JPH11315154A - 内部離型剤を用いてポリウレタンを成形するためのプロセスおよび得られた成形製品 - Google Patents
内部離型剤を用いてポリウレタンを成形するためのプロセスおよび得られた成形製品Info
- Publication number
- JPH11315154A JPH11315154A JP10374699A JP37469998A JPH11315154A JP H11315154 A JPH11315154 A JP H11315154A JP 10374699 A JP10374699 A JP 10374699A JP 37469998 A JP37469998 A JP 37469998A JP H11315154 A JPH11315154 A JP H11315154A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- process according
- molding process
- diester
- molding
- release agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
- C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C33/00—Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor
- B29C33/56—Coatings, e.g. enameled or galvanised; Releasing, lubricating or separating agents
- B29C33/60—Releasing, lubricating or separating agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6625—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/34
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/11—Esters; Ether-esters of acyclic polycarboxylic acids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2075/00—Use of PU, i.e. polyureas or polyurethanes or derivatives thereof, as moulding material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2410/00—Soles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Footwear And Its Accessory, Manufacturing Method And Apparatuses (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Mold Materials And Core Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリウレタンの成形に適切な、良好な内部離
型剤を提供すること 【解決手段】 ポリウレタンを成形するためのプロセス
であって、少なくとも１種のイソシアネートプレポリマ
ー、および該プレポリマーと反応し得る少なくとも１種
のヒドロキシル化有機化合物を含む混合物が型に導入さ
れ、内部離型剤が該混合物に添加され、該内部離型剤
は、少なくとも１種の脂肪族、芳香族、脂環式もしくは
２量体式二酸と、少なくとも１種の直鎖もしくは分枝鎖
脂肪族モノアルコールとの少なくとも１種のジエステル
からなり、当該ジエステルは２４〜５２の炭素原子をト
ータルとして含むことを特徴とする、プロセス。
型剤を提供すること 【解決手段】 ポリウレタンを成形するためのプロセス
であって、少なくとも１種のイソシアネートプレポリマ
ー、および該プレポリマーと反応し得る少なくとも１種
のヒドロキシル化有機化合物を含む混合物が型に導入さ
れ、内部離型剤が該混合物に添加され、該内部離型剤
は、少なくとも１種の脂肪族、芳香族、脂環式もしくは
２量体式二酸と、少なくとも１種の直鎖もしくは分枝鎖
脂肪族モノアルコールとの少なくとも１種のジエステル
からなり、当該ジエステルは２４〜５２の炭素原子をト
ータルとして含むことを特徴とする、プロセス。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、内部離型剤（ｉｎ
ｔｅｒｎａｌ ｄｅｍｏｌｄｉｎｇ ａｇｅｎｔ）が使
用される、ポリウレタンを成形するためのプロセス、な
らびにこのプロセスにより得られた成形製品、特に成形
されたソールを有する靴に関する。
ｔｅｒｎａｌ ｄｅｍｏｌｄｉｎｇ ａｇｅｎｔ）が使
用される、ポリウレタンを成形するためのプロセス、な
らびにこのプロセスにより得られた成形製品、特に成形
されたソールを有する靴に関する。
【０００２】
【従来の技術】開いた（ｏｐｅｎ）または閉じた（ｃｌ
ｏｓｅｄ）型に、イソシアネートプレポリマーおよびそ
のイソシアネートプレポリマーと反応し得る少なくとも
１種のヒドロキシル化化合物（特に、少なくとも２に等
しい官能基（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｌｉｔｙ）を有する
ポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリオー
ル）、ならびに様々な添加剤（例えば、膨張剤（ｅｘｐ
ａｎｓｉｏｎ ａｇｅｎｔ）、触媒、安定化剤および充
填剤または強化剤）を含む混合物を導入して、ポリウレ
タンを成形することは公知の方法（ｐｒａｃｔｉｃｅ）
である。
ｏｓｅｄ）型に、イソシアネートプレポリマーおよびそ
のイソシアネートプレポリマーと反応し得る少なくとも
１種のヒドロキシル化化合物（特に、少なくとも２に等
しい官能基（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｌｉｔｙ）を有する
ポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリオー
ル）、ならびに様々な添加剤（例えば、膨張剤（ｅｘｐ
ａｎｓｉｏｎ ａｇｅｎｔ）、触媒、安定化剤および充
填剤または強化剤）を含む混合物を導入して、ポリウレ
タンを成形することは公知の方法（ｐｒａｃｔｉｃｅ）
である。
【０００３】型を使用する前に、通常は溶媒中の溶液の
形態であるかまたは水性分散物の形態である外部離型剤
（例えば、ワックスまたはシリコーン）を型にスプレー
することは公知の方法である。内部離型剤の非存在下で
は、各離型操作の後に新たなスプレー操作を型の表面に
対して実施することが必要である。
形態であるかまたは水性分散物の形態である外部離型剤
（例えば、ワックスまたはシリコーン）を型にスプレー
することは公知の方法である。内部離型剤の非存在下で
は、各離型操作の後に新たなスプレー操作を型の表面に
対して実施することが必要である。
【０００４】さらに、成形される混合物に内部離型剤を
添加することも公知の方法である。この目的は、外部離
型剤を再度スプレーすることが必要となる前に、数回の
離型操作を行うことを可能にすることである。離型操作
の回数が多いほど、より高度に成形速度が上昇し得、そ
して、結果として、プロセスのコスト効率がより良好に
なる。加えて、外部離型剤の使用量の減少もまた、製造
コストの減少をもたらし、そして大気中に揮発する溶媒
量および型の外へスプレーされる外部離型剤の量の減少
により環境面の改善へ導く。
添加することも公知の方法である。この目的は、外部離
型剤を再度スプレーすることが必要となる前に、数回の
離型操作を行うことを可能にすることである。離型操作
の回数が多いほど、より高度に成形速度が上昇し得、そ
して、結果として、プロセスのコスト効率がより良好に
なる。加えて、外部離型剤の使用量の減少もまた、製造
コストの減少をもたらし、そして大気中に揮発する溶媒
