JPH1129579A - 有機ケイ素化合物およびその製造方法 - Google Patents
有機ケイ素化合物およびその製造方法Info
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- JPH1129579A JPH1129579A JP17991197A JP17991197A JPH1129579A JP H1129579 A JPH1129579 A JP H1129579A JP 17991197 A JP17991197 A JP 17991197A JP 17991197 A JP17991197 A JP 17991197A JP H1129579 A JPH1129579 A JP H1129579A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 分子内にＣ≡Ｃ結合とＳｉ−Ｈ結合を有す
る、高度に耐熱性および耐燃焼性に優れた軽量材料を提
供する。 【解決手段】 一般式（１） （式中、Ａｒ1はフェニレン基、Ａｒ2はフェニル基であ
り、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基、フェノキシ
基、アルケニル基、アルキニル基、芳香族基、二置換ア
ミノ基またはシリル基などの置換基を含んでいてもよ
い。Ｒは水素、アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基または芳香族基である。）で表される、分子内にＣ≡
Ｃ結合とＳｉ−Ｈ結合を有する有機ケイ素化合物。
る、高度に耐熱性および耐燃焼性に優れた軽量材料を提
供する。 【解決手段】 一般式（１） （式中、Ａｒ1はフェニレン基、Ａｒ2はフェニル基であ
り、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基、フェノキシ
基、アルケニル基、アルキニル基、芳香族基、二置換ア
ミノ基またはシリル基などの置換基を含んでいてもよ
い。Ｒは水素、アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基または芳香族基である。）で表される、分子内にＣ≡
Ｃ結合とＳｉ−Ｈ結合を有する有機ケイ素化合物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性および耐燃
焼性材料として、また導電性材料として有用な、新規な
有機ケイ素化合物または有機ケイ素高分子化合物とその
製造方法に関する。
焼性材料として、また導電性材料として有用な、新規な
有機ケイ素化合物または有機ケイ素高分子化合物とその
製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、耐熱性のポリマーに関する研究は
盛んでポリイミドに代表されるような種々の炭素系ポリ
マー、あるいはシリコーン、ポリカルボシランなどのケ
イ素系ポリマーが研究されてきた。Ｓｉ−ＯやＳｉ−Ｃ
のように結合エネルギーが大きい、Ｓｉ−ＣｌやＳｉ−
Ｈのように反応性にすぐれた結合が多く分子設計が容易
である、というようなケイ素の特性があるにもかかわら
ず、シリコーンを除くと耐熱性の含ケイ素ポリマーに関
する研究例は少ない。本発明者らは、主鎖にＣ≡Ｃ結合
およびＳｉ−Ｈ結合をもつポリマーが、Ｃ≡Ｃ結合とＳ
ｉ−Ｈ結合の間に架橋反応が進行するなどにより、高い
耐熱性や耐燃焼性を発現することをすでに見出している
（特開平５−３４５８２５、特開平７−１０２０６
９）。最近シリレン基とエチニレン基を有する化合物が
熱硬化により高い耐熱性を示すことが報告された（Dani
el Bucca and Teddy M. Keller, Journal of Polymer S
cience Part A: Polymer Chemistry, Vol.35, 1033-103
8(1997)）。しかしこの化合物の製造方法では溶媒にア
ミンを使用しているため、生成物とアミンの分離が困難
であり、Ｓｉ−Ｈ結合を有する化合物の製造が困難であ
るという問題があった。
盛んでポリイミドに代表されるような種々の炭素系ポリ
マー、あるいはシリコーン、ポリカルボシランなどのケ
イ素系ポリマーが研究されてきた。Ｓｉ−ＯやＳｉ−Ｃ
のように結合エネルギーが大きい、Ｓｉ−ＣｌやＳｉ−
Ｈのように反応性にすぐれた結合が多く分子設計が容易
である、というようなケイ素の特性があるにもかかわら
ず、シリコーンを除くと耐熱性の含ケイ素ポリマーに関
する研究例は少ない。本発明者らは、主鎖にＣ≡Ｃ結合
およびＳｉ−Ｈ結合をもつポリマーが、Ｃ≡Ｃ結合とＳ
ｉ−Ｈ結合の間に架橋反応が進行するなどにより、高い
耐熱性や耐燃焼性を発現することをすでに見出している
（特開平５−３４５８２５、特開平７−１０２０６
９）。最近シリレン基とエチニレン基を有する化合物が
熱硬化により高い耐熱性を示すことが報告された（Dani
el Bucca and Teddy M. Keller, Journal of Polymer S
cience Part A: Polymer Chemistry, Vol.35, 1033-103
8(1997)）。しかしこの化合物の製造方法では溶媒にア
ミンを使用しているため、生成物とアミンの分離が困難
であり、Ｓｉ−Ｈ結合を有する化合物の製造が困難であ
るという問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、ケイ素
のもつ特性を活かし、新規な化合物およびその製造法の
開発に鋭意努力し、分子内にＣ≡Ｃ結合とＳｉ−Ｈ結合
を有する、高度に耐熱性および耐燃焼性に優れた軽量材
料を開発にするに至った。
のもつ特性を活かし、新規な化合物およびその製造法の
開発に鋭意努力し、分子内にＣ≡Ｃ結合とＳｉ−Ｈ結合
を有する、高度に耐熱性および耐燃焼性に優れた軽量材
料を開発にするに至った。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、一般式（１）
（化９）
（化９）
【０００５】
【化９】 （式中、Ａｒ1はｏ体、ｍ体またはｐ体のいずれかであ
るフェニレン基、Ａｒ2はフェニル基であり、ハロゲ
ン、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０アル
コキシ基、炭素数６〜２０のフェノキシ基、炭素数２〜
２０のアルケニル基、炭素数２〜２０のアルキニル基、
炭素数６〜２０の芳香族基、炭素数２〜２０の二置換ア
ミノ基またはケイ素数１〜１０のシリル基などの置換基
を含んでいてもよい。Ｒは水素、炭素数１〜２０のアル
キル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数２〜２
０のアルキニル基または炭素数６〜２０の芳香族基であ
り、Ｒの炭素に結合している水素はその一部または全部
がハロゲン、アルコキシ基、フェノキシ基、二置換アミ
ノ基またはシリル基と置換していてもよい。）で表され
る、分子内にＣ≡Ｃ結合とＳｉ−Ｈ結合を有する有機ケ
イ素化合物を提供するものである。
るフェニレン基、Ａｒ2はフェニル基であり、ハロゲ
ン、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０アル
コキシ基、炭素数６〜２０のフェノキシ基、炭素数２〜
２０のアルケニル基、炭素数２〜２０のアルキニル基、
炭素数６〜２０の芳香族基、炭素数２〜２０の二置換ア
ミノ基またはケイ素数１〜１０のシリル基などの置換基
を含んでいてもよい。Ｒは水素、炭素数１〜２０のアル
キル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数２〜２
０のアルキニル基または炭素数６〜２０の芳香族基であ
り、Ｒの炭素に結合している水素はその一部または全部
がハロゲン、アルコキシ基、フェノキシ基、二置換アミ
ノ基またはシリル基と置換していてもよい。）で表され
る、分子内にＣ≡Ｃ結合とＳｉ−Ｈ結合を有する有機ケ
イ素化合物を提供するものである。
【０００６】また本発明は一般式（２）（化１０）
【０００７】
【化１０】 （式中、Ａｒ1はｏ体、ｍ体またはｐ体のいずれかであ
るフェニレン基、Ａｒ2はフェニル基であり、ハロゲ
ン、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０アル
コキシ基、炭素数６〜２０のフェノキシ基、炭素数２〜
２０のアルケニル基、炭素数２〜２０のアルキニル基、
炭素数６〜２０の芳香族基、炭素数２〜２０の二置換ア
ミノ基またはケイ素数１〜１０のシリル基などの置換基
を含んでいてもよい。ＸはＣｌ、ＢｒまたはＩのいずれ
かの元素である。）で表される有機マグネシウム試薬と
一般式（３）（化１１）
るフェニレン基、Ａｒ2はフェニル基であり、ハロゲ
ン、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０アル
コキシ基、炭素数６〜２０のフェノキシ基、炭素数２〜
２０のアルケニル基、炭素数２〜２０のアルキニル基、
炭素数６〜２０の芳香族基、炭素数２〜２０の二置換ア
ミノ基またはケイ素数１〜１０のシリル基などの置換基
