JPH11292924A - オレフイン性不飽和化合物の水素添加触媒および水素添加方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 極めて高い触媒活性を有し、水素添加選択性
および耐熱性に優れており、しかも貯蔵安定性および触
媒活性の持続性に優れ、かつ共存する不純物の影響を受
け難い新規な水素添加触媒、並びに該触媒を用いるオレ
フイン性不飽和化合物の水素添加方法を提供する。 【解決手段】 水素添加触媒は、（Ａ）ビス（シクロペ
ンタジエニル）チタニウムビス（α−ｎ−ブチル−α−
フェニルベンジルオキシ）等で代表されるＴｉ、Ｚｒま
たはＨｆのビス（シクロペンタジエニルまたはその誘導
体）化合物、および（Ｂ）周期律表Ｉ〜III 族金属の有
機化合物、ハロゲン化物または水素化物からなるか、あ
るいはさらに（Ｃ）アルコール類、カルボン酸類等で代
表される極性有機化合物を含有する。水素添加方法は、
オレフイン性不飽和化合物を、前記触媒の存在下、不活
性有機溶媒中で水素と接触させることからなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、極めて高い触媒活
性を有し、かつ耐熱性、貯蔵安定性および触媒活性の持
続性に優れた、オレフイン性不飽和化合物の新規な水素
添加触媒、および該水素添加触媒を用いるオレフイン性
不飽和化合物の水素添加方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】共役ジエン系ポリマーに代表されるオレ
フイン性不飽和ポリマーは、エラストマーなどとして広
く工業的に使用されている。しかし、これらのオレフイ
ン性不飽和ポリマーでは、その不飽和結合が、加硫など
に利用できる反面、耐候性、耐熱性などを損なう要因と
なり、用途が限定されるという欠点にも繋がっている。
オレフイン性不飽和ポリマーの耐候性、耐熱性などは、
そのオレフイン性不飽和結合を水素添加して、ポリマー
鎖を飽和化することにより著しく改善することができ
る。その目的でオレフイン性不飽和ポリマーを水素添加
する際に使用される水素添加触媒としては、従来、ニッ
ケル、白金、パラジウム等の金属を、カーボン、シリ
カ、アルミナ等の担体に担持させた不均一系触媒や、ニ
ッケル、コバルト、チタニウム等の有機金属化合物と、
アルミニウム、マグネシウム、リチウム等の還元性有機
金属化合物とからなる均一系触媒が知られている。前者
の不均一系水素添加触媒は、均一系水素添加触媒に比べ
ると一般に触媒活性が低く、十分な水素添加反応を行な
うためには、高温、高圧の厳しい条件が必要である。ま
た、不均一系水素添加触媒による水素添加反応は、水素
添加される化合物と触媒とが接触して始めて進行する
が、ポリマーを水素添加する場合には、低分子化合物の
場合より、反応系の粘度やポリマー鎖中の立体障害など
の影響が大きく、触媒との接触が困難となる場合があ
る。したがって、不均一系水素添加触媒を用いてオレフ
イン性不飽和ポリマーを効率よく水素添加するには、多
量の触媒を必要とし不経済であるとともに、より高温、
高圧での反応を必要とするため、ポリマーの分解やゲル
化を起こしやすくなり、またエネルギーコストも高くな
るという問題がある。しかも、水素添加反応の条件が厳
しくなると、スチレン／ブタジエンゴム（ＳＢＲ）のよ
うな共役ジエンとビニル芳香族化合物との共重合体の場
合、芳香核の不飽和結合も水素添加され、共役ジエン部
分を選択的に水素添加することが困難であるという欠点
もある。

【０００３】一方、後者の均一系水素添加触媒では、不
均一系水素添加触媒に比べると、一般に触媒活性が高
く、触媒の使用量も少なくてすみ、より穏やかや条件で
反応させることができるという利点がある。また、水素
添加反応の条件を適切に選択すれば、共役ジエンとビニ
ル芳香族化合物との共重合体の場合でも、共役ジエン部
分を優先的に水素添加することも可能となる。しかしな
がら、均一系水素添加触媒は、触媒の還元状態により活
性が大きく変化するため再現性が低く、水素添加率の高
いポリマーを安定して得ることが困難であるという問題
がある。また、触媒成分が共存する不純物などにより不
活性化されやすく、これも均一系水素添加触媒が再現性
に乏しい一因となっている。しかも、従来の均一系水素
添加触媒による反応速度が充分速いとは言えず、また触
媒の還元状態や不純物による触媒活性の低下によって反
応速度がさらに低下するという問題もある。そして、こ
れらの欠点が均一系水素添加触媒を工業的に利用する上
で大きな障害となっている。そこで、高い触媒活性を有
するとともに、共存する不純物の影響を受け難く、水素
添加率の高いポリマーを触媒の調製条件によらず安定し
て得ることができる水素添加触媒の開発が強く望まれて
いるのが実状である。

【０００４】ところで、遷移金属のビス（シクロペンタ
ジエニルまたはその誘導体）化合物を一成分として用い
た水素添加触媒も、既に幾つか知られており、例えば、
M.F.Sloan ら, J. Am. Chem.Soc., 85, 4014-4018(196
5) 、Y. Tajima ら, J. Org.Chem., 33, 1689-1690(196
8)、特開昭５９−１３３２０３号公報、特開昭６１−２
８５０７号公報、特公昭６３−５４０１号公報、特公昭
６３−５４０２号公報、特開平１−２７５６０５号公
報、特開平２−５１５０３号公報、特開平６−２０６９
２８号公報等に、例えば、ビス（シクロペンタジエニ
ル）チタニウムジクロライドと有機アルミニウム化合物
または有機リチウム化合物とからなる系、ビス（シクロ
ペンタジエニル）チタニウムジアルキルと有機リチウム
化合物とからなる系、ビス（シクロペンタジエニル）チ
タニウムジフェニルと有機リチウム化合物とからなる
系、ビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジベンジ
ルと周期律表Ｉ〜III 族の有機金属化合物とからなる
系、ビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジ（アル
コキシフェニル）またはビス（シクロペンタジエニル）
チタニウムビス（ジフェニルホスフィノメチレン）と有
機リチウム化合物、有機マグネシウム化合物または有機
アルミニウム化合物とからなる系等が提案されている。
しかしながら、これらの水素添加触媒も前記要望を十分
満足させることはできない。また、前記特公昭６３−５
４０１号公報には、ビス（シクロペンタジエニル）チタ
ニウムジアルコキシやビス（シクロペンタジエニル）チ
タニウムジアリーロキシと有機リチウム化合物とからな
る系も提案されているが、これらの触媒系では、チタニ
ウム原子に結合するアルコキシル基やアリーロキシル基
の炭素数が８以下に限定されており、特に触媒活性がさ
らに改善された新規な均一系の水素添加触媒の開発が望
まれている。さらに、特開平５−２２２１１５号公報、
特開平５−２７１３２５号公報、特開平５−２７１３２
６号公報、特開平５−２７１３２７号公報、特開平６−
１２８３１９号公報、特開平６−２２０１２２号公報、
特開平６−２２０１２３号公報等には、実質的にアルミ
ニウム成分を含む水素添加触媒が提案されているが、工
業的にはアルミニウムフリーの触媒系が望まれている。
なお、特開平１−２７５６０５号公報には、アルミニウ
ム成分を含まない触媒系（立体障害フェノキシリチウム
系化合物とビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジ
クロライドからなる系）による実施例も記載されている
が、この触媒系の場合、後述する比較例６に示すよう
に、水素添加時間が長く、また９０℃以上の高温条件で
は触媒が失活してしまい、工業的には問題がある。その
ため、アルミニウムフリーでありながら、高温条件でも
失活することがない水素添加触媒の開発も切望されてい
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の前記
技術的課題を背景になされてものであり、その課題は、
極めて高い触媒活性を有し、水素添加選択性および耐熱
性に優れており、しかも貯蔵安定性および触媒活性の持
続性に優れ、かつ共存する不純物の影響を受け難い新規
な水素添加触媒、並びに該水素添加触媒を用いるオレフ
イン性不飽和化合物の水素添加方法を提供することにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、第一に、下記
（Ａ）成分および（Ｂ）成分からなることを特徴とする
オレフイン性不飽和化合物の水素添加触媒（以下、「第
１発明」という。）、からなる。（Ａ）成分： 下記一
般式（１）、一般式（２）、一般式（３）または一般式
（４）で表される化合物の群から選ばれる少なくとも１
種。

【０００７】

【化１】

【０００８】〔一般式（１）において、Ｍ¹ はチタニウ
ム原子、ジルコニウム原子またはハフニウム原子を示
し、Ｘ¹ およびＸ² は相互に独立にシクロペンタジエン
骨格を有する炭素数５〜２０の１価の炭化水素基を示
し、ＡはＲ¹ Ｏ−基またはハロゲン原子を示し、ＢはＲ
² Ｏ−基を示し、Ｒ¹ およびＲ² は相互に独立に炭素数
９〜２０のアルキル基、炭素数９〜２０のアリール基ま
たは炭素数７〜２０のアラルキル基を示す。〕

【０００９】

【化２】

【００１０】〔一般式（２）において、Ｍ² はチタニウ
ム原子、ジルコニウム原子またはハフニウム原子を示
し、Ｘ³ およびＸ⁴ は相互に独立にシクロペンタジエン
骨格を有する炭素数５〜２０の２価の炭化水素基を示
し、Ｚ¹ は炭素数１〜３の２価の炭化水素基、ケイ素原
子数１〜３の２価の（ポリ）シリレン基またはケイ素原
子数１〜３の（ポリ）シロキサニレン基を示し、ＣはＲ
³ Ｏ−基またはハロゲン原子を示し、ＤはＲ⁴ Ｏ−基を
示し、Ｒ³ およびＲ⁴ は相互に独立に炭素数１〜２０の
アルキル基、炭素数６〜２０のアリール基または炭素数
７〜２０のアラルキル基を示す。〕

【００１１】

【化３】

【００１２】〔一般式（３）において、Ｍ³ はチタニウ
ム原子、ジルコニウム原子またはハフニウム原子を示
し、Ｘ⁵ およびＸ⁶ は相互に独立にシクロペンタジエン
骨格を有する炭素数５〜２０の２価の炭化水素基を示
し、Ｒ⁵ およびＲ⁶ は相互に独立に単結合または炭素数
１〜２０の２価の炭化水素基（但し、Ｒ⁵ とＲ⁶ の合計
炭素数は３〜２０である。）を示し、Ａ¹ は単結合、ケ
イ素原子数１〜３の（ポリ）シリレン基またはケイ素原
子数１〜３の（ポリ）シロキサニレン基を示し、Ｒ⁵、
Ｒ⁶ あるいはＡ¹ の一つ以上は単結合以外の基であ
る。〕

【００１３】

【化４】

【００１４】〔一般式（４）において、Ｍ⁴ はチタニウ
ム原子、ジルコニウム原子またはハフニウム原子を示
し、Ｘ⁷ およびＸ⁸ は相互に独立にシクロペンタジエン
骨格を有する炭素数５〜２０の２価の炭化水素基を示
し、Ｚ² は炭素数１〜３の２価の炭化水素基、ケイ素原
子数１〜３の（ポリ）シリレン基またはケイ素原子数１
〜３の（ポリ）シロキサニレン基を示し、Ｒ⁷ およびＲ
⁸ は相互に独立に単結合または炭素数１〜２０の２価の
炭化水素基（但し、Ｒ⁷ とＲ⁸ の合計炭素数は３〜２０
である。）を示し、Ａ² は単結合、ケイ素原子数１〜３
の（ポリ）シリレン基またはケイ素原子数１〜３の（ポ
リ）シロキサニレン基を示し、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ あるいはＡ²
の一つ以上は単結合以外の基である。〕 （Ｂ）成分： 周期律表Ｉ〜III 族金属の有機化合物、
ハロゲン化物または水素化物の群から選ばれる少なくと
も１種。

【００１５】本発明は、第二に、（Ａ')（ジ）ヒドロキ
シ化合物、（ジ）カルボニル化合物またはヒドロキシカ
ルボニル化合物とリチウムヒドリドまたは有機リチウム
化合物との反応により得られる、下記一般式（５）また
は一般式（６）で表される化合物の少なくとも１種１モ
ルに対して、下記一般式（７）、一般式（８）、一般式
（９）または一般式（１０）で表される化合物の少なく
とも１種０．５〜１モルを反応させて得られる成分、お
よび前記（Ｂ）成分を含有することを特徴とするオレフ
イン性不飽和化合物の水素添加触媒（以下、「第２発
明」という。）、からなる。

【００１６】

【化５】

【００１７】〔一般式（５）において、Ｒ⁹ は一般式
（１）のＲ¹ およびＲ² または一般式（２）のＲ³ およ
びＲ⁴ と同義である。〕

【００１８】

【化６】

【００１９】〔一般式（６）において、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹
は相互に独立に一般式（３）のＲ⁵ およびＲ⁶ または一
般式（４）のＲ⁷ およびＲ⁸ と同義であり、Ａ³ は一般
式（３）のＡ¹ または一般式（４）のＡ² と同義であ
る。〕

【００２０】

【化７】

【００２１】〔一般式（７）において、Ｍ¹ 、Ｘ¹ およ
びＸ² は一般式（１）のそれぞれＭ¹、Ｘ¹ およびＸ²
と同義であり、各Ｙは相互に独立に塩素原子、臭素原子
またはよう素原子を示す。〕

【００２２】

【化８】

【００２３】〔一般式（８）において、Ｍ² 、Ｘ³ 、Ｘ
⁴ およびＺ¹ は一般式（２）のそれぞれＭ² 、Ｘ³ 、Ｘ
⁴ およびＺ¹ と同義であり、各Ｙは相互に独立に塩素原
子、臭素原子またはよう素原子を示す。〕

【００２４】

【化９】

【００２５】〔一般式（９）において、Ｍ³ 、Ｘ⁵ およ
びＸ⁶ は一般式（３）のそれぞれＭ³、Ｘ⁵ およびＸ⁶
と同義であり、各Ｙは相互に独立に塩素原子、臭素原子
またはよう素原子を示す。〕

【００２６】

【化１０】

【００２７】〔一般式（１０）において、Ｍ⁴ 、Ｘ⁷ 、
Ｘ⁸ およびＺ² は一般式（４）のそれぞれＭ⁴ 、Ｘ⁷ 、
Ｘ⁸ およびＺ² と同義であり、各Ｙは相互に独立に塩素
原子、臭素原子またはよう素原子を示す。〕

【００２８】本発明は、第三に、前記（Ａ）成分および
／または（Ａ')成分と、前記（Ｂ）成分、並びに（Ｃ）
アルコール化合物、カルボン酸化合物、鎖状エステル化
合物、ラクトン化合物、エーテル化合物、ケトン化合
物、アルデヒド化合物、チオエーテル化合物、スルホキ
シド化合物、アミン化合物、アミド化合物、ニトリル化
合物、エポキシ化合物およびオキシム化合物の群から選
ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とするオレ
フイン性不飽和化合物の水素添加触媒（以下、「第３発
明」という。）、からなる。

【００２９】本発明は、第四に、オレフイン性不飽和化
合物を、不活性有機溶媒中、第１発明、第２発明または
第３発明の水素添加触媒の存在下で、水素と接触させる
ことを特徴とするオレフイン性不飽和化合物の水素添加
方法（以下、「第４発明」という。）、からなる。

【００３０】以下、本発明を詳細に説明する。水素添加触媒 −（Ａ）成分− 第１発明および第３発明における（Ａ）成分は、前記一
般式（１）で表される化合物（以下、「遷移金属化合物
（１）」という。）、前記一般式（２）で表される化合
物（以下、「遷移金属化合物（２）」という。）、前記
一般式（３）で表される化合物（以下、「遷移金属化合
物（３）」という。）および前記一般式（４）で表され
る化合物（以下、「遷移金属化合物（４）」という。）
の群から選ばれる少なくとも１種からなる。一般式
（１）〜（４）において、シクロペンタジエン骨格を有
する１価または２価の炭化水素基Ｘ¹ 〜Ｘ⁸ は、それぞ
れのシクロペンタジエン骨格の部分で遷移金属Ｍ¹ 〜Ｍ
⁴ に結合している。但し、一般式（２）におけるＸ³ お
よびＸ⁴とＺ¹ との結合位置、並びに一般式（４）にお
けるＸ⁷ およびＸ⁸ とＺ² との結合位置は、特に限定さ
れない。

【００３１】一般式（１）において、Ｘ¹ およびＸ² の
シクロペンタジエン骨格を有する炭素数５〜２０の１価
の炭化水素基としては、例えば、シクロペンタジエン、
テトラメチルシクロペンタジエン、インデン、４，５−
ジヒドロインデン、６，７−ジヒドロインデン、４，
５，６，７−テトラヒドロインデン等に由来する１価の
基等を挙げることができる。

【００３２】また、Ｒ¹ およびＲ² の炭素数９〜２０の
アルキル基は、直鎖状、分岐鎖状あるいは環状であるこ
とができ、また置換されていてもよく、その例として
は、１−ノニル基、２−ノニル基、３−ノニル基、４−
ノニル基、５−ノニル基、１，１−ジメチルヘプチル
基、１−メチル−１−エチルヘキシル基、１−メチル−
１−ｎ−プロピルペンチル基、１，１−ジエチルペンチ
ル基、１−エチル−１−ｎ−プロピルブチル基、１−デ
シル基、２−デシル基、３−デシル基、４−デシル基、
５−デシル基、１，１−ジメチルオクチル基、１−メチ
ル−１−エチルヘプチル基、１−メチル−１−ｎ−プロ
ピルヘキシル基、１，１−ジエチルヘキシル基、１，１
−ジ−ｎ−プロピルブチル基、１−ウンデシル基、２−
ウンデシル基、３−ウンデシル基、４−ウンデシル基、
５−ウンデシル基、６−ウンデシル基、１，１−ジメチ
ルノニル基、１−メチル−１−エチルオクチル基、１−
メチル−１−ｎ−プロピルヘプチル基、１−メチル−１
−ｎ−ブチルヘキシル基、１，１−ジエチルヘプチル
基、１，１−ジ−ｎ−プロピルペンチル基、１−ドデシ
ル基、２−ドデシル基、４−ドデシル基、５−ドデシル
基、６−ドデシル基、１，１−ジメチルデシル基、１−
メチル−１−エチルノニル基、１−メチル−１−ｎ−プ
ロピルオクチル基、１−メチル−１−ｎ−ブチルヘプチ
ル基、１−メチル−１−ｎ−ペンチルヘキシル基、１，
１−ジエチルオクチル基、１，１−ジ−ｎ−プロピルヘ
キシル基、１−ｎ−プロピル−１−ｎ−ブチルペンチル
基、１−トリデシル基、２−トリデシル基、３−トリデ
シル基、４−トリデシル基、５−トリデシル基、６−ト
リデシル基、７−トリデシル基、１−テトラデシル基、
２−テトラデシル基、３−テトラデシル基、４−テトラ
デシル基、５−テトラデシル基、６−テトラデシル基、
７−テトラデシル基、１−ペンタデシル基、２−ペンタ
デシル基、３−ペンタデシル基、４−ペンタデシル基、
５−ペンタデシル基、６−ペンタデシル基、７−ペンタ
デシル基、８−ペンタデシル基、１−ヘキサデシル基、
２−ヘキサデシル基、３−ヘキサデシル基、４−ヘキサ
デシル基、５−ヘキサデシル基、６−ヘキサデシル基、
７−ヘキサデシル基、８−ヘキサデシル基、１−ヘプタ
デシル基、２−ヘプタデシル基、３−ヘプタデシル基、
４−ヘプタデシル基、５−ヘプタデシル基、６−ヘプタ
デシル基、７−ヘプタデシル基、８−ヘプタデシル基、
９−ヘプタデシル基、１−オクタデシル基、２−オクタ
デシル基、３−オクタデシル基、４−オクタデシル基、
５−オクタデシル基、６−オクタデシル基、７−オクタ
デシル基、８−オクタデシル基、９−オクタデシル基、
１−ノナデシル基、２−ノナデシル基、３−ノナデシル
基、４−ノナデシル基、５−ノナデシル基、６−ノナデ
シル基、７−ノナデシル基、８−ノナデシル基、９−ノ
ナデシル基、１０−ノナデシル基、エイコシル基、４−
ｎ−プロピルシクロヘキシル基、４−ｉ−プロピルシク
ロヘキシル基、４−ｎ−ブチルシクロヘキシル基、４−
ｔ−ブチルシクロヘキシル基等を挙げることができる。

【００３３】また、Ｒ¹ およびＲ² の炭素数９〜２０の
アリール基の例としては、４−ｎ−プロピルフェニル
基、４−ｉ−プロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェ
ニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基等を挙げることがで
きる。

【００３４】また、Ｒ¹ およびＲ² の炭素数７〜２０の
アラルキル基の例としては、ベンジル基、α−メチルベ
ンジル基、α−エチルベンジル基、α−ｎ−プロピルベ
ンジル基、α−ｎ−ブチルベンジル基、α，α−ジメチ
ルベンジル基、α−メチル−α−エチルベンジル基、α
−メチル−α−ｎ−プロピルベンジル基、α−メチル−
α−ｎ−ブチルベンジル基、α，α−ジエチルベンジル
基、α−エチル−α−ｎ−プロピルベンジル基、α−エ
チル−α−ｎ−ブチルベンジル基、α，α−ジ−ｎ−プ
ロピルベンジル基、α−ｎ−プロピル−α−ｎ−ブチル
ベンジル基、２−メチルベンジル基、３−メチルベンジ
ル基、４−メチルベンジル基、４−エチルベンジル基、
４−ｎ−プロピルベンジル基、４−ｉ−プロピルベンジ
ル基、４−ｎ−ブチルベンジル基、４−ｔ−ブチルベン
ジル基、α−メチル−２−メチルベンジル基、α−メチ
ル−３−メチルベンジル基、α−メチル−４−メチルベ
ンジル基、α−エチル−２−メチルベンジル基、α−エ
チル−３−メチルベンジル基、α−エチル−４−メチル
ベンジル基、α−ｎ−プロピル−２−メチルベンジル
基、α−ｎ−プロピル−３−メチルベンジル基、α−ｎ
−プロピル−４−メチルベンジル基、α−ｎ−ブチル−
２−メチルベンジル基、α−ｎ−ブチル−３−メチルベ
ンジル基、α−ｎ−ブチル−４−メチルベンジル基、α
−フェニルベンジル基、α−メチル−α−フェニルベン
ジル基、α−エチル−α−フェニルベンジル基、α−ｎ
−プロピル−α−フェニルベンジル基、α−ｎ−ブチル
−α−フェニルベンジル基、α，α−ジフェニルベンジ
ル基、α−フェニル−４−メチルベンジル基、α−メチ
ル−α−フェニル−４−メチルベンジル基、α−エチル
−α−フェニル−４−メチルベンジル基、α−ｎ−プロ
ピル−α−フェニル−４−メチルベンジル基、α−ｎ−
ブチル−α−フェニル−４−メチルベンジル基、α，α
−ジフェニル−４−メチルベンジル基、フェネチル基、
２−メチルフェネチル基、３−メチルフェネチル基、４
−メチルフェネチル基等を挙げることができる。

【００３５】また、Ａのハロゲン原子の例としては、塩
素原子、臭素原子、よう素原子等を挙げることができ
る。

【００３６】一般式（１）において、Ｍ¹ としては、チ
タニウム原子、ジルコニウム原子およびハフニウム原子
が何れも好ましいが、特に好ましくはチタニウム原子で
あり、Ｘ¹ およびＸ² としては、シクロペンタジエニル
基、テトラメチルシクロペンタジエニル基、４，５，
６，７−テトラヒドロ−１−インデニル基、１−インデ
ニル基が好ましい。また、Ｒ¹ およびＲ² としては、一
般式（１）中の酸素原子に隣接する位置が分岐したアル
キル基、アラルキル基が好ましく、さらに好ましくはα
−位が置換されたアラルキル基である。

【００３７】次に、一般式（２）において、Ｘ³ および
Ｘ⁴ のシクロペンタジエン骨格を有する炭素数５〜２０
の２価の炭化水素基としては、例えば、シクロペンタジ
エン、テトラメチルシクロペンタジエン、インデン、
４，５−ジヒドロインデン、６，７−ジヒドロインデ
ン、４，５，６，７−テトラヒドロインデン等に由来す
る２価の基等を挙げることができる。

【００３８】また、Ｚ¹ の炭素数１〜３の２価の炭化水
素基、ケイ素原子数１〜３の２価の（ポリ）シリレン基
またはケイ素原子数１〜３の２価の（ポリ）シロキサニ
レン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、
１，２−プロピレン基、１，３−プロピレン基、-CH=CH
- 、-CH=C(CH₃)- 、-C≡C- 、シリレン基、ジメチルシ
リレン基、テトラメチルジシリレン基、ヘキサメチルト
リシリレン基、-SiH₂O- 、-Si(CH₃)₂O- 、-Si(CH₃)₂OSi
(CH₃)₂O-、-Si(CH₃)₂OSi(CH₃)₂OSi(CH₃)₂O- 等を挙げる
ことができる。