量および型の外へスプレーされる外部離型剤の量の減少
により環境面の改善へ導く。
【０００５】例えば、米国特許第５，３８９，６９６号
から、成形される混合物に、成形される混合物のトータ
ル重量に対して１〜１０重量％の比率で、（１）二酸、
（２）ポリオール、および（３）モノカルボン酸を含
む、１２〜３０の炭素原子を含む混合エステルを含む内
部離型剤を導入することもまた公知の方法である。第２
欄、第３５〜３８行には、この試剤が、二酸の、および
脂肪族モノアルコールの任意の、１２〜３０個の炭素原
子を有するエステルを含んではならないことが明確に示
されている。このような試剤が使用される場合、計り出
す（ｍｅａｓｕｒｅ ｏｕｔ）ことが困難である。なぜ
なら、プレポリマーおよび／またはポリオールと混合す
ることが困難だからである。
から、成形される混合物に、成形される混合物のトータ
ル重量に対して１〜１０重量％の比率で、（１）二酸、
（２）ポリオール、および（３）モノカルボン酸を含
む、１２〜３０の炭素原子を含む混合エステルを含む内
部離型剤を導入することもまた公知の方法である。第２
欄、第３５〜３８行には、この試剤が、二酸の、および
脂肪族モノアルコールの任意の、１２〜３０個の炭素原
子を有するエステルを含んではならないことが明確に示
されている。このような試剤が使用される場合、計り出
す（ｍｅａｓｕｒｅ ｏｕｔ）ことが困難である。なぜ
なら、プレポリマーおよび／またはポリオールと混合す
ることが困難だからである。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の欠点
のない、ポリウレタンを成形するプロセスおよび成形製
品を提供することを目的とする。
のない、ポリウレタンを成形するプロセスおよび成形製
品を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明のプロセスは、ポ
リウレタンを成形するためのプロセスであって、このプ
ロセスによれば、少なくとも１種のイソシアネートプレ
ポリマーおよび該プレポリマーと反応し得る少なくとも
１種のヒドロキシル化有機化合物を含む混合物が型に導
入され、内部離型剤が該混合物に添加され、該内部離型
剤は、少なくとも１種の脂肪族、芳香族、脂環式もしく
は２量体式（ｄｉｍｅｒｉｃ）二酸（ｄｉａｃｉｄ）
と、少なくとも１種の直鎖もしくは分枝鎖の脂肪族モノ
アルコールとの少なくとも１種のジエステルからなり、
当該ジエステルは２４〜５２の炭素原子をトータルとし
て含むことを特徴とする。
リウレタンを成形するためのプロセスであって、このプ
ロセスによれば、少なくとも１種のイソシアネートプレ
ポリマーおよび該プレポリマーと反応し得る少なくとも
１種のヒドロキシル化有機化合物を含む混合物が型に導
入され、内部離型剤が該混合物に添加され、該内部離型
剤は、少なくとも１種の脂肪族、芳香族、脂環式もしく
は２量体式（ｄｉｍｅｒｉｃ）二酸（ｄｉａｃｉｄ）
と、少なくとも１種の直鎖もしくは分枝鎖の脂肪族モノ
アルコールとの少なくとも１種のジエステルからなり、
当該ジエステルは２４〜５２の炭素原子をトータルとし
て含むことを特徴とする。
【０００８】１つの実施態様では、前記ジエステルまた
はジエステルの計量された混合物が、トータルとして、
２６〜３６個の炭素原子を含むことを特徴とする。
はジエステルの計量された混合物が、トータルとして、
２６〜３６個の炭素原子を含むことを特徴とする。
【０００９】１つの実施態様では、前記モノアルコール
が、７〜１４個の炭素原子を含むことを特徴とする。
が、７〜１４個の炭素原子を含むことを特徴とする。
【００１０】１つの実施態様では、前記ジエステルが、
ジイソトリデシルフタレートまたはジイソトリデシルア
ジペート（ａｄｉｐａｔｅ）であることを特徴とする。
ジイソトリデシルフタレートまたはジイソトリデシルア
ジペート（ａｄｉｐａｔｅ）であることを特徴とする。
【００１１】１つの実施態様では、前記ジエステルが、
前記プレポリマーとの、前記ヒドロキシル化有機化合物
との、またはその両成分との混合物として型内に導入さ
れることを特徴とする。
前記プレポリマーとの、前記ヒドロキシル化有機化合物
との、またはその両成分との混合物として型内に導入さ
れることを特徴とする。
【００１２】１つの実施態様では、前記ジエステルが、
前記型を備える成形機のミキシングヘッドに独立して導
入されることを特徴とする。
前記型を備える成形機のミキシングヘッドに独立して導
入されることを特徴とする。
【００１３】１つの実施態様では、前記導入されるジエ
ステルの量が、成形混合物の合計重量に対して、１重量
％および５重量％の間であることを特徴とする。
ステルの量が、成形混合物の合計重量に対して、１重量
％および５重量％の間であることを特徴とする。
【００１４】１つの実施態様では、前記ヒドロキシル化
有機化合物が、少なくとも２の官能基（ｆｕｎｃｔｉｏ
ｎａｌｉｔｙ）を有するポリエステルポリオールである
ことを特徴とする。
有機化合物が、少なくとも２の官能基（ｆｕｎｃｔｉｏ
ｎａｌｉｔｙ）を有するポリエステルポリオールである
ことを特徴とする。
【００１５】１つの実施態様では、前記ポリエステルポ
リオールがポリアジペートであることを特徴とする。
リオールがポリアジペートであることを特徴とする。
【００１６】１つの実施態様では、最初、およびいくつ
かの数の連続的成形操作の後に、前記型を、１種以上の
直鎖および／または環状ポリジメチルシロキサンと１種
以上のヒドロキシル末端含有ポリジメチルシロキサンと
を含む外部離型剤でコーティングすることを特徴とす
る。
かの数の連続的成形操作の後に、前記型を、１種以上の
直鎖および／または環状ポリジメチルシロキサンと１種
以上のヒドロキシル末端含有ポリジメチルシロキサンと
を含む外部離型剤でコーティングすることを特徴とす
る。
【００１７】１つの実施態様では、靴用のミクロセル状
ソール（ｍｉｃｒｏｃｅｌｌｕｌａｒ ｓｏｌｅ）が成
形されることを特徴とする。
ソール（ｍｉｃｒｏｃｅｌｌｕｌａｒ ｓｏｌｅ）が成
形されることを特徴とする。
【００１８】１つの実施態様では、異なる比重（密度）
を有する２層を含むソールが成形されることを特徴とす
る。
を有する２層を含むソールが成形されることを特徴とす
る。
【００１９】別の局面において、本発明は、上記のいず
れかのプロセスを実施することにより得られる成形製品
に関する。
れかのプロセスを実施することにより得られる成形製品
に関する。
【００２０】また別の局面において、本発明は、上記の
のいずれかのプロセスを実施することにより成形される
ソールを含む靴に関する。
のいずれかのプロセスを実施することにより成形される
ソールを含む靴に関する。
【００２１】
【発明の実施の形態】本発明によれば、ポリウレタンを
成形するためのプロセスが提供される。このプロセスに
よれば、少なくとも１種のイソシアネートプレポリマー
および当該プレポリマーと反応し得る少なくとも１種の
ヒドロキシル化有機化合物を含む混合物が型に導入さ
れ、内部離型剤が当該混合物に添加される。ここで、当
該内部離型剤は、少なくとも１種の脂肪族、芳香族、脂
環式もしくは２量体式二酸と、少なくとも１種の直鎖も
しくは分枝鎖脂肪族モノアルコールとの少なくとも１種
のジエステルからなり、当該ジエステルは２４〜５２の
炭素原子をトータルとして含む。
成形するためのプロセスが提供される。このプロセスに
よれば、少なくとも１種のイソシアネートプレポリマー
および当該プレポリマーと反応し得る少なくとも１種の
ヒドロキシル化有機化合物を含む混合物が型に導入さ
れ、内部離型剤が当該混合物に添加される。ここで、当
該内部離型剤は、少なくとも１種の脂肪族、芳香族、脂
環式もしくは２量体式二酸と、少なくとも１種の直鎖も
しくは分枝鎖脂肪族モノアルコールとの少なくとも１種
のジエステルからなり、当該ジエステルは２４〜５２の
炭素原子をトータルとして含む。
【００２２】本発明によれば、特定のジエステルが単独
で、内部離型剤として使用され得、そして米国特許第
５，３８９，６９６号が明確に排除しているにもかかわ
らず、米国特許第５，３８９，６９６号により推奨され
た混合物により得られる結果よりも良好な結果をもたら
すことがわかっている。
で、内部離型剤として使用され得、そして米国特許第
