JPH11293216A - 接着剤組成物 - Google Patents
接着剤組成物Info
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- JPH11293216A JPH11293216A JP10092141A JP9214198A JPH11293216A JP H11293216 A JPH11293216 A JP H11293216A JP 10092141 A JP10092141 A JP 10092141A JP 9214198 A JP9214198 A JP 9214198A JP H11293216 A JPH11293216 A JP H11293216A
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- polyolefin
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- polyolefin resin
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Abstract
(57)【要約】
【課題】製造工程を短縮し、低コストであり、接着力、
防錆性に優れた塗装性良好なポリオレフィン樹脂、ポリ
オレフィンフィルム用接着剤を提供すること。 【解決手段】ポリオレフィン樹脂（Ａ）、エポキシまた
はもしくはフェノキシ樹脂（Ｂ）、の存在下、エチレン
性不飽和２重結合を含有するモノマーをグラフト重合し
てなる樹脂溶液（Ｉ）に硬化剤（II）を配合してなるポ
リオレフィン樹脂用接着剤組成物。
防錆性に優れた塗装性良好なポリオレフィン樹脂、ポリ
オレフィンフィルム用接着剤を提供すること。 【解決手段】ポリオレフィン樹脂（Ａ）、エポキシまた
はもしくはフェノキシ樹脂（Ｂ）、の存在下、エチレン
性不飽和２重結合を含有するモノマーをグラフト重合し
てなる樹脂溶液（Ｉ）に硬化剤（II）を配合してなるポ
リオレフィン樹脂用接着剤組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリオレフィン樹
脂、ポリオレフィンフィルム用接着剤組成物に関し、よ
り詳細にはＰＰ鋼鈑、ＰＥ鋼鈑、アルミ−ポリオレフィ
ンフィルム複合材等のポリオレフィン樹脂用接着剤組成
物に関する。
脂、ポリオレフィンフィルム用接着剤組成物に関し、よ
り詳細にはＰＰ鋼鈑、ＰＥ鋼鈑、アルミ−ポリオレフィ
ンフィルム複合材等のポリオレフィン樹脂用接着剤組成
物に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、ダイオキシンの問題から塩ビフィ
ルムに代わりポリオレフィンフィルムが注目を浴びてい
る。従来ポリオレフィン用接着剤には、マレイン化ポリ
オレフィン樹脂をエクスツルーダーで塗布し接着剤とし
て用いる場合と、有機溶剤に分散したマレイン化ポリオ
レフィン樹脂を塗布するタイプの接着剤が使われてき
た。しかしながらこれらの接着剤では金属との接着力が
低く、防錆性が十分でないという欠点と塗装適性が悪い
という問題点があった。
ルムに代わりポリオレフィンフィルムが注目を浴びてい
る。従来ポリオレフィン用接着剤には、マレイン化ポリ
オレフィン樹脂をエクスツルーダーで塗布し接着剤とし
て用いる場合と、有機溶剤に分散したマレイン化ポリオ
レフィン樹脂を塗布するタイプの接着剤が使われてき
た。しかしながらこれらの接着剤では金属との接着力が
低く、防錆性が十分でないという欠点と塗装適性が悪い
という問題点があった。
【０００３】そこでこれらの問題を解決するために、マ
レイン化ポリオレフィン樹脂の有機溶剤分散体をエポキ
シ−フェノール樹脂溶液、エポキシ−ブロックイソシア
ネート樹脂溶液に添加分散した接着剤が用いられてき
た。無水マレイン化ポリオレフィンはマレイン化するこ
とにより鋼鈑等の金属に対する接着力が得られると同時
にエポキシ、フェノキシ樹脂に対しても接着力が得られ
るとゆう性能を有している。しかしながら、これらの接
着剤に用いられるマレイン化ポリオレフィン樹脂はポリ
オレフィン樹脂を無水マレイン酸でグラフトし、且つ、
未反応の無水マレイン酸を除去したものでないと鋼鈑と
