JPH11307256A

JPH11307256A - エレクトロルミネッセンス重合体およびその混合物または共重合体並びにそれらを含有するエレクトロルミネッセンス装置

Info

Publication number: JPH11307256A
Application number: JP10315937A
Authority: JP
Inventors: Bing R Hsieh; アール．シェビン; Yuan Yu; ユィユアン
Original assignee: Xerox Corp
Current assignee: Xerox Corp
Priority date: 1997-11-13
Filing date: 1998-11-06
Publication date: 1999-11-05
Also published as: US5945502A

Abstract

(57)【要約】【課題】向上した導電率及び安定性を有する、エレク
トロルミネッセンス材料の提供。【解決手段】下記式で表される化合体を含有する重合
体およびその共重合体または混合物並びにそれらを含有
するエレクトロルミネッセンス装置。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電気的および機械的
に安定である半導体共役重合体および共重合体組成物を
提供し、その重合体は、例えば、様々な発光装置および
光活性電池において有用である。

【０００２】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記式から選
ばれる化合体（mer)またはサブユニットを有してなる重
合体およびその混合物または共重合体（式中、t-Ｒ₁お
よびt-Ｒ₂は炭素原子を４個〜約24個有する第三アルキ
ル基および第二アルキル基であり；｛Ａｒ｝は芳香族基
またはヘテロ芳香族基を含有する縮合環であり；Ａｒ₁
およびＡｒ₂は炭素原子を約６個〜約40個有する置換ま
たは非置換の芳香族であり；ＡｒおよびＡｒ' は連結基
であって二価の芳香族基であり；Ｇ₁およびＧ₂は独立
してジカルボニル基、ジイミド基、ジエーテル基、およ
び不飽和基から選ばれ；Ｒ₁およびＲ₂は独立して水
素、炭素原子を１個〜約24個有する直鎖または分岐鎖ア
ルキル基、アルキルチオ基、アルコキシ基、アルキルセ
レノ基、フェノキシ基、フェニルチオ基、炭素原子を１
個〜約24個有するフルオロアルキル基、シロキサン基、
シラン基、炭素原子を１個〜約24個有するアルキル化ア
リール基、炭素原子を１個〜約24個有するアルコキシル
化アリール基、染料含有基、イオン基、およびイオン結
合基から選ばれ、Ｒ₁およびＲ₂の少なくとも１個は水
素以外のものであり；Ｚ₁はシリコーン基、イオン基お
よび染料含有基からなる群から選ばれる）を提供する。

【０００３】

【化２】

【０００４】また、本発明は、陽極、金属酸化物、電荷
移動層、電荷注入層、電子注入層、電子移動層、および
陰極を有してなるエレクトロルミネッセンス装置であっ
て、電荷移動層が上記重合体または共重合体の少なくと
も１個を有してなる単一層または複数層を含む、エレク
トロルミネッセンス装置を提供する。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明は、態様において、例え
ば、下記式で表される化合体類（mers）、すなわち分子
サブユニット類または単量体構造単位類、および化合体
の組み合わせを有してなる重合体類および共重合体類お
よびその混合物を提供する。