５，３８９，６９６号が明確に排除しているにもかかわ
らず、米国特許第５，３８９，６９６号により推奨され
た混合物により得られる結果よりも良好な結果をもたら
すことがわかっている。
【００２３】本発明の主題は、結果として、ポリウレタ
ンを成形するためのプロセスである。このプロセスによ
れば、少なくとも１種のイソシアネートプレポリマーお
よび当該プレポリマーと反応し得る少なくとも１種のヒ
ドロキシル化有機化合物を含む混合物が型に導入され、
内部離型剤が当該混合物に添加される。当該内部離型剤
は、少なくとも１種の脂肪族、芳香族、脂環式もしくは
２量体式二酸と、少なくとも１種の直鎖もしくは分枝鎖
脂肪族モノアルコールとの少なくとも１種のジエステル
からなり、当該ジエステルは２４〜５２個、好ましくは
２６〜３６個の炭素原子をトータルとして含む、ことを
特徴とする。７と１４との間の数の炭素原子を含むモノ
アルコールのジエステルが好ましく使用される。
ンを成形するためのプロセスである。このプロセスによ
れば、少なくとも１種のイソシアネートプレポリマーお
よび当該プレポリマーと反応し得る少なくとも１種のヒ
ドロキシル化有機化合物を含む混合物が型に導入され、
内部離型剤が当該混合物に添加される。当該内部離型剤
は、少なくとも１種の脂肪族、芳香族、脂環式もしくは
２量体式二酸と、少なくとも１種の直鎖もしくは分枝鎖
脂肪族モノアルコールとの少なくとも１種のジエステル
からなり、当該ジエステルは２４〜５２個、好ましくは
２６〜３６個の炭素原子をトータルとして含む、ことを
特徴とする。７と１４との間の数の炭素原子を含むモノ
アルコールのジエステルが好ましく使用される。
【００２４】使用されるジエステルは、例えば、ジイソ
デシルフタレート、ジイソウンデシルフタレート、ジイ
ソトリデシルフタレート、ジイソノニルアジペート（ａ
ｄｉｐａｔｅ）、ジイソデシルアジペート、ジイソトリ
デシルアジペート、ジ−ｎ（Ｃ１２−Ｃ１４）アルキル
アジペート、２−エチルヘキシルドデカンジオエート
（ｄｉｏａｔｅ）、ｎ−オクチルドデカンジオエート、
オレイン酸のダイマー（２量体）および２−エチルヘキ
シルアルコールのエステル（２−エチルヘキシルダイマ
レート（ｄｉｍｅｒａｔｅ））ならびにオレイン酸のダ
イマーおよびｎ−オクチルアルコールのエステル（ｎ−
オクチルダイマレート）であり得る。これらのジエステ
ルは、製品を単一のユニットで、特に単独の比重の層の
形態で成形することを可能にする。
デシルフタレート、ジイソウンデシルフタレート、ジイ
ソトリデシルフタレート、ジイソノニルアジペート（ａ
ｄｉｐａｔｅ）、ジイソデシルアジペート、ジイソトリ
デシルアジペート、ジ−ｎ（Ｃ１２−Ｃ１４）アルキル
アジペート、２−エチルヘキシルドデカンジオエート
（ｄｉｏａｔｅ）、ｎ−オクチルドデカンジオエート、
オレイン酸のダイマー（２量体）および２−エチルヘキ
シルアルコールのエステル（２−エチルヘキシルダイマ
レート（ｄｉｍｅｒａｔｅ））ならびにオレイン酸のダ
イマーおよびｎ−オクチルアルコールのエステル（ｎ−
オクチルダイマレート）であり得る。これらのジエステ
ルは、製品を単一のユニットで、特に単独の比重の層の
形態で成形することを可能にする。
【００２５】ジイソトリデシルフタレート、ジイソトリ
デシルアジペート、ジ−ｎ（Ｃ１２−Ｃ１４）アルキル
アジペート、２−エチルヘキシルドデカンジオエート、
ｎ−オクチルドデカンジオエート、２−エチルヘキシル
ダイマレートおよびｎ−オクチルダイマレートが好まし
く使用され、これらは、単独の比重の単一のユニット
で、および２つの別々のパーツを結合させた形態の成形
された製品、ならびに特に異なる比重からなり得、そし
て相互に接着する層の形態の成形された製品の両方を製
造することを可能にする。特に好ましい様式において、
ジイソトリデシルフタレート、ジイソトリデシルアジペ
ート、ｎ−オクチルドデカンジオエートおよびｎ−オク
チルダイマレートが使用され、ジイソトリデシルフタレ
ートおよびジイソトリデシルアジペートが特に好まし
い。
デシルアジペート、ジ−ｎ（Ｃ１２−Ｃ１４）アルキル
アジペート、２−エチルヘキシルドデカンジオエート、
ｎ−オクチルドデカンジオエート、２−エチルヘキシル
ダイマレートおよびｎ−オクチルダイマレートが好まし
く使用され、これらは、単独の比重の単一のユニット
で、および２つの別々のパーツを結合させた形態の成形
された製品、ならびに特に異なる比重からなり得、そし
て相互に接着する層の形態の成形された製品の両方を製
造することを可能にする。特に好ましい様式において、
ジイソトリデシルフタレート、ジイソトリデシルアジペ
ート、ｎ−オクチルドデカンジオエートおよびｎ−オク
チルダイマレートが使用され、ジイソトリデシルフタレ
ートおよびジイソトリデシルアジペートが特に好まし
い。
【００２６】これらのジエステルは、以下に規定する活
性な比率において、十分に容易に、イソシアネートプレ
ポリマーおよび／または当該プレポリマーと反応し得る
ヒドロキシル化化合物と混合され、これらをプレポリマ
ーとの混合物として、当該プレポリマーと反応し得るヒ
ドロキシル化化合物との混合物として、あるいはその両
者との混合物として型に導入することが可能になること
が分かっている。さらに、本発明によるジエステルは、
独立して成形機のミキシングヘッド（ｍｉｘｉｎｇ ｈ
ｅａｄ）に、混合物の他の成分と同時に導入され得る。
この導入方法は、ジエステルがダイマレート（ｄｉｍｅ
ｒａｔｅ）である場合に特に好ましい。
性な比率において、十分に容易に、イソシアネートプレ
ポリマーおよび／または当該プレポリマーと反応し得る
ヒドロキシル化化合物と混合され、これらをプレポリマ
ーとの混合物として、当該プレポリマーと反応し得るヒ
ドロキシル化化合物との混合物として、あるいはその両
者との混合物として型に導入することが可能になること
が分かっている。さらに、本発明によるジエステルは、
独立して成形機のミキシングヘッド（ｍｉｘｉｎｇ ｈ
ｅａｄ）に、混合物の他の成分と同時に導入され得る。
この導入方法は、ジエステルがダイマレート（ｄｉｍｅ
ｒａｔｅ）である場合に特に好ましい。
【００２７】本発明のジエステルは、特に、０．２と
１．２５ｇ／ｃｍ3との間の比重（密度）を有するポリ
ウレタンを成形することを可能にする。この比重は、特
に、膨張剤の混合物全体中の重量パーセントを変化させ
ることにより得られる。
１．２５ｇ／ｃｍ3との間の比重（密度）を有するポリ
ウレタンを成形することを可能にする。この比重は、特
に、膨張剤の混合物全体中の重量パーセントを変化させ
ることにより得られる。
【００２８】添加されるジエステルの量は、成形混合物
のトータル重量に対して、１と５重量％との間である。
１％未満の重量の場合、外部離型剤を使用した後に実施
され得る成形操作数が増加しない。５％を越える量で
は、２回の連続する外部離型剤の使用の間の実質的な離
型操作数のさらなる増加がない。好ましく使用される外
部離型剤は、直鎖状および／または環状ポリジメチルシ
ロキサンおよび／またはヒドロキシル末端を含むポリジ
メチルシロキサンの混合物であり、これらにより、最初
に、そしてコーティングせずに行ういくつかの数の連続
的成形操作の後に型がコーティングされる。
のトータル重量に対して、１と５重量％との間である。
１％未満の重量の場合、外部離型剤を使用した後に実施
され得る成形操作数が増加しない。５％を越える量で
は、２回の連続する外部離型剤の使用の間の実質的な離
型操作数のさらなる増加がない。好ましく使用される外
部離型剤は、直鎖状および／または環状ポリジメチルシ
ロキサンおよび／またはヒドロキシル末端を含むポリジ
メチルシロキサンの混合物であり、これらにより、最初
に、そしてコーティングせずに行ういくつかの数の連続
的成形操作の後に型がコーティングされる。
【００２９】イソシアネートプレポリマーは、ポリウレ
タン調製用として公知の任意のイソシアネートから得ら
れ得る。これらは、脂肪族、環式脂肪族、アリール、ア
リール脂肪族（ａｒｙｌａｉｐｈａｔｉｃ）またはヘテ
ロ環式イソシアネートであり得る。例えば、メチレンジ
フェニルイソシアネートが使用される。
タン調製用として公知の任意のイソシアネートから得ら
れ得る。これらは、脂肪族、環式脂肪族、アリール、ア
