JPH11279353A

JPH11279353A - ポリハロゲン化エチレン樹脂コンパウンド

Info

Publication number: JPH11279353A
Application number: JP10040974A
Authority: JP
Inventors: Soto Yo; 宗燈楊; Komei Chin; 光明陳; Manton Ko; 萬▲とん▼ 洪; Meihin Kaku; 明濱郭
Original assignee: TAIWAN SOKO KOGYO KOFUN YUGENK; TAIWAN SOKO KOGYO KOFUN YUGENKOSHI
Current assignee: TAIWAN SOKO KOGYO KOFUN YUGENK; TAIWAN SOKO KOGYO KOFUN YUGENKOSHI
Priority date: 1998-02-09
Filing date: 1998-02-09
Publication date: 1999-10-12
Anticipated expiration: 2018-02-09
Also published as: JP3574739B2

Abstract

(57)【要約】【課題】優れた物性を有するポリハロゲン化エチレン
樹脂コンパウンド。【解決手段】 80〜99.5％のポリハロゲン化エチレン樹
脂と、0.5 〜20％のアクリル酸系の高分子加工助剤で組
成されて、各種加工プロセスに応用されうるコンパウン
ドとされて、この加工助剤が、多段式重合方式で製造さ
れてコアとシェルからなる構造を有して、該コアは、モ
ノマー総量の10〜90wt％のモノマーの重合により形成さ
れ、ハードとソフトの２種の異なる形式のコアを、任意
の比率で混合してシェル層を重合により形成するための
種として用いられ、該シェルは、モノマー総量の10〜90
wt％のモノマーの重合により形成されて、一層式或いは
多層式に形成され、該加工助剤が0.25〜1.5 の比粘度値
を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は一種のポリハロゲン
化エチレン樹脂コンパウンドに関し、さらに詳しくは、
80〜99.5％のポリハロゲン化エチレン樹脂と、0.5 〜20
％のアクリル酸系の高分子加工助剤で組成されるコンパ
ウンドとされて、該加工助剤の添加により、ポリハロゲ
ン化エチレン樹脂のゲル化物性、加工性、及び滑性を改
善したものに関する。

【０００２】

【従来の技術】周知のとおり、ポリハロゲン化エチレン
樹脂は、良好な物理性質と化学性質を有している。ただ
し、潜在的な物性の欠陥をも有し、そのために加工に高
温を要し、この加工温度はそのクラック温度に接近する
ため劣化の可能性が増し、そのためにその応用における
発展が制限され、特に、硬質加工面で、可塑剤無添加の
状況では加工が非常に難しく、その剥離性が低くなり、
ローラへの粘着やプレートアウトが発生しやすくなり、
製品の外観不良をもたらし、また、溶融粘弾性も低くな
り、破断やそれによる機械の停止などをもたらし、生産
効率に影響を与えた。

【０００３】しかしながら、高分子加工助剤の発展によ
り、上述のポリハロゲン化エチレン樹脂の欠点が大きく
改善された。この高分子加工助剤にはゲル化促進型と潤
滑型の二種類があり、前者はポリハロゲン化エチレン樹
脂のゲル化速度増進と、溶融粘弾性改善作用を有し、ア
メリカ合衆国特許第３８６７４８１号に記載の加工助剤
がこれに属する。後者はポリハロゲン化エチレン樹脂加
工時の滑性及び剥離性の増加作用を有し、アメリカ合衆
国特許第３８５９３８４号に記載の加工助剤がこれに属
する。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリハロゲ
ン化エチレン樹脂と加工助剤を包括する一種のポリハロ
ゲン化エチレン樹脂コンパウンドを提供することを課題
としており、さらに詳しくは、該ポリハロゲン化エチレ
ン樹脂の物性を改善しうる一種のアクリル酸系高分子加
工助剤を提供することを課題としている。本発明による
加工助剤は、周知の、ゲル化促進型と潤滑型の二種類の
高分子加工助剤の有する特性を兼ね備えたものとする。
本発明の加工助剤は、異なる性質を有するハードコアと
ソフトコアを乳化或いは溶液重合法で製造し、該ハード
コアは、ポリハロゲン化エチレン樹脂のゲル化を促進し
て、ポリハロゲン化エチレン樹脂のゲル化速度を上げ、
溶融粘弾性を改善して良好な分散性を達成するものと
し、ソフトコアは、ポリハロゲン化エチレン樹脂の加工
時に必要な滑性と良好な剥離性を提供するものとし、こ
の二種のコアを適当に混合して後続のシェル反応の種と
し、シェルを重合反応で形成することを以て、コアとシ
ェルを備えた構造を有するものとして製造される。