【００３９】また、Ｒ³ およびＲ⁴ の炭素数１〜２０の
アルキル基は、直鎖状、分岐鎖状あるいは環状であるこ
とができ、また置換されていてもよく、その例として
は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、１−ペンチル基、２−ペンチル基、
３−ペンチル基、１，１−ジメチルプロピル基、１−ヘ
キシル基、２−ヘキシル基、３−ヘキシル基、１，１−
ジメチルブチル基、１−メチル−１−エチルプロピル
基、１−ヘプチル基、２−ヘプチル基、３−ヘプチル
基、４−ヘプチル基、１，１−ジメチルペンチル基、１
−メチル−１−エチルブチル基、１，１−ジエチルプロ
ピル基、１−オクチル基、２−オクチル基、３−オクチ
ル基、４−オクチル基、１，１−ジメチルヘキシル基、
１−メチル−１−エチルペンチル基、１−メチル−１−
ｎ−プロピルブチル基、１，１−ジエチルブチル基、シ
クロヘキシル基、１−メチルシクロヘキシル基、２−メ
チルシクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基、
４−メチルシクロヘキシル基、２−エチルシクロヘキシ
ル基、３−エチルシクロヘキシル基、４−エチルシクロ
ヘキシル基のほか、前記一般式（１）のＲ¹ およびＲ²
について例示した炭素数９〜２０のアルキル基と同様の
基等を挙げることができる。

【００４０】また、Ｒ³ およびＲ⁴ の炭素数６〜２０の
アリール基の例としては、フェニル基、２−メチルフェ
ニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル
基、４−エチルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル
基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフ
ェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメ
チルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基のほか、
前記一般式（１）のＲ¹およびＲ² について例示した炭
素数９〜５０のアリール基と同様の基等を挙げることが
できる。

【００４１】また、Ｒ³ およびＲ⁴ の炭素数７〜２０の
アラルキル基の例としては、前記一般式（１）のＲ¹ お
よびＲ² について例示した炭素数７〜２０のアラルキル
基と同様の基等を挙げることができる。

【００４２】また、Ｃのハロゲン原子の例としては、塩
素原子、臭素原子、よう素原子等を挙げることができ
る。

【００４３】一般式（２）において、Ｍ² としては、チ
タニウム原子、ジルコニウム原子およびハフニウム原子
が何れも好ましいが、特に好ましくはチタニウム原子で
あり、Ｘ³ およびＸ⁴ としては、η⁵ −２，４−シクロ
ペンタジエン−１−イリデン基、４，５，６，７−テト
ラヒドロインデン−１−イリデン基、インデン−１−イ
リデン基が好ましく、Ｚ¹ としては、エチレン基、ジメ
チルシリレン基が好ましい。また、Ｒ³ およびＲ⁴ とし
ては、一般式（２）中の酸素原子に隣接する位置が分岐
したアルキル基、アラルキル基が好ましく、さらに好ま
しくはα−位が置換されたアラルキル基である。

【００４４】次に、一般式（３）において、Ｘ⁵ および
Ｘ⁶ のシクロペンタジエン骨格を有する炭素数５〜２０
の１価の炭化水素基としては、例えば、一般式（１）の
Ｘ¹およびＸ² について例示した基等を挙げることがで
きる。

【００４５】また、Ｒ⁵ およびＲ⁶ の炭素数１〜２０の
２価の炭化水素基としては、例えば、-CH₂- 、-CH(CH₃)
- 、-CH(C₂H₅)- 、-CH(C₃H₇)- 、-CH(C₄H₉)- 、-CH₂
CH₂- 、-CH(CH₃)CH₂- 、-C(CH₃)₂CH₂- 、-CH(CH₃)CH
(CH₃)- 、-C(CH₃)₂CH(CH₃)- 、-C(CH₃)₂C(CH₃)₂- 、
-CH(C₂H₅)CH₂- 、-CH(C₃H₇)CH₂- 、-CH(C₄H₉)CH₂- 、-C
(CH₃)(C₂H₅)CH₂- 、-C(CH₃)(C₃H₇)CH₂- 、-C(CH₃)(C
₄H₉)CH₂- 、-CH(C₂H₅)CH(CH₃)- 、-CH(C₃H₇)CH(CH₃)-
、-CH(C₄H₉)CH(CH₃)- 、-CH(C₂H₅)C(CH₃)₂- 、-CH(C₃H
₇)C(CH₃)₂- 、-CH(C₄H₉)C(CH₃)₂- 、-C(CH₃)(C₂H₅)CH(C
H₃)- 、-C(CH₃)(C₃H₇)CH(CH₃)- 、-C(CH₃)(C₄H₉)CH(C
H₃)- 、-C(CH₃)(C₂H₅)C(CH₃)₂- 、-C(CH₃)(C₃H₇)C(CH₃)
₂- 、-C(CH₃)(C₄H₉)C(CH₃)₂- 、-C(C₂H₅)₂CH(C₂H₅)-
、-C(C₂H₅)(C₃H₇)CH(C₂H₅)- 、-C(C₂H₅)(C₄H₉)CH(C
₂H₅)- 、

【００４６】-C(C₂H₅)₂CH₂- 、-C(C₂H₅)(C₃H₇)CH₂- 、
-C(C₂H₅)(C₄H₉)CH₂- 、-C(C₂H₅)₂CH(CH₃)- 、-C(C₂H₅)
(C₃H₇)CH(CH₃)- 、-C(C₂H₅)(C₄H₉)CH(CH₃)- 、-C(C₂H
₅)₂C(CH₃)₂- 、-C(C₂H₅)(C₃H₇)C(CH₃)₂- 、-C(C₂H₅)(C
₄H₉)C(CH₃)₂- 、-CH(C₂H₅)CH(C₂H₅)- 、-CH(C₃H₇)CH
(C₂H₅)- 、-CH(C₄H₉)CH(C₂H₅)- 、-C(CH₃)(C₂H₅)CH(C
₂H₅)- 、-C(CH₃)(C₃H₇)CH(C₂H₅)- 、-C(CH₃)(C₄H₉)CH
(C₂H₅)- 、-CH(C₃H₇)C(CH₃)(C₂H₅)- 、-CH(C₄H₉)C(CH
₃)(C₂H₅)- 、-C(CH₃)(C₂H₅)C(CH₃)(C₂H₅)- 、-C(CH₃)
(C₃H₇)C(CH₃)(C₂H₅)- 、-C(CH₃)(C₄H₉)C(CH₃)(C₂H₅)-
、-CH(C₃H₇)CH(C₃H₇)- 、-CH(C₄H₉)CH(C₃H₇)- 、-C
(CH₃)(C₃H₇)CH(C₃H₇)- 、-C(CH₃)(C₄H₉)CH(C₃H₇)- 、
-CH(C₄H₉)C(CH₃)(C₃H₇)- 、-C(CH₃)(C₃H₇)C(CH₃)(C
₃H₇)- 、-C(CH₃)(C₄H₉)C(CH₃)(C₃H₇)- 、-CH(C₄H₉)CH
(C₄H₉)- 、-C(CH₃)(C₄H₉)CH(C₄H₉)- 、-C(CH₃)(C₄H₉)
C(CH₃)(C₄H₉)- 、

【００４７】-CH₂CH₂CH₂- 、-CH(CH₃)CH₂CH₂- 、-CH₂CH
(CH₃)CH₂- 、-C(CH₃)₂CH₂CH₂- 、-CH₂C(CH₃)₂CH₂- 、-C
H(CH₃)CH₂CH(CH₃)- 、-C(CH₃)₂CH₂CH(CH₃)- 、-C(CH₃)₂
CH₂C(CH₃)₂- 、-CH(C₂H₅)CH₂CH₂- 、-CH(C₃H₇)CH₂CH₂-
、-CH(C₄H₉)CH₂CH₂- 、-C(CH₃)(C₂H₅)CH₂CH₂- 、-C
(CH₃)(C₃H₇)CH₂CH₂- 、-C(CH₃)(C₄H₉)CH₂CH₂- 、-CH
(C₂H₅)CH₂CH(CH₃)- 、-CH(C₃H₇)CH₂CH(CH₃)- 、-CH(C
₄H₉)CH₂CH(CH₃)- 、-CH(C₂H₅)CH₂C(CH₃)₂- 、-CH(C₃H
₇)CH₂C(CH₃)₂- 、-CH(C₄H₉)CH₂C(CH₃)₂- 、-C(CH₃)(C
₂H₅)CH₂CH(CH₃)- 、-C(CH₃)(C₃H₇)CH₂CH(CH₃)- 、-C
(CH₃)(C₄H₉)CH₂CH(CH₃)- 、-C(CH₃)(C₂H₅)CH₂C(CH₃)₂-
、-C(CH₃)(C₃H₇)CH₂C(CH₃)₂- 、-C(CH₃)(C₄H₉)CH₂C
(CH₃)₂- 、

【００４８】-C(C₂H₅)₂CH₂CH₂- 、-C(C₂H₅)(C₃H₇)CH₂C
H₂- 、-C(C₂H₅)(C₄H₉)CH₂CH₂- 、-C(C₂H₅)₂CH₂CH(CH₃)-
、-C(C₂H₅)(C₃H₇)CH₂CH(CH₃)- 、-C(C₂H₅)(C₄H₉)CH₂C
H(CH₃)- 、-C(C₂H₅)₂CH₂C(CH₃)₂- 、-C(C₂H₅)(C₃H₇)CH
₂C(CH₃)₂- 、-C(C₂H₅)(C₄H₉)CH₂C(CH₃)₂- 、-CH(C₂H₅)C
H₂CH(C₂H₅)- 、-CH(C₃H₇)CH₂CH(C₂H₅)- 、-CH(C₄H₉)CH₂
CH(C₂H₅)- 、-C(CH₃)(C₂H₅)CH₂CH(C₂H₅)- 、-C(CH₃)(C₃
H₇)CH₂CH(C₂H₅)- 、-C(CH₃)(C₄H₉)CH₂CH(C₂H₅)- 、-CH
(C₃H₇)CH₂C(CH₃)(C₂H₅)- 、-CH(C₄H₉)CH₂C(CH₃)(C₂H₅)-
、-C(CH₃)(C₂H₅)CH₂C(CH₃)(C₂H₅)- 、-C(CH₃)(C₃H₇)CH
₂C(CH₃)(C₂H₅)- 、-C(CH₃)(C₄H₉)CH₂C(CH₃)(C₂H₅)- 、-
CH(C₃H₇)CH₂CH(C₃H₇)- 、-CH(C₄H₉)CH₂CH(C₃H₇)- 、-C
(CH₃)(C₃H₇)CH₂CH(C₃H₇)- 、-C(CH₃)(C₄H₉)CH₂CH(C₃H₇)
- 、-CH(C₄H₉)CH₂C(CH₃)(C₃H₇)- 、-C(CH₃)(C₃H₇)CH₂C
(CH₃)(C₃H₇)- 、-C(CH₃)(C₄H₉)CH₂C(CH₃)(C₃H₇)- 、-CH
(C₄H₉)CH₂CH(C₄H₉)- 、-C(CH₃)(C₄H₉)CH₂CH(C₄H₉)- 、-
C(CH₃)(C₄H₉)CH₂C(CH₃)(C₄H₉)- 、

【００４９】-CH₂CH₂CH₂CH₂- 、-CH(CH₃)CH₂CH₂CH₂-
、-CH(CH₃)CH₂CH₂CH(CH₃)- 、-C(CH₃)₂CH₂CH₂CH(CH₃)
- 、-C(CH₃)₂CH₂CH₂C(CH₃)₂- 、-CH(C₂H₅)CH₂CH₂CH₂-
、-CH(C₃H₇)CH₂CH₂CH₂- 、-CH(C₄H₉)CH₂CH₂CH₂- 、-C
(CH₃)(C₂H₅)CH₂CH₂CH₂- 、-C(CH₃)(C₃H₇)CH₂CH₂CH₂- 、
-C(CH₃)(C₄H₉)CH₂CH₂CH₂- 、-CH(C₂H₅)CH₂CH₂CH(CH₃)-
、-CH(C₃H₇)CH₂CH₂CH(CH₃)- 、-CH(C₄H₉)CH₂CH₂CH(C
H₃)- 、-CH(C₂H₅)CH₂CH₂C(CH₃)₂- 、-CH(C₃H₇)CH₂CH₂C
(CH₃)₂- 、-CH(C₄H₉)CH₂CH₂C(CH₃)₂- 、-C(CH₃)(C₂H₅)C
H₂CH₂CH(CH₃)- 、-C(CH₃)(C₃H₇)CH₂CH₂CH(CH₃)- 、-C(C
H₃)(C₄H₉)CH₂CH₂CH(CH₃)- 、-C(CH₃)(C₂H₅)CH₂CH₂C(C
H₃)₂- 、-C(CH₃)(C₃H₇)CH₂CH₂C(CH₃)₂- 、-C(CH₃)(C
₄H₉)CH₂CH₂C(CH₃)₂- 、-CH(C₂H₅)CH₂CH₂CH(C₂H₅)- 、-
C(CH₃)(C₂H₅)CH₂CH₂CH(C₂H₅)- 、-C(CH₃)(C₂H₅)CH₂CH₂
C(CH₃)(C₂H₅)- 、-C(C₂H₅)₂CH₂CH₂CH₂- 、-C(C₂H₅)(C₃
H₇)CH₂CH₂CH₂- 、-C(C₂H₅)(C₄H₉)CH₂CH₂CH₂- 、-CH(C
₃H₇)CH₂CH₂CH(C₂H₅)- 、-CH(C₄H₉)CH₂CH₂CH(C₂H₅)-
、-CH(C₃H₇)CH₂CH₂CH(C₃H₇)- 、-C(CH₃)(C₃H₇)CH₂CH₂
CH(C₃H₇)- 、-C(CH₃)(C₃H₇)CH₂CH₂C(CH₃)(C₃H₇)- 、-
CH(C₄H₉)CH₂CH₂CH(C₄H₉)- 、-C(CH₃)(C₄H₉)CH₂CH₂CH(C
₄H₉)- 、-C(CH₃)(C₄H₉)CH₂CH₂C(CH₃)(C₄H₉)- 、

【００５０】-CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂- 、-CH(CH₃)CH₂CH₂CH₂C
H₂- 、-CH(CH₃)CH₂CH₂CH₂CH(CH₃)- 、-C(CH₃)₂CH₂CH₂CH
₂CH(CH₃)- 、-C(CH₃)₂CH₂CH₂CH₂C(CH₃)₂- 、-CH(C
₂H₅)CH₂CH₂CH₂CH₂-、-CH(C₃H₇)CH₂CH₂CH₂CH₂-、-CH(C₄H
₉)CH₂CH₂CH₂CH₂-、-C(CH₃)(C₂H₅)CH₂CH₂CH₂CH₂-、-C(CH
₃)(C₃H₇)CH₂CH₂CH₂CH₂-、-C(CH₃)(C₄H₉)CH₂CH₂CH₂CH
₂-、-CH(C₂H₅)CH₂CH₂CH₂CH(CH₃)-、-CH(C₃H₇)CH₂CH₂CH₂
CH(CH₃)-、-CH(C₄H₉)CH₂CH₂CH₂CH(CH₃)-、-CH(C₂H₅)CH₂
CH₂CH₂C(CH₃)₂-、-CH(C₃H₇)CH₂CH₂CH₂C(CH₃)₂-、-CH(C₄
H₉)CH₂CH₂CH₂C(CH₃)₂-、-C(CH₃)(C₂H₅)CH₂CH₂CH₂CH(C
H₃)-、-C(CH₃)(C₃H₇)CH₂CH₂CH₂CH(CH₃)-、-C(CH₃)(C
₄H₉)CH₂CH₂CH₂CH(CH₃)-、-C(CH₃)(C₂H₅)CH₂CH₂CH₂C(C
H₃)₂-、-C(CH₃)(C₃H₇)CH₂CH₂CH₂C(CH₃)₂-、-C(CH₃)(C₄H
₉)CH₂CH₂CH₂C(CH₃)₂-、-CH(C₂H₅)CH₂CH₂CH₂CH(C₂H₅)-
、-C(CH₃)(C₂H₅)CH₂CH₂CH₂CH(C₂H₅)- 、-C(CH₃)(C₂H
₅)CH₂CH₂CH₂C(CH₃)(C₂H₅)- 、-CH(C₃H₇)CH₂CH₂CH₂CH
(C₃H₇)- 、-C(CH₃)(C₃H₇)CH₂CH₂CH₂CH(C₃H₇)- 、-C
(CH₃)(C₃H₇)CH₂CH₂CH₂C(CH₃)(C₃H₇)- 、-CH(C₄H₉)CH₂
CH₂CH₂CH(C₄H₉)- 、-C(CH₃)(C₄H₉)CH₂CH₂CH₂CH(C₄H₉)
- 、-C(CH₃)(C₄H₉)CH₂CH₂CH₂C(CH₃)(C₄H₉)- 、-CH₂
CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂-、-CH(CH₃)CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂-、-CH(CH
₃)CH₂CH₂CH₂CH₂CH(CH₃)-、-C(CH₃)₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH(C
H₃)-、-C(CH₃)₂CH₂CH₂CH₂CH₂C(CH₃)₂- 、-CH(C₂H₅)CH₂
CH₂CH₂CH₂CH₂- 、-CH(C₃H₇)CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂- 、-CH(C₄
H₉)CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂- 、-C(CH₃)(C₂H₅)CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂
- 、-C(CH₃)(C₃H₇)CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂- 、-C(CH₃)(C₄H₉)C
H₂CH₂CH₂CH₂CH₂- 、-CH=CH- 、-CH=C(CH₃)- 、-C(CH₃)=
C(CH₃)- 、-C≡C-等を挙げることができる。

【００５１】また、Ａ¹ のケイ素原子数１〜３の（ポ
リ）シリレン基またはケイ素原子数１〜３の（ポリ）シ
ロキサニレン基としては、例えば、シリレン基、ジメチ
ルシリレン基、テトラメチルジシリレン基、ヘキサメチ
ルトリシリレン基、-SiH₂O- 、-Si(CH₃)₂O- 、-Si(CH₃)
₂OSi(CH₃)₂O-、-Si(CH₃)₂OSi(CH₃)₂OSi(CH₃)₂O- 等を挙
げることができる。

【００５２】一般式（３）において、Ｍ³ としては、チ
タニウム原子、ジルコニウム原子およびハフニウム原子
が何れも好ましいが、特に好ましくはチタニウム原子で
あり、Ｘ⁵ およびＸ⁶ としては、シクロペンタジエニル
基、テトラメチルシクロペンタジエニル基、１−インデ
ニル基、４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニ
ル基が好ましい。また、基−Ｒ⁵ −Ａ¹ −Ｒ⁶ −として
は、-CH₂CH₂- 、-C(CH₃)₂CH₂- 、-C(CH₃)(C₂H₅)CH₂-
、-C(CH₃)(C₃H₇)CH₂- 、-C(CH₃)(C₄H₉)CH₂- 、-CH₂CH₂
CH₂- 、-C(CH₃)₂CH₂CH₂ 、-C(CH₃)(C₂H₅)CH₂CH₂-、-C
(CH₃)(C₃H₇)CH₂CH₂- 、-C(CH₃)(C₄H₉)CH₂CH₂- 、-C(C
H₃)₂CH₂C(CH₃)₂- 、-C(CH₃)(C₂H₅)CH₂C(CH₃)₂- 、-C(C
H₃)(C₃H₇)CH₂C(CH₃)₂- 、-C(CH₃)(C₄H₉)CH₂C(CH₃)₂-等
が好ましい。

【００５３】次に、一般式（４）において、Ｘ⁷ および
Ｘ⁸ のシクロペンタジエン骨格を有する炭素数５〜２０
の２価の炭化水素基としては、例えば、一般式（２）の
Ｘ³およびＸ⁴ について例示した基等を挙げることがで
きる。また、Ｚ² の炭素数１〜３の２価の炭化水素基、
ケイ素原子数１〜３の２価の（ポリ）シリレン基または
ケイ素原子数１〜３の２価の（ポリ）シロキサニレン基
としては、例えば、一般式（２）のＺ¹ について例示し
た基等を挙げることができる。また、Ｒ⁷ およびＲ⁸ の
炭素数１〜２０の２価の炭化水素基としては、例えば、
一般式（３）のＲ⁵ およびＲ⁶ について例示した基等を
挙げることができる。また、Ａ² のケイ素原子数１〜３
の（ポリ）シリレン基またはケイ素原子数１〜３の（ポ
リ）シロキサニレン基としては、例えば、一般式（３）
のＡ¹ について例示した基等を挙げることができる。

【００５４】一般式（４）において、Ｍ⁴ としては、チ
タニウム原子、ジルコニウム原子およびハフニウム原子
が何れも好ましいが、特に好ましくはチタニウム原子で
あり、Ｘ⁷ およびＸ⁸ としては、η⁵ −２，４−シクロ
ペンタジエン−１−イリデン基、４，５，６，７−テト
ラヒドロインデン−１−イリデン基、インデン−１−イ
リデン基が好ましく、Ｚ² としては、エチレン基、ジメ
チルシリレン基が好ましい。また、基−Ｒ⁷ −Ａ² −Ｒ
⁸ −としては、-CH₂CH₂- 、-C(CH₃)₂CH₂- 、-C(CH₃)
(C₂H₅)CH₂- 、-C(CH₃)(C₃H₇)CH₂- 、-C(CH₃)(C₄H₉)CH₂-
、-CH₂CH₂CH₂- 、-C(CH₃)₂CH₂CH₂ 、-C(CH₃)(C₂H₅)CH
₂CH₂-、-C(CH₃)(C₃H₇)CH₂CH₂- 、-C(CH₃)(C₄H₉)CH₂CH₂
- 、-C(CH₃)₂CH₂C(CH₃)₂- 、-C(CH₃)(C₂H₅)CH₂C(CH₃)₂
- 、-C(CH₃)(C₃H₇)CH₂C(CH₃)₂- 、-C(CH₃)(C₄H₉)CH₂C
(CH₃)₂-等が好ましい。

【００５５】遷移金属化合物（１）の具体例としては、
ビス（シクロペンタジエニル）チタニウムビス（１−デ
シルオキシ）、ビス（シクロペンタジエニル）チタニウ
ムビス（２−デシルオキシ）、ビス（シクロペンタジエ
ニル）チタニウムビス（３−デシルオキシ）、ビス（シ
クロペンタジエニル）チタニウムビス（４−デシルオキ
シ）、ビス（シクロペンタジエニル）チタニウムビス
（５−デシルオキシ）、ビス（シクロペンタジエニル）
チタニウムビス｛１，１−ジメチルオクチルオキシ）、
ビス（シクロペンタジエニル）チタニウムビス｛１−メ
チル−１−エチルヘプチルオキシ）、ビス（シクロペン
タジエニル）チタニウムビス（１−メチル−１−ｎ−プ
ロピルヘキシルオキシ）、ビス（シクロペンタジエニ
ル）チタニウムビス（１−ドデシルオキシ）、ビス（シ
クロペンタジエニル）チタニウムビス（２−ドデシルオ
キシ）、ビス（シクロペンタジエニル）チタニウムビス
（３−ドデシルオキシ）、ビス（シクロペンタジエニ
ル）チタニウムビス（４−ドデシルオキシ）、ビス（シ
クロペンタジエニル）チタニウムビス（５−ドデシルオ
キシ）、ビス（シクロペンタジエニル）チタニウムビス
（６−ドデシルオキシ）、ビス（シクロペンタジエニ
ル）チタニウムビス（１，１−ジメチルデシルオキ
シ）、ビス（シクロペンタジエニル）チタニウムビス
（１−メチル−１−エチルノニルオキシ）、ビス（シク
ロペンタジエニル）チタニウムビス（１−メチル−１−
ｎ−プロピルオクチルオキシ）、

【００５６】ビス（シクロペンタジエニル）チタニウム
ビス（４−ｎ−プロピルシクロヘキシルオキシ）、ビス
（シクロペンタジエニル）チタニウムビス（４−ｉ−プ
ロピルシクロヘキシルオキシ）、ビス（シクロペンタジ
エニル）チタニウムビス（４−ｎ−ブチルシクロヘキシ
ルオキシ）、ビス（シクロペンタジエニル）チタニウム
ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）、ビス
（シクロペンタジエニル）チタニウムビス（４−ｎ−プ
ロピルフェノキシ）、ビス（シクロペンタジエニル）チ
タニウムビス（４−ｉ−プロピルフェノキシ）、ビス
（シクロペンタジエニル）チタニウムビス（４−ｎ−ブ
チルフェノキシ）、ビス（シクロペンタジエニル）チタ
ニウムビス（４−ｔ−ブチルフェノキシ）、

【００５７】ビス（シクロペンタジエニル）チタニウム
ビス（ベンジルオキシ）、ビス（シクロペンタジエニ
ル）チタニウムビス（α，α−ジメチルベンジルオキ
シ）、ビス（シクロペンタジエニル）チタニウムビス
（α−メチル−α−エチルベンジルオキシ）、ビス（シ
クロペンタジエニル）チタニウムビス（α−メチル−α
−ｎ−プロピルベンジルオキシ）、ビス（シクロペンタ
ジエニル）チタニウムビス（α−メチル−α−ｎ−ブチ
ルベンジルオキシ）、ビス（シクロペンタジエニル）チ
タニウムビス（α，α−ジエチルベンジルオキシ）、ビ
ス（シクロペンタジエニル）チタニウムビス（α−エチ
ル−α−ｎ−プロピルベンジルオキシ）、ビス（シクロ
ペンタジエニル）チタニウムビス（α−エチル−α−ｎ
−ブチルベンジルオキシ）、ビス（シクロペンタジエニ
ル）チタニウムビス（４−メチルベンジルオキシ）、ビ
ス（シクロペンタジエニル）チタニウムビス（４−エチ
ルベンジルオキシ）、ビス（シクロペンタジエニル）チ
タニウムビス（４−ｎ−プロピルベンジルオキシ）、ビ
ス（シクロペンタジエニル）チタニウムビス（４−ｉ−
プロピルベンジルオキシ）、ビス（シクロペンタジエニ
ル）チタニウムビス（４−ｎ−ブチルベンジルオキ
シ）、ビス（シクロペンタジエニル）チタニウムビス
（４−ｔ−ブチルベンジルオキシ）、