【０００６】

【化３】

【０００７】後者の式は本明細書に示されるように３つ
の異なる化合体類から成るターポリマーを表し；式中、
t-Ｒ₁およびt-Ｒ₂は炭素原子を４個〜約24個有する第
三アルキル基および第二アルキル基であり；｛Ａｒ｝は
芳香族基またはヘテロ芳香族基を含有する縮合環であ
り；Ａｒ₁およびＡｒ₂は、例えば、炭素原子を１個〜
約24個有するアルキル基、炭素原子を１個〜約24個有す
るアルコキシ基、Ｆ、Ｂｒ、ＣｌおよびＩなどのハロゲ
ン原子、炭素原子を１個〜約24個有するアルキルチオー
ル基、シアノ基、炭素原子を１個〜約24個有するパーフ
ルオロアルキル化基、フェノキシル化基、フェニルチオ
ール化基、および類似の基で置換されるか、または炭素
原子を約６個〜約40個有する非置換芳香族であり；Ａｒ
およびＡｒ' は連結基であって二価の芳香族基であり；
Ｇ₁およびＧ₂は独立してジカルボニル基、ジイミド
基、ジエーテル基、および不飽和基から選ばれ、Ｇ₂は
ビニレン基以外のものであり；Ｒ₁およびＲ₂は独立し
て水素、炭素原子を１個〜約24個有する直鎖または分岐
鎖アルキル基、炭素原子を１個〜約24個有するアルキル
チオ基、炭素原子を１個〜約24個有するアルコキシ基、
炭素原子を１個〜約24個有するアルキルセレノ基、フェ
ノキシ基、フェニルチオ基、炭素原子を１個〜約24個有
するフルオロアルキル基、シロキサン基、シラン基、ア
ルキル化フェニル基、例えば炭素原子を約７個〜約24個
有するアルコキシル化フェニル基、染料含有基、イオン
基、およびイオン結合基から選ばれ、Ｒ₁およびＲ₂の
少なくとも１個は水素以外のものであり；Ｚ₁はシリコ
ーン基、イオン基および染料含有基から選ばれる。基t-
Ｒ₁およびt-Ｒ₂は第三アルキル類であり、例えば、t-
ブチル、t-オクチル、1-アダマンチル、1-ビシクロ(2,
2,2) オクチル、および類似の第三基、および対応する
第二アルキル基類、およびその混合物類である。縮合環
基｛Ａｒ｝は、例えば、下記式で表される。

【０００８】

【化４】

【０００９】式中、ＸはＯ、ＳまたはＮＲ’であり、
Ｒ’は水素、または１個〜約24個の炭素原子を有するア
ルキル基であり、Ｒは１個〜約24個の炭素原子を有する
アルキル基であり、Ｙは基Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、ＣＦ₃ＣＯ
Ｏ^-、ＢＦ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-、ＡｓＦ₆ ^-およびＳｂＦ₆
^-の一価の陰イオンである）。本発明の実施態様とし
て、前述化合体類の１種類について約10〜約20,000まで
有してなるホモポリマー；前述化合体類の２種類以上に
ついて約０〜約20,000まで有してなる共重合体類；およ
び前述化合体類の３種類を有してなるターポリマー類お
よびその混合物類が挙げられる。ある態様として、ター
ポリマーは前述のターポリマーの部類を含有することが
でき、その場合にそれぞれの化合体類の含有量は、例え
ば、約50:25:25の相対的モル比に等しい量である。共重
合体およびターポリマーは、例えば、ランダム型または
ブロック型である。

【００１０】前述の連結基であって二価の芳香族基であ
るＡｒ及びＡｒ' は独立して、例えば、下記式で表され
るものである。

【００１１】

【化５】

【００１２】式中、Ｒ₁およびＲ₂は炭素原子を１個〜
約24個有するアルキル基、炭素原子を１個〜約24個有す
るアルコキシ基、または炭素原子を６個〜約24個有する
芳香族基であり、ＸはＯ、Ｓ、または炭素原子を１個〜
約24個有するアルキレン基である。ジカルボニル基は独
立して、例えば下記式で表されるジエステル類、ジアミ
ド類、ジウレタン類、ジウレア類、ジ炭酸塩類、および
ジケトン類、およびその混合物類が挙げられる。

【００１３】

【化６】

【００１４】式中、ｎは０または１であり；ｍは０、
１、または２であり；Ｒは炭素原子を２個〜約24個有す
るアルキレン基、ビニレン、アセチレン、式−（ＣＨ₂
ＣＨ₂Ｏ）_xＣＨ₂ＣＨ₂−のエチレンエーテル基（ｘ
は１〜約10までの範囲である）、または下記式の芳香族
含有基である。

