JPH11279472A - 印刷インキ用バインダ−および印刷インキ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 トルエンを含有しないインキ溶剤において
も、インキの再溶解性と色調再現性に優れた印刷インキ
を与える印刷インキ用バインダーを提供する。 【解決手段】 高分子ジオール（Ａ）と、有機ジイソシ
アネート（Ｂ）と、脂肪族系ジアミン（Ｃ）とから誘導
される０．２〜２０の全アミン価を有するポリウレタン
樹脂からなる印刷インキ用バインダーにおいて、（Ａ）
の少なくとも５０重量％が、炭素数２〜６の直鎖ジオー
ル（ａ１）：炭素数３〜６の分岐ジオール（ａ２）のモ
ル比が２：８〜８：２の混合ジオール（ａ）とジカルボ
ン酸（ｂ）とのポリエステルジオール（Ａ１）であるこ
とを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は印刷インキ用バイン
ダーに関する。さらに詳しくは、インキの再溶解性なら
びに色調再現性に優れたプラスチックフィルムの印刷に
適した印刷インキ用バインダーに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来からプラスチックフィルム用の印刷
インキの溶剤として、トルエン、メチルエチルケトン
（ＭＥＫ）、酢酸エチルなどの溶剤が混合使用されてき
た。このなかでもトルエンは安価でしかも比較的高沸点
であるために、印刷時にグラビア版上のインキの乾燥を
押さえ、フィルムへ転移せずに残存したグラビア版のセ
ル中のインキが、インキパン中の新インキと接触して、
十分に再溶解することにより、セルの版詰まりを防ぐの
に好適な溶剤であり、該印刷インキの主溶剤として使用
されてきた。これらトルエンを含有する溶剤を使用した
印刷インキで再溶解性の良いバインダーとしては、３−
メチルペンタンアジペートジオールを使用したポリウレ
タン樹脂（たとえば、特開昭６３−１６１０６５号公
報）が知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、近年、
労働安全衛生法の改正でトルエンの環境濃度規制が強化
され、印刷作業環境の改善が必要となったこと、さらに
トルエンは比較的高沸点であるめに印刷物中に多く残留
する傾向にあり、ＰＬ法施行後、残留溶剤の低減が必要
となり、トルエンを含まない溶剤系の印刷インキの要望
が大きくなった。トルエンを除いたＭＥＫ、酢酸エチル
などの溶剤だけで、従来のポリエステル系ポリウレタン
樹脂をバインダーとして用いた印刷インキは、溶剤の乾
燥が速いためにグラビア版のセル中に残存したインキが
インキパン中の新インキと接触するまでに乾燥し、十分
に再溶解せずに版詰まりを起こし、深度の浅い版では印
刷できなくなる問題がある。また、従来のトルエン含有
溶剤系では適度なインキの再溶解性を有していた前記の
ポリウレタン樹脂も、ＭＥＫ、酢酸エチル系溶剤に変え
ると、これらの溶剤はトルエンに比べポリウレタン樹脂
の溶解力が大きいため、異なる種類の色インキを重ね印
刷したときに、先に印刷したインキ被膜を後から印刷し
たインキが溶解して、色移りを起こし色調再現不良を起
こす等の問題がある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決することを目的として鋭意検討した結果、特定比
率の２種類のジオールを使用したポリエステルポリオー
ルをポリウレタン樹脂の高分子ポリオール成分として使
用することにより、トルエンを含有しないインキ用溶剤
においても、インキの再溶解性および色調再現性に優
れ、各種プラスチックフィルムなどの印刷に好適な印刷
インキ用バインダーが得られることを見いだし、本発明
に到達した。

