JPH11292598A - 水硬性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高強度、高靭性、汚れ防止、表面の高硬度、又
鏡面性などの表面を有する水硬性組成物を提供するこ
と。 【解決手段】少なくとも水硬性セメント、水、ポリカル
ボジイミド樹脂を必須成分とし、必要に応じて混和材料
を含めた水硬性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高強度や高靭性お
よび汚れ防止・表面硬度・鏡面などの表面の改質効果を
有する水硬性組成物、例えばセメントペースト組成物、
コンクリート組成物、モルタル組成物、又はそれらの硬
化組成物（廃材を利用した再生品を含む）に関するもの
で、更に詳しくはポリカルボジイミド樹脂を添加した水
硬性組成物、例えばセメントペースト組成物、コンクリ
ート組成物、モルタル組成物、およびそれらの硬化組成
物（廃材を利用した再製品を含む）に関する。

【０００２】

【従来の技術】セメントコンクリートは高い圧縮強度を
有し、耐久性がありかつ比較的安価な材料として現代の
構造物に広く使用されている。しかし、適用が種々の分
野に広がるにつれて高強度化や高靭性化および汚れ防止
・表面の高硬度化・鏡面性など表面改質に関する点など
で更に高機能化が求められるようになってきた。

【０００３】このような要求に対応する方法として、ポ
ルトランドセメントの改質があり、改質剤としてエポキ
シ樹脂を用いたポリマーセメントモルタルが公知であ
る。例えば特開昭５７−７７０６０号、特開昭６１−１
９７４５８号、特開昭６３−１５９２４５号、特開平３
−２７９２４７号などを挙げることができる。

【０００４】また、改質剤としてエマルジョンを用いた
ものもあり、エマルジョンをコンクリートに添加して強
度を向上させる試みもなされている。この場合、添加さ
れるエマルジョンとしては、天然ゴムまたは合成ゴムの
ラテックス、ポリアクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリビニルアルコールなどの熱可塑性樹脂のエマル
ジョン、熱硬化性樹脂のエマルジョンなどが挙げられ
る。

【０００５】しかし、上記高分子はセメントの水硬性反
応などに高分子自体がほとんど関与しないため、高分子
とセメント類との界面が剥離したり、高分子の特性を発
現するためにはその添加量がセメント類に対し一般的に
は３０ｗｔ％程度またはセメントをすべて高分子で置換
したものなどであるため耐熱性・難燃性が低下したりし
て使用が限られる。

【０００６】

【本発が解決しようとする課題】＜イ＞本発明は、高機
能な水硬性組成物を提供することにある。 ＜ロ＞本発明は、高強度又高靭性の水硬性組成物を提供
することにある。 ＜ハ＞本発明は、汚れ防止、表面の高硬度、又鏡面性な
どの表面を有する水硬性組成物を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するために、活性水素基と反応性を有しかつ高強度、
高靭性であるポリカルボジイミド樹脂を水硬性組成物、
例えば、セメントペースト組成物、コンクリート組成
物、モルタル組成物の組成中に添加するものである。

【０００８】すなわち、水硬性セメント、水、ポリカル
ボジイミド樹脂を必須成分として、これに必要に応じて
混和材料（再生材も含む）を添加混合し、養生すること
で高強度や高靭性または表面の改質された水硬性組成
物、例えば、セメントペースト組成物、コンクリート組
成物、モルタル組成物、又は、それらの硬化組成物（廃
材を利用した再生品も含む）が得られる。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て説明する。

【００１０】＜イ＞水硬性組成物 本発明の水硬性組成物は、水硬性セメント、水、ポリカ
ルボジイミド樹脂を必須成分とする組成物であり、水で
硬化する性質を有し、例えば、セメントペースト組成
物、コンクリート組成物、モルタル組成物、又は、それ
らの硬化組成物（廃材を利用した再生品も含む）などで
ある。更に、必要に応じて混和材料（再生材も含む）を
添加混合し、養生することで高強度や高靭性または表面
の改質された水硬性組成物が得られる。