【００１５】

【化７】

【００１６】式中、ｎは１〜約12までの整数であり；Ｘ
はＯ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＨ、Ｎ−ＣＨ₃、またはＮ−Ｐｈで
ある）。ジイミド基類は、例えば、下記式で表されるも
のおよびその混合物類である。

【００１７】

【化８】

【００１８】式中、ｎは０〜１までの整数であり；ｍは
０〜２までの整数であり、Ａｒは芳香族であり、例え
ば、下記式で表されるものがある。

【００１９】

【化９】

【００２０】ジエーテル基類は、例えば、下記式で表さ
れるものおよびその混合物類が挙げられる。

【００２１】

【化１０】

【００２２】式中、Ａｒは芳香族基であり、例えば下記
式で表されるものおよびその混合物が挙げられる。

【００２３】

【化１１】

【００２４】式中、ＥＷＧは電子吸引基であり、例え
ば、下記式で表される。

【００２５】

【化１２】

【００２６】不飽和基類は例えば下記式で表される。

【００２７】

【化１３】

【００２８】式中、ｎは０または１の整数であり、Ｇは
例えば下記式で表される。

【００２９】

【化１４】

【００３０】式中、ｍは１〜６までの整数であり、Ｒ’
は存在しないか、Ｏ、Ｓ、炭素原子を１個〜約12個有す
るアルキレン基、1,2-ビニレン、アセチレン、1,3-フェ
ニレン、1,4-フェニレン、または2,2-プロピルであり；
Ｒ" は水素またはフェニル基であり；Ｒは炭素原子を２
個〜約24個有するアルキレン基、式-(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)
_xＣＨ₂ＣＨ₂-で表されるエチレンエーテル基（式中ｘ
は１〜約10までの整数である）、又は下記式の芳香族基
である。

【００３１】

【化１５】

【００３２】式中ｎは１〜約12までの整数であり、Ｘは
Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＨ、Ｎ−ＣＨ₃、またはＮ−Ｐｈであ
る）。パーフルオロアルキル基は、例えば、式-(ＣＨ₂)
_n（ＣＦ₂)_mＦで表される（式中ｎは０〜約３までの整
数であり、ｍは１〜約16までの整数である）。

【００３３】シロキサン基は、例えば、式-(ＣＨ₂)
_n［ＯＳｉ（ＣＨ₃)₂]_m -ＣＨ₃で表される（式中、ｎ
は０〜約10までの整数であり、ｍは１〜約12までの整数
である）。シラン基は、例えば、式 -Ｓｉ（ＣＨ₃)₂Ｃ
_nＨ_2n+1で表される（式中ｎは１〜約24までの整数であ
る）。アルキル化フェニル基は、例えば、下記式で表さ
れる（式中ｎは３〜約24までの整数である）。

【００３４】

【化１６】

【００３５】アルコキシル化フェニル基は、例えば、下
記式で表される（式中ｎは３〜約24までの整数であ
る）。

【００３６】

【化１７】

【００３７】染料含有基は、例えば、下記式で表され
る。

【００３８】

【化１８】

【００３９】式中、ｎとｍは０〜約10までの整数であ
る。Dye とは、例えば、下記式で表されるものおよびそ
の混合物であり、式中、Ｏは２〜約５までの整数であ
る。

【００４０】

【化１９】

【００４１】イオン基はイオン化可能であり、親水性で
ある。例えば、カルボン酸、金属カルボン酸塩、スルフ
ォン酸、金属スルフォン酸塩、第四アンモニウムイオ
ン、ピリジニウムイオン、メルカプタン基、アルコール
基、およびその混合物が挙げられる。イオン結合基は親
水性であり、例えば、エチレンオキサイド、 2,2'-ビピ
リジン、クラウンエーテル、ポルフィリン、カリクサレ
ン、8-ヒドロキシキノリン化合物、2-ヒドロキシキノリ
ン化合物、シクロデキストリン、カテナン、ロウタキサ
ン、および類似の物質、およびそれらの混合物が挙げら
れる。

