JPH11290895A - 汚泥脱水ケーキの消臭方法および汚泥脱水ケーキ消臭剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 大きい消臭効果が長期間にわたって持続し、
しかも環境汚染の危険性がなく、安全性が大きく、操作
性がよい汚泥脱水ケーキの脱臭方法およびこの方法に使
用する消臭剤を提供する。 【解決手段】 第一剤としてジンクピリチオンと第二剤
として過酸化水素、亜塩素酸塩、塩化亜鉛およびポリ硫
酸第二鉄からなる群から選ばれた少なくとも１種の化合
物とを別個に併用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、各種汚泥の脱水ケ
ーキの消臭方法および消臭剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】家庭廃水、産業廃水、下水および屎尿な
どの汚水は、各種の処理を経て清浄化された後に河川、
湖沼および海に放流される。この汚水の清浄化処理とし
て、たとえば、家庭廃水、産業廃水、下水および屎尿な
どについての活性汚泥処理、活性汚泥処理で発生した余
剰汚泥または屎尿などについての嫌気性消化処理ならび
に放流前の上記の各種清浄化処理後の汚水についての凝
集処理がある。

【０００３】これらの処理においては各種の汚泥が発生
する。すなわち、その汚泥としては、たとえば、活性汚
泥処理における余剰汚泥および濃縮汚泥、嫌気性消化処
理における消化槽引抜き汚泥ならび放流前の各種清浄化
処理後の汚水の凝集処理における凝集汚泥などがある。
これらの各種汚泥は脱水せしめられてケーキとされ（以
下このケーキを汚泥脱水ケーキと記す）、最終的に焼却
されるか、または、最終処分場に廃棄される。

【０００４】しかして、この各種汚泥脱水ケーキには各
種の嫌気性微生物が多量に棲息しているため、これらの
嫌気性微生物の作用により硫化水素およびメチルメルカ
プタンなどが汚泥脱水ケーキから発生して悪臭の原因と
なる。各種の汚泥から発生した汚泥脱水ケーキが最終的
に焼却され、または、最終処分場に廃棄されるまでの間
に、時間の経過とともにこれらの硫化水素およびメチル
メルカプタンなどの発生量は増大し、汚泥脱水ケーキは
強烈な悪臭を発生するに至り公害となる。このような、
汚泥脱水ケーキが発生する強烈な悪臭を消臭乃至脱臭す
るために、たとえば、芳香剤および香料などによるマス
キング処理、イソチアゾロン系化合物およびジンクピリ
チオンなどの静菌剤系消臭剤の添加、さらに亜塩素酸ナ
トリウムおよび塩素酸ナトリウムなどの酸化剤系消臭剤
の添加などが行われている。

【０００５】たとえば、(イ)脱水前の汚泥に、イソチア
ゾロン化合物またはその塩などの水に易溶性乃至難溶性
または不溶性の粉末状の殺菌剤、さらにはジンクピリチ
オンなどのその他の殺菌剤を添加する消臭方法（特開平
１−２２４０９８号）、(ロ)脱水前の汚泥に、消臭剤と
して亜塩素酸塩および次亜塩素酸塩と場合により、たと
えば、ベンゾイソチアゾロンまたはジンクピリチオンな
どの静菌剤系消臭剤とを併用する消臭方法（特開平５−
２５３５９９号）ならびに(ハ)二酸化塩素および塩化亜
鉛を併用する脱臭方法（特開平７−６８２９５号）が知
られている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】上記の方法において
は、実用上、満足できる程度の消臭効果乃至脱臭効果が
奏されているとは言い難く、仮に、実用上、一時的には
満足できる程度の消臭効果乃至脱臭効果が奏されても、
これらの効果を長時間にわたって保持することは期待で
きなかった。

【０００７】さらに上記(ロ)の方法では、良好な消臭効
果を奏せしめるためには薬剤の添加順序が、亜塩素酸
塩、次亜塩素酸塩および静菌剤系消臭剤の順序でなけれ
ばならないとされており、これは、操作上、混乱を招く
虞れがあり、操作に無用な神経を使わなければならず、
その操作性が悪い。また、上記(ハ)の方法では、ここで
使用される二酸化塩素は、常態では気体で、刺激臭なら
びに毒性および爆発性を有し、危険性が大きいため、そ
の取り扱いに多大な注意が払われなければならない。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記のよう
な従来の消臭方法乃至脱臭方法における欠点を解消し
て、消臭効果が大きく、かつ、この消臭効果が長期間に
わたって持続し、しかも環境汚染の危険性がなく、安全
性が大きく、操作性のよい各種汚泥脱水ケーキの消臭方
法および該汚泥脱水ケーキの消臭に好適な消臭剤を開発
すべく鋭意研究を重ねた。その結果、驚くべきことに、
ジンクピリチオンを静菌剤系消臭剤として単独に少量使
用した場合には、時により硫化水素およびメチルメルカ
プタンなどの悪臭の原因となる物質の発生量は却って増
加せしめられるが、第一剤としてジンクピリチオンと第
二剤として過酸化水素、亜塩素酸塩、塩化亜鉛およびポ
リ硫酸第二鉄（一般式［Ｆｅ₂(ＯＨ)_n(ＳＯ₄)_3-(n/2)］
_m）からなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物と
を別個に併用することにより、各種汚泥からの汚泥脱水
ケーキに対する大きな消臭効果が長期間持続せしめられ
るとの新知見を得、この新知見に基づいて、本発明に到
達した。

