JPH11282208A - カラートナーとその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 バインダー樹脂中への分散性に優れ、且つ耐
光性，耐褪色性に於いても良好な着色剤を見出し、小粒
径で粒度分布の狭い優れたカラートナーとその製造方法
を提供する。 【解決手段】 体積平均粒径が３〜８μｍであり、且つ
粒度分布の変動係数が３０未満である粒度分布を有する
カラートナーであって、該カラートナーの着色剤として
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９３に分類さ
れる化合物を含有することを特徴とするカラートナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法を用い
た複写機、プリンター等の画像出力機器に用いることの
できるカラートナーとその製造方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真法を用いた複写機、プリ
ンター等の画像出力機器に於いては、高画質化の目的で
トナーの小粒径化が積極的に進められており、細線再現
性や解像度等の向上がその目的である。

【０００３】しかしながら、特にトナーとキャリアより
構成される二成分現像剤に於いては、小径トナーの採用
に伴い、現像カブリ、トナー飛散、或いは経時的な画像
濃度低下等の現像性能上の諸問題がより顕著となってき
ている。これらの問題の主たる原因としては、小径化さ
れたトナーに於いてはキャリア粒子との間に作用するフ
ァンデルワールス力などの物理的付着性が強まるため
に、現像によるトナーの消費、補給に伴いトナー粒度分
布に於ける小径、微粒成分がキャリア表面上に蓄積し、
新しく補給されたトナーとの摩擦帯電を阻害する。この
ために、充分な摩擦帯電性能を付与し得なくなり、その
結果として弱帯電トナーが生成してカブリやトナー飛散
を発生するといった、いわゆる選択現像の問題が顕著と
なる事が考えられる。

【０００４】この選択現像の問題に対しては、トナーの
粒度分布を狭めてトナー中の微粒成分を低減させる方法
が、上記問題を回避しつつ高画質化を達成するための有
効な手段として用いられる。これらの粒度分布の狭いト
ナーはいわゆる粉砕法等においても、トナー製造工程に
於いて分級操作を施すことにより一般に得ることが出来
るが、更に近年に於いては、重合法によるトナー製造方
法等を適用する事により、効率的に得ることが可能であ
る。

【０００５】この様なトナーの小径化による高画質化の
技術は、従来のモノクロ画像形成のみならず、特にフル
カラー画像形成プロセスへの適用に於いてその有効性が
期待されるものである。かかるフルカラー画像形成に於
いては、複数のカラートナーの重ね合わせにより多彩な
色再現を要求されるものであるために、小径トナーを用
いた場合、重ね合わせたトナーの混色性に優れ、色再現
域の拡大が可能となる。これは小径トナーにより個々の
トナー粒子の熱容量が少なくなることで、定着時のトナ
ー粒子の溶融混色が促されることが大きく寄与するため
と考えられる。加えて、小径トナーにより定着画像表面
の平滑化が成されることにより、画像品質の向上や色再
現域の拡大等への効果も期待される。

【０００６】一方、カラートナーに於いては、その発色
性能の観点からも着色剤の分散性は重要な課題であり、
微細且つ均一な着色剤の分散を要求される。即ち着色剤
の分散粒径が粗大である場合には、カラートナーの発色
性が損なわれ、特に複数色の混色時に於いて充分な色再
現を成し得ない。最も顕著な問題としては粗大な着色剤
粒子の存在によりトナー層の透明性が損なわれるため
に、特にオーバーヘッドプロジェクターによる投影画像
（以後ＯＨＰ画像ともいう）に於ける発色性が劣悪にな
る。

【０００７】カラートナーの着色剤としては従来より染
料或いは顔料類が一般的に用いられているが、上述の分
散性の課題に対し、バインダー樹脂との相溶性を有する
染料を着色剤として用いる場合には、分散性にこそ優れ
る反面、耐光性に劣るために褪色等が生じやすく、長期
に亘る安定した発色性能を維持し得ないという問題を有
していた。これに対して顔料類は耐候性に関しては良好
なものの、一般的に凝集性が高いためにバインダー樹脂
中への均一分散は容易ではない。予め顔料をフラッシン
グ法やマスターバッチ法等により加工色材として用いる
技術等も報告されてはいるが、製造上の工数の増加とコ
ストの上昇を免れない。