【０００５】すなわち本発明は、高分子ジオール（Ａ）
と、有機ジイソシアネート（Ｂ）と、脂肪族系ジアミン
（Ｃ）とから誘導される０．２〜２０の全アミン価を有
するポリウレタン樹脂からなる印刷インキ用バインダー
において、（Ａ）の少なくとも５０重量％が、炭素数２
〜６の直鎖ジオール（ａ１）：炭素数３〜６の分岐ジオ
ール（ａ２）のモル比が２：８〜８：２の混合ジオール
（ａ）とジカルボン酸（ｂ）とのポリエステルジオール
（Ａ１）であることを特徴とする印刷インキ用バインダ
ー；ならびに、該バインダーを主バインダーとしてなる
プラスチックフィルム用印刷インキである。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明において、ポリエステルジ
オール（Ａ１）の原料である混合ジオール（ａ）を構成
する炭素数２〜６の直鎖ジオール（ａ１）としては、エ
チレングリコール、１，３−プロピレングリコール、
１，４−ブチレングリコール、１，５−ペンチレングリ
コール、１，６−ヘキサメチレングリコール、ジエチレ
ングリコールおよびこれらの２種以上の混合物が挙げら
れる。これらのうちで好ましいものは１，４−ブチレン
グリコールである。

【０００７】炭素数３〜６の分岐ジオール（ａ２）とし
ては、１，２−プロピレングリコール、１−もしくは２
−メチル−１，３−ブチレングリコール、１−もしくは
２−メチル−１，４−ペンチレングリコール、１，２−
もしくは２，３−ジメチル−、ネオペンチルグリコー
ル、１−、２−もしくは３−メチル−１，５−ペンチレ
ングリコール、１，２−、１，３−、２，３−もしくは
１，４−ジメチルブチレングリコールおよびこれらの２
種類以上の混合物が挙げられる。これらのうちで特に好
ましいものはネオペンチルグリコールである。

【０００８】該（ａ）中の（ａ１）と（ａ２）の比率は
モル比で、（ａ１）：（ａ２）が通常２：８〜８：２、
好ましくは３：７〜７：３、特に好ましくは４：６〜
６：４である。（ａ２）の比率が２０モル％未満では再
溶解性が劣り、８０モル％を越えると色移りを起こし色
調再現性が不良となる。

【０００９】該ポリエステルジオール（Ａ１）を構成す
るジカルボン酸（ｂ）としては、炭素数４〜１２の脂
肪族ジカルボン酸［アジピン酸、コハク酸、セバチン
酸、アゼライン酸、フマル酸、マレイン酸など］、芳
香族ジカルボン酸［テレフタル酸、イソフタル酸など］
およびこれらの２種以上の混合物などが挙げられる。こ
れらのうちで好ましいものはアジピン酸、セバチン酸、
アゼライン酸、テレフタル酸およびイソフタル酸、特に
好ましいものはアジピン酸およびセバチン酸である。ま
た、該（ｂ）としては前記ジカルボン酸の無水物および
炭素数１〜５の低級アルコールのエステル化物等のエス
テル形成性誘導体も含まれる。

【００１０】該ポリエステルジオール（Ａ１）の数平均
分子量は、通常７００〜４，０００、好ましくは１，０
００〜３，５００、特に好ましくは１，２００〜３，０
００である。７００未満では得られるポリウレタン樹脂
が硬くて脆いものとなり、また再溶解性がり、４，００
０を越えるとポリウレタン樹脂が柔らかくなり接着性が
劣り、また溶剤に再溶解しすぎて色調再現性が劣る。

【００１１】本発明におけるポリエステルジオール（Ａ
１）は、従来公知のエステル製造方法と同様の方法で得
られる。エステル化反応においては、（ｂ）に（ａ１）
と（ｂ２）とを同時に反応させても、（ｂ）に（ａ１）
または（ａ２）のいずれか一方を反応させた後他方を順
次反応させてもよい。

【００１２】本発明におけるポリウレタン樹脂におい
て、高分子ジオール（Ａ）として該（Ａ１）と共に必要
により他のポリエステルジオールおよびポリエーテルジ
オールを併用することもできる。この場合の（Ａ）中の
該（Ａ１）の含有量は、通常５０重量％以上、好ましく
は７０重量％以上、特に好ましくは８０重量％以上であ
る。（Ａ１）の含有量が５０重量％未満ではインキの再
溶解性と色調再現性との両立が困難である。