リール脂肪族（ａｒｙｌａｉｐｈａｔｉｃ）またはヘテ
ロ環式イソシアネートであり得る。例えば、メチレンジ
フェニルイソシアネートが使用される。
【００３０】ヒドロキシル化化合物は、ポリエーテルポ
リオールまたはポリエステルポリオールであり得る。本
発明によれば、ポリエステルポリオールが好ましく使用
され、ポリアジペート（ｐｏｌｙａｄｉｐａｔｅ）が特
に好ましい。これは、鎖延長剤としての、４００未満の
分子量を有するポリオールも含み得る。
リオールまたはポリエステルポリオールであり得る。本
発明によれば、ポリエステルポリオールが好ましく使用
され、ポリアジペート（ｐｏｌｙａｄｉｐａｔｅ）が特
に好ましい。これは、鎖延長剤としての、４００未満の
分子量を有するポリオールも含み得る。
【００３１】成形される混合物は、公知の様式で、内部
離型剤以外の添加剤を含み得る。以下が言及され得る：
膨張剤（例えば、水、ハロゲン化炭化水素、低沸点（ｌ
ｏｗ−ｂｏｉｌｉｎｇ））、溶媒（例えば、ペンタ
ン）、触媒（例えば、ターシャリーアミン）、乳化剤ま
たは発泡安定剤（ｆｏａｍ ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ）
（例えば、シロキサン）、無機および有機フィラー（例
えば、ガラス繊維、マイカ、タルク、炭酸カルシウムま
たは有機マイクロスフェア（例えば、商品名「Ｅｘｐａ
ｎｄｏｃｅｌ」で、会社Ｎｏｂｅｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉ
ｅｓにより販売されているもの））である。難燃剤、帯
電防止剤、染料およびセル調製剤などの添加剤もまた添
加され得る。液体の希釈剤、例えば、鉱油、植物油また
は環式オレフィンは、一般的には添加されないことに注
意するべきである。
離型剤以外の添加剤を含み得る。以下が言及され得る：
膨張剤（例えば、水、ハロゲン化炭化水素、低沸点（ｌ
ｏｗ−ｂｏｉｌｉｎｇ））、溶媒（例えば、ペンタ
ン）、触媒（例えば、ターシャリーアミン）、乳化剤ま
たは発泡安定剤（ｆｏａｍ ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ）
（例えば、シロキサン）、無機および有機フィラー（例
えば、ガラス繊維、マイカ、タルク、炭酸カルシウムま
たは有機マイクロスフェア（例えば、商品名「Ｅｘｐａ
ｎｄｏｃｅｌ」で、会社Ｎｏｂｅｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉ
ｅｓにより販売されているもの））である。難燃剤、帯
電防止剤、染料およびセル調製剤などの添加剤もまた添
加され得る。液体の希釈剤、例えば、鉱油、植物油また
は環式オレフィンは、一般的には添加されないことに注
意するべきである。
【００３２】本発明による内部離型剤の使用は、靴用の
ミクロセル状（ｍｉｃｒｏｃｅｌｌｕｌａｒ）ソール、
特に閉じたセル（ｃｌｏｓｅｄ ｃｅｌｌ）を有するソ
ールを成形するのに特に適切である。ソールは、別々に
製造され得、そして次いで、靴のステム（ｓｔｅｍ）の
上に、接着により固定され得る。あるいは、それらは、
靴のステム上への直接の射出により成形され得る。この
場合、本発明のジエステルの使用が、ポリウレタンソー
ルのステム（特に、レザーステム）に対する良好な接着
力を維持することを可能にすることが分かっている。
ミクロセル状（ｍｉｃｒｏｃｅｌｌｕｌａｒ）ソール、
特に閉じたセル（ｃｌｏｓｅｄ ｃｅｌｌ）を有するソ
ールを成形するのに特に適切である。ソールは、別々に
製造され得、そして次いで、靴のステム（ｓｔｅｍ）の
上に、接着により固定され得る。あるいは、それらは、
靴のステム上への直接の射出により成形され得る。この
場合、本発明のジエステルの使用が、ポリウレタンソー
ルのステム（特に、レザーステム）に対する良好な接着
力を維持することを可能にすることが分かっている。
【００３３】本発明によればまた、約１〜１．２５の比
重を有する比較的コンパクトなウエアー（ｗｅａｒ）層
と、約０．４の、比較的低い比重を有する快適（ｃｏｍ
ｆｏｒｔ）層との２層からなる、いわゆる「結合（ｃｏ
ｕｐｌｅｄ）」ソールを調製することが可能である。こ
の場合、ステムはまた、成形中に直接ソールに接着され
得る。当該ステム上への直接の射出が行われる場合に、
２層が互いに十分に接着することおよび低比重層が靴の
ステムに接着することが観察されている。
重を有する比較的コンパクトなウエアー（ｗｅａｒ）層
と、約０．４の、比較的低い比重を有する快適（ｃｏｍ
ｆｏｒｔ）層との２層からなる、いわゆる「結合（ｃｏ
ｕｐｌｅｄ）」ソールを調製することが可能である。こ
の場合、ステムはまた、成形中に直接ソールに接着され
得る。当該ステム上への直接の射出が行われる場合に、
２層が互いに十分に接着することおよび低比重層が靴の
ステムに接着することが観察されている。
【００３４】本発明によるジエステルの使用は、外部離
型剤を型の表面に再塗布することが必要になる前に、少
なくとも１０の成形操作を、そして５０を越えるまでの
連続的な成形操作を行うことを可能にする。従って、成
形速度は非常に顕著に上昇し得、そして、結果として、
製造時間およびコストが減少し得、外部離型剤からの溶
媒の蒸発および外部離型剤の型外へのスプレーによる汚
染も減少する。本発明のジエステルの添加は、反応を改
変しない。それが存在しない場合と同じ温度で、同じ製
品の比率で作業することが可能である。
型剤を型の表面に再塗布することが必要になる前に、少
なくとも１０の成形操作を、そして５０を越えるまでの
連続的な成形操作を行うことを可能にする。従って、成
形速度は非常に顕著に上昇し得、そして、結果として、
製造時間およびコストが減少し得、外部離型剤からの溶
媒の蒸発および外部離型剤の型外へのスプレーによる汚
染も減少する。本発明のジエステルの添加は、反応を改
変しない。それが存在しない場合と同じ温度で、同じ製
品の比率で作業することが可能である。
【００３５】本発明の主題はまた、上記のプロセスを実
施することにより得られる、成形された製品、特に、靴
のソール、ならびにこのようにしてソールが得られた靴
である。
施することにより得られる、成形された製品、特に、靴
のソール、ならびにこのようにしてソールが得られた靴
である。
【００３６】
【実施例】以下に与えられるテストは、純粋に非限定的
な実施例であり、本発明のより良好な理解を得ることを
可能にする。
な実施例であり、本発明のより良好な理解を得ることを
可能にする。
【００３７】（一般的成形方法）テストは、２つの機械
で行った。 １）会社「Ｇｕｓｂｉ」により販売される機械、ここ
で、成形される混合物は、開いた型にキャストされる。 ２）会社「Ｄｅｓｍａ」により販売される機械、ここ
で、成形される混合物は、閉じた型内に射出される。
で行った。 １）会社「Ｇｕｓｂｉ」により販売される機械、ここ
で、成形される混合物は、開いた型にキャストされる。 ２）会社「Ｄｅｓｍａ」により販売される機械、ここ
で、成形される混合物は、閉じた型内に射出される。
【００３８】使用された型は、アルミニウム合金製であ
る。すべてのテストの前に、これらは、Ｎ−メチルピロ
リドンで完全に清掃され、次いで塩化メチレンでリンス
され、そして大気（ｏｐｅｎ ａｉｒ）中で乾燥され
た。これらは、熱平衡的に（ｔｈｅｒｍｏｓｔａｔｉｃ
ａｌｌｙ）、４０〜４５℃に維持された。
る。すべてのテストの前に、これらは、Ｎ−メチルピロ
リドンで完全に清掃され、次いで塩化メチレンでリンス
され、そして大気（ｏｐｅｎ ａｉｒ）中で乾燥され
た。これらは、熱平衡的に（ｔｈｅｒｍｏｓｔａｔｉｃ
ａｌｌｙ）、４０〜４５℃に維持された。
【００３９】外部離型剤（表Ｖを参照）は、最初の成形
操作の前に、スプレーガンで型内に塗布される。ソール
またはプレートを接着（ｂｏｎｄｉｎｇ）なしに、欠陥
なしに、かつ、より一般的には、いずれの特定の干渉
（ｉｎｔｅｒｖｅｎｔｉｏｎ）なしに、得ることが可能
である間は、他のスプレーは塗布されない。
操作の前に、スプレーガンで型内に塗布される。ソール
またはプレートを接着（ｂｏｎｄｉｎｇ）なしに、欠陥
なしに、かつ、より一般的には、いずれの特定の干渉
（ｉｎｔｅｒｖｅｎｔｉｏｎ）なしに、得ることが可能
である間は、他のスプレーは塗布されない。