を含んでいてもよい。ＸはＣｌ、ＢｒまたはＩのいずれ
かの元素である。）で表される有機マグネシウム試薬と
一般式（３）（化１１）
【０００８】
【化１１】 （式中、Ｒは水素、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素
数２〜２０のアルケニル基、炭素数２〜２０のアルキニ
ル基または炭素数６〜２０の芳香族基であり、Ｒの炭素
に結合している水素はその一部または全部がハロゲン、
アルコキシ基、フェノキシ基、二置換アミノ基またはシ
リル基と置換していてもよい。）で表されるジクロロシ
ラン類を活性水素を有しない溶媒の存在下に反応させる
ことを特徴とする、上記一般式（１）で表される、分子
内にＣ≡Ｃ結合とＳｉ−Ｈ結合を有する有機ケイ素化合
物の製造方法である。
数２〜２０のアルケニル基、炭素数２〜２０のアルキニ
ル基または炭素数６〜２０の芳香族基であり、Ｒの炭素
に結合している水素はその一部または全部がハロゲン、
アルコキシ基、フェノキシ基、二置換アミノ基またはシ
リル基と置換していてもよい。）で表されるジクロロシ
ラン類を活性水素を有しない溶媒の存在下に反応させる
ことを特徴とする、上記一般式（１）で表される、分子
内にＣ≡Ｃ結合とＳｉ−Ｈ結合を有する有機ケイ素化合
物の製造方法である。
【０００９】また本発明は一般式（４）（化１２）
【００１０】
【化１２】 （式中、Ａｒ3、Ａｒ4はｏ体、ｍ体またはｐ体のいずれ
かであるフェニレン基であり、ハロゲン、炭素数１〜２
０のアルキル基、炭素数１〜２０アルコキシ基、炭素数
６〜２０のフェノキシ基、炭素数２〜２０のアルケニル
基、炭素数２〜２０のアルキニル基、炭素数６〜２０の
芳香族基、炭素数２〜２０の二置換アミノ基またはケイ
素数１〜１０のシリル基などの置換基を含んでいてもよ
い。Ｒは水素、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２
〜２０のアルケニル基、炭素数２〜２０のアルキニル基
または炭素数６〜２０の芳香族基であり、Ｒの炭素に結
合している水素はその一部または全部がハロゲン、アル
コキシ基、フェノキシ基、二置換アミノ基またはシリル
基と置換していてもよい。）で表される、分子内にＣ≡
Ｃ結合とＳｉ−Ｈ結合を有する有機ケイ素高分子化合物
を提供するものである。
かであるフェニレン基であり、ハロゲン、炭素数１〜２
０のアルキル基、炭素数１〜２０アルコキシ基、炭素数
６〜２０のフェノキシ基、炭素数２〜２０のアルケニル
基、炭素数２〜２０のアルキニル基、炭素数６〜２０の
芳香族基、炭素数２〜２０の二置換アミノ基またはケイ
素数１〜１０のシリル基などの置換基を含んでいてもよ
い。Ｒは水素、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２
〜２０のアルケニル基、炭素数２〜２０のアルキニル基
または炭素数６〜２０の芳香族基であり、Ｒの炭素に結
合している水素はその一部または全部がハロゲン、アル
コキシ基、フェノキシ基、二置換アミノ基またはシリル
基と置換していてもよい。）で表される、分子内にＣ≡
Ｃ結合とＳｉ−Ｈ結合を有する有機ケイ素高分子化合物
を提供するものである。
【００１１】また本発明は一般式（５）（化１３）
【００１２】
【化１３】 （式中、Ａｒ3、Ａｒ4はｏ体、ｍ体またはｐ体のいずれ
かであるフェニレン基であり、ハロゲン、炭素数１〜２
０のアルキル基、炭素数１〜２０アルコキシ基、炭素数
６〜２０のフェノキシ基、炭素数２〜２０のアルケニル
基、炭素数２〜２０のアルキニル基、炭素数６〜２０の
芳香族基、炭素数２〜２０の二置換アミノ基またはケイ
素数１〜１０のシリル基などの置換基を含んでいてもよ
い。ＸはＣｌ、ＢｒまたはＩのいずれかの元素であ
る。）で表される有機マグネシウム試薬と一般式（３）
（化１４）
かであるフェニレン基であり、ハロゲン、炭素数１〜２
０のアルキル基、炭素数１〜２０アルコキシ基、炭素数
６〜２０のフェノキシ基、炭素数２〜２０のアルケニル
基、炭素数２〜２０のアルキニル基、炭素数６〜２０の
芳香族基、炭素数２〜２０の二置換アミノ基またはケイ
素数１〜１０のシリル基などの置換基を含んでいてもよ
い。ＸはＣｌ、ＢｒまたはＩのいずれかの元素であ
る。）で表される有機マグネシウム試薬と一般式（３）
（化１４）
【００１３】
【化１４】 （式中、Ｒは水素、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素
数２〜２０のアルケニル基、炭素数２〜２０のアルキニ
ル基または炭素数６〜２０の芳香族基であり、Ｒの炭素
に結合している水素はその一部または全部がハロゲン、
アルコキシ基、フェノキシ基、二置換アミノ基またはシ
リル基と置換していてもよい。）で表されるジクロロシ
ラン類とを活性水素を有しない溶媒の存在下で反応させ
ることを特徴とする、上記一般式（４）で表される、分
子内にＣ≡Ｃ結合とＳｉ−Ｈ結合を有する有機ケイ素高
分子化合物の製造方法である。
数２〜２０のアルケニル基、炭素数２〜２０のアルキニ
ル基または炭素数６〜２０の芳香族基であり、Ｒの炭素
に結合している水素はその一部または全部がハロゲン、
アルコキシ基、フェノキシ基、二置換アミノ基またはシ
リル基と置換していてもよい。）で表されるジクロロシ
ラン類とを活性水素を有しない溶媒の存在下で反応させ
ることを特徴とする、上記一般式（４）で表される、分
子内にＣ≡Ｃ結合とＳｉ−Ｈ結合を有する有機ケイ素高
分子化合物の製造方法である。
【００１４】
【発明の実施の形態】本発明の製造方法の特徴は、要約
すると、反応式（６）（化１５）
すると、反応式（６）（化１５）
【００１５】
【化１５】 （式中、Ａｒ1はｏ体、ｍ体またはｐ体のいずれかであ
るフェニレン基、Ａｒ2はフェニル基であり、ハロゲ
ン、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０アル
コキシ基、炭素数６〜２０のフェノキシ基、炭素数２〜
２０のアルケニル基、炭素数２〜２０のアルキニル基、
炭素数６〜２０の芳香族基、炭素数２〜２０の二置換ア
ミノ基またはケイ素数１〜１０のシリル基などの置換基
を含んでいてもよい。Ｒは水素、炭素数１〜２０のアル
キル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数２〜２
０のアルキニル基または炭素数６〜２０の芳香族基であ
り、Ｒの炭素に結合している水素はその一部または全部
がハロゲン、アルコキシ基、フェノキシ基、二置換アミ
ノ基またはシリル基と置換していてもよい。）または反
応式（７）（化１６）
るフェニレン基、Ａｒ2はフェニル基であり、ハロゲ
ン、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０アル
コキシ基、炭素数６〜２０のフェノキシ基、炭素数２〜
２０のアルケニル基、炭素数２〜２０のアルキニル基、
炭素数６〜２０の芳香族基、炭素数２〜２０の二置換ア
ミノ基またはケイ素数１〜１０のシリル基などの置換基
を含んでいてもよい。Ｒは水素、炭素数１〜２０のアル
キル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数２〜２
０のアルキニル基または炭素数６〜２０の芳香族基であ
り、Ｒの炭素に結合している水素はその一部または全部
がハロゲン、アルコキシ基、フェノキシ基、二置換アミ
ノ基またはシリル基と置換していてもよい。）または反
応式（７）（化１６）
【００１６】
【化１６】 （式中、Ａｒ3、Ａｒ4はｏ体、ｍ体またはｐ体のいずれ
かであるフェニレン基であり、ハロゲン、炭素数１〜２
０のアルキル基、炭素数１〜２０アルコキシ基、炭素数
６〜２０のフェノキシ基、炭素数２〜２０のアルケニル
基、炭素数２〜２０のアルキニル基、炭素数６〜２０の
芳香族基、炭素数２〜２０の二置換アミノ基またはケイ
素数１〜１０のシリル基などの置換基を含んでいてもよ
い。Ｒは水素、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２
〜２０のアルケニル基、炭素数２〜２０のアルキニル基
または炭素数６〜２０の芳香族基であり、Ｒの炭素に結
合している水素はその一部または全部がハロゲン、アル
コキシ基、フェノキシ基、二置換アミノ基またはシリル
基と置換していてもよい。）で表されるように、グリニ
ャール試薬の一種である有機マグネシウム試薬とジクロ
ロシラン類を反応させることによって有機ケイ素化合物
または有機ケイ素高分子化合物が製造できることにあ
る。
かであるフェニレン基であり、ハロゲン、炭素数１〜２
０のアルキル基、炭素数１〜２０アルコキシ基、炭素数
６〜２０のフェノキシ基、炭素数２〜２０のアルケニル
基、炭素数２〜２０のアルキニル基、炭素数６〜２０の
芳香族基、炭素数２〜２０の二置換アミノ基またはケイ
素数１〜１０のシリル基などの置換基を含んでいてもよ
い。Ｒは水素、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２
〜２０のアルケニル基、炭素数２〜２０のアルキニル基
または炭素数６〜２０の芳香族基であり、Ｒの炭素に結