【００１１】＜ロ＞水硬性セメント 水硬性セメント及び必要に応じて添加する混和材料はセ
メントペースト硬化組成物、コンクリート・モルタル組
成物を製造するのに一般的に使用されている材料でよ
く、例えば水硬性セメントとしてはポルトランドセメン
ト、マグネシアセメント、アルミナセメント、混合セメ
ント、天然セメント、超級密セメントなどを使用でき
る。

【００１２】＜ハ＞混和材料 必要に応じて添加する混和材料は、セメントペースト硬
化組成物、コンクリート・モルタル組成物を製造するの
に一般的に使用されている材料でよく、無機系の混和材
として無機添加材（フライアッシュ、シリカヒューム、
高炉スラグ、石粉、けい砂、ベントナイトなど）など
を、有機系の混和剤としては減水剤、流動化剤、ＡＥ剤
などを使用することができる。

【００１３】＜ニ＞水硬性セメントと混和材料の混合量 これらの混合組成比は、セメントペースト、コンクリー
ト、モルタルを一般的に製造するときの混合比でよく、
とくに限定されるものではない。例えば、コンクリート
の場合、コンクリート１ｍ³当たりのそれぞれの混合量
（重量部）は表１に示された割合となり、モルタルの場
合、１ｍ³当たりのそれぞれの混合量（重量部）は表２
に示された割合となり、セメントペーストの場合、１ｍ
³当たりのそれぞれの混合量（重量部）は表３に示され
た割合となる。

【００１４】

【表１】

【００１５】

【表２】

【００１６】

【表３】

【００１７】＜ホ＞ポリカルボジイミド樹脂 本発明に使用するポリカルボジイミド樹脂そのものはす
でに公知であり、一般的には以下の化２の反応式に示さ
れるように、触媒の存在下にジイソシアネートの脱炭酸
縮合反応により合成される。尚、化２の反応式における
ｎは平均重合度を示しており１以上の整数である。

【００１８】

【化２】

【００１９】この製造方法は、例えば特開昭５１−６１
５９９号公報に開示されている方法やＬ．Ｍ．Ａｌｂｅ
ｒｉｎｏらの方法〔Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ
ｉ，２１，１９９０（１９７７）〕或は特開平２−２９
２３１６号公報に開示されている方法や特開平８−８１
５４５号公報に開示されている方法などを挙げることが
できる。

【００２０】この場合、使用する有機ジイソシアネート
としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネー
ト、２，６−トリレンジイソシアネート、２，４−トリ
レンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネ
ートの混合物、粗トリレンジイソシアネート、粗メチレ
ンジフェニルジイソシアネート、４，４’，４"−トリ
フェニルメチレントリイソシアネート、キシレンジイソ
シアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネー
ト、リジンジイソシアネート、水添メチレンジフェニル
ジイソシアネート、ｍ−フェニルジイソシアネート、ナ
フチレン−１，５−ジイソシアネート、４，４’−ビフ
ェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，
４’−ジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，
４’−ビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメチ
ルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネートやこれらの混合物を挙げるこ
とができる。

【００２１】又、上記ポリカルボジイミド樹脂は、その
分子量をモノイソシアネートの一種以上を用いることに
より、重縮合をある段階で停止させる等して調整しつつ
製造されたものでもよい。このようにポリカルボジイミ
ドの端末を封止してその分子量を制御するためのモノイ
ソシアネートとしては、フェニルイソシアネート、（オ
ルト、メタ、パラ）−トリルイソシアネート、ジメチル
フェニルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネー
ト、メチルイソシアネート等を例示することができる。
又、容易に類推されることであるが、この他にも端末封
止剤としては、ＯＨ、−ＮＨ２、−ＣＯＯＨ、−ＳＨ、
−ＮＨアルキル端末（下記の化３の化学式参照）を有す
る１官能性の化合物約１モルと、芳香族ジイソシアネー
ト２モルとの反応によつて簡便に製造できるイソシアネ
ート末端化合物から誘導されるものでもよい。