【００４０】使用される型は、靴のステムに接着される
ことが意図されるユニットソール（別々（ｉｓｏｌａｔ
ｅｄ）の成形）か、または直接ステム上に射出される単
独の比重のソールか、または比較的高比重のウエアー層
および比較的低比重の快適層を含み、これらが連続的に
射出される「結合」タイプのソールかのいずれかの製造
のために産業的に使用される型と厳密に同じタイプであ
る。プレート型は、以下の大きさを有する：１５×２０
ｃｍ、および０．５ｃｍ〜１ｃｍの可変の厚み。
ことが意図されるユニットソール（別々（ｉｓｏｌａｔ
ｅｄ）の成形）か、または直接ステム上に射出される単
独の比重のソールか、または比較的高比重のウエアー層
および比較的低比重の快適層を含み、これらが連続的に
射出される「結合」タイプのソールかのいずれかの製造
のために産業的に使用される型と厳密に同じタイプであ
る。プレート型は、以下の大きさを有する：１５×２０
ｃｍ、および０．５ｃｍ〜１ｃｍの可変の厚み。
【００４１】すべての場合において、離型または型開き
時間は、それらの標準的な値、すなわち、内部離型剤の
非存在時に使用される値に維持された。調製されるポリ
ウレタンおよび使用される型に依存して、これらの時間
範囲は、１．５分間と３分間との間である。
時間は、それらの標準的な値、すなわち、内部離型剤の
非存在時に使用される値に維持された。調製されるポリ
ウレタンおよび使用される型に依存して、これらの時間
範囲は、１．５分間と３分間との間である。
【００４２】（成形操作のために使用された製品）これ
らは、メチレンジフェニルイソシアネート（ＭＤＩ）プ
レポリマーとポリエステルポリオール（これは、ポリア
ジペートである）を含むポリオール組成物との反応によ
り得られる。
らは、メチレンジフェニルイソシアネート（ＭＤＩ）プ
レポリマーとポリエステルポリオール（これは、ポリア
ジペートである）を含むポリオール組成物との反応によ
り得られる。
【００４３】（ポリアジペート）３つのタイプのポリア
ジペートを使用した。これらは、使用されたポリオール
またはそれらの分子量が異なる。
ジペートを使用した。これらは、使用されたポリオール
またはそれらの分子量が異なる。
【００４４】 表１ ポリアジペート 使用したポリオール 分子量 （モル比） ポリアジペートＩ エチレングリコール６０％ ２，０００ ジエチレングリコール４０％ ポリアジペートＩＩ エチレングリコール７０％ ２，０００ ブタンジオール３０％ ポリアジペートＩＩＩ エチレングリコール７０％ ３，０００ ブタンジオール３０％ （内部離型剤）使用した内部離型剤を以下の表ＩＩに示
す。
す。
【００４５】 （表ＩＩ） ジエステル 合計炭素数 参照ＤＥｘ ジイソデシルフタレート ２８ ＤＥ１ ジイソウンデシルフタレート ３０ ＤＥ２ ジイソトリデシルフタレート ３４ ＤＥ３ ジイソノニルアジペート ２４ ＤＥ４ ジイソデシルアジペート ２６ ＤＥ５ ジイソトリデシルアジペート ３２ ＤＥ６ Ｃ１２−Ｃ１４ジ−ｎ−アルキルアジペート（１） 約３１．６ ＤＥ７ ２−エチルヘキシルドデカンジオエート ２８ ＤＥ８ ｎ−オクチルドデカンジオエート ２８ ＤＥ９ ２−エチルヘキシルダイマレート（２） ５２ ＤＥ１０ （２−Ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ ｄｉｍｅｒａｔｅ） ｎ−オクチルダイマレート（２） ５２ ＤＥ１１ （ｎ−Ｏｃｔｙｌ ｄｉｍｅｒａｔｅ） （１）会社Ｃｏｎｄｅａからのアルコール「Ｎａｆｏｌ」１２−１４ＳのＣ１２ ／Ｃ１４＝７０／３０混合物から得た。 （２）会社Ｕｎｉｃｈｅｍａからの二量体酸（ｄｉｍｅｒｉｃ ａｃｉｄ）「Ｐ ｒｉｐｏｌ １０１７」から得た。
【００４６】（プレポリマー）ジエステルＤＥｘが関連
する官能基（ｆｕｎｃｔｉｏｎ）として１６．５％のＮ
ＣＯを含む、３種類のプレポリマー（Ａ、Ｂ、および
Ｃ）を調製した。
する官能基（ｆｕｎｃｔｉｏｎ）として１６．５％のＮ
ＣＯを含む、３種類のプレポリマー（Ａ、Ｂ、および
Ｃ）を調製した。
【００４７】 （表ＩＩＩ） プレポリマーの組成 参照 ＭＤＩ＋ポリアジペートＩ Ａ ＭＤＩ＋ポリアジペートＩ＋４％ジエステルＤＥｘ ＢＤＥｘ ＭＤＩ＋ポリアジペートＩ＋７％ジエステルＤＥｘ ＣＤＥｘ （ポリオール組成物）ポリアジペート（すなわち、ポリ
エステルポリオール）を、様々な添加剤と混合して表Ｉ
Ｖに示す組成物を得る。
エステルポリオール）を、様々な添加剤と混合して表Ｉ
Ｖに示す組成物を得る。
【００４８】 （表ＩＶ） 参照 ポリオール組成物 重量％ １ ポリアジペートＩＩ ９５．４０ エチレングリコール（鎖延長剤） ３．６０ トリエチレンジアミン（触媒） １．００ ２ＤＥｘ １と同じ＋２％ジエステルＤＥｘ ３ＤＥｘ １と同じ＋４％ジエステルＤＥｘ ４ ポリアジペートＩＩ ８８．５５ エチレングリコール（鎖延長剤） ｌ０．３０ トリエチレンジアミン（触媒） ０．４０ ＮＩＡＸ シリコーンＳＲ３９３＊ ０．４０ （セル安定剤） 水（膨張（ｅｘｐａｎｓｉｏｎ）剤） ０．３５ ５ＤＥｘ ４と同じ＋２％ジエステルＤＥｘ ６ ポリアジペートＩＩＩ ８９．４５ エチレングリコール（鎖延長剤） ９．００ トリエチレンジアミン（触媒） ０．７０ ＮＩＡＸ シリコーンＳＲ３９３＊ ０．４０ （セル安定剤） 水（膨張剤） ０．４５ ７ＤＥｘ ６と同じ＋２％ジエステルＤＥｘ ８ ポリアジペートＩＩ ８９．９５ エチレングリコール（鎖延長剤） ８．５０ トリエチレンジアミン（触媒） ０．６０ ＮＩＡＸ シリコーンＳＲ３９３＊ ０．４０ （セル安定剤） 水（膨張剤） ０．５５ ９ＤＥｘ ８と同じ＋２％ジエステルＤＥｘ １０ＤＥｘ ８と同じ＋４％ジエステルＤＥｘ １１ ポリアジペートＩＩ ９３．４０ エチレングリコール（鎖延長剤） ５．６０ トリエチレンジアミン（触媒） １．００ １２ＤＥｘ １１と同じ＋２％ジエステルＤＥｘ ＊ ＮＩＡＸシリコーンＳＲ３９３＝会社「Ｗｉｔｃｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏ ｎ」により販売されるシリコーン界面活性剤 上記の表ＩＩＩで定義されたプレポリマーおよび上記の
表ＩＶで定義されたポリオール組成物を、表ＶのＲ欄に
示す重量比（プレポリマー／ポリオール組成物）で型内
に導入した。成分を熱平衡的に、４５〜５０℃に維持す
る。外部離型剤の最初のスプレーの後、第２回目のスプ
レーが必要になるまでの成形操作数および、必要に応じ
て第２回目のスプレーの後第３回目のスプレーが必要に
なるまでの成形操作数を測定した。テストは、「Ｇｕｓ
ｂｉ」キャスティング機械を用いて、または「Ｄｅｓｍ
ａ」射出機械を用いて行われた。単一比重層の成形（ユ
ニット成形）の場合の、結果を以下の表Ｖ（表１および
表２）に示す。この表において、最初の行の２つのテス
トは、プレートの成形に対応する。一方、他の行は、ソ
ールの成形に対応する。
表ＩＶで定義されたポリオール組成物を、表ＶのＲ欄に
示す重量比（プレポリマー／ポリオール組成物）で型内
に導入した。成分を熱平衡的に、４５〜５０℃に維持す
る。外部離型剤の最初のスプレーの後、第２回目のスプ
レーが必要になるまでの成形操作数および、必要に応じ
て第２回目のスプレーの後第３回目のスプレーが必要に
なるまでの成形操作数を測定した。テストは、「Ｇｕｓ
ｂｉ」キャスティング機械を用いて、または「Ｄｅｓｍ
ａ」射出機械を用いて行われた。単一比重層の成形（ユ
ニット成形）の場合の、結果を以下の表Ｖ（表１および
表２）に示す。この表において、最初の行の２つのテス
トは、プレートの成形に対応する。一方、他の行は、ソ
ールの成形に対応する。
【００４９】
【表１】
【００５０】
【表２】
【００５１】＊系の限界に達する前にテストを中止し
た。 （１）会社Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓからの離型剤 （２）会社Ｗｉｔｃｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからの
シリコーン流体ＦＺ３７１１ （３）シリコーンオイル：会社Ｈｕｌｓからのポリジメ
チルシロキサン。