合している水素はその一部または全部がハロゲン、アル
コキシ基、フェノキシ基、二置換アミノ基またはシリル
基と置換していてもよい。）で表されるように、グリニ
ャール試薬の一種である有機マグネシウム試薬とジクロ
ロシラン類を反応させることによって有機ケイ素化合物
または有機ケイ素高分子化合物が製造できることにあ
る。
【００１７】本発明に用いられる有機マグネシウム試薬
はその組成が一般式（２）（化１７）
はその組成が一般式（２）（化１７）
【００１８】
【化１７】 または一般式（５）（化１８）
【００１９】
【化１８】 で表される、いわゆるグリニャール試薬の一種である。
フェニレン基またはフェニル基の水素はその一部または
全てが、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩなどのハロゲンや、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、シクロヘキ
シル基などが例として挙げられるアルキル基や、メトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基などが例として挙げら
れるアルコキシ基や、フェノキシ（−ＯＣ6Ｈ5）基、
３，５−ジメチルフェノキシ（−ＯＣ6Ｈ3（Ｍｅ）2）
基などが例として挙げられるフェノキシ基や、ビニル
基、アリル基、シクロヘキセニル基などが例として挙げ
られるアルケニル基や、エチニル基、プロパルギル基、
フェニルエチニル基などが例として挙げられるアルキニ
ル基や、フェニル基、トルイル基、メシチル基などが例
として挙げられる芳香族基や、ジメチルアミノ基、ジエ
チルアミノ基、エチルメチルアミノ基、メチルフェニル
アミノ基などが例として挙げられる二置換アミノ基や、
シリル（−ＳｉＨ3）基、ジメチルシリル（−ＳｉＭｅ2
Ｈ）基、トリメチルシリル基、テトラメチルジシリル
（−Ｓｉ2Ｍｅ4Ｈ）基などが例として挙げられるシリル
基などの、グリニャール試薬との反応に不活性な置換基
で置換していてもよい。また置換基の炭素に結合してい
る水素はその一部または全部がハロゲン、アルコキシ
基、フェノキシ基、二置換アミノ基またはシリル基など
の、グリニャール試薬と反応に不活性な置換基と置換し
ていてもよい。ＸはＣｌ、ＢｒまたはＩのいずれかの元
素である。ＸがＦであるグリニャール試薬は製造が難し
く産業上有用ではない。
フェニレン基またはフェニル基の水素はその一部または
全てが、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩなどのハロゲンや、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、シクロヘキ
シル基などが例として挙げられるアルキル基や、メトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基などが例として挙げら
れるアルコキシ基や、フェノキシ（−ＯＣ6Ｈ5）基、
３，５−ジメチルフェノキシ（−ＯＣ6Ｈ3（Ｍｅ）2）
基などが例として挙げられるフェノキシ基や、ビニル
基、アリル基、シクロヘキセニル基などが例として挙げ
られるアルケニル基や、エチニル基、プロパルギル基、
フェニルエチニル基などが例として挙げられるアルキニ
ル基や、フェニル基、トルイル基、メシチル基などが例
として挙げられる芳香族基や、ジメチルアミノ基、ジエ
チルアミノ基、エチルメチルアミノ基、メチルフェニル
アミノ基などが例として挙げられる二置換アミノ基や、
シリル（−ＳｉＨ3）基、ジメチルシリル（−ＳｉＭｅ2
Ｈ）基、トリメチルシリル基、テトラメチルジシリル
（−Ｓｉ2Ｍｅ4Ｈ）基などが例として挙げられるシリル
基などの、グリニャール試薬との反応に不活性な置換基
で置換していてもよい。また置換基の炭素に結合してい
る水素はその一部または全部がハロゲン、アルコキシ
基、フェノキシ基、二置換アミノ基またはシリル基など
の、グリニャール試薬と反応に不活性な置換基と置換し
ていてもよい。ＸはＣｌ、ＢｒまたはＩのいずれかの元
素である。ＸがＦであるグリニャール試薬は製造が難し
く産業上有用ではない。
【００２０】本発明に用いられる有機マグネシウム試薬
の例を挙げれば、構造式（８）（化１９）
の例を挙げれば、構造式（８）（化１９）
【００２１】
【化１９】 、構造式（９）（化２０）
【００２２】
【化２０】 、構造式（１０）（化２１）
【００２３】
【化２１】 、構造式（１１）（化２２）
【００２４】
【化２２】 、構造式（１２）（化２３）
【００２５】
【化２３】 、構造式（１３）（化２４）
【００２６】
【化２４】 、構造式（１４）（化２５）
【００２７】
【化２５】 、構造式（１５）（化２６）
【００２８】
【化２６】 、構造式（１６）（化２７）
【００２９】
【化２７】 、構造式（１７）（化２８）
【００３０】
【化２８】 、構造式（１８）（化２９）
【００３１】
【化２９】 、構造式（１９）（化３０）
【００３２】
【化３０】 、構造式（２０）（化３１）
【００３３】
【化３１】 、構造式（２１）（化３２）
【００３４】
【化３２】 、構造式（２２）（化３３）
【００３５】
【化３３】 、構造式（２３）（化３４）
【００３６】
【化３４】 、構造式（２４）（化３５）
【００３７】
【化３５】 、構造式（２５）（化３６）
【００３８】
【化３６】 、構造式（２６）（化３７）
【００３９】
【化３７】 、構造式（２７）（化３８）
【００４０】
【化３８】 、構造式（２８）（化３９）
【００４１】
【化３９】 、構造式（２９）（化４０）
【００４２】
【化４０】 、構造式（３０）（化４１）
【００４３】
【化４１】 、構造式（３１）（化４２）
【００４４】
【化４２】 、または構造式（３２）（化４３）
【００４５】
【化４３】 などで表される有機マグネシウム試薬が挙げられる。
【００４６】本発明に用いられるジクロロシラン類は一
般式（３）（化４４）
般式（３）（化４４）
【００４７】
【化４４】 で表されるが、ここでＲは水素、アルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基または芳香族基である。Ｒが水素以
外である場合、Ｒは炭素と結合した水素を有している
が、この炭素と結合した水素の一部または全部は、Ｆ、
Ｃｌ、ＢｒまたはＩなどのハロゲンや、メトキシ基、エ
トキシ基、プロポキシ基などが例として挙げられるアル
コキシ基や、フェノキシ（−ＯＣ6Ｈ5）基、３，５−ジ
メチルフェノキシ（−ＯＣ6Ｈ3（Ｍｅ）2）基などが例
として挙げられるフェノキシ基や、ジメチルアミノ基、
ジエチルアミノ基、エチルメチルアミノ基、メチルフェ
ニルアミノ基などが例として挙げられる二置換アミノ基
や、シリル（−ＳｉＨ3）基、ジメチルシリル（−Ｓｉ
Ｍｅ2Ｈ）基、トリメチルシリル基、テトラメチルジシ
リル（−Ｓｉ2Ｍｅ4Ｈ）基などが例として挙げられるシ
リル基などの、有機マグネシウム試薬との反応に不活性
な置換基で置換していてもよい。
ル基、アルキニル基または芳香族基である。Ｒが水素以
外である場合、Ｒは炭素と結合した水素を有している
が、この炭素と結合した水素の一部または全部は、Ｆ、
Ｃｌ、ＢｒまたはＩなどのハロゲンや、メトキシ基、エ
トキシ基、プロポキシ基などが例として挙げられるアル
コキシ基や、フェノキシ（−ＯＣ6Ｈ5）基、３，５−ジ
メチルフェノキシ（−ＯＣ6Ｈ3（Ｍｅ）2）基などが例
として挙げられるフェノキシ基や、ジメチルアミノ基、
ジエチルアミノ基、エチルメチルアミノ基、メチルフェ
ニルアミノ基などが例として挙げられる二置換アミノ基
や、シリル（−ＳｉＨ3）基、ジメチルシリル（−Ｓｉ
Ｍｅ2Ｈ）基、トリメチルシリル基、テトラメチルジシ
リル（−Ｓｉ2Ｍｅ4Ｈ）基などが例として挙げられるシ
リル基などの、有機マグネシウム試薬との反応に不活性
な置換基で置換していてもよい。
【００４８】ジクロロシラン類の代わりに、対応するジ
フルオロシラン類やジブロモシラン類やジヨードシラン
類を用いることもできるが、経済性の点からジクロロシ
ラン類を用いることが好ましい。
フルオロシラン類やジブロモシラン類やジヨードシラン
類を用いることもできるが、経済性の点からジクロロシ
ラン類を用いることが好ましい。
【００４９】本発明に用いられるジクロロシラン類を例
を挙げて説明すれば、Ｒが水素のジクロロシラン類とし
てはジクロロシラン（ＳｉＣｌ2Ｈ2）が挙げられる。ま
たＲがアルキル基であるジクロロシラン類の例としては
ジクロロメチルシラン（ＭｅＳｉＣｌ2Ｈ）、ジクロロ
エチルシラン（ＥｔＳｉＣｌ2Ｈ）、ジクロロシクロペ
ンチルシラン（ｃ−Ｃ5Ｈ9ＳｉＣｌ2Ｈ）、ジクロロシ
クロヘキシルシラン（ｃ−Ｃ6Ｈ11ＳｉＣｌ2Ｈ）、ジク
ロロヘキシルシラン（ｎ−Ｃ6Ｈ11ＳｉＣｌ2Ｈ）、ジク
ロロドデシルシラン（ｎ−Ｃ12Ｈ25ＳｉＣｌ2Ｈ）、ジ
クロロ（クロロメチル）シラン（ＣＣｌＨ2ＳｉＣｌ
2Ｈ）、ジクロロ（ジクロロメチル）シラン（ＣＣｌ2Ｈ
ＳｉＣｌ2Ｈ）、ジクロロ（トリクロロメチル）シラン
（ＣＣｌ3ＳｉＣｌ2Ｈ）、ジクロロ（トリフルオロメチ
ル）シラン（ＣＦ3ＳｉＣｌ2Ｈ）、ジクロロ（３，３，
３−トリフルオロプロピル）シラン（ＣＦ3（ＣＨ2）2
