JPH11310613A - 眼用レンズ用ポリマーおよびその改質方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、高い酸素透過性を有するとともに
表面の水濡れ性が良い眼用レンズ用ポリマーおよびその
改質方法を提供することを目的とする。 【解決手段】（１）被保護親水性基を有するモノマーを
必須の重合成分として含む共重合体からなることを特徴
とする眼用レンズ用ポリマー。（ただし、被保護親水性
基とは、保護基によって保護された親水性基を表す。）
（２）被保護親水性基を有するモノマーおよびシロキサ
ニル基を有するモノマー の両方を必須の重合成分として含む共重合体からなるこ
とを特徴とする前記（１）に記載の眼用レンズ用ポリマ
ー。 （３）被保護親水性基とシロキサニル基の両方を有する
モノマーを必須の重合成分として含む共重合体からなる
ことを特徴とする前記（１）に記載の眼用レンズ用ポリ
マー。 （４）該眼用レンズ用ポリマー中の被保護親水性基を脱
保護して親水性基を生成させることが可能な条件で該眼
用レンズ用ポリマーを処理することを特徴とする前記
（１）〜（３）いずれかに記載の眼用レンズ用ポリマー
の改質方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、コンタクトレン
ズ、眼内レンズ、人工角膜などの眼用レンズに好適に用
いられるポリマーおよびその改質方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年高い酸素透過性を有する眼用レンズ
用ポリマーとしてトリス（トリメチルシロキシ）シリル
プロピルメタクリレートなどのシロキサニル基含有メタ
クリレートや変性ポリシロキサンを一成分とするポリマ
ーが開発され利用されている（特開昭６０−１４２３２
４号、特開昭５４−２４０４７号）。

【０００３】しかしながらこれらのモノマーないしマク
ロマーからなるポリマーは、酸素透過性を向上させる目
的で導入されているシロキサニル基ないしポリシロキサ
ン成分の影響で表面の水濡れ性が悪く、眼用レンズ用ポ
リマーとしては好ましいものではなかった。

【０００４】また、親水性を向上させるために（メタ）
アクリル酸（およびその金属塩）のような吸水性の高い
親水性モノマーと前記モノマーないしマクロマーとを共
重合させた場合には、含水率が極端に上がり、結果とし
て酸素透過性が低下するという欠点があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
技術の欠点を解決しようとするものであり、高い酸素透
過性を有するとともに表面の水濡れ性が良い眼用レンズ
用ポリマーおよびその改質方法を提供することを目的と
する。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明の眼用レンズ用ポリマーおよびその改質方
法は、下記の構成を有する。

【０００７】「（１）被保護親水性基を有するモノマー
を必須の重合成分として含む共重合体からなることを特
徴とする眼用レンズ用ポリマー。（ただし、被保護親水
性基とは、保護基によって保護された親水性基を表
す。） （２）被保護親水性基を有するモノマーおよびシロキサ
ニル基を有するモノマーの両方を必須の重合成分として
含む共重合体からなることを特徴とする前記（１）に記
載の眼用レンズ用ポリマー。

【０００８】（３）被保護親水性基とシロキサニル基の
両方を有するモノマーを必須の重合成分として含む共重
合体からなることを特徴とする前記（１）に記載の眼用
レンズ用ポリマー。

【０００９】（４）該眼用レンズ用ポリマー中の被保護
親水性基を脱保護して親水性基を生成させることが可能
な条件で該眼用レンズ用ポリマーを処理することを特徴
とする前記（１）〜（３）いずれかに記載の眼用レンズ
用ポリマーの改質方法。」

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を説明
する。

【００１１】本発明の眼用レンズ用ポリマーは、被保護
親水性基を有するモノマーを重合成分として有する。被
保護親水性基とは、保護基によって保護された親水性基
を表す。

【００１２】親水性基としては、カルボキシル基、スル
ホ基、スルフィノ基、スルフェノ基、ホスホノ基、ホス
フィニコ基、水酸基、アミノ基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、スルフィナモイル基、スルフェナモイル
基、メルカプト基などを挙げることができる。

【００１３】これらの中で、表面の水濡れ性向上のため
により好ましい親水性基は、カルボキシル基、スルホ
基、ホスホノ基、水酸基およびアミノ基である。

【００１４】かかる親水性基は炭素原子に対して直接結
合している必要はなく、酸素原子、窒素原子、硫黄原
子、リン原子などのヘテロ原子を１個ないし複数個介し
て炭素原子に結合していても良い。

【００１５】かかる親水性基の保護基としては、該親水
性基の保護が可能でありかつ特定条件下で脱保護可能な
基であればよく、特に制限はない。

【００１６】脱保護方法としては、電磁波（光を含む）
照射、加熱、加水分解、加溶媒分解、特定の脱保護試薬
の使用、およびこれらの組み合わせを挙げることができ
る。

【００１７】かかる保護基は、非常に多くのものが知ら
れている。例えば、“Protective Groups in Organic S
ynthesis”, Theodora W. Greene, A Wiley-Interscien
ce Publication などに多くの例が示されており、本発
明においてもこれらの保護基を使用することができる。

【００１８】眼用レンズの製造上は、脱保護方法として
は加水分解が最も簡便で好適であり、したがって保護基
としても易加水分解性基が最も好適である。

【００１９】特に好適な保護基としては、テトラヒドロ
ピラニル基、メトキシメチル基、メトキシエトキシメチ
ル基、ベンジロキシメチル基、メチルチオメチル基など
の保護した状態でアセタール型構造を形成する置換基；
メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、アダマンチル基な
どのアルキル基；ｔ−ブトキシカルボニル基、アダマン
チロキシカルボニル基、ベンジロキシカルボニル基、ｐ
−メトキシベンジロキシカルボニル基、ｐ−ニトロベン
ジロキシカルボニル基、９−フルオレニルメトキシカル
ボニル基、２−（フェニルスルホニル）エトキシカルボ
ニル基などのアルコキシカルボニル基；ホルミル基、ア
セチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、ピバロイル
基などのアシル基；トリメチルシリル基、トリエチルシ
リル基、イソプロピルジメチルシリル基、メチルジイソ
プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、（トリ
フェニルメチル）ジメチルシリル基、トリフェニルシリ
ル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、メチルジ−ｔ−ブ
チルシリル基、ｔ−ブチルジフェニルシリル基、トリベ
ンジルシリル基、トリ−ｐ−キシリルシリル基などのシ
リル基などを挙げることができる。