【０００５】本発明による加工助剤は、ポリハロゲン化
エチレン樹脂の各種の加工、例えばカレンダ、押出し、
インフレーション、発泡の加工プロセスに十分運用可能
であり、透明、半透明及び不透明の軟質、半硬質、硬質
製品の製造に用いられ、ポリハロゲン化エチレン樹脂は
本発明の加工助剤を添加することで、混練加工時に滑性
を有してローラに粘着しなくなり、ローリングバンクが
平らとなり、プレートアウトを形成しなくなり、特に加
工時間が比較的長い場合にも、材料が依然として良好な
剥離性と滑性を維持できるようになるため、極めて良好
な透明度、光沢度を有し曇り値の低い製品の提供が可能
となる。

【０００６】

【課題を解決するための手段】請求項１の発明は、80〜
99.5％のポリハロゲン化エチレン樹脂と、0.5 〜20％の
アクリル酸系の高分子加工助剤で組成されて、各種加工
プロセスに応用されうるコンパウンドとされて、この加
工助剤が、多段式重合方式で製造されてコアとシェルか
らなる構造を有して、該コアは、モノマー総量の10〜90
wt％のモノマーの重合により形成され、ハードとソフト
の２種の異なる形式のコアを、任意の比率で混合してシ
ェル層を重合により形成するための種として用いられ、
該シェルは、モノマー総量の10〜90wt％のモノマーの重
合により形成されて、一層式或いは多層式に形成され、
該加工助剤が0.25〜1.5 の比粘度値を有し、以上の構成
からなるポリハロゲン化エチレン樹脂コンパウンドとし
ている。

【０００７】請求項２の発明は、前記加工助剤のコアが
後続のシェルを重合により形成するときの種として用い
られ、該コアには２種の異なる形式があり、この２種の
コアが任意の比率で混合された後に、種とされ、上記ハ
ードコアは、そのガラス転移点が65℃以上であり、65〜
100 wt％のアルキルメタクリレート（ａｌｋｙｌｍｅ
ｔｈａｃｒｙｌａｔｅｓ）と、0 〜35wt％の炭素数1 〜
8 のアクリル酸系のモノマーと、 0〜35wt％の別のアク
リル酸系のモノマーと、 0〜35wt％の二重結合を有する
フェニルエチレンモノマーと、0 〜5 wt％の架橋剤と
が重合してなる重合体或いは架橋結合を有する重合体と
され、上記ソフトコアは、そのガラス転移点が50℃以下
であり、35〜85 wt ％の炭素数1 〜8 のアクリル酸系
のモノマーに、 15 〜65wt％の二重結合を有するフェニ
ルエチレンモノマーと、0 〜50wt％のアルキルメタクリ
レートと、0 〜40wt％の別のアクリル酸系モノマーと、
0 〜5 wt％の架橋剤とが重合してなる重合体或いは架橋
結合を有する重合体とされる、以上を特徴とする、請求
項１に記載のポリハロゲン化エチレン樹脂コンパウンド
としている。

【０００８】請求項３の発明は、前記加工助剤のハード
コアが、65〜100 wt％の炭素数１〜４のアルキルメタク
リレート（ａｌｋｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅｓ）
と、0 〜35wt％の炭素数１〜４のアクリル酸系モノマー
と、0 〜35wt％の炭素数１〜４の別のアクリル酸系モノ
マーと、0 〜35wt％の二重結合を有するフェニルエチレ
ンモノマーと、0 〜5 wt％の架橋剤を重合させてなる重
合体或いは架橋結合を有する重合体とされたことを特徴
とする、請求項２に記載のポリハロゲン化エチレン樹脂
コンパウンドとしている。

【０００９】請求項４の発明は、前記加工助剤のソフト
コアが、35〜85 wt ％の炭素数１〜４のアクリル酸系モ
ノマーと、15 〜65wt％の二重結合を有するフェニルエ
チレンモノマーと、0 〜50wt％の炭素数１〜４のアルキ
ルメタクリレートと、0 〜40wt％の別のアクリル酸系モ
ノマーと、0 〜5 wt％の架橋剤を重合させてなる重合体
或いは架橋結合を有する重合体とされたことを特徴とす
る、請求項２に記載のポリハロゲン化エチレン樹脂コン
パウンドとしている。

【００１０】請求項５の発明は、前記加工助剤のシェル
が、単層式或いは多層式構造とされ、第 1層の組成は、
0 〜100 wt％のアルキルメタクリレートと、0 〜50％の
炭素数1 〜8 のアクリル酸系モノマーと、0 〜50wt％の
別のアクリル酸系モノマーと、0 〜60wt％の二重結合を
有するフェニルエチレンモノマーと、0 〜5 wt％の架橋
剤を重合してなる単一重合体或いは共重合体或いは二重
結合を有する重合体とされ、該シェルの第一層以外の層
は、０〜１０wt％のモノマー重合により形成され、0 〜
50 wt ％のアルキルメタクリレートと、0 〜60wt％の炭
素数1 〜8 のアクリル酸系モノマーと、0 〜50wt％の別
のアクリル酸系モノマーが共重合して形成され、以上を
特徴とする、請求項１に記載のポリハロゲン化エチレン
樹脂コンパウンドとしている。