【００１３】（Ａ１）と併用できる上記他のポリエステ
ルジオールとしては、数平均分子量７００〜４，０００
の公知のポリエステルジオール（ポリエチレンアジペー
トジオール、ポリブチレンアジペートジオール、ポリエ
チレンブチレンアジペートジオール、ポリネオペンチレ
ンアジペートジオール、ポリ３−メチルペンチレンアジ
ペートジオール、ポリカプロラクトンジオール、ポリバ
レロラクトンジオール、ポリヘキサメチレンカーボネー
トジオールなど）が挙げられる。

【００１４】（Ａ１）と併用できる上記他のポリエーテ
ルジオールとしては、数平均分子量７００〜４，０００
の公知のポリエーテルジオール［ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリエチレン−プロピ
レン（ブロックまたはランダム）グリコール、ポリテト
ラメチレンエーテルグリコールなど］が挙げられる。

【００１５】本発明で用いられる有機ジイソシアネート
（Ｂ）としては炭素数（ＮＣＯ基中の炭素数を除く）
４〜１５の脂環式ジイソシアネート［イソホロンジイソ
シアネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン−
４，４’−ジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、１，４−
シクロヘキサンジイソシアネート（ＣＨＩ）、メチルシ
クロヘキシレンジイソシアネート（水添ＴＤＩ）な
ど］；炭素数（ＮＣＯ基中の炭素数を除く）２〜１２
の脂肪族ジイソシアネート［テトラメチレンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、
ドデカメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメ
チルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシ
アネートなど］；炭素数（ＮＣＯ基中の炭素数を除
く）８〜１２芳香脂肪族ジイソシアネート［キシリレン
ジイソシアネート（ＸＤＩ）、α，α，α’，α’−テ
トラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）
など］；これらの有機ジイソシアネートの変性体（例
えばウレトジオン、イソシアヌレート、ビュレット、カ
ーボジイミドなどの変性体）およびこれらの２種以上の
混合物が挙げられる。これらのうちで好ましいものは、
脂環式ジイソシアネートであり、特に好ましいものはＩ
ＰＤＩ、水添ＭＤＩおよびこれらの混合物である。

【００１６】本発明におけるポリウレタン樹脂を構成す
る脂肪族系ジアミン（Ｃ）としては、脂肪族ジアミンも
しくはその誘導体（エチレンジアミン、プロピレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチ
レンジアミン、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシエチルエチレンジアミンな
ど）；脂環式ジアミン（イソフォロンジアミン、４，
４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、イソプロピリ
デンジシクロヘキシル−４，４’−ジアミンなど）およ
びこれらの２種以上の混合物が挙げられる。これらのう
ちで好ましいものはＮ−ヒドロキシエチルエチレンジア
ミン、イソフォロンジアミンおよび４，４’−ジアミノ
ジシクロヘキシルメタンである。

【００１７】本発明におけるポリウレタン樹脂におい
て、高分子ジオール（Ａ）とともに必要により数平均分
子量５００未満の低分子ジオール［前記（ａ１）および
（ａ２）で例示したグリコール類、ビスフェノール類の
アルキレンオキサイド付加物、ジメチロールプロピオン
酸など］を併用することができる。併用する場合の該低
分子ジオールの量は（Ａ）に対して通常３０重量％以
下、好ましくは２０重量％以下である。３０重量％を越
えると再溶解性が低下する。

【００１８】また、必要により停止剤を使用することが
できる。該停止剤としては、モノアルコール（メタノー
ル、プロパノール、ブタノール、２−エチルヘキサノー
ルなど）、モノアミン［炭素数２〜８のモノもしくはジ
アルキルアミン（ブチルアミン、ジブチルアミンな
ど）、炭素数２〜６のモノもしくはジアルカノールアミ
ン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、プロ
パノールアミンなど）］などが挙げられる。これらのう
ち好ましいものはモノアミンである。

【００１９】本発明におけるポリウレタン樹脂は１級ま
たは２級アミノ基を分子鎖中に有し、そのアミン価は通
常０．２〜２０、好ましくは０．５〜１５、特に好まし
くは１〜１０である。アミン価を上記範囲とすること
で、表面処理（コロナ処理等）ポリプロピレンフィルム
に対する良好な接着性を付与することが可能となる。