【０００８】又、上述のトナーの小径化に対し製造上有
利な重合法によるトナー製造法に於いては、着色剤の適
用に関して製法上特有の困難さが見受けられ、例えば重
合課程に於いて生成する樹脂粒子と着色剤との親和性が
低い場合には、生成するトナー粒子中への着色剤の取り
込み不良が生じ、遊離した着色剤の発生によりキャリア
汚染等に通じる問題や、重合系への着色剤の介在により
重合反応の進行が阻害される事による、オリゴマー成分
の生成やモノマーの残留等の問題が指摘されている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、バイ
ンダー樹脂中への分散性に優れ、且つ耐候性，耐褪色性
に於いても良好な着色剤を見出し、小粒径で粒度分布の
狭い優れたカラートナーを提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記構
成を採ることにより達成される。

【００１１】〔１〕 体積平均粒径が３〜８μｍであ
り、且つ粒度分布の変動係数が３０未満である粒度分布
を有するカラートナーであって、該カラートナーの着色
剤としてＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９３
に分類される化合物を含有することを特徴とするカラー
トナー。

【００１２】〔２〕 体積平均粒径が３〜８μｍであ
り、且つ粒度分布の変動係数が３０未満である粒度分布
を有するカラートナーであって、該カラートナーの着色
剤としてＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １６
２に分類される化合物を含有することを特徴とするカラ
ートナー。

【００１３】〔３〕 体積平均粒径が３〜８μｍであ
り、且つ粒度分布の変動係数が３０未満である粒度分布
を有するカラートナーであって、該カラートナーの着色
剤としてＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ２
０１に分類される化合物を含有することを特徴とするカ
ラートナー。

【００１４】〔４〕 体積平均粒径が３〜８μｍであ
り、且つ粒度分布の変動係数が３０未満である粒度分布
を有するカラートナーであって、該カラートナーの着色
剤としてＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ２
１８に分類される化合物を含有することを特徴とするカ
ラートナー。

【００１５】〔５〕 体積平均粒径が３〜８μｍであ
り、且つ粒度分布の変動係数が３０未満である粒度分布
を有するカラートナーであって、該カラートナーの着色
剤としてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５
０に分類される化合物を含有することを特徴とするカラ
ートナー。

【００１６】〔６〕 体積平均粒径が３〜８μｍであ
り、且つ粒度分布の変動係数が３０未満である粒度分布
を有するカラートナーであって、該カラートナーの着色
剤としてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８
０に分類される化合物を含有することを特徴とするカラ
ートナー。

【００１７】〔７〕 〔１〕〜〔６〕のいずれか１項記
載のカラートナーが重合法により作製されたことを特徴
とするカラートナーの製造方法。

【００１８】本発明者らは、着色剤の分散性の向上に関
し鋭意検討の結果、バインダー樹脂中への分散性に優
れ、且つ耐候性，耐褪色性に於いても良好な特定のイエ
ロー着色剤を見出し、本発明に至った。

【００１９】特に重合法によるトナー製造方法に於い
て、当該イエロー着色剤を用いる場合には、着色剤の遊
離を生成せずトナー粒子中への均一分散を示すことによ
り、小粒径且つ粒度分布の狭いトナーを効率的に得るこ
とが出来る。得られたトナーに於いては、極めて良好な
発色性能、特にＯＨＰ画像に於ける発色性の向上を達成
すると共に、トナーの小粒径化に伴う選択現像の問題を
回避し、良好且つ安定した現像性能を長期に亘り発揮す
る事を可能とした。

【００２０】尚、本発明の体積平均粒径及び変動係数
は、コールター社製粒度分布測定機「コールター マル
チサイザーII」により、１００μｍのアパーチャーを使
用して測定される体積分布より算出される値を使用す
る。

【００２１】トナーの体積平均粒径は７μｍより大きい
と、特にＯＨＰ画像等で色像の彩度が低下する傾向があ
り、３μｍより小さいと現像時に帯電性が劣化したりし
て、未露光部にかぶり等を生じやすい。

【００２２】以下に本発明に関し詳述する。

【００２３】本発明のトナーに用いられるイエロー着色
剤は、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９３に
分類される化合物、及び／又はＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ １６２に分類される化合物、及び／又
はＣ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＹｅｌｌｏｗ ２０１に分
類される化合物、及び／又はＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ
Ｙｅｌｌｏｗ ２１８に分類される化合物、及び／又
はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５０に分
類される化合物、及び／又はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ １８０に分類される化合物であり、これ
らの添加量はバインダー樹脂１００重量部に対して０．
１〜１５重量部、好ましくは１．０〜１０重量部が使用
される。