の十分な接着力が得られないと言う欠点があった。この
工程は非常には非常に手間が懸かり且つ、この樹脂を溶
剤に分散しなければならないという工程が更に加わり、
コストが非常に高くなるという問題があった。
レイン化ポリオレフィン樹脂の有機溶剤分散体をエポキ
シ−フェノール樹脂溶液、エポキシ−ブロックイソシア
ネート樹脂溶液に添加分散した接着剤が用いられてき
た。無水マレイン化ポリオレフィンはマレイン化するこ
とにより鋼鈑等の金属に対する接着力が得られると同時
にエポキシ、フェノキシ樹脂に対しても接着力が得られ
るとゆう性能を有している。しかしながら、これらの接
着剤に用いられるマレイン化ポリオレフィン樹脂はポリ
オレフィン樹脂を無水マレイン酸でグラフトし、且つ、
未反応の無水マレイン酸を除去したものでないと鋼鈑と
の十分な接着力が得られないと言う欠点があった。この
工程は非常には非常に手間が懸かり且つ、この樹脂を溶
剤に分散しなければならないという工程が更に加わり、
コストが非常に高くなるという問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記現状に鑑
みてなされたものであり、その目的とするところは製造
工程を短縮し、低コストであり、接着力、防錆性に優れ
た塗装性良好なポリオレフィン樹脂、ポリオレフィンフ
ィルム用接着剤を提供することにある。
みてなされたものであり、その目的とするところは製造
工程を短縮し、低コストであり、接着力、防錆性に優れ
た塗装性良好なポリオレフィン樹脂、ポリオレフィンフ
ィルム用接着剤を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】第１の発明は、ポリオレ
フィン樹脂（Ａ）、エポキシまたはもしくはフェノキシ
樹脂（Ｂ）、の存在下、エチレン性不飽和２重結合を含
有するモノマーをグラフト重合してなる樹脂溶液（Ｉ）
に硬化剤（II）を配合してなるポリオレフィン樹脂用接
着剤組成物である。第２の発明は、エチレン性不飽和２
重結合を含有するモノマー中にエチレン性不飽和２重結
合を持つ２塩基酸モノマーまたは、無水物を含有してな
る第１発明記載のポリオレフィン樹脂用接着剤組成物で
ある。
フィン樹脂（Ａ）、エポキシまたはもしくはフェノキシ
樹脂（Ｂ）、の存在下、エチレン性不飽和２重結合を含
有するモノマーをグラフト重合してなる樹脂溶液（Ｉ）
に硬化剤（II）を配合してなるポリオレフィン樹脂用接
着剤組成物である。第２の発明は、エチレン性不飽和２
重結合を含有するモノマー中にエチレン性不飽和２重結
合を持つ２塩基酸モノマーまたは、無水物を含有してな
る第１発明記載のポリオレフィン樹脂用接着剤組成物で
ある。
【０００６】第３の発明は、硬化剤（II）がフェノール
樹脂、またはブロックイソシアネート化合物である第１
発明または第２発明記載のポリオレフィン樹脂用接着剤
組成物である。第４の発明は、ポリオレフィン樹脂がポ
リプロピレン樹脂またはエチレンプロピレン共重合樹脂
もしくはポリエチレン樹脂である第１発明ないし第３発
明記載のポリオレフィン樹脂用接着剤組成物である。第
５の発明は、ポリオレフィン樹脂がシートもしくはフイ
ルムであることを特徴とする第１発明ないし第４発明記
載のポリオレフィン樹脂用接着剤組成物である。
樹脂、またはブロックイソシアネート化合物である第１
発明または第２発明記載のポリオレフィン樹脂用接着剤
組成物である。第４の発明は、ポリオレフィン樹脂がポ
リプロピレン樹脂またはエチレンプロピレン共重合樹脂
もしくはポリエチレン樹脂である第１発明ないし第３発
明記載のポリオレフィン樹脂用接着剤組成物である。第
５の発明は、ポリオレフィン樹脂がシートもしくはフイ
ルムであることを特徴とする第１発明ないし第４発明記
載のポリオレフィン樹脂用接着剤組成物である。
【０００７】
【０００８】本発明にかかわる樹脂溶液（Ｉ）はポリオ
レフィン樹脂（Ａ）、エポキシまたはもしくはフェノキ
シ樹脂（Ｂ）、の存在下エチレン性不飽和２重結合を有
するモノマー（Ｃ）をグラフト重合してなる樹脂溶液で
あり、この系はポリオレフィン樹脂、ポリオレフィン樹
脂にモノマー（Ｃ）がグラフとしている樹脂、モノマー
（Ｃ）が重合した樹脂、モノマー（Ｃ）がエポキシ、ま
たはもしくはフェノキシ樹脂にグラフトしている樹脂、