【００２０】該ポリウレタン樹脂の製造に際して（Ｂ）
のイソシアネ−ト基と（Ａ）の活性水素含有基の当量比
は通常１：（０．４〜０．９２）、好ましくは、１：
（０．５〜０．８）であり、（Ｂ）のイソシアネ−ト基
と（Ｃ）の活性水素含有基の当量比は通常１：（０．８
〜０．１）、好ましくは、１：（０．７〜０．２５）で
ある。また、（Ｂ）のイソシアネ−ト基と、（Ａ）と
（Ｃ）の活性水素含有基の合計の当量比は通常１：
（１．４〜１．０２）、好ましくは、１：（１．２〜
１．０５）である。

【００２１】該ポリウレタン樹脂の製造方法は特に制限
はなく、各成分を一度に反応させるワンショット法ま
たは段階的に反応させる多段法［たとえば（Ｂ）と活
性水素化合物の一部とを反応させてイソシアネ−ト基末
端プレポリマ−を形成したのち、活性水素化合物の残部
を加えてさらに反応させて製造する方法など］のいずれ
の方法で製造してもよいが、好ましくはポリウレタン分
子鎖中へのアミノ基の導入が容易である点で多段法が好
ましい。

【００２２】該ポリウレタン樹脂の製造は通常２０〜１
４０℃、好ましくは４０〜１２０℃の温度で行われる
（ただし、ポリアミンを反応させる場合は通常１００℃
以下、好ましくは０〜８０℃である。）。

【００２３】上記反応に際しては、反応を促進させるた
め、必要により通常のウレタン反応において使用される
触媒［アミン触媒（トリエチルアミン、Ｎ−エチルモル
ホリン、トリエチレンジアミンなど）、錫系触媒（ジブ
チル錫ジラウリレート、ジオクチル錫ジラウリレート、
オクチル酸錫など）、チタン系触媒（テトラブチルチタ
ネートなど）］などを使用してもよい。触媒の使用量は
ポリウレタン樹脂に対して通常０．１重量％以下であ
る。

【００２４】また、上記反応は有機溶剤中で行ってもよ
く、有機溶剤を反応途中または反応後に加えてもよい。
使用できる溶剤としては［エステル系溶剤（酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、エチルセロソルブアセテートなど）、
ケトン系溶剤（アセトン、ＭＥＫ、メチルイソブチルケ
トンなど）、エーテル系溶剤（ジオキサン、テトラハイ
ドロフラン、プロピレングリコールモノメチルエーテル
など）、炭化水素系溶剤（ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタ
ン、シクロヘキサンなど）、アルコール系溶剤（エタノ
ール、メタノール、イソプロピルアルコール（ＩＰ
Ａ）、ｎ−プロピルアルコール、ブタノールなど）な
ど］が挙げられる。これらのうち好ましいものは、酢酸
エチル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチル
エーテル、ＭＥＫ、ＩＰＡおよびｎ−プロピルアルコー
ルであり、特に好ましいものは酢酸エチル、ＭＥＫおよ
びＩＰＡである。

【００２５】本発明におけるポリウレタン樹脂のＧＰＣ
による数平均分子量は、通常５，０００〜１００，００
０、好ましくは７，０００〜５０，０００、特に好まし
くは１０，０００〜３０，０００である。数平均分子量
を上記範囲とすることで、インキにしたときのインキ塗
膜の耐ブロッキング性とインキの再溶解性のバランスの
良好なバインダーが得られる。

【００２６】本発明の印刷インキ用バインダ−は、該ポ
リウレタン樹脂を上記に例示した溶剤に溶解させた溶液
（ワニス）として用いられる。該溶液の樹脂濃度は通常
１０〜６０重量％、好ましくは２０〜５０重量％であ
る。また、粘度は通常５０〜１００，０００ｃＰ／２５
℃、好ましくは１００〜１０，０００ｃＰ／２５℃であ
る。

【００２７】本発明の印刷インキは前記のバインダーと
顔料とを主成分としてなる。顔料としては特に制限はな
く、通常の印刷インキに用いられる無機および有機顔料
が使用できる。