ＳｉＣｌ2Ｈ）、ジクロロメトキシメチルシラン（ＣＨ3
ＯＣＨ2ＳｉＣｌ2Ｈ）、ジクロロ（３−メトキシプロピ
ル）シラン（ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2）3ＳｉＣｌ2Ｈ）、ジクロ
ロ（３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル）シラン
（Ｅｔ2Ｎ（ＣＨ2）3ＳｉＣｌ2Ｈ）などが挙げられる。
を挙げて説明すれば、Ｒが水素のジクロロシラン類とし
てはジクロロシラン（ＳｉＣｌ2Ｈ2）が挙げられる。ま
たＲがアルキル基であるジクロロシラン類の例としては
ジクロロメチルシラン（ＭｅＳｉＣｌ2Ｈ）、ジクロロ
エチルシラン（ＥｔＳｉＣｌ2Ｈ）、ジクロロシクロペ
ンチルシラン（ｃ−Ｃ5Ｈ9ＳｉＣｌ2Ｈ）、ジクロロシ
クロヘキシルシラン（ｃ−Ｃ6Ｈ11ＳｉＣｌ2Ｈ）、ジク
ロロヘキシルシラン（ｎ−Ｃ6Ｈ11ＳｉＣｌ2Ｈ）、ジク
ロロドデシルシラン（ｎ−Ｃ12Ｈ25ＳｉＣｌ2Ｈ）、ジ
クロロ（クロロメチル）シラン（ＣＣｌＨ2ＳｉＣｌ
2Ｈ）、ジクロロ（ジクロロメチル）シラン（ＣＣｌ2Ｈ
ＳｉＣｌ2Ｈ）、ジクロロ（トリクロロメチル）シラン
（ＣＣｌ3ＳｉＣｌ2Ｈ）、ジクロロ（トリフルオロメチ
ル）シラン（ＣＦ3ＳｉＣｌ2Ｈ）、ジクロロ（３，３，
３−トリフルオロプロピル）シラン（ＣＦ3（ＣＨ2）2
ＳｉＣｌ2Ｈ）、ジクロロメトキシメチルシラン（ＣＨ3
ＯＣＨ2ＳｉＣｌ2Ｈ）、ジクロロ（３−メトキシプロピ
ル）シラン（ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2）3ＳｉＣｌ2Ｈ）、ジクロ
ロ（３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル）シラン
（Ｅｔ2Ｎ（ＣＨ2）3ＳｉＣｌ2Ｈ）などが挙げられる。
【００５０】またＲがアルケニル基であるジクロロシラ
ン類の例としてはジクロロビニルシラン（ＣＨ2＝ＣＨ
ＳｉＣｌ2Ｈ）、アリルジクロロシラン（ＣＨ2＝ＣＨＣ
Ｈ2ＳｉＣｌ2Ｈ）、ジクロロ（２−（３−シクロヘキセ
ニル）エチル）シラン（構造式（３３））（化４５）
ン類の例としてはジクロロビニルシラン（ＣＨ2＝ＣＨ
ＳｉＣｌ2Ｈ）、アリルジクロロシラン（ＣＨ2＝ＣＨＣ
Ｈ2ＳｉＣｌ2Ｈ）、ジクロロ（２−（３−シクロヘキセ
ニル）エチル）シラン（構造式（３３））（化４５）
【００５１】
【化４５】 などが、挙げられる。
【００５２】またＲがアルキニル基であるジクロロシラ
ン類の例としてはジクロロエチニルシラン（ＣＨ≡ＣＳ
ｉＣｌ2Ｈ）、ジクロロプロパルギルシラン（ＣＨ≡Ｃ
ＣＨ2ＳｉＣｌ2Ｈ）、ジクロロ（フェニルエチニル）シ
ラン（ＰｈＣ≡ＣＳｉＣｌ2Ｈ）などが挙げられる。
ン類の例としてはジクロロエチニルシラン（ＣＨ≡ＣＳ
ｉＣｌ2Ｈ）、ジクロロプロパルギルシラン（ＣＨ≡Ｃ
ＣＨ2ＳｉＣｌ2Ｈ）、ジクロロ（フェニルエチニル）シ
ラン（ＰｈＣ≡ＣＳｉＣｌ2Ｈ）などが挙げられる。
【００５３】またＲが芳香族基であるジクロロシラン類
の例としてはジクロロフェニルシラン（ＰｈＳｉＣｌ2
Ｈ）、ジクロロ−ｐ−トルイルシラン（構造式（３
４））（化４６）
の例としてはジクロロフェニルシラン（ＰｈＳｉＣｌ2
Ｈ）、ジクロロ−ｐ−トルイルシラン（構造式（３
４））（化４６）
【００５４】
【化４６】 、ジクロロメシチルシラン（構造式（３５）（化４７）
【００５５】
【化４７】 、ジクロロベンジルシラン（ＰｈＣＨ2ＳｉＣｌ2Ｈ）、
ジクロロ（２−フェニルエチル）シラン（Ｐｈ（Ｃ
Ｈ2）2ＳｉＣｌ2Ｈ）、ジクロロ（３−フェニルプロピ
ル）シラン（Ｐｈ（ＣＨ2）3ＳｉＣｌ2Ｈ）、ジクロロ
（ｐ−ビニル）フェニルシラン、ジクロロ（ｐ−シリ
ル）フェニルシラン、ジクロロ（ｍ−ブロモ）フェニル
シラン（構造式（３６）（化４８）
ジクロロ（２−フェニルエチル）シラン（Ｐｈ（Ｃ
Ｈ2）2ＳｉＣｌ2Ｈ）、ジクロロ（３−フェニルプロピ
ル）シラン（Ｐｈ（ＣＨ2）3ＳｉＣｌ2Ｈ）、ジクロロ
（ｐ−ビニル）フェニルシラン、ジクロロ（ｐ−シリ
ル）フェニルシラン、ジクロロ（ｍ−ブロモ）フェニル
シラン（構造式（３６）（化４８）
【００５６】
【化４８】 、ジクロロ（ｐ−クロロメチル）フェニルシラン（構造
式（３７）（化４９）
式（３７）（化４９）
【００５７】
【化４９】 、ジクロロ（３−（４−メトキシフェニル）プロピル）
シラン（構造式（３８）（化５０）
シラン（構造式（３８）（化５０）
【００５８】
【化５０】 などが挙げられる。
【００５９】本発明により製造される有機ケイ素化合物
は、上に挙げたような有機マグネシウム試薬とジクロロ
シラン類からその有機ケイ素化合物の構造に対応する各
々の試薬を選び、反応させることにより製造することが
できる。以下に例を挙げて説明するが、本発明により得
られる化合物はもとより以下の例に限定されるものでは
ない。例えば、構造式（３９）（化５１）
は、上に挙げたような有機マグネシウム試薬とジクロロ
シラン類からその有機ケイ素化合物の構造に対応する各
々の試薬を選び、反応させることにより製造することが
できる。以下に例を挙げて説明するが、本発明により得
られる化合物はもとより以下の例に限定されるものでは
ない。例えば、構造式（３９）（化５１）
【００６０】
【化５１】 、構造式（４０）（化５２）
【００６１】
【化５２】 、構造式（４１）（化５３）
【００６２】
【化５３】 、構造式（４２）（化５４）
【００６３】
【化５４】 、構造式（４３）（化５５）
【００６４】
【化５５】 、構造式（４４）（化５６）
【００６５】
【化５６】 、構造式（４５）（化５７）
【００６６】
【化５７】 、構造式（４６）（化５８）
【００６７】
【化５８】 、構造式（４７）（化５９）
【００６８】
【化５９】 、構造式（４８）（化６０）
【００６９】
【化６０】 、構造式（４９）（化６１）
【００７０】
【化６１】 、構造式（５０）（化６２）
【００７１】
【化６２】 、構造式（５１）（化６３）
【００７２】
【化６３】 、構造式（５２）（化６４）
【００７３】
【化６４】 、構造式（５３）（化６５）
【００７４】
【化６５】 、構造式（５４）（化６６）
【００７５】
【化６６】 、構造式（５５）（化６７）
【００７６】
【化６７】 、構造式（５６）（化６８）
【００７７】
【化６８】 、構造式（５７）（化６９）
【００７８】
【化６９】 、構造式（５８）（化７０）
【００７９】
【化７０】 、構造式（５９）（化７１）
【００８０】
【化７１】 、構造式（６０）（化７２）
【００８１】
【化７２】 、構造式（６１）（化７３）
【００８２】
【化７３】 、構造式（６２）（化７４）
【００８３】
【化７４】 、構造式（６３）（化７５）
【００８４】
【化７５】 、または構造式（６４）（化７６）
【００８５】
【化７６】 などが挙げられる。
【００８６】本発明により製造される有機ケイ素高分子
化合物とは、繰り返し単位中に少なくとも１個のＳｉ−
Ｈ結合と、少なくとも１個のＣ≡Ｃ結合を有するもので
あって、この繰り返し部分が少なくとも全高分子の１／
３以上を占める。本発明により製造される有機ケイ素高
分子化合物は、上に挙げたような有機マグネシウム試薬
とジクロロシラン類からその有機ケイ素高分子化合物の
構造に対応する各々の試薬を選び、反応させることによ
り製造することができる。以下に例を挙げて説明する
が、本発明により得られる化合物はもとより以下の例に
限定されるものではない。例えば、構造式（６５）（化
７７）
化合物とは、繰り返し単位中に少なくとも１個のＳｉ−
Ｈ結合と、少なくとも１個のＣ≡Ｃ結合を有するもので
あって、この繰り返し部分が少なくとも全高分子の１／
３以上を占める。本発明により製造される有機ケイ素高
分子化合物は、上に挙げたような有機マグネシウム試薬
とジクロロシラン類からその有機ケイ素高分子化合物の
構造に対応する各々の試薬を選び、反応させることによ
り製造することができる。以下に例を挙げて説明する
が、本発明により得られる化合物はもとより以下の例に
限定されるものではない。例えば、構造式（６５）（化
７７）
【００８７】
【化７７】 、構造式（６６）（化７８）
【００８８】
【化７８】 、構造式（６７）（化７９）
【００８９】
【化７９】 、構造式（６８）（化８０）
【００９０】
【化８０】 、構造式（６９）（化８１）
【００９１】
【化８１】 、構造式（７０）（化８２）
【００９２】
【化８２】 、構造式（７１）（化８３）
【００９３】
【化８３】 、構造式（７２）（化８４）
【００９４】
【化８４】 、または構造式（７３）（化８５）
【００９５】
【化８５】 などが挙げられる。
【００９６】本発明における有機ケイ素化合物または有
機ケイ素高分子化合物の製造方法をさらに具体的に詳し
く説明する。反応装置は、例えば原料の貯蔵容器、原料
の流量を制御しつつ反応容器に供給する部分、溶媒を反
応容器に供給する部分、反応容器、反応容器の内圧を一
定の圧力に保つ装置、反応容器内から蒸発した溶媒を冷
却し反応容器内へ還流させる装置、反応容器内部の攪拌
装置、反応容器の温度を測定し制御する装置などからな
る。
機ケイ素高分子化合物の製造方法をさらに具体的に詳し