エポキシまたはもしくはフェノキシ樹脂の５つの樹脂が
存在していると考えられる。この結果、硬化剤（II）を
加え焼き付け硬化するとポリオレフィン樹脂−モノマー
（Ｃ）グラフトポリオレフィン樹脂−モノマー（Ｃ）重
合樹脂、モノマー（Ｃ）グラフトエポキシ樹脂またはも
しくはフェノキシ樹脂−エポキシ−またはもしくはフェ
ノキシ樹脂と言う傾斜機能を有していると考えられる。
また硬化剤（II）はポリオレフィン層以外に分布してい
ると考えられる。この結果、ポリオレフィンフィルムと
鋼鈑等の金属に対して接着力、防錆性に優れ、低コスト
のポリオレフィン樹脂用接着剤が得られることを特徴と
している。
レフィン樹脂（Ａ）、エポキシまたはもしくはフェノキ
シ樹脂（Ｂ）、の存在下エチレン性不飽和２重結合を有
するモノマー（Ｃ）をグラフト重合してなる樹脂溶液で
あり、この系はポリオレフィン樹脂、ポリオレフィン樹
脂にモノマー（Ｃ）がグラフとしている樹脂、モノマー
（Ｃ）が重合した樹脂、モノマー（Ｃ）がエポキシ、ま
たはもしくはフェノキシ樹脂にグラフトしている樹脂、
エポキシまたはもしくはフェノキシ樹脂の５つの樹脂が
存在していると考えられる。この結果、硬化剤（II）を
加え焼き付け硬化するとポリオレフィン樹脂−モノマー
（Ｃ）グラフトポリオレフィン樹脂−モノマー（Ｃ）重
合樹脂、モノマー（Ｃ）グラフトエポキシ樹脂またはも
しくはフェノキシ樹脂−エポキシ−またはもしくはフェ
ノキシ樹脂と言う傾斜機能を有していると考えられる。
また硬化剤（II）はポリオレフィン層以外に分布してい
ると考えられる。この結果、ポリオレフィンフィルムと
鋼鈑等の金属に対して接着力、防錆性に優れ、低コスト
のポリオレフィン樹脂用接着剤が得られることを特徴と
している。
【０００９】ポリオレフィン樹脂にモノマー（Ｃ）をグ
ラフトした樹脂に硬化剤（II）を加えても鋼鈑等の金属
に十分な接着力、防錆性が得られない。またポリオレフ
ィン樹脂にモノマー（Ｃ）をグラフトした樹脂にエポキ
シ樹脂またはもしくはフェノキシ樹脂と硬化剤（II）を
加えても、グラフトした樹脂とエポキシ樹脂またはもし
くはフェノキシ樹脂との相溶性が悪く十分な接着力は得
られない。本発明のオレフィン樹脂用接着剤はポリオレ
フィン樹脂とエポキシまたはもしくはフェノキシ樹脂を
同時に有機溶剤に溶解分散し、エチレン性不飽和二重結
合を有するモノマーを両者にグラフト重合させた樹脂溶
液であり、この樹脂溶液に硬化剤を加え接着剤樹脂溶液
とする。このオレフィン樹脂溶接着剤の実施の使用に当
たっては金属板に接着剤溶液を塗布し加熱硬化する。そ
の後、接着剤表面に浮いたオレフィン樹脂と張り合わせ
るオレフィンフイルムを熱溶着させる。
ラフトした樹脂に硬化剤（II）を加えても鋼鈑等の金属
に十分な接着力、防錆性が得られない。またポリオレフ
ィン樹脂にモノマー（Ｃ）をグラフトした樹脂にエポキ
シ樹脂またはもしくはフェノキシ樹脂と硬化剤（II）を
加えても、グラフトした樹脂とエポキシ樹脂またはもし
くはフェノキシ樹脂との相溶性が悪く十分な接着力は得
られない。本発明のオレフィン樹脂用接着剤はポリオレ
フィン樹脂とエポキシまたはもしくはフェノキシ樹脂を
同時に有機溶剤に溶解分散し、エチレン性不飽和二重結
合を有するモノマーを両者にグラフト重合させた樹脂溶
液であり、この樹脂溶液に硬化剤を加え接着剤樹脂溶液
とする。このオレフィン樹脂溶接着剤の実施の使用に当
たっては金属板に接着剤溶液を塗布し加熱硬化する。そ
の後、接着剤表面に浮いたオレフィン樹脂と張り合わせ
るオレフィンフイルムを熱溶着させる。
【００１０】前記ポリオレフィン樹脂としては特にグレ
ードを限定するものではない。通常のポリプロピレン樹
脂、エチレンプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂等が用
いられる。使用量としてはエポキシまたはフェノキシ樹
脂１００部（部は重量部を表す。）に対し、１〜３０部
が用いられ好ましくは３〜１５部である。１部以下では
ポリオレフィンフイルムとの十分な接着力が得られず、
３０部以上では樹脂溶液の粘度が高くなり、塗工性が悪
くなる。
ードを限定するものではない。通常のポリプロピレン樹
脂、エチレンプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂等が用