【００４２】本発明の重合体および共重合体を形成する
ための好ましい化合体類は、例えば、下記式で表され
る。

【００４３】

【化２０】

【００４４】

【化２１】

【００４５】

【化２２】

【００４６】式中、ｎは３〜約24までの整数であり；Ｒ
は水素またはフェニル基であり；ＸはＯまたはＳであ
る。重合体および共重合体は、ゲル透過クロマトグラフ
ィで測定したとき、例えば約5,000 〜約2,000,000 まで
の重量平均分子量、好ましくは約10,000〜約500,000 ま
での重量平均分子量、さらに好ましくは約10,000〜約10
0,000 までの重量平均分子量を有するのがよい。

【００４７】重合体および共重合体は、好ましくは実質
的にまたは完全に有機溶媒に溶解することができるの
で、コーティングの付着のために選ぶことができる。好
ましい有機溶媒として、例えばニトロメタン、クロロホ
ルム、塩化メチレン、テトラヒドロフラン、クロロベン
ゼン、O-ジクロロベンゼン、1,1,2-トリクロロエタン、
フルオロベンゼン、m-クレゾール、メチルエチルケト
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン類、およびそれらの
混合物が挙げられる。

【００４８】本発明は、例えば、下記式の化合体類また
は単量体類を有してなる前述の重合体類または共重合体
類の単一層または複数層フィルムを含有する発光ダイオ
ード装置を提供する。

【００４９】

【化２３】

【００５０】発光ダイオード装置は、該重合体の単一層
または複数層にドーパントをさらに含有することがで
き、そのドーパントは、例えば、電子移動分子、空孔移
動分子、発光化合物、及びイオノマーまたはイオノファ
ーのイオン化塩など、並びにそれらの混合物などが挙げ
られ、そして例えば有機発光ダイオードの応用および装
置製造に使用するための有機レーザー染料が挙げられ
る。ドーパントは重合体の重量に対して約0.01〜約50重
量％の範囲、好ましくは約0.01〜約20重量％までの範
囲、より好ましくは約0.01〜約５重量％の範囲の量が選
ばれる。それから形成された重合体層またはフィルムは
接触変性層であり、例えば、フタロシアニン類、ペリレ
ン類、フッ化リチウム、臭化銀、ヨウ化銅、ポリ（アニ
リン類）、および類似の添加剤およびその混合物類が挙
げられる。本発明は発光物品を調製する方法を提供する
が、例えば、水溶液、有機溶液、またはその混合物か
ら、例えば自己集合して一層ずつ連続付着させるなどし
て、支持体（supporting substrate）上に前述の導電性
重合体類または共重合体類を付着させることを包含す
る。この支持体は目的の用途および装置の仕様次第で導
電性または非導電性とすることができる。

【００５１】本発明の溶解性重合体組成物の調製のため
に選ばれる単量体類は、公知の反応、例えば下記スキー
ムによって調製することができる。ジケトンと適正に置
換されたケトンのアルドール縮合によりシクロペンタジ
エノン(1) が得られる。１とノルボルニレンまたはアセ
チレン化合物とのディールス・アルダー反応により２ま
たは３がそれぞれ得られる。３ｄと水酸化カリウムとの
加水分解によりテレフタル酸４が得られ、これは対応す
る酸塩化物に転化され、次にパラジウム触媒下でアジ化
ナトリウムまたはテトラメチルスズと反応することによ
り５または３ｅがそれぞれ得られる。３ｄの還元により
６が得られ、これはビスクロロメチル化合物７に転化さ
れるかまたは酸化されてテレフタルデヒド９を得る。化
合物７はジシアノ化合物８へ転化され、11へ還元され
る。化合物７はまた様々な二官能基で10へ転化される。