た。 （１）会社Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓからの離型剤 （２）会社Ｗｉｔｃｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからの
シリコーン流体ＦＺ３７１１ （３）シリコーンオイル：会社Ｈｕｌｓからのポリジメ
チルシロキサン。
【００５２】１．２の比重を有するポリウレタンは、
「結合（ｃｏｕｐｌｅｄ）」ソールウエアー（ｗｅａ
ｒ）層に対応する。０．４５の比重を有するポリウレタ
ンは、「結合」ソール快適（ｃｏｍｆｏｒｔ）層に対応
する。そして０．５５の比重を有するポリウレタンは、
単一層ソール（単一比重）層に対応する。
「結合（ｃｏｕｐｌｅｄ）」ソールウエアー（ｗｅａ
ｒ）層に対応する。０．４５の比重を有するポリウレタ
ンは、「結合」ソール快適（ｃｏｍｆｏｒｔ）層に対応
する。そして０．５５の比重を有するポリウレタンは、
単一層ソール（単一比重）層に対応する。
【００５３】これらのテストは、本発明のジエステルの
存在下では、２つの連続する外部離型剤のスプレー間に
可能な成形操作数が非常に増大することを示す。
存在下では、２つの連続する外部離型剤のスプレー間に
可能な成形操作数が非常に増大することを示す。
【００５４】異なる比重の２層（「結合」ソール）を連
続的成形により成形するためのテストもまた行った。第
１の層は、比重１．２のウエアー層に対応し、そして第
２の層が比重０．４５の快適層に対応する。「Ｄｅｓｍ
ａ」射出機が使用された。結果を、以下の表ＶＩ（表
３）に示す。
続的成形により成形するためのテストもまた行った。第
１の層は、比重１．２のウエアー層に対応し、そして第
２の層が比重０．４５の快適層に対応する。「Ｄｅｓｍ
ａ」射出機が使用された。結果を、以下の表ＶＩ（表
３）に示す。
【００５５】
【表３】
【００５６】（*）可能性の限界に達する前にテストを
中止した。 （１）２層の欠陥なし（片方または他方が依然として受
容可能であり得る）で可能な成形操作の数 （２）ＡＰ７０１４−８９ 会社Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃ
ｔｓからの離型剤 （３）会社Ｗｉｔｃｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからの
シリコーン流体ＦＺ３７１１。
中止した。 （１）２層の欠陥なし（片方または他方が依然として受
容可能であり得る）で可能な成形操作の数 （２）ＡＰ７０１４−８９ 会社Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃ
ｔｓからの離型剤 （３）会社Ｗｉｔｃｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからの
シリコーン流体ＦＺ３７１１。
【００５７】この場合もまた、本発明のジエステルの存
在下では、２階の連続する外部離型剤のスプレーの間に
可能な離型操作の数が非常に増大することがことがわか
る。
在下では、２階の連続する外部離型剤のスプレーの間に
可能な離型操作の数が非常に増大することがことがわか
る。
【００５８】表ＶＩの第４行目に対応する結合成形にお
いて、規格ＥＮ３４４（段落５．１）に従い、２層の間
の接着力を測定した。その結果は、４．２〜７．５Ｎ／
ｍｍ（４．２ ａｔ ７．５Ｎ／ｍｍ）である。そして
快適層とレザーステム（ｓｔｅｍ）との間の接着力を測
定した。その結果は、６〜１０Ｎ／ｍｍである。これら
の接着力は、適切である。なぜなら、例えば、規格ＥＮ
３４４によれば、接着力の最小値は、４Ｎ／ｍｍでなけ
ればならないからである。
いて、規格ＥＮ３４４（段落５．１）に従い、２層の間
の接着力を測定した。その結果は、４．２〜７．５Ｎ／
ｍｍ（４．２ ａｔ ７．５Ｎ／ｍｍ）である。そして
快適層とレザーステム（ｓｔｅｍ）との間の接着力を測
定した。その結果は、６〜１０Ｎ／ｍｍである。これら
の接着力は、適切である。なぜなら、例えば、規格ＥＮ
３４４によれば、接着力の最小値は、４Ｎ／ｍｍでなけ
ればならないからである。
【００５９】
【発明の効果】本発明のプロセスによれば、ポリウレタ
ンの成形において、外部離型剤の使用を顕著に減らすこ
とができる。
ンの成形において、外部離型剤の使用を顕著に減らすこ
とができる。
【００６０】本発明のプロセスによれば、より高度に成
形速度が上昇し得、そして、結果として、プロセスのコ
スト効率がより良好になる。加えて、外部離型剤の使用
量の減少もまた、製造コストの減少をもたらし、そして
大気中に揮発する溶媒量および型の外へスプレーされる
外部離型剤の量の減少により環境面の改善へ導く。
形速度が上昇し得、そして、結果として、プロセスのコ
スト効率がより良好になる。加えて、外部離型剤の使用
量の減少もまた、製造コストの減少をもたらし、そして
大気中に揮発する溶媒量および型の外へスプレーされる
外部離型剤の量の減少により環境面の改善へ導く。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１１年８月１８日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【請求項７】 前記ヒドロキシル化有機化合物が、少な
くとも２の官能基（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｔｙ）を有
するポリエステルポリオールであることを特徴とする、
請求項１〜６のいずれか１項に記載の成形プロセス。
くとも２の官能基（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｔｙ）を有
するポリエステルポリオールであることを特徴とする、
請求項１〜６のいずれか１項に記載の成形プロセス。
【請求項８】 前記ポリエステルポリオールがポリアジ
ペートであることを特徴とする、請求項７に記載の成形
プロセス。
ペートであることを特徴とする、請求項７に記載の成形
プロセス。
【請求項９】 最初、およびいくつかの数の連続的成形
操作の後に、前記型を、１種以上の直鎖および／または
環状ポリジメチルシロキサンと１種以上のヒドロキシル
末端含有ポリジメチルシロキサンとを含む外部離型剤で
コーティングすることを特徴とする、請求項１〜８のい
ずれか１項に記載の成形プロセス。
操作の後に、前記型を、１種以上の直鎖および／または
環状ポリジメチルシロキサンと１種以上のヒドロキシル
末端含有ポリジメチルシロキサンとを含む外部離型剤で
コーティングすることを特徴とする、請求項１〜８のい
ずれか１項に記載の成形プロセス。
【請求項１０】 靴用のミクロセル状ソール（ｍｉｃｒ
ｏｃｅｌｌｕｌａｒｓｏｌｅ）が成形されることを特徴
とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載の成形プロ
セス。
ｏｃｅｌｌｕｌａｒｓｏｌｅ）が成形されることを特徴
とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載の成形プロ
セス。
【請求項１１】 異なる比重を有する２層を含むソール
が成形されることを特徴とする、請求項１〜１０のいず
れか１項に記載の成形プロセス。
が成形されることを特徴とする、請求項１〜１０のいず
れか１項に記載の成形プロセス。
【請求項１２】 請求項１〜１１のいずれか１項に記載
のプロセスを実施することにより得られる成形製品。
のプロセスを実施することにより得られる成形製品。
【請求項１３】 請求項１〜１１のいずれか１項に記載
のプロセスを実施することにより成形されるソールを含
む靴。
のプロセスを実施することにより成形されるソールを含
む靴。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｂ２９Ｋ 75:00 Ｂ２９Ｌ 31:50 (71)出願人 599002456 20−22， ｒｕｅ ｄｅ ｌａ Ｖｉｌｌ ｅ ｌ’Ｅｖｅｑｕｅ， 75008 ＰＡＲ ＩＳ， ＦＲＡＮＣＥ
Claims (14)
- 【請求項１】 ポリウレタンを成形するためのプロセス
であって、このプロセスによれば、少なくとも１種のイ
ソシアネートプレポリマーおよび該プレポリマーと反応
し得る少なくとも１種のヒドロキシル化有機化合物を含
