JPH11292818A

JPH11292818A - 臭素化合物の精製方法

Info

Publication number: JPH11292818A
Application number: JP9733998A
Authority: JP
Inventors: Yasuhisa Tahira; 泰久田平; Takahiro Sato; 隆宏佐藤; Yutaka Takeya; 竹谷　　豊
Original assignee: Teijin Chemicals Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1998-04-09
Filing date: 1998-04-09
Publication date: 1999-10-26

Abstract

(57)【要約】【課題】高純度で、熱安定性に優れた特定の臭素化合
物を得る精製方法を提供する。【解決手段】溶融状態の特定の臭素化合物、良溶媒お
よび貧溶媒を混合し、溶融状態の該臭素化合物から臭素
化合物を晶析させ、良溶媒、貧溶媒および該臭素化合物
の結晶からなるスラリーとする臭素化合物の精製方法に
おいて、（Ｉ）該スラリー中の良溶媒と貧溶媒との容量
比（良溶媒／貧溶媒）の値をａとした時に、添加成分中
の良溶媒と貧溶媒との容量比（良溶媒／貧溶媒）の値が
０．５ａ〜２．０ａの範囲となるように溶融状態の該臭
素化合物、良溶媒および貧溶媒を該スラリー中に添加、
混合し、さらに、（ＩＩ）該スラリー中には種結晶を存
在させ、（ＩＩＩ）該スラリー中の該臭素化合物の結晶
の割合が０．０１〜７０重量％であり、（ＩＶ）該スラ
リー中の溶媒に対する該臭素化合物の溶解度が０．０５
〜２０重量％であるように保持することを特徴とする臭
素化合物の精製方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特定の臭素化合物
の精製方法に関する。さらに詳しくは、高純度で熱安定
性（ブロッキングや着色を生じない）に優れた臭素化合
物を得ることができる特定の臭素化合物の精製方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術】一般にテトラブロモビスフェノールのエ
ーテル誘導体に代表される臭素化合物は、ポリオレフィ
ン系樹脂やスチレン系樹脂の難燃剤として優れた性能を
示し、広く使用されている。

【０００３】かかる臭素化合物は、その製造過程におい
て生成する副生成物を含有すると、この副生成物が熱安
定性に悪影響を与えるため、従来より種々の精製手段が
提案されている。

【０００４】例えば、特開昭４９−１２５３４８号公報
においては、２，２−ビス［｛３，５−ジブロモ−４−
（２，３−ジブロモプロピルオキシ）｝フェニル］プロ
パン（以下、ＴＢＡ−ＢＥと略称することがある）をケ
トン系溶媒に溶解し、冷却し析出させる方法が開示され
ている。

【０００５】特開昭５５−１１１４２９号公報において
は、メタノールと種晶の混合物にＴＢＡ−ＢＥの芳香族
炭化水素溶液を添加する方法が示されている。

【０００６】特開平４−２３４３３７号公報において
は、良溶媒に溶解したＴＢＡ−ＢＥの溶液に、沸点が良
溶媒よりも高い貧溶媒を滴下し、滴下終了後、良溶媒を
留去しながらＴＢＡ−ＢＥを微粉体として回収する方法
が示され、特開平７−３１６０８７号公報においては、
良溶媒に溶解したＴＢＡ−ＢＥ溶液を攪拌下、良溶媒よ
りも沸点の高い加熱貧溶媒中に滴下し、同時に良溶媒を
留去しながら貧溶媒中にＴＢＡ−ＢＥの結晶を分散させ
回収する方法が述べられている。

【０００７】特開平８−１１３５４７号公報には、ＴＢ
Ａ−ＢＥの良溶媒溶液を、種晶の存在下、加熱したメタ
ノール中に添加すると同時に良溶媒を留去し晶析させ、
粒径の大きな固体を回収する方法が開示されている。

【０００８】特開平７−２９１８８４号公報において
は、ＴＢＡ−ＢＥの有機溶媒溶液に界面活性剤の存在下
で水を添加してエマルジョンを形成させ、続いて有機溶
媒を除去してＴＢＡ−ＢＥの粉末を回収する方法が述べ
られている。

【０００９】また、特開平２−２８６６４５号公報で
は、ＴＢＡ−ＢＥを溶融状態にしておき、これに精製し
ていないＴＢＡ−ＢＥを加える方法が開示されている。

【００１０】さらには、特公昭５７−２８９号公報で
は、ＴＢＡ−ＢＥの良溶媒溶液に、非溶媒又は貧溶媒を
添加し、剪断力のある攪拌を行う方法が開示されてい
る。

【００１１】しかしながら、これらの方法は、煩雑な操
作や大がかりな装置が必要になったり、また、得られる
固体の純度や熱安定性は必ずしも十分ではなく、簡単な
装置で、より高純度で熱安定性に優れた臭素化合物を得
る精製方法が求められている。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、純度の向
上した熱安定性に優れた臭素化合物を得る精製方法を提
供することを目的として、鋭意研究を重ねた結果、溶融
状態の臭素化合物、良溶媒および貧溶媒を混合し、溶融
状態の該臭素化合物から臭素化合物を晶析させ、良溶
媒、貧溶媒および該臭素化合物の結晶からなるスラリー
とする臭素化合物の精製方法において、該スラリー中の
良溶媒と貧溶媒との容量比の値と添加成分中の良溶媒と
貧溶媒との容量比の値が特定範囲となるように溶融状態
の該臭素化合物、良溶媒および貧溶媒を該スラリー中に
添加し、さらに、種結晶を存在させ、スラリー中の結晶
が特定割合であり、スラリー中の溶媒に対する該臭素化
合物の溶解度が一定範囲である条件で、臭素化合物を晶
析させることで、高純度の熱安定性に優れた臭素化合物
を回収できることを見出し、本発明に到達した。

【００１３】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明によれ
ば、下記式（１）で表される溶融状態の臭素化合物、良
溶媒および貧溶媒を混合し、溶融状態の該臭素化合物か
ら臭素化合物を晶析させ、良溶媒、貧溶媒および該臭素
化合物の結晶からなるスラリーとする臭素化合物の精製
方法において、（Ｉ）該スラリー中の良溶媒と貧溶媒と
の容量比（良溶媒／貧溶媒）の値をａとした時に、添加
成分中の良溶媒と貧溶媒との容量比（良溶媒／貧溶媒）
の値が０．５ａ〜２．０ａの範囲となるように溶融状態
の該臭素化合物、良溶媒および貧溶媒を該スラリー中に
添加、混合し、さらに、（ＩＩ）該スラリー中には種結
晶を存在させ、（ＩＩＩ）該スラリー中の該臭素化合物
の結晶の割合が０．０１〜７０重量％であり、（ＩＶ）
該スラリー中の溶媒に対する該臭素化合物の溶解度が
０．０５〜２０重量％であるように保持することを特徴
とする臭素化合物の精製方法が提供される。