いられる。使用量としてはエポキシまたはフェノキシ樹
脂１００部（部は重量部を表す。）に対し、１〜３０部
が用いられ好ましくは３〜１５部である。１部以下では
ポリオレフィンフイルムとの十分な接着力が得られず、
３０部以上では樹脂溶液の粘度が高くなり、塗工性が悪
くなる。
【００１１】エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂は通常のビ
スフェノールタイプが好ましが脂環式タイプとの併用も
可能である。エポキシ樹脂の分子量は繰り返し単位が４
以上が用いられ、好ましくは７以上である。フェノキシ
樹脂は分子量が数平均分子量で１万以上でありエポキシ
基を持っていても無くても良い。
スフェノールタイプが好ましが脂環式タイプとの併用も
可能である。エポキシ樹脂の分子量は繰り返し単位が４
以上が用いられ、好ましくは７以上である。フェノキシ
樹脂は分子量が数平均分子量で１万以上でありエポキシ
基を持っていても無くても良い。
【００１２】エチレン性不飽和二重結合を有するモノマ
ーとしてはスチレン等のビニルモノマー、アクリルモノ
マー等が通常用いられる。また官能基として水酸基、カ
ルボン酸基、アミノ基またはその誘導体、カルボニル
基、シラノール基等の官能基を持ったモノマーも使用出
来る。カルボン酸を持ったモノマーとしてはアクリル
酸、メタクリル酸等があるが、このましくは二塩基酸を
もったイタコン酸、マレイン酸またはその酸無水物が好
ましい。グラフト重合樹脂としてはエポキシ、またはフ
ェノキシ樹脂を１００部とすると１０〜１００部用いら
れる。好ましくは２０〜５０部である。１０部以下では
十分なグラフトが行われず、１００部以上では接着剤の
加工性が低下する。開始剤としては、ベンゾイルパーオ
キサイド、ターシャリーブチルパーオキサイド等の過酸
化物が用いられる。
ーとしてはスチレン等のビニルモノマー、アクリルモノ
マー等が通常用いられる。また官能基として水酸基、カ
ルボン酸基、アミノ基またはその誘導体、カルボニル
基、シラノール基等の官能基を持ったモノマーも使用出
来る。カルボン酸を持ったモノマーとしてはアクリル
酸、メタクリル酸等があるが、このましくは二塩基酸を
もったイタコン酸、マレイン酸またはその酸無水物が好
ましい。グラフト重合樹脂としてはエポキシ、またはフ
ェノキシ樹脂を１００部とすると１０〜１００部用いら
れる。好ましくは２０〜５０部である。１０部以下では
十分なグラフトが行われず、１００部以上では接着剤の
加工性が低下する。開始剤としては、ベンゾイルパーオ
キサイド、ターシャリーブチルパーオキサイド等の過酸
化物が用いられる。
【００１３】硬化剤（II）としてはフェノール樹脂、ブ
ロックイソシアネート化合物が好ましくフェノール樹脂
としてはクレゾール、ビスフェノール、ｔ−ブチルフェ
ノール、ノニルフェノール等のホルマリン縮合物が用い
られる。ブロックイソシアネートとしてはイソシアネー
トとして４，４’メチレンビスフェニルイソシアネー
ト、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート等のイソシアネートモノマーまたはそ
のアダクト体が用いられる。ブロック剤としてはフェノ
ール、メチルエチルケトオキシム、アセチルアセトン等
が用いられる。硬化剤としてはこれ以外のアミノ樹脂、
尿素樹脂等も使用出来る。
ロックイソシアネート化合物が好ましくフェノール樹脂
としてはクレゾール、ビスフェノール、ｔ−ブチルフェ
ノール、ノニルフェノール等のホルマリン縮合物が用い
られる。ブロックイソシアネートとしてはイソシアネー
トとして４，４’メチレンビスフェニルイソシアネー
ト、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート等のイソシアネートモノマーまたはそ
のアダクト体が用いられる。ブロック剤としてはフェノ
ール、メチルエチルケトオキシム、アセチルアセトン等
が用いられる。硬化剤としてはこれ以外のアミノ樹脂、
尿素樹脂等も使用出来る。
【００１４】硬化剤の量としてはエポキシ樹脂またはフ
ェノキシ樹脂１００部に対して５〜１００部用いられ好
ましくは１０〜３０部である。５部以下では架橋強度が