【００５８】ビス（シクロペンタジエニル）チタニウム
ビス（α−フェニルベンジルオキシ）、ビス（シクロペ
ンタジエニル）チタニウムビス（α−メチル−α−フェ
ニルベンジルオキシ）、ビス（シクロペンタジエニル）
チタニウムビス（α−エチル−α−フェニルベンジルオ
キシ）、ビス（シクロペンタジエニル）チタニウムビス
（α−ｎ−プロピル−α−フェニルベンジルオキシ）、
ビス（シクロペンタジエニル）チタニウムビス（α−ｎ
−ブチル−α−フェニルベンジルオキシ）、ビス（シク
ロペンタジエニル）チタニウム（α−フェニルベンジル
オキシ）クロライド、ビス（シクロペンタジエニル）チ
タニウム（α−メチル−α−フェニルベンジルオキシ）
クロライド、ビス（シクロペンタジエニル）チタニウム
（α−エチル−α−フェニルベンジルオキシ）クロライ
ド、ビス（シクロペンタジエニル）チタニウム（α−ｎ
−プロピル−α−フェニルベンジルオキシ）クロライ
ド、ビス（シクロペンタジエニル）チタニウム（α−ｎ
−ブチル−α−フェニルベンジルオキシ）クロライド、
ビス（シクロペンタジエニル）チタニウムビス（フェネ
チルオキシ）、ビス（シクロペンタジエニル）チタニウ
ムビス（４−メチルフェネチルオキシ）等のビス（シク
ロペンタジエニル）チタニウム化合物；

【００５９】ビス（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムビス（１−デシルオキシ）、ビス（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）チタニウムビス（２−
デシルオキシ）、ビス（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）チタニウムビス（３−デシルオキシ）、ビス（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）チタニウムビス（４
−デシルオキシ）、ビス（テトラメチルシクロペンタジ
エニル）チタニウムビス（５−デシルオキシ）、ビス
（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウムビス
｛１，１−ジメチルオクチルオキシ）、ビス（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）チタニウムビス｛１−メチ
ル−１−エチルヘプチルオキシ）、ビス（テトラメチル
シクロペンタジエニル）チタニウムビス（１−メチル−
１−ｎ−プロピルヘキシルオキシ）、ビス（テトラメチ
ルシクロペンタジエニル）チタニウムビス（１−ドデシ
ルオキシ）、ビス（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムビス（２−ドデシルオキシ）、ビス（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）チタニウムビス（３
−ドデシルオキシ）、ビス（テトラメチルシクロペンタ
ジエニル）チタニウムビス（４−ドデシルオキシ）、ビ
ス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウムビ
ス（５−ドデシルオキシ）、ビス（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）チタニウムビス（６−ドデシルオキ
シ）、ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタ
ニウムビス（１，１−ジメチルデシルオキシ）、ビス
（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウムビス
（１−メチル−１−エチルノニルオキシ）、ビス（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）チタニウムビス（１−
メチル−１−ｎ−プロピルオクチルオキシ）、

【００６０】ビス（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムビス（４−ｎ−プロピルシクロヘキシル
オキシ）、ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）
チタニウムビス（４−ｉ−プロピルシクロヘキシルオキ
シ）、ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタ
ニウムビス（４−ｎ−ブチルシクロヘキシルオキシ）、
ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウム
ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）、ビス
（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウムビス
（４−ｎ−プロピルフェノキシ）、ビス（テトラメチル
シクロペンタジエニル）チタニウムビス（４−ｉ−プロ
ピルフェノキシ）、ビス（テトラメチルシクロペンタジ
エニル）チタニウムビス（４−ｎ−ブチルフェノキ
シ）、ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタ
ニウムビス（４−ｔ−ブチルフェノキシ）、

【００６１】ビス（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムビス（ベンジルオキシ）、ビス（テトラ
メチルシクロペンタジエニル）チタニウムビス（α，α
−ジメチルベンジルオキシ）、ビス（テトラメチルシク
ロペンタジエニル）チタニウムビス（α−メチル−α−
エチルベンジルオキシ）、ビス（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）チタニウムビス（α−メチル−α−ｎ−
プロピルベンジルオキシ）、ビス（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）チタニウムビス（α−メチル−α−ｎ
−ブチルベンジルオキシ）、ビス（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）チタニウムビス（α，α−ジエチルベ
ンジルオキシ）、ビス（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）チタニウムビス（α−エチル−α−ｎ−プロピル
ベンジルオキシ）、ビス（テトラメチルシクロペンタジ
エニル）チタニウムビス（α−エチル−α−ｎ−ブチル
ベンジルオキシ）、ビス（テトラメチルシクロペンタジ
エニル）チタニウムビス（４−メチルベンジルオキ
シ）、ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタ
ニウムビス（４−エチルベンジルオキシ）、ビス（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）チタニウムビス（４−
ｎ−プロピルベンジルオキシ）、ビス（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）チタニウムビス（４−ｉ−プロピ
ルベンジルオキシ）、ビス（テトラメチルシクロペンタ
ジエニル）チタニウムビス（４−ｎ−ブチルベンジルオ
キシ）、ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チ
タニウムビス（４−ｔ−ブチルベンジルオキシ）、

【００６２】ビス（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムビス（α−フェニルベンジルオキシ）、
ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウム
ビス（α−メチル−α−フェニルベンジルオキシ）、ビ
ス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウムビ
ス（α−エチル−α−フェニルベンジルオキシ）、ビス
（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウムビス
（α−ｎ−プロピル−α−フェニルベンジルオキシ）、
ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウム
ビス（α−ｎ−ブチル−α−フェニルベンジルオキ
シ）、ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタ
ニウム（α−フェニルベンジルオキシ）クロライド、ビ
ス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウム
（α−メチル−α−フェニルベンジルオキシ）クロライ
ド、ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニ
ウム（α−エチル−α−フェニルベンジルオキシ）クロ
ライド、ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チ
タニウム（α−ｎ−プロピル−α−フェニルベンジルオ
キシ）クロライド、ビス（テトラメチルシクロペンタジ
エニル）チタニウム（α−ｎ−ブチル−α−フェニルベ
ンジルオキシ）クロライド、ビス（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）チタニウムビス（フェネチルオキ
シ）、ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタ
ニウムビス（４−メチルフェネチルオキシ）等のビス
（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウム化合
物；

【００６３】ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロインデニ
ル）チタニウムビス（１−デシルオキシ）、ビス（Ｃ4,
5,6,7 −テトラヒドロインデニル）チタニウムビス（２
−デシルオキシ）、ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロイ
ンデニル）チタニウムビス（３−デシルオキシ）、ビス
（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロインデニル）チタニウムビ
ス（４−デシルオキシ）、ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒ
ドロインデニル）チタニウムビス（５−デシルオキ
シ）、ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロインデニル）チ
タニウムビス｛１，１−ジメチルオクチルオキシ）、ビ
ス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロインデニル）チタニウム
ビス｛１−メチル−１−エチルヘプチルオキシ）、ビス
（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロインデニル）チタニウムビ
ス（１−メチル−１−ｎ−プロピルヘキシルオキシ）、
ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロインデニル）チタニウ
ムビス（１−ドデシルオキシ）、ビス（Ｃ4,5,6,7 −テ
トラヒドロインデニル）チタニウムビス（２−ドデシル
オキシ）、ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロインデニ
ル）チタニウムビス（３−ドデシルオキシ）、ビス（Ｃ
4,5,6,7 −テトラヒドロインデニル）チタニウムビス
（４−ドデシルオキシ）、ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒ
ドロインデニル）チタニウムビス（５−ドデシルオキ
シ）、ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロインデニル）チ
タニウムビス（６−ドデシルオキシ）、ビス（Ｃ4,5,6,
7 −テトラヒドロインデニル）チタニウムビス（１，１
−ジメチルデシルオキシ）、ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラ
ヒドロインデニル）チタニウムビス（１−メチル−１−
エチルノニルオキシ）、ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒド
ロインデニル）チタニウムビス（１−メチル−１−ｎ−
プロピルオクチルオキシ）、

【００６４】ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロインデニ
ル）チタニウムビス（４−ｎ−プロピルシクロヘキシル
オキシ）、ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロインデニ
ル）チタニウムビス（４−ｉ−プロピルシクロヘキシル
オキシ）、ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロインデニ
ル）チタニウムビス（４−ｎ−ブチルシクロヘキシルオ
キシ）、ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロインデニル）
チタニウムビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシルオキ
シ）、ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロインデニル）チ
タニウムビス（４−ｎ−プロピルフェノキシ）、ビス
（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロインデニル）チタニウムビ
ス（４−ｉ−プロピルフェノキシ）、ビス（Ｃ4,5,6,7
−テトラヒドロインデニル）チタニウムビス（４−ｎ−
ブチルフェノキシ）、ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ
インデニル）チタニウムビス（４−ｔ−ブチルフェノキ
シ）、ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロインデニル）チ
タニウムビス（ベンジルオキシ）、ビス（Ｃ4,5,6,7 −
テトラヒドロインデニル）チタニウムビス（α，α−ジ
メチルベンジルオキシ）、ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒ
ドロインデニル）チタニウムビス（α−メチル−α−エ
チルベンジルオキシ）、ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒド
ロインデニル）チタニウムビス（α−メチル−α−ｎ−
プロピルベンジルオキシ）、ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラ
ヒドロインデニル）チタニウムビス（α−メチル−α−
ｎ−ブチルベンジルオキシ）、ビス（Ｃ4,5,6,7 −テト
ラヒドロインデニル）チタニウムビス（α，α−ジエチ
ルベンジルオキシ）、ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ
インデニル）チタニウムビス（α−エチル−α−ｎ−プ
ロピルベンジルオキシ）、ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒ
ドロインデニル）チタニウムビス（α−エチル−α−ｎ
−ブチルベンジルオキシ）、ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラ
ヒドロインデニル）チタニウムビス（４−メチルベンジ
ルオキシ）、ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロインデニ
ル）チタニウムビス（４−エチルベンジルオキシ）、ビ
ス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロインデニル）チタニウム
ビス（４−ｎ−プロピルベンジルオキシ）、ビス（Ｃ4,
5,6,7 −テトラヒドロインデニル）チタニウムビス（４
−ｉ−プロピルベンジルオキシ）、ビス（Ｃ4,5,6,7 −
テトラヒドロインデニル）チタニウムビス（４−ｎ−ブ
チルベンジルオキシ）、ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒド
ロインデニル）チタニウムビス（４−ｔ−ブチルベンジ
ルオキシ）、

【００６５】ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロインデニ
ル）チタニウムビス（α−フェニルベンジルオキシ）、
ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロインデニル）チタニウ
ムビス（α−メチル−α−フェニルベンジルオキシ）、
ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロインデニル）チタニウ
ムビス（α−エチル−α−フェニルベンジルオキシ）、
ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロインデニル）チタニウ
ムビス（α−ｎ−プロピル−α−フェニルベンジルオキ
シ）、ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロインデニル）チ
タニウムビス（α−ｎ−ブチル−α−フェニルベンジル
オキシ）、ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロインデニ
ル）チタニウム（α−フェニルベンジルオキシ）クロラ
イド、ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロインデニル）チ
タニウム（α−メチル−α−フェニルベンジルオキシ）
クロライド、ビス（Ｃ4,5,6,7−テトラヒドロインデニ
ル）チタニウム（α−エチル−α−フェニルベンジルオ
キシ）クロライド、ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロイ
ンデニル）チタニウム（α−ｎ−プロピル−α−フェニ
ルベンジルオキシ）クロライド、ビス（Ｃ4,5,6,7 −テ
トラヒドロインデニル）チタニウム（α−ｎ−ブチル−
α−フェニルベンジルオキシ）クロライド、ビス（Ｃ4,
5,6,7 −テトラヒドロインデニル）チタニウムビス（フ
ェネチルオキシ）、ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロイ
ンデニル）チタニウムビス（４−メチルフェネチルオキ
シ）等のビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロインデニル）
チタニウム化合物；

【００６６】ビス（インデニル）チタニウムビス（１−
デシルオキシ）、ビス（インデニル）チタニウムビス
（２−デシルオキシ）、ビス（インデニル）チタニウム
ビス（３−デシルオキシ）、ビス（インデニル）チタニ
ウムビス（４−デシルオキシ）、ビス（インデニル）チ
タニウムビス（５−デシルオキシ）、ビス（インデニ
ル）チタニウムビス｛１，１−ジメチルオクチルオキ
シ）、ビス（インデニル）チタニウムビス｛１−メチル
−１−エチルヘプチルオキシ）、ビス（インデニル）チ
タニウムビス（１−メチル−１−ｎ−プロピルヘキシル
オキシ）、ビス（インデニル）チタニウムビス（１−ド
デシルオキシ）、ビス（インデニル）チタニウムビス
（２−ドデシルオキシ）、ビス（インデニル）チタニウ
ムビス（３−ドデシルオキシ）、ビス（インデニル）チ
タニウムビス（４−ドデシルオキシ）、ビス（インデニ
ル）チタニウムビス（５−ドデシルオキシ）、ビス（イ
ンデニル）チタニウムビス（６−ドデシルオキシ）、ビ
ス（インデニル）チタニウムビス（１，１−ジメチルデ
シルオキシ）、ビス（インデニル）チタニウムビス（１
−メチル−１−エチルノニルオキシ）、ビス（インデニ
ル）チタニウムビス（１−メチル−１−ｎ−プロピルオ
クチルオキシ）、ビス（インデニル）チタニウムビス
（４−ｎ−プロピルシクロヘキシルオキシ）、ビス（イ
ンデニル）チタニウムビス（４−ｉ−プロピルシクロヘ
キシルオキシ）、ビス（インデニル）チタニウムビス
（４−ｎ−ブチルシクロヘキシルオキシ）、ビス（イン
デニル）チタニウムビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシ
ルオキシ）、ビス（インデニル）チタニウムビス（４−
ｎ−プロピルフェノキシ）、ビス（インデニル）チタニ
ウムビス（４−ｉ−プロピルフェノキシ）、ビス（イン
デニル）チタニウムビス（４−ｎ−ブチルフェノキ
シ）、ビス（インデニル）チタニウムビス（４−ｔ−ブ
チルフェノキシ）、

【００６７】ビス（インデニル）チタニウムビス（ベン
ジルオキシ）、ビス（インデニル）チタニウムビス
（α，α−ジメチルベンジルオキシ）、ビス（インデニ
ル）チタニウムビス（α−メチル−α−エチルベンジル
オキシ）、ビス（インデニル）チタニウムビス（α−メ
チル−α−ｎ−プロピルベンジルオキシ）、ビス（イン
デニル）チタニウムビス（α−メチル−α−ｎ−ブチル
ベンジルオキシ）、ビス（インデニル）チタニウムビス
（α，α−ジエチルベンジルオキシ）、ビス（インデニ
ル）チタニウムビス（α−エチル−α−ｎ−プロピルベ
ンジルオキシ）、ビス（インデニル）チタニウムビス
（α−エチル−α−ｎ−ブチルベンジルオキシ）、ビス
（インデニル）チタニウムビス（４−メチルベンジルオ
キシ）、ビス（インデニル）チタニウムビス（４−エチ
ルベンジルオキシ）、ビス（インデニル）チタニウムビ
ス（４−ｎ−プロピルベンジルオキシ）、ビス（インデ
ニル）チタニウムビス（４−ｉ−プロピルベンジルオキ
シ）、ビス（インデニル）チタニウムビス（４−ｎ−ブ
チルベンジルオキシ）、ビス（インデニル）チタニウム
ビス（４−ｔ−ブチルベンジルオキシ）、

【００６８】ビス（インデニル）チタニウムビス（α−
フェニルベンジルオキシ）、ビス（インデニル）チタニ
ウムビス（α−メチル−α−フェニルベンジルオキ
シ）、ビス（インデニル）チタニウムビス（α−エチル
−α−フェニルベンジルオキシ）、ビス（インデニル）
チタニウムビス（α−ｎ−プロピル−α−フェニルベン
ジルオキシ）、ビス（インデニル）チタニウムビス（α
−ｎ−ブチル−α−フェニルベンジルオキシ）、ビス
（インデニル）チタニウム（α−フェニルベンジルオキ
シ）クロライド、ビス（インデニル）チタニウム（α−
メチル−α−フェニルベンジルオキシ）クロライド、ビ
ス（インデニル）チタニウム（α−エチル−α−フェニ
ルベンジルオキシ）クロライド、ビス（インデニル）チ
タニウム（α−ｎ−プロピル−α−フェニルベンジルオ
キシ）クロライド、ビス（インデニル）チタニウム（α
−ｎ−ブチル−α−フェニルベンジルオキシ）クロライ
ド、ビス（インデニル）チタニウムビス（フェネチルオ
キシ）、ビス（インデニル）チタニウムビス（４−メチ
ルフェネチルオキシ）等のビス（インデニル）チタニウ
ム化合物等のチタニウム化合物や、これらのチタニウム
化合物中のチタニウム原子をジルコニウム原子またはハ
フニウム原子に置換した化合物等を挙げることができ
る。

【００６９】これらの遷移金属化合物（１）のうち、ビ
ス（シクロペンタジエニル）チタニウムビス（ベンジル
オキシ）、ビス（シクロペンタジエニル）チタニウムビ
ス（α，α−ジメチルベンジルオキシ）、ビス（シクロ
ペンタジエニル）チタニウムビス（α−メチル−α−エ
チルベンジルオキシ）、ビス（シクロペンタジエニル）
チタニウムビス（α−メチル−α−ｎ−プロピルベンジ
ルオキシ）、ビス（シクロペンタジエニル）チタニウム
ビス（α−メチル−α−ｎ−ブチルベンジルオキシ）、
ビス（シクロペンタジエニル）チタニウムビス（フェネ
チルオキシ）、ビス（シクロペンタジエニル）チタニウ
ムビス（４−メチルフェネチルオキシ）、ビス（シクロ
ペンタジエニル）チタニウムビス（α−メチル−α−フ
ェニルベンジルオキシ）、ビス（シクロペンタジエニ
ル）チタニウムビス（α−エチル−α−フェニルベンジ
ルオキシ）、ビス（シクロペンタジエニル）チタニウム
ビス（α−ｎ−プロピル−α−フェニルベンジルオキ
シ）、ビス（シクロペンタジエニル）チタニウムビス
（α−ｎ−ブチル−α−フェニルベンジルオキシ）、ビ
ス（シクロペンタジエニル）チタニウム（α−メチル−
α−フェニルベンジルオキシ）クロライド、ビス（シク
ロペンタジエニル）チタニウム（α−エチル−α−フェ
ニルベンジルオキシ）クロライド、ビス（シクロペンタ
ジエニル）チタニウム（α−ｎ−プロピル−α−フェニ
ルベンジルオキシ）クロライド、ビス（シクロペンタジ
エニル）チタニウム（α−ｎ−ブチル−α−フェニルベ
ンジルオキシ）クロライド、ビス（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）チタニウムビス（ベンジルオキシ）、
ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウム
ビス（α−メチル−α−ｎ−ブチルベンジルオキシ）、
ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウム
ビス（α−エチル−α−ｎ−ブチルベンジルオキシ）、
ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウム
ビス（α−ｎ−ブチル−α−フェニルベンジルオキ
シ）、ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタ
ニウム（α−ｎ−ブチル−α−フェニルベンジルオキ
シ）クロライド、ビス（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）チタニウムビス（フェネチルオキシ）、ビス（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）チタニウムビス（４
−メチルフェネチルオキシ）、ビス（Ｃ4,5,6,7 −テト
ラヒドロインデニル）チタニウムビス（ベンジルオキ
シ）、ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロインデニル）チ
タニウムビス（α−メチル−α−ｎ−ブチルベンジルオ
キシ）、ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロインデニル）
チタニウムビス（α−エチル−α−ｎ−ブチルベンジル
オキシ）、ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロインデニ
ル）チタニウムビス（α−ｎ−ブチル−α−フェニルベ
ンジルオキシ）、ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロイン
デニル）チタニウム（α−ｎ−ブチル−α−フェニルベ
ンジルオキシ）クロライド、ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラ
ヒドロインデニル）チタニウムビス（フェネチルオキ
シ）、ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロインデニル）チ
タニウムビス（４−メチルフェネチルオキシ）、ビス
（インデニル）チタニウムビス（ベンジルオキシ）、ビ
ス（インデニル）チタニウムビス（α−メチル−α−ｎ
−ブチルベンジルオキシ）、ビス（インデニル）チタニ
ウムビス（α−エチル−α−ｎ−ブチルベンジルオキ
シ）、ビス（インデニル）チタニウムビス（α−ｎ−ブ
チル−α−フェニルベンジルオキシ）、ビス（インデニ
ル）チタニウム（α−ｎ−ブチル−α−フェニルベンジ
ルオキシ）クロライド、ビス（インデニル）チタニウム
ビス（フェネチルオキシ）、ビス（インデニル）チタニ
ウムビス（４−メチルフェネチルオキシ）等が好まし
い。

【００７０】次に、遷移金属化合物（２）の具体例とし
ては、〔エタンジイル−ビス（η⁵ −２，４−シクロペ
ンタジエン−１−イリデン）〕チタニウムビス（メトキ
シ）、〔エタンジイル−ビス（η⁵ −２，４−シクロペ
ンタジエン−１−イリデン）〕チタニウムビス（エトキ
シ）、〔エタンジイル−ビス（η⁵ −２，４−シクロペ
ンタジエン−１−イリデン）〕チタニウムビス（ｎ−プ
ロポキシ）、〔エタンジイル−ビス（η⁵ −２，４−シ
クロペンタジエン−１−イリデン）〕チタニウムビス
（ｉ−プロポキシ）、〔エタンジイル−ビス（η⁵ −
２，４−シクロペンタジエン−１−イリデン）〕チタニ
ウムビス（ｎ−ブトキシ）、〔エタンジイル−ビス（η
⁵ −２，４−シクロペンタジエン−１−イリデン）〕チ
タニウムビス（ｉ−ブトキシ）、〔エタンジイル−ビス
（η⁵ −２，４−シクロペンタジエン−１−イリデ
ン）〕チタニウムビス（ｓｅｃ−ブトキシ）、〔エタン
ジイル−ビス（η⁵ −２，４−シクロペンタジエン−１
−イリデン）〕チタニウムビス（ｔ−ブトキシ）、〔エ
タンジイル−ビス（η⁵ −２，４−シクロペンタジエン
−１−イリデン）〕チタニウムビス（１−ヘキシルオキ
シ）、〔エタンジイル−ビス（η⁵ −２，４−シクロペ
ンタジエン−１−イリデン）〕チタニウムビス（２−ヘ
キシルオキシ）、〔エタンジイル−ビス（η⁵ −２，４
−シクロペンタジエン−１−イリデン）〕チタニウムビ
ス（３−ヘキシルオキシ）、〔エタンジイル−ビス（η
⁵ −２，４−シクロペンタジエン−１−イリデン）〕チ
タニウムビス（１，１−ジメチルブトキシ）、〔エタン
ジイル−ビス（η⁵ −２，４−シクロペンタジエン−１
−イリデン）〕チタニウムビス（１−メチル−１−エチ
ルプロポキシ）、〔エタンジイル−ビス（η⁵ −２，４
−シクロペンタジエン−１−イリデン）〕チタニウムビ
ス（１−オクチルオキシ）、〔エタンジイル−ビス（η
⁵ −２，４−シクロペンタジエン−１−イリデン）〕チ
タニウムビス（２−オクチルオキシ）、〔エタンジイル
−ビス（η⁵ −２，４−シクロペンタジエン−１−イリ
デン）〕チタニウムビス（３−オクチルオキシ）、〔エ
タンジイル−ビス（η⁵ −２，４−シクロペンタジエン
−１−イリデン）〕チタニウムビス（４−オクチルオキ
シ）、〔エタンジイル−ビス（η⁵ −２，４−シクロペ
ンタジエン−１−イリデン）〕チタニウムビス（１，１
−ジメチルヘキシルオキシ）、〔エタンジイル−ビス
（η⁵ −２，４−シクロペンタジエン−１−イリデ
ン）〕チタニウムビス（１−メチル−１−エチルペンチ
ルオキシ）、〔エタンジイル−ビス（η⁵ −２，４−シ
クロペンタジエン−１−イリデン）〕チタニウムビス
（１−メチル−１−ｎ−プロピルブトキシ）、〔エタン
ジイル−ビス（η⁵ −２，４−シクロペンタジエン−１
−イリデン）〕チタニウムビス（１−デシルオキシ）、
〔エタンジイル−ビス（η⁵ −２，４−シクロペンタジ
エン−１−イリデン）〕チタニウムビス（２−デシルオ
キシ）、〔エタンジイル−ビス（η⁵ −２，４−シクロ
ペンタジエン−１−イリデン）〕チタニウムビス（３−
デシルオキシ）、チタニウムビス（４−デシルオキ
シ）、〔エタンジイル−ビス（η⁵ −２，４−シクロペ
ンタジエン−１−イリデン）〕チタニウムビス（５−デ
シルオキシ）、チタニウムビス（１，１−ジメチルオク
チルオキシ）、〔エタンジイル−ビス（η⁵ −２，４−
シクロペンタジエン−１−イリデン）〕チタニウムビス
（１−メチル−１−エチルヘプチルオキシ）、〔エタン
ジイル−ビス（η⁵ −２，４−シクロペンタジエン−１
−イリデン）〕チタニウムビス（１−メチル−１−ｎ−
プロピルヘキシルオキシ）、〔エタンジイル−ビス（η
⁵ −２，４−シクロペンタジエン−１−イリデン）〕チ
タニウムビス（１−メチル−１−ｎ−ブチルペンチルオ
キシ）、〔エタンジイル−ビス（η⁵ −２，４−シクロ
ペンタジエン−１−イリデン）〕チタニウムビス（シク
ロヘキシルオキシ）、〔エタンジイル−ビス（η⁵ −
２，４−シクロペンタジエン−１−イリデン）〕チタニ
ウムビス（フェノキシ）、