【００２２】

【化３】

【００２３】又、上記カルボジイミド樹脂は、その分子
内に存在するカルボジイミド基にＯＨ、−ＮＨ２、−Ｃ
ＯＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨアルキル端末（化３の化学式参
照）を有する化合物を付加変成したものでもよい。但
し、全てのカルボジイミド基を変成することはカルボジ
イミド基の持っている特徴が発揮されないので、分子中
に少なくとも１個のカルボジイミド基を存在させる様、
変成されることが好ましい。

【００２４】又、本発明で使用するイソシアネートのカ
ルボジイミド化を促進する触媒としては、種々のものを
例示することができるが、１−フェニル−２−ホスホレ
ン−１−オキシド、３−メチレン−２−ホスホレン−１
−オキシド、１−エチレン−２−ホスホレン−１−オキ
シドやこれらの３−ホスホレン異性体などが収率その他
の面で好適である。

【００２５】上記ポリカルボジイミド樹脂の製造は、無
溶媒又はイソシアネートが不活性な溶剤中で行うもので
あり、例えば、溶媒としては、合成反応時にカルボジイ
ミド樹脂を溶解できるものであればよく、例えば１，１
−ジクロロエタン、テトラクロロエチレン、ｐ−ジクロ
ロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル等のエーテル系溶媒、２−ジメチルシクロヘキサノ
ン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノン、２，４−ジ
メチル−３−ヘプタノン等のケトン系溶媒、ベンゼン、
トルエン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素系溶
媒、２−メトキシエチルアセテート、ジエチレングリコ
ールモノメチルエーテルアセテートなどのアセテート系
溶媒をあげることができる。

【００２６】その形態は粉末状のもの、液状のもの、水
溶液のもの、エマルジョンのもの、フィルム状のもの、
パルプ状のものなど多岐に渡る。これらの形態は使用方
法、要求物性などにより適宜選定されて用いられる。

【００２７】また、ポリカルボジイミド樹脂は反応性を
有するポリマーであり、特に、活性水素化合物との反応
性を有する。ここでいう活性水素化合物とは−ＯＨ、−
ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＨＲ、−ＳＨなどの活性水素
が存在する官能基を有する化合物群である。これらの官
能基（特に酸素原子を有する基）は水硬性セメントの水
和反応の過程で生成したり、混和材料の表面や組成中に
存在するものである。更に、これらの反応は付加反応で
あり、反応の際、ガス発生もないため、セメントペース
ト・コンクリート・モルタル組成物の養生時にボイドや
ひび割れの原因とはならない。

【００２８】また、このようなポリカルボジイミド樹脂
の添加量は上述の組成物ｌｍ³当たりの水硬性セメント
１００重量部に対し０．０１〜３０重量部、好ましくは
０．１〜１５重量部である。３０重量部より多くても特
に問題はないがコンクリート・モルタルというよりレジ
ンコンクリート・モルタルの部類に入る。また、利用さ
れる分野によってはコンクリート、モルタルとしての特
性が樹脂の性状に近づくため、コンクリート・モルタル
としての性状が低下してしまい使用できない場合もあ
る。コスト的にも高価なものとなる。また、０．０１重
量部未満では添加した効果が見られず、無添加のセメン
トペースト、コンクリート、モルタルと同等の性状とな
ってしまう。

【００２９】＜ヘ＞発明の作用 本発明の組成物は、推定ではあるがポリカルボジイミド
樹脂をセメントペースト・モルタル・コンクリート作成
時に添加することにより、その熱硬化性、活性水素基
（水も含む）との反応性および強靭性の複合効果によリ
コンクリートの結合材の強化、及び緻密化を促進し、主
として曲げ強度を増進させる。引いてはそのものの剛性
を高め、弾性係数などの向上が図れるものと考えられ
る。