【００２４】ここにおいて、Ｃ．Ｉ．とはＣＯＬＯＵＲ
ＩＮＤＥＸ（ＴＨＥ ＴＨＩＲＤＥＤＩＴＩＯＮ）の
略号であり、よく知られているごとく、ＴＨＥ ＳＯＣ
ＩＥＴＹ ＯＦ ＤＹＥＲＳ ＡＮＤ ＣＯＬＯＵＲＩ
ＳＴＳによって発行されたものである。例えば「Ｃ．
Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９３」とは、そこ
に登録記載されている化合物のＮｏ．を表す。

【００２５】本発明の着色剤を用いたトナーの製造方法
に関しては、粉砕法等、従来公知の一般的な手法を用い
ることが出来るが、本発明に規定の粒度を有するトナー
を得るために好適な手段として、重合法によるトナー合
成方法を用いることが出来る。特に乳化重合により得ら
れるポリマー微粒子を複数個会合凝集させる方法を好ま
しく用いることが出来る。より具体的には、先ず重合工
程として、本発明のイエロー着色剤を予め界面活性剤に
より水溶液中に分散した後に、水溶性ラジカル重合開始
剤及び重合性単量体を添加して乳化重合を行う。本発明
のイエロー着色剤を含有する重合体粒子を得た後に、次
いで会合工程として特開平５−１１５５７２号の方法、
即ち、重合体粒子分散液の臨界凝集濃度以上の凝集剤及
び水に対して無限溶解する有機溶媒を添加する方法で前
記重合体粒子を複数個会合せしめ、会合性着色粒子を生
成する。この会合工程に於ける凝集剤、有機溶媒、その
他の添加剤の添加量、或いは重合体組成等を適宜調整す
ることにより、本発明のトナー粒度を達成することが出
来る。

【００２６】重合性単量体 重合性単量体としては、疎水性単量体を必須の構成成分
とし、必要に応じて親水性単量体、架橋性単量体が用い
られる。

【００２７】１）疎水性単量体 単量体成分を構成する疎水性単量体としては、特に限定
されるものではなく、従来公知の単量体を用いることが
できる。また、要求される特性を満たすように、１種ま
たは２種以上のものを組み合わせて用いることができ
る。

【００２８】具体的には、モノビニル芳香族系単量体、
（メタ）アクリル酸エステル系単量体、ビニルエステル
系単量体、ビニルエーテル系単量体、モノオレフィン系
単量体、ジオレフィン系単量体、ハロゲン化オレフィン
系単量体等を用いることができる。

【００２９】ビニル芳香族系単量体としては、例えば、
スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェ
ニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルス
チレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチル
スチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルス
チレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、２，４−ジメチル
スチレン、３，４−ジクロロスチレン等のスチレン系単
量体およびその誘導体が挙げられる。

【００３０】アクリル系単量体としては、アクリル酸、
メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、
アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブ
チル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−２−エチ
ルヘキシル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−ア
ミノアクリル酸プロピル、メタクリル酸ステアリル、メ
タクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチ
ルアミノエチル等が挙げられる。

【００３１】ビニルエステル系単量体としては、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等が挙げ
られる。

【００３２】ビニルエーテル系単量体としては、ビニル
メチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブ
チルエーテル、ビニルフェニルエーテル等が挙げられ
る。

【００３３】モノオレフィン系単量体としては、エチレ
ン、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペン
テン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられる。

【００３４】ジオレフィン系単量体としては、ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。

【００３５】２）親水性単量体 単量体成分を構成する親水性単量体としては、特に限定
されるものではなく従来公知の単量体を用いることがで
きる。また、要求される特性を満たすように、１種また
は２種以上のものを組み合わせて用いることができる。

【００３６】例えば、カルボキシル基含有単量体、スル
ホン酸基含有単量体、第１級アミン、第２級アミン、第
３級アミン、第４級アンモニウム塩等のアミン系の化合
物を用いることができる。

【００３７】カルボン酸基含有単量体としては、フマー
ル酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、マレイン酸
モノブチルエステル、マレイン酸モノオクチルエステル
等が挙げられる。

【００３８】スルホン酸基含有単量体としては、スルホ
ン酸スチレン、アリルスルホコハク酸、アリルスルホコ
ハク酸オクチル等が挙げられる。

【００３９】アミン系の化合物としては、ジメチルアミ
ノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタアク
リレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチ
ルアミノエチルメタアクリレート、３−ジメチルアミノ
フェニルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−メタクリ
ルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩等が挙げら
れる。

【００４０】３）架橋性単量体 重合粒子の特性を改良するために架橋性単量体を添加し
ても良い。架橋性単量体としては、ジビニルベンゼン、
ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジエチレング
リコールメタクリレート、エチレングリコールジメタク
リレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、
フタル酸ジアリル等の不飽和結合を２個以上有するもの
が挙げられる。