【００１４】

【化３】

【００１５】（但し、式中ｍ、ｎ、ｐ、ｑは１〜６の整
数であり、Ａｒ¹、Ａｒ²は同一又は異なっていても良
く、炭素数５〜１６の芳香族炭化水素基であり、Ｙはメ
チレン、プロピレン、イソプロピリデン、イソブチリデ
ン、シクロヘキシリデン、スルフォン、ケトンおよび単
結合から選ばれる一種であり、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ炭素
数２〜６の飽和炭化水素基である。）

【００１６】本発明で使用される臭素化合物は、上記式
（１）で示され、ｍ、ｎ、ｐ、ｑは１〜６の整数、好ま
しくは１〜２の整数であり、Ａｒ¹、Ａｒ²は同一又は異
なっていても良く、炭素数５〜１６の芳香族炭化水素
基、好ましくはフェニル基、トリル基、キシリル基また
はナフチル基であり、Ｙはメチレン、プロピレン、イソ
プロピリデン、イソブチリデン、シクロヘキシリデン、
スルフォン、ケトンおよび単結合から選ばれる一種であ
り、好ましくはメチレン、イソプロピリデン、イソブチ
リデン、シクロヘキシリデン、スルフォンおよび単結合
から選ばれる一種であり、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ炭素数２
〜６の飽和炭化水素基、好ましくはエチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基およびイソブチル基であ
る。

【００１７】かかる臭素化合物として、具体的には、
２，２−ビス［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジ
ブロモプロピルオキシ）｝フェニル］プロパン、２，２
−ビス［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモ
−２−メチルプロピルオキシ）｝フェニル］プロパン、
ビス［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプ
ロピルオキシ）｝フェニル］メタン、ビス［｛３，５−
ジブロモ−４−（２，３−ジブロモ−２−メチルプロピ
ルオキシ）｝フェニル］メタン、ビス［｛３，５−ジブ
ロモ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）｝フェ
ニル］スルフォン、ビス［｛３，５−ジブロモ−４−
（２，３−ジブロモ−２−メチルプロピルオキシ）｝フ
ェニル］スルフォン、｛３，３′，５，５′−テトラブ
ロモ−４，４′−（２，３−ジブロモプロピルオキ
シ）｝ビフェニル、｛３，３′，５，５′−テトラブロ
モ−４，４′−（２，３−ジブロモ−２−メチルプロピ
ルオキシ）｝ビフェニルおよび｛３，３′，５，５′−
テトラブロモ−４，４′−（１，２−ジブロモエチルオ
キシ）｝ビフェニル等が挙げられ、なかでも２，２−ビ
ス［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロ
ピルオキシ）｝フェニル］プロパンが好ましく使用され
る。

【００１８】本発明の精製方法では、溶融状態の臭素化
合物が使用される。使用する臭素化合物によりその溶融
温度は異なり、例えば、該臭素化合物が２，２−ビス
［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピ
ルオキシ）｝フェニル］プロパンの場合は、好ましくは
１１０℃〜１５０℃、より好ましくは１１５℃〜１４５
℃、特に好ましくは１２０℃〜１４０℃に加温したもの
を使用することが望ましい。臭素化合物がビス［｛３，
５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキ
シ）｝フェニル］メタンの場合は、好ましくは９０℃〜
１３０℃、より好ましくは９５℃〜１２５℃、特に好ま
しくは１００℃〜１２０℃に加温したものを使用するこ
とが望ましい。ビス［｛３，５−ジブロモ−４−（２，
３−ジブロモプロピルオキシ）｝フェニル］スルフォン
の場合は、好ましくは１７０℃〜２１０℃、より好まし
くは１７５℃〜２０５℃、特に好ましくは１８０℃〜２
００℃に加温したものを使用することが望ましい。かか
る臭素化合物の融点より３０℃高い温度を超えない範囲
で、臭素化合物を溶融させることが、該臭素化合物の分
解のおそれがないため好ましく採用される。

【００１９】本発明の精製方法では、スラリー中におい
て、臭素化合物の晶析が進行する。本発明におけるスラ
リーは、良溶媒、貧溶媒および臭素化合物の結晶からな
り、更に詳しく説明すると、良溶媒と貧溶媒の溶媒に不
純物や未晶析の臭素化合物が溶解した溶液部分と若干の
不純物を含んだ臭素化合物の結晶部分とから構成されて
いる。

【００２０】かかる良溶媒としては、２０℃で該臭素化
合物を重量濃度で５％以上溶解することのできるもので
あり、例えば、塩化メチレン、クロロホルム、１，２−
ジクロロエタン、１，１−ジクロロエタン、アセトン、
メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、シクロヘキ
サノン、ジオキサン、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエ
ン、キシレン、ベンゼン、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミドおよびジメチルスルフォキシド等が挙
げられ、塩化メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロ
ロエタン、１，１−ジクロロエタン、シクロヘキサノ
ン、酢酸エチル、トルエンおよびジメチルホルムアミド
が好ましく、塩化メチレン、クロロホルム、１，２−ジ
クロロエタン、１，１−ジクロロエタンがより好まし
く、塩化メチレンが特に好ましく用いられる。これらの
良溶媒は単独若しくは二種以上混合して使用される。

【００２１】かかる貧溶媒としては、２０℃で該臭素化
合物を重量濃度で２％以上溶解することのできないもの
であり、例えば、水、メタノール、エタノール、ｉ−プ
ロパノール等の炭素数１〜５の飽和１価アルコール、エ
チレングリコール、グリセリン、ジエチルエーテル、ジ
プロピルエーテル、ジイソプロピルエーテルおよびｎ−
ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン等の炭素数５〜
１０の飽和炭化水素等が挙げられ、水、メタノール、エ
タノール、ｉ−プロパノールおよびジイソプロピルエー
テルが好ましく、水、メタノール、エタノール、ｉ−プ
ロパノールがより好ましく、メタノールが特に好ましく
用いられる。これらの貧溶媒は単独若しくは二種以上混
合して使用される。

【００２２】本発明の精製方法においては、スラリー中
の良溶媒と貧溶媒との容量比（良溶媒／貧溶媒）の値を
ａとした時に、添加成分中の良溶媒と貧溶媒との容量比
（良溶媒／貧溶媒）の値が０．５ａ〜２．０ａの範囲、
好ましくは０．７ａ〜１．５ａの範囲、より好ましくは
０．８ａ〜１．２ａの範囲、特に好ましくはスラリー中
の良溶媒と貧溶媒との容量比と同じ容量比となるように
溶融状態の該臭素化合物、良溶媒および貧溶媒を該スラ
リー中に添加、混合する。かかる範囲を外れると、スラ
リー中の良溶媒と貧溶媒との容量比の変動が大きくな
り、不純物を除去する効果が低下したり、臭素化合物の
生産効率が低下することがあり好ましくない。