【００２０】これらの中でも、高い加水分解反応性を有
する点でシリル基が好ましく、トリメチルシリル基が経
済性に優れるために最も好ましい。

【００２１】かかる被保護親水性基を有するモノマーの
好適な例としては、下記式（１）〜（３１）の化合物を
挙げることができるが、これらに限定されるものではな
い。

【００２２】

【化５】

【化６】

【化７】

【化８】 ［式中Ｒ¹は水素原子またはメチル基を表す。Ｚは保護
基を表す。］式中、Ｚは保護基を表すが、その好適な例
としては前述したように、テトラヒドロピラニル基、メ
トキシメチル基、メトキシエトキシメチル基、ベンジロ
キシメチル基、メチルチオメチル基などの保護した状態
でアセタール型構造を形成する置換基；メチル基、エチ
ル基、ｔ−ブチル基、アダマンチル基などのアルキル
基；ｔ−ブトキシカルボニル基、アダマンチロキシカル
ボニル基、ベンジロキシカルボニル基、ｐ−メトキシベ
ンジロキシカルボニル基、ｐ−ニトロベンジロキシカル
ボニル基、９−フルオレニルメトキシカルボニル基、２
−（フェニルスルホニル）エトキシカルボニル基などの
アルコキシカルボニル基；ホルミル基、アセチル基、プ
ロピオニル基、ベンゾイル基、ピバロイル基などのアシ
ル基；トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、イソ
プロピルジメチルシリル基、メチルジイソプロピルシリ
ル基、トリイソプロピルシリル基、（トリフェニルメチ
ル）ジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ｔ−ブ
チルジメチルシリル基、メチルジ−ｔ−ブチルシリル
基、ｔ−ブチルジフェニルシリル基、トリベンジルシリ
ル基、トリ−ｐ−キシリルシリル基などのシリル基など
を挙げることができる。これらの中でも、高い加水分解
反応性を有する点でシリル基が好ましく、トリメチルシ
リル基が経済性に優れるために最も好ましい。

【００２３】本発明の眼用レンズ用ポリマーは、高酸素
透過性を付与する観点から、シロキサニル基を有するモ
ノマーを重合成分として有することが好ましい。

【００２４】本発明においてシロキサニル基とは、少な
くとも１つのＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を有する基を表す。

【００２５】シロキサニル基としては下記式（Ａ）で表
される置換基が好ましく使用される。

【００２６】

【化９】 ［式中、Ａ¹〜Ａ¹¹はそれぞれが互いに独立に水素原
子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていて
もよいアリール基を表す。ｋは０〜２００の整数を表
し、ａ、ｂ、ｃはそれぞれが互いに独立に０〜２０の整
数を表す。ただしｋ＝ａ＝ｂ＝ｃ＝０の場合は除く。］
Ａ¹〜Ａ¹¹はそれぞれが互いに独立に水素原子、置換さ
れていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリ
ール基を表すが、その具体的な例としては水素原子、メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチ
ル基、イソブチル基、sec-ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘ
キシル基、シクロヘキシル基、２−エチルヘキシル基、
オクチル基などのアルキル基、フェニル基、ナフチル基
などのアリール基を挙げることができる。

【００２７】ｋは０〜２００の整数であるが、好ましく
は０〜５０、さらに好ましくは０〜１０である。ａ、
ｂ、ｃはそれぞれが互いに独立に０〜２０の整数である
が、好ましくはa、b、cがそれぞれが互いに独立に０〜
５の整数である。ｋ＝０の場合は、好ましくはａ＝ｂ＝
ｃ＝１またはａ＝ｂ＝１かつｃ＝０である。

【００２８】式（Ａ）で表される置換基の中で、工業的
に比較的安価に入手できることから特に好適なものは、
トリス（トリメチルシロキシ）シリル基、ビス（トリメ
チルシロキシ）メチルシリル基、ポリジメチルシロキサ
ン基、ポリメチルシロキサン基、ポリ−コ−メチルシロ
キサン−ジメチルシロキサン基などである。

【００２９】かかるシロキサニル基を有するモノマーと
しては、かかるシロキサニル基と炭素炭素不飽和結合を
有する化合物が使用可能である。シロキサニル基を有す
るモノマーの好適な例としては、下記式（ａ）および
（ｂ）で表されるモノマーを挙げることができる。

【００３０】

【化１０】 ［式中、Ａは前記式（Ａ）で表される置換基を表す。Ｘ
は炭素炭素不飽和結合を有する基を表す。Ｙは水素原
子、置換されていてもよいアルキル基および置換されて
いてもよいアリール基からなる群から選ばれた置換基を
表す。ｎは１〜１０の整数を表す。］ 式（ａ）および（ｂ）中、Ｘは炭素炭素不飽和結合を有
する基を表すが、その好適な具体例を例示すれば、下記
式（ｘ１）〜（ｘ６）で表される置換基であり、高い水
濡れ性を付与できる点でさらに好ましい置換基は式（ｘ
１）および式（ｘ５）で表される置換基である。

【００３１】

【化１１】 ［式（ｘ１）〜（ｘ６）中、Ｒ¹は水素原子またはメチ
ル基を表す。］ 式（ａ）中、Ｙは水素原子、置換されていてもよいアル
キル基および置換されていてもよいアリール基からなる
群から選ばれた置換基を表す。

【００３２】置換されていてもよいアルキル基としては
直鎖状であっても分枝状であっても特に限定されるもの
ではないが、炭素数１〜２０のものが好ましく、具体的
にはヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２
−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、
２，３−ジヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチ
ル基、４−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシペンチ
ル基、５−ヒドロキシペンチル基、２−ヒドロキシヘキ
シル基、６−ヒドロキシヘキシル基、３−メトキシ−２
−ヒドロキシプロピル基、３−エトキシ−２−ヒドロキ
シプロピル基、および下記式（ｙ１）および（ｙ２）で
表される置換基を挙げることができる。

【００３３】

【化１２】 ［式（ｙ１）および（ｙ２）中、Ｒ²〜Ｒ⁴はそれぞれ独
立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基およ
び置換されていてもよいアリール基からなる群から選ば
れた置換基を表す。またＲ³とＲ⁴は互いに結合してＮ原
子を含む環を形成してもよい。］ 式（ｙ１）および（ｙ２）で表される置換基をさらに具
体的に例示するなら、下記式（ｙ１−１）〜（ｙ１−１
４）および（ｙ２−１）〜（ｙ２−１５）で表される置
換基が挙げられる。