【０００９】すなわち、本第一発明は、汚泥脱水ケーキ
の消臭方法において、第一剤としてジンクピリチオンと
第二剤として過酸化水素、亜塩素酸塩、塩化亜鉛および
ポリ硫酸第二鉄からなる群から選ばれた少なくとも１種
の化合物とを別個に併用することを特徴とする汚泥脱水
ケーキの消臭方法である。本第二発明は、第一剤がジン
クピリチオンであり、第二剤が過酸化水素、亜塩素酸
塩、塩化亜鉛およびポリ硫酸第二鉄からなる群から選ば
れた少なくとも１種の化合物である汚泥脱水ケーキ消臭
剤である。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明方法における汚泥は、その
汚泥脱水ケーキが最終的に焼却され、または、最終処分
場に廃棄されるまでの間に悪臭を発生する汚泥であれば
よく特に制限はないが、たとえば、家庭廃水、産業廃
水、下水および屎尿などの汚水の活性汚泥処理で発生し
た余剰汚泥および濃縮汚泥、活性汚泥処理で発生した余
剰汚泥または屎尿などの嫌気性消化処理で発生した消化
槽引抜き汚泥ならびに放流前の各種清浄化処理後の汚水
の凝集処理で発生した凝集汚泥などがある。就中、濃縮
汚泥が最も好ましい。

【００１１】上記の各種の汚泥は、たとえば、濾過およ
び遠心分離などの機械的な脱水手段によって汚泥脱水ケ
ーキとされる。この汚泥脱水ケーキの含水率は、汚泥の
種類、含有物の種類および含有率、脱水手段の種類など
によって異なり、一概に特定し得ないが、通常は、６０
〜９０重量％程度である。

【００１２】本発明の消臭方法において、通常は、脱水
前の各種の汚泥および／または汚泥脱水ケーキに、第一
剤としてのジンクピリチオンと第二剤としての過酸化水
素、亜塩素酸塩、塩化亜鉛およびポリ硫酸第二鉄からな
る群から選ばれた少なくとも１種の化合物とが事前に混
合されることなしに、別個に添加されて、混合される。
混合が容易であり、均一に混合できることから各種薬剤
を脱水前の汚泥と混合することが好ましい。汚泥脱水時
の排水に薬剤が含有されて逸失せしめないことから各種
薬剤を汚泥脱水ケーキに混合することもできる。また、
均一に混合し、汚泥脱水時の排水に薬剤を含有せしめな
いめに、第一剤である水に難溶なジンクピリチオンを脱
水前の汚泥と混合し、次いで該汚泥を脱水した後の汚泥
脱水ケーキと第二剤である水溶性の大きい過酸化水素、
亜塩素酸塩、塩化亜鉛およびポリ硫酸第二鉄からなる群
から選ばれた少なくとも１種の化合物とを混合すること
もできる。就中、実用上、各種薬剤を脱水前の汚泥と混
合することが最も好ましい。また、本発明における第二
剤である化合物は１種類でも所期の消臭効果を奏せしめ
ることができるが、２種類以上を併用することを妨げな
い。なお、第二剤として過酸化水素とポリ硫酸第二鉄と
を併用することはできない。

【００１３】ジンクピリチオンは、ケミカル アブスト
ラクツ（Chemical Abstracts）のオンライン データベ
ースであるＣＡファイルにおけるケミカル アブストラ
クツレジストリ（Chemical Abstracts Registry）のフ
ァイルに、そのＣＡＳ登録番号が「ＣＡＳ No.１３４
６３−４１−７」として収載されており、化学名はビス
［１−ヒドロキシ−２（１Ｈ）ピリジンチオネート−
Ｏ,Ｓ］−（Ｔ−４）ジンクと称され、それ自体公知で
水に難溶な化合物である。第一剤であるジンクピリチオ
ンと第二剤である過酸化水素、亜塩素酸塩、塩化亜鉛お
よびポリ硫酸第二鉄のそれぞれは、いずれも工業薬品が
好適に使用されるが、試薬を使用することを妨げない。

【００１４】これらは市販品をそのまま使用することが
できる。ジンクピリチオンについては防菌防黴剤として
市販されているジンクオマジン（Zinc Omadine）（登録
商標日本オーリン株式会社の商品）を使用することがで
きる。過酸化水素については３０％過酸化水素水溶液
（試薬）および３５％過酸化水素水溶液（工業薬品）な
どの市販品を使用する。亜塩素酸塩としては亜塩素酸ナ
トリウムが最も好ましい。また、ポリ硫酸第二鉄（［Ｆ
ｅ₂(ＯＨ)_n(ＳＯ₄)_3-(n/2)］_m）については凝集剤とし
て市販されているポリテツ（登録商標 日鉄鉱業株式会
社の商品 第二鉄１１.０％以上、硫酸イオン３５０mg
／lを含有するポリ硫酸第二鉄の水溶液で赤褐色を呈す
る）をそのまま使用する。