【００３０】本発明のコンクリートおよびモルタルの製
造方法を説明する。

【００３１】＜イ＞コンクリート 水硬性セメント、骨材、水、ポリカルボジイミド樹脂及
び必要に応じて混和剤、無機添加材を先に上げた一群か
ら選定し、所定量計量した。このものをコンクリート原
料を混合する際に一般的に使用される強制練りミキサー
（二軸ミキサーも含む）に投入して混合した。混合条件
は特に限定するものではないが、例えば、混合時間とし
ては１〜５分を挙げることができる。このものを型枠の
中に所定量流し込み、水中養生した。このまま、コンク
リート組成物として使用してもよいし、更に養生後、生
成したコンクリートを型から脱型し、このものに蒸気養
生（またはオートクレーブ養生）を行ってもよい。蒸気
養生（またはオートクレーブ養生）条件は特に限定され
るものではないが昇温速度３０℃／時程度で温度５０〜
１８０℃、圧力は常圧〜１０ｋｇ／ｃｍ²、保持時間２
〜１０時間程度が好ましい。その後室温まで冷却し、取
り出して目的のコンクリート組成物を製造した。

【００３２】＜ロ＞再生コンクリート 粗骨材として廃コンクリートを粉砕してＪＡＳＳファイ
ルの基準に入る粒度分布を有するものを使用した以外は
上記コンクリートの製造方法と同様の方法で作成した。

【００３３】＜ハ＞モルタル 骨材として細骨材のみを使用すること以外は上記コンク
リートの製造方法と同様の方法で行った（混合はオムニ
ミキサーを使用し、２〜１０分程度混合した）。

【００３４】＜ニ＞セメントペースト 水硬性セメント、水、カルボジイミド樹脂を所定量計量
し、オムニミキサーで２〜１０分混合した。後は上記コ
ンクリートの製造方法と同様の方法で行った。

【００３５】以下にポリカルボジイミド樹脂の製造例を
示す。

【００３６】＜イ＞ポリカルボジイミド樹脂の製造例１ ３Ｌの四つ口フラスコにジムロート冷却管、温度計、メ
カニカルスターラーを取り付けた合成装置を用意し、原
料投入口よリテトラヒドロフラン６００ｍｌ及び酢酸エ
テル５００ｍｌをそれぞれ入れた。次いで原料である
４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、Ｍ
ＤＩと略す）５３０ｇを加え、攪拌し加熱を行った。系
内が５０℃になった時点で、原料イソシアネートに対し
て０．２重量％の３−メチル−１−フェニル−２−ホス
ホレン−１−オキシドを添加し、その後リフラックス下
で約２．５時間反応を行った。この時点でポリカルボジ
イミド樹脂の分子量をＧＰＣで測定したところ、数平均
分子量で５３００であった。次いで反応系を冷却し、１
時間後に５℃まで系内温度を低下させ、その温度を５時
間保持し、スラリーを生成した。スラリー状態でのポリ
カルボジイミド樹脂の数平均分子量は７０００（スチレ
ン換算値）であった。その後、このスラリーをヌッチェ
を用いて減圧漏過し、ウェットケーキを得た。これを乳
鉢により軽く粉砕し、さらに真空乾燥機により７０℃、
５時間乾燥を行い、自色粉末を得た。

【００３７】＜ロ＞ポリカルボジイミド樹脂の製造例２ ５Ｌの四つ口フラスコおよび上記ポリカルボジイミドの
製造例１と同様の装置を用いて、ＭＤ１６７５ｇとフェ
ニルイソシアネート７１．４ｇをテトラクロロエテレン
２４５８ｇ中（樹脂濃度２０ｗｔ％）、カルボジイミド
化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−
１−オキシド）１．５０ｇと共に１２０℃で４時間反応
させ、淡黄色の透明なポリカルボジイミド溶液を得た。
この溶液を１２時間で４０℃に冷却し、スラリー状のポ
リカルボジイミドを得た。このスラリーの粘度は２７０
ｃＰであった。