む混合物が型に導入され、内部離型剤が該混合物に添加
され、 該内部離型剤は、少なくとも１種の脂肪族、芳香族、脂
環式もしくは２量体式（ｄｉｍｅｒｉｃ）二酸（ｄｉａ
ｃｉｄ）と、少なくとも１種の直鎖もしくは分枝鎖の脂
肪族モノアルコールとの少なくとも１種のジエステルか
らなり、当該ジエステルは２４〜５２の炭素原子をトー
タルとして含むことを特徴とする、プロセス。 - 【請求項２】 前記ジエステルまたはジエステルの計量
された混合物が、トータルとして、２６〜３６個の炭素
原子を含むことを特徴とする、請求項１に記載の成形プ
ロセス。 - 【請求項３】 前記モノアルコールが、７〜１４個の炭
素原子を含むことを特徴とする、請求項１または２のい
ずれかに記載の成形プロセス。 - 【請求項４】 前記ジエステルが、ジイソトリデシルフ
タレートまたはジイソトリデシルアジペート（ａｄｉｐ
ａｔｅ）であることを特徴とする、請求項１〜３のいず
れか１項に記載の成形プロセス。 - 【請求項５】 前記ジエステルが、前記プレポリマーと
の、前記ヒドロキシル化有機化合物との、またはその両
成分との混合物として型内に導入されることを特徴とす
る、請求項１〜４のいずれか１項に記載の成形プロセ
ス。 - 【請求項６】 前記ジエステルが、前記型を備える成形
機のミキシングヘッドに独立して導入されることを特徴
とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の成形プロ
セス。 - 【請求項７】 前記導入されるジエステルの量が、成形
混合物の合計重量に対して、１重量％および５重量％の
間であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１
項に記載の成形プロセス。 - 【請求項８】 前記ヒドロキシル化有機化合物が、少な
くとも２の官能基（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｔｙ）を有
するポリエステルポリオールであることを特徴とする、
請求項１〜７のいずれか１項に記載の成形プロセス。 - 【請求項９】 前記ポリエステルポリオールがポリアジ
ペートであることを特徴とする、請求項８に記載の成形
プロセス。 - 【請求項１０】 最初、およびいくつかの数の連続的成
形操作の後に、前記型を、１種以上の直鎖および／また
は環状ポリジメチルシロキサンと１種以上のヒドロキシ
ル末端含有ポリジメチルシロキサンとを含む外部離型剤
でコーティングすることを特徴とする、請求項１〜９の
いずれか１項に記載の成形プロセス。 - 【請求項１１】 靴用のミクロセル状ソール（ｍｉｃｒ
ｏｃｅｌｌｕｌａｒｓｏｌｅ）が成形されることを特徴
とする、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の成形プ
ロセス。 - 【請求項１２】 異なる比重を有する２層を含むソール
が成形されることを特徴とする、請求項１〜１１のいず
れか１項に記載の成形プロセス。 - 【請求項１３】 請求項１〜１２のいずれか１項に記載
のプロセスを実施することにより得られる成形製品。 - 【請求項１４】 請求項１〜１２のいずれか１項に記載
のプロセスを実施することにより成形されるソールを含
む靴。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9716571A FR2773163B1 (fr) | 1997-12-26 | 1997-12-26 | Procede de moulage de polyurethane utilisant un agent de demoulage interne |
| FR9716571 | 1997-12-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11315154A true JPH11315154A (ja) | 1999-11-16 |
Family
ID=9515189
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10374699A Withdrawn JPH11315154A (ja) | 1997-12-26 | 1998-12-28 | 内部離型剤を用いてポリウレタンを成形するためのプロセスおよび得られた成形製品 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0926173B1 (ja) |
| JP (1) | JPH11315154A (ja) |
| AT (1) | ATE290553T1 (ja) |
| AU (1) | AU753689B2 (ja) |
| BR (1) | BR9805688A (ja) |
| CA (1) | CA2256973A1 (ja) |
| DE (1) | DE69829265T2 (ja) |
| ES (1) | ES2237829T3 (ja) |
| FR (1) | FR2773163B1 (ja) |
| PT (1) | PT926173E (ja) |
| ZA (1) | ZA9811797B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007237482A (ja) * | 2006-03-06 | 2007-09-20 | Nippon Seiro Co Ltd | 熱圧成型用離型剤組成物とボードの製造方法 |
| KR100812040B1 (ko) | 2000-12-20 | 2008-03-10 | 바이엘 악티엔게젤샤프트 | 가수분해 안정성이 개선된 폴리우레탄 탄성중합체 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003029339A1 (en) | 2001-09-25 | 2003-04-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Plasticised polyvinyl chloride |
| DE10152716C1 (de) | 2001-10-19 | 2003-07-03 | Byk Chemie Gmbh | Prozesshilfsmittel für die Verarbeitung von Kunststoffmassen |
| FR2858623B1 (fr) * | 2003-08-08 | 2006-01-13 | Rhodia Polyamide Intermediates | Mousses polyurethannes, procede de fabrication et utilisation de ces mousses |
| FR2858622B1 (fr) * | 2003-08-08 | 2007-03-30 | Rhodia Polyamide Intermediates | Mousses polyurethane, polyester-polyols pour l'obtention des mousses et utilisation de ces mousses |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3504081A (en) * | 1967-09-13 | 1970-03-31 | Technical Processing Inc | Lubricants |
| DE2262266C2 (de) * | 1972-12-20 | 1982-04-01 | Neynaber Chemie Gmbh, 2854 Loxstedt | Verwendung eines Estergemisches als Gleitmittel für die formgebende Verarbeitung thermoplastischer Massen |
| GB1478045A (en) * | 1973-12-03 | 1977-06-29 | Ici Ltd | Polyurethane foams |
| CA1301398C (en) * | 1985-03-19 | 1992-05-19 | Melvin Brauer | Polyurethane plasticizers |