十分でなく、１００部を越えると、接着剤の加工性が悪
くなる。
ェノキシ樹脂１００部に対して５〜１００部用いられ好
ましくは１０〜３０部である。５部以下では架橋強度が
十分でなく、１００部を越えると、接着剤の加工性が悪
くなる。
【００１５】有機溶剤としては通常の有機溶剤が用いら
れる。好ましくは、オレフィンの熱時溶解性のある芳香
族溶剤とエポキシの良溶剤であるグリコールエーテル系
の混合物が良い。芳香族溶剤としてはトルエン、キシレ
ン、芳香族系炭化水素溶剤等が用いられる。グリコール
エーテル系溶剤としてはブチルセロソルブ、ブチルカル
ビトール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、
ジエチレングリコールジメチルエーテル等が用いられ
る。もちろん他の溶剤を併用することも可能である。
れる。好ましくは、オレフィンの熱時溶解性のある芳香
族溶剤とエポキシの良溶剤であるグリコールエーテル系
の混合物が良い。芳香族溶剤としてはトルエン、キシレ
ン、芳香族系炭化水素溶剤等が用いられる。グリコール
エーテル系溶剤としてはブチルセロソルブ、ブチルカル
ビトール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、
ジエチレングリコールジメチルエーテル等が用いられ
る。もちろん他の溶剤を併用することも可能である。
【００１６】本発明に係わるオレフィン樹脂用接着剤組
成物には通常接着剤に用いられるタルク、炭酸カルシュ
ウム、酸化チタン等の充填剤、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、レベリング剤、消泡剤等の添加剤を配合しても良
い。
成物には通常接着剤に用いられるタルク、炭酸カルシュ
ウム、酸化チタン等の充填剤、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、レベリング剤、消泡剤等の添加剤を配合しても良
い。
【００１７】本発明に係わるポリオレフィン樹脂用接着
剤組成物はＰＰ鋼鈑用、ＰＥ鋼鈑、ＰＰの壁紙等の接着
剤に好適に使用し得る。
剤組成物はＰＰ鋼鈑用、ＰＥ鋼鈑、ＰＰの壁紙等の接着
剤に好適に使用し得る。
【００１８】
【実施例】以下に本発明に係わるポリオレフィン樹脂用
接着剤について詳細に説明する。実施例に先立ち、合成
例および製造例を示す。
接着剤について詳細に説明する。実施例に先立ち、合成
例および製造例を示す。
【００１９】合成例１ 撹拌機、冷却器、窒素導入管、温度計、滴下ロートを備
えた４口フラスコにポリプロピレン樹脂（チッソ株式会
社製 Ｆ１０８８）５ｇ、エポキシ樹脂（油化シェルエ
ポキシ株式会社製 エポン１００９）１００ｇ及び溶剤
としてキシレン２００ｇ、ブチルセロソルブ１１２ｇを
仕込み１４０℃に昇温し樹脂を溶解させる。別にスチレ
ン１０ｇ、エチルアクリレート１０ｇ、無水マレイン酸
１０ｇ、ベンゾイルパーオキサイド３ｇを混合したもの
を滴下ロートに仕込み１時間かけて滴下を行い、滴下
後、更に１時間１４０℃で反応を行う。その後、反応液
を高撹拌下に急冷することにより、固形分３０％、粘度
８００ｃｐｓの樹脂溶液１を得た。
えた４口フラスコにポリプロピレン樹脂（チッソ株式会
社製 Ｆ１０８８）５ｇ、エポキシ樹脂（油化シェルエ
ポキシ株式会社製 エポン１００９）１００ｇ及び溶剤
としてキシレン２００ｇ、ブチルセロソルブ１１２ｇを
仕込み１４０℃に昇温し樹脂を溶解させる。別にスチレ
ン１０ｇ、エチルアクリレート１０ｇ、無水マレイン酸
１０ｇ、ベンゾイルパーオキサイド３ｇを混合したもの
を滴下ロートに仕込み１時間かけて滴下を行い、滴下
後、更に１時間１４０℃で反応を行う。その後、反応液
を高撹拌下に急冷することにより、固形分３０％、粘度
８００ｃｐｓの樹脂溶液１を得た。
【００２０】合成例２ 撹拌機、冷却器、窒素導入管、温度計、滴下ロートを備
えた４口フラスコにポリプロピレン樹脂（チッソ株式会
社製 Ｆ１０８８）５ｇ、エポキシ樹脂（油化シェルエ
ポキシ株式会社製 エポン１００９）１００ｇ及び溶剤
としてキシレン２００ｇ、ブチルセロソルブ１１２ｇを
仕込み１４０℃に昇温し樹脂を溶解させる。別にスチレ
ン１０ｇ、エチルアクリレート１０ｇ、アクリル酸１０