【００４１】本発明に係る単量体は、多くの場合、疎水
性単量体が９９．９乃至８５重量パーセントで、且つ親
水性単量体が０．１乃至１５重量パーセントの範囲で適
宜選択される。

【００４２】連鎖移動剤 分子量を調整する目的として、一般的に用いられる連鎖
移動剤を用いることが可能である。連鎖移動剤として
は、特に限定されるものではなく例えばオクチルメルカ
プタン、ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプ
タン等のメルカプタン類が使用される。

【００４３】重合開始剤 本発明に用いられるラジカル重合開始剤は水溶性であれ
ば適宜使用が可能である。例えば過硫酸塩（過硫酸カリ
ウム、過硫酸アンモニウム等）、アゾ系化合物（４，
４′−アゾビス４−シアノ吉草酸及びその塩、２，２′
−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩等）、パーオキ
サイト化合物等が挙げられる。

【００４４】更に上記ラジカル性重合開始剤は、必要に
応じて還元剤と組み合わせレドックス系開始剤とする事
が可能である。レドックス系開始剤を用いる事で、重合
活性が上昇し重合温度の低下が図れ、更に重合時間の短
縮が期待できる。

【００４５】重合温度は、重合開始剤の最低ラジカル生
成温度以上であればどの温度を選択しても良いが、例え
ば５０℃から８０℃の範囲が用いられる。但し、常温開
始の重合開始剤、例えば過酸化水素−還元剤（アスコル
ビン酸等）の組み合わせを用いる事で室温またはそれ以
上の温度で重合する事も可能である。

【００４６】界面活性剤 界面活性剤は、スルホン酸塩（ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、アリールアルキルポリエーテルスルホ
ン酸ナトリウム、３，３−ジスルホンジフェニル尿素−
４，４−ジアゾ−ビス−アミノ−８−ナフトール−６−
スルホン酸ナトリウム、オルト−カルボキシベンゼン−
アゾ−ジメチアニリン、２，２，５，５−テトラメチル
−トリフェニルメタン−４，４−ジアゾ−ビス−β−ナ
フトール−６−スルホン酸ナトリウムなど）、硫酸エス
テル塩（テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫
酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウムなど）、脂肪酸
塩（オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カ
プリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン
酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カル
シウムなど）などが挙げられる。

【００４７】離型剤 離型剤としては従来公知のものを使用出来、例えば低分
子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、酸化処理
されたポリエチレン及びポリプロピレン、酸変性処理さ
れたポリエチレン及びポリプロピレン、カルナウバワッ
クス、脂肪酸アミド等を挙げる事が出来る。離型剤の添
加に関してはカラートナーの透明性が損なわれるため、
その添加量は極力少量とする事が好ましく、バインダー
樹脂１００重量部に対し、０．１〜１０重量部の添加量
が好ましい。

【００４８】荷電制御剤 荷電制御剤も同様に公知のものが用いられる。但し、重
合体粒子表面に極性基を有するモノマーを共重合させた
場合には、必要がない場合もある。ここで言う極性基と
はカルボキシル基、スルホン酸基、アミノ基、アンモニ
ウム塩基等、正負に問わず電荷を有する基を表す。

【００４９】荷電制御剤としては、従来公知のものを使
用し得るが、カラートナーの一部を構成するものである
ため無色或いは白色のものであることが好ましい。具体
例としてはサリチル酸又はサリチル酸誘導体の亜鉛塩等
を挙げることが出来る。

【００５０】着色剤の分散 着色剤の分散は、水相中で界面活性剤濃度をＣＭＣ以上
で行われる。分散方法は、機械的攪拌、例えば、サンド
グラインダー、音波処理、例えば、超音波分散、加圧分
散、例えば、マントンゴーリン等が用いられる。

【００５１】重合体粒子の作製（乳化重合） 本発明の顔料含有重合体粒子の製造方法は、着色剤分散
液の界面活性剤分散濃度をＣＭＣ以下になるまで希釈す
る。その分散液に水溶性ラジカル重合開始剤を溶解し、
エチレン性不飽和単量体を添加し水系析出重合を行い顔
料含有重合体粒子を得る方法であって、前記着色剤を重
合体粒子中に含有させる。

【００５２】会合融着工程 乳化重合によって生成された重合体粒子を用いて会合、
融着を行い非球形状トナーを作製する。会合融着方法と
しては、特開平５−１１５５７２号の方法、すなわち、
重合体粒子分散液の臨界凝集濃度以上の凝集剤及び水に
対して無限溶解する有機溶媒を添加する方法により非球
状粒子を作製することが可能である。