【００２３】本発明で使用される種結晶は、その純度が
９０％以上のものが好ましい。かかる種結晶としては、
使用される溶融状態の臭素化合物と同一の臭素化合物が
好ましく用いられる。種結晶を使用することにより、前
記溶融状態の臭素化合物から臭素化合物の結晶の生成を
スムーズにし、不純物の少ない高純度の臭素化合物が得
られ、また、微小結晶の生成を抑制し、得られた臭素化
合物の結晶は均一な粒径のものとなる。

【００２４】また、スラリー中における臭素化合物の結
晶とは、前記種結晶と前記溶融状態の臭素化合物から生
成する臭素化合物の結晶を共に含むものである。また、
生成する臭素化合物の結晶の一部は、それ自体種結晶と
しての機能を有する。

【００２５】この良溶媒、貧溶媒および臭素化合物の結
晶からなるスラリーにおいて、該スラリー中の該臭素化
合物の結晶の割合は０．０１〜７０重量％であり、０．
１〜６０重量％が好ましく、１〜５５重量％がより好ま
しく、５〜５０重量％がさらに好ましい。ここで、該臭
素化合物の結晶の割合は、スラリー全体（前述したよう
に、良溶媒、貧溶媒、臭素化合物の結晶、溶媒中に溶解
している臭素化合物、不純物を含む）の重量に対する割
合である。かかる結晶の割合が０．０１重量％より低く
なると、臭素化合物の生産効率が低くなり好ましくな
く、７０重量％より高くなると、攪拌効率の低下により
不純物を除去する効果が低下し、高純度の臭素化合物が
得られ難くなり好ましくない。

【００２６】また、本発明の精製方法においては、該ス
ラリー中の溶媒（良溶媒と貧溶媒との混合溶媒）に対す
る該臭素化合物の溶解度が０．０５〜２０重量％、好ま
しくは０．０６〜１５重量％、より好ましくは０．０８
〜１０重量％、さらに好ましくは０．１〜８重量％であ
る。かかる溶解度が０．０５重量％より低くなると、不
純物が除去され難く、低純度の臭素化合物が得られるこ
ととなり好ましくなく、２０重量％より高くなると、多
量の臭素化合物が溶媒中へ溶解し、臭素化合物の回収率
が低下し、生産性に劣るため好ましくない。

【００２７】かかる溶媒に対する該臭素化合物の溶解度
は温度により変化するが、本発明では、晶析時のスラリ
ー温度における溶解度を意味する。この溶媒に対する該
臭素化合物の溶解度は、所定温度で臭素化合物の過剰を
所定の溶媒に溶かし、完全にその温度で飽和させた後、
この溶液の一定量を正確に測り、次に、その溶液から溶
媒を完全に除去した後、残った臭素化合物の重量を測定
することにより算出される。

【００２８】従来技術として知られている良溶媒溶液
を、種結晶と貧溶媒との混合物に添加する場合は、急激
に臭素化合物が沈殿し、不純物が除去され難く、得られ
る臭素化合物は低純度の熱安定性に劣るものとなるのに
対して、本発明の精製方法は、スラリー中の良溶媒と貧
溶媒との容量比の値と添加成分中の良溶媒と貧溶媒との
容量比の値が一定範囲で、スラリー中の溶媒に対する臭
素化合物の溶解度が一定範囲に保持されるため、晶析す
る臭素化合物の中の不純物が安定して溶媒中へ除去さ
れ、また、良溶媒と貧溶媒との割合が急激に変化せず、
結晶化がゆっくりと進み、不純物の除去が効率よく行わ
れているものと考えられる。

【００２９】また、本発明の好ましい態様として、該臭
素化合物は２，２−ビス［｛３，５−ジブロモ−４−
（２，３−ジブロモプロピルオキシ）｝フェニル］プロ
パンであり、該スラリー中の良溶媒は塩化メチレンであ
り、貧溶媒はメタノールである場合に、スラリー中の塩
化メチレンとメタノールとの比が重量比で、３０：７０
〜７０：３０であることが好ましく、４０：６０〜６
０：４０であることがより好ましい。

【００３０】本発明を実施する方法としては、特に限定
されないが、好ましい態様として具体的には、（１）（Ａ）溶融状態の臭素化合物および（Ｂ）良溶媒
と貧溶媒との混合液を、（Ｃ）種結晶、良溶媒および貧
溶媒からなる固液混合体に添加し、混合する方法。（２）（Ａ）溶融状態の臭素化合物、（Ｂ）良溶媒と貧
溶媒との混合液および（Ｃ）種結晶、良溶媒および貧溶
媒からなる固液混合体、これらの３成分を混合する方
法。（３）（Ａ）溶融状態の臭素化合物および（Ｃ）種結
晶、良溶媒および貧溶媒からなる固液混合体、これらの
２成分を混合する方法。（４）（Ａ）溶融状態の臭素化合物、（Ｂ）良溶媒と貧
溶媒との混合液および（Ｄ）種結晶および貧溶媒からな
る固液混合体、これらの３成分を混合する方法。

【００３１】が挙げられる。これらの方法を用いること
により、本発明の精製方法を容易に実施することができ
る。すなわち、本発明の必須要件である（Ｉ）該スラリ
ー中の良溶媒と貧溶媒との容量比（良溶媒／貧溶媒）の
値をａとした時に、添加成分中の良溶媒と貧溶媒との容
量比（良溶媒／貧溶媒）の値が０．５ａ〜２．０ａの範
囲となるように溶融状態の該臭素化合物、良溶媒および
貧溶媒を該スラリー中に添加、混合し、さらに、（Ｉ
Ｉ）該スラリー中には種結晶を存在させ、（ＩＩＩ）該
スラリー中の該臭素化合物の結晶の割合が０．０１〜７
０重量％であり、（ＩＶ）該スラリー中の溶媒に対する
該臭素化合物の溶解度が０．０５〜２０重量％を保持す
るように各成分を一定割合で混合してゆけばよい。

【００３２】これら（１）〜（４）の方法においては、
（Ｂ）成分の良溶媒と貧溶媒との混合液の代わりに、良
溶媒と貧溶媒とを別々に添加あるいは混合してもよい。
また、上記成分以外の成分をさらに使用することもで
き、例えば、（１）の方法で、種結晶、良溶媒および貧
溶媒からなる固液混合体をさらに添加する方法を採用す
ることもできる。

【００３３】また、上記（１）〜（４）の方法において
使用される固液混合体は、他の成分と混合する以前のも
のであり、（Ｃ）種結晶、良溶媒および貧溶媒からなる
混合体あるいは（Ｄ）種結晶および貧溶媒からなる混合
体である。また、固液混合体と他の成分とを混合した後
のものについては、本発明においてはスラリーと称して
いる。