| DE3600402A1 (de) * | 1986-01-09 | 1987-07-16 | Goldschmidt Ag Th | Verfahren zur herstellung von polyurethanformkoerpern |
-
1997
- 1997-12-26 FR FR9716571A patent/FR2773163B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-12-11 EP EP98403130A patent/EP0926173B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-11 AT AT98403130T patent/ATE290553T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-12-11 DE DE69829265T patent/DE69829265T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-11 PT PT98403130T patent/PT926173E/pt unknown
- 1998-12-11 ES ES98403130T patent/ES2237829T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-22 ZA ZA9811797A patent/ZA9811797B/xx unknown
- 1998-12-23 BR BR9805688-3A patent/BR9805688A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-12-23 CA CA002256973A patent/CA2256973A1/en not_active Abandoned
- 1998-12-24 AU AU98196/98A patent/AU753689B2/en not_active Ceased
- 1998-12-28 JP JP10374699A patent/JPH11315154A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100812040B1 (ko) | 2000-12-20 | 2008-03-10 | 바이엘 악티엔게젤샤프트 | 가수분해 안정성이 개선된 폴리우레탄 탄성중합체 |
| JP2007237482A (ja) * | 2006-03-06 | 2007-09-20 | Nippon Seiro Co Ltd | 熱圧成型用離型剤組成物とボードの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2773163A1 (fr) | 1999-07-02 |
| PT926173E (pt) | 2005-07-29 |
| BR9805688A (pt) | 2000-04-11 |
| FR2773163B1 (fr) | 2000-03-31 |
| AU753689B2 (en) | 2002-10-24 |
| ATE290553T1 (de) | 2005-03-15 |
| DE69829265D1 (de) | 2005-04-14 |
| AU9819698A (en) | 1999-07-15 |
| ES2237829T3 (es) | 2005-08-01 |
| CA2256973A1 (en) | 1999-06-26 |
| DE69829265T2 (de) | 2006-01-12 |
| EP0926173B1 (fr) | 2005-03-09 |
| ZA9811797B (en) | 1999-06-22 |
| EP0926173A1 (fr) | 1999-06-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5401320B2 (ja) | ポリウレタン樹脂 | |
| US4559366A (en) | Preparation of microcellular polyurethane elastomers | |
| US4287307A (en) | Integral skin microcellular polyester base polyurethane elastomers | |
| US20090203810A1 (en) | Foamed, lightfast polyurethane reaction mixtures, processes for preparing moldings therewith, and moldings produced thereby | |
| EP0193346B1 (en) | Process for forming a hot melt composition | |
| US4524102A (en) | Microcellular polyurethane foams having integral skin | |
| US3012991A (en) | Chemical reactions | |
| JP5810767B2 (ja) | ２液硬化型発泡ポリウレタン樹脂組成物、ウレタン成形体、靴底、及び工業部材 | |
| US3152094A (en) | Production of polyurethanes using an imidazole catalyst | |
| JP2001002750A (ja) | 一成分・ポリウレタンフォーム材料 | |
| JPH11256131A (ja) | 低水酸基価／高分子量のポリエステルジオールを含む速固化性ポリウレタンホットメルト接着剤組成物 | |
| US3119792A (en) | Metal and metal compound catalysts for polyurethane plastics | |
| US5760098A (en) | Process for producing low-emission polyurethane moldings and composite bodies and their use | |
| EP0341375A2 (en) | Compatible polyol blends for high modulus polyurethane compositions | |
| CN114409863A (zh) | 三羟甲基氧化膦改性异氰酸酯化合物及其合成方法 | |
| JPH11315154A (ja) | 内部離型剤を用いてポリウレタンを成形するためのプロセスおよび得られた成形製品 | |
| US20070132151A1 (en) | Release agents and their use in the production of polyurethane moldings | |
| BR112020008567A2 (pt) | método para formar um artigo de poliuretano elastomérico, artigos de poliuretano e de calçado, composição para formar um artigo de poliuretano elastomérico | |
| US4618667A (en) | Nucleation of urethane compositions | |
| CA1186442A (en) | One-part, curable polyurethane | |
| TW201629114A (zh) | 熱塑性聚胺基甲酸酯組成物 | |
| JPS6335673B2 (ja) | ||
| CA2236597C (en) | Cellular polyurethane elastomers | |
| JP6877059B1 (ja) | 一液型ウレタン樹脂組成物 | |
| JPS6297808A (ja) | ポリウレタン樹脂成形品の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20060307 |