【００５３】いずれの製造方法によるものであれ、本発
明のトナーは、外添剤としては従来公知の各種無機微粒
子、有機微粒子及び滑剤等を使用し得る。

【００５４】無機微粒子 無機微粒子としては、各種無機酸化物、窒化物、ホウ化
物等が好適に使用出来、例えばシリカ、アルミナ、チタ
ニア、ジルコニア、チタン酸バリウム、チタン酸アルミ
ニウム、チタン酸ストロンチウム、窒化ケイ素等が挙げ
られる。更にはこれら無機微粒子に各種カップリング剤
等により疎水化処理されている事が好ましい。

【００５５】有機微粒子 有機微粒子としては、ビニル系樹脂、シリコーン系樹
脂、フッ素系樹脂、メラミン樹脂等より成る各種樹脂微
粒子を好適に使用し得る。

【００５６】滑剤 滑剤には、例えばステアリン酸、オレイン酸等の各種高
級脂肪酸のアルミニウム、ナトリウム、ストロンチウ
ム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛等の各種金属塩を
使用し得る。

【００５７】本発明のトナーを二成分現像剤として用い
る場合のキャリアとしては、鉄、フェライト等の磁性材
料粒子のみで構成される非被覆キャリア、或いは磁性材
料粒子表面を樹脂などにより被覆した樹脂被覆キャリア
のいずれを使用しても良い。このキャリアの平均粒径は
体積平均粒径で１５〜１００μｍが好ましい。被覆用樹
脂としてはスチレン−アクリル樹脂などの従来より公知
の材料を使用することが出来る。

【００５８】本発明のイエロートナーが適用されるカラ
ー画像形成方法としては、特に限定されるものではない
が、例えば感光体上に繰り返して現像を行い、カラート
ナーの重ね合わせ画像を感光体上に形成した後に紙等の
転写紙に一括転写を行う画像形成方法や、感光体上に形
成された画像を逐次中間転写体等に転写して、カラート
ナーの重ね合わせ画像を中間転写体上に形成した後に転
写紙に転写する方法等が使用できる。

【００５９】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【００６０】実施例着色粒子Ａ１の製造 本発明のイエロー着色剤として、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎ
ｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９３（ＯＰＬＡＳ ＹＥＬＬＯＷ
１４０：オリエント化学社製）１１ｇを、ドデシル硫酸
ナトリウム５．６ｇを純水１２０ｍｌ中に溶解した溶液
中に添加し、攪拌及び超音波を付与する事によりイエロ
ー着色剤の水分散液を予め調製した。又、低分子量ポリ
プロピレン（数平均分子量＝３０００）を熱を加えなが
ら界面活性剤により固形分濃度が３０重量％となる様に
水中に乳化させた乳化分散液を予め調製した。

【００６１】上記イエロー着色剤分散液に低分子量ポリ
プロピレン乳化分散液６０ｇを混合し、更に重合性単量
体として、スチレンモノマー２２０ｇ、ｎ−ブチルアク
リレートモノマー４０ｇ、メタクリル酸モノマー１２ｇ
及び連鎖移動剤としてｔ−ドデシルメルカプタン５．４
ｇ、脱気済み純水２１００ｍｌを追加した後に、窒素気
流下にて攪拌を行いながら７０℃まで昇温した。次いで
重合開始剤として過硫酸カリウム４．３ｇを純水４４０
ｍｌに溶解せしめて加え、７０℃にて３時間保持し乳化
重合を行った。この様にして得られた、着色剤含有重合
体粒子の分散液を「実施例重合液Ａ１」とする。

【００６２】次いでこの実施例重合液Ａ１の１０００ｍ
ｌに対して水酸化ナトリウムを加えてｐＨ＝７．５に調
整した後に、２．７ｍｏｌ％塩化カリウム水溶液を２７
５ｍｌ添加し、更にイソプロピルアルコール１８０ｍｌ
を添加し、８５℃に保持して６時間攪拌、反応を行っ
た。得られた反応液を濾過、水洗し、更に乾燥、解砕し
て着色粒子を得た。

【００６３】この着色粒子を「実施例着色粒子Ａ１」と
する。

【００６４】実施例着色粒子Ａ２の製造 実施例着色粒子Ａ１の製造に於いて、添加する２．７ｍ
ｏｌ％塩化カリウム水溶液の添加量を３４０ｍｌとした
以外は同様にして「実施例着色粒子Ａ２」を得た。

