への添加剤としては有効に使用できないという
問題がある。
【０００６】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、筆記された筆記画像が水に全く冒されない水性イン
クを用いた筆記用具を提供することを目的とする。
で、筆記された筆記画像が水に全く冒されない水性イン
クを用いた筆記用具を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた
結果、ボールペン、サインペン、マーカーペン、万年
筆、筆ペン等の筆記用具に用いる水性インクとして、 （Ｉ）水溶性染料化合物及び／又は有機顔料化合物、 （ＩＩ）下記一般式（１） ＹＲ1 mＳｉＲ2 3-m …（１） （式中、Ｒ1は炭素数１〜８の非置換又は窒素原子を含
有しない置換の一価炭化水素基、Ｒ2は炭素数１〜４の
アルコキシ基又はアシロキシ基、Ｙはアミノ基含有アル
キル基であり、ｍは０又は１である。）で表されるアミ
ノ基含有アルキル基を含有する加水分解性シラン（Ａ）
又はその部分加水分解物１００重量部と、下記一般式
（２） Ｒ3 nＳｉＲ4 4-n …（２） （式中、Ｒ3は炭素数１〜８の非置換又は窒素原子を含
有しない置換の一価炭化水素基、Ｒ4は炭素数１〜４の
アルコキシ基又はアシロキシ基、ｎは０，１又は２であ
る。）で表される加水分解性シラン（Ｂ）又はその部分
加水分解物５〜２００重量部との混合物を水中或いは加
水分解に必要である以上の水を含む有機溶剤中で加水分
解することによって得られる有機ケイ素化合物、及び （ＩＩＩ）水 を特定の割合で配合することによって得られるインク組
成物を用いた場合、該インクにより筆記された筆記画像
が水分に全く冒されず、優れた耐水性を示す上、保存安
定性、インク吐出安定性、発色性に優れたものであるこ
とを知見し、本発明をなすに至った。
発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた
結果、ボールペン、サインペン、マーカーペン、万年
筆、筆ペン等の筆記用具に用いる水性インクとして、 （Ｉ）水溶性染料化合物及び／又は有機顔料化合物、 （ＩＩ）下記一般式（１） ＹＲ1 mＳｉＲ2 3-m …（１） （式中、Ｒ1は炭素数１〜８の非置換又は窒素原子を含
有しない置換の一価炭化水素基、Ｒ2は炭素数１〜４の
アルコキシ基又はアシロキシ基、Ｙはアミノ基含有アル
キル基であり、ｍは０又は１である。）で表されるアミ
ノ基含有アルキル基を含有する加水分解性シラン（Ａ）
又はその部分加水分解物１００重量部と、下記一般式
（２） Ｒ3 nＳｉＲ4 4-n …（２） （式中、Ｒ3は炭素数１〜８の非置換又は窒素原子を含
有しない置換の一価炭化水素基、Ｒ4は炭素数１〜４の
アルコキシ基又はアシロキシ基、ｎは０，１又は２であ
る。）で表される加水分解性シラン（Ｂ）又はその部分
加水分解物５〜２００重量部との混合物を水中或いは加
水分解に必要である以上の水を含む有機溶剤中で加水分
解することによって得られる有機ケイ素化合物、及び （ＩＩＩ）水 を特定の割合で配合することによって得られるインク組
成物を用いた場合、該インクにより筆記された筆記画像
が水分に全く冒されず、優れた耐水性を示す上、保存安
定性、インク吐出安定性、発色性に優れたものであるこ
とを知見し、本発明をなすに至った。
【０００８】従って、本発明は、（Ｉ）水溶性染料化合
物及び／又は有機顔料化合物１０重量部、（ＩＩ）上記
式（１）のアミノ基含有アルキル基を含有する加水分解
性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物１００重量部
と、上記式（２）の加水分解性シラン（Ｂ）又はその部
分加水分解物５〜２００重量部とを加水分解することに
よって得られる有機ケイ素化合物２〜６０重量部、及び
（ＩＩＩ）水３０〜１０，０００重量部を含有してなる
耐水性インク組成物を水性インクとすることを特徴とす
る筆記用具を提供する。
物及び／又は有機顔料化合物１０重量部、（ＩＩ）上記
式（１）のアミノ基含有アルキル基を含有する加水分解
性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物１００重量部
と、上記式（２）の加水分解性シラン（Ｂ）又はその部
分加水分解物５〜２００重量部とを加水分解することに
よって得られる有機ケイ素化合物２〜６０重量部、及び
（ＩＩＩ）水３０〜１０，０００重量部を含有してなる
耐水性インク組成物を水性インクとすることを特徴とす
る筆記用具を提供する。
【０００９】以下、本発明につき更に詳しく説明する
と、本発明の筆記用具に用いる耐水性インク組成物を構
成する（Ｉ）成分である水溶性染料化合物は、一般の水
溶性インクの染料成分として使用されるものでよく、特
に制限されるものでないが、ブラック、シアン、マゼン
タ、イエローなどの色を与える公知の色素成分として用
いられるものを好適に使用することができ、具体的には
アシッドイエロー１７、アシッドイエロー２３、アシッ
ドイエロー７３、ダイレクトイエロー８６等のイエロー
染料、アシッドレッド１、アシッドレッド８、アシッド
レッド１４、アシッドレッド３７、アシッドレッド５
２、アシッドレッド８７、アシッドレッド９２、アシッ
ドレッド１０３、アシッドレッド２８９、リアクティブ
レッド４等のマゼンタ染料、アシッドブルー９、アシッ
ドブルー９２、アシッドブルー８７、リアクティブブル
ー１５、ダイレクトブルー８６等のシアン染料、アシッ
ドブラック２、ダイレクトブラック２２、ダイレクトブ
ラック１５４等のブラック染料などを挙げることができ
る。
と、本発明の筆記用具に用いる耐水性インク組成物を構
成する（Ｉ）成分である水溶性染料化合物は、一般の水
溶性インクの染料成分として使用されるものでよく、特
に制限されるものでないが、ブラック、シアン、マゼン
タ、イエローなどの色を与える公知の色素成分として用
いられるものを好適に使用することができ、具体的には
アシッドイエロー１７、アシッドイエロー２３、アシッ
ドイエロー７３、ダイレクトイエロー８６等のイエロー
染料、アシッドレッド１、アシッドレッド８、アシッド
レッド１４、アシッドレッド３７、アシッドレッド５
２、アシッドレッド８７、アシッドレッド９２、アシッ
ドレッド１０３、アシッドレッド２８９、リアクティブ
レッド４等のマゼンタ染料、アシッドブルー９、アシッ
ドブルー９２、アシッドブルー８７、リアクティブブル
ー１５、ダイレクトブルー８６等のシアン染料、アシッ
ドブラック２、ダイレクトブラック２２、ダイレクトブ
ラック１５４等のブラック染料などを挙げることができ
る。
【００１０】なお、このような染料は一般的に水溶性を
発現させるためにスルホン酸ナトリウムで修飾され、そ
れらを水に溶解させるとアルカリ性を示すものが殆どで
あるが、そのようなものでも好適に使用し得る。
発現させるためにスルホン酸ナトリウムで修飾され、そ
れらを水に溶解させるとアルカリ性を示すものが殆どで
あるが、そのようなものでも好適に使用し得る。
【００１１】また、有機顔料としては、アニリンブラッ
ク、ファーストイエロー、ジスアゾイエロー、パーマネ
ントオレンジ、リゾールレッド、レーキレッドＣ、パー
マネントレッド２Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、カー
ミン３Ｂ、コバルトバイオレット、メチルバイオレット
レーキ、フタロシアニンブルー、ファーストスカイブル
ー、フタロシアニングリーンなどが挙げられる。
ク、ファーストイエロー、ジスアゾイエロー、パーマネ
ントオレンジ、リゾールレッド、レーキレッドＣ、パー
マネントレッド２Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、カー
ミン３Ｂ、コバルトバイオレット、メチルバイオレット
レーキ、フタロシアニンブルー、ファーストスカイブル
ー、フタロシアニングリーンなどが挙げられる。
【００１２】次に、インク組成物の（ＩＩ）成分として
使用する有機ケイ素化合物は、このインク組成物に耐水
性を付与させる成分で、この成分は驚くべきことに、水
溶液に容易に溶解し、更にはアルカリ水溶液においても
高安定性のものである。
使用する有機ケイ素化合物は、このインク組成物に耐水
性を付与させる成分で、この成分は驚くべきことに、水
溶液に容易に溶解し、更にはアルカリ水溶液においても
高安定性のものである。
【００１３】この有機ケイ素化合物は、上述したよう
に、下記一般式（１） ＹＲ1 mＳｉＲ2 3-m …（１） （式中、Ｒ1は炭素数１〜８の非置換又は窒素原子を含
有しない置換の一価炭化水素基、Ｒ2は炭素数１〜４の
アルコキシ基又はアシロキシ基、Ｙはアミノ基含有アル
キル基であり、ｍは０又は１である。）で表されるアミ
ノ基含有アルキル基を含有する加水分解性シラン（Ａ）
又はその部分加水分解物と、下記一般式（２） Ｒ3 nＳｉＲ4 4-n …（２） （式中、Ｒ3は炭素数１〜８の非置換又は窒素原子を含
有しない置換の一価炭化水素基、Ｒ4は炭素数１〜４の
アルコキシ基又はアシロキシ基、ｎは０，１又は２であ
る。）で表される加水分解性シラン（Ｂ）又はその部分
加水分解物とを加水分解することによって得られるもの
である。
に、下記一般式（１） ＹＲ1 mＳｉＲ2 3-m …（１） （式中、Ｒ1は炭素数１〜８の非置換又は窒素原子を含
有しない置換の一価炭化水素基、Ｒ2は炭素数１〜４の
アルコキシ基又はアシロキシ基、Ｙはアミノ基含有アル
キル基であり、ｍは０又は１である。）で表されるアミ
ノ基含有アルキル基を含有する加水分解性シラン（Ａ）
又はその部分加水分解物と、下記一般式（２） Ｒ3 nＳｉＲ4 4-n …（２） （式中、Ｒ3は炭素数１〜８の非置換又は窒素原子を含
有しない置換の一価炭化水素基、Ｒ4は炭素数１〜４の
アルコキシ基又はアシロキシ基、ｎは０，１又は２であ
る。）で表される加水分解性シラン（Ｂ）又はその部分
加水分解物とを加水分解することによって得られるもの
である。
【００１４】ここで、上記一般式（１）で示されるアミ
ノ基含有アルキル基を含有する加水分解性シラン（Ａ）
は、系を水溶性にするために用いられる成分であり、目
的とする有機ケイ素化合物に水溶性を付与させるため
に、その１種又は２種以上を適宜選定して用いられる。
また、その部分加水分解物を用いることもできる。
ノ基含有アルキル基を含有する加水分解性シラン（Ａ）
は、系を水溶性にするために用いられる成分であり、目
的とする有機ケイ素化合物に水溶性を付与させるため
に、その１種又は２種以上を適宜選定して用いられる。
また、その部分加水分解物を用いることもできる。
【００１５】上記一般式（１）中、Ｒ1は炭素数１〜８
の非置換又は置換の一価炭化水素基であり、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基などの非
置換一価炭化水素基や、これらの基の水素原子の一部又
は全部をハロゲン原子などで置換した例えばハロゲン化
アルキル基などの置換一価炭化水素基が挙げられるが、
置換基は窒素原子を含まないものである。具体的には、
−ＣＨ3，−ＣＨ2ＣＨ3，−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，−ＣＨ
（ＣＨ3）2，−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，−ＣＨ （Ｃ
Ｈ3） ＣＨ2ＣＨ3，−ＣＨ2ＣＨ （ＣＨ3） ＣＨ3，−Ｃ
（ＣＨ3）3，−Ｃ6Ｈ5，−Ｃ6Ｈ13などが例示される。
の非置換又は置換の一価炭化水素基であり、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基などの非
置換一価炭化水素基や、これらの基の水素原子の一部又
は全部をハロゲン原子などで置換した例えばハロゲン化
アルキル基などの置換一価炭化水素基が挙げられるが、
置換基は窒素原子を含まないものである。具体的には、
−ＣＨ3，−ＣＨ2ＣＨ3，−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，−ＣＨ
（ＣＨ3）2，−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，−ＣＨ （Ｃ
Ｈ3） ＣＨ2ＣＨ3，−ＣＨ2ＣＨ （ＣＨ3） ＣＨ3，−Ｃ
（ＣＨ3）3，−Ｃ6Ｈ5，−Ｃ6Ｈ13などが例示される。
【００１６】また、Ｒ2は炭素数１〜４のアルコキシ基
又はアシロキシ基であり、具体的には、−ＯＣＨ3，−
ＯＣＨ2ＣＨ3，−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，−ＯＣＨ （Ｃ
Ｈ3）2，−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，−ＯＣＨ （Ｃ
Ｈ3） ＣＨ2ＣＨ3，−ＯＣＨ2ＣＨ （ＣＨ3） ＣＨ3，−Ｏ
Ｃ（ＣＨ3）3，−ＯＣＯＣＨ3，−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ3な
どが例示される。
又はアシロキシ基であり、具体的には、−ＯＣＨ3，−