【００３８】次いで、スラリー状ポリカルボジイミドを
下記の表４の条件で噴霧乾燥し、淡黄白色の粉末を得
た。

【００３９】

【表４】

【００４０】＜ハ＞ポリカルボジイミド樹脂の製造例３ ２，６−トリレンジイソシアネートと２，４−トリレン
ジイソシアネートの混合物（２０：８０）（８０−ＴＤ
Ｉ）３４８ｇとフェニルイソシアネート１１９ｇをカル
ボジイミド化触媒０．９３ｇと共に１３０℃で１時間反
応させ、カルボジイミド樹脂（重合度ｎ＝５）を得た。
次いで得られたカルボジイミド樹脂を十分に粉砕してカ
ルボジイミド樹脂粉末を得た。続いてこのカルボジイミ
ド粉末２００ｇに１ｇのノニルフェノール系非イオン界
面活性剤を溶解した蒸留水１８００ｇを徐々に加え、カ
ルボジイミド分散液（樹脂濃度１０ｗｔ％）を得た。

【００４１】＜ニ＞ポリカルボジイミド樹脂の製造例４ ３Ｌ四つ口フラスコにＭＤＩ３００ｇとＭＰＧ０８１
（日本乳化剤社製）３３０ｇを仕込み、９０℃で４時間
ウレタン化反応を行った。その後、３−メチル−１−フ
ェニル−２−ホスホレン−１−オキシドを０．６ｇを添
加し、９０℃にてイソシアネート基が消失するまでカル
ボジイミド化反応を行った。尚、このもののＧＰＣによ
る平均分子量は５９００（ステレン換算値）。次いでこ
れに蒸留水を加え、室温にて攪拌し、最終的に固形分濃
度３０ｗｔ％の淡褐色透明なポリカルボジイミド水溶液
を得た。

【００４２】＜ホ＞ポリカルボジイミド樹脂の製造例５ イソホロンジイソシアネート７００ｇをカルボジイミド
化触媒１４ｇと共に１８０℃で２０時間反応させ、イソ
シアネート末端イソホロンカルボジイミド（重度ｎ＝１
０）を得た。次いで得られたカルボジイミド２００．２
ｇと重合度ｍ＝６のポリ（オキシエチレン）モノメチル
エーテル５９．２ｇを１００℃で４８時間反応させた。
これに蒸留水２３３５ｇを５０℃で徐々に加え、乳液状
のカルボジイミド溶液（樹脂濃度１０ｗｔ％）を得た。

【００４３】以下に本発明の実施例を説明する。

【００４４】＜イ＞実施例１ 普通ポルトランドセメント６３７．５ｋｇ、細骨材
（砂）１２７５ｋｇ、上記ポリカルボジイミド樹脂の製
造例１のポリカルボジイミド樹脂１２．７５ｋｇ、混和
材（シリカヒューム）１１２ｋｇを計り取り、オムニミ
キサーに投入し３分間空練りを行った。次いで水１８０
ｋｇ、混和剤（ナフタレン系混和剤）１５ｋｇを計り取
り、投入し、３分間混練りした。混練り後、４×４×１
６ｃｍの型粋に流し込み、ただちにサランラップで封を
し、２日後に脱型し現場水中養生後オートクレーブ養生
をした。オートクレーブ養生条件は昇温速度３０℃／時
間で１８０℃まで昇温し、その温度で３時間保持し、そ
の後ゆっくり室温まで降温し、常圧になったところで試
料を取り出した。１８０℃になった時点で圧力は１０ｋ
ｇ／ｃｍ²であった。

【００４５】ついで作成した供試体について圧縮強度
（ＪＩＳ Ａ １１０８に準拠）、曲げ強度（ＪＩＳ
Ａ １１０６に準拠）を測定した。また、測定後、破壊
された表面を手で触って剥がれ落ち、粉落ちの有無を観
察した。測定および観察結果を表５に示す。

【００４６】＜ロ＞実施例２ 上記ポリカルボジイミド樹脂の製造例２で製造したポリ
カルボジイミド樹脂を３８．２５ｋｇ使用した以外は上
記実施例１と同様の方法で供試体を作成した。この供試
体について実施例１と同様の方法で圧縮強度、曲げ強度
を測定した。また、測定後、破壊された表面を手で触っ
て剥がれ落ち、粉落ちの有無を観察した。測定および観
察結果を表５に示す。