ｇ、ベンゾイルパーオキサイド３ｇを混合したものを滴
下ロートに仕込み１時間かけて滴下を行い、滴下後、更
に１時間１４０℃で反応を行う。その後、反応液を高撹
拌下に急冷することにより、固形分３０％、粘度１００
０ｃｐｓの樹脂溶液２を得た。
えた４口フラスコにポリプロピレン樹脂（チッソ株式会
社製 Ｆ１０８８）５ｇ、エポキシ樹脂（油化シェルエ
ポキシ株式会社製 エポン１００９）１００ｇ及び溶剤
としてキシレン２００ｇ、ブチルセロソルブ１１２ｇを
仕込み１４０℃に昇温し樹脂を溶解させる。別にスチレ
ン１０ｇ、エチルアクリレート１０ｇ、アクリル酸１０
ｇ、ベンゾイルパーオキサイド３ｇを混合したものを滴
下ロートに仕込み１時間かけて滴下を行い、滴下後、更
に１時間１４０℃で反応を行う。その後、反応液を高撹
拌下に急冷することにより、固形分３０％、粘度１００
０ｃｐｓの樹脂溶液２を得た。
【００２１】合成例３ 撹拌機、冷却器、窒素導入管、温度計、滴下ロートを備
えた４口フラスコにポリエチレン樹脂（旭化成工業株式
会社製 サンデックＬＤＭ−１７０３）５ｇ、エポキシ
樹脂（油化シェルエポキシ株式会社製 エポン１００
９）１００ｇ及び溶剤としてキシレン２００ｇ、ブチル
セロソルブ１１２ｇを仕込み１４０℃に昇温し樹脂を溶
解させる。別にスチレン１０ｇ、エチルアクリレート１
０ｇ、アクリル酸１０ｇ、ベンゾイルパーオキサイド３
ｇを混合したものを滴下ロートに仕込み１時間かけて滴
下を行い、滴下後、更に１時間１４０℃で反応を行う。
その後、反応液を高撹拌下に急冷することにより、固形
分３０％、粘度９００ｃｐｓの樹脂溶液３を得た。
えた４口フラスコにポリエチレン樹脂（旭化成工業株式
会社製 サンデックＬＤＭ−１７０３）５ｇ、エポキシ
樹脂（油化シェルエポキシ株式会社製 エポン１００
９）１００ｇ及び溶剤としてキシレン２００ｇ、ブチル
セロソルブ１１２ｇを仕込み１４０℃に昇温し樹脂を溶
解させる。別にスチレン１０ｇ、エチルアクリレート１
０ｇ、アクリル酸１０ｇ、ベンゾイルパーオキサイド３
ｇを混合したものを滴下ロートに仕込み１時間かけて滴
下を行い、滴下後、更に１時間１４０℃で反応を行う。
その後、反応液を高撹拌下に急冷することにより、固形
分３０％、粘度９００ｃｐｓの樹脂溶液３を得た。
【００２２】合成例４ ポリプロピレン１００ｇ（チッソ株式会社製 Ｆ１０８
８）無水マレイン酸０．５ｇを２，５−ジメチル−２，
５ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン０．１ｇをヘン
シェルミキサーで５分混合し、Ｌ／Ｄ＝２４の４０ｍｍ
ψ押し出し機により２２０℃で溶融混練ペレタイズを行
った。得られた変性ポリプロピレンのＭＦＩ（メルトフ
ローインデックス）は１４．４ｇ／分であり、全無水マ
レイン酸量は０．４３モル％、グラフト反応無水マレイ
ン酸量は０．２４モル％、未反応無水マレイン酸量は
０．１９モル％の樹脂４を得た。
８）無水マレイン酸０．５ｇを２，５−ジメチル−２，
５ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン０．１ｇをヘン
シェルミキサーで５分混合し、Ｌ／Ｄ＝２４の４０ｍｍ
ψ押し出し機により２２０℃で溶融混練ペレタイズを行
った。得られた変性ポリプロピレンのＭＦＩ（メルトフ
ローインデックス）は１４．４ｇ／分であり、全無水マ
レイン酸量は０．４３モル％、グラフト反応無水マレイ
ン酸量は０．２４モル％、未反応無水マレイン酸量は
０．１９モル％の樹脂４を得た。
【００２３】製造例１ 上記変性ポリプロピレンをキシレン中で加熱溶解し、冷
却後、多量のアセトンで沈殿させ、ろ過後、５０℃で２
４時間減圧乾燥した。この結果、未反応無水マレイン酸
量が０．００１モル％の無水マレイン酸グラフトポリプ
ロピレン樹脂５が得られた。
却後、多量のアセトンで沈殿させ、ろ過後、５０℃で２
４時間減圧乾燥した。この結果、未反応無水マレイン酸
量が０．００１モル％の無水マレイン酸グラフトポリプ
ロピレン樹脂５が得られた。
【００２４】製造例２ 上記、未反応無水マレイン酸を除去した無水マレイン酸
グラフトポリプロピレン７ｇをキシレン９７ｇで溶解し
た後、撹拌下で冷却した分散液をホモミキサーで再分散