【００５２】

【化２４】

【００５３】

【化２５】

【００５４】他の単量体類は同様に下記の図解スキーム
によって合成できる。ジケトンとジフェニルアセトンと
のアルドール縮合によりシクロペンタジエノン12が得ら
れる。12とノルボルネンまたはアセチレン化合物とのデ
ィールス・アルダー反応により13または14がそれぞれ得
られる。ジブロモ化合物14c はヨウ化銅を使ってジヨー
ド化合物14d へ転化されるか、またはジアミノ15へ還元
できるシアン化銅を使ってジシアノ化合物14ｉへ転化さ
れる。ジメトキシ化合物14e は脱メチル化されてジヒド
ロキシ化合物16となり、これはトリフルオロメタンスル
フォン酸無水物と反応してビストリフレート17が得られ
る。14f と水酸化カリウムとを加水分解することにより
二酸18が得られ、これが対応する酸塩化物へ転化され、
次にパラジウム触媒の存在下でテトラメチルスズと反応
することにより19が得られる。14f の還元により20が得
られ、これは酸化されて21となるかまたは塩化チオニル
と反応して対応するビスクロロメチル化合物が得られ、
次にシアン化銅と反応して22が得られる。これは還元さ
れてジアミノ化合物23となる。ジニトロ化合物14hの還
元により対応するジアミノ化合物24が得られる。

【００５５】

【化２６】

【００５６】

【化２７】

【００５７】

【化２８】

【００５８】本発明の重合体組成物は、例えば、下記の
説明にもあるとおり、公知の重合方法により調製でき
る。例えばポリエステル類、ポリカーボネート類、ポリ
アミド類、ポリウレタン類、ポリウレアなどのジカルボ
ニル型重合体は、ジカルボン酸単量体、ジエステル単量
体、ジアミノ単量体またはジフェノール単量体から調製
できる。ジカルボン酸単量体（４または18）、またはジ
エステル単量体(3d または14f ）はジオールまたはジア
ミンと重合してそれぞれポリエステルまたはポリアミド
を得ることができる。ジオール単量体（6,16, または2
0）はジカルボン酸、その二酸塩化物、またはそのジメ
チルまたはジエチルエステルと重合してポリエステルを
得ることができる。ジオール単量体（6,16, または20）
はまた、ジイソシアネートまたはジクロロフォルメート
と重合してポリウレタンまたはポリカーボネートを得る
ことができる。ジアミン単量体（5,11,15,23または24）
は、カルボン酸、その二酸塩化物もしくはジアルキルエ
ステル、ジイソシアネート、またはジクロロフォルメー
トと重合して、それぞれポリアミド、ポリウレアまたは
ポリウレタンを得ることができる。ジアミン単量体（5,
11,15,23または24）は、ジアルデヒドまたは二無水物と
重合して、それぞれポリイミンまたはポリイミドが得ら
れる。ジアルデヒド単量体（９または21）は、ジアミン
と重合してポリイミンが得られる。ジ-p- ハロフェニル
ケトン単量体（3g、3h、3i、または3j）は、炭酸カリウ
ムの存在下でビスフェノール単量体と重合して、ポリエ
ーテルケトンが得られる。ビスフェノール単量体16が塩
基の存在下で式Ｘ−Ａｒ−ＥＷＧ−Ａｒ−Ｘ（式中、Ｅ
ＷＧは電子吸引基であり、Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉまたは-O
Tf（トリフレート）である）で表されるジ−ハロ−フェ
ニル単量体と重合し、ポリエーテル重合体が得られる。