く説明する。反応装置は、例えば原料の貯蔵容器、原料
の流量を制御しつつ反応容器に供給する部分、溶媒を反
応容器に供給する部分、反応容器、反応容器の内圧を一
定の圧力に保つ装置、反応容器内から蒸発した溶媒を冷
却し反応容器内へ還流させる装置、反応容器内部の攪拌
装置、反応容器の温度を測定し制御する装置などからな
る。
【００９７】操作は、上述の反応容器内に乾燥した溶媒
と、原料である有機マグネシウム試薬かジクロロシラン
類の何れか一方を満たし、反応容器内の温度を反応温度
に制御し、反応容器内部を十分に攪拌しつつ、もう一方
の原料を反応温度が上昇し過ぎない様に流量を制御しつ
つ導入する。もしくは、上述の反応容器内に乾燥した溶
媒を満たし、反応容器内の温度を反応温度に制御し、反
応容器内部を十分に攪拌しつつ、原料である有機マグネ
シウム試薬およびジクロロシラン類の各々を、反応温度
が上昇し過ぎない様に流量を制御しつつ反応容器内に導
入する。原料にジクロロシラン（ＳｉＣｌ2Ｈ2）を用い
る場合には、ジクロロシランは常温常圧では気体なの
で、反応容器内への導入方法は導入管の開口部を溶媒の
液面下に設置し、導入されたジクロロシランが溶媒に充
分に接触しうるようにすることが操作上必須ではないが
好ましい。両原料の混合が終了したら、反応容器の温度
を、後反応温度に制御しつつさらに攪拌を続ける。所定
の反応時間後、反応液に所定の後処理を施た後、反応生
成物と副成物、溶媒等とを分離、精製する。
と、原料である有機マグネシウム試薬かジクロロシラン
類の何れか一方を満たし、反応容器内の温度を反応温度
に制御し、反応容器内部を十分に攪拌しつつ、もう一方
の原料を反応温度が上昇し過ぎない様に流量を制御しつ
つ導入する。もしくは、上述の反応容器内に乾燥した溶
媒を満たし、反応容器内の温度を反応温度に制御し、反
応容器内部を十分に攪拌しつつ、原料である有機マグネ
シウム試薬およびジクロロシラン類の各々を、反応温度
が上昇し過ぎない様に流量を制御しつつ反応容器内に導
入する。原料にジクロロシラン（ＳｉＣｌ2Ｈ2）を用い
る場合には、ジクロロシランは常温常圧では気体なの
で、反応容器内への導入方法は導入管の開口部を溶媒の
液面下に設置し、導入されたジクロロシランが溶媒に充
分に接触しうるようにすることが操作上必須ではないが
好ましい。両原料の混合が終了したら、反応容器の温度
を、後反応温度に制御しつつさらに攪拌を続ける。所定
の反応時間後、反応液に所定の後処理を施た後、反応生
成物と副成物、溶媒等とを分離、精製する。
【００９８】原料として用いる有機マグネシウム試薬は
いわゆるグリニャール試薬として一般に広くしられてお
り、その合成方法も通常のグリニャール反応に用いる場
合と同様であり、特に限定するものではない。有機マグ
ネシウム試薬の原料となるハロゲン化合物は、例えばア
セチレン化合物とジハロゲン化合物とをパラジウム触媒
の存在下で反応させることにより得られるが（D. L. Tr
umbo and C. S. Marvel, Journal of Polymer Science
Part A: Polymer Chemistry, Vol.24, 2311-2326(198
6)）、これらの製造法に特に限定するものではない。
いわゆるグリニャール試薬として一般に広くしられてお
り、その合成方法も通常のグリニャール反応に用いる場
合と同様であり、特に限定するものではない。有機マグ
ネシウム試薬の原料となるハロゲン化合物は、例えばア
セチレン化合物とジハロゲン化合物とをパラジウム触媒
の存在下で反応させることにより得られるが（D. L. Tr
umbo and C. S. Marvel, Journal of Polymer Science
Part A: Polymer Chemistry, Vol.24, 2311-2326(198
6)）、これらの製造法に特に限定するものではない。
【００９９】一般式（１）で表される有機ケイ素化合物
を製造する場合の、原料として用いる有機マグネシウム
試薬とジクロロシラン類の比率は、有機マグネシウム試
薬１ｍｏｌに対してジクロロシラン類０．１〜３ｍｏ
ｌ、より好ましくは０．３〜１．０ｍｏｌが適当であ
る。
を製造する場合の、原料として用いる有機マグネシウム
試薬とジクロロシラン類の比率は、有機マグネシウム試
薬１ｍｏｌに対してジクロロシラン類０．１〜３ｍｏ
ｌ、より好ましくは０．３〜１．０ｍｏｌが適当であ
る。
【０１００】一般式（４）で表される有機ケイ素高分子
化合物を製造する場合の、原料として用いる有機マグネ
シウム試薬とジクロロシラン類の比率は、有機マグネシ
ウム試薬１ｍｏｌに対してジクロロシラン類０．１〜３
ｍｏｌ、より好ましくは０．５〜１．５ｍｏｌが適当で
ある。
化合物を製造する場合の、原料として用いる有機マグネ
シウム試薬とジクロロシラン類の比率は、有機マグネシ
ウム試薬１ｍｏｌに対してジクロロシラン類０．１〜３
ｍｏｌ、より好ましくは０．５〜１．５ｍｏｌが適当で
ある。
【０１０１】溶媒としては、ＴＨＦ、ジエチルエーテ
ル、ジオキサン、テトラヒドロピラン、イソプロピルエ
ーテル、ｎ−ブチルエーテルなどのエーテル系溶媒や、
ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−ヘ
プタンなどの飽和炭化水素系溶媒や、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素系溶媒
など、有機マグネシウム試薬と反応しうる活性水素を有
しない溶媒が有効に用いられる。なかでも反応の操作の
容易さや反応の活性の高さなどからエーテル系溶剤がよ
り好ましい。また溶媒中の水分は反応を阻害するので、
反応に用いる溶媒は予め脱水し、蒸留したものを用いる
ことが好ましい。脱水方法は特に限定するものではない
が、例えば金属水素化物などの乾燥剤を用いるなどの常
用手段により脱水乾燥される。
ル、ジオキサン、テトラヒドロピラン、イソプロピルエ
ーテル、ｎ−ブチルエーテルなどのエーテル系溶媒や、
ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−ヘ
プタンなどの飽和炭化水素系溶媒や、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素系溶媒
など、有機マグネシウム試薬と反応しうる活性水素を有
しない溶媒が有効に用いられる。なかでも反応の操作の
容易さや反応の活性の高さなどからエーテル系溶剤がよ
り好ましい。また溶媒中の水分は反応を阻害するので、
反応に用いる溶媒は予め脱水し、蒸留したものを用いる
ことが好ましい。脱水方法は特に限定するものではない
が、例えば金属水素化物などの乾燥剤を用いるなどの常
用手段により脱水乾燥される。
【０１０２】溶媒の量は原料のジクロロシラン類１ｇに
対して１〜５００ｍｌ、より好ましくは５〜２００ｍｌ
が適当である。反応温度は、原料の反応容器への導入時
には−８０〜１２０℃、より好ましくは−３０〜４０℃
が適当である。後反応時には−８０〜１２０℃、より好
ましくは０〜１００℃が適当である。反応圧力は、減
圧、常圧、加圧いずれでも良いが、常圧が好ましい。反
応時間は仕込んだ原料や溶媒の量、後反応温度などによ
り異なるが、０．５〜１００時間が適当である。
対して１〜５００ｍｌ、より好ましくは５〜２００ｍｌ
が適当である。反応温度は、原料の反応容器への導入時
には−８０〜１２０℃、より好ましくは−３０〜４０℃
が適当である。後反応時には−８０〜１２０℃、より好
ましくは０〜１００℃が適当である。反応圧力は、減
圧、常圧、加圧いずれでも良いが、常圧が好ましい。反
応時間は仕込んだ原料や溶媒の量、後反応温度などによ
り異なるが、０．５〜１００時間が適当である。
【０１０３】
【実施例】以下、本発明を実施例によって説明する。Ｔ
ＧＡ分析は島津製作所製ＴＧＡ−５０を用いて、アルゴ
ン気流下１０℃／分で昇温しながら行った。 実施例１ 構造式（４１）で表される有機ケイ素化合物の製造例 まず有機マグネシウム試薬の合成について述べる。勿論
本発明において用いられる有機マグネシウム試薬の合成
方法は以下の方法に限定されるものではない。２００ｍ
ｌの四口フラスコにフレーク状のマグネシウム金属１．
２２ｇ（５０．２ｍｍｏｌ）を入れ、乾燥窒素でフラス
コ内を置換した。水素化リチウムアルミニウムで乾燥し
単蒸留したＴＨＦの１０ｍｌを同フラスコ内に仕込み、
沃素の小片を一つ加えて攪拌しマグネシウムを活性化し
た。これに４−ブロモトラン１０．２８ｇ（４０．０ｍ
ｍｏｌ）のＴＨＦ（１００ｍｌ）溶液を室温でゆっくり
（約１時間）滴下し、さらに加熱しリフラックス状態で
２時間反応させて構造式（１５）で表される有機マグネ
シウム試薬を得た。
ＧＡ分析は島津製作所製ＴＧＡ−５０を用いて、アルゴ
ン気流下１０℃／分で昇温しながら行った。 実施例１ 構造式（４１）で表される有機ケイ素化合物の製造例 まず有機マグネシウム試薬の合成について述べる。勿論
本発明において用いられる有機マグネシウム試薬の合成
方法は以下の方法に限定されるものではない。２００ｍ
ｌの四口フラスコにフレーク状のマグネシウム金属１．
２２ｇ（５０．２ｍｍｏｌ）を入れ、乾燥窒素でフラス