【００３４】かかる固液混合体において、該固液混合体
中の該種結晶の割合は、０．０１〜７０重量％が好まし
く、０．１〜６０重量％がより好ましく、１〜５５重量
％がさらに好ましく、５〜５０重量％が特に好ましい。
かかる種結晶の割合が０．０１重量％より低くなると、
種結晶として十分に機能しないため好ましくなく、７０
重量％より高くなると、臭素化合物の生産効率が低くな
り好ましくない。

【００３５】上記（１）〜（４）の方法において、その
各成分を混合する方法としては、特に限定されず、種々
の混合器が用いられ、例えば攪拌翼を回転することによ
り攪拌を行う方式（槽の中心軸と攪拌軸とを一致させる
もの、攪拌軸を傾斜させるもの、槽の側壁に攪拌軸を設
けるもの等）、槽を揺動させることにより攪拌を行う方
式、ポンプにより槽内の液を循環させる方式等を用いた
攪拌槽やスタティックミキサー等のインラインミキサー
を採用することができ、なかでも攪拌槽が好ましく使用
される。

【００３６】かかる（１）〜（４）の方法において、な
かでも（１）〜（３）の方法は、（Ｃ）種結晶、良溶媒
および貧溶媒からなる固液混合体を用いることにより、
スラリー中の臭素化合物の結晶がいくらか膨潤したよう
な状態となり易く、不純物が除去され易くなり好ましく
採用される。さらに、（１）および（２）の方法は、良
溶媒と貧溶媒との割合が制御し易く、また、得られる臭
素化合物の結晶の形態（粒径）が制御し易くなりより好
ましく採用される。

【００３７】上記（１）〜（４）の方法において、攪拌
槽を使用した際、攪拌槽中のスラリーの一部を導出し、
さらに導出したスラリーを攪拌槽に循環する方法を採用
することができる。

【００３８】また、上記（１）〜（４）の方法において
は、連続法が可能であり、すなわち、攪拌槽中に各成分
を連続的に添加し、攪拌槽中のスラリーの一部を攪拌槽
外に連続的に抜き取る方法が、生産性に優れるため好ま
しく採用される。特に、（１）の方法においては、スラ
リーを循環しながら、スラリーの一部を攪拌槽外に連続
的に抜き取る方法を採用することにより、循環して添加
するスラリー中の臭素化合物の結晶が、種結晶として作
用し、種結晶を新たに添加する必要がない方法で連続的
に臭素化合物の結晶を回収できるため、操作が簡単で好
ましく採用される。かかる（１）〜（４）の方法におい
て連続法を採用する際は、通常、新たに添加する成分の
容量と攪拌槽外に抜き取るスラリーの容量とが同量とな
るように調整され、スラリーの攪拌槽内での滞留時間
｛攪拌槽の容量（Ｌ）／攪拌槽外に抜き取るスラリーの
容量（Ｌ／分）｝は０．１〜３００分の範囲が好まし
い。

【００３９】特に好ましい態様としては、上記（１）の
（Ａ）溶融状態の臭素化合物および（Ｂ）良溶媒と貧溶
媒との混合液を、（Ｃ）種結晶、良溶媒および貧溶媒か
らなる固液混合体の入った攪拌槽中に連続的に添加し、
攪拌槽中のスラリーの一部を攪拌槽外に連続的に導出
し、その一部を循環し、その残部を攪拌槽外に抜き取る
方法である。

【００４０】また、上記（１）〜（４）の方法において
は、（Ａ）〜（Ｄ）成分を混合器へ導入する方法として
は特に限定されないが、（Ａ）〜（Ｄ）成分を、それぞ
れ別々にポンプや滴下ロートなどを使用して、連続的に
一定量ずつ添加する方法が好ましく用いられる。

【００４１】また、上記（１）〜（４）の方法におい
て、該臭素化合物を晶析する際には、溶媒が気化し容器
外へ飛散しないように制御することが好ましい。また、
該臭素化合物を晶析する際の温度は、特に限定されない
が、混合されたスラリー中の溶媒の沸点を超えない温度
で行うことが好ましく、５〜５０℃の範囲、より好まし
くは２５〜５０℃の範囲を採用することができ、良溶媒
として好適である塩化メチレンを用いる場合は、５〜４
０℃の範囲、より好ましくは２５〜４０℃の範囲が採用
される。かかる方法を採用すると、スラリー中に良溶媒
が存在した状態であり、晶析化が徐々に進行するため、
高純度の臭素化合物が得られ易く、また、結晶の形態
（粒径）の制御が容易となる利点がある。さらに、晶析
温度を高めに設定することにより、残留溶媒の低減され
た臭素化合物が得られ易くなり、また、不純物のスラリ
ー中の混合溶媒に対する溶解度が高くなるため高純度の
臭素化合物が得られ易くなるため好ましく採用される。

【００４２】本発明の方法によって析出した結晶物は、
濾過や遠心分離等により分離し、公知の方法で乾燥する
ことにより、精製された臭素化合物を得ることができ
る。

【００４３】本発明において得られる臭素化合物は、重
量基準の平均粒子径で、０．１〜０．９ｍｍの範囲が好
ましく、０．１〜０．８ｍｍの範囲が好ましく、０．２
〜０．７ｍｍの範囲が好ましい。かかる範囲内の平均粒
子径を有する臭素化合物は、取り扱い性が良好で、粉塵
の飛散により作業環境が悪化することもなく、また、該
臭素化合物を難燃剤として樹脂へ配合する際の分散性に
優れ好ましい。

【００４４】本発明の精製方法により得られた臭素化合
物は、樹脂用の難燃剤として有用であり、特に、ＡＢＳ
樹脂、スチレン樹脂、ポリオレフィン樹脂用の難燃剤と
して好適である。

【００４５】

【実施例】以下に、実施例を挙げて、本発明を詳述す
る。なお、純度、平均粒子径、溶解度、スラリー中の結
晶の割合、比重の測定は、次の方法に従った。

【００４６】（１）純度の分析純度の測定は、高速液体クロマトグラフィーにより、２
８０ｎｍの吸収を検出する方法で行った。

【００４７】（２）平均粒子径試料を、２００、１００、６０、２０、１６、１０、
５、３．５メッシュの篩を使用し、篩い分けた後、重量
を基準とした累積粒度分布グラフを作成し、平均粒子径
を求めた。

【００４８】（３）溶解度所定温度で、試料粉末の過剰を所定の溶媒に溶かし、完
全にその温度で飽和させた後、この溶液の一定量を正確
に測り、次に、その溶液から溶媒を完全に除去した後、
その残りの重量を測定して、溶媒に対する試料の溶解度
を算出した。

【００４９】（４）スラリー中の結晶の割合一定量のスラリーを濾過して、結晶物を取り出し、８０
℃、３時間、５ｍｍＨｇで乾燥した後、結晶物の重量を
測定し、スラリーに対する結晶物の重量割合を算出し
た。