【００５９】置換パラ- ジ- ハロメチル- ベンゼン単量
体、例えば、７、10a 、10b 、10c、10d 、または10e
などは、塩基の存在下で1,6-重合を引き起こし、対応す
る前駆重合体が得られ、これはポリフェニレンビニレン
誘導体に転化される。または、それは過剰な量の塩基の
存在下で重合することができ、ポリフェニレンビニレン
誘導体が直接得られる。本発明の型の単量体のうちのい
ずれの２種類であっても、コ- ポリ（フェニレンビニレ
ン）と共重合することができる。本発明の単量体類は同
じまたは異なる型の公知の単量体類と共重合して、コ-
ポリ(p- フェニレンビニレン）が得られる。この重合方
法は米国特許第5,558,904 号に開示されている。

【００６０】例えば、米国特許第5,514,878 号に記載さ
れているように、ジアルデヒド単量体（９または21）
は、クネベナゲル反応によりパラ置換芳香族ジシアノメ
チル単量体と重合し、シアノビニレン重合体を得ること
ができるか、またはジシアノメチル単量体（８または2
2）は、クネベナゲル反応によりパラ置換芳香族ジアル
デヒドと重合し、シアノビニレン重合体が得られる。ジ
アルデヒド単量体で、例えば９または21はウィッチヒ反
応によりキシリレンビスリン酸テトラエチルエステル(1
0h) またはキシリレンビスホスホニウム塩(10i) と重合
し、例えば、ポリ（フェニレンビニレン）誘導体類が得
られる。

【００６１】ジ-p- ハロフェニルケトン単量体（3g、3
h、3iまたは3j）はニッケルまたはパラジウム触媒の存
在下で単独重合するか、または他の芳香族ジハロゲン化
物単量体と共重合し、対応するポリケトンが得られる。
ニッケルまたはパラジウム触媒の存在下で、ビスハロゲ
ン化物単量体（14a 、14b 、14c または14d ）またはビ
ストリフレート単量体(17)は単独重合するか、または
式：Y-R-Y （式中R は不飽和基、Y=ビニル、エチニル、
ホウ素酸、ホウ素アルキルエステル、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、
またはトリアルキルスズである）で表される他の二官能
単量体と共重合し、共役重合体を得ることができる。芳
香族二酸単量体（４または18）またはそのジエステル(3
c 、3d、14f 、または14g ）は、2,5-ジアミノ−1,4-ベ
ンゼンジチオ、または2,5-ジアミノ−1,4-ベンゼンジオ
ール、または1,2,4,5-テトラアミノベンゼンと重合し、
それぞれ硬質棒ポリビスチアゾールまたはポリビスオキ
アゾール、またはポリビスイミダゾールが得られる。芳
香族二酸単量体(4) またはそのジエステル（3cまたは3
d）も3,3'- ジメルカプトベンジジン、または3,3'- ジ
ヒドロキシベンジジン、または3,3'- ジアミノベンジジ
ンと重合し、硬質棒ヘテロ環重合体を得ることができ、
このことは米国特許第4,533,693 号に記載の通りであ
り、その開示内容は全て本明細書に参照として含まれ
る。

【００６２】Macromolecules、14巻、 870-880頁（1981
年）に記載されているように、ジアセチル単量体（3e、
3f、または19）はジ-m- クレシル燐酸塩の存在下でジベ
ンゾイルベンジジンまたはジアセチル- ジアミノベンゼ
ンと重合してポリキノリンとなり得る。下記の実施例
は、本発明の重合体組成物類の合成のために重要な中間
生成物であるいくつかのジフェニル化テレフタル酸ジエ
チルエステル誘導体の合成について記載している。