コ内を置換した。水素化リチウムアルミニウムで乾燥し
単蒸留したＴＨＦの１０ｍｌを同フラスコ内に仕込み、
沃素の小片を一つ加えて攪拌しマグネシウムを活性化し
た。これに４−ブロモトラン１０．２８ｇ（４０．０ｍ
ｍｏｌ）のＴＨＦ（１００ｍｌ）溶液を室温でゆっくり
（約１時間）滴下し、さらに加熱しリフラックス状態で
２時間反応させて構造式（１５）で表される有機マグネ
シウム試薬を得た。
【０１０４】次に有機ケイ素化合物の合成について述べ
る。反応は上述の有機マグネシウム試薬の合成に引き続
き行った。上述の有機マグネシウム試薬の入ったフラス
コに、室温で攪拌しながら、ジクロロシラン２．０２ｇ
（２０．０ｍｍｏｌ）を２０分間かけてバブリングし
た。さらに加熱しリフラックス状態で１時間反応させた
後、フラスコを室温に戻した。別の５００ｍｌフラスコ
に０．５規定の塩酸水溶液３００ｍｌを満たし氷冷し
た。反応液を氷水５００ｍｌ中に注ぎ攪拌した。油相を
分液ロートを用いて分取し、硫酸ナトリウムを加えて一
晩放置し乾燥させた。ガラスフィルターで溶液を濾過し
乾燥剤を除いた。溶液からエバポレーターを用いて溶媒
を留去すると黄色の粉末を得た。エタノールで再結晶す
ることにより薄黄色の粉末４．３１ｇ（収率５６％）を
得た。以下に製造された有機ケイ素化合物の分析値を記
す。 (1)元素分析（C28H20Si） C:86.51%（理論値87.46%）、
H:5.20%（理論値5.24%）。 (2)1H-NMR(500MHz,CDCl3)δ 7.28-7.52(m,18H，ベンゼ
ン環の水素)、4.57(s,2H,Si-H)。 (3)13C-NMR(500MHz,CDCl3)δ 139.0, 132.1, 130.5, 12
2.9, 89.6, 85.2。 139.0, 132.1, 130.5, 122.9ppmはベンゼン環の炭素、8
9.6, 85.2ppmはエチニレン基の炭素である。 (4)29Si-NMR(500MHz,CDCl3)δ -84.0。 ＴＧＡ分析では１０００℃での重量残が８０％であっ
た。
る。反応は上述の有機マグネシウム試薬の合成に引き続
き行った。上述の有機マグネシウム試薬の入ったフラス
コに、室温で攪拌しながら、ジクロロシラン２．０２ｇ
（２０．０ｍｍｏｌ）を２０分間かけてバブリングし
た。さらに加熱しリフラックス状態で１時間反応させた
後、フラスコを室温に戻した。別の５００ｍｌフラスコ
に０．５規定の塩酸水溶液３００ｍｌを満たし氷冷し
た。反応液を氷水５００ｍｌ中に注ぎ攪拌した。油相を
分液ロートを用いて分取し、硫酸ナトリウムを加えて一
晩放置し乾燥させた。ガラスフィルターで溶液を濾過し
乾燥剤を除いた。溶液からエバポレーターを用いて溶媒
を留去すると黄色の粉末を得た。エタノールで再結晶す
ることにより薄黄色の粉末４．３１ｇ（収率５６％）を
得た。以下に製造された有機ケイ素化合物の分析値を記
す。 (1)元素分析（C28H20Si） C:86.51%（理論値87.46%）、
H:5.20%（理論値5.24%）。 (2)1H-NMR(500MHz,CDCl3)δ 7.28-7.52(m,18H，ベンゼ
ン環の水素)、4.57(s,2H,Si-H)。 (3)13C-NMR(500MHz,CDCl3)δ 139.0, 132.1, 130.5, 12
2.9, 89.6, 85.2。 139.0, 132.1, 130.5, 122.9ppmはベンゼン環の炭素、8
9.6, 85.2ppmはエチニレン基の炭素である。 (4)29Si-NMR(500MHz,CDCl3)δ -84.0。 ＴＧＡ分析では１０００℃での重量残が８０％であっ
た。
【０１０５】実施例２ 構造式（４０）で表される有機ケイ素化合物の製造例 ４−ブロモトランのかわりに３−ブロモトラン１０．２
８ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例１と
同様に反応を行った。薄黄色の粉末３．９２ｇ（収率５
１％）を得た。以下に製造された有機ケイ素化合物の分
析値を記す。 (1)元素分析（C28H20Si） C:86.40%（理論値87.46%）、
H:5.22%（理論値5.24%）。 (2)1H-NMR(500MHz,CDCl3)δ 7.20-7.61(m,18H,ベンゼン
環の水素)、4.55(s,2H,Si-H)。 (3)13C-NMR(500MHz,CDCl3)δ 132.3, 130.5, 129.4, 12
8.8, 122.9, 90.4, 85.7。 132.3, 130.5, 129.4, 128.8, 122.9ppmはベンゼン環の
炭素、90.4, 85.7ppmはエチニレン基の炭素である。 (4)29Si-NMR(500MHz,CDCl3)δ -84.3。 ＴＧＡ分析では１０００℃での重量残が８６％であっ
た。
８ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例１と
同様に反応を行った。薄黄色の粉末３．９２ｇ（収率５
１％）を得た。以下に製造された有機ケイ素化合物の分
析値を記す。 (1)元素分析（C28H20Si） C:86.40%（理論値87.46%）、
H:5.22%（理論値5.24%）。 (2)1H-NMR(500MHz,CDCl3)δ 7.20-7.61(m,18H,ベンゼン
環の水素)、4.55(s,2H,Si-H)。 (3)13C-NMR(500MHz,CDCl3)δ 132.3, 130.5, 129.4, 12
8.8, 122.9, 90.4, 85.7。 132.3, 130.5, 129.4, 128.8, 122.9ppmはベンゼン環の
炭素、90.4, 85.7ppmはエチニレン基の炭素である。 (4)29Si-NMR(500MHz,CDCl3)δ -84.3。 ＴＧＡ分析では１０００℃での重量残が８６％であっ
た。
【０１０６】実施例３ 構造式（４４）で表される有機ケイ素化合物の製造例 有機マグネシウム試薬の合成までは実施例１と同様に行
った。この有機マグネシウム試薬の入ったフラスコに、
室温で攪拌しながら、ジクロロメチルシラン２．３０ｇ
（２０．０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２０ｍｌ）溶液を２０
分間かけて滴下し、さらに加熱しリフラックス状態で１
時間反応させた後、フラスコを室温に戻した。別の５０
０ｍｌフラスコに０．５規定の塩酸水溶液３００ｍｌを
満たし氷冷した。反応液を氷水５００ｍｌ中に注ぎ攪拌
した。油相を分液ロートを用いて分取し、硫酸ナトリウ
ムを加えて一晩放置し乾燥させた。ガラスフィルターで
溶液を濾過し乾燥剤を除いた。溶液からエバポレーター
を用いて溶媒を留去すると黄色の粉末を得た。エタノー
ルで再結晶することにより薄黄色の粉末４．９４ｇ（収
率６２％）を得た。以下に製造された有機ケイ素化合物
の分析値を記す。 (1)元素分析（C29H22Si） C:87.18%（理論値87.39%）、
H:5.50%（理論値5.56%）。 (2)1H-NMR(500MHz,CDCl3)δ 7.25-7.80(m,18H,ベンゼン
環の水素)、4.62(q,1H,Si-H)、0.54(d,3H,CH3)。 (3)13C-NMR(500MHz,CDCl3)δ 132.0, 128.3, 123.0, 8
9.5, 86.0, -2.7。 132.0, 128.3, 123.0ppmはベンゼン環の炭素、89.5, 8
6.0ppmはエチニレン基の炭素、-2.7ppmはメチル基の炭
素である。 (4)29Si-NMR(500MHz,CDCl3)δ -60.8。 ＴＧＡ分析では１０００℃での重量残が６２％であっ
た。
った。この有機マグネシウム試薬の入ったフラスコに、
室温で攪拌しながら、ジクロロメチルシラン２．３０ｇ
（２０．０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２０ｍｌ）溶液を２０
分間かけて滴下し、さらに加熱しリフラックス状態で１
時間反応させた後、フラスコを室温に戻した。別の５０
０ｍｌフラスコに０．５規定の塩酸水溶液３００ｍｌを
満たし氷冷した。反応液を氷水５００ｍｌ中に注ぎ攪拌
した。油相を分液ロートを用いて分取し、硫酸ナトリウ
ムを加えて一晩放置し乾燥させた。ガラスフィルターで
溶液を濾過し乾燥剤を除いた。溶液からエバポレーター
を用いて溶媒を留去すると黄色の粉末を得た。エタノー
ルで再結晶することにより薄黄色の粉末４．９４ｇ（収
率６２％）を得た。以下に製造された有機ケイ素化合物
の分析値を記す。 (1)元素分析（C29H22Si） C:87.18%（理論値87.39%）、
H:5.50%（理論値5.56%）。 (2)1H-NMR(500MHz,CDCl3)δ 7.25-7.80(m,18H,ベンゼン
環の水素)、4.62(q,1H,Si-H)、0.54(d,3H,CH3)。 (3)13C-NMR(500MHz,CDCl3)δ 132.0, 128.3, 123.0, 8
9.5, 86.0, -2.7。 132.0, 128.3, 123.0ppmはベンゼン環の炭素、89.5, 8
6.0ppmはエチニレン基の炭素、-2.7ppmはメチル基の炭