【００１５】ジンクピリチオンならびに過酸化水素、亜
塩素酸塩、塩化亜鉛およびポリ硫酸第二鉄のそれぞれの
使用量は汚泥の種類、含有物の種類および含有率ならび
に最終処分に至るまでの時間、温度などによって異なり
一概に特定し得ないが、通常は、脱水前の汚泥の固形物
または汚泥脱水ケーキの固形物１kgに対して、ジンクピ
リチオンの使用量は約２０〜３０００mg、好ましくは、
約１００〜２０００mg、過酸化水素の使用量は約１〜２
５g、好ましくは、約１.５〜１５g、亜塩素酸塩として
亜塩素酸ナトリウムを使用する場合はその使用量は約
０.５〜２５g、好ましくは、約１〜１５g、塩化亜鉛の
使用量は約１〜４０g、好ましくは、約２〜２５g、ポリ
硫酸第二鉄の使用量は、ポリ硫酸第二鉄がポリテツの場
合にはポリテツとして約２〜２００g、好ましくは、ポ
リテツとして約２０〜１００gとされる。

【００１６】ジンクピリチオンならびに亜塩素酸塩およ
び塩化亜鉛はそれぞれ固体−特に、粉末−で脱水前の汚
泥または汚泥脱水ケーキに添加することもできるが、通
常は、ジンクピリチオンは水を分散媒とする濃厚な懸濁
液として、また、亜塩素酸塩および塩化亜鉛はそれぞれ
濃厚な水溶液として脱水前の汚泥または汚泥脱水ケーキ
に添加する。

【００１７】過酸化水素またはポリ硫酸第二鉄は、その
水溶液のままで使用する。脱水前の汚泥または汚泥脱水
ケーキとの混合を良好ならしめるために、上記の固形状
各薬剤に希釈剤を添加して増量せしめて、これを脱水前
の汚泥または汚泥脱水ケーキと混合することもできる。
この希釈剤は上記の各薬剤に対して不活性な物質であれ
ばよく、この代表例として、粉末状の塩類などを挙げる
ことができる。

【００１８】本発明の汚泥脱水ケーキの消臭方法におい
て、脱水前の汚泥または汚泥脱水ケーキへの第一剤であ
るジンクピリチオンと第二剤である過酸化水素、亜塩素
酸塩、塩化亜鉛およびポリ硫酸第二鉄からなる群から選
ばれた少なくとも１種の化合物とを別個に併用する際の
それぞれの添加順序には全く制限はない。また、上記の
各薬剤同士を添加する間隔は短い程好ましいが、先に添
加された薬剤が残留している間であればその添加間隔に
特に制限はない。脱水前の汚泥と上記の各薬剤との混合
は、常法によって行われるが、各種の攪拌翼式攪拌機に
よることが好ましい。汚泥脱水ケーキと上記の各薬剤と
の混合は、常法によって行われるが、捏和機によること
が好ましい。

【００１９】本第一発明の汚泥脱水ケーキの消臭方法に
は、本第二発明の汚泥脱水ケーキ消臭剤が使用される。
本第二発明のこの消臭剤において第一剤であるジンクピ
リチオンと第二剤である過酸化水素、亜塩素酸塩、塩化
亜鉛およびポリ硫酸第二鉄はそれぞれ、たとえば、プラ
スチック製袋、瓶および缶などの包装容器に別個に収納
され、さらに、キットとされることが好ましい。しかし
て、上記の各薬剤は所望の使用量となるような分量で別
個に収納されることが特に好ましい。

【００２０】

【実施例】次の実施例は本発明をさらに具体的に説明す
るためのものであって、本発明を限定するためのもので
はない。 実施例１ １．試験方法 (1) 汚泥の性状 Ｍ市下水処理場の濃縮汚泥を使用して本発明の汚泥脱水
ケーキの消臭方法を試験した。試験に先立って濃縮汚泥
の全蒸発残留物（以下 固形物 と記すこともある）を
測定した。試験例１および試験例２のそれぞれにおいて
使用された濃縮汚泥の全蒸発残留物は２６６００mg／l
であった。また、試験例３乃至試験例６のそれぞれにお
いて使用された濃縮汚泥の全蒸発残留物は２７４００mg
／lであった。

【００２１】(2) 濃縮汚泥に添加される各薬剤の調製 (イ) ジンクピリチオン ジンクピリチオン４８重量％水懸濁液（亜鉛含有率９.
９重量％）の市販品であるジンクオマジン（登録商標
日本オーリン株式会社の商品）を攪拌してジンクピリチ
オンを均一に分散せしめ、これに水を加えて２４倍に希
釈して２４倍希釈液を得た。

【００２２】(ロ) 亜塩素酸ナトリウム 工業薬品である粉末状亜塩素酸ナトリウム（亜塩素酸ナ
トリウム含有率 ８６％）２９.１gに水を加えて１００
mlとして、亜塩素酸ナトリウムの２５％（重量／容量）
水溶液を得た。 (ハ) 塩化亜鉛 塩化亜鉛の水溶液である脱臭クリーンＷＬ（商品名 東
洋クリーン化学株式会社の商品）の原液をそのまま使用
した。

【００２３】(3) 濃縮汚泥への各薬剤の添加、混合およ
び汚泥脱水ケーキの調製 上記の濃縮汚泥に、その固形物量７gに対して上記の薬
剤のそれぞれを所定量添加し、攪拌翼式攪拌機にて約１
分間混合し、その後、１０分間放置し、引続き高分子凝
集剤として約４０mgのフロックリーン Ｃ−６８−Ｐ
（商品名 東洋クリーン化学株式会社の商品）を添加し
てこの濃縮汚泥を凝集せしめ、直ちに７００mmHg乃至７
６０mmHg未満の減圧下で脱水濾過試験器（株式会社宮本
製作所の商品）を用いて濾過、脱水して水分含有率が約
８０％とされた汚泥脱水ケーキを得、この汚泥脱水ケー
キについて臭気を測定した。