【００６３】

【実施例】（実施例１）ジエチル5-ヘキシル-2,3- ジフェニル-1,4- ベンゼンジ
カルボキシレート：ベンジル（63.0g 、300 mmol）とジ
エチルアセトンジカルボキシレート（72.6g 、0.36mo
l)とのメタノール（200ml)溶液であって約０℃に冷却し
た溶液に、攪拌しながらＮａＯＨ溶液（12.0g 、300 mm
ol）をゆっくりと加えた。得られた混合物を室温まで暖
め、約16時間攪拌した。得られた黄色の沈殿物を濾過
し、乾燥した。次に、無水酢酸（350ml)に黄色沈殿物を
含むスラリーに対して、黄色沈殿物が全て溶解するまで
Ｈ₂ＳＯ₄を滴下した。次に、Ｈ₂ＳＯ₄をさらに５滴
その溶液に加えた。最後に、その溶液の温度を約80℃以
下に維持しながら、水を滴下して過剰の無水酢酸を分解
させた。得られたオレンジ色の沈殿物を濾過し、空気乾
燥し、リグロインから再結晶した（100.5g、収率92
％）。融点：119-121℃。2,5-ジカルボエトキシ−3,4-
ジフェニルシクロペンタジエノン（20.7g 、55.0mmol）
と1-オクチン（6.06g 、55.0mmol）をトルエン（50ml)
に溶解した溶液を３日間還流した。溶媒を蒸発させてオ
レンジ色の油状物を得た。分析試料約 0.5ｇをカラムク
ロマトグラフィによりシリカ( ＣＨ₂Ｃｌ₂)上に薄いオ
レンジ色の油として得られ、収率は97％であった。

【００６４】（実施例２） 5-ヘキシル-1,4- ビス（ヒドロキシメチル）-2,3- ジフ
ェニルベンゼン：ジエチル2,3-ジフェニル-1,4- ベンゼ
ンジカルボキシレート(21.1g、46.0mmol）の無水ＴＨＦ
(175ml) 溶液を、リチウムアルミニウム水素化物(7.89
g、208 mmol）の無水ＴＨＦ350ml 懸濁液に０℃で0.5
時間にわたり攪拌しながら滴下した。この溶液を室温で
１時間攪拌し、24時間還流した。次に、この溶液を冷却
し、以下の処理をした。(1) 水８mlを滴下し、注意深く
0.25時間攪拌し、(2) さらに15％ＮａＯＨ24mlを滴下
し、0.5 時間攪拌し、(3) さらに水24mlを滴下し、0.25
時間攪拌した。ＴＨＦを蒸発させ、得られた混合物を10
％(v/v) Ｈ₂ＳＯ₄溶液と共に12時間攪拌した。生成物
を濾過し、水性エタノールから再結晶し、白色固体を得
た（12.6g 、収率73％）。融点：136-7 ℃。

【００６５】（実施例３） 5-ヘキシル-1,4- ビス（クロロメチル）-2,3- ジフェニ
ルベンゼン：攪拌棒、コンデンサーおよび乾燥用管を備
えた100ml の丸底フラスコに、5-ヘキシル-1,4- ビス
（ヒドロキシメチル）-2,3- ジフェニルベンゼン（18.7
g 、50.0mmol）と塩化チオニル（89.3g 、750 mmol）を
入れた。混合物を50゜C で１時間攪拌し、室温で23時間
攪拌した。過剰の塩化チオニルを減圧下で除去し、残留
物をＣＨ₂Ｃｌ₂に溶解した。このＣＨ₂Ｃｌ₂溶液を
水（2x200ml)、５％ＮａＣｌ溶液(200ml) で洗浄し、Mg
SO4 で乾燥し、溶媒を減圧下で除去した。分析用試料は
オレンジ色油としてシリカ（ヘキサン）上にカラムクロ
マトグラフィにより得られた(13.3g、収率65％）。

【００６６】（実施例４）ポリ(2,3- ジフェニル-5- ヘキシル-p- フェニレンビニ
レン）：一般的方法室温、約25℃で、100ml の丸底フラスコに単量体［5-ヘ
キシル−1,4-ビス（クロロメチル)-2,3-ジフェニル−ベ
ンゼン] 、酸性単官能性添加物［t-ブチルベンジル塩化
物] およびＴＨＦを充填した。フラスコを真空にして、
次に窒素で置換するのを三回繰り返した。カリウムt-ブ
トキシド６当量を反応混合物に滴下した。反応混合物を
室温で１晩攪拌してからメタノール300ml に注ぎ込ん
だ。緑色の重合体を真空濾過により単離し、メタノール
で洗浄し、最後に空気乾燥した。表１に重合の結果がま
とめて記載する。重合体生成物の分子量は酸性単官能性
添加物に対する単量体のモル比を変更することにより制
御できる。