【００３４】

【化１３】

【化１４】 ［式（ｙ１−１０）および（ｙ１−１３）中、ｉは３〜
８の整数を表す。］ 置換されていてもよいアリール基としては特に限定され
るものではないが、炭素数６〜２０のものが好ましく、
具体的には４−ヒドロキシフェニル基、２−ヒドロキシ
フェニル基などが挙げられる。

【００３５】ｎは１〜１０の整数を表すが、好ましくは
１〜５の整数、さらに好ましくは１〜３の整数、最も好
ましくは３である。

【００３６】本発明の眼用レンズ用ポリマーは、被保護
親水性基とシロキサニル基の両方を有するモノマーを重
合成分として有してもよい。その場合は、これらの基が
それぞれ別のモノマーに含まれる場合と比較して、ポリ
マーの相分離が起こりにくくなるので、特に好ましい。

【００３７】かかる化合物の例としては、下記式
（ａ’）または（ｂ’）で表されるモノマーを挙げるこ
とができる。

【００３８】

【化１５】 ［式（ａ’）および（ｂ’）中、Ａは前記式（Ａ）で表
される置換基を表す。Ｘは炭素炭素不飽和結合を有する
基を表す。Ｙは水素原子、置換されていてもよいアルキ
ル基、置換されていてもよいアリール基および保護基か
らなる群から選ばれた置換基を表す。式（ａ’）または
（ｂ’）中、ＸまたはＹ中には少なくとも１つの被保護
親水性基が含まれるか、またはＹが保護基である。ｎは
１〜１０の整数を表す。］ 式（ａ’）および（ｂ’）中、Ｘが被保護親水性基を含
まない場合の具体例としては前記式（ｘ１）〜（ｘ６）
の置換基を挙げることができる。

【００３９】Ｘが被保護親水性基を含む場合の具体例と
しては、下記式（ｘ７）で表される置換基を挙げること
ができる。

【００４０】

【化１６】 ［式（ｘ７）中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基を表
す。Ｚは保護基を表す。］ また式（ａ’）および（ｂ’）中、Ｙが被保護親水性基
を含まず、Ｙが保護基でもない場合の具体例は、前記式
（ａ）中のＹの具体例として挙げた置換基と同様であ
る。

【００４１】Ｙが被保護親水性基を含む基である場合の
Ｙの具体例としては、下記式（ｙｚ−１）〜（ｙｚ−１
９）の基を挙げることができるが、これらに限定される
ものではない。

【００４２】

【化１７】

【化１８】 ［式（ｙｚ−１）〜（ｙｚ−１９）中、Ｚは保護基を表
す。式（ｙｚ−１７）中、ｉは３〜８の整数を表す。］ Ｙは保護基（Ｙ＝Ｚ）であってもよい。

【００４３】Ｚは保護基を表すが、その好適な例として
は前述したように、テトラヒドロピラニル基、メトキシ
メチル基、メトキシエトキシメチル基、ベンジロキシメ
チル基、メチルチオメチル基などの保護した状態でアセ
タール型構造を形成する置換基；メチル基、エチル基、
ｔ−ブチル基、アダマンチル基などのアルキル基；ｔ−
ブトキシカルボニル基、アダマンチロキシカルボニル
基、ベンジロキシカルボニル基、ｐ−メトキシベンジロ
キシカルボニル基、ｐ−ニトロベンジロキシカルボニル
基、９−フルオレニルメトキシカルボニル基、２−（フ
ェニルスルホニル）エトキシカルボニル基などのアルコ
キシカルボニル基；ホルミル基、アセチル基、プロピオ
ニル基、ベンゾイル基、ピバロイル基などのアシル基；
トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、イソプロピ
ルジメチルシリル基、メチルジイソプロピルシリル基、
トリイソプロピルシリル基、（トリフェニルメチル）ジ
メチルシリル基、トリフェニルシリル基、ｔ−ブチルジ
メチルシリル基、メチルジ−ｔ−ブチルシリル基、ｔ−
ブチルジフェニルシリル基、トリベンジルシリル基、ト
リ−ｐ−キシリルシリル基などのシリル基などを挙げる
ことができる。これらの中でも、高い加水分解反応性を
有する点でシリル基が好ましく、トリメチルシリル基が
経済性に優れるために最も好ましい。

【００４４】ｎは１〜１０の整数を表すが、好ましくは
１〜５の整数、さらに好ましくは１〜３の整数、最も好
ましくは３である。

【００４５】本発明の眼用レンズ用ポリマーは、さらに
他のモノマーを共重合成分として含むことができる。そ
の場合の共重合成分としては、共重合さえ可能であれば
何ら制限はなく、(メタ)アクリロイル基、スチリル基、
アリル基、ビニル基および他の共重合可能な炭素炭素不
飽和結合を有するモノマーを使用することができる。

【００４６】以下、その例をいくつか挙げるがこれらに
限定されるものではない。メチル(メタ)アクリレート、
エチル(メタ)アクリレートなどのアルキル(メタ)アクリ
レート類、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、ポリアルキレングリコールモノアルキルエー
テル（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコール
ビス（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパント
リス（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラキス（メタ）アクリレート、両末端に炭素炭素不飽和
結合を有するシロキサンマクロマーなどの多官能（メ
タ）アクリレート類、トリフルオロエチル(メタ)アクリ
レート、ヘキサフルオロイソプロピル(メタ)アクリレー
トなどのハロゲン化アルキル(メタ)アクリレート類、２
−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、２，３−ジヒ
ドロキシプロピル(メタ)アクリレートなどの水酸基を有
するヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート類、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリル
アミド、Ｎ，Ｎ−ジｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジイソプロピルアクリルアミド、 Ｎ，Ｎ−ジｎ−
ブチルアクリルアミド、Ｎ−アクリロイルモルホリン、
Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−アクリロイルピロリ
ジン、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミドなどの（メ
タ）アクリルアミド類、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルピリジンなどの芳香族ビニルモノマー、マレ
イミド類、N-ビニルピロリドンなどのヘテロ環ビニルモ
ノマーなどである。

【００４７】また、本発明の眼用レンズ用ポリマーにお
いて、高い水濡れ性と高い酸素透過性を確保するという
点からは、被保護親水性基を有するモノマーの共重合比
率は、好ましくは１重量％〜７０重量％、より好ましく
は３重量％〜５０重量％、最も好ましくは５重量％〜４
０重量％である。