【００１１】請求項６の発明は、前記加工助剤の種が、
0 〜100 wt％のハードコアと0 〜100 wt％のソフトコア
が任意の比率で混合されてなることを特徴とする請求項
１に記載のポリハロゲン化エチレン樹脂コンパウンドと
している。

【００１２】請求項７の発明は、前記加工助剤の種が、
シェル反応の種として用いられてシェル層の重合が進行
され、種の外層に一層或いは多層のシェル層が形成され
て、該加工助剤が、コアとシェルからなる構造を有する
ものとされたことを特徴とする、請求項１に記載のポリ
ハロゲン化エチレン樹脂コンパウンドとしている。

【００１３】請求項８の発明は、前記加工助剤が、乳化
重合或いは溶液重合の方式で製造され、製造された粉体
が０．２５〜１．５の比粘度値を有し、この比粘度値が
３０℃の恒温下で、１００ｍｌのメチルエチルケトン溶
液中に０．４ｇの加工助剤を含む時に測定されることを
特徴とする、請求項１に記載のポリハロゲン化エチレン
樹脂コンパウンドとしている。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明のポリハロゲン化エチレン
樹脂コンパウンドは、80〜99.5％のポリハロゲン化エチ
レン樹脂と、0.5 〜20％のアクリル酸系の高分子加工助
剤で組成されるコンパウンドとされて、該加工助剤の添
加により、ポリハロゲン化エチレン樹脂のゲル化物性、
加工性、及び滑性が改善される。

【００１５】本発明の加工助剤の製造においては、２種
の異なる形式のコア、即ちハードコアとソフトコアを、
必要な物性に応じて異なる混合比で混合して後続の反応
の種となしている。このハードコアのガラス転移点（Ｇ
ｌａｓｓｔｒａｎｓｉｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕ
ｒｅ；Ｔｇ）は65℃以上で、ソフトコアのガラス転移点
は50℃以下である。ハードコアはポリハロゲン化エチレ
ン樹脂のゲル化物性を促進し、溶融粘弾性、ソフトコア
は潤滑性を増進してプレートアウトの発生を防止し、耐
衝撃性を増加する機能を有する。本発明に係る技術に関
する文献には、アメリカ合衆国特許第３８５９３８４
号、同じく第３８５９５８９号があり、それらに一段の
コア及び多段のシェルの重合製造方式が記載されてお
り、また、アメリカ合衆国特許第３１７５４号、第２７
９１６００号、第４２８８２号、第３９２５５１０号、
日本特許第４７２３４４３号、第５０１２３７６１号、
第５０１２３７６４２号があるが、これらのいずれも本
発明に記載の製造方式とは異なる。

【００１６】本発明の提供する高分子加工助剤は、コア
（ｃｏｒｅ）とシェル（ｓｈｅｌｌ）を有してなる重合
体とされ、その製造方法においては、溶液重合或いは乳
化重合が採用され、重合方式として、バッチ式、セミバ
ッチ式、或いは連続式のいずれかが採用される。本発明
の加工助剤は、以下に説明するコアとシェルを包括す
る。

【００１７】上記コアは、モノマー総量の 10 〜 90 wt
％のモノマーの重合により形成され、異なる性質の二
種類のコア、即ち比較的硬いハードコアと軟らかいソフ
トコアの少なくとも一方を包括しうる。

【００１８】その中、ハードコアは、ガラス転移温度Ｔ
ｇ≧65℃で、65〜100 wt％のアルキルメタクリレート
（ａｌｋｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅｓ）と、0 〜35
wt％の炭素数1 〜8 のアクリル酸系のモノマーと、 0〜
35wt％の別のアクリル酸系のモノマーと、 0〜35wt％の
二重結合を有するフェニルエチレンと、0 〜5 wt％の架
橋剤とが重合してなる。

【００１９】その中、ソフトコアは、ガラス転移温度Ｔ
ｇ≦50℃で、35〜85 wt ％の炭素数1 〜8 のアクリル
酸系のモノマーに、 15 〜65wt％の二重結合を有するフ
ェニルエチレンモノマーと、0 〜50wt％のアルキルメタ
クリレートと、0 〜40wt％の別のアクリル酸系モノマー
と、0 〜5 wt％の架橋剤とが重合してなる。