【００６７】１％のDP6-PPV クロロホルム溶液を使用し
て回転キャストを行うことにより酸化インジウムスズ(I
TO) 基板上に厚さ700 オングストロームのDP6-PPV フィ
ルムを形成し、Mg/Ag 陰極を付着することにより単層の
発光ダイオードを形成した。これは490nm で青緑色のエ
レクトルミネッセンス(EL)を示し、外部のエレクトロル
ミネッセンス効率は約1.0cd/A であった。DP6-PPV の重
量に対して１％のクルマリン-6を含有する別の１％DP6-
PPV クロロフォルム溶液が使用され、別の発光ダイオー
ドを製造したが、これは500nm で緑色のエレクトロルミ
ネッセンスを示し、外部効率は2.0cd/A に改良された。

【００６８】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｇ 65/38 Ｃ０８Ｇ 65/38 69/26 69/26 73/10 73/10 Ｃ０８Ｌ 101/12 Ｃ０８Ｌ 101/12 Ｃ０９Ｋ 11/06 ６８０Ｃ０９Ｋ 11/06 ６８０ (72)発明者ユアンユィアメリカ合衆国 14580 ニューヨーク州ウェブスターカントリーマナーウェイ 116−36

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記式から選ばれる化合体またはサブユ
ニットを有してなる重合体およびその混合物または共重
合体（式中、t-Ｒ₁およびt-Ｒ₂は炭素原子を４個〜約
24個有する第三アルキル基および第二アルキル基であ
り；｛Ａｒ｝は芳香族基またはヘテロ芳香族基を含有す
る縮合環であり；Ａｒ₁およびＡｒ₂は炭素原子を約６
個〜約40個有する置換または非置換の芳香族であり；Ａ
ｒおよびＡｒ' は連結基であって二価の芳香族基であ
り；Ｇ₁およびＧ₂は独立してジカルボニル基、ジイミ
ド基、ジエーテル基、および不飽和基から選ばれ；Ｒ₁
およびＲ₂は独立して水素、炭素原子を１個〜約24個有
する直鎖または分岐鎖アルキル基、アルキルチオ基、ア
ルコキシ基、アルキルセレノ基、フェノキシ基、フェニ
ルチオ基、炭素原子を１個〜約24個有するフルオロアル
キル基、シロキサン基、シラン基、炭素原子を１個〜約
24個有するアルキル化アリール基、炭素原子を１個〜約
24個有するアルコキシル化アリール基、染料含有基、イ
オン基、およびイオン結合基から選ばれ、Ｒ₁およびＲ
₂の少なくとも１個は水素以外のものであり；Ｚ₁はシ
リコーン基、イオン基および染料含有基からなる群から
選ばれる）。【化１】
【請求項２】陽極、金属酸化物、電荷移動層、電荷注
入層、電子注入層、電子移動層、および陰極を有してな
るエレクトロルミネッセンス装置であって、電荷移動層
が請求項１記載の重合体または共重合体の少なくとも１
個を有してなる単一層または複数層を含む、エレクトロ
ルミネッセンス装置。
【請求項３】電子移動分子、空孔移動分子、電荷移動
化合物およびその酸化塩、イオノマーおよびイオノファ
ーのイオン化塩類、オキシダント、発光化合物、並びに
これらの混合物からなる群から選ばれるドーパントを、
重合体がさらに有する請求項２記載のエレクトロルミネ
ッセンス装置。