【００４８】また、高い水濡れ性と高い酸素透過性を確
保するという点からは、シロキサニル基を有するモノマ
ーの共重合比率は好ましくは３０重量％〜９９重量％、
より好ましくは５０重量〜９７重量％、最も好ましくは
６０重量％〜９５重量％である。

【００４９】被保護親水性基とシロキサニル基の両方を
有するモノマーを使用する場合にも、高い酸素透過性を
確保するという点から、その共重合比率は３０重量％以
上、より好ましくは５０重量％以上、最も好ましくは６
０重量％以上である。なお、この場合は該モノマー中に
水濡れ性を向上させる被保護親水性基も含まれるのでそ
の重合比率は１００重量％であってもよい。

【００５０】さらに本発明の眼用レンズ用ポリマーは、
紫外線吸収剤や色素、着色剤などを含むものでもよい。
また重合性基を有する紫外線吸収剤や色素、着色剤を、
共重合した形で含有してもよい。

【００５１】本発明の眼用レンズ用ポリマーは、重合方
法、成形方法としては、公知の方法を使用することがで
きる。例えば、眼用レンズ用ポリマーを、一旦、丸棒や
板状等に重合、成形しこれを切削加工等によって所望の
形状に加工する方法、モールド重合法、スピンキャスト
重合法などである。

【００５２】本発明の眼用レンズ用ポリマーは、該ポリ
マー中の被保護親水性基を脱保護して親水性基を生成さ
せることが可能な条件で処理することによって改質を行
うことができる。表面の水濡れ性を向上させるために
は、該改質処理を行うことが好ましい。

【００５３】眼用レンズ用ポリマーの具体的な改質手段
としては、電磁波（光を含む）照射、加熱、加水分解、
加溶媒分解、特定の脱保護試薬の使用、およびこれらの
組み合わせを挙げることができる。

【００５４】これらの改質手段の中で、簡便であり好ま
しいのは加水分解および加溶媒分解であって、加水分解
が最も好ましい。

【００５５】加溶媒分解に使用する有機溶媒としてはア
ルコール類、アミン類、チオール類を挙げることができ
るが、アルコール類が最も取り扱いが容易であり好適で
ある。アルコール類として好適な例を挙げればメタノー
ル、エタノール、プロパノール、２−プロパノール、ブ
タノール、シクロヘキサノール、プロパンジオール、部
短ジオール、ヘキサンジオール、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テト
ラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、エチ
レングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリ
コールモノアルキルエーテル、トリエチレングリコール
モノアルキルエーテル、テトラエチレングリコールモノ
アルキルエーテル、ポリエチレングリコールモノアルキ
ルエーテル、グリセリンなどである。

【００５６】眼用レンズ用ポリマーの加水分解または加
溶媒分解による改質は、眼用レンズ用ポリマーを水また
は有機溶媒に接触させることによって行うことができ
る。そのより具体的な方法としては、特に限定されるも
のではないが、例えば水または有機溶媒に眼用レンズ用
ポリマーを浸漬する方法、眼用レンズ用ポリマーに水ま
たは有機溶媒を噴霧する方法、眼用レンズ用ポリマーに
水または有機溶媒をヘラ、刷毛等で塗布する方法、眼用
レンズ用ポリマーに水または有機溶媒をスピンコート法
やディップコート法で塗布する方法などを挙げることが
できる。

【００５７】眼用レンズ用ポリマーを水または有機溶媒
に接触させる際の温度は特に限定されないが、通常−５
０℃〜３００℃程度の温度範囲内で行われる。作業性を
考えれば−１０℃〜１５０℃の温度範囲がより好まし
く、−５℃〜６０℃が最も好ましい。

【００５８】眼用レンズ用ポリマーを水または有機溶媒
に接触させる時間については、温度によっても最適時間
は変化するが、一般には１００時間以内が好ましく、２
４時間以内がより好ましく、１２時間以内が最も好まし
い。接触時間が長すぎると、作業性および生産性が悪く
なるばかりでなく、酸素透過性の低下や機械物性の低下
などの悪影響が出る場合がある。

【００５９】加水分解および加溶媒分解においては、塩
基および酸を溶解した水または有機溶媒を使用すること
によって改質反応を促進することができる。

【００６０】塩基としてはアルカリ金属水酸化物、アル
カリ土類金属水酸化物、各種炭酸塩、各種ホウ酸塩、各
種リン酸塩、アンモニア、各種アンモニウム塩、各種ア
ミン類などが使用可能である。また酸としては、塩酸、
臭化水素酸、弗化水素酸、硫酸、亜硫酸、硝酸、亜硝
酸、リン酸、ポリリン酸、亜リン酸、次亜リン酸等の無
機酸、および各種有機カルボン酸、各種有機スルホン酸
が使用可能である。

【００６１】またさらに加熱を併用することによっても
改質反応を促進することができる。

【００６２】該改質処理は、ポリマー全体に対して行っ
ても良く、例えば表面のみに行うなどポリマーの一部の
みに行ってもよい。表面のみに該改質処理を行った場合
にはポリマー全体の含水率はそれほど向上せず、したが
って酸素透過性はそれほど低下せず、表面の水濡れ性の
みを向上させることができる。

【００６３】本発明の眼用レンズ用ポリマーを改質処理
した後に、被保護親水性基の脱保護によって生成する親
水性基は、それらの塩の形で用いることもできる。

【００６４】該親水性基がカルボキシル基およびスルホ
基である場合は、より高い水濡れ性を与えるためには該
親水性基は塩の形で用いることが好ましい。該親水性基
を塩の形にする具体的方法としては、該眼用レンズ用ポ
リマーを改質処理を行った後に塩基性水溶液に浸漬する
方法、および該眼用レンズ用ポリマーを塩基性水溶液に
浸漬することによって改質処理を行う方法が挙げられ
る。

【００６５】本発明の眼用レンズ用ポリマーとしては、
脱保護をした状態で、水濡れ性は純水に対する動的接触
角（前進時、浸漬速度０．１ｍｍ／ｓｅｃ）が９０゜以
下が好ましく、７０゜以下がより好ましく、６５゜以下
が最も好ましい。酸素透過性は、酸素透過係数［ｍｌ
（ＳＴＰ）ｃｍ・ｃｍ^-2・ｓｅｃ^-1・ｍｍＨｇ^-1］５５
×１０^-11以上が好ましく、７５×１０^-11以上がより好
ましく、８５×１０^-11以上が最も好ましい。引張弾性
率は０．０１〜３０ＭＰａが好ましく、０．１〜７ＭＰ
ａがより好ましく、０．４〜１．５ＭＰａが最も好まし
い。