素である。 (4)29Si-NMR(500MHz,CDCl3)δ -60.8。 ＴＧＡ分析では１０００℃での重量残が６２％であっ
た。
【０１０７】実施例４ 構造式（４７）で表される有機ケイ素化合物の製造例 ジクロロメチルシランのかわりにジクロロフェニルシラ
ン３．５４ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実
施例３と同様に反応を行った。薄黄色の粉末６．４５ｇ
（収率７０％）を得た。以下に製造された有機ケイ素化
合物の分析値を記す。 (1)元素分析(C34H24Si) C:88.41%（理論値88.65%）、H:
5.11%（理論値5.25%）。 (2)1H-NMR(500MHz,CDCl3)δ 7.83-7.35(m,23H,ベンゼン
環の水素)、5.12(s,1H,Si-H)。 (3)13C-NMR(500MHz,CDCl3)δ 134.8, 132.1, 130.7, 12
9.9, 128.3, 123.0, 91.7, 88.0。 134.8, 132.1, 130.7, 129.9, 128.3, 123.0ppmはベン
ゼン環の炭素、91.7, 88.0ppmはエチニレン基の炭素で
ある。 (4)29Si-NMR(500MHz,CDCl3)δ -63.6。 ＴＧＡ分析では１０００℃での重量残が８５％であっ
た。
ン３．５４ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実
施例３と同様に反応を行った。薄黄色の粉末６．４５ｇ
（収率７０％）を得た。以下に製造された有機ケイ素化
合物の分析値を記す。 (1)元素分析(C34H24Si) C:88.41%（理論値88.65%）、H:
5.11%（理論値5.25%）。 (2)1H-NMR(500MHz,CDCl3)δ 7.83-7.35(m,23H,ベンゼン
環の水素)、5.12(s,1H,Si-H)。 (3)13C-NMR(500MHz,CDCl3)δ 134.8, 132.1, 130.7, 12
9.9, 128.3, 123.0, 91.7, 88.0。 134.8, 132.1, 130.7, 129.9, 128.3, 123.0ppmはベン
ゼン環の炭素、91.7, 88.0ppmはエチニレン基の炭素で
ある。 (4)29Si-NMR(500MHz,CDCl3)δ -63.6。 ＴＧＡ分析では１０００℃での重量残が８５％であっ
た。
【０１０８】実施例５ 構造式（６７）で表される有機ケイ素高分子化合物の製
造例 まず有機マグネシウム試薬の合成について述べる。勿論
本発明において用いられる有機マグネシウム試薬の合成
方法は以下の方法に限定されるものではない。２００ｍ
ｌの四口フラスコにフレーク状のマグネシウム金属０．
６１ｇ（２５．１ｍｍｏｌ）を入れ、乾燥窒素でフラス
コ内を置換した。水素化リチウムアルミニウムで乾燥し
単蒸留したＴＨＦの５ｍｌを同フラスコ内に仕込み、沃
素の小片を一つ加えて攪拌しマグネシウムを活性化し
た。これにビス（４−ブロモフェニル）アセチレン６．
７２ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１００ｍｌ）溶
液を室温でゆっくり（約１時間）滴下し、さらに加熱し
リフラックス状態で２時間反応させて構造式（３０）で
表される有機マグネシウム試薬を得た。
造例 まず有機マグネシウム試薬の合成について述べる。勿論
本発明において用いられる有機マグネシウム試薬の合成
方法は以下の方法に限定されるものではない。２００ｍ
ｌの四口フラスコにフレーク状のマグネシウム金属０．
６１ｇ（２５．１ｍｍｏｌ）を入れ、乾燥窒素でフラス
コ内を置換した。水素化リチウムアルミニウムで乾燥し
単蒸留したＴＨＦの５ｍｌを同フラスコ内に仕込み、沃
素の小片を一つ加えて攪拌しマグネシウムを活性化し
た。これにビス（４−ブロモフェニル）アセチレン６．
７２ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１００ｍｌ）溶
液を室温でゆっくり（約１時間）滴下し、さらに加熱し
リフラックス状態で２時間反応させて構造式（３０）で
表される有機マグネシウム試薬を得た。
【０１０９】つぎに有機ケイ素化合物の合成について述
べる。反応は上述の有機マグネシウム試薬の合成に引き
続き行った。上述の有機マグネシウム試薬の入ったフラ
スコに、室温で攪拌しながら、ジクロロフェニルシラン
３．５４ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２０ｍｌ）
溶液を２５分間かけて滴下し、さらに加熱しリフラック
ス状態で２時間反応させた。続いて後処理を行った。ま
ずフラスコを氷冷し、攪拌しながら反応液を１０℃以下
に保つようにゆっくりとメタノール１ｍｌを滴下した。
滴下後反応液を室温まで戻しながらさらに４０分間攪拌
した。再びフラスコを氷冷し、飽和塩化アンモニウム水
溶液を約５０ｍｌ加えて加水分解した。油相を分液ロー
トで分取し、硫酸ナトリウムを加えて一晩放置し乾燥さ
せた。ガラスフィルターで溶液を濾過し乾燥剤を除い
た。溶液からエバポレーターを用いて溶媒を留去すると
粘稠なオイル状の粗生成物を得た。これを４０ｍｌのＴ
ＨＦに溶かし、メタノール中に分散し、沈澱させた。沈
澱を濾過、乾燥して収量４．１２ｇ（収率７３％）で目
的の有機ケイ素高分子化合物を得た。有機ケイ素高分子
化合物は淡黄色の固体で、ＧＰＣによる重量平均分子量
は２３，０００、数平均分子量は７，４００であった。
以下に製造された有機ケイ素高分子化合物の分析値を記
す。 (1)元素分析(C20H14Si) C:84.92%（理論値85.06%）、H:
4.80%（理論値5.00%）。 (2)1H-NMR(500MHz,CDCl3)δ 7.81-7.35(m,13H,ベンゼン
環の水素),5.14(s,1H,Si-H)。 (3)13C-NMR(500MHz,CDCl3)δ 134.5, 132.6, 130.1, 12
9.2, 128.8, 123.0, 94.7, 88.6。 134.5, 132.6, 130.1, 129.2, 128.8, 123.0ppmはベン
ゼン環の炭素、94.7, 88.6ppmはエチニレン基の炭素で
ある。 (4)29Si-NMR(500MHz,CDCl3)δ -63.8。 ＴＧＡ分析では１０００℃での重量残が９２％であっ
た。
べる。反応は上述の有機マグネシウム試薬の合成に引き
続き行った。上述の有機マグネシウム試薬の入ったフラ
スコに、室温で攪拌しながら、ジクロロフェニルシラン
３．５４ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２０ｍｌ）
溶液を２５分間かけて滴下し、さらに加熱しリフラック
ス状態で２時間反応させた。続いて後処理を行った。ま
ずフラスコを氷冷し、攪拌しながら反応液を１０℃以下
に保つようにゆっくりとメタノール１ｍｌを滴下した。
滴下後反応液を室温まで戻しながらさらに４０分間攪拌
した。再びフラスコを氷冷し、飽和塩化アンモニウム水
溶液を約５０ｍｌ加えて加水分解した。油相を分液ロー
トで分取し、硫酸ナトリウムを加えて一晩放置し乾燥さ
せた。ガラスフィルターで溶液を濾過し乾燥剤を除い
た。溶液からエバポレーターを用いて溶媒を留去すると
粘稠なオイル状の粗生成物を得た。これを４０ｍｌのＴ
ＨＦに溶かし、メタノール中に分散し、沈澱させた。沈
澱を濾過、乾燥して収量４．１２ｇ（収率７３％）で目
的の有機ケイ素高分子化合物を得た。有機ケイ素高分子
化合物は淡黄色の固体で、ＧＰＣによる重量平均分子量
は２３，０００、数平均分子量は７，４００であった。
以下に製造された有機ケイ素高分子化合物の分析値を記
す。 (1)元素分析(C20H14Si) C:84.92%（理論値85.06%）、H:
4.80%（理論値5.00%）。 (2)1H-NMR(500MHz,CDCl3)δ 7.81-7.35(m,13H,ベンゼン
環の水素),5.14(s,1H,Si-H)。 (3)13C-NMR(500MHz,CDCl3)δ 134.5, 132.6, 130.1, 12
9.2, 128.8, 123.0, 94.7, 88.6。 134.5, 132.6, 130.1, 129.2, 128.8, 123.0ppmはベン
ゼン環の炭素、94.7, 88.6ppmはエチニレン基の炭素で
ある。 (4)29Si-NMR(500MHz,CDCl3)δ -63.8。 ＴＧＡ分析では１０００℃での重量残が９２％であっ
た。
【０１１０】
【発明の効果】本発明により分子内にＣ≡Ｃ結合とＳｉ
−Ｈ結合を有する、高度に耐熱性および耐燃焼性に優れ
た新規な化合物を提供できた。
−Ｈ結合を有する、高度に耐熱性および耐燃焼性に優れ
た新規な化合物を提供できた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊藤 正義 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内
Claims (5)
- 【請求項１】 一般式（１）（化１） 【化１】 （式中、Ａｒ1はｏ体、ｍ体またはｐ体のいずれかであ
るフェニレン基、Ａｒ2はフェニル基であり、ハロゲ