【００２０】上記シェルは、モノマー総量の 90 〜 10
wt％のモノマーの重合により形成され、一層式或いは多
層式構造とされ、第 1層の組成は、0 〜100 wt％のアル
キルメタクリレートと、0 〜50％の炭素数1 〜8 のアク
リル酸系モノマーと、0 〜50wt％の別のアクリル酸系モ
ノマーと、0 〜60wt％の二重結合を有するフェニルエチ
レンモノマーと、0 〜5 wt％の架橋剤が重合してなる。
そして第一層以外の層は、0 〜50 wt ％のアルキルメタ
クリレートと、0 〜60wt％の炭素数1 〜8 のアクリル酸
系モノマーと、0 〜50wt％の別のアクリル酸系モノマー
が共重合してなる。

【００２１】本発明の加工助剤の製造は、0 〜100 ％の
ハードコアと0 〜100 ％のソフトコアを必要に応じて異
なる比率で混合し、後続反応の種となし、外層をさらに
一層或いは多層のシェルで被覆し、コアとシェルからな
る構造を形成し、乾燥後の粉体が、0.25〜1.5 の比粘度
値を有するようにしてなる。この値は、毎100ml のメチ
ルエチルケトン溶液に0.4gの加工助剤を含む濃度で、30
℃で測定して得られる。ポリハロゲン化エチレン樹脂を
混練加工する時には、必要により、本発明の加工助剤を
0.5 〜20部添加することで、製品に良好な透明性と光沢
度が得られ、特に、ヘイズ（ＨＡＺＥ，曇り値，霞み
度）を減らして製品の美観を高めることができる。本発
明の加工助剤は極めて良好な効果を提供し、一般には
０．５〜５部添加するだけで、適当な製品の物性を獲得
でき、また、高添加量により特殊な物性の要求に答える
ことができる。

【００２２】本発明のコアはモノマー総量の10〜90wt％
が重合してなり、理想的には、20〜80wt％が重合してな
る。

【００２３】本発明のハードコア材料は、以下を包括す
る。 (1) 65〜100 wt％、望ましくは75〜90wt％のアルキル
メタクリレート。このアルキルメタクリレートのアルキ
ル基部分は、１〜４個の炭素数を有するものでは、直鎖
状及び側鎖を有するものがあり、例えば、メチル基、エ
チル基、イソブチル基などがある。 (2) 0 〜35wt％、望ましくは5 〜35wt％の、炭素数１
〜８のアクリル酸系モノマー。該アクリル酸系モノマー
は、アクリル酸或いはメタクリル酸のアルキル或いはア
リルエステル、例えば、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプ
ロピルメタクリレート、n-ブチルメタクリレート、イソ
ブチルメタクリレート、ステアリン酸メタクリレート、
フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、及
びその置換基、例えば、ハロゲン基、ヒドロキシ基、ア
ルコキシ基、アルキルシオ基、シアノ基とされる。 (3) 0 〜35wt％の別のアクリル酸系モノマー。この別
のアクリル酸系モノマーの選択範囲は前述のものと同じ
であるが、ただし重複しない。 (4) 0〜35wt％の二重結合を有するフェニルエチレンモ
ノマー。このフェニルエチレンモノマーはスチレン或い
はその置換体、例えば、α- メチルスチレン、クロロス
チレン、α- ヒドロキシメチルスチレンとされる。 (5) 0〜5 wt％の架橋剤。

【００２４】本発明のハードコア材料は、以上のモノマ
ーが重合してなる共重合体或いは架橋結合を有する共重
合体とされる。

【００２５】本発明のソフトコアは、35〜85wt％、理想
的には40〜70wt％の、炭素数1 〜8のアクリル酸系モノ
マーと、15〜65wt％、理想的には25〜60wt％のフェニル
エチレンモノマー、0 〜50wt％のアルキルメタクリレー
ト、0 〜40wt％の別のアクリル酸系モノマー、及び0 〜
5 wt％の架橋剤を包括し、以上のモノマーが、重合して
なる共重合体或いは架橋結合を有する共重合体とされ、
使用するモノマー範囲はハードコア材料と同じである。

【００２６】本発明のシェルはモノマー総量の10〜90wt
％のモノマーの重合によりなり、一層式或いは多層式の
構造とされ、重合に用いられるモノマーの種類の範囲は
前述のコアのものと同じである。本発明の加工助剤は0.
25〜1.5 間の比粘度値を有するものとされる。なぜな
ら、この比粘度値が0.25より低ければ、製品に気班（ａ
ｉｒｍａｒｋ）が発生し、1.5 より高ければ、製品に
流紋（ｆｌｏｗｍａｒｋ）が出現するためである。