【００６６】本発明の眼用レンズ用ポリマーは、コンタ
クトレンズ、眼内レンズ、人工角膜などの眼用レンズに
好適である。

【００６７】

【実施例】以下、実施例により、本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。

【００６８】〔測定方法〕本実施例における各種測定
は、以下に示す方法で行った。

【００６９】（１）プロトン核磁気共鳴スペクトル 日本電子社製のＥＸ２７０型を用いて測定した。溶媒に
クロロホルム−ｄを使用した。

【００７０】（２）赤外吸収スペクトル ＢＩＯＲＡＤ社製のＦＴＳ−７型を用いて測定した。岩
塩板による液膜法で測定した。

【００７１】（３）動的接触角 サンプルとして、５ｍｍ×１０ｍｍ×０．２ｍｍ程度の
サイズのフィルム状のものを使用し、レスカ社製のＷＥ
Ｔ−６０００型を用いて測定した。浸漬速度は０．１ｍ
ｍ／ｓｅｃ、浸漬深さは７ｍｍとした。

【００７２】（４）酸素透過係数 理化精機工業社製の製科研式フィルム酸素透過率系を用
いて３５℃の水中にてフィルム状サンプルの酸素透過係
数を測定した。

【００７３】（５）引張弾性率 サンプルとして、１９．５ｍｍ×１５ｍｍ×０．２ｍｍ
程度のサイズのフィルム状のものを使用し、オリエンテ
ック社製のテンシロンＲＴＭ−１００型を用いて測定し
た。引張速度は１００ｍｍ／ｍｉｎとし、つかみ間距離
は５ｍｍとした。

【００７４】〔合成例１〕式（Ｍ１）で表される化合物
を主成分とするモノマーの合成 １００ｍｌのナス型フラスコにメタクリル酸グリシジル
（１２．１ｇ，０．０８５ｍｏｌ）、３−アミノプロピ
ルトリス(トリメチルシロキシ)シラン（３０．０ｇ，
０．０８５ｍｏｌ）を加えて６０℃で８時間撹拌した。
この反応生成物のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定
し分析した結果、下記式（Ｍ１）で表される化合物を主
成分とするモノマーであることを確認した。

【００７５】

【化１９】 〔合成例２〕式（Ｍ２）で表される化合物の合成 １Ｌのナス型フラスコにメチルアクリレート（４８ｇ，
０．５６ｍｏｌ）、３−アミノプロピルトリス(トリメ
チルシロキシ)シラン（２００ｇ，０．５６ｍｏｌ）、
酢酸エチル（２５０ｍｌ）を加えて室温で７日間撹拌し
た。反応終了後、ロータリーバキュームエバポレーター
を用いて溶媒を除去した後、減圧蒸留を行ない透明な液
体を得た。この液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを
測定し分析した結果、式（Ｍ２）で表される化合物であ
ることを確認した。

【００７６】

【化２０】 〔合成例３〕式（Ｍ３）で表される化合物を主成分とす
るモノマーの合成 ２００ｍｌのナス型フラスコに、式（Ｍ２）の化合物
（８８．０ｇ，０．２０ｍｏｌ）、グリシジルメタクリ
レート（２９．９ｇ，０．２１ｍｏｌ）を加えて６０℃
で１８時間撹拌した。反応終了後、減圧下、６０℃で５
時間かけて揮発成分を除去した。得られた液体のプロト
ン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、式（Ｍ
３）で表される化合物を主成分とするモノマーであるこ
とを確認した。

【００７７】

【化２１】 〔合成例４〕式（Ｍ４）で表される化合物の合成 １Ｌのナス型フラスコにｔ−ブチルアクリレート（７
１．８ｇ，０．５６ｍｏｌ）、３−アミノプロピルトリ
ス(トリメチルシロキシ)シラン（２００ｇ，０．５６ｍ
ｏｌ）、酢酸エチル（２５０ｍｌ）を加えて室温で７日
間撹拌した。反応終了後、ロータリーバキュームエバポ
レーターを用いて溶媒を除去した後、減圧蒸留を行ない
透明な液体を得た。この液体のプロトン核磁気共鳴スペ
クトルを測定し分析した結果、式（Ｍ４）で表される化
合物であることを確認した。

【００７８】

【化２２】 〔合成例５〕式（Ｍ５）で表される化合物を主成分とす
るモノマーの合成 ５００ｍｌのナス型フラスコに、式（Ｍ４）の化合物
（９６．４ｇ，０．２０ｍｏｌ）、グリシジルメタクリ
レート（２８４ｇ，２．０ｍｏｌ）を加えて６０℃で１
８時間撹拌した。反応終了後、減圧蒸留法により揮発成
分を除いた後、さらに減圧下、６０℃で５時間かけて揮
発成分を除去した。得られた液体のプロトン核磁気共鳴
スペクトルを測定し分析した結果、式（Ｍ５）で表され
る化合物を主成分とするモノマーであることを確認し
た。

【００７９】

【化２３】 〔合成例６〕式（Ｍ６）で表される化合物の合成 １Ｌのナス型フラスコにｎ−ブチルアクリレート（７
１．８ｇ，０．５６ｍｏｌ）、３−アミノプロピルトリ
ス(トリメチルシロキシ)シラン（２００ｇ，０．５６ｍ
ｏｌ）、酢酸エチル（２５０ｍｌ）を加えて室温で７日
間撹拌した。反応終了後、ロータリーバキュームエバポ
レーターを用いて溶媒を除去した後、減圧蒸留を行ない
透明な液体を得た。この液体のプロトン核磁気共鳴スペ
クトルを測定し分析した結果、式（Ｍ６）で表される化
合物であることを確認した。

【００８０】

【化２４】 〔合成例７〕式（Ｍ７）で表される化合物を主成分とす
るモノマーの合成 １００ｍｌのナス型フラスコに、式（Ｍ６）の化合物
（９６．４ｇ，０．２０ｍｏｌ）、グリシジルメタクリ
レート（２９．９ｇ，０．２１ｍｏｌ）を加えて６０℃
で１８時間撹拌した。反応終了後、減圧下、６０℃で５
時間かけて揮発成分を除去した。得られた液体のプロト
ン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、式（Ｍ
７）で表される化合物を主成分とするモノマーであるこ
とを確認した。