ＯＣＨ2ＣＨ3，−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，−ＯＣＨ （Ｃ
Ｈ3）2，−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，−ＯＣＨ （Ｃ
Ｈ3） ＣＨ2ＣＨ3，−ＯＣＨ2ＣＨ （ＣＨ3） ＣＨ3，−Ｏ
Ｃ（ＣＨ3）3，−ＯＣＯＣＨ3，−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ3な
どが例示される。
【００１７】Ｙはアミノ基含有アルキル基であり、例え
ば下記式（３）、（４）で示されるものが挙げられる。
ば下記式（３）、（４）で示されるものが挙げられる。
【００１８】
【化１】 （式中、Ｒ5，Ｒ6，Ｒ16は水素原子又は炭素数１〜８の
一価炭化水素基で、Ｒ5とＲ6は互いに同一であっても異
なっていてもよい。Ｒ7，Ｒ8，Ｒ14，Ｒ15は炭素数１〜
８の二価炭化水素基で、Ｒ7とＲ8，Ｒ14，Ｒ15は互いに
同一であっても異なっていてもよい。ｐは０又は１〜３
の整数である。）
一価炭化水素基で、Ｒ5とＲ6は互いに同一であっても異
なっていてもよい。Ｒ7，Ｒ8，Ｒ14，Ｒ15は炭素数１〜
８の二価炭化水素基で、Ｒ7とＲ8，Ｒ14，Ｒ15は互いに
同一であっても異なっていてもよい。ｐは０又は１〜３
の整数である。）
【００１９】なお、炭素数１〜８の一価炭化水素基は、
Ｒ1で説明したものと同様である。炭素数１〜８の二価
炭化水素基としては、アルキレン基などが挙げられる。
Ｒ1で説明したものと同様である。炭素数１〜８の二価
炭化水素基としては、アルキレン基などが挙げられる。
【００２０】Ｙとして具体的には、下記式で示されるも
のを挙げることができる。 Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2− Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2ＣＨ2− Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2− Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2− （ＣＨ3）2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2− Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2− Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2− （ＣＨ3）2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2− Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2− Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ
2ＣＨ2−
のを挙げることができる。 Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2− Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2ＣＨ2− Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2− Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2− （ＣＨ3）2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2− Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2− Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2− （ＣＨ3）2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2− Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2− Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ
2ＣＨ2−
【００２１】
【化２】
【００２２】なお、ｍは０又は１であり、好ましくは０
である。
である。
【００２３】上記式（１）のアミノ基含有アルキル基を
含有する加水分解性シラン（Ａ）としては、下記のもの
を例示することができる。Ｈ2ＮＣＨ2Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3、Ｈ2ＮＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3、Ｈ2ＮＣＨ
2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2、Ｈ2ＮＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣ
Ｈ2ＣＨ3）2、Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｈ2
ＮＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3、Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2
ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2、Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ
3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2、Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3、Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2Ｃ
Ｈ3）3、Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣ
Ｈ3）2、Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ2ＣＨ
3）2、Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3、Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2
ＣＨ3）3、Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ
3（ＯＣＨ3）2、Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣ
Ｈ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2、（ＣＨ3）2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2
Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、（ＣＨ3）2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ
（ＯＣＨ2ＣＨ3）3、Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2
ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3、Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣ
Ｈ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2、Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ
2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2、Ｈ
2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ
（ＯＣＨ3）3、Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣ
Ｈ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3、Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ
2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣ
Ｈ3）2、Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ
2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2、
含有する加水分解性シラン（Ａ）としては、下記のもの
を例示することができる。Ｈ2ＮＣＨ2Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3、Ｈ2ＮＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3、Ｈ2ＮＣＨ
2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2、Ｈ2ＮＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣ
Ｈ2ＣＨ3）2、Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｈ2
ＮＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3、Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2
ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2、Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ
3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2、Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3、Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2Ｃ
Ｈ3）3、Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣ
Ｈ3）2、Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ2ＣＨ
3）2、Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3、Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2
ＣＨ3）3、Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ
3（ＯＣＨ3）2、Ｈ（ＣＨ3）ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣ
Ｈ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2、（ＣＨ3）2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2
Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、（ＣＨ3）2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ
（ＯＣＨ2ＣＨ3）3、Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2
ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3、Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣ
Ｈ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2、Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ
2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2、Ｈ
2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ
（ＯＣＨ3）3、Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣ
Ｈ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3、Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ
2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣ
Ｈ3）2、Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ
2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2、
【００２４】
【００２５】
【００２６】これらの中で特に好ましくは下記に示すも
のであり、これらの部分加水分解物を用いてもよい。
のであり、これらの部分加水分解物を用いてもよい。
【００２７】
【化５】
【００２８】次に、上記加水分解性シラン（Ａ）又はそ
の部分加水分解物と混合して用いられる加水分解性シラ
ン（Ｂ）は、下記一般式（２）で表され、その１種を単
独で又は２種以上を組み合わせて用いることができ、そ
の部分加水分解物を使用してもよい。
の部分加水分解物と混合して用いられる加水分解性シラ
ン（Ｂ）は、下記一般式（２）で表され、その１種を単
独で又は２種以上を組み合わせて用いることができ、そ
の部分加水分解物を使用してもよい。
【００２９】 Ｒ3 nＳｉＲ4 4-n …（２） （式中、Ｒ3は炭素数１〜８の非置換又は窒素原子を含
有しない置換の一価炭化水素基、Ｒ4は炭素数１〜４の
アルコキシ基又はアシロキシ基、ｎは０，１又は２であ
る。）
有しない置換の一価炭化水素基、Ｒ4は炭素数１〜４の
アルコキシ基又はアシロキシ基、ｎは０，１又は２であ
る。）
【００３０】ここで、Ｒ3の炭素数１〜８の非置換又は
置換の一価炭化水素基としては、上記Ｒ1で説明したも
のと同様である。具体的には、−ＣＨ3，−ＣＨ2Ｃ
Ｈ3，−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，−ＣＨ （ＣＨ3）2，−ＣＨ2
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，−ＣＨ （ＣＨ3） ＣＨ2ＣＨ3，−ＣＨ
2ＣＨ （ＣＨ3） ＣＨ3，−Ｃ（ＣＨ3）3，−Ｃ6Ｈ5，−
Ｃ6Ｈ13などが例示される。
置換の一価炭化水素基としては、上記Ｒ1で説明したも
のと同様である。具体的には、−ＣＨ3，−ＣＨ2Ｃ
Ｈ3，−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，−ＣＨ （ＣＨ3）2，−ＣＨ2
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，−ＣＨ （ＣＨ3） ＣＨ2ＣＨ3，−ＣＨ
2ＣＨ （ＣＨ3） ＣＨ3，−Ｃ（ＣＨ3）3，−Ｃ6Ｈ5，−
Ｃ6Ｈ13などが例示される。
【００３１】また、Ｒ4は炭素数１〜４のアルコキシ基
又はアシロキシ基であり、具体的には、−ＯＣＨ3，−
ＯＣＨ2ＣＨ3，−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，−ＯＣＨ （Ｃ
Ｈ3）2，−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，−ＯＣＨ （Ｃ
Ｈ3） ＣＨ2ＣＨ3，−ＯＣＨ2ＣＨ （ＣＨ3） ＣＨ3，−Ｏ
Ｃ（ＣＨ3）3，−ＯＣＯＣＨ3，−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ3な
どが例示される。
又はアシロキシ基であり、具体的には、−ＯＣＨ3，−
ＯＣＨ2ＣＨ3，−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，−ＯＣＨ （Ｃ
Ｈ3）2，−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3，−ＯＣＨ （Ｃ
Ｈ3） ＣＨ2ＣＨ3，−ＯＣＨ2ＣＨ （ＣＨ3） ＣＨ3，−Ｏ
Ｃ（ＣＨ3）3，−ＯＣＯＣＨ3，−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ3な
どが例示される。
【００３２】なお、ｎは０，１又は２である。
【００３３】この式（２）の加水分解性シラン（Ｂ）と
しては、下記のものを例示することができる。
しては、下記のものを例示することができる。
【００３４】
【化６】
【００３５】これらの中で特に好ましくは、Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）4、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）4、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3、又はＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3及びこれらの
部分加水分解物である。
Ｈ3）4、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）4、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3、又はＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3及びこれらの
部分加水分解物である。
【００３６】上記窒素原子含有有機基を含有する加水分
解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物に式（２）の
加水分解性シラン（Ｂ）又はその部分加水分解物を混合
して用いる場合、その混合比は、窒素原子含有有機基を
含有する加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解
物１００重量部に対し加水分解性シラン（Ｂ）又はその
部分加水分解物５〜２００重量部の割合であり、より好
ましくは加水分解性シラン（Ｂ）又はその部分加水分解
物の量が１０〜１５０重量部である。この量が２００重
量部を超えるとアルカリ領域での安定性が悪化する。
解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物に式（２）の
加水分解性シラン（Ｂ）又はその部分加水分解物を混合
して用いる場合、その混合比は、窒素原子含有有機基を
含有する加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解
物１００重量部に対し加水分解性シラン（Ｂ）又はその
部分加水分解物５〜２００重量部の割合であり、より好
ましくは加水分解性シラン（Ｂ）又はその部分加水分解
物の量が１０〜１５０重量部である。この量が２００重
量部を超えるとアルカリ領域での安定性が悪化する。
【００３７】上記加水分解性シラン（Ａ），（Ｂ）又は
それらの部分加水分解物を用いて加水分解し、本発明の
主剤となる有機ケイ素化合物を得る場合、溶媒は主とし
て水を使用するが、必要に応じて、水と溶解する有機溶
媒であるアルコール、エステル、ケトン、グリコール類
を水に添加する形で用いることができる。有機溶媒とし
ては、メチルアルコール、エチルアルコール、１−プロ
ピルアルコール、２−プロピルアルコール等のアルコー
ル類、酢酸メチル、酢酸エチル、アセト酢酸エチル等の
エステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン
類、グリセリン、ジエチレングリコール等のグリコール
類などを挙げることができる。
それらの部分加水分解物を用いて加水分解し、本発明の
主剤となる有機ケイ素化合物を得る場合、溶媒は主とし
て水を使用するが、必要に応じて、水と溶解する有機溶
媒であるアルコール、エステル、ケトン、グリコール類
を水に添加する形で用いることができる。有機溶媒とし
ては、メチルアルコール、エチルアルコール、１−プロ
ピルアルコール、２−プロピルアルコール等のアルコー
ル類、酢酸メチル、酢酸エチル、アセト酢酸エチル等の
エステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン
類、グリセリン、ジエチレングリコール等のグリコール
類などを挙げることができる。
【００３８】溶媒の量は原料シラン１００重量部に対し
て４００〜５，０００重量部が好ましい。更に好ましく
は１，０００〜３，０００重量部である。溶媒の量が４
００重量部より少ないと反応が進行しすぎ、系が均一に
ならない場合がある。また液の保存安定性も悪くなる場
合がある。一方、５，０００重量部より多いと経済的に
不利な場合が生じる。
て４００〜５，０００重量部が好ましい。更に好ましく
は１，０００〜３，０００重量部である。溶媒の量が４
００重量部より少ないと反応が進行しすぎ、系が均一に
ならない場合がある。また液の保存安定性も悪くなる場
合がある。一方、５，０００重量部より多いと経済的に
不利な場合が生じる。
【００３９】また、溶媒中の水の量は、水／原料シラン
のモル比率で５〜５０が好ましい。このモル比率が５よ
り少ないと加水分解が完全に進行しにくく、液の安定性
が悪化する場合がある。一方、５０を超えると経済的に
不利な場合が生じる。
のモル比率で５〜５０が好ましい。このモル比率が５よ
り少ないと加水分解が完全に進行しにくく、液の安定性
が悪化する場合がある。一方、５０を超えると経済的に
不利な場合が生じる。
【００４０】反応方法としては、（１）混合シランを水
中或いは加水分解に必要である以上の量の水を含む有機
溶剤中に滴下する方法、（２）混合シラン或いは有機溶
剤含有混合シラン中に水を滴下する方法、（３）加水分
解性シラン（Ｂ）又はその部分加水分解物を水中或いは
加水分解に必要である以上の量の水を含む有機溶剤中に
滴下し、その後、アミノ基含有アルキル基を含有する加
水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物を滴下す
る方法、（４）アミノ基含有アルキル基を含有する加水
分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物を水中或い
は加水分解に必要である以上の量の水を含む有機溶剤中
に滴下し、その後、加水分解性シラン（Ｂ）又はその部
分加水分解物を滴下する方法などが挙げられるが、耐水
性インク組成物の安定性の点から、特に（１）の反応方
法が好ましい。
中或いは加水分解に必要である以上の量の水を含む有機
溶剤中に滴下する方法、（２）混合シラン或いは有機溶
剤含有混合シラン中に水を滴下する方法、（３）加水分
解性シラン（Ｂ）又はその部分加水分解物を水中或いは
加水分解に必要である以上の量の水を含む有機溶剤中に
滴下し、その後、アミノ基含有アルキル基を含有する加
水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物を滴下す
る方法、（４）アミノ基含有アルキル基を含有する加水
分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物を水中或い
は加水分解に必要である以上の量の水を含む有機溶剤中
に滴下し、その後、加水分解性シラン（Ｂ）又はその部
分加水分解物を滴下する方法などが挙げられるが、耐水
性インク組成物の安定性の点から、特に（１）の反応方
法が好ましい。
【００４１】なお、得られた有機ケイ素化合物は水溶液
の形で得られるが、必要に応じて、更に水を加えたり、
除去したりして、有機ケイ素化合物１００重量部に対し
て水１０〜２，０００重量部、好ましくは１０〜１，０
００重量部の比率に調整することができる。
の形で得られるが、必要に応じて、更に水を加えたり、
除去したりして、有機ケイ素化合物１００重量部に対し
て水１０〜２，０００重量部、好ましくは１０〜１，０
００重量部の比率に調整することができる。
【００４２】（ＩＩ）成分の最適添加量は、（Ｉ）成分
の水溶性染料化合物及び／又は有機顔料化合物の種類に
より異なるが、（Ｉ）成分１０重量部に対して２〜６０
重量部、特に１０〜４０重量部とする。添加量が２重量
部より少ないと、耐水性効果が小さくなり、また６０重
量部より多いと、もはやそれ以上の耐水性効果を期待で
きず、コスト的にも好ましくない。
の水溶性染料化合物及び／又は有機顔料化合物の種類に
より異なるが、（Ｉ）成分１０重量部に対して２〜６０
重量部、特に１０〜４０重量部とする。添加量が２重量
部より少ないと、耐水性効果が小さくなり、また６０重
量部より多いと、もはやそれ以上の耐水性効果を期待で
きず、コスト的にも好ましくない。
【００４３】本発明に用いるインク組成物は（ＩＩＩ）
成分として水を使用し、上記（Ｉ）及び（ＩＩ）成分の
溶剤として用いるものである。
成分として水を使用し、上記（Ｉ）及び（ＩＩ）成分の
溶剤として用いるものである。
【００４４】ここで水の使用量は、（Ｉ）成分１０重量