【００７１】〔エタンジイル−ビス（η⁵ −２，４−シ
クロペンタジエン−１−イリデン）〕チタニウムビス
（ベンジルオキシ）、〔エタンジイル−ビス（η⁵ −
２，４−シクロペンタジエン−１−イリデン）〕チタニ
ウムビス（α，α−ジメチルベンジルオキシ）、〔エタ
ンジイル−ビス（η⁵ −２，４−シクロペンタジエン−
１−イリデン）〕チタニウムビス（α−メチル−α−エ
チルベンジルオキシ）、〔エタンジイル−ビス（η⁵ −
２，４−シクロペンタジエン−１−イリデン）〕チタニ
ウムビス（α−メチル−α−ｎ−プロピルベンジルオキ
シ）、〔エタンジイル−ビス（η⁵ −２，４−シクロペ
ンタジエン−１−イリデン）〕チタニウムビス（α−メ
チル−α−ｎ−ブチルベンジルオキシ）、〔エタンジイ
ル−ビス（η⁵ −２，４−シクロペンタジエン−１−イ
リデン）〕チタニウムビス（４−メチルベンジルオキ
シ）、〔エタンジイル−ビス（η⁵ −２，４−シクロペ
ンタジエン−１−イリデン）〕チタニウムビス（４−エ
チルベンジルオキシ）、〔エタンジイル−ビス（η⁵ −
２，４−シクロペンタジエン−１−イリデン）〕チタニ
ウムビス（４−ｎ−プロピルベンジルオキシ）、チタニ
ウムビス（４−ｉ−プロピルベンジルオキシ）、〔エタ
ンジイル−ビス（η⁵ −２，４−シクロペンタジエン−
１−イリデン）〕チタニウムビス（４−ｎ−ブチルベン
ジルオキシ）、〔エタンジイル−ビス（η⁵ −２，４−
シクロペンタジエン−１−イリデン）〕チタニウムビス
（４−ｔ−ブチルベンジルオキシ）、

【００７２】〔エタンジイル−ビス（η⁵ −２，４−シ
クロペンタジエン−１−イリデン）〕チタニウムビス
（α−フェニルベンジルオキシ）、〔エタンジイル−ビ
ス（η⁵−２，４−シクロペンタジエン−１−イリデ
ン）〕チタニウムビス（α−メチル−α−フェニルベン
ジルオキシ）、〔エタンジイル−ビス（η⁵ −２，４−
シクロペンタジエン−１−イリデン）〕チタニウムビス
（α−エチル−α−フェニルベンジルオキシ）、〔エタ
ンジイル−ビス（η⁵ −２，４−シクロペンタジエン−
１−イリデン）〕チタニウムビス（α−ｎ−プロピル−
α−フェニルベンジルオキシ）、〔エタンジイル−ビス
（η⁵ −２，４−シクロペンタジエン−１−イリデ
ン）〕チタニウムビス（α−ｎ−ブチル−α−フェニル
ベンジルオキシ）、〔エタンジイル−ビス（η⁵ −２，
４−シクロペンタジエン−１−イリデン）〕チタニウム
（α−フェニルベンジルオキシ）クロライド、〔エタン
ジイル−ビス（η⁵ −２，４−シクロペンタジエン−１
−イリデン）〕チタニウム（α−メチル−α−フェニル
ベンジルオキシ）クロライド、〔エタンジイル−ビス
（η⁵ −２，４−シクロペンタジエン−１−イリデ
ン）〕チタニウム（α−エチル−α−フェニルベンジル
オキシ）クロライド、〔エタンジイル−ビス（η⁵ −
２，４−シクロペンタジエン−１−イリデン）〕チタニ
ウム（α−ｎ−プロピル−α−フェニルベンジルオキ
シ）クロライド、〔エタンジイル−ビス（η⁵ −２，４
−シクロペンタジエン−１−イリデン）〕チタニウム
（α−ｎ−ブチル−α−フェニルベンジルオキシ）クロ
ライド、〔エタンジイル−ビス（η⁵ −２，４−シクロ
ペンタジエン−１−イリデン）〕チタニウムビス（フェ
ネチルオキシ）、〔エタンジイル−ビス（η⁵ −２，４
−シクロペンタジエン−１−イリデン）〕チタニウムビ
ス（４−メチルフェネチルオキシ）等の〔エタンジイル
−ビス（η⁵ −２，４−シクロペンタジエン−１−イリ
デン）〕チタニウム化合物；

【００７３】〔エタンジイル−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テト
ラヒドロ−１−インデニル）〕チタニウムビス（メトキ
シ）、〔エタンジイル−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒド
ロ−１−インデニル）〕チタニウムビス（エトキシ）、
〔エタンジイル−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１
−インデニル）〕チタニウムビス（ｎ−プロポキシ）、
〔エタンジイル−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１
−インデニル）〕チタニウムビス（ｉ−プロポキシ）、
〔エタンジイル−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１
−インデニル）〕チタニウムビス（ｎ−ブトキシ）、
〔エタンジイル−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１
−インデニル）〕チタニウムビス（ｉ−ブトキシ）、
〔エタンジイル−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１
−インデニル）〕チタニウムビス（ｓｅｃ−ブトキ
シ）、〔エタンジイル−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒド
ロ−１−インデニル）〕チタニウムビス（ｔ−ブトキ
シ）、〔エタンジイル−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒド
ロ−１−インデニル）〕チタニウムビス（１−ヘキシル
オキシ）、〔エタンジイル−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラ
ヒドロ−１−インデニル）〕チタニウムビス（２−ヘキ
シルオキシ）、〔エタンジイル−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テ
トラヒドロ−１−インデニル）〕チタニウムビス（３−
ヘキシルオキシ）、〔エタンジイル−ビス（Ｃ4,5,6,7
−テトラヒドロ−１−インデニル）〕チタニウムビス
（１，１−ジメチルブトキシ）、〔エタンジイル−ビス
（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１−インデニル）〕チタ
ニウムビス（１−メチル−１−エチルプロポキシ）、
〔エタンジイル−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１
−インデニル）〕チタニウムビス（１−オクチルオキ
シ）、〔エタンジイル−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒド
ロ−１−インデニル）〕チタニウムビス（２−オクチル
オキシ）、〔エタンジイル−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラ
ヒドロ−１−インデニル）〕チタニウムビス（３−オク
チルオキシ）、〔エタンジイル−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テ
トラヒドロ−１−インデニル）〕チタニウムビス（４−
オクチルオキシ）、〔エタンジイル−ビス（Ｃ4,5,6,7
−テトラヒドロ−１−インデニル）〕チタニウムビス
（１，１−ジメチルヘキシルオキシ）、〔エタンジイル
−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１−インデニ
ル）〕チタニウムビス（１−メチル−１−エチルペンチ
ルオキシ）、〔エタンジイル−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テト
ラヒドロ−１−インデニル）〕チタニウムビス（１−メ
チル−１−ｎ−プロピルブトキシ）、〔エタンジイル−
ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１−インデニル）〕
チタニウムビス（１−デシルオキシ）、〔エタンジイル
−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１−インデニ
ル）〕チタニウムビス（２−デシルオキシ）、〔エタン
ジイル−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１−インデ
ニル）〕チタニウムビス（３−デシルオキシ）、〔エタ
ンジイル−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１−イン
デニル）〕チタニウムビス（４−デシルオキシ）、〔エ
タンジイル−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１−イ
ンデニル）〕チタニウムビス（５−デシルオキシ）、
〔エタンジイル−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１
−インデニル）〕チタニウムビス（１，１−ジメチルオ
クチルオキシ）、〔エタンジイル−ビス（Ｃ4,5,6,7 −
テトラヒドロ−１−インデニル）〕チタニウムビス（１
−メチル−１−エチルヘプチルオキシ）、〔エタンジイ
ル−ビス（Ｃ4,5,6,7−テトラヒドロ−１−インデニ
ル）〕チタニウムビス（１−メチル−１−ｎ−プロピル
ヘキシルオキシ）、〔エタンジイル−ビス（Ｃ4,5,6,7
−テトラヒドロ−１−インデニル）〕チタニウムビス
（１−メチル−１−ｎ−ブチルペンチルオキシ）、〔エ
タンジイル−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１−イ
ンデニル）〕チタニウムビス（シクロヘキシルオキ
シ）、〔エタンジイル−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒド
ロ−１−インデニル）〕チタニウムビス（フェノキ
シ）、

【００７４】〔エタンジイル−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テト
ラヒドロ−１−インデニル）〕チタニウムビス（ベンジ
ルオキシ）、〔エタンジイル−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テト
ラヒドロ−１−インデニル）〕チタニウムビス（α，α
−ジメチルベンジルオキシ）、〔エタンジイル−ビス
（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１−インデニル）〕チタ
ニウムビス（α−メチル−α−エチルベンジルオキ
シ）、〔エタンジイル−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒド
ロ−１−インデニル）〕チタニウムビス（α−メチル−
α−ｎ−プロピルベンジルオキシ）、〔エタンジイル−
ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１−インデニル）〕
チタニウムビス（α−メチル−α−ｎ−ブチルベンジル
オキシ）、〔エタンジイル−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラ
ヒドロ−１−インデニル）〕チタニウムビス（４−メチ
ルベンジルオキシ）、〔エタンジイル−ビス（Ｃ4,5,6,
7 −テトラヒドロ−１−インデニル）〕チタニウムビス
（４−エチルベンジルオキシ）、〔エタンジイル−ビス
（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１−インデニル）〕チタ
ニウムビス（４−ｎ−プロピルベンジルオキシ）、〔エ
タンジイル−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１−イ
ンデニル）〕チタニウムビス（４−ｉ−プロピルベンジ
ルオキシ）、〔エタンジイル−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テト
ラヒドロ−１−インデニル）〕チタニウムビス（４−ｎ
−ブチルベンジルオキシ）、〔エタンジイル−ビス（Ｃ
4,5,6,7 −テトラヒドロ−１−インデニル）〕チタニウ
ムビス（４−ｔ−ブチルベンジルオキシ）、

【００７５】〔エタンジイル−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テト
ラヒドロ−１−インデニル）〕チタニウムビス（α−フ
ェニルベンジルオキシ）、〔エタンジイル−ビス（Ｃ4,
5,6,7−テトラヒドロ−１−インデニル）〕チタニウム
ビス（α−メチル−α−フェニルベンジルオキシ）、
〔エタンジイル−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１
−インデニル）〕チタニウムビス（α−エチル−α−フ
ェニルベンジルオキシ）、〔エタンジイル−ビス（Ｃ4,
5,6,7 −テトラヒドロ−１−インデニル）〕チタニウム
ビス（α−ｎ−プロピル−α−フェニルベンジルオキ
シ）、〔エタンジイル−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒド
ロ−１−インデニル）〕チタニウムビス（α−ｎ−ブチ
ル−α−フェニルベンジルオキシ）、〔エタンジイル−
ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１−インデニル）〕
チタニウム（α−フェニルベンジルオキシ）クロライ
ド、〔エタンジイル−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ
−１−インデニル）〕チタニウム（α−メチル−α−フ
ェニルベンジルオキシ）クロライド、〔エタンジイル−
ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１−インデニル）〕
チタニウム（α−エチル−α−フェニルベンジルオキ
シ）クロライド、〔エタンジイル−ビス（Ｃ4,5,6,7 −
テトラヒドロ−１−インデニル）〕チタニウム（α−ｎ
−プロピル−α−フェニルベンジルオキシ）クロライ
ド、〔エタンジイル−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ
−１−インデニル）〕チタニウム（α−ｎ−ブチル−α
−フェニルベンジルオキシ）クロライド、〔エタンジイ
ル−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１−インデニ
ル）〕チタニウムビス（フェネチルオキシ）、〔エタン
ジイル−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１−インデ
ニル）〕チタニウムビス（４−メチルフェネチルオキ
シ）等の〔エタンジイル−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒ
ドロ−１−インデニル）〕チタニウム化合物；

【００７６】〔エタンジイル−ビス（１−インデニ
ル）〕チタニウムビス（メトキシ）、〔エタンジイル−
ビス（１−インデニル）〕チタニウムビス（エトキ
シ）、〔エタンジイル−ビス（１−インデニル）〕チタ
ニウムビス（ｎ−プロポキシ）、〔エタンジイル−ビス
（１−インデニル）〕チタニウムビス（ｉ−プロポキ
シ）、〔エタンジイル−ビス（１−インデニル）〕チタ
ニウムビス（ｎ−ブトキシ）、〔エタンジイル−ビス
（１−インデニル）〕チタニウムビス（ｉ−ブトキ
シ）、〔エタンジイル−ビス（１−インデニル）〕チタ
ニウムビス（ｓｅｃ−ブトキシ）、〔エタンジイル−ビ
ス（１−インデニル）〕チタニウムビス（ｔ−ブトキ
シ）、〔エタンジイル−ビス（１−インデニル）〕チタ
ニウムビス（１−ヘキシルオキシ）、〔エタンジイル−
ビス（１−インデニル）〕チタニウムビス（２−ヘキシ
ルオキシ）、〔エタンジイル−ビス（１−インデニ
ル）〕チタニウムビス（３−ヘキシルオキシ）、〔エタ
ンジイル−ビス（１−インデニル）〕チタニウムビス
（１，１−ジメチルブトキシ）、〔エタンジイル−ビス
（１−インデニル）〕チタニウムビス（１−メチル−１
−エチルプロポキシ）、〔エタンジイル−ビス（１−イ
ンデニル）〕チタニウムビス（１−オクチルオキシ）、
〔エタンジイル−ビス（１−インデニル）〕チタニウム
ビス（２−オクチルオキシ）、〔エタンジイル−ビス
（１−インデニル）〕チタニウムビス（３−オクチルオ
キシ）、〔エタンジイル−ビス（１−インデニル）〕チ
タニウムビス（４−オクチルオキシ）、〔エタンジイル
−ビス（１−インデニル）〕チタニウムビス（１，１−
ジメチルヘキシルオキシ）、〔エタンジイル−ビス（１
−インデニル）〕チタニウムビス（１−メチル−１−エ
チルペンチルオキシ）、〔エタンジイル−ビス（１−イ
ンデニル）〕チタニウムビス（１−メチル−１−ｎ−プ
ロピルブトキシ）、〔エタンジイル−ビス（１−インデ
ニル）〕チタニウムビス（１−デシルオキシ）、〔エタ
ンジイル−ビス（１−インデニル）〕チタニウムビス
（２−デシルオキシ）、〔エタンジイル−ビス（１−イ
ンデニル）〕チタニウムビス（３−デシルオキシ）、
〔エタンジイル−ビス（１−インデニル）〕チタニウム
ビス（４−デシルオキシ）、〔エタンジイル−ビス（１
−インデニル）〕チタニウムビス（５−デシルオキ
シ）、〔エタンジイル−ビス（１−インデニル）〕チタ
ニウムビス（１，１−ジメチルオクチルオキシ）、〔エ
タンジイル−ビス（１−インデニル）〕チタニウムビス
（１−メチル−１−エチルヘプチルオキシ）、〔エタン
ジイル−ビス（１−インデニル）〕チタニウムビス（１
−メチル−１−ｎ−プロピルヘキシルオキシ）、〔エタ
ンジイル−ビス（１−インデニル）〕チタニウムビス
（１−メチル−１−ｎ−ブチルペンチルオキシ）、〔エ
タンジイル−ビス（１−インデニル）〕チタニウムビス
（シクロヘキシルオキシ）、〔エタンジイル−ビス（１
−インデニル）〕チタニウムビス（フェノキシ）、

【００７７】〔エタンジイル−ビス（１−インデニ
ル）〕チタニウムビス（ベンジルオキシ）、〔エタンジ
イル−ビス（１−インデニル）〕チタニウムビス（α，
α−ジメチルベンジルオキシ）、〔エタンジイル−ビス
（１−インデニル）〕チタニウムビス（α−メチル−α
−エチルベンジルオキシ）、〔エタンジイル−ビス（１
−インデニル）〕チタニウムビス（α−メチル−α−ｎ
−プロピルベンジルオキシ）、〔エタンジイル−ビス
（１−インデニル）〕チタニウムビス（α−メチル−α
−ｎ−ブチルベンジルオキシ）、〔エタンジイル−ビス
（１−インデニル）〕チタニウムビス（４−メチルベン
ジルオキシ）、〔エタンジイル−ビス（１−インデニ
ル）〕チタニウムビス（４−エチルベンジルオキシ）、
〔エタンジイル−ビス（１−インデニル）〕チタニウム
ビス（４−ｎ−プロピルベンジルオキシ）、〔エタンジ
イル−ビス（１−インデニル）〕チタニウムビス（４−
ｉ−プロピルベンジルオキシ）、〔エタンジイル−ビス
（１−インデニル）〕チタニウムビス（４−ｎ−ブチル
ベンジルオキシ）、〔エタンジイル−ビス（１−インデ
ニル）〕チタニウムビス（４−ｔ−ブチルベンジルオキ
シ）、

【００７８】〔エタンジイル−ビス（１−インデニ
ル）〕チタニウムビス（α−フェニルベンジルオキ
シ）、〔エタンジイル−ビス（１−インデニル）〕チタ
ニウムビス（α−メチル−α−フェニルベンジルオキ
シ）、〔エタンジイル−ビス（１−インデニル）〕チタ
ニウムビス（α−エチル−α−フェニルベンジルオキ
シ）、〔エタンジイル−ビス（１−インデニル）〕チタ
ニウムビス（α−ｎ−プロピル−α−フェニルベンジル
オキシ）、〔エタンジイル−ビス（１−インデニル）〕
チタニウムビス（α−ｎ−ブチル−α−フェニルベンジ
ルオキシ）、〔エタンジイル−ビス（１−インデニ
ル）〕チタニウム（α−フェニルベンジルオキシ）クロ
ライド、〔エタンジイル−ビス（１−インデニル）〕チ
タニウム（α−メチル−α−フェニルベンジルオキシ）
クロライド、〔エタンジイル−ビス（１−インデニ
ル）〕チタニウム（α−エチル−α−フェニルベンジル
オキシ）クロライド、〔エタンジイル−ビス（１−イン
デニル）〕チタニウム（α−ｎ−プロピル−α−フェニ
ルベンジルオキシ）クロライド、〔エタンジイル−ビス
（１−インデニル）〕チタニウム（α−ｎ−ブチル−α
−フェニルベンジルオキシ）クロライド、〔エタンジイ
ル−ビス（１−インデニル）〕チタニウムビス（フェネ
チルオキシ）、〔エタンジイル−ビス（１−インデニ
ル）〕チタニウムビス（４−メチルフェネチルオキシ）
等の〔エタンジイル−ビス（１−インデニル）〕チタニ
ウム化合物；

【００７９】〔ジメチルシリレン−ビス（η⁵ −２，４
−シクロペンタジエン−１−イリデン）〕チタニウムビ
ス（メトキシ）、〔ジメチルシリレン−ビス（η⁵ −
２，４−シクロペンタジエン−１−イリデン）〕チタニ
ウムビス（エトキシ）、チタニウムビス（ｎ−プロポキ
シ）、〔ジメチルシリレン−ビス（η⁵ −２，４−シク
ロペンタジエン−１−イリデン）〕チタニウムビス（ｉ
−プロポキシ）、チタニウムビス（ｎ−ブトキシ）、
〔ジメチルシリレン−ビス（η⁵ −２，４−シクロペン
タジエン−１−イリデン）〕チタニウムビス（ｉ−ブト
キシ）、チタニウムビス（ｓｅｃ−ブトキシ）、〔ジメ
チルシリレン−ビス（η⁵ −２，４−シクロペンタジエ
ン−１−イリデン）〕チタニウムビス（ｔ−ブトキ
シ）、チタニウムビス（１−ヘキシルオキシ）、〔ジメ
チルシリレン−ビス（η⁵ −２，４−シクロペンタジエ
ン−１−イリデン）〕チタニウムビス（２−ヘキシルオ
キシ）、チタニウムビス（３−ヘキシルオキシ）、〔ジ
メチルシリレン−ビス（η⁵ −２，４−シクロペンタジ
エン−１−イリデン）〕チタニウムビス（１，１−ジメ
チルブトキシ）、〔ジメチルシリレン−ビス（η⁵ −
２，４−シクロペンタジエン−１−イリデン）〕チタニ
ウムビス（１−メチル−１−エチルプロポキシ）、〔ジ
メチルシリレン−ビス（η⁵ −２，４−シクロペンタジ
エン−１−イリデン）〕チタニウムビス（１−オクチル
オキシ）、〔ジメチルシリレン−ビス（η⁵ −２，４−
シクロペンタジエン−１−イリデン）〕チタニウムビス
（２−オクチルオキシ）、〔ジメチルシリレン−ビス
（η⁵ −２，４−シクロペンタジエン−１−イリデ
ン）〕チタニウムビス（３−オクチルオキシ）、チタニ
ウムビス（４−オクチルオキシ）、〔ジメチルシリレン
−ビス（η⁵ −２，４−シクロペンタジエン−１−イリ
デン）〕チタニウムビス（１，１−ジメチルヘキシルオ
キシ）、〔ジメチルシリレン−ビス（η⁵ −２，４−シ
クロペンタジエン−１−イリデン）〕チタニウムビス
（１−メチル−１−エチルペンチルオキシ）、〔ジメチ
ルシリレン−ビス（η⁵ −２，４−シクロペンタジエン
−１−イリデン）〕チタニウムビス（１−メチル−１−
ｎ−プロピルブトキシ）、〔ジメチルシリレン−ビス
（η⁵ −２，４−シクロペンタジエン−１−イリデ
ン）〕チタニウムビス（１−デシルオキシ）、チタニウ
ムビス（２−デシルオキシ）、〔ジメチルシリレン−ビ
ス（η⁵ −２，４−シクロペンタジエン−１−イリデ
ン）〕チタニウムビス（３−デシルオキシ）、チタニウ
ムビス（４−デシルオキシ）、〔ジメチルシリレン−ビ
ス（η⁵ −２，４−シクロペンタジエン−１−イリデ
ン）〕チタニウムビス（５−デシルオキシ）、〔ジメチ
ルシリレン−ビス（η⁵ −２，４−シクロペンタジエン
−１−イリデン）〕チタニウムビス（１，１−ジメチル
オクチルオキシ）、〔ジメチルシリレン−ビス（η⁵ −
２，４−シクロペンタジエン−１−イリデン）〕チタニ
ウムビス（１−メチル−１−エチルヘプチルオキシ）、
〔ジメチルシリレン−ビス（η⁵ −２，４−シクロペン
タジエン−１−イリデン）〕チタニウムビス（１−メチ
ル−１−ｎ−プロピルヘキシルオキシ）、〔ジメチルシ
リレン−ビス（η⁵ −２，４−シクロペンタジエン−１
−イリデン）〕チタニウムビス（１−メチル−１−ｎ−
ブチルペンチルオキシ）、〔ジメチルシリレン−ビス
（η⁵ −２，４−シクロペンタジエン−１−イリデ
ン）〕チタニウムビス（シクロヘキシルオキシ）、〔ジ
メチルシリレン−ビス（η⁵ −２，４−シクロペンタジ
エン−１−イリデン）〕チタニウムビス（フェノキ
シ）、

【００８０】〔ジメチルシリレン−ビス（η⁵ −２，４
−シクロペンタジエン−１−イリデン）〕チタニウムビ
ス（ベンジルオキシ）、〔ジメチルシリレン−ビス（η
⁵ −２，４−シクロペンタジエン−１−イリデン）〕チ
タニウムビス（α，α−ジメチルベンジルオキシ）、
〔ジメチルシリレン−ビス（η⁵ −２，４−シクロペン
タジエン−１−イリデン）〕チタニウムビス（α−メチ
ル−α−エチルベンジルオキシ）、〔ジメチルシリレン
−ビス（η⁵ −２，４−シクロペンタジエン−１−イリ
デン）〕チタニウムビス（α−メチル−α−ｎ−プロピ
ルベンジルオキシ）、〔ジメチルシリレン−ビス（η⁵
−２，４−シクロペンタジエン−１−イリデン）〕チタ
ニウムビス（α−メチル−α−ｎ−ブチルベンジルオキ
シ）、〔ジメチルシリレン−ビス（η⁵ −２，４−シク
ロペンタジエン−１−イリデン）〕チタニウムビス（４
−メチルベンジルオキシ）、〔ジメチルシリレン−ビス
（η⁵ −２，４−シクロペンタジエン−１−イリデ
ン）〕チタニウムビス（４−エチルベンジルオキシ）、
〔ジメチルシリレン−ビス（η⁵ −２，４−シクロペン
タジエン−１−イリデン）〕チタニウムビス（４−ｎ−
プロピルベンジルオキシ）、〔ジメチルシリレン−ビス
（η⁵ −２，４−シクロペンタジエン−１−イリデ
ン）〕チタニウムビス（４−ｉ−プロピルベンジルオキ
シ）、〔ジメチルシリレン−ビス（η⁵ −２，４−シク
ロペンタジエン−１−イリデン）〕チタニウムビス（４
−ｎ−ブチルベンジルオキシ）、〔ジメチルシリレン−
ビス（η⁵ −２，４−シクロペンタジエン−１−イリデ
ン）〕チタニウムビス（４−ｔ−ブチルベンジルオキ
シ）、