【００２８】また、必要により印刷インキに通常使用さ
れる他の樹脂類、溶剤および顔料分散剤等の添加剤を配
合することもできる。該他の樹脂類としては、たとえば
ポリアミド樹脂、ニトロセルロース、アクリル系樹脂、
酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、スチレンマレイ
ン酸共重合系樹脂、塩素化ポリオレフィン、エポキシ樹
脂およびロジン系樹脂が挙げられる。これら他の樹脂類
の添加量はインキ中通常３０重量％以下、好ましくは２
０重量％以下である。

【００２９】各成分の混合方法は特に制限はなく、三本
ロール、ボ−ルミル、サンドグラインダ−ミルなどの通
常のインキ製造装置を用いて印刷インキを製造できる。

【００３０】本発明の印刷インキの配合処方はの一例を
示せば下記とおりである（％は重量％を示す）。 通常 （好ましくは） 本発明のバインダ−（固形分の量） ５〜４０％ （１０〜３０％） 顔料 ５〜４０％ （１０〜３０％） 他の樹脂類 ０〜３０％ （ ０〜２０％） 溶剤（樹脂成分中の溶剤も含む） ３０〜８０％ （４０〜７０％）

【００３１】本発明のバインダーからなる印刷インキ
は、一液型印刷インキとして使用してもよいが、たとえ
ばポリイソシアネート系硬化剤と併用して二液型印刷イ
ンキとして使用することもできる。この場合のポリイソ
シアネート系硬化剤としては、たとえばトリメチロール
プロパン１モルと、１，６−ヘキサメチレンジイソイシ
アネート、トリレンジイオシアネートまたはイソオロン
ジイソシアネート３モルとからのアダクト体；１，６−
ヘキサメチレンジイソイシアネートまたはイソオロンジ
イソシアネートのイソシアネート基の環状三量化によっ
て合成されるイソシアヌレート基含有の三量体；水１モ
ルと１，６−ヘキサメチレンジイソイシアネート３モル
とから誘導される部分ビュレット反応物およびこれらの
２種以上の混合物が好適である。二液型印刷インキとし
て使用する場合、該ポリイソシアネート系硬化剤の添加
量は、インキに対して通常０．５〜１０重量％である。

【００３２】本発明の印刷インキを用いた印刷方法は、
従来のプラスチックフィルムの印刷に使用される特殊グ
ラビア印刷用のインキの場合と同様でよい。

【００３３】本発明の印刷インキが適用されるプラスチ
ックフィルムとしては、たとえばポリエステルフィル
ム、ナイロンフィルム、表面処理もしくは無処理ポリプ
ロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリビニル
アセタールフィルム、アセテートフィルム、ポリ塩化ビ
ニルフィルム、これらのフィルムにアルミ蒸着を施した
フィルムなどが挙げられる。

【００３４】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。な
お、以下において「部」は重量部、「％」は重量％を示
す。

【００３５】実施例１ 温度計および撹拌機を付けた四つ口フラスコに、ポリ−
ブチレンネオペンチレンアジペートジオール（１，４−
ブタンジオールとネオペンチルグリコールのモル比が５
０／５０、数平均分子量２０１０）２００部およびＩＰ
ＤＩ３３．３部を仕込み、撹拌下１２０℃で５時間反応
させた後４０℃に冷却してＭＥＫ３５０部を加え溶解し
て、ＮＣＯ含量０．７２％のＮＣＯ末端ポリウレタン樹
脂のＭＥＫ溶液を得た。得られたＭＥＫ溶液にＩＰＡ２
１０部とイソフォロンジアミン（ＩＰＤＡ）６．４部お
よびモノエタノールアミン０．３７部を加え鎖伸長を行
い、樹脂濃度３０．０％、粘度１２００ｃＰ／２５℃、
全アミン価（固形分中濃度に換算）２．１のポリウレタ
ン樹脂溶液を得た。この樹脂のゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した数平均分子量
（以下同様）は２０，０００であった。

【００３６】得られたポリウレタン樹脂溶液をバインダ
ーとして用いて、次の処方にて印刷インキを作成した。 ［白インキの作成］ ポリウレタン樹脂溶液 １００ 部 顔料（ルチル型酸化チタン） ９０ 部 ＩＰＡ ３０ 部 ＭＥＫ ４０ 部 酢酸エチル ４０ 部 セラミックボール １５０ 部 ［青インキの作成］ ポリウレタン樹脂溶液 １００ 部 顔料（β型フタロシアニンブルー） ３０ 部 ＩＰＡ ３０ 部 ＭＥＫ ７０ 部 酢酸エチル ７０ 部 セラミックボール １５０ 部 上記の原料混合物を内容積５００ｍｌのスチ−ル缶に入
れて、ペイントコンデイショナー（レッドデビル社製）
にて１時間混練し印刷インキ［１］を得た。