【００２４】(4) 臭気測定方法 上記の汚泥脱水ケーキを径５〜１０mm程度の細片に粉砕
し、粉砕された汚泥脱水ケーキを５００ml容三角フラス
コ（実容積６０５ml）の底に収納してその表面を均し、
該三角フラスコを密栓して、直ちに、ガテックス社製の
硫化水素測定用またはメチルメルカプタン測定用の検知
管を使用して該三角フラスコ内の気体１００mlをそれぞ
れ吸引し、硫化水素量およびメチルメルカプタン量のそ
れぞれをppm表示で測定し、これらの量を０時間におけ
る硫化水素発生量（ppm）およびメチルメルカプタン発
生量（ppm）とした。その後、注射針を付した注射器を
用いて密栓から該三角フラスコ内に清浄空気２００mlを
注入して該三角フラスコ内を吸引前のもとの状態に復元
せしめた後、３０℃下２４時間静置した。静置２４時間
後に硫化水素発生量（ppm）およびメチルメルカプタン
発生量（ppm）を０時間におけると同様にして測定し、
これを３０℃下２４時間静置汚泥脱水ケーキの硫化水素
発生量（ppm）およびメチルメルカプタン発生量（ppm）
とした。

【００２５】その後、密栓を取り外し該三角フラスコ内
に清浄空気を２〜５分間通気して該三角フラスコ内に残
留していた硫化水素およびメチルメルカプタンを排除
し、再び該三角フラスコを密栓して該三角フラスコ内に
硫化水素およびメチルメルカプタンが存在しないことを
上記ガス検知器を用いて上記と同様にして確認した。次
いで、上記と同様にして注射針を付した注射器を用いて
密栓から該三角フラスコ内に清浄空気を注入して３０℃
でさらに２４時間静置し、静置２４時間（試験開始から
４８時間）後の硫化水素発生量（ppm）およびメチルメ
ルカプタン発生量（ppm）（以下両者を 悪臭ガス発生
量 と記すこともある）を０時間におけると同様にして
測定した。この測定値を上記の３０℃下２４時間静置汚
泥脱水ケーキの硫化水素水素発生量（ppm）およびメチ
ルメルカプタン発生量（ppm）に各々加算し、これをそ
れぞれ３０℃下４８時間静置汚泥脱水ケーキの硫化水素
発生量（ppm）およびメチルメルカプタン発生量（ppm）
とした。

【００２６】また、これらの測定結果から次式によって
消臭率を算出した。すなわち、 消臭率（％）＝（薬剤無添加の場合の悪臭ガス発生量−
薬剤添加の場合の悪臭ガス発生量）÷薬剤無添加の場合
の悪臭ガス発生量×１００ なお、消臭率が−（マイナス）であることは、悪臭ガス
発生量が増加したことを示している。

【００２７】試験例１ 濃縮汚泥へのジンクピリチオンと塩化亜鉛のそれぞれの
逐次添加による消臭作用に関する両薬剤の相乗効果を調
べた。すなわち、濃縮汚泥に、その固形物量７gに対し
て所定量のジンクピリチオンおよび塩化亜鉛をそれぞれ
単独添加し、または、この両薬剤を別個に１０分間間隔
で逐次添加し、最後の薬剤の添加直後（０時間）、２４
時間後および４８時間後における悪臭ガス発生量を測定
してそれぞれ積算し、かつ、消臭率を算出した。結果を
表１Ａおよび表１Ｂに示す。

【００２８】なお、表１Ａおよび表１Ｂのそれぞれにお
いて、悪臭ガス発生量を積算値（ppm）で示し、かつ、
括弧内に消臭率を示した。また、表１Ａおよび表１Ｂの
それぞれにおける「Zpt」および「ZnCl₂」はそれぞれジ
ンクピリチオンおよび塩化亜鉛を示し、「ＮＤ」および
「Ｔｒ」は、それぞれ「検出限界以下のため測定不能」
および「痕跡」を示している。「ＮＤ」および「Ｔｒ」
の場合には、それぞれ悪臭ガス発生量を「０」と看做し
てその消臭率は１００％とされている。

【００２９】さらに、表１Ａおよび表１Ｂのそれぞれに
おいて、たとえば「Zpt→ZnCl₂」は、「ジンクピリチオ
ンに次いで塩化亜鉛が添加された」ことを示している。
表２Ａおよび表２Ｂ以降の表においてもこれに準ずる。
但し、「NaClO₂」は亜塩素酸ナトリウムを示す。

【００３０】

【表１】

【００３１】

【表２】

【００３２】表１Ａおよび表１Ｂでの結果は次のことを
示している。すなわち、３.５mgのジンクピリチオンの
単独添加では、薬剤無添加の場合に比して、却って、悪
臭ガス発生量が増加していることを示している。７０mg
の塩化亜鉛の単独添加では、メチルメルカプタンの消臭
率は、実用できない程に極めて低い。これに対して、
３.５mgのジンクピリチオンおよび７０mgの塩化亜鉛の
それぞれを逐次添加した場合には、その添加順序とは関
係なく、硫化水素およびメチルメルカプタンの両者につ
いて長時間にわたって極めて高い消臭率を示し、実質的
に完全に消臭しており、ジンクピリチオンと塩化亜鉛の
それぞれの逐次添加により消臭作用に関する両薬剤の顕
著な相乗効果が奏されている。