し、無水マレイン酸グラフトポリプロピレン溶剤分散体
６、固形分７％、粘度５００ｃｐｓを得た。
グラフトポリプロピレン７ｇをキシレン９７ｇで溶解し
た後、撹拌下で冷却した分散液をホモミキサーで再分散
し、無水マレイン酸グラフトポリプロピレン溶剤分散体
６、固形分７％、粘度５００ｃｐｓを得た。
【００２５】製造例３ エポン１００９（油化シェルエポキシ製）４０ｇ、フェ
ノール樹脂（ショウノールＣＫＭ９０８）１０ｇをブチ
ルセロソルブ１２９ｇに８０℃で加熱溶解する。この溶
液を冷却後、無水マレイン酸グラフトポリオレフィン分
散体５０ｇを加え、混合撹拌し樹脂溶液７、固形分３
０、粘度１０００ｃｐｓを得た。
ノール樹脂（ショウノールＣＫＭ９０８）１０ｇをブチ
ルセロソルブ１２９ｇに８０℃で加熱溶解する。この溶
液を冷却後、無水マレイン酸グラフトポリオレフィン分
散体５０ｇを加え、混合撹拌し樹脂溶液７、固形分３
０、粘度１０００ｃｐｓを得た。
【００２６】上記合成例を用いた実施例と比較例を説明
する。
する。
【００２７】実施例１〜４、および比較例１〜４の組成
を表１に示す。
を表１に示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】上記ポリオレフィン用接着剤を亜鉛メッキ
鋼鈑にそれぞれ比較例１、３では押し出し塗工し、それ
以外はロール塗工し、２００℃−５分焼き付け乾燥を行
い実施例４についてはポリエチレンフィルムとそれ以外
はポリプロピレンフィルムと熱融着し以下の物性を比較
した。評価結果を表２に示す。
鋼鈑にそれぞれ比較例１、３では押し出し塗工し、それ
以外はロール塗工し、２００℃−５分焼き付け乾燥を行
い実施例４についてはポリエチレンフィルムとそれ以外
はポリプロピレンフィルムと熱融着し以下の物性を比較
した。評価結果を表２に示す。
【００３０】
【表２】
【００３１】 評価 接着性： ○；フイルムの凝集破壊 △；一部鋼鈑との界面破壊 ×；界面剥離 防錆性：フイルムを接着した鋼鈑をフイルム面からカッターで一定圧でクロス カットし塩水噴霧１０００時間後の状態を観察する。 ◎；異常なし ○；クロスカット部の剥離１ｍｍ以下 △；クロスカット部の剥離１〜５ｍｍ ×；クロスカット部の剥離５ｍｍ以上 塗工性： ○；通常のコーターで塗工出来る △；押し出しコーターまたは特定のコーターが必要 ×；塗工出来ず コスト： ○；安い △；中位 ×；高い
【００３２】
【発明の効果】上記結果より明らかな様に、本発明によ
るポリオレフィン接着剤組成物は従来のそれに比べ、接
着性、防錆性、コスト低減に効果があり、ＰＰ鋼鈑用、
ＰＥ鋼鈑、ＰＰの壁紙等の接着剤に好適に使用し得る。
るポリオレフィン接着剤組成物は従来のそれに比べ、接
着性、防錆性、コスト低減に効果があり、ＰＰ鋼鈑用、
ＰＥ鋼鈑、ＰＰの壁紙等の接着剤に好適に使用し得る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０８Ｇ 18/63 Ｃ０８Ｇ 18/63 Ｚ (72)発明者 吉田 光男 東京都中央区京橋二丁目３番13号東洋イン キ製造株式会社内
Claims (5)
- 【請求項１】ポリオレフィン樹脂（Ａ）、エポキシまた
はもしくはフェノキシ樹脂（Ｂ）、の存在下、エチレン
性不飽和２重結合を含有するモノマーをグラフト重合し
てなる樹脂溶液（Ｉ）に硬化剤（II）を配合してなるポ
リオレフィン樹脂用接着剤組成物。 - 【請求項２】エチレン性不飽和２重結合を含有するモノ
マー中にエチレン性不飽和２重結合を持つ２塩基酸モノ
マーまたは、無水物を含有してなる請求項１記載のポリ
オレフィン樹脂用接着剤組成物。 - 【請求項３】硬化剤（II）がフェノール樹脂、またはブ
ロックイソシアネート化合物である請求項１または２記
載のポリオレフィン樹脂用接着剤組成物。 - 【請求項４】ポリオレフィン樹脂がポリプロピレン樹脂
またはエチレンプロピレン共重合樹脂もしくはポリエチ
レン樹脂である請求項１ないし３何れか記載のポリオレ
フィン樹脂用接着剤組成物。 - 【請求項５】ポリオレフィン樹脂がシートもしくはフイ
ルムであることを特徴とする請求項１ないし４何れか記