【００２７】本発明の加工助剤の製造における重合過程
で用いられる重合開始剤は水溶性或いは油溶性とされ、
そのフリーラジカル発生の方式は熱分解式、例えば過硫
酸カリウム、或いは酸化還元方式（ｒｅｄｏｘ）、或い
は光分解、或いはその他の適用可能な周知の技術のいず
れかによるものとされる。

【００２８】本発明により提供されるポリハロゲン化エ
チレン樹脂は、ポリハロゲン化エチレン単独重合体及び
共重合体、例えば、ポリ塩化ビニル単独重合体或いは塩
化エチルとその他のモノマーの共重合体とされる。その
中、共重合体は、50wt％以上のハロゲン化エチルモノマ
ーとその他のモノマーの共重合によりなり、共重合に用
いられるその他のモノマーは、ビニルアセテート或いは
その他のビニルアルカノエート（ｖｉｎｙｌａｌｋａ
ｎｏａｔｅｓ）、ビニリデンハロゲン化物、例えば、ア
クリル酸、エチルアクリルレート、2 - エチルヘキシル
アクリレート（２−ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌａｃｒｙ
ｌａｔｅ）、及び、不飽和の炭水素化合物（ｕｎｓａｔ
ｕｒａｔｅｄｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ）例えばアリ
ルアセテートとされる。その中、ポリ塩化ビニルに関し
ては、Ｋ値が40〜90の間のものであればいずれも適用可
能である。

【００２９】本発明の乳化重合用の乳化剤は、陰イオン
性或いは非イオン性界面活性剤とされ、例えばアルキル
基或いはアリル基のアルカリ金属塩類或いはアンモニウ
ム塩類、脂肪族類乳化剤、アルコール類、アミン類、ア
ミド類、アルキルフェノール類、有機りん酸混合物、ス
ルホン酸塩類、硫酸塩類、カルボキシルエチル化脂肪族
類、及びそのアルカリ金属塩とアンモニウム塩とされ
る。

【００３０】本発明の提供するコンパウンドには実際に
必要に応じて、熱安定剤、滑剤、顔料、可塑剤及び充填
剤が添加され、加工、混練される。

【００３１】

【実施例】以下に本発明の幾つかの実施例を示すが、こ
れらの実施例は本発明の特徴を説明するためのもので、
本発明の請求範囲を限定するためのものではない。

【００３２】一．種エマルジョンの製造Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆの６種の異なる種エマルジョン
を製造する。その中、Ａ，Ｃ，Ｄはハードコア、Ｂ，
Ｅ，Ｆはソフトコアとし、その製造方法は以下のようで
ある。１．種エマルジョンＡの製造方法１Ｌの重合槽内に、イオン除去浄水７２０部、ミリスチ
ン酸ナトリウム１．５部、ＥＤＴＡ（エチレンダイアミ
ンテトラアセチックアシドテルトソジアムサルト，Ｅｔ
ｈｙｌｅｍｅＤｉａｍｉｎｅＴｅｔｒａＡｃｅｔ
ｉｃＡｃｉｄＴｅｒｔｓｏｄｉｕｍＳａｌｔ）０．
０１部、及び硫酸第１鉄（ＦｅＳＯ₄）０．０１部を加
え、その後、蓋をして、重合槽に対して抽気を進行し７
４０ｍｍＨｇのほぼ真空として、その状態を１０分間保
持し、その後、窒素ガスを注入して１Ｋｇ／ｃｍ²まで
圧力を回復させ、攪拌し並びに４０℃まで温度を上げ、
さらに０．２５部のＳＦＳ（ホルムアルデヒドスルホキ
シル酸ナトリウム，ＳｏｄｉｕｍＦｏｒｍａｌｄｅｈ
ｙｄｅＳｕｌｆｏｘｙｌａｔｅ）重合槽内に加え、三
分後にメチルメタクリレート（ＭｅｔｈｙｌＭｅｔｈ
ａｃｒｙｌａｔｅ，ＭＭＡ）８０部と、エチルアクリレ
ート（ＥｔｈｙｌＡｃｒｙｌａｔｅ，ＥＡ）２０部、
及びクミルヒドロペルオキシド（Ｃｕｍｙｌｈｙｄｒ
ｏｐｅｒｏｘｉｄｅ，ＣＨＰ）０．５部を共に重合槽内
に加え、１時間反応させて、平均粒径が１４２ｎｍの種
エマルジョン（Ａ）を得る。２．種エマルジョンＢの製造方法種エマルジョンＡの製造方式を用い、その配分は、イオ
ン除去浄水７２０部、ミリスチン酸ナトリウム１．５
部、ＥＤＴＡ０．０１部、及び硫酸第１鉄０．０１部、
ＳＦＳ０．２５部、ブチルアクリレート４５部、スチレ
ン５５部、ＣＨＰ０．５部とし、平均粒径１２３ｎｍの
種エマルジョンＢを得る。３．種エマルジョンＣの製造方法種エマルジョンＡの製造方式を用い、その配分は、イオ
ン除去浄水７２０部、ミリスチン酸ナトリウム７．５
部、ＥＤＴＡ０．０２部、及び硫酸第１鉄０．０２部、
ＳＦＳ０．４部、メチルメタクリレート８０部、エチル
アクリレート２０部、ＣＨＰ０．５部とし、平均粒径６
２ｎｍの種エマルジョンＣを得る。４．種エマルジョンＤの製造方法種エマルジョンＡの製造方式を用い、その配分は、イオ
ン除去浄水７２０部、ミリスチン酸ナトリウム０．７５
部、ＥＤＴＡ０．００５部、及び硫酸第１鉄０．００５
部、ＳＦＳ０．２５部、メチルメタクリレート８０部、
エチルアクリレート２０部、ＣＨＰ０．５部とし、平均
粒径２６２ｎｍの種エマルジョンＤを得る。５．種エマルジョンＥの製造方法種エマルジョンＢの製造方式を用い、その配分は、イオ
ン除去浄水７２０部、ミリスチン酸ナトリウム７．５
部、ＥＤＴＡ０．０２部、及び硫酸第１鉄０．０２部、
ＳＦＳ０．４部、ブチルアクリレート４５部、スチレン
５５部、ＣＨＰ０．５部とし、平均粒径５８ｎｍの種エ
マルジョンＥを得る。６．種エマルジョンＦの製造方法種エマルジョンＢの製造方式を用い、その配分は、イオ
ン除去浄水７２０部、ミリスチン酸ナトリウム０．７５
部、ＥＤＴＡ０．００５部、及び硫酸第１鉄０．００５
部、ＳＦＳ０．２５部、ブチルアクリレート４５部、ス
チレン５５部、ＣＨＰ０．５部とし、平均粒径１９８ｎ
ｍの種エマルジョンＦを得る。