【００４７】＜ハ＞実施例３ 普通ポルトランドセメント３６０ｋｇ、細骨材（砂）１
０８０ｋｇ、上記ポリカルボジイミド樹脂の製造例３の
ポリカルボジイミド溶液を濃縮して２０ｗｔ％溶液とし
た液１８０ｋｇ（固形重量３６ｋｇ）を計り取り、オム
ニミキサーに投入し３分間混練りした。次いで、水３６
ｋｇを投入し、さらに３分間混練りした。混練り後、４
×４×１６ｃｍの型枠に流し込み、ただちにサランラッ
プで封をし、２日後に脱型し、２８日現場水中養生を行
い供試体を作成した。この供試体を用いて実施例１と同
様の方法で圧縮・曲げ強度を測定した。また、測定後、
破壊された表面を手で触って剥がれ落ち、粉落ちの有無
を観察した。測定および観察結果を表５に示す。

【００４８】＜ニ＞実施例４ 細骨材（砂）６３４ｋｇ、粗骨材（砂利）９７６ｋｇ、
混和材（シリカヒューム）１０８ｋｇ、上記ポリカルボ
ジイミド樹脂の製造例２のポリカルボジイミド樹脂１８
ｋｇを計り取り、ターボミキサーに投入し空練りを３分
間行った。次いで、普通ポルトランドセメント６１２ｋ
ｇを投入し１分間の空練りを行った。最後に、水１４４
ｋｇ、混和剤（ナフタレン系混和剤）１２ｋｇをミキサ
ーに投入し、３分間混練りした。この混練り物を用い
て、ＪＩＳ Ａ １１３２に準拠し、φ１０×２０ｃｍ
のシリンダーおよび１０×１０×４０ｃｍの型枠に打接
した。打接直後、ただちにサランラップで封をし、２日
後に脱型し現場水中養生を行った。その後、実施例１と
同様にオートクレーブ養生を行い、コンクリートを作成
し供試体とした。この供試体を用いて実施例１と同様の
方法で圧縮・曲げ強度を測定した。また、測定後、破壊
された表面を手で触って剥がれ落ち、粉落ちの有無を観
察した。測定および観察結果を表５に示す。

【００４９】＜ホ＞実施例５ 細骨材（砂）６１８ｋｇ、粗骨材（砂利）９３８ｋｇ、
混和材（シリカヒューム）８０ｋｇ、上記ポリカルボジ
イミド樹脂の製造例５のポリカルボジイミド溶液を濃縮
して３０ｗｔ％とした液１４８ｋｇ（樹脂重量４４．４
ｋｇ）、水４４．４ｋｇを計り取り、ターボミキサーに
投入して４分間混練りした。ついで、普通ポルトランド
セメント５２７ｋｇを投入し、３分間混練りを行った。
この生成物を用いて、ＪＩＳ Ａ １１３２に準拠し、
φ１０×２０ｃｍのシリンダーおよび１０×１０×４０
ｃｍの型粋に打接した。打接直後、ただちにサランラッ
プで封し、２日後に脱型し２８日現場水中養生を行い供
試体とした。この供試体を用いて実施例１と同様の方法
で圧縮・曲げ強度を測定した。また、測定後、破壊され
た表面を手で触って剥がれ落ち、粉落ちの有無を観察し
た。測定および観察結果を表５に示す。