【００５０】（５）比重ガラス製比重瓶を用い、２０℃にて測定した。

【００５１】［調整例１］純度９３％の２，２−ビス
［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピ
ルオキシ）｝フェニル］プロパンを酢酸エチルを用いて
再結晶を行った。これにより純度９４％、平均粒子径
０．２ｍｍの２，２−ビス［｛３，５−ジブロモ−４−
（２，３−ジブロモプロピルオキシ）｝フェニル］プロ
パンの結晶が得られた（以下、種結晶Ａと略称する）。
さらに、２回同様に再結晶を行い、純度９９％、平均粒
子径０．２ｍｍの２，２−ビス［｛３，５−ジブロモ−
４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）｝フェニル］
プロパンの結晶を得た（以下、種結晶Ｂと略称する）。

【００５２】［調整例２］純度９０％の２，２−ビス
［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピ
ルオキシ）｝フェニル］プロパンを１３０℃に保った熱
風循環式乾燥機で１時間加熱し、溶融させた。

【００５３】［実施例１］図１に記載のフラスコに、塩
化メチレン２．５ｋｇ、メタノール２．５ｋｇおよび調
製例１で得られた種結晶Ｂ２．５ｋｇを入れ、混合した
（この固液混合体の比重は１．１５であり、容量は６．
５Ｌとなる。）。

【００５４】フラスコ内を攪拌しながら、２５℃の温度
で、調整例２で得られた溶融状態の２，２−ビス
［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピ
ルオキシ）｝フェニル］プロパン、塩化メチレンとメタ
ノールとの重量比が５０：５０である混合液および塩化
メチレンとメタノールとの重量比が５０：５０であり、
且つ調製例１で得られた種結晶Ｂの割合が３３重量％で
ある固液混合体を、定量ポンプによってそれぞれ別々に
０．０２Ｌ／分、０．０８Ｌ／分、０．０３Ｌ／分の速
度で８時間連続的に添加した。添加を開始してから１０
分後、ポンプ６によってフラスコ中のスラリーを３．５
Ｌ／分の速度で循環させつつ、スラリーを０．１３Ｌ／
分の速度で抜き取り口８より抜き取った（滞留時間は６
０分）。添加を開始してから７〜８時間の間に抜き取っ
たスラリーを濾過し、８０℃、３時間、５ｍｍＨｇで減
圧乾燥することにより、２，２−ビス［｛３，５−ジブ
ロモ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）｝フェ
ニル］プロパンの結晶を得た。得られた結晶は、純度９
７％、平均粒子径は０．６ｍｍであり、また、回収率は
９６％であった。

【００５５】なお、スラリー中の塩化メチレンとメタノ
ールとの重量比は５０：５０であり｛２５℃における
２，２−ビス［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジ
ブロモプロピルオキシ）｝フェニル］プロパン（以下、
ＴＢＡ−ＢＥと略称することがある）の溶解度は０．７
重量％｝、スラリー中のＴＢＡ−ＢＥの結晶の割合は３
３重量％であった。

【００５６】［実施例２］図１に記載のフラスコに、塩
化メチレン２．５ｋｇ、メタノール２．５ｋｇおよび調
製例１で得られた種結晶Ｂ２．５ｋｇを入れ、混合した
（この固液混合体の比重は１．１５であり、容量は６．
５Ｌとなる。）。

【００５７】フラスコ内を攪拌しながら、２５℃の温度
で、調整例２で得られた溶融状態の２，２−ビス
［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピ
ルオキシ）｝フェニル］プロパンおよび塩化メチレンと
メタノールとの重量比が５０：５０である混合液を、定
量ポンプによってそれぞれ別々に０．０２Ｌ／分、０．
０８Ｌ／分の速度で８時間連続的に添加した。添加を開
始してから１０分後、ポンプ６によってフラスコ中のス
ラリーを３．５Ｌ／分の速度で循環させつつ、スラリー
を０．１Ｌ／分の速度で抜き取り口８より抜き取った
（滞留時間は７５分）。添加を開始してから７〜８時間
の間に抜き取ったスラリーを濾過し、８０℃、３時間、
５ｍｍＨｇで減圧乾燥することにより、２，２−ビス
［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピ
ルオキシ）｝フェニル］プロパンの結晶を得た。得られ
た結晶は、純度９７％、平均粒子径は０．３ｍｍであ
り、また、回収率は９５％であった。

【００５８】なお、スラリー中の塩化メチレンとメタノ
ールとの重量比は５０：５０であり（２５℃におけるＴ
ＢＡ−ＢＥの溶解度は０．７重量％）、スラリー中のＴ
ＢＡ−ＢＥの結晶の割合は３３重量％であった。

【００５９】［実施例３］図１に記載のフラスコに、調
整例２で得られた溶融状態の２，２−ビス［｛３，５−
ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）｝
フェニル］プロパン、塩化メチレンとメタノールとの重
量比が５０：５０である混合液および塩化メチレンとメ
タノールとの重量比が５０：５０であり、且つ調製例１
で得られた種結晶Ｂの割合が３３重量％である固液混合
体を、定量ポンプによってそれぞれ別々に０．０２Ｌ／
分、０．０８Ｌ／分、０．０３Ｌ／分の速度で８時間連
続的に、２５℃の温度で、フラスコ内を攪拌しながら添
加した。

【００６０】添加を開始してから２０分後、ポンプ６に
よってフラスコ中のスラリーを３．５Ｌ／分の速度で循
環させつつ、スラリーを０．１３Ｌ／分の速度で抜き取
り口８より抜き取った（滞留時間は２０分）。添加を開
始してから７〜８時間の間に抜き取ったスラリーを濾過
し、８０℃、３時間、５ｍｍＨｇで減圧乾燥することに
より、２，２−ビス［｛３，５−ジブロモ−４−（２，
３−ジブロモプロピルオキシ）｝フェニル］プロパンの
結晶を得た。得られた結晶は、純度９７％、平均粒子径
は０．６ｍｍであり、また、回収率は９６％であった。

【００６１】なお、スラリー中の塩化メチレンとメタノ
ールとの重量比は５０：５０であり（２５℃におけるＴ
ＢＡ−ＢＥの溶解度は０．７重量％）、スラリー中のＴ
ＢＡ−ＢＥの結晶の割合は３３重量％であった。

【００６２】［実施例４］実施例１において、晶析温度
を２５℃から、４０℃に変更し、種結晶Ｂを種結晶Ａと
する以外は、実施例１と同様の方法で行い、２，２−ビ
ス［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロ
ピルオキシ）｝フェニル］プロパンの結晶を得た。得ら
れた結晶は、純度９７％、平均粒子径は０．３ｍｍであ
り、また、回収率は９４％であった。

【００６３】なお、スラリー中の塩化メチレンとメタノ
ールとの重量比は５０：５０であり（４０℃におけるＴ
ＢＡ−ＢＥの溶解度は１．６重量％）、スラリー中のＴ
ＢＡ−ＢＥの結晶の割合は３３重量％であった。