【００８１】〔ジメチルシリレン−ビス（η⁵ −２，４
−シクロペンタジエン−１−イリデン）〕チタニウムビ
ス（α−フェニルベンジルオキシ）、〔ジメチルシリレ
ン−ビス（η⁵ −２，４−シクロペンタジエン−１−イ
リデン）〕チタニウムビス（α−メチル−α−フェニル
ベンジルオキシ）、〔ジメチルシリレン−ビス（η⁵ −
２，４−シクロペンタジエン−１−イリデン）〕チタニ
ウムビス（α−エチル−α−フェニルベンジルオキ
シ）、〔ジメチルシリレン−ビス（η⁵ −２，４−シク
ロペンタジエン−１−イリデン）〕チタニウムビス（α
−ｎ−プロピル−α−フェニルベンジルオキシ）、〔ジ
メチルシリレン−ビス（η⁵ −２，４−シクロペンタジ
エン−１−イリデン）〕チタニウムビス（α−ｎ−ブチ
ル−α−フェニルベンジルオキシ）、〔ジメチルシリレ
ン−ビス（η⁵ −２，４−シクロペンタジエン−１−イ
リデン）〕チタニウム（α−フェニルベンジルオキシ）
クロライド、〔ジメチルシリレン−ビス（η⁵ −２，４
−シクロペンタジエン−１−イリデン）〕チタニウム
（α−メチル−α−フェニルベンジルオキシ）クロライ
ド、〔ジメチルシリレン−ビス（η⁵ −２，４−シクロ
ペンタジエン−１−イリデン）〕チタニウム（α−エチ
ル−α−フェニルベンジルオキシ）クロライド、〔ジメ
チルシリレン−ビス（η⁵ −２，４−シクロペンタジエ
ン−１−イリデン）〕チタニウム（α−ｎ−プロピル−
α−フェニルベンジルオキシ）クロライド、〔ジメチル
シリレン−ビス（η⁵ −２，４−シクロペンタジエン−
１−イリデン）〕チタニウム（α−ｎ−ブチル−α−フ
ェニルベンジルオキシ）クロライド、〔ジメチルシリレ
ン−ビス（η⁵ −２，４−シクロペンタジエン−１−イ
リデン）〕チタニウムビス（フェネチルオキシ）、〔ジ
メチルシリレン−ビス（η⁵ −２，４−シクロペンタジ
エン−１−イリデン）〕チタニウムビス（４−メチルフ
ェネチルオキシ）等の〔ジメチルシリレン−ビス（η⁵
−２，４−シクロペンタジエン−１−イリデン）〕チタ
ニウム化合物；

【００８２】〔ジメチルシリレン−ビス（Ｃ4,5,6,7 −
テトラヒドロ−１−インデニル）〕チタニウムビス（メ
トキシ）、〔ジメチルシリレン−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テ
トラヒドロ−１−インデニル）〕チタニウムビス（エト
キシ）、〔ジメチルシリレン−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テト
ラヒドロ−１−インデニル）〕チタニウムビス（ｎ−プ
ロポキシ）、〔ジメチルシリレン−ビス（Ｃ4,5,6,7 −
テトラヒドロ−１−インデニル）〕チタニウムビス（ｉ
−プロポキシ）、〔ジメチルシリレン−ビス（Ｃ4,5,6,
7 −テトラヒドロ−１−インデニル）〕チタニウムビス
（ｎ−ブトキシ）、〔ジメチルシリレン−ビス（Ｃ4,5,
6,7 −テトラヒドロ−１−インデニル）〕チタニウムビ
ス（ｉ−ブトキシ）、〔ジメチルシリレン−ビス（Ｃ4,
5,6,7 −テトラヒドロ−１−インデニル）〕チタニウム
ビス（ｓｅｃ−ブトキシ）、〔ジメチルシリレン−ビス
（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１−インデニル）〕チタ
ニウムビス（ｔ−ブトキシ）、〔ジメチルシリレン−ビ
ス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１−インデニル）〕チ
タニウムビス（１−ヘキシルオキシ）、〔ジメチルシリ
レン−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１−インデニ
ル）〕チタニウムビス（２−ヘキシルオキシ）、〔ジメ
チルシリレン−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１−
インデニル）〕チタニウムビス（３−ヘキシルオキ
シ）、〔ジメチルシリレン−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラ
ヒドロ−１−インデニル）〕チタニウムビス（１，１−
ジメチルブトキシ）、〔ジメチルシリレン−ビス（Ｃ4,
5,6,7 −テトラヒドロ−１−インデニル）〕チタニウム
ビス（１−メチル−１−エチルプロポキシ）、〔ジメチ
ルシリレン−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１−イ
ンデニル）〕チタニウムビス（１−オクチルオキシ）、
〔ジメチルシリレン−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ
−１−インデニル）〕チタニウムビス（２−オクチルオ
キシ）、〔ジメチルシリレン−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テト
ラヒドロ−１−インデニル）〕チタニウムビス（３−オ
クチルオキシ）、〔ジメチルシリレン−ビス（Ｃ4,5,6,
7 −テトラヒドロ−１−インデニル）〕チタニウムビス
（４−オクチルオキシ）、〔ジメチルシリレン−ビス
（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１−インデニル）〕チタ
ニウムビス（１，１−ジメチルヘキシルオキシ）、〔ジ
メチルシリレン−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１
−インデニル）〕チタニウムビス（１−メチル−１−エ
チルペンチルオキシ）、〔ジメチルシリレン−ビス（Ｃ
4,5,6,7 −テトラヒドロ−１−インデニル）〕チタニウ
ムビス（１−メチル−１−ｎ−プロピルブトキシ）、
〔ジメチルシリレン−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ
−１−インデニル）〕チタニウムビス（１−デシルオキ
シ）、〔ジメチルシリレン−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラ
ヒドロ−１−インデニル）〕チタニウムビス（２−デシ
ルオキシ）、〔ジメチルシリレン−ビス（Ｃ4,5,6,7 −
テトラヒドロ−１−インデニル）〕チタニウムビス（３
−デシルオキシ）、〔ジメチルシリレン−ビス（Ｃ4,5,
6,7 −テトラヒドロ−１−インデニル）〕チタニウムビ
ス（４−デシルオキシ）、〔ジメチルシリレン−ビス
（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１−インデニル）〕チタ
ニウムビス（５−デシルオキシ）、〔ジメチルシリレン
−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１−インデニ
ル）〕チタニウムビス（１，１−ジメチルオクチルオキ
シ）、〔ジメチルシリレン−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラ
ヒドロ−１−インデニル）〕チタニウムビス（１−メチ
ル−１−エチルヘプチルオキシ）、〔ジメチルシリレン
−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１−インデニ
ル）〕チタニウムビス（１−メチル−１−ｎ−プロピル
ヘキシルオキシ）、〔ジメチルシリレン−ビス（Ｃ4,5,
6,7 −テトラヒドロ−１−インデニル）〕チタニウムビ
ス（１−メチル−１−ｎ−ブチルペンチルオキシ）、
〔ジメチルシリレン−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ
−１−インデニル）〕チタニウムビス（シクロヘキシル
オキシ）、〔ジメチルシリレン−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テ
トラヒドロ−１−インデニル）〕チタニウムビス（フェ
ノキシ）、

【００８３】〔ジメチルシリレン−ビス（Ｃ4,5,6,7 −
テトラヒドロ−１−インデニル）〕チタニウムビス（ベ
ンジルオキシ）、〔ジメチルシリレン−ビス（Ｃ4,5,6,
7 −テトラヒドロ−１−インデニル）〕チタニウムビス
（α，α−ジメチルベンジルオキシ）、〔ジメチルシリ
レン−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１−インデニ
ル）〕チタニウムビス（α−メチル−α−エチルベンジ
ルオキシ）、〔ジメチルシリレン−ビス（Ｃ4,5,6,7 −
テトラヒドロ−１−インデニル）〕チタニウムビス（α
−メチル−α−ｎ−プロピルベンジルオキシ）、〔ジメ
チルシリレン−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１−
インデニル）〕チタニウムビス（α−メチル−α−ｎ−
ブチルベンジルオキシ）、〔ジメチルシリレン−ビス
（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１−インデニル）〕チタ
ニウムビス（４−メチルベンジルオキシ）、〔ジメチル
シリレン−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１−イン
デニル）〕チタニウムビス（４−エチルベンジルオキ
シ）、〔ジメチルシリレン−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラ
ヒドロ−１−インデニル）〕チタニウムビス（４−ｎ−
プロピルベンジルオキシ）、〔ジメチルシリレン−ビス
（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１−インデニル）〕チタ
ニウムビス（４−ｉ−プロピルベンジルオキシ）、〔ジ
メチルシリレン−ビス（Ｃ4,5,6,7−テトラヒドロ−１
−インデニル）〕チタニウムビス（４−ｎ−ブチルベン
ジルオキシ）、〔ジメチルシリレン−ビス（Ｃ4,5,6,7
−テトラヒドロ−１−インデニル）〕チタニウムビス
（４−ｔ−ブチルベンジルオキシ）、

【００８４】〔ジメチルシリレン−ビス（Ｃ4,5,6,7 −
テトラヒドロ−１−インデニル）〕チタニウムビス（α
−フェニルベンジルオキシ）、〔ジメチルシリレン−ビ
ス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１−インデニル）〕チ
タニウムビス（α−メチル−α−フェニルベンジルオキ
シ）、〔ジメチルシリレン−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラ
ヒドロ−１−インデニル）〕チタニウムビス（α−エチ
ル−α−フェニルベンジルオキシ）、〔ジメチルシリレ
ン−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１−インデニ
ル）〕チタニウムビス（α−ｎ−プロピル−α−フェニ
ルベンジルオキシ）、〔ジメチルシリレン−ビス（Ｃ4,
5,6,7 −テトラヒドロ−１−インデニル）〕チタニウム
ビス（α−ｎ−ブチル−α−フェニルベンジルオキ
シ）、〔ジメチルシリレン−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラ
ヒドロ−１−インデニル）〕チタニウム（α−フェニル
ベンジルオキシ）クロライド、〔ジメチルシリレン−ビ
ス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１−インデニル）〕チ
タニウム（α−メチル−α−フェニルベンジルオキシ）
クロライド、〔ジメチルシリレン−ビス（Ｃ4,5,6,7 −
テトラヒドロ−１−インデニル）〕チタニウム（α−エ
チル−α−フェニルベンジルオキシ）クロライド、〔ジ
メチルシリレン−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１
−インデニル）〕チタニウム（α−ｎ−プロピル−α−
フェニルベンジルオキシ）クロライド、〔ジメチルシリ
レン−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１−インデニ
ル）〕チタニウム（α−ｎ−ブチル−α−フェニルベン
ジルオキシ）クロライド、〔ジメチルシリレン−ビス
（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１−インデニル）〕チタ
ニウムビス（フェネチルオキシ）、〔ジメチルシリレン
−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１−インデニ
ル）〕チタニウムビス（４−メチルフェネチルオキシ）
等の〔ジメチルシリレン−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒ
ドロ−１−インデニル）〕チタニウム化合物；

【００８５】〔ジメチルシリレン−ビス（１−インデニ
ル）〕チタニウムビス（メトキシ）、〔ジメチルシリレ
ン−ビス（１−インデニル）〕チタニウムビス（エトキ
シ）、〔ジメチルシリレン−ビス（１−インデニル）〕
チタニウムビス（ｎ−プロポキシ）、〔ジメチルシリレ
ン−ビス（１−インデニル）〕チタニウムビス（ｉ−プ
ロポキシ）、〔ジメチルシリレン−ビス（１−インデニ
ル）〕チタニウムビス（ｎ−ブトキシ）、〔ジメチルシ
リレン−ビス（１−インデニル）〕チタニウムビス（ｉ
−ブトキシ）、〔ジメチルシリレン−ビス（１−インデ
ニル）〕チタニウムビス（ｓｅｃ−ブトキシ）、〔ジメ
チルシリレン−ビス（１−インデニル）〕チタニウムビ
ス（ｔ−ブトキシ）、〔ジメチルシリレン−ビス（１−
インデニル）〕チタニウムビス（１−ヘキシルオキ
シ）、〔ジメチルシリレン−ビス（１−インデニル）〕
チタニウムビス（２−ヘキシルオキシ）、〔ジメチルシ
リレン−ビス（１−インデニル）〕チタニウムビス（３
−ヘキシルオキシ）、〔ジメチルシリレン−ビス（１−
インデニル）〕チタニウムビス（１，１−ジメチルブト
キシ）、〔ジメチルシリレン−ビス（１−インデニ
ル）〕チタニウムビス（１−メチル−１−エチルプロポ
キシ）、〔ジメチルシリレン−ビス（１−インデニ
ル）〕チタニウムビス（１−オクチルオキシ）、〔ジメ
チルシリレン−ビス（１−インデニル）〕チタニウムビ
ス（２−オクチルオキシ）、〔ジメチルシリレン−ビス
（１−インデニル）〕チタニウムビス（３−オクチルオ
キシ）、〔ジメチルシリレン−ビス（１−インデニ
ル）〕チタニウムビス（４−オクチルオキシ）、〔ジメ
チルシリレン−ビス（１−インデニル）〕チタニウムビ
ス（１，１−ジメチルヘキシルオキシ）、〔ジメチルシ
リレン−ビス（１−インデニル）〕チタニウムビス（１
−メチル−１−エチルペンチルオキシ）、〔ジメチルシ
リレン−ビス（１−インデニル）〕チタニウムビス（１
−メチル−１−ｎ−プロピルブトキシ）、〔ジメチルシ
リレン−ビス（１−インデニル）〕チタニウムビス（１
−デシルオキシ）、〔ジメチルシリレン−ビス（１−イ
ンデニル）〕チタニウムビス（２−デシルオキシ）、
〔ジメチルシリレン−ビス（１−インデニル）〕チタニ
ウムビス（３−デシルオキシ）、〔ジメチルシリレン−
ビス（１−インデニル）〕チタニウムビス（４−デシル
オキシ）、〔ジメチルシリレン−ビス（１−インデニ
ル）〕チタニウムビス（５−デシルオキシ）、〔ジメチ
ルシリレン−ビス（１−インデニル）〕チタニウムビス
（１，１−ジメチルオクチルオキシ）、〔ジメチルシリ
レン−ビス（１−インデニル）〕チタニウムビス（１−
メチル−１−エチルヘプチルオキシ）、〔ジメチルシリ
レン−ビス（１−インデニル）〕チタニウムビス（１−
メチル−１−ｎ−プロピルヘキシルオキシ）、〔ジメチ
ルシリレン−ビス（１−インデニル）〕チタニウムビス
（１−メチル−１−ｎ−ブチルペンチルオキシ）、〔ジ
メチルシリレン−ビス（１−インデニル）〕チタニウム
ビス（シクロヘキシルオキシ）、〔ジメチルシリレン−
ビス（１−インデニル）〕チタニウムビス（フェノキ
シ）、

【００８６】〔ジメチルシリレン−ビス（１−インデニ
ル）〕チタニウムビス（ベンジルオキシ）、〔ジメチル
シリレン−ビス（１−インデニル）〕チタニウムビス
（α，α−ジメチルベンジルオキシ）、〔ジメチルシリ
レン−ビス（１−インデニル）〕チタニウムビス（α−
メチル−α−エチルベンジルオキシ）、〔ジメチルシリ
レン−ビス（１−インデニル）〕チタニウムビス（α−
メチル−α−ｎ−プロピルベンジルオキシ）、〔ジメチ
ルシリレン−ビス（１−インデニル）〕チタニウムビス
（α−メチル−α−ｎ−ブチルベンジルオキシ）、〔ジ
メチルシリレン−ビス（１−インデニル）〕チタニウム
ビス（４−メチルベンジルオキシ）、〔ジメチルシリレ
ン−ビス（１−インデニル）〕チタニウムビス（４−エ
チルベンジルオキシ）、〔ジメチルシリレン−ビス（１
−インデニル）〕チタニウムビス（４−ｎ−プロピルベ
ンジルオキシ）、〔ジメチルシリレン−ビス（１−イン
デニル）〕チタニウムビス（４−ｉ−プロピルベンジル
オキシ）、〔ジメチルシリレン−ビス（１−インデニ
ル）〕チタニウムビス（４−ｎ−ブチルベンジルオキ
シ）、〔ジメチルシリレン−ビス（１−インデニル）〕
チタニウムビス（４−ｔ−ブチルベンジルオキシ）、

【００８７】〔ジメチルシリレン−ビス（１−インデニ
ル）〕チタニウムビス（α−フェニルベンジルオキ
シ）、〔ジメチルシリレン−ビス（１−インデニル）〕
チタニウムビス（α−メチル−α−フェニルベンジルオ
キシ）、〔ジメチルシリレン−ビス（１−インデニ
ル）〕チタニウムビス（α−エチル−α−フェニルベン
ジルオキシ）、〔ジメチルシリレン−ビス（１−インデ
ニル）〕チタニウムビス（α−ｎ−プロピル−α−フェ
ニルベンジルオキシ）、〔ジメチルシリレン−ビス（１
−インデニル）〕チタニウムビス（α−ｎ−ブチル−α
−フェニルベンジルオキシ）、〔ジメチルシリレン−ビ
ス（１−インデニル）〕チタニウム（α−フェニルベン
ジルオキシ）クロライド、〔ジメチルシリレン−ビス
（１−インデニル）〕チタニウム（α−メチル−α−フ
ェニルベンジルオキシ）クロライド、〔ジメチルシリレ
ン−ビス（１−インデニル）〕チタニウム（α−エチル
−α−フェニルベンジルオキシ）クロライド、〔ジメチ
ルシリレン−ビス（１−インデニル）〕チタニウム（α
−ｎ−プロピル−α−フェニルベンジルオキシ）クロラ
イド、〔ジメチルシリレン−ビス（１−インデニル）〕
チタニウム（α−ｎ−ブチル−α−フェニルベンジルオ
キシ）クロライド、〔ジメチルシリレン−ビス（１−イ
ンデニル）〕チタニウムビス（フェネチルオキシ）、
〔ジメチルシリレン−ビス（１−インデニル）〕チタニ
ウムビス（４−メチルフェネチルオキシ）等の〔ジメチ
ルシリレン−ビス（１−インデニル）〕チタニウム化合
物等や、これらのチタニウム化合物中のチタニウム原子
をジルコニウム原子またはハフニウム原子に置換した化
合物等を挙げることができる。

【００８８】これらの遷移金属化合物（２）のうち、
〔エタンジイル−ビス（η⁵ −２，４−シクロペンタジ
エン−１−イリデン）〕チタニウムビス（ベンジルオキ
シ）、〔エタンジイル−ビス（η⁵ −２，４−シクロペ
ンタジエン−１−イリデン）〕チタニウムビス（α−メ
チル−α−ｎ−ブチルベンジルオキシ）、〔エタンジイ
ル−ビス（η⁵ −２，４−シクロペンタジエン−１−イ
リデン）〕チタニウムビス（α−エチル−α−ｎ−ブチ
ルベンジルオキシ）、〔エタンジイル−ビス（η⁵ −
２，４−シクロペンタジエン−１−イリデン）〕チタニ
ウムビス（α−ｎ−ブチル−α−フェニルベンジルオキ
シ）、〔エタンジイル−ビス（η⁵ −２，４−シクロペ
ンタジエン−１−イリデン）〕チタニウム（α−ｎ−ブ
チル−α−フェニルベンジルオキシ）クロライド、〔エ
タンジイル−ビス（η⁵ −２，４−シクロペンタジエン
−１−イリデン）〕チタニウムビス（フェネチルオキ
シ）、〔エタンジイル−ビス（η⁵ −２，４−シクロペ
ンタジエン−１−イリデン）〕チタニウムビス（４−メ
チルフェネチルオキシ）、〔エタンジイル−ビス（Ｃ4,
5,6,7 −テトラヒドロ−１−インデニル）〕チタニウム
ビス（ベンジルオキシ）、〔エタンジイル−ビス（Ｃ4,
5,6,7 −テトラヒドロ−１−インデニル）〕チタニウム
ビス（α−メチル−α−ｎ−ブチルベンジルオキシ）、
〔エタンジイル−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１
−インデニル）〕チタニウムビス（α−エチル−α−ｎ
−ブチルベンジルオキシ）、〔エタンジイル−ビス（Ｃ
4,5,6,7 −テトラヒドロ−１−インデニル）〕チタニウ
ムビス（α−ｎ−ブチル−α−フェニルベンジルオキ
シ）、〔エタンジイル−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒド
ロ−１−インデニル）〕チタニウム（α−ｎ−ブチル−
α−フェニルベンジルオキシ）クロライド、〔エタンジ
イル−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１−インデニ
ル）〕チタニウムビス（フェネチルオキシ）、〔エタン
ジイル−ビス（Ｃ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１−インデ
ニル）〕チタニウムビス（４−メチルフェネチルオキ
シ）、〔エタンジイル−ビス（１−インデニル）〕チタ
ニウムビス（ベンジルオキシ）、〔エタンジイル−ビス
（１−インデニル）〕チタニウムビス（α−メチル−α
−ｎ−ブチルベンジルオキシ）、〔エタンジイル−ビス
（１−インデニル）〕チタニウムビス（α−エチル−α
−ｎ−ブチルベンジルオキシ）、〔エタンジイル−ビス
（１−インデニル）〕チタニウムビス（α−ｎ−ブチル
−α−フェニルベンジルオキシ）、〔エタンジイル−ビ
ス（１−インデニル）〕チタニウム（α−ｎ−ブチル−
α−フェニルベンジルオキシ）クロライド、〔エタンジ
イル−ビス（１−インデニル）〕チタニウムビス（フェ
ネチルオキシ）、〔エタンジイル−ビス（１−インデニ
ル）〕チタニウムビス（４−メチルフェネチルオキシ）
等が好ましい。

【００８９】次に、遷移金属化合物（３）の具体例とし
ては、

【化１１】 （式中、[CP]はシクロペンタジエニル基を示す。以下同
様。）

【００９０】

【化１２】

【００９１】

【化１３】

【００９２】

【化１４】 （式中、[t-meCP]はテトラメチルシクロペンタジエニル
基を示す。以下同様。）

【００９３】

【化１５】 （式中、[t-hyID]はＣ4,5,6,7 −テトラヒドロインデニ
ル基を示す。以下同様。）

【００９４】

【化１６】 （式中、[ID]はインデニル基を示す。）等のチタニウム
化合物や、これらのチタニウム化合物中のチタニウム原
子をジルコニウム原子またはハフニウム原子に置換した
化合物等を挙げることができる。

【００９５】これらの遷移金属化合物（３）のうち、

【化１７】 等が好ましい。

【００９６】次に、遷移金属化合物（４）の具体例とし
ては、

【化１８】 （式中、 [η-CP-YD] はη⁵ −２，４−シクロペンタジ
エン−１−イリデン基を示す。）

【００９７】

【化１９】 （式中、 [t-hy-1-ID]はＣ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１
−インデニル基を示す。）

【００９８】

【化２０】 （式中、[1-ID]は１−インデニル基を示す。）

【００９９】

【化２１】 （式中、 [η-CP-YD] はη⁵ −２，４−シクロペンタジ
エン−１−イリデン基を示す。）

【０１００】

【化２２】 （式中、 [t-hy-1-ID]はＣ4,5,6,7 −テトラヒドロ−１
−インデニル基を示す。）

【０１０１】

【化２３】 （式中、[1-ID]は１−インデニル基を示す。）等のチタ
ニウム化合物や、これらのチタニウム化合物中のチタニ
ウム原子をジルコニウム原子またはハフニウム原子に置
換した化合物等を挙げることができる。

【０１０２】これらの遷移金属化合物（４）のうち、

【化２４】 等が好ましい。

【０１０３】次に、第２発明および第３発明における
（Ａ')成分は、（ジ）ヒドロキシ化合物、（ジ）カルボ
ニル化合物またはヒドロキシカルボニル化合物とリチウ
ムヒドリドまたは有機リチウム化合物との反応により得
られる、前記一般式（５）または一般式（６）で表され
る化合物の少なくとも１種１モルに対して、前記一般式
（７）、一般式（８）、一般式（９）または一般式（１
０）で表される化合物の少なくとも１種０．５〜１モル
を反応させることにより得られる成分である。ここで、
（ジ）ヒドロキシ化合物はヒドロキシル基を１〜２個有
する化合物を意味し、（ジ）カルボニル化合物はアルデ
ヒド基またはケトン基中の基−Ｃ（＝Ｏ）−（以下、
「カルボニル基」という。）を１〜２個有する化合物を
意味し、ヒドロキシカルボニル化合物はヒドロキシル基
を１個とカルボニル基を１個とを有する化合物（「ぎ
酸」を含む。）を意味する。前記（ジ）ヒドロキシ化合
物とリチウムヒドリドまたは有機リチウム化合物との反
応は、基本的に下記式で表すことができる。

【０１０４】

【化２５】

【０１０５】（式中、Ｒは水素原子または１価の有機基
を示し、Ｒ’は１価の有機基を示し、Ｒ^''は２価の有機
基を示す。） また、前記（ジ）カルボニル化合物とリチウムヒドリド
または有機リチウム化合物との反応は、基本的に下記式
で表すことができる。

【０１０６】

【化２６】

【０１０７】（式中、Ｒは水素原子または１価の有機基
を示し、Ｒ’は１価の有機基を示し、Ｒ''は２価の有機
基を示し、各Ｒ^''' は水素原子または１価の有機基を示
す。） さらに、前記ヒドロキシカルボニル化合物とリチウムヒ
ドリドまたは有機リチウム化合物との反応は、基本的に
下記式で表すことができる。