【００３３】試験例２ 濃縮汚泥へのジンクピリチオンと亜塩素酸ナトリウムと
のそれぞれの逐次添加による消臭作用に関する両薬剤の
相乗効果を調べた。すなわち、濃縮汚泥に、その固形物
量７gに対して所定量のジンクピリチオンおよび亜塩素
酸ナトリウムをそれぞれ単独添加し、または、両薬剤を
別個に１０分間間隔で逐次添加し、最後の薬剤の添加直
後（０時間）、２４時間後および４８時間後における悪
臭ガス発生量を測定してそれぞれ積算し、かつ、消臭率
を算出した。結果を表２Ａおよび表２Ｂに示す。

【００３４】

【表３】

【００３５】

【表４】

【００３６】表２Ａおよび表２Ｂでの結果は次のことを
示している。すなわち、４３.７５mgの亜塩素酸ナトリ
ウムおよび３.５mgのジンクピリチオンのそれぞれの単
独添加では、薬剤無添加の場合に比して、却って、悪臭
ガス発生量が増加している。これに対して、３.５mgの
ジンクピリチオンおよび４３.７５mgの亜塩素酸ナトリ
ウムのそれぞれを逐次添加した場合には、その添加順序
とは関係なく、硫化水素およびメチルメルカプタンの両
者について長時間にわたって極めて高い消臭率を示し、
実質的に完全に消臭しており、ジンクピリチオンと亜塩
素酸ナトリムのそれぞれの逐次添加により消臭作用に関
する両薬剤の顕著な相乗効果が奏されている。

【００３７】試験例３ 濃縮汚泥へのジンクピリチオンと塩化亜鉛のそれぞれの
逐次添加による消臭作用に関する両薬剤の量的関係と消
臭効果との関係を調べた。すなわち、濃縮汚泥に、その
固形物量７gに対して３.５mgのジンクピリチオンと種々
の量の塩化亜鉛とを別個に１０分間間隔で逐次添加し、
最後の薬剤の添加直後（０時間）、２４時間後および４
８時間後における悪臭ガス発生量を測定してそれぞれ積
算し、かつ、消臭率を算出した。結果を表３Ａおよび表
３Ｂに示す。

【００３８】

【表５】

【００３９】

【表６】

【００４０】表３Ａおよび表３Ｂのそれぞれでの結果は
次のことを示している。すなわち、３.５mgのジンクピ
リチオン単独添加では、薬剤無添加の場合に比して、却
って、悪臭ガス発生量が増加している。これに対して、
両薬剤をそれぞれ逐次添加した場合には、悪臭ガスの消
臭率が増大し、特に、３.５mgのジンクピリチオンと１
４mg以上の塩化亜鉛のそれぞれの逐次添加により硫化水
素の発生は実質的に完全に抑制されており、また、３.
５mgのジンクピリチオンと７０mg以上の塩化亜鉛のそれ
ぞれの逐次添加によりメチルメルカプタンの発生は長時
間にわたって実質的に完全に抑制されている。

【００４１】試験例４ 濃縮汚泥へのジンクピリチオンと亜塩素酸ナトリウムの
それぞれの逐次添加による消臭作用に関する両薬剤の量
的関係と消臭効果との関係を調べた。すなわち、濃縮汚
泥に、その固形物量７gに対して３.５mgのジンクピリチ
オンと種々の量の亜塩素酸ナトリウムとを別個に１０分
間間隔で逐次添加し、最後の薬剤の添加直後（０時
間）、２４時間後および４８時間後における悪臭ガス発
生量を測定してそれぞれ積算し、かつ、消臭率を算出し
た。結果を表４Ａおよび表４Ｂに示す。

【００４２】

【表７】

【００４３】

【表８】

【００４４】表４Ａおよび表４Ｂでの結果は次のことを
示している。すなわち、３.５mgのジンクピリチオン単
独添加では、薬剤無添加の場合に比して、却って、悪臭
ガス発生量が増加している。これに対して、両薬剤をそ
れぞれ逐次添加した場合には、悪臭ガスの消臭率が増大
し、特に、３.５mgのジンクピリチオンと８.７５mg以上
の亜塩素酸ナトリウムのそれぞれの逐次添加によりメチ
ルメルカプタンの発生は長時間にわたって大きく抑制さ
れており、また、３.５mgのジンクピリチオンと４３.７
５mg以上の亜塩素酸ナトリウムのそれぞれの逐次添加に
より悪臭ガスの発生は長時間にわたって実質的に完全に
抑制されている。

【００４５】試験例５ 濃縮汚泥への塩化亜鉛とジンクピリチオンのそれぞれの
逐次添加による消臭作用に関する両薬剤の量的関係と消
臭効果との関係を調べた。すなわち、濃縮汚泥に、その
固形物量７gに対して７０mgの塩化亜鉛と種々の量のジ
ンクピリチオンとを別個に１０分間間隔で逐次添加し、
最後の薬剤の添加直後（０時間）、２４時間後および４
８時間後における悪臭ガス発生量を測定してそれぞれ積
算し、かつ、消臭率を算出した。結果を表５Ａおよび５
Ｂに示す。