【００３３】実施例１：種エマルジョンＡとＢを以下の
表１中に示される異なる比率で混合し、第１段階のシェ
ル形成のための重合反応を行わせる。即ち、混合した種
エマルジョンを１Ｌの重合槽内に置き、０．０１部のＥ
ＤＴＡと０．０１部の硫酸第１鉄を加えた後、重合槽に
蓋をして、抽気して重合槽内の圧力を７４０ｍｍＨｇと
なし、１０分間その状態を保持し、その後、窒素ガスを
注入して重合槽内圧力を１Ｋｇ／ｃｍ²まで圧力を回復
させ、さらに０．３５部のＳＦＳを重合槽内に加え、１
０分後に０．３部のＣＨＰを加えるほか、注入方式で８
０部のメチルメタクリレート及び２０部のエチルアクリ
レート及び４部のミリスチン酸ナトリウムを加え、その
注入時間は１時間とし、その後、継続して１時間反応さ
せ、表１中に示される結果を得た。

【表１】重合完成したエマルジョンに対して４％の塩化ナトリウ
ム／硫酸（４：１）溶液で塩析を進行し、得られたスラ
リーを濾過し、並びに清水で洗浄し、脱水後に６０℃の
炉内で２４時間乾燥させる。乾燥後に得た粉体に対して
以下の物性試験を行った。１．ロール引出し試験ポリ塩化ビニル（Ｋ＝６０）１００部、加工助剤１部、
有機錫安定剤１．１部、滑剤０．６部を混合し、操作温
度１９０℃で３分間、引出し厚さ０．３ｍｍでロール引
出し試験を進行した。２．ゲル化試験ポリ塩化ビニル（Ｋ＝６０）１００部、加工助剤１部、
有機錫安定剤１．１部、滑剤０．６部を混合し、操作温
度１９０℃で３分間、試験機ＨＡＡＫＥＢＵＣＨＬＥ
ＲＳＹＳＴＥＭ４０を用い、温度設定１７５℃、回転
速度４５ｒｐｍでゲル化試験を進行した。３．耐熱試験ロール引出し試験での引き出しにより得た長さ１．５ｃ
ｍ、幅２４ｃｍ、厚さ０．３ｍｍのシートを自動炉内に
入れ、１８０℃で１３０分間加熱する。４．アイゾッド耐衝撃試験ロール引出し試験で得たシートを、長さ５ｃｍ、幅８ｃ
ｍ、厚さ０．３ｍｍの複数の小片にカットし、圧板機で
厚さ３ｍｍの試験片となす。圧板機の操作温度は１８０
℃とし、試験片を置き入れてから２．５分間予熱し、そ
の後、１００Ｋｇ／ｃｍ²で３分間加圧し、その後、温
度を下げて室温としてから試験片を取り出し、ＡＳＴＭ
Ｄ２５６アイゾッド試験法により試験し、耐衝撃強
度を測定する。５．滑性試験ロール引出し試験と同じ試験方式により、異なる操作時
間で試験片を引き出し、図１に示すように、試験片の剥
離性の善し悪しを観察する。試験片の引出しは、水平方
向に自然に引き伸ばす（加力せず）方式を以てなし、そ
の評価基準は図１中に示すとおりである。以上の５つの
試験項目に関する試験結果を以下の表２に示す。