載のポリオレフィン樹脂用接着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10092141A JPH11293216A (ja) | 1998-04-06 | 1998-04-06 | 接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10092141A JPH11293216A (ja) | 1998-04-06 | 1998-04-06 | 接着剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11293216A true JPH11293216A (ja) | 1999-10-26 |
Family
ID=14046169
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10092141A Pending JPH11293216A (ja) | 1998-04-06 | 1998-04-06 | 接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11293216A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012090646A1 (ja) * | 2010-12-28 | 2012-07-05 | 東亞合成株式会社 | 接着剤組成物及びそれを用いた熱融着性部材 |
| JP2018044167A (ja) * | 2017-10-23 | 2018-03-22 | 藤森工業株式会社 | 接着性樹脂フィルム、及び接着性樹脂積層体 |
| JP2018532838A (ja) * | 2015-09-21 | 2018-11-08 | ロード コーポレーション | 接着性組成物および接着する方法 |
| JP2020166225A (ja) * | 2018-09-28 | 2020-10-08 | 浜松ホトニクス株式会社 | テラヘルツ波用光学素子及びその製造方法 |
| WO2021130640A1 (en) | 2019-12-26 | 2021-07-01 | 3M Innovative Properties Company | Two-component solvent-free adhesive and main agent for two-component solvent-free adhesive |
-
1998
- 1998-04-06 JP JP10092141A patent/JPH11293216A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012090646A1 (ja) * | 2010-12-28 | 2012-07-05 | 東亞合成株式会社 | 接着剤組成物及びそれを用いた熱融着性部材 |
| JP5370597B2 (ja) * | 2010-12-28 | 2013-12-18 | 東亞合成株式会社 | 接着剤組成物及びそれを用いた熱融着性部材 |
| JPWO2012090646A1 (ja) * | 2010-12-28 | 2014-06-05 | 東亞合成株式会社 | 接着剤組成物及びそれを用いた熱融着性部材 |
| JP2018532838A (ja) * | 2015-09-21 | 2018-11-08 | ロード コーポレーション | 接着性組成物および接着する方法 |
| JP2018044167A (ja) * | 2017-10-23 | 2018-03-22 | 藤森工業株式会社 | 接着性樹脂フィルム、及び接着性樹脂積層体 |
| JP2020166225A (ja) * | 2018-09-28 | 2020-10-08 | 浜松ホトニクス株式会社 | テラヘルツ波用光学素子及びその製造方法 |
| WO2021130640A1 (en) | 2019-12-26 | 2021-07-01 | 3M Innovative Properties Company | Two-component solvent-free adhesive and main agent for two-component solvent-free adhesive |
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