【００３７】実施例２ 実施例１と同様にして、ポリ−ブチレンネオペンレンア
ジペートジオール（１，４−ブタンジオールとネオペン
チルグリコールのモル比が５０／５０、数平均分子量２
５００）２５０部、ＩＰＤＩ３７．７部、ＭＥＫ４３２
部とからＮＣＯ含量０．８２％のＮＣＯ末端ポリウレタ
ン樹脂のＭＥＫ溶液を得た。得られたＭＥＫ溶液にＩＰ
Ａ２６０部とＩＰＤＡ８．５部およびモノエタノールア
ミン０．６部とから、樹脂濃度３０．０％、粘度１０６
０ｃＰ／２５℃、全アミン価（固形分中濃度に換算）
０．７のポリウレタン樹脂溶液を得た。この樹脂の数平
均分子量は１５，０００であった。得られた樹脂溶液を
バインダ−として用いた以外は実施例１と同様にして印
刷インキ［２］を得た。

【００３８】実施例３ 実施例１と同様にして、ポリ−ブチレンネオペンチルア
ジペートジオール（１，４−ブタンジオールとネオペン
チルグリコールのモル比が５０／５０、数平均分子量１
５００）１５０部、ＩＰＤＩ２８．９部、ＭＥＫ２６８
部とからＮＣＯ含量０．５６％のＮＣＯ末端ポリウレタ
ン樹脂のＭＥＫ溶液を得た。得られたＭＥＫ溶液にＩＰ
Ａ１６０部とＩＰＤＡ８．５部およびモノエタノールア
ミン０．０６部とから、樹脂濃度３０．０％、粘度１０
００ｃＰ／２５℃、全アミン価（固形分中濃度に換算）
０．７のポリウレタン樹脂溶液を得た。この樹脂の数平
均分子量は１９，０００であった。得られた樹脂溶液を
バインダ−として用いた以外は実施例１と同様にして印
刷インキ［３］を得た。

【００３９】比較例１ 実施例１と同様にして、ポリ−３メチルペンチレンアジ
ペートジオール（数平均分子量２０００）２００部、Ｉ
ＰＤＩ３３．３部、ＭＥＫ３５０部とからＮＣＯ含量
０．７０％のＮＣＯ末端ポリウレタン樹脂のＭＥＫ溶液
を得た。得られたＭＥＫ溶液にＩＰＡ２１０部とＩＰＤ
Ａ６．５部およびモノエタノールアミン０．４部とか
ら、樹脂濃度３０．０％、粘度１０００ｃＰ／２５℃、
全アミン価（固形分中濃度に換算）０．７のポリウレタ
ン樹脂溶液を得た。この樹脂の数平均分子量は２０，０
００であった。得られた樹脂溶液をバインダ−として用
いた以外は実施例１と同様にして印刷インキ［４］を得
た。

【００４０】比較例２ 実施例１と同様にして、ポリ−ネオペンチレンアジペー
トジオール（数平均分子量２０００）２００部、ＩＰＤ
Ｉ３３．３部、ＭＥＫ３５０部とからＮＣＯ含量０．７
０％のＮＣＯ末端ポリウレタン樹脂のＭＥＫ溶液を得
た。得られたＭＥＫ溶液にＩＰＡ２１０部とＩＰＤＡ
６．５部およびモノエタノールアミン０．４部とから、
樹脂濃度３０．０％、粘度８６０ｃＰ／２５℃、全アミ
ン価（固形分中濃度に換算）０．７のポリウレタン樹脂
溶液を得た。この樹脂の数平均分子量は１９，０００で
あった。得られた樹脂溶液をバインダ−として用いた以
外は実施例１と同様にして印刷インキ［５］を得た。