【００４６】

【表９】

【００４７】

【表１０】

【００４８】表５Ａおよび表５Ｂでの結果は次のことを
示している。すなわち、７０mgの塩化亜鉛の単独添加で
は、メチルメルカプタンの消臭率は低い。これに対し
て、両薬剤をそれぞれ逐次添加した場合には、悪臭ガス
の消臭率が増大し、特に、７０mgの塩化亜鉛と１.７５m
g以上のジンクピリチオンのそれぞれの逐次添加により
メチルメルカプタンの発生は長時間にわたって大きく抑
制され、また、硫化水素の発生は長時間にわたって実質
的に完全に抑制されており、７０mgの塩化亜鉛と３.５m
g以上のジンクピリチオンのそれぞれの逐次添加により
悪臭ガスの発生は長時間にわたり実質的に完全に抑制さ
れている。

【００４９】試験例６ 濃縮汚泥への亜塩素酸ナトリウムとジンクピリチオンの
それぞれの逐次添加による消臭作用に関する両薬剤の量
的関係と消臭効果との関係を調べた。すなわち、濃縮汚
泥に、その固形物量７gに対して４３.７５mgの亜塩素酸
ナトリウムと種々の量のジンクピリチオンとを別個に１
０分間間隔で逐次添加し、最後の薬剤の添加直後（０時
間）、２４時間後および４８時間後における悪臭ガス発
生量を測定してそれぞれ積算し、かつ、消臭率を算出し
た。結果を表６Ａおよび表６Ｂに示す。

【００５０】

【表１１】

【００５１】

【表１２】

【００５２】表６Ａおよび表６Ｂでの結果は次のことを
示している。すなわち、４３.７５mgの亜塩素酸ナトリ
ウムの単独添加では、薬剤無添加の場合に比して、却っ
て、硫化水素の発生量が増加している。これに対して、
両薬剤をそれぞれ逐次添加した場合には、悪臭ガスの消
臭率が増大し、特に、４３.７５mgの亜塩素酸ナトリウ
ムと３.５mg以上のジンクピリチオンのそれぞれの逐次
添加により、悪臭ガスの発生は長時間にわたって実質的
に完全に抑制されている。

【００５３】実施例２ １．試験方法 (1) 汚泥の性状 実施例１と同様にして測定した全蒸発残留物が１７８０
０mg／lであるＭ市下水処理場の濃縮汚泥を試験に供し
た。

【００５４】(2) 濃縮汚泥に添加される各薬剤 (イ) ジンクピリチオン 実施例１におけると同じ。 (ロ) 過酸化水素 市販の３０％過酸化水素水溶液（試薬）を使用した。 (ハ) ポリ硫酸第二鉄 ポリ硫酸第二鉄水溶液である市販のポリテツ（登録商標
日鉄鉱業株式会社の商品）をそのまま使用した。

【００５５】(3) 濃縮汚泥への各薬剤の添加、混合およ
び汚泥脱水ケーキの調製 実施例１におけると同じ。 (4) 臭気測定方法 実施例１におけると同じ。

【００５６】試験例１ 実施例１の試験例１に準じて、濃縮汚泥へのジンクピリ
チオンとポリ硫酸鉄のそれぞれの逐次添加による消臭作
用に関する両薬剤の相乗効果を調べた。結果を表７Ａお
よび表７Ｂに示す。なお、表７Ａ以降の表において「PF
S」は市販のポリ硫酸第二鉄水溶液であるポリテツ（以
下「ポリテツ」と記す）を示す。

【００５７】

【表１３】

【００５８】

【表１４】

【００５９】表７Ａおよび表７Ｂのそれぞれでの結果は
次のことを示している。すなわち、３５０mgの「ポリテ
ツ」の単独添加では、悪臭ガス発生量は薬剤無添加の場
合と大差はなく、消臭作用は殆ど認められていない。他
方、３.５mgのジンクピリチオンの単独添加では、薬剤
無添加の場合に比して、却って、悪臭ガス発生量が増加
している。これに対して、３５０mgの「ポリテツ」およ
び３.５mgのジンクピリチオンをそれぞれ逐次添加した
場合には、その添加順序とは関係なく、長時間にわたっ
て硫化水素およびメチルメルカプタンの両者について極
めて高い消臭率を示し、悪臭ガスの発生は長時間にわた
って実質的に完全に抑制されており、ジンクピリチオン
とポリ硫酸第二鉄のそれぞれの逐次添加により消臭作用
に関する両薬剤の顕著な相乗効果が奏されている。

【００６０】試験例２ 実施例１の試験例１に準じて、濃縮汚泥へのジンクピリ
チオンと過酸化水素のそれぞれの逐次添加による消臭作
用に関する両薬剤の相乗効果を調べた。結果を表８Ａお
よび表８Ｂに示す。なお、表８Ａ以降の表において「Ｈ
₂Ｏ₂」は過酸化水素を示す。

【００６１】

【表１５】

【００６２】

【表１６】

【００６３】表８Ａおよび表８Ｂのそれぞれでの結果は
次のことを示している。すなわち、５２.５mgの過酸化
水素および３.５mgのジンクピリチオンのそれぞれの単
独添加では、薬剤無添加の場合に比して、却って、悪臭
ガス発生量が増加している。これに対して、５２.５mg
の過酸化水素および３.５mgのジンクピリチオンのそれ
ぞれを逐次添加した場合には、その添加順序とは関係な
く、長時間にわたって硫化水素およびメチルメルカプタ
ンの両者について極めて高い消臭率を示し、悪臭ガスの
発生は長時間にわたって実質的に完全に抑制されてお
り、ジンクピリチオンと過酸化水素のそれぞれの逐次添
加により消臭作用に関する両薬剤の顕著な相乗効果が奏
されている。