【００８１】

【化２５】 〔合成例８〕式（Ｍ８）で表される化合物の合成 １Ｌのナス型フラスコに２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート（６５．０ｇ，０．５６ｍｏｌ）、３−アミノプロ
ピルトリス(トリメチルシロキシ)シラン（２００ｇ，
０．５６ｍｏｌ）、酢酸エチル（２５０ｍｌ）を加えて
室温で７日間撹拌した。反応終了後、ロータリーバキュ
ームエバポレーターを用いて溶媒を除去した後、減圧蒸
留を行ない透明な液体を得た。この液体のプロトン核磁
気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、式（Ｍ８）で
表される化合物であることを確認した。

【００８２】

【化２６】 〔合成例９〕式（Ｍ９）で表される化合物を主成分とす
るモノマーの合成 ２００ｍｌのナス型フラスコに、式（Ｍ８）の化合物
（９４．０ｇ，０．２０ｍｏｌ）、グリシジルメタクリ
レート（２９．９ｇ，０．２１ｍｏｌ）を加えて６０℃
で１８時間撹拌した。反応終了後、減圧下、６０℃で５
時間かけて揮発成分を除去した。得られた液体のプロト
ン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、式（Ｍ
９）で表される化合物を主成分とするモノマーであるこ
とを確認した。

【００８３】

【化２７】 〔合成例１０〕式（Ｍ１０）で表される化合物を主成分
とするモノマーの合成 ２００ｍｌのナス型フラスコに、式（Ｍ１）の化合物
（４９．６ｇ，０．１０ｍｏｌ）を入れ、窒素気流下で
攪拌しながらヘキサメチルジシラザン（３２．２ｇ，
０．２０ｍｏｌ）を滴下して加えた。滴下終了後、窒素
気流下で８０℃で１０時間加熱攪拌を行った。反応終了
後、ロータリーバキュームエバポレーターを用いて揮発
成分を除き、さらに減圧下、６０℃で５時間かけて揮発
成分を除去した。得られた液体のプロトン核磁気共鳴ス
ペクトルを測定し分析した結果、式（Ｍ１０）で表され
る化合物を主成分とするモノマーであることを確認し
た。

【００８４】

【化２８】 〔合成例１１〕式（Ｍ１１）で表される化合物を主成分
とするモノマーの合成 ２００ｍｌのナス型フラスコに、式（Ｍ９）の化合物
（６１．２ｇ，０．１０ｍｏｌ）を入れ、窒素気流下で
攪拌しながらヘキサメチルジシラザン（３２．２ｇ，
０．２０ｍｏｌ）を滴下して加えた。滴下終了後、窒素
気流下で８０℃で１０時間加熱攪拌を行った。反応終了
後、ロータリーバキュームエバポレーターを用いて揮発
成分を除き、さらに減圧下、６０℃で５時間かけて揮発
成分を除去した。得られた液体のプロトン核磁気共鳴ス
ペクトルを測定し分析した結果、式（Ｍ１１）で表され
る化合物を主成分とするモノマーであることを確認し
た。

【００８５】

【化２９】 〔合成例１２〕トリメチルシリルアクリレートの合成 ５００ｍｌの三ツ口フラスコに、ヘキサメチルジシラザ
ン（１１２ｇ，０．６９４ｍｏｌ）およびｔ−ブチルカ
テコール（１０ｍｇ）を入れ、三ツ口フラスコを１０℃
の水浴に浸漬して冷却した。ここに、窒素気流下、攪拌
しながらアクリル酸（１００ｇ，１．３９ｍｏｌ）を滴
下して加えた。滴下終了後、窒素気流下で８０℃で５．
５時間、１００℃で４時間加熱攪拌を行った。反応終了
後、常圧で蒸留を行って精製した。得られた無色透明液
体のプロトン核磁気共鳴スペクトルおよび赤外吸収スペ
クトルを測定し分析した結果、トリメチルシリルアクリ
レートであることを確認した。

【００８６】〔実施例１〕式（Ｍ１）の化合物を主成分
とするモノマー（８５重量部）、トリメチルシリルアク
リレート（１５重量部）およびトリエチレングリコール
ジメタクリレート（１重量部）を均一に混合し、重合開
始剤として２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバ
レロニトリル）（０．１重量部）を添加した後、このモ
ノマ混合物をアルゴン雰囲気下で脱気し、ガラス板間に
注入し、密封した。まず１００℃で４時間重合させ、続
いて１００℃から４０まで３．５時間かけて降温させた
後、４０℃で２時間以上保持し、眼用レンズ用ポリマー
のフィルム状サンプルを得た。

【００８７】得られたフィルム状サンプルを、０．１Ｍ
水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、４０℃で３０時間改
質処理を行った。改質処理後、純水に浸漬し、超音波洗
浄器による洗浄（５分間）を２回行った。純水は洗浄が
終了する度に交換した。

【００８８】改質処理したフィルム状サンプルの動的接
触角、酸素透過係数および引張弾性率を測定した。結果
を表１に示した。

【００８９】〔実施例２〕トリス（トリメチルシロキ
シ）シリルプロピルメタクリレート（８５重量部）、ト
リメチルシリルアクリレート（１５重量部）およびトリ
エチレングリコールジメタクリレート（１重量部）を均
一に混合し、重合開始剤として２，２’−アゾビス−
（２，４−ジメチルバレロニトリル）（０．１重量部）
を添加した後、このモノマ混合物をアルゴン雰囲気下で
脱気し、ガラス板間に注入し、密封した。まず１００℃
で４時間重合させ、続いて１００℃から４０まで３．５
時間かけて降温させた後、４０℃で２時間以上保持し、
眼用レンズ用ポリマーのフィルム状サンプルを得た。

【００９０】得られたフィルム状サンプルを、０．１Ｍ
水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、４０℃で３０時間改
質処理を行った。改質処理後、純水に浸漬し、超音波洗
浄器による洗浄（５分間）を２回行った。純水は洗浄が
終了する度に交換した。

【００９１】改質処理したフィルム状サンプルの動的接
触角、酸素透過係数および引張弾性率を測定した。結果
を表１に示した。

【００９２】〔実施例３〕式（Ｍ３）の化合物を主成分
とするモノマー（１００重量部）およびトリエチレング
リコールジメタクリレート（１重量部）を均一に混合
し、重合開始剤として２，２’−アゾビス−（２，４−
ジメチルバレロニトリル）（０．１重量部）を添加した
後、このモノマ混合物をアルゴン雰囲気下で脱気し、ガ
ラス板間に注入し、密封した。まず１００℃で４時間重
合させ、続いて１００℃から４０まで３．５時間かけて
降温させた後、４０℃で２時間以上保持し、眼用レンズ
用ポリマーのフィルム状サンプルを得た。