【００４１】比較例３ 実施例１と同様にして、ポリ−ブチレンアジペートジオ
ール（数平均分子量２０００）２００部、ＩＰＤＩ３
３．３部、ＭＥＫ３５０部とからＮＣＯ含量０．７０％
のＮＣＯ末端ポリウレタン樹脂のＭＥＫ溶液を得た。得
られたＭＥＫ溶液にＩＰＡ２１０部とＩＰＤＡ６．５部
およびモノエタノールアミン０．４部とから、樹脂濃度
３０．０％、粘度１３００ｃＰ／２５℃、全アミン価
（固形分中濃度に換算）０．７のポリウレタン樹脂溶液
を得た。この樹脂の数平均分子量は２０，０００であっ
た。得られた樹脂溶液をバインダーとして用いた以外は
実施例１と同様にして印刷インキ［６］を得た。

【００４２】性能試験例 実施例１〜３および比較例１〜３で得られた印刷インキ
［１］〜［６］各々を使用し、下記性能試験を行った。
その結果を表１に示す。 （１）再溶解性 ガラス板に白インキを固形分で２〜３μｍの厚みになる
ようにバーコーターで塗布し、室温で１０秒間放置しイ
ンキ表面を半乾きにした後、溶剤（ＭＥＫ／酢酸エチル
／ＩＰＡ=１／１／１）に浸漬してインキ膜の再溶解性
を観察した。 評価基準 ○：半乾きした塗膜が再溶解する ×：半乾きした塗膜が溶解せずガラス板に残る （２）版詰まり グラビア印刷試験機（ＴＳ−１型印刷機；東谷鉄工所
製）で、深度３５μｍのグラビア版を用いて、３０ｍ／
分のスピードでＯＰＰフィルムに白インキを１００ｍ印
刷した後、グラビア版に付着した余分のインキを前記の
混合溶剤でかるく洗い落とした後、セルの目詰まり状態
を観察した。 （３）色移り 表面処理ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ）に青インキ
を固形分で２〜３μｍの厚みになるようにバーコーター
で塗布し、６０℃で１０秒乾燥後、その上に白インキを
固形分で２〜３μｍの厚みになるようにバーコーターで
塗布し、下地の青インキが溶出し、白インキに混ざる様
子を観察した。 （４）セロテープ接着性 表面処理ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ）、表面処理
ポリエステルフィルム（ＰＥＴ）および表面処理ナイロ
ンフィルムに白インキを固形分で２〜３μｍの厚みにな
るようにバーコーターで塗布し、６０℃で１分間乾燥
後、塗布面にセロテープ（ニチバン製、１２ｍｍ巾）を
貼り、このセロテ−プの一端を塗面に対して、直角方向
に急速に引き剥がしたときの塗布面状態を観察した。 （５）耐ブロッキング性 セロテープ接着性試験と同じ方法で得た塗布試験片（Ｐ
ＥＴに塗布）の塗布面と非塗布面とを重ね合わせ、温度
４０℃湿度６０％ＲＨの中で１．０kgf/cm²×の荷重を
かけ、２４時間後に剥がして表面の状態を観察した。 （６）ラミネート性試験 表面処理ポリエステルフィルム（ＰＥＴ）に白インキを
固形分で２〜３μｍの厚みになるようにバーコーターで
塗布し、６０℃で１分間乾燥した。塗布面にウレタン系
接着剤［ユーノフレックスＪ−３（三洋化成工業社製）
を酢酸エチルで固形分濃度３０％に調整した溶液］を固
形分が２〜３μｍの厚みになるようにバーコーターで塗
布し、表面処理したポリプロピレンフィルム（ＣＰＰ）
を重ね合わせ、４０℃で１日間養生しラミネートフィル
ムとした。このものから幅１５ｍｍの試験片を採取し、
オートグラフでＴ剥離強度（ｇ）を測定した。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【発明の効果】本発明のバインダーはトルエンを含まな
いインキ溶剤においても、再溶解性ならびに色調再現性
に優れた印刷インキを与える。本発明のバインダーを用
いた印刷インキは、従来のポリエステル系ポリウレタン
樹脂を用いた印刷インキに比べ、トルエンを含まないイ
ンキ溶剤においても、再溶解性ならびに色調再現性に優
れており、印刷時にグラビア版のセル中に残存するイン
キが再溶解され、版の目詰まりがなく、また重ね刷りし
たときに、先のインキが溶けだして色移りすることがな
い。上記効果を奏することから本発明のバインダーは、
特に各種プラスチックフィルム（ポリエステルフィル
ム、ナイロンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロ
ファンフィルムなど）用特殊グラビアインキ用バインダ
ーとして好適である。また、本発明のバインダーは、各
種基材に対する接着性に優れことから、上記用途として
だけではなく、フレキソ印刷インキ用バインダー、塗料
用のバインダー、接着剤、紙等のコーテング剤としても
有用である。