【００６４】試験例３ 実施例１の試験例３に準じて、濃縮汚泥へのジンクピリ
チオンとポリ硫酸第二鉄のそれぞれの逐次添加による消
臭作用に関する両薬剤の量的関係と消臭効果との関係を
調べた。結果を表９Ａおよび表９Ｂに示す。

【００６５】

【表１７】

【００６６】

【表１８】

【００６７】表９Ａおよび表９Ｂのそれぞれでの結果は
次のことを示している。すなわち、３.５mgのジンクピ
リチオンの単独添加では、薬剤無添加の場合に比して、
却って、悪臭ガス発生量が増加している。これに対し
て、両薬剤をそれぞれ逐次添加した場合には、悪臭ガス
の消臭率が増大し、特に、３.５mgのジンクピリチオン
および１７５mg以上の「ポリテツ」のそれぞれの逐次添
加により悪臭ガスの発生は大きく抑制されており、ま
た、３.５mgのジンクピリチオンおよび７００mg以上の
「ポリテツ」のそれぞれの逐次添加により悪臭ガスの発
生は長時間にわたって実質的に完全に抑制されている。

【００６８】試験例４ 実施例１の試験例３に準じて、濃縮汚泥へのジンクピリ
チオンと過酸化水素のそれぞれの逐次添加による消臭作
用に関する両薬剤の量的関係と消臭効果との関係を調べ
た。結果を表１０Ａおよび表１０Ｂに示す。

【００６９】

【表１９】

【００７０】

【表２０】

【００７１】表１０Ａおよび表１０Ｂのそれぞれでの結
果は次のことを示している。すなわち、３.５mgのジン
クピリチオンの単独添加では、薬剤無添加の場合に比し
て、却って、悪臭ガス発生量が増加している。これに対
して、両薬剤をそれぞれ逐次添加した場合には、悪臭ガ
スの消臭率が増大し、特に、３.５mgのジンクピリチオ
ンおよび１０.５mg以上の過酸化水素のそれぞれの逐次
添加によりメチルメルカプタンの発生は抑制されてお
り、また、３.５mgのジンクピリチオンおよび５２.５mg
以上の過酸化水素のそれぞれの逐次添加により、悪臭ガ
スの発生は長時間にわたって実質的に完全に抑制されて
いる。

【００７２】試験例５ 実施例１の試験例５に準じて、濃縮汚泥へのポリ硫酸第
二鉄とジンクピリチオンのそれぞれの逐次添加による消
臭作用に関する両薬剤の量的関係と消臭効果との関係を
調べた。結果を表１１Ａおよび表１１Ｂに示す。

【００７３】

【表２１】

【００７４】

【表２２】

【００７５】表１１Ａおよび表１１Ｂのそれぞれでの結
果は次のことを示している。すなわち、３５０mgの「ポ
リテツ」の単独添加では、悪臭ガスの発生を抑制できな
いばかりではなく、長時間経過後は薬剤無添加の場合に
比して、却って、悪臭ガス発生量が増加している。これ
に対して、両薬剤をそれぞれ逐次添加した場合には、悪
臭ガスの消臭率が増大し、特に、３５０mgの「ポリテ
ツ」および１.７５mg以上のジンクピリチオンのそれぞ
れの逐次添加により悪臭ガスの発生は抑制されており、
また、３５０mgの「ポリテツ」および７mg以上のジンク
ピリチオンのそれぞれの逐次添加により、悪臭ガスの発
生は長時間にわたって実質的に完全に抑制されている。

【００７６】試験例６ 実施例１の試験例５に準じて、濃縮汚泥への過酸化水素
とジンクピリチオンのそれぞれの逐次添加による消臭作
用に関する両薬剤の量的関係と消臭効果との関係を調べ
た。結果を表１２Ａおよび表１２Ｂに示す。

【００７７】

【表２３】

【００７８】

【表２４】

【００７９】表１２Ａおよび表１２Ｂのそれぞれでの結
果は次のことを示している。すなわち、５２.５mgの過
酸化水素の単独添加では、悪臭ガスの発生を抑制できな
いばかりではなく、メチルメルカプタンの発生量は、薬
剤無添加の場合に比して、却って、増加している。これ
に対して、両薬剤をそれぞれ逐次添加した場合には、悪
臭ガスの消臭率が増大し、特に、５２.５mgの過酸化水
素および１.７５mg以上のジンクピリチオンのそれぞれ
の逐次添加により悪臭ガスの発生は抑制されており、ま
た、５２.５mgの過酸化水素および３.５mg以上のジンク
ピリチオンのそれぞれの逐次添加により、悪臭ガスの発
生は長時間にわたって実質的に完全に抑制されている。

【００８０】実施例３ 試験例１ 濃縮汚泥へのジンクピリチオン添加直後、または、３０
分後、もしくは、６０分後における塩化亜鉛、亜塩素酸
ナトリウム、ポリテツ、または、過酸化水素のいずれか
の各別個逐次添加による消臭作用に関する各両薬剤それ
ぞれの消臭効果について調べた。

【００８１】すなわち、実施例１および実施例２のそれ
ぞれの実験結果に基づき、添加間隔を替えた以外は上記
の実施例と同様にして、濃縮汚泥の固形物量７gに対し
て、３.５mgのジンクピリチオンをそれぞれ添加し、そ
の添加直後、または、３０分後、もしくは、６０分後に
そのそれぞれに、塩化亜鉛７０mg、亜塩素酸ナトリウム
４３.７５mg、ポリテツ３５０mg、または、過酸化水素
５２.５mgのいずれかを各別個に逐次添加し、最後の薬
剤の添加直後（０時間）、２４時間後および４８時間後
における悪臭ガス発生量をそれぞれ測定し、そのそれぞ
れの消臭率を算出した。各薬剤の逐次添加により、その
添加間隔の時間の長さのいかんを問わずいずれも悪臭ガ
スの発生は長時間にわたって実質的に完全に抑制され
た。