【表２】表２の試験結果から分かるように、ポリ塩化ビニルに本
発明の加工助剤を添加することで、外観の極めて良好な
試験片が得られ、且つ透光度は本発明の加工助剤の使用
によって下がることはなく、ある者では本発明の加工助
剤の添加により透光度の増加が助けられた。またゲル化
試験の結果、本発明の加工助剤を添加することで、ポリ
塩化ビニルのゲル化速度が加速され、ゲル化温度が下が
り、またゲル化ねじれ力が高くなり、また、種部分のハ
ードコア成分が多くなるほど、ゲル化速度が高まった。
ゆえに、本発明の加工助剤のハードコアとソフトコアの
比率を調整することで、使用する加工プロセスと機械に
最適な物性を有する加工助剤を得ることができる。アイ
ゾッド試験結果から分かるように、本発明の加工助剤を
添加することで、ポリ塩化ビニル試験片の耐衝撃強度が
高まり、且つ試験データに示されるように、種部分にお
いてソフトコア（種エマルジョンＢ）の成分が多くなる
ほど、耐衝撃強度は良好となった。滑性試験により本発
明は優れた滑性を有することが分かり、ローラで延伸す
ると、ローリングバンクが平滑となるのが分かり、また
試験片をロールより引き出す時の剥離性も良好であり、
ローラに粘着しない特性を有している。比較例１種エマルジョンＣ、Ｅを用い、実施例１と同じ操作ステ
ップを進行し、並びに実施例１の粉体物性試験方法で物
性試験を進行し、その結果を以下の表３と表４に示し
た。

【表３】

【表４】比較例２種エマルジョンＤ、Ｆを用い、実施例１と同じ操作ステ
ップを進行し、並びに実施例１の粉体物性試験方法で物
性試験を進行し、その結果を以下の表５と表６に示し
た。

【表５】

【表６】比較例２と実施例１の異なる点は、比較例２の比粘度は
０．１５より高いことである。表６のデータに示される
ように、このように高い比粘度の加工助剤を加えて加工
すると、製品の表面に流紋が発生して外観に影響が生じ
る。

【００３４】実施例２：種エマルジョンＡとＢを上述の
配分と方法で製造するが、ただしそれぞれ余分に０．０
５部のジビニルベンゼン（Ｄｉｖｉｎｙｌｂｅｎｚｅ
ｎｅ；ＤＶＢ）を架橋剤として重合系中に加える。こう
して、平均粒径が１４６ｎｍの種エマルジョンＧ及び平
均粒径が１２８ｎｍの種エマルジョンＨを得る。この種
エマルジョンＧ及びＨを以下の表７の比率で混合した
後、実施例１のシェル層重合部分の配分及び操作に従
い、シェル層の重合反応を進行する。余分に加えた０．
０５部のＤＶＢも反応系中で共に反応する。さらに実施
例１の方式で塩析を進行し、反応結果及び物性試験結果
を表７及び表８に示した。表８のデータに表示されるよ
うに、本発明の架橋型の加工助剤は、同様に優れた物性
を有し、またアイゾッド値の比較的高い製品を得られ
る。

【００３５】実施例３：種エマルジョンＡの重合ステッ
プに従い、イオン除去浄水７５０部、ＳＬＳ（ラウリル
硫酸ナトリウム，Ｓｏｄｉｕｍｌａｕｒｙｓｕｌｆ
ａｔｅ）２部、氷酢酸０．０２８部、ＥＤＴＡ０．００
１２５部、硫酸第１鉄０．０１２５部、過硫酸カリウム
０．１５部、メチルメタクリレート９０部、エチルアク
リレート１０部、ＳＦＳ０．２部を配合、重合させて、
平均粒径１２２ｎｍの種エマルジョンＩを製造する。別
に、種エマルジョンＢの重合ステップに従い、イオン除
去浄水７５０部、ＳＬＳ２部、氷酢酸０．０２８部、Ｅ
ＤＴＡ０．０１２５部、硫酸第１鉄０．０１２５部、過
硫酸カリウム０．１５部、ブチルアクリレート４５部、
スチレン５５部、ＳＦＳ０．２部を配合、重合させて、
平均粒径１１０ｎｍの種エマルジョンＪを得る。この種
エマルジョンＩとＪを８５：１５の比で混合し、さらに
実施例１のシェル重合ステップに従い重合を進行する。
ただし実施例３では実施例１中の乳化剤であるミリスチ
ン酸ナトリウムが、ＳＬＳ（ラウリル酸ナトリウム）に
改められ、過硫酸カリウムが実施例１のクミルヒドロペ
ルオキシド（Ｃｕｍｙｌｈｙｄｒｏｐｅｒｏｘｉｄ
ｅ，ＣＨＰ）に代わり使用されている。こうして得られ
た乳液をさらに塩化カルシウムで塩析して得られた粉体
の比粘度は０．７６であり、その物性試験結果は以下の
表９に示すとおりであった。表９から分かるように、実
施例３により得られた加工助剤も良好な物性と滑性を有
する。