【００６５】実施例着色粒子Ａ３の製造 脱気済み純水２５００ｍｌ中に、ドデシル硫酸ナトリウ
ム６ｇ、実施例着色粒子Ａ１の製造に使用したものと同
様の低分子量ポリプロピレン乳化分散液６０ｇを混合
し、更にスチレンモノマー２２０ｇ、ｎ−ブチルアクリ
レートモノマー４０ｇ、メタクリル酸モノマー１５ｇ、
及び連鎖移動剤としてｔ−ドデシルメルカプタン５．０
ｇを添加し、窒素気流下にて攪拌を行いながら７０℃ま
で昇温した。次いで重合開始剤として過硫酸カリウム
５．０ｇを純水４４０ｍｌに溶解せしめて加え、７０℃
にて３時間保持し乳化重合を行い非着色の重合体粒子の
分散液を得た後に、実施例着色粒子１の製造に使用した
ものと同様のイエロー着色剤の水分散液１４０ｍｌを添
加して、更に７０℃にて１時間攪拌して着色剤含有重合
体粒子の分散液を得た。これを「実施例重合液Ａ３」と
する。

【００６６】次いでこの「実施例重合液Ａ３」１０００
ｍｌに対して水酸化ナトリウムを加えてｐＨ＝７．５に
調整した後に、２．７ｍｏｌ％塩化カリウム水溶液を２
７５ｍｌ添加し、更にイソプロピルアルコール１８０ｍ
ｌを添加し、８５℃に保持して６時間攪拌，反応を行っ
た。得られた反応液を濾過，水洗し、更に乾燥，解砕し
て着色粒子を得た。この着色粒子を「実施例着色粒子Ａ
３」とする。

【００６７】実施例着色粒子Ａ４の製造 脱気済み純水２５００ｍｌ中に、ドデシル硫酸ナトリウ
ム６ｇ、実施例着色粒子Ａ１の製造に使用したものと同
様の低分子量ポリプロピレン乳化分散液６０ｇを混合
し、更にスチレンモノマー２２０ｇ、ｎ−ブチルアクリ
レートモノマー４０ｇ、メタクリル酸モノマー１５ｇ、
及び連鎖移動剤としてｔ−ドデシルメルカプタン５．０
ｇを添加し、窒素気流下にて攪拌を行いながら７０℃ま
で昇温した。次いで重合開始剤として過硫酸カリウム
５．５ｇを純水４４０ｍｌに溶解せしめて加え、７０℃
にて３時間保持し乳化重合を行い、非着色の重合体粒子
の分散液を得た。これを「実施例重合液Ａ４」とする。

【００６８】次いでこの「実施例重合液Ａ４」１０００
ｍｌに対して実施例着色粒子１の製造に使用したものと
同様のイエロー着色剤の水分散液４５ｍｌを加え、更に
水酸化ナトリウムを加えてｐＨ＝７．５に調整した後
に、更に２．７ｍｏｌ％塩化カリウム水溶液を３２０ｍ
ｌ添加し、更にイソプロピルアルコール１８０ｍｌを添
加した後に８５℃に保持して６時間攪拌し、会合凝集反
応を行った。得られた反応液を濾過，水洗し、更に乾
燥，解砕して着色粒子を得た。この着色粒子を「実施例
着色粒子Ａ４」とする。

【００６９】実施例着色粒子Ａ５の製造 実施例重合液Ａ４の１０００ｍｌに対して水酸化ナトリ
ウムを加えてｐＨ＝７．５に調整した後に、２．７ｍｏ
ｌ％塩化カリウム水溶液を３２０ｍｌ添加し、更にイソ
プロピルアルコール１７０ｍｌを添加し、８５℃に保持
して６時間攪拌して会合凝集反応を行った。更に得られ
た反応液を冷却後、実施例着色粒子Ａ１の製造に使用し
たものと同じ着色剤１２ｇを３６００ｍｌのイソプロピ
ルアルコール中に分散した分散液中に投じて、６５℃に
再度昇温して６時間攪拌して着色粒子を着色剤により染
色せしめた後に、冷却、濾過、水洗、乾燥、解砕を経て
着色粒子を得た。この着色粒子を「実施例着色粒子Ａ
５」とする。

【００７０】実施例着色粒子Ｂ１〜Ｂ５の製造 実施例着色粒子Ａ１〜Ａ５の各々の製造に於いて使用す
る着色剤を、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ
９３ に代えてＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ
１６２（Ｎｅｏｐｅｎ Ｙｅｌｌｏｗ ０７５：ＢＡ
ＳＦ社製）を使用した以外は実施例着色粒子Ａ１〜Ａ５
とそれぞれ同様の製造方法により得られた着色粒子を
「実施例着色粒子Ｂ１〜Ｂ５」とする。