ン、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０アル
コキシ基、炭素数６〜２０のフェノキシ基、炭素数２〜
２０のアルケニル基、炭素数２〜２０のアルキニル基、
炭素数６〜２０の芳香族基、炭素数２〜２０の二置換ア
ミノ基またはケイ素数１〜１０のシリル基などの置換基
を含んでいてもよい。Ｒは水素、炭素数１〜２０のアル
キル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数２〜２
０のアルキニル基または炭素数６〜２０の芳香族基であ
り、Ｒの炭素に結合している水素はその一部または全部
がハロゲン、アルコキシ基、フェノキシ基、二置換アミ
ノ基またはシリル基と置換していてもよい。）で表され
る、分子内にＣ≡Ｃ結合とＳｉ−Ｈ結合を有する有機ケ
イ素化合物。 - 【請求項２】 一般式（２）（化２） 【化２】 （式中、Ａｒ1はｏ体、ｍ体またはｐ体のいずれかであ
るフェニレン基、Ａｒ2はフェニル基であり、ハロゲ
ン、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０アル
コキシ基、炭素数６〜２０のフェノキシ基、炭素数２〜
２０のアルケニル基、炭素数２〜２０のアルキニル基、
炭素数６〜２０の芳香族基、炭素数２〜２０の二置換ア
ミノ基またはケイ素数１〜１０のシリル基などの置換基
を含んでいてもよい。ＸはＣｌ、ＢｒまたはＩのいずれ
かの元素である。）で表される有機マグネシウム試薬と
一般式（３）（化３） 【化３】 （式中、Ｒは水素、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素
数２〜２０のアルケニル基、炭素数２〜２０のアルキニ
ル基または炭素数６〜２０の芳香族基であり、Ｒの炭素
に結合している水素はその一部または全部がハロゲン、
アルコキシ基、フェノキシ基、二置換アミノ基またはシ
リル基と置換していてもよい。）で表されるジクロロシ
ラン類とを活性水素を有しない溶媒の存在下で反応させ
ることを特徴とする一般式（１）（化４） 【化４】 （式中、Ａｒ1はｏ体、ｍ体またはｐ体のいずれかであ
るフェニレン基、Ａｒ2はフェニル基であり、ハロゲ
ン、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０アル
コキシ基、炭素数６〜２０のフェノキシ基、炭素数２〜
２０のアルケニル基、炭素数２〜２０のアルキニル基、
炭素数６〜２０の芳香族基、炭素数２〜２０の二置換ア
ミノ基またはケイ素数１〜１０のシリル基などの置換基
を含んでいてもよい。Ｒは水素、炭素数１〜２０のアル
キル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数２〜２
０のアルキニル基または炭素数６〜２０の芳香族基であ
り、Ｒの炭素に結合している水素はその一部または全部
がハロゲン、アルコキシ基、フェノキシ基、二置換アミ
ノ基またはシリル基と置換していてもよい。）で表され
る、分子内にＣ≡Ｃ結合とＳｉ−Ｈ結合を有する有機ケ
イ素化合物の製造方法。 - 【請求項３】 一般式（４）（化５） 【化５】 （式中、Ａｒ3、Ａｒ4はｏ体、ｍ体またはｐ体のいずれ
かであるフェニレン基であり、ハロゲン、炭素数１〜２
０のアルキル基、炭素数１〜２０アルコキシ基、炭素数
６〜２０のフェノキシ基、炭素数２〜２０のアルケニル
基、炭素数２〜２０のアルキニル基、炭素数６〜２０の
芳香族基、炭素数２〜２０の二置換アミノ基またはケイ
素数１〜１０のシリル基などの置換基を含んでいてもよ
い。Ｒは水素、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２
〜２０のアルケニル基、炭素数２〜２０のアルキニル基
または炭素数６〜２０の芳香族基であり、Ｒの炭素に結
合している水素はその一部または全部がハロゲン、アル
コキシ基、フェノキシ基、二置換アミノ基またはシリル
基と置換していてもよい。）で表される、分子内にＣ≡
Ｃ結合とＳｉ−Ｈ結合を有する有機ケイ素高分子化合
物。 - 【請求項４】 一般式（５）（化６） 【化６】 （式中、Ａｒ3、Ａｒ4はｏ体、ｍ体またはｐ体のいずれ
かであるフェニレン基であり、ハロゲン、炭素数１〜２
０のアルキル基、炭素数１〜２０アルコキシ基、炭素数
６〜２０のフェノキシ基、炭素数２〜２０のアルケニル
基、炭素数２〜２０のアルキニル基、炭素数６〜２０の
芳香族基、炭素数２〜２０の二置換アミノ基またはケイ
素数１〜１０のシリル基などの置換基を含んでいてもよ
い。ＸはＣｌ、ＢｒまたはＩのいずれかの元素であ
る。）で表される有機マグネシウム試薬と一般式（３）
（化７） 【化７】 （式中、Ｒは水素、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素
数２〜２０のアルケニル基、炭素数２〜２０のアルキニ
ル基または炭素数６〜２０の芳香族基であり、Ｒの炭素
に結合している水素はその一部または全部がハロゲン、
アルコキシ基、フェノキシ基、二置換アミノ基またはシ
リル基と置換していてもよい。）で表されるジクロロシ
ラン類とを活性水素を有しない溶媒の存在下で反応させ
ることを特徴とする一般式（４）（化８） 【化８】 （式中、Ａｒ3、Ａｒ4はｏ体、ｍ体またはｐ体のいずれ
かであるフェニレン基であり、ハロゲン、炭素数１〜２
０のアルキル基、炭素数１〜２０アルコキシ基、炭素数
６〜２０のフェノキシ基、炭素数２〜２０のアルケニル
基、炭素数２〜２０のアルキニル基、炭素数６〜２０の
芳香族基、炭素数２〜２０の二置換アミノ基またはケイ
素数１〜１０のシリル基などの置換基を含んでいてもよ
い。Ｒは水素、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２
〜２０のアルケニル基、炭素数２〜２０のアルキニル基
または炭素数６〜２０の芳香族基であり、Ｒの炭素に結
合している水素はその一部または全部がハロゲン、アル
コキシ基、フェノキシ基、二置換アミノ基またはシリル
基と置換していてもよい。）で表される、分子内にＣ≡
Ｃ結合とＳｉ−Ｈ結合を有する有機ケイ素高分子化合物
の製造方法。 - 【請求項５】 活性水素を有しない溶媒がエーテル系溶
媒である請求項２または４記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17991197A JPH1129579A (ja) | 1997-07-04 | 1997-07-04 | 有機ケイ素化合物およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17991197A JPH1129579A (ja) | 1997-07-04 | 1997-07-04 | 有機ケイ素化合物およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1129579A true JPH1129579A (ja) | 1999-02-02 |
Family
ID=16074078
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17991197A Pending JPH1129579A (ja) | 1997-07-04 | 1997-07-04 | 有機ケイ素化合物およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1129579A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7189651B2 (en) | 2002-12-06 | 2007-03-13 | Jsr Corporation | Stopper for chemical mechanical planarization, method for manufacturing same, and chemical mechanical planarization method |
| US7297360B2 (en) | 2002-12-06 | 2007-11-20 | Jsr Corporation | Insulation film |
-
1997
- 1997-07-04 JP JP17991197A patent/JPH1129579A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7189651B2 (en) | 2002-12-06 | 2007-03-13 | Jsr Corporation | Stopper for chemical mechanical planarization, method for manufacturing same, and chemical mechanical planarization method |
| US7297360B2 (en) | 2002-12-06 | 2007-11-20 | Jsr Corporation | Insulation film |
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