【０１０８】

【化２７】

【０１０９】（式中、Ｒは水素原子または１価の有機基
を示し、Ｒ''は２価の有機基を示し、Ｒ^''' は水素原子
または１価の有機基を示す。） 前記各反応式において、ＬｉＲにおける基Ｒとしては、
１価の有機基が好ましい。さらに、前記一般式（５）ま
たは一般式（６）で表される化合物と、前記一般式
（７）〜（１０）で表される化合物との反応は、一般式
（５）または一般式（６）で表される化合物中のリチウ
ム原子と一般式（７）〜（１０）で表される化合物中の
ハロゲン原子とが結合したハロゲン化リチウムが脱離す
ることにより進行する。これらの反応は、対応する各反
応原料を不活性有機溶媒中で接触させることにより実施
することができる。前記不活性有機溶媒としては、例え
ば、後述するオレフイン性不飽和化合物の水素添加方法
について例示する不活性有機溶媒と同様のものを挙げる
ことができる。

【０１１０】（Ａ')成分の製造に使用される化合物のう
ち、（ジ）ヒドロキシ化合物としては、例えば、メタノ
ール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノー
ル、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノ
ール、ｔ−ブタノール、１−ペンタノール、２−ペンタ
ノール、３−ペンタノール、１，１−ジメチルプロパノ
ール、１−ヘキサノール、２−ヘキサノール、３−ヘキ
サノール、１，１−ジメチルブタノール、１−メチル−
１−エチルプロパノール、１−ヘプタノール、２−ヘプ
タノール、３−ヘプタノール、４−ヘプタノール、１，
１−ジメチルペンタノール、１−メチル−１−エチルブ
タノール、１，１−ジエチルプロパノール、１−オクタ
ノール、２−オクタノール、３−オクタノール、４−オ
クタノール、１，１−ジメチルヘキサノール、１−メチ
ル−１−エチルペンタノール、１−メチル−１−ｎ−プ
ロピルブタノール、１，１−ジエチルブタノール、シク
ロヘキサノール、１−メチルシクロヘキサノール、２−
メチルシクロヘキサノール、３−メチルシクロヘキサノ
ール、４−メチルシクロヘキサノール等の（シクロ）ア
ルカノール類；フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレ
ゾール、ｐ−クレゾール、２，３−キシレノール、２，
４−キシレノール、２，５−キシレノール、２，６−キ
シレノール、３，４−キシレノール、３，５−キシレノ
ール、４−ｎ−プロピルフェノール、４−ｉ−プロピル
フェノール、４−ｎ−ブチルフェノール、４−ｔ−ブチ
ルフェノール等のフェノール類；ベンジルアルコール、
α−メチルベンジルアルコール、α，α−ジメチルベン
ジルアルコール、１−メチルベンジルアルコール、２−
メチルベンジルアルコール、３−メチルベンジルアルコ
ール、４−メチルベンジルアルコール、４−エチルベン
ジルアルコール、４−ｎ−プロピルベンジルアルコー
ル、４−ｉ−プロピルベンジルアルコール、４−ｎ−ブ
チルベンジルアルコール、４−ｔ−ブチルベンジルアル
コール等のベンジルアルコール類；エチレングリコー
ル、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオ
ール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオー
ル、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオ
ール、１，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジ
オール、２，３−ペンタンジオール、２，４−ペンタン
ジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，３−ヘキサ
ンジオール、１，４−ヘキサンジオール、１，５−ヘキ
サンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，３−ヘ
キサンジオール、２，４−ヘキサンジオール、２，５−
ヘキサンジオール、３，４−ヘキサンジオール、１，２
−ヘキサンジオール、１，３−ヘキサンジオール、１，
４−ヘキサンジオール等の（シクロ）アルカンジオール
類等を挙げることができる。

【０１１１】また、（ジ）カルボニル化合物としては、
例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピ
オンアルデヒド、ブチルアルデヒド、ペンタナール、ヘ
キサナール、ベンズアルデヒド、２−メチルベンズアル
デヒド、３−メチルベンズアルデヒド、４−メチルベン
ズアルデヒド、４−エチルベンズアルデヒド、４−ｎ−
プロピルベンズアルデヒド、４−ｉ−プロピルベンズア
ルデヒド、４−ｎ−ブチルベンズアルデヒド、４−ｔ−
ブチルベンズアルデヒド等のモノアルデヒド類；アセト
ン、メチルエチルケトン、メチル・ｎ−プロピルケト
ン、メチル・ｉ−プロピルケトン、メチル・ｎ−ブチル
ケトン、メチル・ｎ−ブチルケトン、メチル・ｉ−ブチ
ルケトン、メチル・ｓｅｃ−ブチルケトン、メチル・ｔ
−ブチルケトン、３−ペンタノン、３−ヘキサノン、ア
セトフェノン、メチル・２−メチルフェニルケトン、メ
チル・３−メチルフェニルケトン、メチル・４−メチル
フェニルケトン、メチル・４−エチルフェニルケトン、
メチル・４−ｎ−プロピルフェニルケトン、メチル・４
−ｉ−プロピルフェニルケトン、メチル・４−ｎ−ブチ
ルフェニルケトン、メチル・４−ｔ−ブチルフェニルケ
トン、エチル・フェニルケトン、ｎ−プロピル・フェニ
ルケトン、ｉ−プロピル・フェニルケトン、ベンゾフェ
ノン、１−メチルベンゾフェノン、２−メチルベンゾフ
ェノン、３−メチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾ
フェノン、４−エチルベンゾフェノン、４−ｎ−プロピ
ルベンゾフェノン、４−ｉ−プロピルベンゾフェノン、
４−ｎ−ブチルベンゾフェノン、４−ｔ−ブチルベンゾ
フェノン等のモノケトン類；グリオキサール、マロンジ
アルデヒド、スクシンアルデヒド、グルタルアルデヒ
ド、アジピンアルデヒド等のジアルデヒド類；メチルグ
リオキザール、アセトアセトアルデヒド、メチルスクシ
ンアルデヒド、レプリンアルデヒド、フェニルグリオキ
ザール等のケトアルデヒド類；ジアセチル、アセチルア
セトン、アセトニルアセトン、２，３−ヘプタンジオー
ル、２，４−ヘプタンジオール、２，５−ヘプタンジオ
ール、２，６−ヘプタンジオール、３，４−ヘプタンジ
オール、３，５−ヘプタンジオール、２，４−オクタン
ジオール、２，５−オクタンジオール、２，６−オクタ
ンジオール、２，７−オクタンジオール、３，４−オク
タンジオール、３，５−オクタンジオール、３，６−オ
クタンジオール、３，７−オクタンジオール、４，５−
オクタンジオール、アセチルベンゾイル、ベンジル、ベ
ンゾイルアセトン、フェナシルアセトン、５−ベンゾイ
ル−２−ペンタノン、６−ベンゾイル−２−ヘキサノ
ン、ジベンゾイルメタン、１，２−ジベンゾイルエタ
ン、１，３−ジベンゾイルプロパン、１，４−ジベンゾ
イルブタン等のジケトン類等を挙げることができる。

【０１１２】また、ヒドロキシカルボニル化合物として
は、例えば、ぎ酸、ヒドロキシアセトアルデヒド、３−
ヒドロキシプロパナール、２−ヒドロキシプロパナー
ル、４−ヒドロキシブタナール、３−ヒドロキシブタナ
ール、２−ヒドロキシブタナール、５−ヒドロキシペン
タナール、４−ヒドロキシペンタナール、３−ヒドロキ
シペンタナール、２−ヒドロキシペンタナール、６−ヒ
ドロキシヘキサナール、５−ヒドロキシヘキサナール、
４−ヒドロキシヘキサナール、３−ヒドロキシヘキサナ
ール、２−ヒドロキシヘキサナール等のヒドロキシアル
デヒド類；ヒドロキシアセトン、４−ヒドロキシ−２−
ブタノン、３−ヒドロキシ−２−ブタノン、５−ヒドロ
キシ−２−ペンタノン、４−ヒドロキシ−２−ペンタノ
ン、３−ヒドロキシ−２−ペンタノン、４−ヒドロキシ
−４−メチル−２−ペンタノン（ジアセトンアルコー
ル）、５−ヒドロキシ−３−ペンタノン、４−ヒドロキ
シ−３−ペンタノン、６−ヒドロキシ−２−ヘキサノ
ン、５−ヒドロキシ−２−ヘキサノン、４−ヒドロキシ
−２−ヘキサノン、３−ヒドロキシ−２−ヘキサノン、
５−ヒドロキシ−５−メチル−２−ヘキサノン、６−ヒ
ドロキシ−３−ヘキサノン、５−ヒドロキシ−３−ヘキ
サノン、４−ヒドロキシ−３−ヘキサノン、７−ヒドロ
キシ−２−ヘプタノン、６−ヒドロキシ−２−ヘプタノ
ン、５−ヒドロキシ−２−ヘプタノン、４−ヒドロキシ
−２−ヘプタノン、３−ヒドロキシ−２−ヘプタノン、
６−ヒドロキシ−６−メチル−２−ヘプタノン、７−ヒ
ドロキシ−３−ヘプタノン、６−ヒドロキシ−３−ヘプ
タノン、５−ヒドロキシ−３−ヘプタノン、４−ヒドロ
キシ−３−ヘプタノン、７−ヒドロキシ−４−ヘプタノ
ン、６−ヒドロキシ−４−ヘプタノン、５−ヒドロキシ
−４−ヘプタノン、ベンゾイルメタノール、２−ベンゾ
イルエタノール、１−ベンゾイルエタノール、３−ベン
ゾイルプロパノール、２−ベンゾイルプロパノール、１
−ベンゾイルプロパノール、３−ベンゾイル−２−プロ
パノール、４−ベンゾイルブタノール、３−ベンゾイル
ブタノール、２−ベンゾイルブタノール、１−ベンゾイ
ルブタノール、４−ベンゾイル−２−ブタノール、３−
ベンゾイル−２−ブタノール、２−ベンゾイル−２−ブ
タノール、１−ベンゾイル−２−ブタノール、５−ベン
ゾイルペンタノール、４−ベンゾイルペンタノール、３
−ベンゾイルペンタノール、２−ベンゾイルペンタノー
ル、１−ベンゾイルペンタノール、５−ベンゾイル−２
−ペンタノール、４−ベンゾイル−２−ペンタノール、
３−ベンゾイル−２−ペンタノール、２−ベンゾイル−
２−ペンタノール、１−ベンゾイル−２−ペンタノー
ル、５−ベンゾイル−３−ペンタノール、４−ベンゾイ
ル−３−ペンタノール、３−ベンゾイル−３−ペンタノ
ール等のヒドロキシケトン類等を挙げることができる。

【０１１３】−（Ｂ）成分−次に、第１発明、第２発明
および第３発明における（Ｂ）成分は、周期律表Ｉ〜II
I 族金属の有機化合物または水素化物の群から選ばれる
少なくとも１種からなる。周期律表Ｉ〜III 族金属の有
機化合物としては、リチウム、ナトリウム、マグネシウ
ム、亜鉛またはアルミニウムの有機化合物が好ましい。
リチウムの有機化合物としては、例えば、メチルリチウ
ム、エチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、ｉ−プロ
ピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｉ−ブチルリチウ
ム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、ｎ
−ブチルリチウムとジビニルベンゼンとの反応物や、リ
チウム末端リビングポリマー等を挙げることができる。
また、ナトリウムの有機化合物としては、例えば、メチ
ルナトリウム、エチルナトリウム、ｎ−プロピルナトリ
ウム、ｉ−プロピルナトリウム、ｎ−ブチルナトリウ
ム、ｉ−ブチルナトリウム、ｓｅｃ−ブチルナトリウ
ム、ｔ−ブチルナトリウム等を挙げることができる。ま
た、マグネシウムの有機化合物としては、例えば、ジメ
チルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジ−ｎ−プ
ロピルマグネシウム、ジ−ｎ−ブチルマグネシウム、ジ
−ｎ−ペンチルマグネシウム等を挙げることができる。

【０１１４】また、亜鉛の有機化合物としては、例え
ば、ジエチル亜鉛、ジフェニル亜鉛、ビス（シクロペン
タジエニル）亜鉛等を挙げることができる。また、アル
ミニウムの有機化合物としては、例えば、トリメチルア
ルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ−ｉ−ブチ
ルアルミニウム、トリ（２−エチルヘキシル）アルミニ
ウム、トリフェニルアルミニウム、ジメチルアルミニウ
ムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、メチルア
ルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリ
ド、メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミ
ニウムセスキクロリド、ジメチルアルミニウムヒドリ
ド、ジエチルアルミニウムヒドリド、ジ−ｉ−ブチルア
ルミニウムヒドリド、アルミニウムトリ−ｉ−プロポキ
シド、アルミニウムトリ−ｔ−ブトキシド、ジエチルア
ルミニウムエトキシド、メチルアルミノキサン、エチル
アルミノキサンのほか、これらのアルミニウムの有機化
合物と前記リチウムの有機化合物あるいはナトリウムの
有機化合物とを予め反応させて得られる錯体、これらの
アルミニウムの有機化合物と前記マグネシウムの有機化
合物とを予め反応させて得られる錯体（アート錯体）等
を挙げることができる。また、周期律表Ｉ〜III 族金属
のハロゲン化物の具体例としては、リチウムクロライ
ド、マグネシウムジクロライド、アルミニウムトリクロ
ライド等を挙げることができる。さらに、周期律表Ｉ〜
III 族金属の水素化物の具体例としては、リチウム末端
リビングポリマーと水素との反応により得られるリチウ
ムヒドリドや、リチウムアルミニウムテトラヒドリドの
ような２種以上の金属を含有する水素化物等を挙げるこ
とができる。

【０１１５】前記（Ｂ）成分のうち、工業上の入手容易
性、取扱い容易性などを考慮すると、ｎ−ブチルリチウ
ム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ジメチルマグネシウム、
ジエチルマグネシウム、メチルマグネシウムクロリド、
エチルマグネシウムクロリド、メチルマグネシウムブロ
ミド、トリエチルアルミニウム、トリ−ｉ−ブチルアル
ミニウム、ジエチルアルミニウムクロリド、エチルアル
ミニウムジクロリド、アルミニウムトリ−ｉ−プロポキ
シド、アルミニウムトリ−ｔ−ブトキシド、リチウムク
ロライド、リチウムヒドリド等が好ましい。

【０１１６】第１発明における（Ａ）成分と（Ｂ）成分
との使用割合、第２発明における（Ａ')成分と（Ｂ）成
分との使用割合、あるいは第３発明における（Ａ）成分
と（Ａ')成分との合計と（Ｂ）成分との使用割合は、
（Ｂ）成分中の金属と（Ａ）成分および／または（Ａ')
成分中の遷移金属とのモル比（以下、「（Ｂ）／遷移金
属モル比」という。）として、通常、約２０以下であ
り、それにより高い触媒活性と水素添加選択性が発現さ
れる。（Ｂ）／遷移金属モル比は、好ましくは０．１〜
２０、さらに好ましくは０．５〜１５、特に好ましくは
２〜１０の範囲であり、このような範囲とすることによ
り、触媒活性が著しく向上される。この場合、（Ｂ）／
遷移金属モル比が２０を超えると、触媒活性の向上に実
質的に関与しない高価な（Ｂ）成分を過剰に用いること
になって不経済であるばかりではなく、望ましくない副
反応を招くおそれがあり、好ましくない。なお、（Ｂ）
／遷移金属モル比＝０、即ち（Ｂ）成分が存在しない場
合でも、（Ａ）成分あるいは（Ａ')成分を加熱還元する
ことにより、定量的な水素添加も可能であるが、より高
温・長時間を要し、また触媒の必要量も多くなるので好
ましくない。

【０１１７】−（Ｃ）成分− 第３発明における水素添加触媒は、前記（Ａ）成分およ
び／または（Ａ')成分と、前記（Ｂ）成分に加えて、
（Ｃ）アルコール化合物、カルボン酸化合物、鎖状エス
テル化合物、ラクトン化合物、エーテル化合物、ケトン
化合物、アルデヒド化合物、チオエーテル化合物、スル
ホキシド化合物、アミン化合物、（チオ）アミド化合物
または（チオ）イミド化合物、ニトリル化合物、エポキ
シ化合物およびオキシム化合物の群から選ばれる少なく
とも１種を含有しており、これにより、触媒の貯蔵安定
性が著しく向上するとともに、反応活性の特に優れた持
続性が発現され、取扱い性に極めて優れたものとなる。

【０１１８】前記（Ｃ）成分のうち、水素添加反応活性
の面で、１価アルコール類、カルボン酸化合物、エーテ
ル化合物、ケトン化合物、三級アミン類が好ましい。第
３発明における（Ｃ）成分の使用割合は、（Ｃ）成分と
（Ｂ）成分とのモル比として、通常、０．０１〜２０、
好ましくは０．０５〜１５、さらに好ましくは０．１〜
１０の範囲であり、このような範囲とすることにより、
触媒活性が極めて高くなり、かつ貯蔵安定性および触媒
活性の持続性が著しく向上する。

【０１１９】第１発明における（Ａ）成分と（Ｂ）成分
との組み合わせとしては、特に、（Ａ）成分が遷移金属
化合物（１）または遷移金属化合物（３）の群から選ば
れる少なくとも１種からなり、かつ（Ｂ）成分がリチウ
ムの有機化合物の少なくとも１種からなる系が好まし
い。

【０１２０】また、第２発明における（Ａ')成分と
（Ｂ）成分との組み合わせとしては、特に、（Ａ')成分
が、前記式（５）で表される化合物と前記式（７）で表
される化合物との反応により得られる成分、および前記
式（６）で表される化合物と前記式（９）で表される化
合物との反応により得られる成分の群から選ばれる少な
くとも１種からなり、かつ（Ｂ）成分がリチウムの有機
化合物の少なくとも１種からなる系が好ましい。

【０１２１】また、第３発明における（Ａ）成分および
／または（Ａ')成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分との
組み合わせとしては、特に、（Ａ）成分が遷移金属化合
物（１）または遷移金属化合物（３）の群から選ばれる
少なくとも１種からなり、（Ａ')成分が前記式（５）で
表される化合物と前記式（７）で表される化合物との反
応により得られる成分、および式（６）で表される化合
物と前記式（９）で表される化合物との反応により得ら
れる成分の群から選ばれる少なくとも１種からなり、
（Ｂ）成分がリチウムヒドリドまたはリチウムの有機化
合物の群から選ばれる少なくとも１種からなり、かつ
（Ｃ）成分が１価アルコール類、カルボン酸化合物、エ
ーテル化合物、ケトン化合物または三級アミン類の群か
ら選ばれる少なくとも１種からなる系が好ましい。

【０１２２】第１発明および第２発明の水素添加触媒
は、極めて高い触媒活性および水素添加選択性を有し、
耐熱性に優れ、かつ比較的低温でも反応速度が低くなり
難いため、広い温度範囲でかつ温和な反応条件下でもオ
レフイン性不飽和化合物を選択的かつ高効率に水素添加
することができるとともに、貯蔵安定性および触媒活性
の持続性に優れ、かつ共存する不純物の影響を受け難い
という特徴を有する。また、第３発明の水素添加触媒
は、第１発明および第２発明の水素添加触媒の前記特徴
に加えて、触媒の貯蔵安定性が著しく向上するととも
に、触媒活性の持続性が特に優れており、取り扱い性お
よび取り扱い安定性に極めて優れているという特徴を有
する。

【０１２３】したがって、第１発明、第２発明および第
３発明の水素添加触媒は、従来の均一系水素添加触媒の
欠点を大幅に改善したもので、低分子化合物および高分
子化合物を含め様々のオレフイン性不飽和化合物を、触
媒の調製条件によらず再現性よく、選択的、高効率かつ
容易に高い水素添加率にまで水素添加することができる
ものである。

【０１２４】オレフイン性不飽和化合物 第１発明、第２発明および第３発明の水素添加触媒によ
り水素添加されるオレフイン性不飽和化合物は、オレフ
イン性炭素・炭素不飽和結合を少なくとも１個有する化
合物であり、その分子量は特に限定されず、低分子化合
物でも高分子化合物でもよい。低分子のオレフイン性不
飽和化合物としては、例えば、エチレン、プロピレン、
ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−
１、オクテン−１や、これらの異性体等の脂肪族モノオ
レフイン類；シクロペンテン、メチルシクロペンテン
類、シクロヘキセン、メチルシクロヘキセン類等の脂環
式モノオレフイン類；１，３−ブタジエン、イソプレ
ン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−
ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、
１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、４，５
−ジエチル−１，３−オクタジエン、３−ｎ−ブチル−
１，３−オクタジエンや、これらの異性体等の脂肪族ジ
オレフィン類；シクロペンタジエン、１，３−シクロヘ
キサジエン、１，３−シクロヘプタジエン、１，３−シ
クロオクタジエンや、これらの異性体等の脂環式ジオレ
フィン類；スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベ
ンゼン、ジイソプロペニルベンゼン等の側鎖オレフイン
性不飽和芳香族化合物；オレイン酸、リノール酸、リノ
レイン酸等のオレフイン性不飽和脂肪酸類やその誘導
体；オレフイン性不飽和液状オリゴマー類等を挙げるこ
とができる。

【０１２５】また、高分子のオレフイン性不飽和化合物
としては、例えば、共役ジエン単量体からなる（共）重
合体、共役ジエン単量体／モノオレフイン性不飽和単量
体共重合体、脂環式モノオレフイン単量体の開環重合に
より得られる（共）重合体のほか、エチレン／プロピレ
ン／非共役ジエン単量体共重合体、不飽和ポリエステル
等を挙げることができる。これらのオレフイン性不飽和
高分子化合物のうち、共役ジエン単量体からなる（共）
重合体、共役ジエン単量体／モノオレフイン性不飽和単
量体共重合体が、水素添加により優れたエラストマーあ
るいは熱可塑性エラストマーを与える点で好ましい。前
記共役ジエン単量体としては、一般に炭素数４〜１２の
単量体、具体的には、１，３−ブタジエン、イソプレ
ン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−
ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、
１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、４，５
−ジエチル−１，３−オクタジエン、３−ｎ−ブチル−
１，３−オクタジエン等を挙げることができ、これらの
うち、物性が優れ、工業的ニーズの高いエラストマーあ
るいは熱可塑性エラストマーが得られる点で、特に１、
３−ブタジエンおよび／またはイソプレンが好ましい。
共役ジエン単量体と共重合させるモノオレフイン性不飽
和単量体としては、ビニル芳香族単量体が好ましく、そ
の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ
−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ジビニルベンゼン、
ジイソプロペニルベンゼン、１，１−ジフェニルエチレ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノスチレン、Ｎ，Ｎ−
ジエチル−ｐ−アミノスチレン等を挙げることができ、
特にスチレンおよび／またはα−メチルスチレンが好ま
しい。共役ジエン単量体／ビニル芳香族単量体共重合体
の具体例としては、１，３−ブタジエン／スチレン共重
合体、イソプレン／スチレン共重合体、１，３−ブタジ
エン／イソプレン／スチレン共重合体、１，３−ブタジ
エン／α−メチルスチレン共重合体、イソプレン／α−
メチルスチレン共重合体、１，３−ブタジエン／イソプ
レン／α−メチルスチレン共重合体、１，３−ブタジエ
ン／スチレン／α−メチルスチレン共重合体、イソプレ
ン／スチレン／α−メチルスチレン共重合体、１，３−
ブタジエン／イソプレン／スチレン／α−メチルスチレ
ン共重合体等を挙げることができ、これらのうち、ブタ
ジエン／スチレン共重合体、イソプレン／スチレン共重
合体、ブタジエン／イソプレン／スチレン共重合体が、
水素添加により工業的価値の高い水添共重合体を与える
点で最も好ましい。共役ジエン単量体／ビニル芳香族単
量体共重合体は、ランダム共重合体でも、またブロック
共重合体もしくはテーパーブロック共重合体（即ち、ビ
ニル芳香族単量体の含有率がポリマー鎖に沿って漸増も
しくは漸減したブロックを１個以上有するブロック共重
合体）でもよい。

【０１２６】第１発明、第２発明および第３発明の水素
添加触媒は、例えば、共役ジエン単量体／モノオレフイ
ン性不飽和単量体共重合体を水素添加したとき、該共重
合体中の共役ジエン部分以外のオレフイン性炭素・炭素
不飽和結合（例えば、芳香環の不飽和結合）を実質的に
水素添加することなく、共役ジエン部分のみを選択的に
水素添加することができる。このような選択的に水素添
加された共役ジエン単量体／モノオレフイン性不飽和単
量体共重合体、特に選択的に水素添加された共役ジエン
単量体／ビニル芳香族単量体共重合体は、工業的に価値
の高いエラストマーあるいは熱可塑性エラストマーであ
る点で極めて有用である。共役ジエン単量体として、
１、３−ブタジエンあるいはイソプレンを用いた場合、
それらの（共）重合体中のミクロ構造には、１，３−ブ
タジエンでは、１，２−結合と１，４−結合（シスもし
くはトランス）があり、イソプレンでは、１，２−結
合、３，４−結合および１，４−結合（シスもしくはト
ランス）があるが、第１発明、第２発明および第３発明
の水素添加触媒は、これらの何れの結合も定量的に水素
添加することができる。また、これらの（共）重合体で
は、第１発明、第２発明および第３発明の水素添加触媒
により、１，３−ブタジエンの場合、１，２−結合と
１，４−結合はともに水素添加されるが、イソプレンの
場合は、１，２−結合および３，４−結合により形成さ
れる側鎖オレフイン性不飽和結合を選択的に水素添加す
ることも可能である。共役ジエン単量体の（共）重合体
中の共役ジエン単位のミクロ構造および水素添加率は、
それぞれ赤外吸収スペクトルおよび ¹Ｈ−ＮＭＲスペク
トルにより測定することができる。