【００７１】実施例着色粒子Ｃ１〜Ｃ５の製造 実施例着色粒子Ａ１〜Ａ５の各々の製造に於いて使用す
る着色剤を、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ
９３ に代えてＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏ
ｗ ２０１（Ｍａｃｒｏｌｅｘ Ｙｅｌｌｏｗ ６Ｇ：
Ｂａｙｅｒ社製）を使用した以外は実施例着色粒子Ａ１
〜Ａ５とそれぞれ同様の製造方法により得られた着色粒
子を「実施例着色粒子Ｃ１〜Ｃ５」とする。

【００７２】実施例着色粒子Ｄ１〜Ｄ５の製造 実施例着色粒子Ａ１〜Ａ５の各々の製造に於いて使用す
る着色剤を、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ
９３ に代えてＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏ
ｗ ２１８（Ｄｉｓｐｅｒｓｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｂ−
６Ｇ：ＺＥＮＥＣＡ社製）を使用した以外は実施例着色
粒子Ａ１〜Ａ５とそれぞれ同様の製造方法により得られ
た着色粒子を「実施例着色粒子Ｄ１〜Ｄ５」とする。

【００７３】実施例着色粒子Ｅ１〜Ｅ４の製造 実施例着色粒子Ａ１〜Ａ４の各々の製造に於いて使用す
る着色剤を、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ
９３ に代えてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ
１５０（Ｙｅｌｌｏｗ ＥＭＤ−３６１：住化カラー
工業社製）を使用した以外は実施例着色粒子Ａ１〜Ａ４
とそれぞれ同様の製造方法により得られた着色粒子を
「実施例着色粒子Ｅ１〜Ｅ４」とする。

【００７４】実施例着色粒子Ｆ１〜Ｆ４の製造 実施例着色粒子Ａ１〜Ａ４の各々の製造に於いて使用す
る着色剤を、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ
９３ に代えてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ
１８０（ＰＶ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＨＧ：ヘキ
スト社製）を使用した以外は実施例着色粒子Ａ１〜Ａ４
とそれぞれ同様の製造方法により得られた着色粒子を
「実施例着色粒子Ｆ１〜Ｆ４」とする。

【００７５】比較用着色粒子１の製造 実施例重合液Ａ１の製造に於いて、比較用着色剤として
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７（ＫＥＴ
Ｙｅｌｌｏｗ ４０３：大日本インキ社製）を使用し
た以外は同様にして「比較例重合液１」を得た。更に比
較用重合液１を使用して実施例着色粒子Ａ１の製造と同
様にして「比較例着色粒子１」を得た。

【００７６】比較用着色粒子２の製造 実施例重合液Ａ１の製造に於いて、比較用着色剤として
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ．Ｙｅｌｌｏｗ ７７（Ｋａｙ
ａｓｅｔ Ｙｅｌｌｏｗ Ｇ：日本化薬製）を使用した
以外は同様にして「比較例重合液２」を得た。更に比較
用重合液２を使用して実施例着色粒子Ａ１の製造と同様
にして「比較例着色粒子２」を得た。

【００７７】上記実施例着色粒子Ａ１〜Ｆ４、及び比較
用着色粒子１，２に於ける体積平均粒径及び変動係数を
表１にまとめて示す。

【００７８】

【表１】

【００７９】これらの着色粒子は、いずれも該着色粒子
１００重量部に対して、疎水性シリカ（Ｒ−９７２：日
本アエロジル製）０．６重量部、及び疎水性チタニア
（Ｔ−８０５：日本アエロジル製）０．６重量部を添加
混合して、各着色粒子に対応するトナーである「実施例
トナーＡ１〜Ａ５」、「実施例トナーＢ１〜Ｂ５」、
「実施例トナーＣ１〜Ｃ５」、「実施例トナーＤ１〜Ｄ
５」、「実施例トナーＥ１〜Ｅ４」、「実施例トナーＦ
１〜Ｆ４」、及び「比較例トナー１，２」を得た。

【００８０】更にこれらのトナーは何れも、表面にスチ
レン−メチルメタクリレート共重合体樹脂の被覆層を有
し、体積平均粒径が３０μｍであるフェライトコアキャ
リアとトナー濃度が１０重量％となる様に混合し、二成
分現像剤として評価を行った。

【００８１】上記の現像剤を使用して画像の出力を行い
性能評価を行った。画像形成装置としてはコニカ社製カ
ラー複写機Ｋｏｎｉｃａ９０２８を使用して画像の出力
を行った。