【００６４】［実施例５］図１に記載のフラスコに、塩
化メチレン２ｋｇ、メタノール３ｋｇおよび調製例１で
得られた種結晶Ｂ２．５ｋｇを入れ、混合した（この固
液混合体の比重は１．１０であり、容量は６．８Ｌとな
る。）。

【００６５】フラスコ内を攪拌しながら、２５℃の温度
で、調整例２で得られた溶融状態の２，２−ビス
［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピ
ルオキシ）｝フェニル］プロパンおよび塩化メチレンと
メタノールとの重量比が４０：６０である混合液を、定
量ポンプによってそれぞれ別々に０．００８Ｌ／分、
０．０４３Ｌ／分の速度で８時間連続的に添加した。添
加を開始してから１０分後、ポンプ６によってフラスコ
中のスラリーを３．５Ｌ／分の速度で循環させつつ、ス
ラリーを０．０５Ｌ／分の速度で抜き取り口８より抜き
取った（滞留時間は１４６分）。添加を開始してから７
〜８時間の間に抜き取ったスラリーを濾過し、８０℃、
３時間、５ｍｍＨｇで減圧乾燥することにより、２，２
−ビス［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモ
プロピルオキシ）｝フェニル］プロパンの結晶を得た。
得られた結晶は、純度９６％、平均粒子径は０．４ｍｍ
であり、また、回収率は９６％であった。

【００６６】なお、スラリー中の塩化メチレンとメタノ
ールとの重量比は４０：６０であり（２５℃におけるＴ
ＢＡ−ＢＥの溶解度は０．２重量％）、スラリー中のＴ
ＢＡ−ＢＥの結晶の割合は２８〜３３重量％であった。

【００６７】［実施例６］図１に記載のフラスコに、塩
化メチレン１．５ｋｇ、メタノール３．５ｋｇおよび調
製例１で得られた種結晶Ｂ２．５ｋｇを入れ、混合した
（この固液混合体の比重は１．０４であり、容量は７．
２Ｌとなる。）。

【００６８】フラスコ内を攪拌しながら、４０℃の温度
で、調整例２で得られた溶融状態の２，２−ビス
［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピ
ルオキシ）｝フェニル］プロパンおよび塩化メチレンと
メタノールとの重量比が３０：７０である混合液を、定
量ポンプによってそれぞれ別々に０．００６Ｌ／分、
０．０４５Ｌ／分の速度で８時間連続的に添加した。添
加を開始してから１０分後、ポンプ６によってフラスコ
中のスラリーを３．５Ｌ／分の速度で循環させつつ、ス
ラリーを０．０５Ｌ／分の速度で抜き取り口８より抜き
取った（滞留時間は１５４分）。添加を開始してから７
〜８時間の間に抜き取ったスラリーを濾過し、８０℃、
３時間、５ｍｍＨｇで減圧乾燥することにより、２，２
−ビス［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモ
プロピルオキシ）｝フェニル］プロパンの結晶を得た。
得られた結晶は、純度９６％、平均粒子径は０．６ｍｍ
であり、また、回収率は９７％であった。

【００６９】なお、スラリー中の塩化メチレンとメタノ
ールとの重量比は３０：７０であり（４０℃におけるＴ
ＢＡ−ＢＥの溶解度は０．１重量％）、スラリー中のＴ
ＢＡ−ＢＥの結晶の割合は２２〜３３重量％であった。

【００７０】［実施例７］図１に記載のフラスコに、塩
化メチレン３ｋｇ、メタノール２ｋｇおよび調製例１で
得られた種結晶Ｂ２．５ｋｇを入れ、混合した（この固
液混合体の比重は１．２０であり、容量は６．３Ｌとな
る。）。

【００７１】フラスコ内を攪拌しながら、３５℃の温度
で、調整例２で得られた溶融状態の２，２−ビス
［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピ
ルオキシ）｝フェニル］プロパンおよび塩化メチレンと
メタノールとの重量比が６０：４０である混合液を、定
量ポンプによってそれぞれ別々に０．０２４Ｌ／分、
０．０８Ｌ／分の速度で８時間連続的に添加した。添加
を開始してから１０分後、ポンプ６によってフラスコ中
のスラリーを３．５Ｌ／分の速度で循環させつつ、スラ
リーを０．１Ｌ／分の速度で抜き取り口８より抜き取っ
た（滞留時間は７３分）。添加を開始してから７〜８時
間の間に抜き取ったスラリーを濾過し、８０℃、３時
間、５ｍｍＨｇで減圧乾燥することにより、２，２−ビ
ス［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロ
ピルオキシ）｝フェニル］プロパンの結晶を得た。得ら
れた結晶は、純度９８％、平均粒子径は０．３ｍｍであ
り、また、回収率は８４％であった。

【００７２】なお、スラリー中の塩化メチレンとメタノ
ールとの重量比は６０：４０であり（３５℃におけるＴ
ＢＡ−ＢＥの溶解度は４．０重量％）、スラリー中のＴ
ＢＡ−ＢＥの結晶の割合は３３重量％であった。

【００７３】［実施例８］実施例１において、塩化メチ
レンに変えて１，２−ジクロロエタンを用いる以外は、
実施例１同様の方法で行い、２，２−ビス［｛３，５−
ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）｝
フェニル］プロパンの結晶を得た。得られた結晶は、純
度９５％、平均粒子径は０．４ｍｍであり、また、回収
率は９５％であった。

【００７４】なお、スラリー中の１，２−ジクロロエタ
ンとメタノールとの重量比は５０：５０であり（２５℃
におけるＴＢＡ−ＢＥの溶解度は０．５重量％）、スラ
リー中のＴＢＡ−ＢＥの結晶の割合は３３重量％であっ
た。

【００７５】［実施例９］図１に記載のフラスコに、ト
ルエン２．５ｋｇ、メタノール２．５ｋｇおよび調製例
１で得られた種結晶Ｂ２．５ｋｇを入れ、混合した（こ
の固液混合体の比重は０．９２であり、容量は８．２Ｌ
となる。）。

【００７６】フラスコ内を攪拌しながら、３５℃の温度
で、調整例２で得られた溶融状態の２，２−ビス
［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピ
ルオキシ）｝フェニル］プロパンおよびトルエンとメタ
ノールとの重量比が５０：５０である混合液を、定量ポ
ンプによってそれぞれ別々に０．０２８Ｌ／分、０．１
２Ｌ／分の速度で８時間連続的に添加した。添加を開始
してから１０分後、ポンプ６によってフラスコ中のスラ
リーを３．５Ｌ／分の速度で循環させつつ、スラリーを
０．１３Ｌ／分の速度で抜き取り口８より抜き取った
（滞留時間は７３分）。添加を開始してから７〜８時間
の間に抜き取ったスラリーを濾過し、８０℃、３時間、
５ｍｍＨｇで減圧乾燥することにより、２，２−ビス
［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピ
ルオキシ）｝フェニル］プロパンの結晶を得た。得られ
た結晶は、純度９５％、平均粒子径は０．４ｍｍであ
り、また、回収率は９４％であった。