【０１２７】第１発明、第２発明および第３発明の水素
添加触媒により水素添加される１、３−ブタジエンおよ
び／またはイソプレンの（共）重合体においては、水素
添加後に、低温から常温付近に到るまでの温度範囲で優
れたエラストマー性を発現させるためには、１、３−ブ
タジエンの場合、１，２−結合の含有率が８％以上、好
ましくは１０％以上、特に好ましくは１３〜９０％であ
ることが望ましく、またイソプレンの場合、１，４−結
合の含有率が５０％以上、好ましくは７５％以上である
ことが望ましい。共役ジエン単量体／ビニル芳香族単量
体共重合体の場合、第１発明、第２発明および第３発明
の水素添加触媒により共役ジエン部分を選択的に水素添
加して、工業的に有用な熱可塑性エラストマーを得るた
めには、ビニル芳香族単量体の含有率が５〜９５重量％
であり、かつ共役ジエン単位におけるビニル結合（例え
ば、１，３−ブタジエンの１，２−結合やイソプレンの
１，２−結合と３，４−結合）の含量が、共役ジエン単
位全体の１０重量％以上であることが好ましい。前述し
た共役ジエン単量体の（共）重合体は、適宜の重合方
法、例えば、アニオン重合法、カチオン重合法、配位重
合法、ラジカル重合法や、溶液重合法、エマルジョン重
合法等により、実質的に直鎖型のポリマーとして得るこ
とができる。また、第１発明、第２発明および第３発明
の水素添加触媒により水素添加される高分子のオレフイ
ン性不飽和化合物としては、リビングアニオン重合によ
り生成されるリビングポリマーのリビング末端を１種以
上の極性基で修飾したポリマーや、他の方法により１種
以上の極性基で修飾したポリマーも使用することができ
る。前記極性基としては、例えば、水酸基、カルボキシ
ル基、鎖状エステル基、イソシアナート基、ウレタン
基、アミド基、尿素基、チオウレタン基等を挙げること
ができる。また、第１発明、第２発明および第３発明の
水素添加触媒により水素添加される高分子のオレフイン
性不飽和化合物は、前記したような直鎖型のポリマー以
外にも、カップリング剤を用いてカップリングした、い
わゆる分岐型、ラジアル型あるいは星型のポリマーであ
ることもできる。

【０１２８】さらに、前記脂環式モノオレフイン単量体
の開環重合により得られる（共）重合体（以下、「オレ
フイン性不飽和開環（共）重合体」という。）は、モリ
ブデン系、タングステン系等のメタセシス触媒を用いて
製造されるものである。オレフイン性不飽和開環（共）
重合体を与える脂環式モノオレフイン単量体としては、
例えば、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセ
ン、シクロヘプテン、シクロオクテン、１，５−シクロ
オクタジエン、１，５，９−シクロドデカトリエン、ノ
ルボルネン、５−メチルノルボルネン等のシクロアルケ
ンあるいはシクロアルカポリエン類；５−ノルボルネン
−２−カルボン酸メチル、５−ノルボルネン−２−カル
ボン酸エチル、５−ノルボルネン−２−カルボン酸シク
ロヘキシル、５−ノルボルネン−２−カルボン酸フェニ
ル、２−メチル−５−ノルボルネン−２−カルボン酸メ
チル、３−フェニル−５−ノルボルネン−２−カルボン
酸ｎ−ブチル、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン
酸ジメチル、５−ノルボルネン−２−イルアセテート、
５−ノルボルネン−２−ニトリル、３−メチル−５−ノ
ルボルネン−２−ニトリル、２，３−ジメチル−５−ノ
ルボルネン−２，３−ジニトリル、５−ノルボルネン−
２−カルボン酸アミド、Ｎ−メチル−５−ノルボルネン
−２−カルボン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−５−ノル
ボルネン−２−カルボン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−
２−メチル−−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン
酸ジアミド、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸
無水物（無水ハイミック酸）、２，３−ジメチル−５−
ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸イミド、Ｎ−フェ
ニル−２−メチル−５−ノルボルネン−２，３−ジカル
ボン酸イミド、５−メチル−５−カルボキシシクロヘキ
シルビシクロ[ ２．２．１ ]−２−ヘプテン、５−メチ
ル−５−カルボキシ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）
ビシクロ[ ２．２．１ ]−２−ヘプテン、８−メチル−
８−カルボキシシクロヘキシルテトラシクロ[ ４．４．
０．１^2,5 ．１^7,10 ]−３−ドデセン、５−メチル−５
−カルボキシトリシクロ[ ５．２．１．０^2,6 ] デシル
−８’−ビシクロ[ ２．２．１ ]−２−ヘプテン等のノ
ルボルネン誘導体類等を挙げることができる。これらの
脂環式モノオレフイン単量体は、単独でまたは２種以上
を混合して使用することができる。第１発明、第２発明
および第３発明の水素添加触媒により水素添加される高
分子のオレフイン性不飽和化合物のゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィによるポリスチレン換算数平均分子
量（以下、「Ｍｎ」という。）は、通常、約１，０００
〜約１，０００，０００である。水素添加されるオレフ
イン性不飽和化合物が水酸基、カルボキシル基、鎖状エ
ステル基、アミノ基、アミド基のような極性基を有する
場合、該化合物自体は第３発明の水素添加触媒における
（Ｃ）成分を構成する。

【０１２９】オレフイン性不飽和化合物の水素添加方法 次に、第４発明のオレフイン性不飽和化合物の水素添加
方法は、オレフイン性不飽和化合物を、不活性有機溶媒
中、第１発明、第２発明または第３発明の水素添加触媒
の存在下で、水素と接触させることからなる。ここでい
う「不活性有機溶媒」とは、水素添加反応に関与するい
かなる成分とも反応しない有機溶媒を意味する。好まし
い不活性有機溶媒としては、例えば、ｎ−ペンタン、ｎ
−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン等の脂肪族炭
化水素類；シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオ
クタン等の脂環式炭化水素類；ジエチルエーテル、テト
ラヒドロフラン等のエーテル類等の非芳香族有機溶媒を
挙げることができる。これらの非芳香族有機溶媒は、単
独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
また、水素添加反応が芳香環の不飽和結合を水素添加し
ない条件で行なわれる場合は、ベンゼン、トルエン、ｏ
−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、エチルベン
ゼン等の芳香族炭化水素類を不活性有機溶媒として使用
することもできる。これらの芳香族炭化水素類は、単独
でまたは２種以上を混合して使用することができ、また
前記非芳香族有機溶媒と混合して使用することもでき
る。

【０１３０】水素添加されるオレフイン性不飽和化合物
が、共役ジエン単量体またはそれとビニル芳香族単量体
とを、例えば、有機アルカリ金属または有機アルカリ土
類金属を開始剤としてリビングアニオン重合することに
より得られるリビングポリマーである場合は、該リビン
グポリマー自体も、第１発明、第２発明および第３発明
における（Ｂ）成分の範疇に入るものである。この場合
は、該リビングポリマーをそのまま（Ｂ）成分として使
用することができ、また必要に応じて、該リビングポリ
マー中のリビングリチウムの少なくとも一部を水素と反
応させて失活させ、得られるリチウムヒドリドを、
（Ｂ）成分の一部または全部として使用することができ
る。リビングポリマー中のリビングリチウムを失活させ
る失活剤としては、公知の失活剤を使用することがで
き、アルコール化合物やケトン化合物等も好適に使用す
ることができる。失活剤の使用量は、リビングポリマー
中のリビングリチウムに対して等モル以下でも過剰でも
よいが、失活剤として過剰のアルコール化合物やケトン
化合物を使用した場合、これらの化合物の残存物も、第
２発明の水素添加触媒における（Ｃ）成分の一部または
全部として使用することができる。これらの場合、前記
リビングポリマーをそのまま（Ｂ）成分として使用する
か、水素で失活させて（Ｂ）成分であるリチウムヒドリ
ドとして使用するか、あるいは失活剤で失活させて使用
するか、さらにはリビングリチウムを失活させる水素や
失活剤の使用量は、水素添加触媒における各成分間の前
記使用割合を考慮して選択される。

【０１３１】水素添加反応は、通常、反応器に入れたオ
レフイン性不飽和化合物の不活性有機溶媒溶液を、水素
ガスあるいは不活性ガス雰囲気下にて、所定の温度に保
持し、攪拌下あるいは非攪拌下で、水素添加触媒を添加
したのち、水素ガスを導入して所定圧力に加圧すること
により実施される。ここでいう「不活性ガス」とは、例
えば窒素、ヘリウム、ネオン、アルゴン等の、水素添加
反応に関与するいかなる成分とも反応しないガスを意味
する。なお、空気や酸素は、触媒成分を酸化したりし
て、触媒の失活を招くので好ましくない。水素添加反応
に際して、水素添加触媒を構成する各成分の添加順序お
よび水素添加触媒の添加方法は任意でよく、特に限定さ
れない。したがって、予め水素添加触媒を反応器とは別
の触媒調製槽で調製したのち、反応器に供給しても、ま
た水素添加触媒を構成する各成分を別々に反応器に供給
してもよい。水素添加触媒を予め触媒調製槽で調製する
場合、調製槽内の雰囲気は水素ガスでも不活性ガスでも
よい。触媒調製温度および触媒調製後の貯蔵温度は、通
常、−５０〜＋５０℃、好ましくは−２０〜＋３０℃で
ある。触媒調製に要する時間は、温度によっても変わる
が、例えば２５℃では、数秒〜６０日程度、好ましくは
１分〜２０日程度である。このようにして調製された水
素添加触媒は、空気中でも安定な場合もあるが、水素ガ
スや不活性ガスのような不活性雰囲気中で取り扱うこと
が好ましい。また、水素添加触媒を予め触媒調製槽で調
製した場合は、調製された水素添加触媒を反応器に移送
する必要があるが、この移送は水素ガス雰囲気下で行な
うことが好ましい。水素添加触媒の反応器への移送は、
通常、−３０〜＋１００℃、好ましくは−１０〜＋５０
℃の温度にて、反応開始直前に行なうことが望ましい。
水素添加触媒を構成する（Ａ）、（Ａ')、（Ｂ）および
（Ｃ）の各成分は、溶液として使用する方が取り扱い易
く好ましい。この場合の溶媒としては、水素添加反応に
関与するいかなる成分とも反応しない限り、各種の溶媒
を使用することができるが、水素添加反応に使用される
前記不活性有機溶媒と同一の溶媒が好ましい。

【０１３２】オレフイン性不飽和化合物の水素添加に際
して、水素添加触媒の使用量は、オレフイン性不飽和化
合物１００ｇ当たり、（Ａ）成分および／または（Ａ')
成分中の遷移金属換算で、通常、０．００１〜５０ミリ
モルであり、この範囲内であれば、共役ジエン単量体／
ビニル芳香族単量体共重合体の場合、芳香環の不飽和結
合を水素添加しないで、共役ジエン部分を優先的に水素
添加することができ、極めて高い水素添加選択性が実現
される。なお、（Ａ）成分および／または（Ａ')成分の
使用量が５０ミリモルを超えても、水素添加は可能であ
るが、必要量以上の触媒成分の使用は不経済であるばか
りか、反応後の脱灰あるいは触媒の除去工程が複雑とな
るなど不都合も招く。共役ジエン単量体／ビニル芳香族
単量体共重合体を選択的かつ定量的に水素添加する場合
の好ましい（Ａ）成分および／または（Ａ')成分の使用
量は、０．０１〜５ミリモルである。水素添加は、分子
状水素を用いて、好ましくは水素ガスを反応器に導入す
ることにより実施される。また、水素添加は、攪拌下で
実施するのが好ましく、それにより導入された水素を十
分迅速にオレフイン性不飽和化合物に接触させることが
できる。水素添加の反応温度は、通常、０〜２００℃、
好ましくは２０〜１８０℃である。この場合、該反応温
度が０℃未満では、反応速度が遅くなって必要な反応時
間が延び、また多量の触媒を必要となって不経済であ
り、一方２００℃を超えると、望ましくない副反応、オ
レフイン性不飽和化合物の分解やゲル化等を併発した
り、触媒が失活されたりするおそれがあり好ましくな
い。水素添加における水素ガス圧力は、１〜１００ｋｇ
／ｃｍ² の範囲が好ましい。この場合、水素ガス圧力が
１ｋｇ／ｃｍ² 未満では、反応速度が遅くなって水素添
加反応の進行が実質的に頭打ちとなり、高い水素添加率
を達成することが困難となる傾向があり、一方１００ｋ
ｇ／ｃｍ² を超えると、望ましくない副反応やオレフイ
ン性不飽和化合物のゲル化を招くおそれがあり、また水
素添加反応は１００ｋｇ／ｃｍ² までの昇圧過程でほぼ
終了するので、１００ｋｇ／ｃｍ² を超えて昇圧するの
は、実質的に無意味である。さらに好ましい水素ガス圧
力は、２〜３０ｋｇ／ｃｍ² の範囲であるが、最適な水
素ガス圧力は、触媒の使用量との相関で調整され、実質
的には触媒の使用量が少ないほど水素圧力を高圧側とす
るのが適当である。また、水素添加の反応時間は、通
常、数秒〜５０時間である。水素添加時の水素ガス圧力
および反応時間は、所望の水素添加率に応じて、前記範
囲内で適宜選定される。第４発明の水素添加方法による
と、オレフイン性不飽和化合物の任意の水素添加率を達
成でき、９５％以上の水素添加率も可能であり、また共
役ジエン単量体／ビニル芳香族単量体共重合体の場合、
共役ジエン部分を選択的かつ高い水素添加率に水素添加
することができる。第４発明の水素添加方法は、バッチ
式でも連続式でも実施することができる。第４発明によ
り水素添加された反応生成物は、蒸留、沈殿等の化学的
あるいは物理的方法により、反応溶液から容易に分離す
ることができる。反応生成物がポリマーである場合、反
応溶液から必要に応じて触媒残渣を除去し、老化防止剤
を添加してから、ポリマーを分離することが好ましい。
反応生成物の分離方法としては、例えば、反応溶液を攪
拌しつつ熱湯中に投入したのち、反応生成物と不活性有
機溶媒とを分別蒸留して回収する方法、反応溶液を直接
加熱して不活性有機溶媒を留去して反応生成物を回収す
る方法や、反応生成物がポリマーである場合、反応溶液
にアセトン、アルコール等のポリマーに対する貧溶媒と
なる極性溶媒を加えて、ポリマーを沈殿させて、ろ過、
遠心分離等により回収する方法等を挙げることができ
る。

【０１３３】第４発明の水素添加方法は、第一に、使用
される水素添加触媒の触媒活性が極めて高く、触媒の必
要量が少なくてすむため、反応生成物がポリマーである
場合、水素添加触媒がそのままポリマー中に残存して
も、残存触媒がポリマーの性状に著しい悪影響を及ぼす
ことがなく、また残存触媒の大部分がポリマーの分離過
程で分解あるいは除去され、ポリマーから除かれるの
で、残存触媒を脱灰したり除去するという特別の操作を
必要とせず、極めて簡便なプロセスで実施することがで
きるという特徴を有する。第二に、使用される水素添加
触媒が耐熱性に優れ、かつ比較的低温でも反応速度が低
くなり難いため、広い温度範囲でかつ温和な反応条件下
でもオレフイン性不飽和化合物を高効率に水素添加する
ことができるとともに、反応温度を高く設定することが
できるため、反応速度を大きくでき、かつオレフイン性
不飽和高分子化合物を水素添加する場合でも反応系の粘
度が低下して反応時間を大幅に短縮できるという特徴を
有する。第三に、使用される水素添加触媒が貯蔵安定性
および反応活性の持続性に極めて優れ、例えば数カ月貯
蔵しても実質的に当初の触媒活性を保持しており、しか
も共存する不純物の影響を受け難いため、オレフイン性
不飽和化合物を容易に水素添加することができるという
特徴を有する。したがって、第４発明の水素添加方法に
より、特に、共役ジエン単量体からなる（共）重合体あ
るいは共役ジエン／ビニル芳香族単量体共重合体の共役
ジエン部分を高効率にかつ高い水素添加率にまで水素添
加して、工業的に価値の高いエラストマーあるいは熱可
塑性エラストマーを極めて有利に製造することができ
る。第４発明により水素添加されるオレフイン性不飽和
化合物が高分子化合物である場合は、耐候性、耐熱性、
耐酸化性等に優れたエラストマー、熱可塑性エラストマ
ーあるいは熱可塑性樹脂が得られるが、これらのポリマ
ーには、所望により、紫外線吸収剤、オイル、プライマ
ー等を配合したり、他のエラストマーや熱可塑性樹脂等
とブレンドして使用することができる。

【０１３４】

【発明の実施の形態】以下、実施例を挙げて、本発明の
実施の形態をさらに具体的に説明する。但し、本発明
は、これらの実施例に限定されるものではない。 参考例１ 十分に乾燥し窒素置換した容量５００ミリリットルの三
つ口フラスコに、ビス（シクロペンタジエニル）チタニ
ウムジクロリド１８１ミリモルと脱水ジエチルエーテル
２００ミリリットルを入れた。別に、窒素置換した等圧
滴下ロート内に、ベンゾフェノン３７０ミリモルとｎ−
ブチルリチウム３７０ミリモルとの反応生成物（以下、
「化合物（α）」という。）の脱水ジエチルエーテル溶
液１００ミリリットルを入れた。次いで、三つ口フラス
コを−２０℃に冷却し、マグネチックスターラーでフラ
スコ内を激しく攪拌しつつ、等圧滴下ロート内の化合物
（α）の溶液を約２０分かけて徐々に滴下し、滴下終了
後２０分間攪拌を継続した。次いで、過剰の１，１−ジ
フェニルペンチルオキシリチウムを分解するために、ジ
クロロメタン５ミリリットルを加えて、ゆっくり室温に
戻した。次いで、副生した塩化リチウムをろ別し、ジエ
チルエーテルを留去したのち、脱水ジクロロメタン２０
０ミリリットルを加えて、不溶分をろ別し、その後ジク
ロロメタンを留去した。次いで、反応生成物を減圧乾固
して、ビス（シクロペンタジエニル）チタニウムビス
（α−ｎ−ブチル−α−フェニルベンジルオキシ）１４
４ミリモルを得た。この化合物を、化合物（Ａ１）とす
る。

【０１３５】参考例２ 化合物（α）の代わりに、ジアセトンアルコール１８０
ミリモルとｎ−ブチルリチウム３７０ミリモルとの反応
生成物を用いた以外は、参考例１と同様にして、下記式
で表される化合物１４０ミリモルを得た。この化合物
を、化合物（Ａ２）とする。

【０１３６】

【化２８】

【０１３７】参考例３ 化合物（α）の代わりに、４−ヒドロキシ−２−ブタノ
ン１８０ミリモルとｎ−ブチルリチウム３７０ミリモル
との反応生成物を用いた以外は、参考例１と同様にし
て、下記式で表される化合物１３７ミリモルを得た。こ
の化合物を、化合物（Ａ３）とする。

【０１３８】

【化２９】

【０１３９】参考例４ 化合物（α）の代わりに、ヒドロキシアセトン１８０ミ
リモルとｎ−ブチルリチウム３７０ミリモルとの反応生
成物を用いた以外は、参考例１と同様にして、下記式で
表される化合物１４０ミリモルを得た。この化合物を、
化合物（Ａ４）とする。

【０１４０】

【化３０】

【０１４１】参考例５ 化合物（α）の代わりに、エチレングリコール１８０ミ
リモルとｎ−ブチルリチウム３７０ミリモルとの反応生
成物を用いた以外は、参考例１と同様にして、下記式で
表される化合物１３８ミリモルを得た。この化合物を、
化合物（Ａ５）とする。

【０１４２】

【化３１】

【０１４３】参考例６ 化合物（α）の代わりに、アセトフェノン１８０ミリモ
ルとｎ−ブチルリチウム３７０ミリモルとの反応生成物
を用いた以外は、参考例１と同様にして、下記式で表さ
れる化合物１３５ミリモルを得た。この化合物を、化合
物（Ａ６）とする。

【０１４４】

【化３２】

【０１４５】参考例７ 化合物（α）の代わりに、エチルフェニルケトン１８０
ミリモルとｎ−ブチルリチウム３７０ミリモルとの反応
生成物を用いた以外は、参考例１と同様にして、下記式
で表される化合物１３６ミリモルを得た。この化合物
を、化合物（Ａ７）とする。

【０１４６】

【化３３】

【０１４７】参考例８ 化合物（α）の代わりに、ｐ−トリルエタノール１８０
ミリモルとｎ−ブチルリチウム３７０ミリモルとの反応
生成物を用いた以外は、参考例１と同様にして、下記式
で表される化合物１４０ミリモルを得た。この化合物
を、化合物（Ａ８）とする。

【０１４８】

【化３４】

【０１４９】参考例９ 化合物（α）の代わりに、エタノール１８０ミリモルと
ｎ−ブチルリチウム３７０ミリモルとの反応生成物を用
いた以外は、参考例１と同様にして、ビス（シクロペン
タジエニル）チタニウムビス（エトキシ）１４２ミリモ
ルを得た。この化合物を、化合物（ａ１）とする。

【０１５０】参考例１０ 化合物（α）の代わりに、ｎ−プロパノール１８０ミリ
モルとｎ−ブチルリチウム３７０ミリモルとの反応生成
物を用いた以外は、参考例１と同様にして、ビス（シク
ロペンタジエニル）チタニウムビス（ｎ−プロポキシ）
１４０ミリモルを得た。この化合物を、化合物（ａ２）
とする。

【０１５１】参考例１１ 化合物（α）の代わりに、ｎ−ブタノール１８０ミリモ
ルとｎ−ブチルリチウム３７０ミリモルとの反応生成物
を用いた以外は、参考例１と同様にして、ビス（シクロ
ペンタジエニル）チタニウムビス（ｎ−ブトキシ）１４
０ミリモルを得た。この化合物を、化合物（ａ３）とす
る。

【０１５２】参考例１２ 化合物（α）の代わりに、ｉ−プロパノール１８０ミリ
モルとｎ−ブチルリチウム３７０ミリモルとの反応生成
物を用いた以外は、参考例１と同様にして、ビス（シク
ロペンタジエニル）チタニウムビス（ｉ−プロポキシ）
１４０ミリモルを得た。この化合物を、化合物（ａ４）
とする。

【０１５３】参考例１３ 化合物（α）の代わりに、ｎ−ペンタノール１８０ミリ
モルとｎ−ブチルリチウム３７０ミリモルとの反応生成
物を用いた以外は、参考例１と同様にして、ビス（シク
ロペンタジエニル）チタニウムビス（ｎ−ペンチルオキ
シ）１４２ミリモルを得た。この化合物を、化合物（ａ
５）とする。

【０１５４】参考例１４ 化合物（α）の代わりに、ベンゾフェノン１８５ミリモ
ルとｎ−ブチルリチウム１８５ミリモルとの反応生成物
を用いた以外は、参考例１と同様にして、下記式で表さ
れる化合物１４４ミリモルを得た。この化合物を、化合
物（Ａ９）とする。

【０１５５】

【化３５】

【０１５６】

【実施例】実施例１ 容量１０リットルのオートクレーブに、脱気脱水したシ
クロヘキサン５９．５モルと１，３−ブタジエン１８．
５モルを仕込んだのち、テトラヒドロフラン０．２３４
モルとｎ−ブチルリチウム１７．２ミリモルを加え、重
合開始温度を５０℃とする昇温重合を行なって、重合転
化率がほぼ１００％まで重合させた。この反応溶液中の
リビングリチウムの量を酸塩基滴定により測定したとこ
ろ、１３．７６ミリモルであった。次いで、窒素雰囲気
下で、トルエン１０ミリリットルに溶解した化合物（Ａ
１）１．６ミリモルを仕込み、攪拌下、水素ガスを８．
０ｋｇ／ｃｍ² の圧力で供給しつつ、９０℃で１００分
反応させた。得られた反応生成物は、 ¹Ｈ−ＮＭＲスペ
クトル（１００ＭＨｚ）による水素添加率が９９％、水
素添加前の１，２−結合含量が３９％、Ｍｎが１００，
０００のポリマーであった。以上の結果を、表１に示
す。

【０１５７】実施例２ 容量１０リットルのオートクレーブに、脱気脱水したシ
クロヘキサン５９．５モル、スチレン２．８８モルおよ
び１，３−ブタジエン１２．９６モルを仕込んだのち、
テトラヒドロフラン３．１２５モルとｎ−ブチルリチウ
ム８．６ミリモルを加え、重合開始温度を１０℃とする
昇温重合を行なって、重合転化率がほぼ１００％まで重
合させた。この反応溶液中のリビングリチウムの量を酸
塩基滴定により測定したところ、４．２９ミリモルであ
った。次いで、リビングリチウムのモル数より過剰の水
素ガスを供給し、約２時間攪拌し、リビングリチウムが
無くなるまで反応させて、リチウムヒドリド４．２９ミ
リモルを生成させた。次いで、窒素雰囲気下で、トルエ
ン１０ミリリットルに溶解した化合物（Ａ１）１．５ミ
リモルを仕込み、攪拌下、水素ガスを８．０ｋｇ／ｃｍ
² の圧力で供給しつつ、７０℃で１６０分反応させた。
得られた反応生成物は、 ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１０
０ＭＨｚ）によるブタジエン部分の水素添加率が９８％
であり、芳香環の不飽和結合は実質的に水素添加されて
おらず、水素添加前のブタジエン部分の１，２−結合含
量が７９％、Ｍｎが３００，０００のポリマーであっ
た。以上の結果を、表１に示す。