【００８２】ＯＨＰ透過性 ＯＨＰシート上に形成された画像の分光透過率を日立製
作所製「３３０型自記分光光度計」により測定し、５７
０ｎｍの波長に於ける可視分光透過率を求め、ＯＨＰ画
像の透明性の尺度とした。尚、ＯＨＰシート上へのトナ
ーの付着量は０．７±０．０５ｍｇ／ｃｍ²とし、トナ
ーの担持されていないＯＨＰシートを分光光度測定のリ
ファレンスとした。

【００８３】耐光性 普通紙上に形成した画像に対しカーボンアーク燈を４８
時間照射し、照射前後での画像の色度を測定し、照射前
に対する色差の変化を調べた。色度の測定はマクベス社
製分光光度計「カラーアイＣＥ−７０００」を使用し
た。

【００８４】キャリア汚染 各トナーを使用した現像剤を、単体で駆動できる構造に
改造した現像器中に入れ、現像器による攪拌を１２０分
間行った後に現像剤を回収し、更に界面活性剤によりト
ナーを洗い流してキャリアのみを回収した。このキャリ
ア２０ｇをメチルエチルケトン２５ｍｌ中に入れて攪拌
し、キャリアの被覆層であるスチレン−メチルメタクリ
レート樹脂を溶解した後にキャリアコアを磁力により保
持しながらこの溶液を回収した。得られた溶液の４００
ｎｍに於ける吸光度を日立製作所製「３３０型自記分光
光度計」により測定し、イエロー着色剤によるキャリア
粒子の汚染の度合いを評価した。

【００８５】評価結果を表２にまとめて示す。

【００８６】

【表２】

【００８７】表２より伺い知れる様に、本発明の着色剤
を使用した実施例トナーでは着色剤の分散性に優れる事
により、何れも良好なＯＨＰ透過性を示すと共に、耐光
性、耐褪色性に優れ、長期に亘り色度が維持されてい
る。又、キャリアとの混合に於いても着色剤の遊離によ
るキャリアの汚染は生じていない。

【００８８】比較例トナー１では顔料の分散性に劣り、
ＯＨＰでの発色が不良であった。比較例トナー２では染
料の耐光性に劣り、褪色が生じて色度の変動を発生し
た。更に、比較例トナー１，２共に着色剤の遊離による
キャリアの汚染を発生した。

【００８９】

【発明の効果】本発明により、バインダー樹脂中への分
散性に優れ、且つ耐光性，耐褪色性に於いても良好な着
色剤を見出し、小粒径で粒度分布の狭い優れたカラート
ナーとその製造方法を提供することが出来る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 木谷 智江 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内 (72)発明者 廣瀬 尚弘 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 体積平均粒径が３〜８μｍであり、且つ
   粒度分布の変動係数が３０未満である粒度分布を有する
   カラートナーであって、該カラートナーの着色剤として
   Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９３に分類さ
   れる化合物を含有することを特徴とするカラートナー。
2. 【請求項２】 体積平均粒径が３〜８μｍであり、且つ
   粒度分布の変動係数が３０未満である粒度分布を有する
   カラートナーであって、該カラートナーの着色剤として
   Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １６２に分類
   される化合物を含有することを特徴とするカラートナ
   ー。
3. 【請求項３】 体積平均粒径が３〜８μｍであり、且つ
   粒度分布の変動係数が３０未満である粒度分布を有する
   カラートナーであって、該カラートナーの着色剤として
   Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ２０１に分
   類される化合物を含有することを特徴とするカラートナ
   ー。
4. 【請求項４】 体積平均粒径が３〜８μｍであり、且つ
   粒度分布の変動係数が３０未満である粒度分布を有する
   カラートナーであって、該カラートナーの着色剤として
   Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ２１８に分
   類される化合物を含有することを特徴とするカラートナ
   ー。
5. 【請求項５】 体積平均粒径が３〜８μｍであり、且つ
   粒度分布の変動係数が３０未満である粒度分布を有する
   カラートナーであって、該カラートナーの着色剤として
   Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５０に分類
   される化合物を含有することを特徴とするカラートナ
   ー。
6. 【請求項６】 体積平均粒径が３〜８μｍであり、且つ
   粒度分布の変動係数が３０未満である粒度分布を有する
   カラートナーであって、該カラートナーの着色剤として
   Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８０に分類
   される化合物を含有することを特徴とするカラートナ
   ー。
7. 【請求項７】 請求項１〜６のいずれか１項記載のカラ
   ートナーが重合法により作製されたことを特徴とするカ
   ラートナーの製造方法。