【００７７】なお、スラリー中のトルエンとメタノール
との重量比は５０：５０であり（３５℃におけるＴＢＡ
−ＢＥの溶解度は１．４重量％）、スラリー中のＴＢＡ
−ＢＥの結晶の割合は３３重量％であった。

【００７８】［実施例１０］図１に記載のフラスコに、
酢酸エチル２．５ｋｇ、ジイソプロピルエーテル２．５
ｋｇおよび調製例１で得られた種結晶Ｂ２．５ｋｇを入
れ、混合した（この固液混合体の比重は０．８２であ
り、容量は９．１Ｌとなる。）。

【００７９】フラスコ内を攪拌しながら、４０℃の温度
で、調整例２で得られた溶融状態の２，２−ビス
［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピ
ルオキシ）｝フェニル］プロパンおよび酢酸エチルとジ
イソプロピルエーテルとの重量比が５０：５０である混
合液を、定量ポンプによってそれぞれ別々に０．０２５
Ｌ／分、０．１１Ｌ／分の速度で８時間連続的に添加し
た。添加を開始してから１０分後、ポンプ６によってフ
ラスコ中のスラリーを３．５Ｌ／分の速度で循環させつ
つ、スラリーを０．１２Ｌ／分の速度で抜き取り口８よ
り抜き取った（滞留時間は８６分）。添加を開始してか
ら７〜８時間の間に抜き取ったスラリーを濾過し、８０
℃、３時間、５ｍｍＨｇで減圧乾燥することにより、
２，２−ビス［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジ
ブロモプロピルオキシ）｝フェニル］プロパンの結晶を
得た。得られた結晶は、純度９５％、平均粒子径は０．
４ｍｍであり、また、回収率は９５％であった。

【００８０】なお、スラリー中の酢酸エチルとジイソプ
ロピルエーテルとの重量比は５０：５０であり（４０℃
におけるＴＢＡ−ＢＥの溶解度は１．０重量％）、スラ
リー中のＴＢＡ−ＢＥの結晶の割合は３３重量％であっ
た。

【００８１】［実施例１１］温度計、撹拌機および滴下
漏斗を取り付けた４ツ口の容積１Ｌのフラスコ中に、２
５℃の温度で、フラスコ内を攪拌しながら、塩化メチレ
ン６７ｇとメタノール６７ｇと調製例１で得られた種結
晶Ｂ３０ｇとからなる固液混合体、調整例２で得られた
溶融状態の２，２−ビス［｛３，５−ジブロモ−４−
（２，３−ジブロモプロピルオキシ）｝フェニル］プロ
パン１１３ｇおよび塩化メチレンとメタノールとの重量
比が５０：５０である混合液２２５ｇを、滴下漏斗から
それぞれ別々に３０分間で連続的に添加した。添加終了
後、さらにスラリーを３０分間攪拌した。その後、かか
るスラリーを濾過し、８０℃、３時間、５ｍｍＨｇで減
圧乾燥することにより、２，２−ビス［｛３，５−ジブ
ロモ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）｝フェ
ニル］プロパンの結晶を得た。得られた結晶は、純度９
７％、平均粒子径は０．７ｍｍであり、また、回収率は
９５％であった。

【００８２】なお、スラリー中の塩化メチレンとメタノ
ールとの重量比は５０：５０であり（２５℃におけるＴ
ＢＡ−ＢＥの溶解度は０．７重量％）、スラリー中のＴ
ＢＡ−ＢＥの結晶の割合は２８重量％であった。

【００８３】［実施例１２］温度計、撹拌機および滴下
漏斗を取り付けた４ツ口の容積１Ｌのフラスコ中に、塩
化メチレン６７ｇ、メタノール６７ｇおよび調製例１で
得られた種結晶Ｂ３０ｇとからなる固液混合体を入れ
た。

【００８４】フラスコ内を攪拌しながら、２５℃の温度
で、調整例２で得られた溶融状態の２，２−ビス
［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピ
ルオキシ）｝フェニル］プロパン１１３ｇおよび塩化メ
チレンとメタノールとの重量比が５０：５０である混合
液２２５ｇを、滴下漏斗からそれぞれ別々に３０分間で
連続的に添加した。添加終了後、さらにスラリーを３０
分間攪拌した。その後、かかるスラリーを濾過し、８０
℃、３時間、５ｍｍＨｇで減圧乾燥することにより、
２，２−ビス［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジ
ブロモプロピルオキシ）｝フェニル］プロパンの結晶を
得た。得られた結晶は、純度９６％、平均粒子径は０．
６ｍｍであり、また、回収率は９５％であった。

【００８５】なお、スラリー中の塩化メチレンとメタノ
ールとの重量比は５０：５０であり（２５℃におけるＴ
ＢＡ−ＢＥの溶解度は０．７重量％）、スラリー中のＴ
ＢＡ−ＢＥの結晶の割合は１８〜２８重量％であった。

【００８６】［実施例１３］温度計、撹拌機および滴下
漏斗を取り付けた４ツ口の容積１Ｌのフラスコ中に、２
５℃の温度で、フラスコ内を攪拌しながら、メタノール
６７ｇと調製例１で得られた種結晶Ｂ３０ｇとからなる
固液混合体、調整例２で得られた溶融状態の２，２−ビ
ス［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロ
ピルオキシ）｝フェニル］プロパン１７８ｇおよび塩化
メチレン１７８ｇとメタノール１１３ｇとの混合液を、
滴下漏斗からそれぞれ別々に３０分間で連続的に添加し
た。添加終了後、さらにスラリーを３０分間攪拌した。
その後、かかるスラリーを濾過し、８０℃、３時間、５
ｍｍＨｇで減圧乾燥することにより、２，２−ビス
［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピ
ルオキシ）｝フェニル］プロパンの結晶を得た。得られ
た結晶は、純度９５％、平均粒子径は０．７ｍｍであ
り、また、回収率は９５％であった。

【００８７】なお、スラリー中の塩化メチレンとメタノ
ールとの重量比は５０：５０であり（２５℃におけるＴ
ＢＡ−ＢＥの溶解度は０．７重量％）、スラリー中のＴ
ＢＡ−ＢＥの結晶の割合は３７重量％であった。