部に対し３０〜１０，０００重量部、特に４０〜１，０
００重量部であり、３０重量部よりも少ないと耐水性イ
ンク組成物の保存安定性が悪化し、また、１０，０００
重量部より多いと画像が乱れ、目的の画像にならない。
部に対し３０〜１０，０００重量部、特に４０〜１，０
００重量部であり、３０重量部よりも少ないと耐水性イ
ンク組成物の保存安定性が悪化し、また、１０，０００
重量部より多いと画像が乱れ、目的の画像にならない。
【００４５】本発明に用いるインク組成物は、上記
（Ｉ）〜（ＩＩＩ）成分を含有してなるもので、耐水
性、保存安定性、インク吐出安定性、発色性に優れたも
のであるが、更に必要に応じて各種添加剤を配合するこ
とができる。
（Ｉ）〜（ＩＩＩ）成分を含有してなるもので、耐水
性、保存安定性、インク吐出安定性、発色性に優れたも
のであるが、更に必要に応じて各種添加剤を配合するこ
とができる。
【００４６】例えば、インク吐出安定性を高めるために
保湿剤を添加することができ、具体的には、グリセリ
ン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
低分子量ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコー
ル、エチルアルコール、イソプロピルアルコールなどを
挙げることができ、これらは１種を単独で又は２種以上
を混合して用いることができる。
保湿剤を添加することができ、具体的には、グリセリ
ン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
低分子量ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコー
ル、エチルアルコール、イソプロピルアルコールなどを
挙げることができ、これらは１種を単独で又は２種以上
を混合して用いることができる。
【００４７】上記保湿剤をインク組成物中に配合する場
合には、（Ｉ）成分１０重量部に対し１〜４０重量部、
特に５〜３０重量部配合することが好ましい。ここでの
配合量が１重量部よりも少ないとインク吐出安定性が悪
くなる場合があり、また、４０重量部よりも多いと耐水
性が弱くなったり、コスト的にも好ましくない場合があ
る。
合には、（Ｉ）成分１０重量部に対し１〜４０重量部、
特に５〜３０重量部配合することが好ましい。ここでの
配合量が１重量部よりも少ないとインク吐出安定性が悪
くなる場合があり、また、４０重量部よりも多いと耐水
性が弱くなったり、コスト的にも好ましくない場合があ
る。
【００４８】また、安定性などに悪影響を与えない範囲
で、任意成分を適宜添加することができる。この任意成
分としては、諸性能を付与させるため、ＵＶ吸収剤、消
泡剤、界面活性剤などを添加してもよい。また補強用に
各種微粒子化無機酸化物あるいはそのゾル、水溶性ポリ
マーなどを添加することもできる。
で、任意成分を適宜添加することができる。この任意成
分としては、諸性能を付与させるため、ＵＶ吸収剤、消
泡剤、界面活性剤などを添加してもよい。また補強用に
各種微粒子化無機酸化物あるいはそのゾル、水溶性ポリ
マーなどを添加することもできる。
【００４９】本発明の筆記用具は、上記インク組成物を
水性インクとして使用するものであり、上記インク組成
物の使用により、筆記画像に優れた耐水性を付与するだ
けでなく、保存安定性、インク吐出安定性、発色性にも
優れたものである。
水性インクとして使用するものであり、上記インク組成
物の使用により、筆記画像に優れた耐水性を付与するだ
けでなく、保存安定性、インク吐出安定性、発色性にも
優れたものである。
【００５０】ここで、本発明の筆記用具は、内部に水性
インクを保持し、内部に保持したインクを吐出せしめて
紙等の被記録材に筆記画像を与えるもので、具体的には
ボールペン、サインペン、マーカーペン、万年筆、筆ペ
ンなどとして用いられる。この場合、これら筆記用具の
内部にインクを保持する機構、インクを吐出させる機構
などは公知の機構でよく、従来公知の水性インクを用い
た筆記用具において、その水性インクとして上述したイ
ンク組成物を用いればよい。
インクを保持し、内部に保持したインクを吐出せしめて
紙等の被記録材に筆記画像を与えるもので、具体的には
ボールペン、サインペン、マーカーペン、万年筆、筆ペ
ンなどとして用いられる。この場合、これら筆記用具の
内部にインクを保持する機構、インクを吐出させる機構
などは公知の機構でよく、従来公知の水性インクを用い
た筆記用具において、その水性インクとして上述したイ
ンク組成物を用いればよい。
【００５１】
【実施例】以下、合成例及び実施例、比較例を示し、本
発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制
限されるものではない。
発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制
限されるものではない。
【００５２】〔合成例１〕水１２０ｇ（６．６７ｍｏ
ｌ）を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた２００ｍｌの
反応器に入れ、撹拌混合した。ここにＨ2ＮＣＨ2ＣＨ2
ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3４４．４ｇ
（０．２ｍｏｌ）及びＳｉ（ＯＣＨ3）4１５．２ｇ
（０．１ｍｏｌ）を混合したものを室温で１０分間かけ
て滴下したところ、２５℃から５６℃に内温が上昇し
た。更にオイルバスにて６０〜７０℃に加熱し、そのま
ま１時間撹拌を行った。次にエステルアダプターを取り
付け、内温９８℃まで上げ、副生したメタノールを除去
することにより、有機ケイ素化合物水溶液１３７ｇを得
た。このものの不揮発分（１０５℃／３時間）は２７．
３％であった。
ｌ）を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた２００ｍｌの
反応器に入れ、撹拌混合した。ここにＨ2ＮＣＨ2ＣＨ2
ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3４４．４ｇ
（０．２ｍｏｌ）及びＳｉ（ＯＣＨ3）4１５．２ｇ
（０．１ｍｏｌ）を混合したものを室温で１０分間かけ
て滴下したところ、２５℃から５６℃に内温が上昇し
た。更にオイルバスにて６０〜７０℃に加熱し、そのま
ま１時間撹拌を行った。次にエステルアダプターを取り
付け、内温９８℃まで上げ、副生したメタノールを除去
することにより、有機ケイ素化合物水溶液１３７ｇを得
た。このものの不揮発分（１０５℃／３時間）は２７．
３％であった。
【００５３】〔合成例２〕水１２０ｇ（６．６７ｍｏ
ｌ）を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた２００ｍｌの
反応器に入れ、撹拌混合した。ここにＨ2ＮＣＨ2ＣＨ2
ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3３３．３ｇ
（０．１５ｍｏｌ）及びＳｉ（ＯＣＨ3）4２２．８ｇ
（０．１５ｍｏｌ）を混合したものを室温で１０分間か
けて滴下したところ、２５℃から５３℃に内温が上昇し
た。更にオイルバスにて６０〜７０℃に加熱し、そのま
ま１時間撹拌を行った。次にエステルアダプターを取り
付け、内温９８℃まで上げ、副生したメタノールを除去
することにより、有機ケイ素化合物水溶液１１７ｇを得
た。このものの不揮発分（１０５℃／３時間）は２７．
５％であった。
ｌ）を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた２００ｍｌの
反応器に入れ、撹拌混合した。ここにＨ2ＮＣＨ2ＣＨ2
ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3３３．３ｇ
（０．１５ｍｏｌ）及びＳｉ（ＯＣＨ3）4２２．８ｇ
（０．１５ｍｏｌ）を混合したものを室温で１０分間か
けて滴下したところ、２５℃から５３℃に内温が上昇し
た。更にオイルバスにて６０〜７０℃に加熱し、そのま
ま１時間撹拌を行った。次にエステルアダプターを取り
付け、内温９８℃まで上げ、副生したメタノールを除去
することにより、有機ケイ素化合物水溶液１１７ｇを得
た。このものの不揮発分（１０５℃／３時間）は２７．
５％であった。
【００５４】〔合成例３〕水１２０ｇ（６．６７ｍｏ
ｌ）を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた２００ｍｌの
反応器に入れ、撹拌混合した。ここにＨ2ＮＣＨ2ＣＨ2
ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3５５．６ｇ
（０．２５ｍｏｌ）及びＳｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）4１０．
４ｇ（０．０５ｍｏｌ）を混合したものを室温で１０分
間かけて滴下したところ、２７℃から４９℃に内温が上
昇した。更にオイルバスにて６０〜７０℃に加熱し、そ
のまま１時間撹拌を行った。次にエステルアダプターを
取り付け、内温９８℃まで上げ、副生したメタノール、
エタノールを除去することにより、有機ケイ素化合物水
溶液１３７ｇを得た。このものの不揮発分（１０５℃／
３時間）は３１．１％であった。
ｌ）を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた２００ｍｌの
反応器に入れ、撹拌混合した。ここにＨ2ＮＣＨ2ＣＨ2
ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3５５．６ｇ
（０．２５ｍｏｌ）及びＳｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）4１０．
４ｇ（０．０５ｍｏｌ）を混合したものを室温で１０分
間かけて滴下したところ、２７℃から４９℃に内温が上
昇した。更にオイルバスにて６０〜７０℃に加熱し、そ
のまま１時間撹拌を行った。次にエステルアダプターを
取り付け、内温９８℃まで上げ、副生したメタノール、
エタノールを除去することにより、有機ケイ素化合物水
溶液１３７ｇを得た。このものの不揮発分（１０５℃／
３時間）は３１．１％であった。
【００５５】〔合成例４〕水１２０ｇ（６．６７ｍｏ
ｌ）を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた２００ｍｌの
反応器に入れ、撹拌混合した。ここにＨ2ＮＣＨ2ＣＨ2
ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3
６６．６ｇ（０．３０ｍｏｌ）及びＣＨ3Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3４．１ｇ（０．０３ｍｏｌ）を混合したものを室
温で１０分間かけて滴下したところ、２７℃から４９℃
に内温が上昇した。更にオイルバスにて６０〜７０℃に
加熱し、そのまま１時間撹拌を行った。次にエステルア
ダプターを取り付け、内温９８℃まで上げ、副生したメ
タノール、エタノールを除去することにより、有機ケイ
素化合物水溶液１４９ｇを得た。このものの不揮発分
（１０５℃／３時間）は２８．７％であった。
ｌ）を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた２００ｍｌの
反応器に入れ、撹拌混合した。ここにＨ2ＮＣＨ2ＣＨ2
ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3
６６．６ｇ（０．３０ｍｏｌ）及びＣＨ3Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3４．１ｇ（０．０３ｍｏｌ）を混合したものを室
温で１０分間かけて滴下したところ、２７℃から４９℃
に内温が上昇した。更にオイルバスにて６０〜７０℃に
加熱し、そのまま１時間撹拌を行った。次にエステルア
ダプターを取り付け、内温９８℃まで上げ、副生したメ
タノール、エタノールを除去することにより、有機ケイ
素化合物水溶液１４９ｇを得た。このものの不揮発分
（１０５℃／３時間）は２８．７％であった。
【００５６】〔合成例５〕水１２０ｇ（６．６７ｍｏ
ｌ）を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた２００ｍｌの
反応器に入れ、撹拌混合した。ここにＨ2ＮＣＨ2ＣＨ2
ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3５３．０ｇ
（０．２ｍｏｌ）及びＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3１３．６
ｇ（０．１ｍｏｌ）を混合したものを室温で１０分間か
けて滴下したところ、２７℃から５５℃に内温が上昇し
た。更にオイルバスにて６０〜７０℃に加熱し、そのま
ま１時間撹拌を行った。次にエステルアダプターを取り
付け、内温９８℃まで上げ、副生したメタノールを除去