【００８２】試験例２ 濃縮汚泥への塩化亜鉛、亜塩素酸ナトリウム、ポリテ
ツ、または、過酸化水素のいずれかをそれぞれ添加した
直後、または、３０分後、もしくは、６０分後における
ジンクピリチオンの個別逐次添加による消臭作用に関す
る各両薬剤それぞれの消臭効果について調べた。

【００８３】すなわち、実施例３試験例１の実験結果に
基づき、添加間隔を替えた以外は上記の実施例と同様に
して、濃縮汚泥の固形物量７gに対して、塩化亜鉛７０m
g、亜塩素酸ナトリウム４３.７５mg、ポリテツ３５０m
g、または、過酸化水素５２.５mgのいずれかをそれぞれ
添加した直後、または、３０分後、もしくは、６０分後
に、３.５mgのジンクピリチオンのそれぞれを別個に逐
次添加し、最後のジンクピリチオンの添加直後（０時
間）、２４時間後および４８時間後における悪臭ガス発
生量をそれぞれ測定し、そのそれぞれの消臭率を算出し
た。ジンクピリチオンの逐次添加により、その添加間隔
の時間の長さのいかんを問わずいずれも悪臭ガスの発生
は長時間にわたって実質的に完全に抑制された。

【００８４】

【発明の効果】本発明の汚泥脱水ケーキの消臭方法およ
び汚泥脱水ケーキ消臭剤は、消臭効果が大きく、かつ、
この消臭効果が長期間にわたって持続し、しかも環境汚
染の危険性がなく、安全性が大きく、操作性がよい。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 汚泥脱水ケーキの消臭方法において、第
   一剤としてジンクピリチオンと第二剤として過酸化水
   素、亜塩素酸塩、塩化亜鉛およびポリ硫酸第二鉄からな
   る群から選ばれた少なくとも１種の化合物とを別個に併
   用することを特徴とする汚泥脱水ケーキの消臭方法。
2. 【請求項２】 第一剤であるジンクピリチオンと第二剤
   である過酸化水素、亜塩素酸塩、塩化亜鉛およびポリ硫
   酸第二鉄からなる群から選ばれた少なくとも１種の化合
   物とを別個に脱水前の汚泥と混合することを特徴とする
   請求項１記載の汚泥脱水ケーキの消臭方法。
3. 【請求項３】 第一剤であるジンクピリチオンと第二剤
   である過酸化水素、亜塩素酸塩、塩化亜鉛およびポリ硫
   酸第二鉄からなる群から選ばれた少なくとも１種の化合
   物とを別個に汚泥脱水ケーキと混合することを特徴とす
   る請求項１記載の汚泥脱水ケーキの消臭方法。
4. 【請求項４】 亜塩素酸塩が亜塩素酸ナトリウムである
   請求項１記載の汚泥脱水ケーキの消臭方法。
5. 【請求項５】 第一剤であるジンクピリチオンの使用量
   が、脱水前の汚泥の固形物または汚泥脱水ケーキの固形
   物１kgに対して２０〜２０００mgとされる請求項１乃至
   ４のいずれか１項記載の汚泥脱水ケーキの消臭方法。
6. 【請求項６】 第二剤である過酸化水素の使用量が、脱
   水前の汚泥の固形物または汚泥脱水ケーキの固形物１kg
   に対して１〜２５gとされる請求項１乃至３のいずれか
   １項または請求項５記載の汚泥脱水ケーキの消臭方法。
7. 【請求項７】 第二剤である亜塩素酸ナトリウムの使用
   量が、脱水前の汚泥の固形物または汚泥脱水ケーキの固
   形物１kgに対して０.５〜２５gとされる請求項１乃至５
   のいずれか１項記載の汚泥脱水ケーキの消臭方法。
8. 【請求項８】 第二剤である塩化亜鉛の使用量が、脱水
   前の汚泥の固形物または汚泥脱水ケーキの固形物１kgに
   対して１〜４０gとされる請求項１乃至３のいずれか１
   項または請求項５記載の汚泥脱水ケーキの消臭方法。
9. 【請求項９】 第二剤であるポリ硫酸第二鉄の使用量
   が、脱水前の汚泥の固形物または汚泥脱水ケーキの固形
   物１kgに対してポリテツとして２〜２００gとされる請
   求項１乃至３のいずれか１項または請求項５記載の汚泥
   脱水ケーキの消臭方法。
10. 【請求項１０】 第一剤がジンクピリチオンであり、第
    二剤が過酸化水素、亜塩素酸塩、塩化亜鉛およびポリ硫
    酸第二鉄からなる群から選ばれた少なくとも１種の化合
    物である汚泥脱水ケーキ消臭剤。
11. 【請求項１１】 第一剤であるジンクピリチオン、第二
    剤である過酸化水素、亜塩素酸塩、塩化亜鉛およびポリ
    硫酸第二鉄からなる群から選ばれた少なくとも１種の化
    合物がそれぞれ別個に包装されキットとされてなる請求
    項１０記載の汚泥脱水ケーキ消臭剤。