【００８８】［実施例１４］温度計、撹拌機および滴下
漏斗を取り付けた４ツ口の容積１Ｌのフラスコ中に、２
５℃の温度で、フラスコ内を攪拌しながら、塩化メチレ
ン１２０ｇとメタノール１２０ｇと調製例１で得られた
種結晶Ｂ２０ｇとからなる固液混合体および調整例２で
得られた溶融状態の２，２−ビス［｛３，５−ジブロモ
−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）｝フェニ
ル］プロパン６０ｇを、滴下漏斗からそれぞれ別々に３
０分間で連続的に添加した。添加終了後、さらにスラリ
ーを３０分間攪拌した。その後、かかるスラリーを濾過
し、８０℃、３時間、５ｍｍＨｇで減圧乾燥することに
より、２，２−ビス［｛３，５−ジブロモ−４−（２，
３−ジブロモプロピルオキシ）｝フェニル］プロパンの
結晶を得た。得られた結晶は、純度９６％、平均粒子径
は０．７ｍｍであり、また、回収率は９５％であった。

【００８９】なお、スラリー中の塩化メチレンとメタノ
ールとの重量比は５０：５０であり（２５℃におけるＴ
ＢＡ−ＢＥの溶解度は０．７重量％）、スラリー中のＴ
ＢＡ−ＢＥの結晶の割合は２５重量％であった。

【００９０】［比較例１］温度計、攪拌機および還流管
を取り付けたフラスコに、メタノール２４０ｇおよび調
整例１で得られた種結晶Ｂ２０ｇを入れ、混合した。フ
ラスコ内を攪拌しながら、２５℃の温度で、純度９０％
の２，２−ビス［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−
ジブロモプロピルオキシ）｝フェニル］プロパンの５０
重量％濃度の塩化メチレン溶液１２０ｇを滴下ロートか
ら３０分間で添加した。添加終了後、さらに３０分間攪
拌を継続した。その後、析出した粉末を濾過して、２，
２−ビス［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロ
モプロピルオキシ）｝フェニル］プロパンの粉末を得
た。これを８０℃、３時間、５ｍｍＨｇで減圧乾燥を行
った。しかしながら、この減圧乾燥において、粉末相互
の付着が起こり、大きなブロックとなり、また一部着色
が認められた。この臭素化合物は、純度９２％であり、
回収率は９６％であった。

【００９１】なお、塩化メチレン溶液添加後のスラリー
中の塩化メチレンとメタノールとの重量比は２０：８０
であり（２５℃におけるＴＢＡ−ＢＥの溶解度は０．０
２重量％）、スラリー中のＴＢＡ−ＢＥの結晶の割合は
８〜２０重量％であった。これらの結果を表１および表
２に示した。

【００９２】

【表１】

【００９３】

【表２】

【００９４】

【発明の効果】本発明の精製方法によれば、高純度で、
熱安定性に優れた臭素化合物を得ることができ、かかる
臭素化合物は、樹脂用の難燃剤として好適に使用され、
その工業的効果は格別なものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明における臭素化合物の精製を行う装置の
一例である。

【符号の説明】

１．添加口２．添加口３．添加口４．コンデンサー５．温度計６．ポンプ７．循環したスラリーの添加口８．スラリーの抜き取り口９．攪拌翼１０．スラリー

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記式（１）で表される溶融状態の臭素
化合物、良溶媒および貧溶媒を混合し、溶融状態の該臭
素化合物から臭素化合物を晶析させ、良溶媒、貧溶媒お
よび該臭素化合物の結晶からなるスラリーとする臭素化
合物の精製方法において、（Ｉ）該スラリー中の良溶媒
と貧溶媒との容量比（良溶媒／貧溶媒）の値をａとした
時に、添加成分中の良溶媒と貧溶媒との容量比（良溶媒
／貧溶媒）の値が０．５ａ〜２．０ａの範囲となるよう
に溶融状態の該臭素化合物、良溶媒および貧溶媒を該ス
ラリー中に添加、混合し、さらに、（ＩＩ）該スラリー
中には種結晶を存在させ、（ＩＩＩ）該スラリー中の該
臭素化合物の結晶の割合が０．０１〜７０重量％であ
り、（ＩＶ）該スラリー中の溶媒に対する該臭素化合物
の溶解度が０．０５〜２０重量％であるように保持する
ことを特徴とする臭素化合物の精製方法。【化１】（但し、式中ｍ、ｎ、ｐ、ｑは１〜６の整数であり、Ａ
ｒ¹、Ａｒ²は同一又は異なっていても良く、炭素数５〜
１６の芳香族炭化水素基であり、Ｙはメチレン、プロピ
レン、イソプロピリデン、イソブチリデン、シクロヘキ
シリデン、スルフォン、ケトンおよび単結合から選ばれ
る一種であり、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ炭素数２〜６の飽和
炭化水素基である。）
【請求項２】良溶媒は、塩化メチレン、クロロホル
ム、１，２−ジクロロエタン、１，１−ジクロロエタ
ン、アセトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケト
ン、シクロヘキサノン、ジオキサン、酢酸エチル、酢酸
ブチル、トルエン、キシレン、ベンゼン、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミドおよびジメチルスルフ
ォキシドからなる群より選ばれる少なくとも一種の溶媒
である請求項１記載の臭素化合物の精製方法。
【請求項３】貧溶媒は、水、炭素数１〜５の飽和１価
アルコール、エチレングリコール、グリセリン、ジエチ
ルエーテル、ジイソプロピルエーテルおよび炭素数５〜
１０の飽和炭化水素からなる群より選ばれる少なくとも
一種の溶媒である請求項１記載の臭素化合物の精製方
法。
【請求項４】臭素化合物は、下記式（２）で表される
請求項１記載の臭素化合物の精製方法。【化２】（但し、式中ｍ、ｎ、ｐ、ｑは１〜２の整数であり、Ａ
ｒ¹、Ａｒ²は同一又は異なっていても良く、フェニル
基、トリル基、キシリル基またはナフチル基であり、Ｙ
はメチレン、イソプロピリデン、イソブチリデン、シク
ロヘキシリデン、スルフォンおよび単結合から選ばれる
一種であり、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれエチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基およびイソブチル基から
選ばれる一種である。）
【請求項５】臭素化合物は、２，２−ビス［｛３，５
−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキ
シ）｝フェニル］プロパン、２，２−ビス［｛３，５−
ジブロモ−４−（２，３−ジブロモ−２−メチルプロピ
ルオキシ）｝フェニル］プロパン、ビス［｛３，５−ジ
ブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）｝フ
ェニル］メタン、ビス［｛３，５−ジブロモ−４−
（２，３−ジブロモ−２−メチルプロピルオキシ）｝フ
ェニル］メタン、ビス［｛３，５−ジブロモ−４−
（２，３−ジブロモプロピルオキシ）｝フェニル］スル
フォン、ビス［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジ
ブロモ−２−メチルプロピルオキシ）｝フェニル］スル
フォン、｛３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，
４′−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）｝ビフェニ
ル、｛３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−
（２，３−ジブロモ−２−メチルプロピルオキシ）｝ビ
フェニルおよび｛３，３′，５，５′−テトラブロモ−
４，４′−（１，２−ジブロモエチルオキシ）｝ビフェ
ニルから選ばれる一種の化合物である請求項１記載の臭
素化合物の精製方法。