【００５０】＜ヘ＞実施例６ 細骨材（砂）６３４ｋｇ、粗骨材（廃コンクリート）９
７６ｋｇ、混和材（シリカヒューム）１０８ｋｇ、上記
ポリカルボジイミド樹脂の製造例１のポリカルボジイミ
ド溶液１８ｋｇを計り取り、ターボミキサーに投入し空
練りを３分間行った。次いで、普通ポルトランドセメン
ト６１２ｋｇを投入し、１分間混練りを行った後、水１
４４ｋｇ、混和剤（ナフタレン系混和剤）１２ｋｇをミ
キサーに投入し、３分間混練りした。この生成物を用い
てＪＩＳ Ａ １１３２に準拠し、φ１０×２０ｃｍの
シリンダーおよび１０×１０×４０ｃｍの型枠に打接し
た。打接直後、ただちにサランラップで封をし、２日後
に脱型し現場水中養生を行った。その後、実施例１と同
様のオートクレーブ養生を行い、供試体を作成した。こ
の供試体を用いて実施例１と同様の方法で圧縮・曲げ強
度を測定した。また、測定後、破壊された表面を手で触
って剥がれ落ち、粉落ちの有無を観察した。測定および
観察結果を表５に示す。

【００５１】＜ト＞実施例７ 細骨材（砂）６１８ｋｇ、粗骨材（廃コンクリート）９
３４ｋｇ、混和材（シリカヒューム）８０ｋｇ、上記ポ
リカルボジイミド樹脂の製造例４のポリカルボジイミド
溶液１４８ｋｇ（樹脂重量４４．４ｋｇ）、水４４．５
ｋｇを計り取り、ターボミキサーに投入３分間混練りを
した。次いで、普通ポルトランドセメント５２７ｋｇを
投入し、３分間混練りを行った。この生成物を用いてＪ
ＩＳ Ａ１１３２に準拠し、φ１０×２０ｃｍのシリン
ダーおよび１０×１０×４０ｃｍの型枠に打接した。打
接直後、ただちにサランラップで封をし、２日後に脱型
し２８日現場水中養生を行い供試体を作成した。この供
試体を用いて実施例１と同様の方法で圧縮・曲げ強度を
測定した。また、測定後、破壊された表面を手で触って
剥がれ落ち、粉落ちの有無を観察した。測定および観察
結果を表５に示す。

【００５２】＜チ＞比較例１〜７ 表５の比較例１〜７は、上記実施例１〜７に対し、ポリ
カルボジイミド樹脂を使用しないこと以外はすべて同様
の方法で供試体を作成し、実施例１と同様の方法で圧縮
・曲げ強度を測定した。また、測定後、破壊された表面
を手で触って剥がれ落ち、粉落ちの有無を観察した。測
定および観察結果を表５に示す。

【００５３】

【表５】

【００５４】

【発明の効果】本発明は、次のような効果を得ることが
できる。 ＜イ＞ポリカルボジイミド樹脂を必須成分にすることに
より、高機能の水硬性組成物を得ることができる。 ＜ロ＞高強度、高靭性および汚れ防止・表面硬度鏡面な
どの表面の改質効果を有する水硬性組成物を得ることが
できる。 ＜ハ＞再生骨材を利用した高性能な水硬性組成物が得ら
れるので、廃材を有効利用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小川嘉彦 東京都足立区西新井栄町一丁目18番地１号 日清紡績株式会社東京研究センター内 (72)発明者 天野 聡 東京都足立区西新井栄町一丁目18番地１号 日清紡績株式会社東京研究センター内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも水硬性セメント、水、ポリカル
   ボジイミド樹脂を成分とする水硬性組成物。
2. 【請求項２】請求項１に記載の水硬性組成物において、
   混和材料を添加してなることを特徴とする水硬性組成
   物。
3. 【請求項３】請求項１乃至２のいずれかに記載の水硬性
   組成物において、再生骨材を成分に含めることを特徴と
   する水硬性組成物。
4. 【請求項４】請求項１乃至３のいずれかに記載の水硬性
   組成物において、ポリカルボジイミド樹脂は、化１の一
   般式で表わされる繰り返し単位を１以上有する樹脂であ
   ることを特徴とする水硬性組成物。 【化１】
5. 【請求項５】請求項１乃至４のいずれかに記載の水硬性
   組成物において、ポリカルボジイミド樹脂の添加量は、
   水硬性セメント１００重量部に対し０．０１〜３０重量
   部であることを特徴とする水硬性組成物。