【００９３】得られたフィルム状サンプルを、１Ｍ水酸
化ナトリウム水溶液に浸漬し、４０℃で２０時間改質処
理を行った。改質処理後、純水に浸漬し、超音波洗浄器
による洗浄（５分間）を２回行った。純水は洗浄が終了
する度に交換した。

【００９４】改質処理したフィルム状サンプルの動的接
触角、酸素透過係数および引張弾性率を測定した。結果
を表１に示した。

【００９５】〔実施例４〕式（Ｍ７）の化合物を主成分
とするモノマー（８５重量部）、トリメチルシリルアク
リレート（１５重量部）およびトリエチレングリコール
ジメタクリレート（１重量部）を均一に混合し、重合開
始剤として２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバ
レロニトリル）（０．１重量部）を添加した後、このモ
ノマ混合物をアルゴン雰囲気下で脱気し、ガラス板間に
注入し、密封した。まず１００℃で４時間重合させ、続
いて１００℃から４０まで３．５時間かけて降温させた
後、４０℃で２時間以上保持し、眼用レンズ用ポリマー
のフィルム状サンプルを得た。

【００９６】得られたフィルム状サンプルを、０．１Ｍ
水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、４０℃で３０時間改
質処理を行った。改質処理後、純水に浸漬し、超音波洗
浄器による洗浄（５分間）を２回行った。純水は洗浄が
終了する度に交換した。

【００９７】改質処理したフィルム状サンプルの動的接
触角、酸素透過係数および引張弾性率を測定した。結果
を表１に示した。

【００９８】〔実施例５〕式（Ｍ５）の化合物を主成分
とするモノマー（１００重量部）およびトリエチレング
リコールジメタクリレート（１重量部）を均一に混合
し、重合開始剤として２，２’−アゾビス−（２，４−
ジメチルバレロニトリル）（０．１重量部）を添加した
後、このモノマ混合物をアルゴン雰囲気下で脱気し、ガ
ラス板間に注入し、密封した。まず１００℃で４時間重
合させ、続いて１００℃から４０まで３．５時間かけて
降温させた後、４０℃で２時間以上保持し、眼用レンズ
用ポリマーのフィルム状サンプルを得た。

【００９９】得られたフィルム状サンプルを、１Ｍ塩酸
に浸漬し、４０℃で１８時間改質処理を行った。純水で
洗浄した後、さらに０．１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液に
浸漬し、４０℃で１６時間改質処理を行った。改質処理
後、純水に浸漬し、超音波洗浄器による洗浄（５分間）
を２回行った。純水は洗浄が終了する度に交換した。

【０１００】改質処理したフィルム状サンプルの動的接
触角、酸素透過係数および引張弾性率を測定した。結果
を表１に示した。

【０１０１】〔実施例６〕式（Ｍ１０）の化合物を主成
分とするモノマー（８５重量部）、トリメチルシリルア
クリレート（１５重量部）およびトリエチレングリコー
ルジメタクリレート（１重量部）を均一に混合し、重合
開始剤として２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチル
バレロニトリル）（０．１重量部）を添加した後、この
モノマ混合物をアルゴン雰囲気下で脱気し、ガラス板間
に注入し、密封した。まず１００℃で４時間重合させ、
続いて１００℃から４０まで３．５時間かけて降温させ
た後、４０℃で２時間以上保持し、眼用レンズ用ポリマ
ーのフィルム状サンプルを得た。

【０１０２】得られたフィルム状サンプルを、０．１Ｍ
水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、４０℃で３０時間改
質処理を行った。改質処理後、純水に浸漬し、超音波洗
浄器による洗浄（５分間）を２回行った。純水は洗浄が
終了する度に交換した。

【０１０３】改質処理したフィルム状サンプルの動的接
触角、酸素透過係数および引張弾性率を測定した。結果
を表１に示した。

【０１０４】〔実施例７〕式（Ｍ１１）の化合物を主成
分とするモノマー（８５重量部）、トリメチルシリルア
クリレート（１５重量部）およびトリエチレングリコー
ルジメタクリレート（１重量部）を均一に混合し、重合
開始剤として２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチル
バレロニトリル）（０．１重量部）を添加した後、この
モノマ混合物をアルゴン雰囲気下で脱気し、ガラス板間
に注入し、密封した。まず１００℃で４時間重合させ、
続いて１００℃から４０まで３．５時間かけて降温させ
た後、４０℃で２時間以上保持し、眼用レンズ用ポリマ
ーのフィルム状サンプルを得た。

【０１０５】得られたフィルム状サンプルを、０．１Ｍ
水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、４０℃で３０時間改
質処理を行った。改質処理後、純水に浸漬し、超音波洗
浄器による洗浄（５分間）を２回行った。純水は洗浄が
終了する度に交換した。

【０１０６】改質処理したフィルム状サンプルの動的接
触角、酸素透過係数および引張弾性率を測定した。結果
を表１に示した。

【０１０７】〔比較例１〕式（Ｍ１）の化合物を主成分
とするモノマー（８５重量部）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアク
リルアミド（１５重量部）およびトリエチレングリコー
ルジメタクリレート（１重量部）を均一に混合し、重合
開始剤として２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチル
バレロニトリル）（０．１重量部）を添加した後、この
モノマ混合物をアルゴン雰囲気下で脱気し、ガラス板間
に注入し、密封した。まず１００℃で４時間重合させ、
続いて１００℃から４０まで３．５時間かけて降温させ
た後、４０℃で２時間以上保持し、眼用レンズ用ポリマ
ーのフィルム状サンプルを得た。

【０１０８】得られたフィルム状サンプルを、０．１Ｍ
水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、４０℃で３０時間処
理を行った。処理後、純水に浸漬し、超音波洗浄器によ
る洗浄（５分間）を２回行った。純水は洗浄が終了する
度に交換した。

【０１０９】処理したフィルム状サンプルの動的接触
角、酸素透過係数および引張弾性率を測定した。結果を
表１に示した。該フィルムは被保護親水性基を有してい
ないため、処理を行っても水濡れ性に劣っていた（動的
接触角が９０゜を超えた）。

【０１１０】〔比較例２〕式（Ｍ１）の化合物を主成分
とするモノマー（８５重量部）、アクリル酸（７．５重
量部）およびトリエチレングリコールジメタクリレート
（１重量部）を均一に混合し、重合開始剤として２，
２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）
（０．１重量部）を添加した後、このモノマ混合物をア
ルゴン雰囲気下で脱気し、ガラス板間に注入し、密封し
た。まず１００℃で４時間重合させ、続いて１００℃か
ら４０まで３．５時間かけて降温させた後、４０℃で２
時間以上保持し、眼用レンズ用ポリマーのフィルム状サ
ンプルを得た。