【０１５８】実施例３ 実施例２と同様にして重合を行なったのち、リビングリ
チウムのモル数より過剰の炭酸ガスを供給し、約２時間
攪拌して、リビングリチウムが無くなるまで反応させ
た。次いで、窒素雰囲気下で、トルエン１０ミリリット
ルに溶解した化合物（Ａ１）１．５ミリモルを仕込み、
攪拌下、水素ガスを８．０ｋｇ／ｃｍ² の圧力で供給し
つつ、７０℃で１６０分反応させた。得られた反応生成
物は、 ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ）による
ブタジエン部分の水素添加率が９８％であり、芳香環の
不飽和結合は実質的に水素添加されておらず、ポリマー
末端のカルボキシル基の付与率がリビングリチウムの量
に対して４０モル％であった。以上の結果を、表１に示
す。

【０１５９】実施例４ 実施例２と同様にして重合を行なったのち、トルエン１
０ミリリットルに溶解したベンゾフェノン４．２９ミリ
モルを加えた。次いで、窒素雰囲気下で、トルエン１０
ミリリットルに溶解した化合物（Ａ１）１．５ミリモル
を仕込み、攪拌下、水素ガスを８．０ｋｇ／ｃｍ² の圧
力で供給しつつ、７０℃で１６０分反応させた。得られ
た反応生成物は、 ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨ
ｚ）によるブタジエン部分の水素添加率が９９％であ
り、芳香環の不飽和結合は実質的に水素添加されていな
かった。以上の結果を、表１に示す。

【０１６０】実施例５ 容量１０リットルのオートクレーブに、脱気脱水したシ
クロヘキサン５９．５モル、スチレン１．４４モルを仕
込んだのち、テトラヒドロフラン３．１２５モルとｎ−
ブチルリチウム８．６ミリモルを加え、５０℃で等温重
合を行なって、重合転化率がほぼ１００％まで重合させ
た。次いで、反応溶液を１０℃に冷却し、１，３−ブタ
ジエン１２．９６モルを仕込んだのち、昇温重合を行な
って、重合転化率がほぼ１００％まで重合させた。その
後、反応溶液を５０℃に加熱し、さらにスチレン１．４
４モルを仕込み、等温重合を行なって、重合転化率がほ
ぼ１００％まで重合させた。この反応溶液中のリビング
リチウムの量を酸塩基滴定により測定したところ、４．
３ミリモルであった。次いで、窒素雰囲気下で、トルエ
ン１０ミリリットルに溶解した化合物（Ａ１）０．１５
ミリモルを仕込み、攪拌下、水素ガスを８．０ｋｇ／ｃ
ｍ² の圧力で供給しつつ、９０℃で２００分反応させ
た。得られた反応生成物は、 ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル
（１００ＭＨｚ）によるブタジエン部分の水素添加率が
９６％であり、芳香環の不飽和結合は実質的に水素添加
されておらず、水素添加前のブタジエン部分の１，２−
結合含量が８５％、Ｍｎが２９５，０００のポリマーで
あった。この例は、（Ａ）成分の量が少ないと、反応速
度がやや低下することを示している。以上の結果を、表
１に示す。

【０１６１】実施例６ 実施例５と同様にして重合を行なったのち、窒素雰囲気
下で、トルエン１０ミリリットルに溶解した化合物（Ａ
１）３５ミリモルを仕込み、攪拌下、水素ガスを８．０
ｋｇ／ｃｍ² の圧力で供給しつつ、９０℃で２０分反応
させた。得られた反応生成物は、 ¹Ｈ−ＮＭＲスペクト
ル（１００ＭＨｚ）によるブタジエン部分の水素添加率
が９８％であり、芳香環の不飽和結合は実質的に水素添
加されていなった。この例は、（Ａ）成分の量が多くて
も、水素添加反応が阻害されることがなく、むしろ反応
速度が高くなる場合もあることを示している。以上の結
果を、表１に示す。

【０１６２】実施例７ 実施例５と同様にして重合したのち、反応溶液をエチル
アルコール中に加えて、ポリマーを再沈精製した。その
後、精製ポリマーを十分乾燥し、窒素雰囲気下、容量１
０リットルのオートクレーブ内で、脱気脱水したシクロ
ヘキサン５９．５モルに再溶解させた。次いで、トリエ
チルアルミニウム２．８ミリモルを加えたのち、トルエ
ン１０ミリリットルに溶解した化合物（Ａ１）１．４ミ
リモルを仕込み、攪拌下、水素ガスを８．０ｋｇ／ｃｍ
² の圧力で供給しつつ、９０℃で８０分反応させた。得
られた反応生成物は、 ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１００
ＭＨｚ）によるブタジエン部分の水素添加率が９８％で
あり、芳香環の不飽和結合は実質的に水素添加されてい
なかった。以上の結果を、表１に示す。

【０１６３】実施例８ 実施例７と同様にして重合、再沈精製および再溶解を行
なった。次いで、ジメチルマグネシウム２．８ミリモル
を加え、その後トルエン１０ミリリットルに溶解した化
合物（Ａ１）１．４ミリモルを仕込み、攪拌下で、水素
ガスを８．０ｋｇ／ｃｍ² の圧力で供給しつつ、９０℃
で８０分反応させた。得られた反応生成物は、 ¹Ｈ−Ｎ
ＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ）による水素添加率が９
８％であり、芳香環の不飽和結合は実質的に水素添加さ
れていなかった。以上の結果を、表１に示す。

【０１６４】実施例９ 実施例７と同様にして重合、再沈精製および再溶解を行
なった。次いで、ｎ−ブチルリチウム２８ミリモルを加
え、その後トルエン１０ミリリットルに溶解した化合物
（Ａ１）１．４ミリモルを仕込み、攪拌下、水素ガスを
８．０ｋｇ／ｃｍ² の圧力で供給しつつ、９０℃で４０
分反応させた。得られた反応生成物は、 ¹Ｈ−ＮＭＲス
ペクトル（１００ＭＨｚ）による水素添加率が９９％で
あり、芳香環の不飽和結合は実質的に水素添加されてい
なかた。以上の結果を、表１に示す。

【０１６５】実施例１０ 実施例７と同様にして重合、再沈精製および再溶解を行
なった。次いで、ｎ−ブチルリチウム０．７ミリモルを
加え、その後トルエン１０ミリリットルに溶解した化合
物（Ａ１）１．４ミリモルを仕込み、攪拌下、水素ガス
を８．０ｋｇ／ｃｍ² の圧力で供給しつつ、９０℃で１
２０分反応させた。得られた反応生成物は、 ¹Ｈ−ＮＭ
Ｒスペクトル（１００ＭＨｚ）による水素添加率が９８
％であり、芳香環の不飽和結合は実質的に水素添加され
ていなかった。以上の結果を、表１に示す。

【０１６６】実施例１１ 実施例７と同様にして重合、再沈精製および再溶解を行
なった。次いで、ｎ−ブチルリチウム２．８ミリモルを
加えたのち、エチルアルコール２．８ミリモルを添加し
た。次いで、トルエン１０ミリリットルに溶解した化合
物（Ａ１）１．４ミリモルを仕込み、攪拌下、水素ガス
を８．０ｋｇ／ｃｍ² の圧力で供給しつつ、９０℃で８
０分反応させた。得られた反応生成物は、 ¹Ｈ−ＮＭＲ
スペクトル（１００ＭＨｚ）による水素添加率が９９％
であり、芳香環の不飽和結合は実質的に水素添加されて
いなかった。以上の結果を、表１に示す。

【０１６７】実施例１２ 実施例７と同様にして重合、再沈精製および再溶解を行
なった。次いで、ｎ−ブチルリチウム２．８ミリモルを
加えたのち、アセトン２．８ミリモルを添加した。次い
で、トルエン１０ミリリットルに溶解した化合物（Ａ
１）１．４ミリモルを仕込み、攪拌下、水素ガスを８．
０ｋｇ／ｃｍ² の圧力で供給しつつ、９０℃で８０分反
応させた。得られた反応生成物は、 ¹Ｈ−ＮＭＲスペク
トル（１００ＭＨｚ）による水素添加率が９９％であ
り、芳香環の不飽和結合は実質的に水素添加されていな
かった。以上の結果を、表１に示す。

【０１６８】実施例１３ 実施例７と同様にして重合、再沈精製および再溶解を行
なった。次いで、ｎ−ブチルリチウム２．８ミリモルを
加えたのち、ベンゾフェノン０．０５６ミリモルを添加
した。次いで、トルエン１０ミリリットルに溶解した化
合物（Ａ１）１．４ミリモルを仕込み、攪拌下、水素ガ
スを８．０ｋｇ／ｃｍ² の圧力で供給しつつ、９０℃で
８０分反応させた。得られた反応生成物は、 ¹Ｈ−ＮＭ
Ｒスペクトル（１００ＭＨｚ）による水素添加率が９９
％であり、芳香環の不飽和結合は実質的に水素添加され
ていなかった。以上の結果を、表１に示す。

【０１６９】実施例１４ 実施例７と同様にして重合、再沈精製および再溶解を行
なった。次いで、ｎ−ブチルリチウム２．８ミリモルを
加えたのち、ベンゾフェノン１５ミリモルを添加した。
次いで、トルエン１０ミリリットルに溶解した化合物
（Ａ１）１．４ミリモルを仕込み、攪拌下、水素ガスを
８．０ｋｇ／ｃｍ² の圧力で供給しつつ、９０℃で２０
０分反応させた。得られた反応生成物は、 ¹Ｈ−ＮＭＲ
スペクトル（１００ＭＨｚ）による水素添加率が９６％
であり、芳香環の不飽和結合は実質的に水素添加されて
いなかった。この例は、（Ｃ）成分の量が多いと、反応
速度がやや低下することを示している。以上の結果を、
表１に示す。

【０１７０】実施例１５ 化合物（Ａ１）に代えて、化合物（Ａ２）を用いた以外
は、実施例１と同様にして、重合および水素添加を行な
った。得られた反応生成物は、 ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル
（１００ＭＨｚ）による水素添加率が９８％であった。
以上の結果を、表１に示す。

【０１７１】実施例１６ 化合物（Ａ１）に代えて、化合物（Ａ３）を用いた以外
は、実施例１と同様にして、重合および水素添加を行な
った。得られた反応生成物は、 ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル
（１００ＭＨｚ）による水素添加率が９９％であった。
以上の結果を、表１に示す。

【０１７２】実施例１７ 化合物（Ａ１）に代えて、化合物（Ａ４）を用いた以外
は、実施例１と同様にして、重合および水素添加を行な
った。得られた反応生成物は、 ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル
（１００ＭＨｚ）による水素添加率が９９％であった。
以上の結果を、表１に示す。

【０１７３】実施例１８ 化合物（Ａ１）に代えて、化合物（Ａ５）を用いた以外
は、実施例１と同様にして、重合および水素添加を行な
った。得られた反応生成物は、 ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル
（１００ＭＨｚ）による水素添加率が９９％であった。
以上の結果を、表１に示す。

【０１７４】実施例１９ 化合物（Ａ１）に代えて、化合物（Ａ６）を用いた以外
は、実施例１と同様にして、重合および水素添加を行な
った。得られた反応生成物は、 ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル
（１００ＭＨｚ）による水素添加率が９８％であった。
以上の結果を、表１に示す。

【０１７５】実施例２０ 化合物（Ａ１）に代えて、化合物（Ａ７）を用いた以外
は、実施例１と同様にして、重合および水素添加を行な
った。得られた反応生成物は、 ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル
（１００ＭＨｚ）による水素添加率が９８％であった。
以上の結果を、表１に示す。

【０１７６】実施例２１ 化合物（Ａ１）に代えて、化合物（Ａ８）を用いた以外
は、実施例１と同様にして、重合および水素添加を行な
った。得られた反応生成物は、 ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル
（１００ＭＨｚ）による水素添加率が９８％であった。
以上の結果を、表１に示す。

【０１７７】実施例２２ 触媒成分の貯蔵安定性を確認するため、（Ａ）成分とし
て、室温で６ヶ月保管後の化合物（Ａ１）を用いた以外
は、実施例１と同様にして、重合および水素添加を行な
った。得られた反応生成物は、 ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル
（１００ＭＨｚ）による水素添加率が９８％であり、化
合物（Ａ１）は貯蔵安定性に優れていることが確認され
た。以上の結果を、表１に示す。

【０１７８】実施例２３ 水素添加時の反応温度を１３０℃に変えた以外は、実施
例１と同様にして、重合および水素添加を行なった。得
られた反応生成物は、 ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１００
ＭＨｚ）による水素添加率が９８％であり、使用された
水素添加触媒は１００℃を越えても高い触媒活性を示
し、耐熱性に優れていることが確認された。以上の結果
を、表１に示す。

【０１７９】実施例２４ 化合物（Ａ１）に代えて、化合物（Ａ９）を用い、水素
添加時の反応温度および反応時間をそれぞれ９０℃およ
び９０分に変更した以外は、実施例２と同様にして、重
合および水素添加を行なった。得られた反応生成物は、
¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ）による水素添
加率が９９％であった。以上の結果を、表１に示す。

【０１８０】比較例１ 化合物（Ａ１）に代えて、化合物（ａ１）を用いた以外
は、実施例１と同様にして、重合および水素添加を行な
った。得られた反応生成物は、 ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル
（１００ＭＨｚ）による水素添加率が２６％であり、水
素添加率が著しく低かった。以上の結果を、表２に示
す。

【０１８１】比較例２ 化合物（Ａ１）に代えて、化合物（ａ２）を用いた以外
は、実施例１５と同様にして、重合および水素添加を行
なった。得られた反応生成物は、 ¹Ｈ−ＮＭＲスペクト
ル（１００ＭＨｚ）による水素添加率が５６％であり、
水素添加率が著しく低かった。以上の結果を、表２に示
す。

【０１８２】比較例３ 化合物（Ａ１）に代えて、化合物（ａ３）を用いた以外
は、実施例１５と同様にして、重合および水素添加を行
なった。得られた反応生成物は、 ¹Ｈ−ＮＭＲスペクト
ル（１００ＭＨｚ）による水素添加率が４５％であり、
水素添加率が著しく低かった。以上の結果を、表２に示
す。

【０１８３】比較例４ 化合物（Ａ１）に代えて、化合物（ａ４）を用いた以外
は、実施例１５と同様にして、重合および水素添加を行
なった。得られた反応生成物は、 ¹Ｈ−ＮＭＲスペクト
ル（１００ＭＨｚ）による水素添加率が３５％であり、
水素添加率が著しく低かった。以上の結果を、表２に示
す。

【０１８４】比較例５ 実施例１と同様にして、重合を行なったのち、窒素雰囲
気下で、トルエン１０ミリリットルに溶解した化合物
（ａ５）１．６ミリモルを仕込み、攪拌下で、水素ガス
を８．０ｋｇ／ｃｍ² の圧力で供給しつつ、９０℃で２
７０分反応させた。得られた反応生成物は、 ¹Ｈ−ＮＭ
Ｒスペクトル（１００ＭＨｚ）による水素添加率が９６
％であったが、実施例１に比べて長い反応時間を要し
た。以上の結果を、表２に示す。

【０１８５】比較例６ 実施例７と同様にして重合、再沈精製および再溶解を行
なった。次いで、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル
フェノキシリチウム（この化合物を、「化合物（ｂ
１）」とする。）１３．７６ミリモルを添加して攪拌し
たのち、ビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジク
ロライド（この化合物を、「化合物（ａ６）」とす
る。）１．６ミリモルを含むトルエン溶液１００ミリリ
ットルを仕込み、攪拌した。その後攪拌下で、水素ガス
を８．０ｋｇ／ｃｍ² の圧力で供給しつつ、９０℃で６
０分反応させた。得られた反応生成物は、 ¹Ｈ−ＮＭＲ
スペクトル（１００ＭＨｚ）による水素添加率が９０％
であった。以上の結果を、表２に示す。

【０１８６】表１および表２において、水素添加触媒を
構成する化合物（Ａ１）〜（Ａ９）、化合物（ａ１）〜
（ａ６）および化合物（ｂ１）以外の成分は、下記のと
おりである。 Ｂ１：リチウム末端ポリ−１，３−ブタジエン（リビン
グポリマー） Ｂ２：リチウムヒドリド Ｂ３：トリエチルアルミニウム Ｂ４：ジメチルマグネシウム Ｂ５：ｎ−ブチルリチウム Ｂ６：カルボキシ末端スチレン／１，３−ブタジエン共
重合体と炭酸ガスとの反応により得られるカルボキシリ
チウム末端スチレン／１，３−ブ タジエン共重合体 Ｃ１：ベンゾフェノン Ｃ２：エチルアルコール Ｃ３：アセトン

【０１８７】

【表１】

【０１８８】

【表２】

【０１８９】

【発明の効果】前記（Ａ）成分および（Ｂ）成分からな
る第１発明の水素添加触媒および前記（Ａ')成分および
（Ｂ）成分からなる第２発明の水素添加触媒はともに、
極めて高い触媒活性および水素添加選択性を有し、耐熱
性に優れ、かつ比較的低温でも反応速度が低くなり難い
ため、広い温度範囲でかつ温和な反応条件下でもオレフ
イン性不飽和化合物を選択的かつ高効率に水素添加する
ことができるとともに、貯蔵安定性および触媒活性の持
続性に優れ、かつ共存する不純物の影響を受け難いた
め、水素添加率の高い反応生成物を触媒の調製条件によ
らず再現性よくかつ容易に得ることができるという顕著
な効果を奏する。また、第３発明の水素添加触媒は、前
記（Ａ）成分および／または（Ａ')成分と、前記（Ｂ）
成分に加え、前記（Ｃ）成分を含有し、第１発明および
第２発明の水素添加触媒の前記特性に加えて、触媒の貯
蔵安定性が著しく向上するとともに、触媒活性の持続性
が特に優れており、取り扱い性および取り扱い安定性に
極めて優れているという顕著な効果を奏する。さらに、
第４発明の水素添加方法は、使用される水素添加触媒が
前記優れた諸特性を有するため、触媒の必要量が少なく
てすみ、しかも広い温度範囲でかつ温和な反応条件下で
もオレフイン性不飽和化合物を選択的、高効率かつ容易
に高い水素添加率にまで水素添加することができるとと
もに、水素添加の温度を高く設定することができるた
め、反応速度を大きくでき、かつオレフイン性不飽和高
分子化合物を水素添加する場合でも反応系の粘度が低下
して反応時間を大幅に短縮できるという顕著な効果を奏
する。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（Ａ）成分および（Ｂ）成分を含有
   することを特徴とするオレフイン性不飽和化合物の水素
   添加触媒。 （Ａ）成分： 下記一般式（１）、一般式（２）、一般
   式（３）または一般式（４）で表される化合物の群から
   選ばれる少なくとも１種。 【化１】 〔一般式（１）において、Ｍ¹ はチタニウム原子、ジル
   コニウム原子またはハフニウム原子を示し、Ｘ¹ および
   Ｘ² は相互に独立にシクロペンタジエン骨格を有する炭
   素数５〜２０の１価の炭化水素基を示し、ＡはＲ¹ Ｏ−
   基またはハロゲン原子を示し、ＢはＲ² Ｏ−基を示し、
   Ｒ¹ およびＲ² は相互に独立に炭素数９〜２０のアルキ
   ル基、炭素数９〜２０のアリール基または炭素数７〜２
   ０のアラルキル基を示す。〕 【化２】 〔一般式（２）において、Ｍ² はチタニウム原子、ジル
   コニウム原子またはハフニウム原子を示し、Ｘ³ および
   Ｘ⁴ は相互に独立にシクロペンタジエン骨格を有する炭
   素数５〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｚ¹ は炭素数
   １〜３の２価の炭化水素基、ケイ素原子数１〜３の２価
   の（ポリ）シリレン基またはケイ素原子数１〜３の（ポ
   リ）シロキサニレン基を示し、ＣはＲ³ Ｏ−基またはハ
   ロゲン原子を示し、ＤはＲ⁴ Ｏ−基を示し、Ｒ³ および
   Ｒ⁴ は相互に独立に炭素数１〜２０のアルキル基、炭素
   数６〜２０のアリール基または炭素数７〜２０のアラル
   キル基を示す。〕 【化３】 〔一般式（３）において、Ｍ³ はチタニウム原子、ジル
   コニウム原子またはハフニウム原子を示し、Ｘ⁵ および
   Ｘ⁶ は相互に独立にシクロペンタジエン骨格を有する炭
   素数５〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｒ⁵ およびＲ
   ⁶ は相互に独立に単結合または炭素数１〜２０の２価の
   炭化水素基（但し、Ｒ⁵ とＲ⁶ の合計炭素数は３〜２０
   である。）を示し、Ａ¹ は単結合、ケイ素原子数１〜３
   の（ポリ）シリレン基またはケイ素原子数１〜３の（ポ
   リ）シロキサニレン基を示し、Ｒ⁵、Ｒ⁶ あるいはＡ¹
   の一つ以上は単結合以外の基である。〕 【化４】 〔一般式（４）において、Ｍ⁴ はチタニウム原子、ジル
   コニウム原子またはハフニウム原子を示し、Ｘ⁷ および
   Ｘ⁸ は相互に独立にシクロペンタジエン骨格を有する炭
   素数５〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｚ² は炭素数
   １〜３の２価の炭化水素基、ケイ素原子数１〜３の（ポ
   リ）シリレン基またはケイ素原子数１〜３の（ポリ）シ
   ロキサニレン基を示し、Ｒ⁷ およびＲ⁸ は相互に独立に
   単結合または炭素数１〜２０の２価の炭化水素基（但
   し、Ｒ⁷ とＲ⁸ の合計炭素数は３〜２０である。）を示
   し、Ａ² は単結合、ケイ素原子数１〜３の（ポリ）シリ
   レン基またはケイ素原子数１〜３の（ポリ）シロキサニ
   レン基を示し、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ あるいはＡ² の一つ以上は単
   結合以外の基である。〕 （Ｂ）成分： 周期律表Ｉ〜III 族金属の有機化合物、
   ハロゲン化物または水素化物の群から選ばれる少なくと
   も１種。
2. 【請求項２】 （Ａ')（ジ）ヒドロキシ化合物、（ジ）
   カルボニル化合物またはヒドロキシカルボニル化合物と
   リチウムヒドリドまたは有機リチウム化合物との反応に
   より得られる、下記一般式（５）または一般式（６）で
   表される化合物の少なくとも１種１モルに対して、下記
   一般式（７）、一般式（８）、一般式（９）または一般
   式（１０）で表される化合物の少なくとも１種０．５〜
   １モルを反応させて得られる成分、および請求項１記載
   の（Ｂ）成分を含有することを特徴とするオレフイン性
   不飽和化合物の水素添加触媒。 【化５】 〔一般式（５）において、Ｒ⁹ は一般式（１）のＲ¹ お
   よびＲ² または一般式（２）のＲ³ およびＲ⁴ と同義で
   ある。〕 【化６】 〔一般式（６）において、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は相互に独立
   に一般式（３）のＲ⁵ およびＲ⁶ または一般式（４）の
   Ｒ⁷ およびＲ⁸ と同義であり、Ａ³ は一般式（３）のＡ
   ¹ または一般式（４）のＡ² と同義である。〕 【化７】 〔一般式（７）において、Ｍ¹ 、Ｘ¹ およびＸ² は一般
   式（１）のそれぞれＭ¹、Ｘ¹ およびＸ² と同義であ
   り、各Ｙは相互に独立に塩素原子、臭素原子またはよう
   素原子を示す。〕 【化８】 〔一般式（８）において、Ｍ² 、Ｘ³ 、Ｘ⁴ およびＺ¹
   は一般式（２）のそれぞれＭ² 、Ｘ³ 、Ｘ⁴ およびＺ¹
   と同義であり、各Ｙは相互に独立に塩素原子、臭素原子
   またはよう素原子を示す。〕 【化９】 〔一般式（９）において、Ｍ³ 、Ｘ⁵ およびＸ⁶ は一般
   式（３）のそれぞれＭ³、Ｘ⁵ およびＸ⁶ と同義であ
   り、各Ｙは相互に独立に塩素原子、臭素原子またはよう
   素原子を示す。〕 【化１０】 〔一般式（１０）において、Ｍ⁴ 、Ｘ⁷ 、Ｘ⁸ およびＺ
   ² は一般式（４）のそれぞれＭ⁴ 、Ｘ⁷ 、Ｘ⁸ およびＺ
   ² と同義であり、各Ｙは相互に独立に塩素原子、臭素原
   子またはよう素原子を示す。〕
3. 【請求項３】 請求項１記載の（Ａ）成分および／また
   は請求項２記載の（Ａ')成分と、請求項１記載の（Ｂ）
   成分、並びに（Ｃ）アルコール化合物、カルボン酸化合
   物、鎖状エステル化合物、ラクトン化合物、エーテル化
   合物、ケトン化合物、アルデヒド化合物、チオエーテル
   化合物、スルホキシド化合物、アミン化合物、アミド化
   合物、ニトリル化合物、エポキシ化合物およびオキシム
   化合物の群から選ばれる少なくとも１種を含有すること
   を特徴とするオレフイン性不飽和化合物の水素添加触
   媒。
4. 【請求項４】 オレフイン性不飽和化合物を、不活性有
   機溶媒中で、請求項１、請求項２または請求項３記載の
   水素添加触媒の存在下にて、水素と接触させることを特
   徴とするオレフイン性不飽和化合物の水素添加方法。