することにより、有機ケイ素化合物水溶液１５１ｇを得
た。このものの不揮発分（１０５℃／３時間）は３３．
３％であった。
ｌ）を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた２００ｍｌの
反応器に入れ、撹拌混合した。ここにＨ2ＮＣＨ2ＣＨ2
ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3５３．０ｇ
（０．２ｍｏｌ）及びＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3１３．６
ｇ（０．１ｍｏｌ）を混合したものを室温で１０分間か
けて滴下したところ、２７℃から５５℃に内温が上昇し
た。更にオイルバスにて６０〜７０℃に加熱し、そのま
ま１時間撹拌を行った。次にエステルアダプターを取り
付け、内温９８℃まで上げ、副生したメタノールを除去
することにより、有機ケイ素化合物水溶液１５１ｇを得
た。このものの不揮発分（１０５℃／３時間）は３３．
３％であった。
【００５７】〔合成例６〕水１２０ｇ（６．６７ｍｏ
ｌ）を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた２００ｍｌの
反応器に入れ、撹拌混合した。ここに下記に示すシラン
４９．６ｇ（０．２０ｍｏｌ）及びＣＨ3Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3１３．６ｇ（０．１０ｍｏｌ）を混合したものを
室温で１０分間かけて滴下したところ、２７℃から４３
℃に内温が上昇した。更にオイルバスにて６０〜７０℃
に加熱し、そのまま１時間撹拌を行った。次にエステル
アダプターを取り付け、内温９８℃まで上げ、副生した
メタノールを除去することにより、有機ケイ素化合物水
溶液１３１ｇを得た。このものの不揮発分（１０５℃／
３時間）は３１．０％であった。
ｌ）を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた２００ｍｌの
反応器に入れ、撹拌混合した。ここに下記に示すシラン
４９．６ｇ（０．２０ｍｏｌ）及びＣＨ3Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3１３．６ｇ（０．１０ｍｏｌ）を混合したものを
室温で１０分間かけて滴下したところ、２７℃から４３
℃に内温が上昇した。更にオイルバスにて６０〜７０℃
に加熱し、そのまま１時間撹拌を行った。次にエステル
アダプターを取り付け、内温９８℃まで上げ、副生した
メタノールを除去することにより、有機ケイ素化合物水
溶液１３１ｇを得た。このものの不揮発分（１０５℃／
３時間）は３１．０％であった。
【００５８】
【化７】
【００５９】〔合成例７〕Ｓｉ（ＯＣＨ3）4２２８ｇ
（１．５ｍｏｌ）及びメタノール４７．７ｇを撹拌機、
温度計及び冷却器を備えた１．０Ｌの反応器に入れ、撹
拌混合した。ここに０．０５規定の塩酸水１８．０ｇを
１０分間で滴下した。その後、氷冷し、内温１０〜１５
℃で１時間、室温下で６時間撹拌熟成した。次にエステ
ルアダプターを取り付け、内温７０℃まで上げ、メタノ
ールを除去することにより、有機ケイ素化合物２２０ｇ
を得た。このものの不揮発分（１０５℃／３時間）は７
８．７％であった。
（１．５ｍｏｌ）及びメタノール４７．７ｇを撹拌機、
温度計及び冷却器を備えた１．０Ｌの反応器に入れ、撹
拌混合した。ここに０．０５規定の塩酸水１８．０ｇを
１０分間で滴下した。その後、氷冷し、内温１０〜１５
℃で１時間、室温下で６時間撹拌熟成した。次にエステ
ルアダプターを取り付け、内温７０℃まで上げ、メタノ
ールを除去することにより、有機ケイ素化合物２２０ｇ
を得た。このものの不揮発分（１０５℃／３時間）は７
８．７％であった。
【００６０】〔実施例１〕 ［黒色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のクロラ
ゾールブラックＬＦ／５．０ｇ （２）合成例１の有機ケイ素化合物／１８．３ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／７６．７ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［赤色インク］ （１）水溶性染料化合物：アルドリッチ社製のアシッド
レッド３７／５．０ｇ （２）合成例１の有機ケイ素化合物／１８．３ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／７６．７ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［黄色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドイエロー２３／５．０ｇ （２）合成例１の有機ケイ素化合物／１８．３ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／７６．７ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［青色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のダイレ
クトブルー８６／５．０ｇ （２）合成例１の有機ケイ素化合物／１８．３ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／７６．７ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 これら４色のインク組成物を細筆に用いて、通常の紙に
筆記し、下記の評価を行った。その結果を表１に示す。
ゾールブラックＬＦ／５．０ｇ （２）合成例１の有機ケイ素化合物／１８．３ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／７６．７ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［赤色インク］ （１）水溶性染料化合物：アルドリッチ社製のアシッド
レッド３７／５．０ｇ （２）合成例１の有機ケイ素化合物／１８．３ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／７６．７ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［黄色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドイエロー２３／５．０ｇ （２）合成例１の有機ケイ素化合物／１８．３ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／７６．７ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［青色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のダイレ
クトブルー８６／５．０ｇ （２）合成例１の有機ケイ素化合物／１８．３ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／７６．７ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 これら４色のインク組成物を細筆に用いて、通常の紙に
筆記し、下記の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００６１】評価１：耐水性 細筆により筆記を行った紙上に水を置き、筆記画像の変
化を観察した。 ○：筆記画像変化なし △：やや水によるにじみあり ×：水によるにじみ激しい 評価２：画像の発色性／変色性 細筆による筆記画像の発色性／変色性をブランク品と比
較観察した。なお、ブランク品は水に上記染料を上記割
合で含むインクである（以下、同様）。 ○：発色性良好／変色性なし ×：発色性悪い／変色している 評価３：５０℃下保存安定性 インク組成物を５０℃の環境下に放置し、液の変化を観
察した（液の色変化やゲルなどが発生するまで、安定に
存在する期間）。
化を観察した。 ○：筆記画像変化なし △：やや水によるにじみあり ×：水によるにじみ激しい 評価２：画像の発色性／変色性 細筆による筆記画像の発色性／変色性をブランク品と比
較観察した。なお、ブランク品は水に上記染料を上記割
合で含むインクである（以下、同様）。 ○：発色性良好／変色性なし ×：発色性悪い／変色している 評価３：５０℃下保存安定性 インク組成物を５０℃の環境下に放置し、液の変化を観
察した（液の色変化やゲルなどが発生するまで、安定に
存在する期間）。
【００６２】〔実施例２〕 ［黒色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のクロラ
ゾールブラックＬＦ／５．０ｇ （２）合成例１の有機ケイ素化合物／３６．６ｇ（固形
分１０．０ｇ） （３）水／５８．４ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［赤色インク］ （１）水溶性染料化合物：アルドリッチ社製のアシッド
レッド３７／５．０ｇ （２）合成例１の有機ケイ素化合物／３６．６ｇ（固形
分１０．０ｇ） （３）水／５８．４ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［黄色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドイエロー２３／５．０ｇ （２）合成例１の有機ケイ素化合物／３６．６ｇ（固形
分１０．０ｇ） （３）水／５８．４ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［青色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のダイレ
クトブルー８６／５．０ｇ （２）合成例１の有機ケイ素化合物／３６．６ｇ（固形
分１０．０ｇ） （３）水／５８．４ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 これら４色のインク組成物を通常の細筆に用いて、通常
の紙に筆記し、実施例１と同様の評価を行った。その結
果を表１に示す。
ゾールブラックＬＦ／５．０ｇ （２）合成例１の有機ケイ素化合物／３６．６ｇ（固形
分１０．０ｇ） （３）水／５８．４ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［赤色インク］ （１）水溶性染料化合物：アルドリッチ社製のアシッド
レッド３７／５．０ｇ （２）合成例１の有機ケイ素化合物／３６．６ｇ（固形
分１０．０ｇ） （３）水／５８．４ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［黄色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドイエロー２３／５．０ｇ （２）合成例１の有機ケイ素化合物／３６．６ｇ（固形
分１０．０ｇ） （３）水／５８．４ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［青色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のダイレ
クトブルー８６／５．０ｇ （２）合成例１の有機ケイ素化合物／３６．６ｇ（固形
分１０．０ｇ） （３）水／５８．４ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 これら４色のインク組成物を通常の細筆に用いて、通常
の紙に筆記し、実施例１と同様の評価を行った。その結
果を表１に示す。
【００６３】〔実施例３〕 ［黒色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のクロラ
ゾールブラックＬＦ／５．０ｇ （２）合成例１の有機ケイ素化合物／７３．３ｇ（固形
分２０．０ｇ） （３）水／２１．７ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［赤色インク］ （１）水溶性染料化合物：アルドリッチ社製のアシッド
レッド３７／５．０ｇ （２）合成例１の有機ケイ素化合物／７３．３ｇ（固形
分２０．０ｇ） （３）水／２１．７ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［黄色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドイエロー２３／５．０ｇ （２）合成例１の有機ケイ素化合物／７３．３ｇ（固形
分２０．０ｇ） （３）水／２１．７ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［青色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のダイレ