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【手続補正書】

【提出日】平成１１年７月１４日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００５】すなわち本発明は、高分子ジオール（Ａ）
と、有機ジイソシアネート（Ｂ）と、脂肪族系ジアミン
（Ｃ）とから誘導される０．２〜２０の全アミン価を有
するポリウレタン樹脂からなる印刷インキ用バインダー
において、（Ａ）の少なくとも５０重量％が、炭素数２
〜６の直鎖ジオール（ａ１）：炭素数３〜６の分岐ジオ
ール（ａ２）のモル比が２：８〜８：２の混合ジオール
（ａ）とジカルボン酸（ｂ）とのポリエステルジオール
（Ａ１）であることを特徴とするトルエンを含まない溶
剤系の印刷インキ用バインダー；該バインダーを主バイ
ンダーとしてなる、トルエンを含まない溶剤系のプラス
チックフィルム用印刷インキ；並びに、ポリエステルフ
ィルム、ナイロンフィルム、表面処理もしくは無処理ポ
リプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリビ
ニルアセタールフィルム、アセテートフィルム、ポリ塩
化ビニルフィルムおよびこれらのフィルムにアルミ蒸着
を施したフィルムから選ばれるプラスチックフィルム
に、該印刷インキを適用してなるプラスチックフィルム
である。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３１】本発明のバインダーからなる印刷インキ
は、一液型印刷インキとして使用してもよいが、たとえ
ばポリイソシアネート系硬化剤と併用して二液型印刷イ
ンキとして使用することもできる。この場合のポリイソ
シアネート系硬化剤としては、たとえばトリメチロール
プロパン１モルと、１，６−ヘキサメチレンジイソイシ
アネート、トリレンジイソシアネートまたはイソホロン
ジイソシアネート３モルとからのアダクト体；１，６−
ヘキサメチレンジイソイシアネートまたはイソホロンジ
イソシアネートのイソシアネート基の環状三量化によっ
て合成されるイソシアヌレート基含有の三量体；水１モ
ルと１，６−ヘキサメチレンジイソイシアネート３モル
とから誘導される部分ビュレット反応物およびこれらの
２種以上の混合物が好適である。二液型印刷インキとし
て使用する場合、該ポリイソシアネート系硬化剤の添加
量は、インキに対して通常０．５〜１０重量％である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 高分子ジオール（Ａ）と、有機ジイソシ
   アネート（Ｂ）と、脂肪族系ジアミン（Ｃ）とから誘導
   される０．２〜２０の全アミン価を有するポリウレタン
   樹脂からなる印刷インキ用バインダーにおいて、（Ａ）
   の少なくとも５０重量％が、炭素数２〜６の直鎖ジオー
   ル（ａ１）：炭素数３〜６の分岐ジオール（ａ２）のモ
   ル比が２：８〜８：２の混合ジオール（ａ）とジカルボ
   ン酸（ｂ）とのポリエステルジオール（Ａ１）であるこ
   とを特徴とする印刷インキ用バインダー。
2. 【請求項２】 （ａ１）が１，４−ブチレングリコール
   であり、（ａ２）がネオペンチルグリコールである請求
   項１記載の印刷インキ用バインダー。
3. 【請求項３】 （Ａ１）の数平均分子量が７００〜４，
   ０００である請求項１〜３いずれか記載の印刷インキ用
   バインダー。
4. 【請求項４】 請求項１〜４いずれか記載のバインダー
   を主バインダーとしてなるプラスチックフィルム用印刷
   インキ。