【０１１１】得られたフィルム状サンプルを、０．１Ｍ
水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、４０℃で３０時間処
理を行った。処理後、純水に浸漬し、超音波洗浄器によ
る洗浄（５分間）を２回行った。純水は洗浄が終了する
度に交換した。

【０１１２】処理したフィルム状サンプルの動的接触角
および酸素透過係数を測定した。脆すぎて引張弾性率の
測定はできなかった。結果を表１に示した。該フィルム
は被保護親水性基を有していないため、含水して膨潤
し、酸素透過性に劣っていた（酸素透過係数５５×１０
^-11 ｍｌ（ＳＴＰ）ｃｍ・ｃｍ^-2・ｓｅｃ^-1・ｍｍＨｇ
^-1未満）。

【０１１３】

【表１】

【０１１４】

【発明の効果】本発明によれば、高い酸素透過性を有す
るとともに表面の水濡れ性が良い眼用レンズ用ポリマー
およびその改質方法を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｆ 290/06 Ｃ０８Ｆ 290/06 Ｇ０２Ｃ 7/04 Ｇ０２Ｃ 7/04

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】被保護親水性基を有するモノマーを必須の
   重合成分として含む共重合体からなることを特徴とする
   眼用レンズ用ポリマー。
2. 【請求項２】被保護親水性基を有するモノマーおよびシ
   ロキサニル基を有するモノマーの両方を必須の重合成分
   として含む共重合体からなることを特徴とする請求項１
   に記載の眼用レンズ用ポリマー。
3. 【請求項３】シロキサニル基を有するモノマーが、下記
   式（ａ）または（ｂ）で表されるモノマーであることを
   特徴とする請求項２に記載の眼用レンズ用ポリマー。 【化１】 ［式（ａ）および（ｂ）中、Ａは下記式（Ａ）で表され
   る置換基を表す。Ｘは炭素炭素不飽和結合を有する基を
   表す。Ｙは水素原子、置換されていてもよいアルキル基
   および置換されていてもよいアリール基からなる群から
   選ばれた置換基を表す。ｎは１〜１０の整数を表す。］ 【化２】 ［式（Ａ）中、Ａ¹〜Ａ¹¹はそれぞれが互いに独立に水
   素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されて
   いてもよいアリール基を表す。ｋは０〜２００の整数を
   表し、ａ、ｂ、ｃはそれぞれが互いに独立に０〜２０の
   整数を表す。ただしｋ＝ａ＝ｂ＝ｃ＝０の場合は除
   く。］
4. 【請求項４】被保護親水性基とシロキサニル基の両方を
   有するモノマーを必須の重合成分として含む共重合体か
   らなることを特徴とする請求項１に記載の眼用レンズ用
   ポリマー。
5. 【請求項５】被保護親水性基とシロキサニル基の両方を
   有するモノマーが、下記式（ａ’）または（ｂ’）で表
   されるモノマーであることを特徴とする請求項４に記載
   の眼用レンズ用ポリマー。 【化３】 ［式（ａ’）および（ｂ’）中、Ａは下記式（Ａ）で表
   される置換基を表す。Ｘは炭素炭素不飽和結合を有する
   基を表す。Ｙは水素原子、置換されていてもよいアルキ
   ル基、置換されていてもよいアリール基および保護基か
   らなる群から選ばれた置換基を表す。式（ａ’）または
   （ｂ’）中、ＸまたはＹ中には少なくとも１つの被保護
   親水性基が含まれるか、またはＹが保護基である。ｎは
   １〜１０の整数を表す。］ 【化４】 ［式（Ａ）中、Ａ¹〜Ａ¹¹はそれぞれが互いに独立に水
   素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されて
   いてもよいアリール基を表す。ｋは０〜２００の整数を
   表し、ａ、ｂ、ｃはそれぞれが互いに独立に０〜２０の
   整数を表す。ただしｋ＝ａ＝ｂ＝ｃ＝０の場合は除
   く。］
6. 【請求項６】被保護親水性基の保護基が易加水分解性基
   であることを特徴とする請求項１〜５いずれかに記載の
   眼用レンズ用ポリマー。
7. 【請求項７】易加水分解性基が、保護した状態でアセタ
   ール型構造を形成する置換基、アルキル基、アルコキシ
   カルボニル基、アシル基およびシリル基からなる群から
   選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする請求項
   ６に記載の眼用レンズ用ポリマー。
8. 【請求項８】親水性基が、カルボキシル基、スルホ基、
   スルフィノ基、スルフェノ基、ホスホノ基、ホスフィニ
   コ基、水酸基、アミノ基、カルバモイル基、スルファモ
   イル基、スルフィナモイル基、スルフェナモイル基、メ
   ルカプト基からなる群から選ばれた少なくとも１種であ
   ることを特徴とする請求項６に記載の眼用レンズ用ポリ
   マー。
9. 【請求項９】親水性基が、カルボキシル基、スルホ基、
   ホスホノ基、水酸基およびアミノ基からなる群から選ば
   れた少なくとも１種であることを特徴とする請求項６に
   記載の眼用レンズ用ポリマー。
10. 【請求項１０】該眼用レンズ用ポリマー中の被保護親水
    性基を脱保護して親水性基を生成させることが可能な条
    件で該眼用レンズ用ポリマーを処理することを特徴とす
    る請求項１〜９いずれかに記載の眼用レンズ用ポリマー
    の改質方法。
11. 【請求項１１】該眼用レンズ用ポリマー中の被保護親水
    性基を加水分解により脱保護して親水性基を生成させる
    ことが可能な条件で該眼用レンズ用ポリマーを処理する
    ことを特徴とする請求項６または７いずれかに記載の眼
    用レンズ用ポリマーの改質方法。
12. 【請求項１２】請求項１〜９のいずれかに記載のポリマ
    ーを用いてなることを特徴とする眼用レンズ。
13. 【請求項１３】請求項１〜９のいずれかに記載のポリマ
    ーにおいて脱保護をしたポリマーを用いてなることを特
    徴とする眼用レンズ。
14. 【請求項１４】請求項１〜９のいずれかに記載のポリマ
    ーを成形した後、脱保護をすることを特徴とする眼用レ
    ンズの製造方法。