クトブルー８６／５．０ｇ （２）合成例１の有機ケイ素化合物／７３．３ｇ（固形
分２０．０ｇ） （３）水／２１．７ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 これら４色のインク組成物を通常の細筆に用いて、通常
の紙に筆記し、実施例１と同様の評価を行った。その結
果を表１に示す。
ゾールブラックＬＦ／５．０ｇ （２）合成例１の有機ケイ素化合物／７３．３ｇ（固形
分２０．０ｇ） （３）水／２１．７ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［赤色インク］ （１）水溶性染料化合物：アルドリッチ社製のアシッド
レッド３７／５．０ｇ （２）合成例１の有機ケイ素化合物／７３．３ｇ（固形
分２０．０ｇ） （３）水／２１．７ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［黄色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドイエロー２３／５．０ｇ （２）合成例１の有機ケイ素化合物／７３．３ｇ（固形
分２０．０ｇ） （３）水／２１．７ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［青色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のダイレ
クトブルー８６／５．０ｇ （２）合成例１の有機ケイ素化合物／７３．３ｇ（固形
分２０．０ｇ） （３）水／２１．７ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 これら４色のインク組成物を通常の細筆に用いて、通常
の紙に筆記し、実施例１と同様の評価を行った。その結
果を表１に示す。
【００６４】〔実施例４〕 ［黒色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のクロラ
ゾールブラックＬＦ／５．０ｇ （２）合成例２の有機ケイ素化合物／１８．１ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／７６．９ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［赤色インク］ （１）水溶性染料化合物：アルドリッチ社製のアシッド
レッド３７／５．０ｇ （２）合成例２の有機ケイ素化合物／１８．１ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／７６．９ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［黄色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドイエロー２３／５．０ｇ （２）合成例２の有機ケイ素化合物／１８．１ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／７６．９ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［青色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のダイレ
クトブルー８６／５．０ｇ （２）合成例２の有機ケイ素化合物／１８．１ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／７６．９ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 これら４色のインク組成物を通常の細筆に用いて、通常
の紙に筆記し、実施例１と同様の評価を行った。その結
果を表１に示す。
ゾールブラックＬＦ／５．０ｇ （２）合成例２の有機ケイ素化合物／１８．１ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／７６．９ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［赤色インク］ （１）水溶性染料化合物：アルドリッチ社製のアシッド
レッド３７／５．０ｇ （２）合成例２の有機ケイ素化合物／１８．１ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／７６．９ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［黄色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドイエロー２３／５．０ｇ （２）合成例２の有機ケイ素化合物／１８．１ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／７６．９ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［青色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のダイレ
クトブルー８６／５．０ｇ （２）合成例２の有機ケイ素化合物／１８．１ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／７６．９ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 これら４色のインク組成物を通常の細筆に用いて、通常
の紙に筆記し、実施例１と同様の評価を行った。その結
果を表１に示す。
【００６５】〔実施例５〕 ［黒色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のクロラ
ゾールブラックＬＦ／５．０ｇ （２）合成例３の有機ケイ素化合物／１６．１ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／７８．９ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［赤色インク］ （１）水溶性染料化合物：アルドリッチ社製のアシッド
レッド３７／５．０ｇ （２）合成例３の有機ケイ素化合物／１６．１ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／７８．９ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［黄色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドイエロー２３／５．０ｇ （２）合成例３の有機ケイ素化合物／１６．１ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／７８．９ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［青色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のダイレ
クトブルー８６／５．０ｇ （２）合成例３の有機ケイ素化合物／１６．１ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／７８．９ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 これら４色のインク組成物を通常の細筆に用いて、通常
の紙に筆記し、実施例１と同様の評価を行った。その結
果を表１に示す。
ゾールブラックＬＦ／５．０ｇ （２）合成例３の有機ケイ素化合物／１６．１ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／７８．９ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［赤色インク］ （１）水溶性染料化合物：アルドリッチ社製のアシッド
レッド３７／５．０ｇ （２）合成例３の有機ケイ素化合物／１６．１ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／７８．９ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［黄色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドイエロー２３／５．０ｇ （２）合成例３の有機ケイ素化合物／１６．１ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／７８．９ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［青色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のダイレ
クトブルー８６／５．０ｇ （２）合成例３の有機ケイ素化合物／１６．１ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／７８．９ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 これら４色のインク組成物を通常の細筆に用いて、通常
の紙に筆記し、実施例１と同様の評価を行った。その結
果を表１に示す。
【００６６】〔実施例６〕 ［黒色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のクロラ
ゾールブラックＬＦ／５．０ｇ （２）合成例４の有機ケイ素化合物／１７．４ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／７７．６ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［赤色インク］ （１）水溶性染料化合物：アルドリッチ社製のアシッド
レッド３７／５．０ｇ （２）合成例４の有機ケイ素化合物／１７．４ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／７７．６ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［黄色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドイエロー２３／５．０ｇ （２）合成例４の有機ケイ素化合物／１７．４ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／７７．６ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［青色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のダイレ
クトブルー８６／５．０ｇ （２）合成例４の有機ケイ素化合物／１７．４ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／７７．６ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 これら４色のインク組成物を通常の細筆に用いて、通常
の紙に筆記し、実施例１と同様の評価を行った。その結
果を表１に示す。
ゾールブラックＬＦ／５．０ｇ （２）合成例４の有機ケイ素化合物／１７．４ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／７７．６ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［赤色インク］ （１）水溶性染料化合物：アルドリッチ社製のアシッド
レッド３７／５．０ｇ （２）合成例４の有機ケイ素化合物／１７．４ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／７７．６ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［黄色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドイエロー２３／５．０ｇ （２）合成例４の有機ケイ素化合物／１７．４ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／７７．６ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［青色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のダイレ
クトブルー８６／５．０ｇ （２）合成例４の有機ケイ素化合物／１７．４ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／７７．６ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 これら４色のインク組成物を通常の細筆に用いて、通常
の紙に筆記し、実施例１と同様の評価を行った。その結
果を表１に示す。
【００６７】〔実施例７〕 ［黒色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のクロラ
ゾールブラックＬＦ／５．０ｇ （２）合成例５の有機ケイ素化合物／１８．５ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／７６．５ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［赤色インク］ （１）水溶性染料化合物：アルドリッチ社製のアシッド
レッド３７／５．０ｇ （２）合成例５の有機ケイ素化合物／１８．５ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／７６．５ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［黄色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドイエロー２３／５．０ｇ （２）合成例５の有機ケイ素化合物／１８．５ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／７６．５ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［青色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のダイレ
クトブルー８６／５．０ｇ （２）合成例５の有機ケイ素化合物／１８．５ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／７６．５ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 これら４色のインク組成物を通常の細筆に用いて、通常
の紙に筆記し、実施例１と同様の評価を行った。その結
果を表１に示す。
ゾールブラックＬＦ／５．０ｇ （２）合成例５の有機ケイ素化合物／１８．５ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／７６．５ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［赤色インク］ （１）水溶性染料化合物：アルドリッチ社製のアシッド
レッド３７／５．０ｇ （２）合成例５の有機ケイ素化合物／１８．５ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／７６．５ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［黄色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドイエロー２３／５．０ｇ （２）合成例５の有機ケイ素化合物／１８．５ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／７６．５ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［青色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のダイレ
クトブルー８６／５．０ｇ （２）合成例５の有機ケイ素化合物／１８．５ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／７６．５ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 これら４色のインク組成物を通常の細筆に用いて、通常
の紙に筆記し、実施例１と同様の評価を行った。その結
果を表１に示す。
【００６８】〔実施例８〕 ［黒色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のクロラ
ゾールブラックＬＦ／５．０ｇ （２）合成例６の有機ケイ素化合物／１６．１ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／７８．９ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［赤色インク］ （１）水溶性染料化合物：アルドリッチ社製のアシッド
レッド３７／５．０ｇ （２）合成例６の有機ケイ素化合物／１６．１ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／７８．９ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［黄色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドイエロー２３／５．０ｇ （２）合成例６の有機ケイ素化合物／１６．１ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／７８．９ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［青色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のダイレ
クトブルー８６／５．０ｇ （２）合成例６の有機ケイ素化合物／１６．１ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／７８．９ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 これら４色のインク組成物を通常の細筆に用いて、通常
の紙に筆記し、実施例１と同様の評価を行った。その結
果を表１に示す。
ゾールブラックＬＦ／５．０ｇ （２）合成例６の有機ケイ素化合物／１６．１ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／７８．９ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［赤色インク］ （１）水溶性染料化合物：アルドリッチ社製のアシッド
レッド３７／５．０ｇ （２）合成例６の有機ケイ素化合物／１６．１ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／７８．９ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［黄色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドイエロー２３／５．０ｇ （２）合成例６の有機ケイ素化合物／１６．１ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／７８．９ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［青色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のダイレ
クトブルー８６／５．０ｇ （２）合成例６の有機ケイ素化合物／１６．１ｇ（固形
分５．０ｇ） （３）水／７８．９ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 これら４色のインク組成物を通常の細筆に用いて、通常
の紙に筆記し、実施例１と同様の評価を行った。その結
果を表１に示す。
【００６９】〔比較例１〕 ［黒色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のクロラ
ゾールブラックＬＦ／５．０ｇ （２）水／９５．０ｇ （１），（２）成分を混合し、インク組成物を調製し
た。 ［赤色インク］ （１）水溶性染料化合物：アルドリッチ社製のアシッド
レッド３７／５．０ｇ （２）水／９５．０ｇ （１），（２）成分を混合し、インク組成物を調製し
た。 ［黄色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドイエロー２３／５．０ｇ （２）水／９５．０ｇ （１），（２）成分を混合し、インク組成物を調製し
た。 ［青色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のダイレ
クトブルー８６／５．０ｇ （２）水／９５．０ｇ （１），（２）成分を混合し、インク組成物を調製し
た。 これら４色のインク組成物を通常の細筆に用いて、通常
の紙に筆記し、実施例１と同様の評価を行った。その結
果を表１に示す。
ゾールブラックＬＦ／５．０ｇ （２）水／９５．０ｇ （１），（２）成分を混合し、インク組成物を調製し
た。 ［赤色インク］ （１）水溶性染料化合物：アルドリッチ社製のアシッド
レッド３７／５．０ｇ （２）水／９５．０ｇ （１），（２）成分を混合し、インク組成物を調製し
た。 ［黄色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドイエロー２３／５．０ｇ （２）水／９５．０ｇ （１），（２）成分を混合し、インク組成物を調製し
た。 ［青色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のダイレ
クトブルー８６／５．０ｇ （２）水／９５．０ｇ （１），（２）成分を混合し、インク組成物を調製し
た。 これら４色のインク組成物を通常の細筆に用いて、通常
の紙に筆記し、実施例１と同様の評価を行った。その結
果を表１に示す。
【００７０】〔比較例２〕 ［黒色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のクロラ
ゾールブラックＬＦ／５．０ｇ （２）合成例７の有機ケイ素化合物／６．４ｇ（固形分
５．０ｇ） （３）水／８８．６ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［赤色インク］ （１）水溶性染料化合物：アルドリッチ社製のアシッド
レッド３７／５．０ｇ （２）合成例７の有機ケイ素化合物／６．４ｇ（固形分
５．０ｇ） （３）水／８８．６ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［黄色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドイエロー２３／５．０ｇ （２）合成例７の有機ケイ素化合物／６．４ｇ（固形分
５．０ｇ） （３）水／８８．６ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［青色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のダイレ
クトブルー８６／５．０ｇ （２）合成例７の有機ケイ素化合物／６．４ｇ（固形分
５．０ｇ） （３）水／８８．６ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 これら４色のインク組成物を通常の細筆に用いて、通常
の紙に筆記し、実施例１と同様の評価を行った。その結
果を表１に示す。
ゾールブラックＬＦ／５．０ｇ （２）合成例７の有機ケイ素化合物／６．４ｇ（固形分
５．０ｇ） （３）水／８８．６ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［赤色インク］ （１）水溶性染料化合物：アルドリッチ社製のアシッド
レッド３７／５．０ｇ （２）合成例７の有機ケイ素化合物／６．４ｇ（固形分
５．０ｇ） （３）水／８８．６ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［黄色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のアシッ
ドイエロー２３／５．０ｇ （２）合成例７の有機ケイ素化合物／６．４ｇ（固形分
５．０ｇ） （３）水／８８．６ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 ［青色インク］ （１）水溶性染料化合物：東京化成株式会社製のダイレ
クトブルー８６／５．０ｇ （２）合成例７の有機ケイ素化合物／６．４ｇ（固形分
５．０ｇ） （３）水／８８．６ｇ （１）〜（３）成分を混合し、耐水性インク組成物を調
製した。 これら４色のインク組成物を通常の細筆に用いて、通常
の紙に筆記し、実施例１と同様の評価を行った。その結
果を表１に示す。
【００７１】
【表１】
【００７２】〔実施例９〕ペリカン社製万年筆ブリリア
ントブラックインク（不揮発分４．５５％、１０５℃／
３時間、ｐＨ８．９２）１０ｇに合成例１の有機ケイ素
化合物１．６６ｇ（固形分４．５ｇ）を添加し、耐水性
インク組成物を調製した。このインクを万年筆に充填
し、通常の紙に筆記し、下記の評価を行った。その結果
を表２に示す。
ントブラックインク（不揮発分４．５５％、１０５℃／
３時間、ｐＨ８．９２）１０ｇに合成例１の有機ケイ素
化合物１．６６ｇ（固形分４．５ｇ）を添加し、耐水性
インク組成物を調製した。このインクを万年筆に充填
し、通常の紙に筆記し、下記の評価を行った。その結果
を表２に示す。
【００７３】評価１：耐水性 万年筆により筆記を行った直後に紙上に水を置き、筆記
画像の変化を観察した。 ○：筆記画像変化なし △：やや水によるにじみあり ×：水によるにじみ激しい 評価２：画像の発色性／変色性 万年筆による筆記画像の発色性／変色性をブランク品と
比較観察した。 ○：発色性良好／変色性なし ×：発色性悪い／変色している 評価３：保存安定性 インクを充填した万年筆を室温の環境下、長期間放置
し、万年筆の書き具合の悪化やインク詰まりが起こるま
での期間を観察した。 評価４：５０℃下保存安定性 インク組成物を５０℃の環境下に放置し、液の変化を観
察した（液の色変化やゲルなどが発生するまで、安定に
存在する期間）。
画像の変化を観察した。 ○：筆記画像変化なし △：やや水によるにじみあり ×：水によるにじみ激しい 評価２：画像の発色性／変色性 万年筆による筆記画像の発色性／変色性をブランク品と
比較観察した。 ○：発色性良好／変色性なし ×：発色性悪い／変色している 評価３：保存安定性 インクを充填した万年筆を室温の環境下、長期間放置
し、万年筆の書き具合の悪化やインク詰まりが起こるま
での期間を観察した。 評価４：５０℃下保存安定性 インク組成物を５０℃の環境下に放置し、液の変化を観
察した（液の色変化やゲルなどが発生するまで、安定に
存在する期間）。
【００７４】〔実施例１０〕モンブラン社製万年筆ブリ
リアントブラックインク（不揮発分４．１２％、１０５
℃／３時間、ｐＨ４．１２）１０ｇに合成例１の有機ケ
イ素化合物１．５１ｇ（固形分４．１ｇ）を添加し、耐
水性インク組成物を調製した。このインクを万年筆に充
填し、通常の紙に筆記し、実施例９と同様の評価を行っ
た。その結果を表２に示す。
リアントブラックインク（不揮発分４．１２％、１０５
℃／３時間、ｐＨ４．１２）１０ｇに合成例１の有機ケ
イ素化合物１．５１ｇ（固形分４．１ｇ）を添加し、耐
水性インク組成物を調製した。このインクを万年筆に充
填し、通常の紙に筆記し、実施例９と同様の評価を行っ
た。その結果を表２に示す。
【００７５】〔比較例３〕ペリカン社製万年筆ブリリア
ントブラックインクをそのまま万年筆に充填し、通常の
紙に筆記し、実施例９と同様の評価を行った。その結果
を表２に示す。
ントブラックインクをそのまま万年筆に充填し、通常の
紙に筆記し、実施例９と同様の評価を行った。その結果
を表２に示す。
【００７６】〔比較例４〕モンブラン社製万年筆ブリリ
アントブラックインクをそのまま万年筆に充填し、通常
の紙に筆記し、実施例９と同様の評価を行った。その結
果を表２に示す。
アントブラックインクをそのまま万年筆に充填し、通常
の紙に筆記し、実施例９と同様の評価を行った。その結
果を表２に示す。
【００７７】
【表２】
【００７８】〔実施例１１〕パイロット社製ローリート
レフィル黒色水性ボールペンインク（不揮発分１７．８
％、１０５℃／３時間、ｐＨ８．６０）２ｇに合成例１
の有機ケイ素化合物０．３８ｇ（固形分０．１ｇ）を添
加し、耐水性インク組成物を調製した。このインクをボ
ールペンに充填し、通常の紙に筆記し、下記の評価を行
った。その結果を表３に示す。
レフィル黒色水性ボールペンインク（不揮発分１７．８
％、１０５℃／３時間、ｐＨ８．６０）２ｇに合成例１
の有機ケイ素化合物０．３８ｇ（固形分０．１ｇ）を添
加し、耐水性インク組成物を調製した。このインクをボ
ールペンに充填し、通常の紙に筆記し、下記の評価を行
った。その結果を表３に示す。
【００７９】評価１：耐水性 ボールペンにより筆記を行った直後に紙上に水を置き、
筆記画像の変化を観察した。 ○：筆記画像変化なし △：やや水によるにじみあり ×：水によるにじみ激しい 評価２：画像の発色性／変色性 万年筆による筆記画像の発色性／変色性をブランク品と
比較観察した。 ○：発色性良好／変色性なし ×：発色性悪い／変色している 評価３：保存安定性 インクを充填したボールペンを室温の環境下、長期間放
置し、ボールペンの書き具合の悪化やインク詰まりが起
こるまでの期間を観察した。 評価４：５０℃下保存安定性 インク組成物を５０℃の環境下に放置し、液の変化を観
察した（液の色変化やゲルなどが発生するまで、安定に
存在する期間）。
筆記画像の変化を観察した。 ○：筆記画像変化なし △：やや水によるにじみあり ×：水によるにじみ激しい 評価２：画像の発色性／変色性 万年筆による筆記画像の発色性／変色性をブランク品と
比較観察した。 ○：発色性良好／変色性なし ×：発色性悪い／変色している 評価３：保存安定性 インクを充填したボールペンを室温の環境下、長期間放
置し、ボールペンの書き具合の悪化やインク詰まりが起
こるまでの期間を観察した。 評価４：５０℃下保存安定性 インク組成物を５０℃の環境下に放置し、液の変化を観
察した（液の色変化やゲルなどが発生するまで、安定に
存在する期間）。
【００８０】〔実施例１２〕パイロット社製ローリート
レフィル赤色水性ボールペンインク（不揮発分２５．７
％、１０５℃／３時間、ｐＨ８．７９）２ｇに合成例１
の有機ケイ素化合物０．５２ｇ（固形分０．１ｇ）を添
加し、耐水性インク組成物を調製した。このインクをボ
ールペンに充填し、通常の紙に筆記し、実施例１１と同
様の評価を行った。その結果を表３に示す。
レフィル赤色水性ボールペンインク（不揮発分２５．７
％、１０５℃／３時間、ｐＨ８．７９）２ｇに合成例１
の有機ケイ素化合物０．５２ｇ（固形分０．１ｇ）を添
加し、耐水性インク組成物を調製した。このインクをボ
ールペンに充填し、通常の紙に筆記し、実施例１１と同
様の評価を行った。その結果を表３に示す。
【００８１】〔比較例５〕パイロット社製ローリート黒
色水性ボールペンインクをそのまま通常の紙に筆記し、
実施例１１と同様の評価を行った。その結果を表３に示
す。
色水性ボールペンインクをそのまま通常の紙に筆記し、
実施例１１と同様の評価を行った。その結果を表３に示
す。
【００８２】〔比較例６〕パイロット社製ローリート赤
色水性ボールペンインクをそのまま通常の紙に筆記し、
実施例１１と同様の評価を行った。その結果を表３に示
す。
色水性ボールペンインクをそのまま通常の紙に筆記し、
実施例１１と同様の評価を行った。その結果を表３に示
す。
【００８３】
【表３】
【００８４】〔実施例１３〕不易糊社製墨汁（不揮発分
１６．６％、１０５℃／３時間、ｐＨ５．８３）１０ｇ
に合成例１の有機ケイ素化合物１．８８ｇ（固形分０．
７ｇ）を添加し、耐水性墨汁組成物を調製した。この墨
汁組成物を細筆により通常の紙に筆記し、下記の評価を
行った。その結果を表４に示す。
１６．６％、１０５℃／３時間、ｐＨ５．８３）１０ｇ
に合成例１の有機ケイ素化合物１．８８ｇ（固形分０．
７ｇ）を添加し、耐水性墨汁組成物を調製した。この墨
汁組成物を細筆により通常の紙に筆記し、下記の評価を
行った。その結果を表４に示す。
【００８５】評価１：耐水性 細筆より筆記を行った直後に紙上に水を置き、筆記画像
の変化を観察した。 ○：筆記画像変化なし △：やや水によるにじみあり ×：水によるにじみ激しい 評価２：画像の発色性／変色性 細筆による筆記画像の発色性／変色性をブランク品と比
較観察した。 ○：発色性良好／変色性なし ×：発色性悪い／変色している 評価３：５０℃下保存安定性 墨汁組成物を５０℃の環境下に放置し、液の変化を観察
した（液の色変化やゲルなどが発生するまで、安定に存
在する期間）。
の変化を観察した。 ○：筆記画像変化なし △：やや水によるにじみあり ×：水によるにじみ激しい 評価２：画像の発色性／変色性 細筆による筆記画像の発色性／変色性をブランク品と比
較観察した。 ○：発色性良好／変色性なし ×：発色性悪い／変色している 評価３：５０℃下保存安定性 墨汁組成物を５０℃の環境下に放置し、液の変化を観察
した（液の色変化やゲルなどが発生するまで、安定に存
在する期間）。
【００８６】〔比較例７〕不易糊社製墨汁をそのまま細
筆により通常の紙に筆記し、実施例１３と同様の評価を
行った。その結果を表４に示す。
筆により通常の紙に筆記し、実施例１３と同様の評価を
行った。その結果を表４に示す。
【００８７】
【表４】
【００８８】
【発明の効果】本発明の筆記用具は、筆記画像の耐水性
に優れ、しかも筆記直後にその耐水性が発現する。更に
は、そのインクの保存安定性、安全性も高いものであ
る。
に優れ、しかも筆記直後にその耐水性が発現する。更に
は、そのインクの保存安定性、安全性も高いものであ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平10−212439（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−40909（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−311119（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−60348（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09D 11/00 - 11/20 C09D 185/00 - 185/04 C08G 77/00 - 77/62 C08L 83/00 - 83/16
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ｉ）水溶性染料化合物及び／又は有機
顔料化合物 １０重量部、 （ＩＩ）下記一般式（１） ＹＲ1 mＳｉＲ2 3-m …（１） （式中、Ｒ1は炭素数１〜８の非置換又は窒素原子を含
有しない置換の一価炭化水素基、Ｒ2は炭素数１〜４の
アルコキシ基又はアシロキシ基、Ｙはアミノ基含有アル
キル基であり、ｍは０又は１である。）で表されるアミ
ノ基含有アルキル基を含有する加水分解性シラン（Ａ）
又はその部分加水分解物１００重量部と、下記一般式
（２） Ｒ3 nＳｉＲ4 4-n …（２） （式中、Ｒ3は炭素数１〜８の非置換又は窒素原子を含
有しない置換の一価炭化水素基、Ｒ4は炭素数１〜４の
アルコキシ基又はアシロキシ基、ｎは０，１又は２であ
る。）で表される加水分解性シラン（Ｂ）又はその部分
加水分解物５〜２００重量部と を加水分解することによって得られる有機ケイ素化合物 ２〜６０重量部、 及び （ＩＩＩ）水 ３０〜１０，０００重量部 を含有する耐水性インク組成物を水性インクとすること
を特徴とする筆記用具。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3132997A JP3262010B2 (ja) | 1997-01-30 | 1997-01-30 | 筆記用具 |
| EP98300591A EP0856566B1 (en) | 1997-01-30 | 1998-01-28 | Aqueous ink compositions, their preparation, and use thereof in writing instruments and printers |
| DE69802121T DE69802121T2 (de) | 1997-01-30 | 1998-01-28 | Wässrige Tintenzusammensetzungen, deren Herstellung und Verwendung für Schreibgeräte und Drucker |
| US09/015,919 US5935311A (en) | 1997-01-30 | 1998-01-30 | Water-resistant ink composition and writing instrument |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3132997A JP3262010B2 (ja) | 1997-01-30 | 1997-01-30 | 筆記用具 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10212443A JPH10212443A (ja) | 1998-08-11 |
| JP3262010B2 true JP3262010B2 (ja) | 2002-03-04 |
Family
ID=12328231
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3132997A Expired - Fee Related JP3262010B2 (ja) | 1997-01-30 | 1997-01-30 | 筆記用具 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3262010B2 (ja) |
-
1997
- 1997-01-30 JP JP3132997A patent/JP3262010B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10212443A (ja) | 1998-08-11 |
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