【表９】

【００３６】実施例４：実施例１と実施例３で得られた
乳液に対して、スプレー乾燥機を用いてスプレー乾燥を
進行し、得られた粉体の物性を以下の表１０に示した。

【表１０】表１０から分かるように、スプレー方式で得られた粉体
と塩析により得られた粉体は同様に良好な加工物性と滑
性を有している。

【００３７】実施例５：実施例１の加工助剤を異なる添
加量として、加工物性試験を行い、その結果を以下の表
１１に示した。

【表１１】表１１より分かるように、本発明の加工助剤の添加量が
多くなるほど、一部の加工物性、即ち、ゲル化物性、耐
熱性、耐衝撃性が増強される。

【００３８】実施例６：実施例１、３及び実施例４で得
られた粉体に対して、押出し製品試験を進行する。試験
結果によると、通常より低い、５〜１０℃の試料温度に
おいて、押出し機のトルク表示は通常より約４．５％低
く、得られた製品の外観も極めて良好であった。

【００３９】

【発明の効果】本発明による加工助剤は、ポリハロゲン
化エチレン樹脂の各種の加工、例えばカレンダ、押出
し、インフレーション、発泡の加工プロセスに十分運用
可能であり、透明、半透明及び不透明の軟質、半硬質、
硬質製品の製造に用いられ、ポリハロゲン化エチレン樹
脂は本発明の加工助剤を添加することで、混練加工時に
滑性を有してローラに粘着しなくなり、ローリングバン
クが平らとなり、プレートアウトを形成しなくなり、特
に加工時間が比較的長い場合にも、材料が依然として良
好な剥離性と滑性を維持できるようになるため、極めて
良好な透明度、光沢度を有し曇り値の低い製品の提供が
可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る滑性試験方法を示す図である。

【表７】

【表８】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】 80〜99.5％のポリハロゲン化エチレン樹
脂と、0.5 〜20％のアクリル酸系の高分子加工助剤で組
成されて、各種加工プロセスに応用されうるコンパウン
ドとされて、この加工助剤が、多段式重合方式で製造さ
れてコアとシェルからなる構造を有して、該コアは、モ
ノマー総量の10〜90wt％のモノマーの重合により形成さ
れ、ハードとソフトの２種の異なる形式のコアを、任意
の比率で混合してシェル層を重合により形成するための
種として用いられ、該シェルは、モノマー総量の10〜90
wt％のモノマーの重合により形成されて、一層式或いは
多層式に形成され、該加工助剤が0.25〜1.5 の比粘度値
を有し、以上の構成からなるポリハロゲン化エチレン樹
脂コンパウンド。
【請求項２】前記加工助剤のコアが後続のシェルを重
合により形成するときの種として用いられ、該コアには
２種の異なる形式があり、この２種のコアが任意の比率
で混合された後に、種とされ、上記ハードコアは、その
ガラス転移点が65℃以上であり、65〜100 wt％のアル
キルメタクリレート（ａｌｋｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａ
ｔｅｓ）と、0 〜35wt％の炭素数1 〜8 のアクリル酸系
のモノマーと、 0〜35wt％の別のアクリル酸系のモノマ
ーと、 0〜35wt％の二重結合を有するフェニルエチレン
モノマーと、0 〜5 wt％の架橋剤とが重合してなる重
合体或いは架橋結合を有する重合体とされ、上記ソフト
コアは、そのガラス転移点が50℃以下であり、35〜85 w
t ％の炭素数1 〜8 のアクリル酸系のモノマーに、 1
5 〜65wt％の二重結合を有するフェニルエチレンモノマ
ーと、0 〜50wt％のアルキルメタクリレートと、0 〜40
wt％の別のアクリル酸系モノマーと、0 〜5 wt％の架橋
剤とが重合してなる重合体或いは架橋結合を有する重合
体とされる、以上を特徴とする、請求項１に記載のポリ
ハロゲン化エチレン樹脂コンパウンド。
【請求項３】前記加工助剤のハードコアが、65〜100
wt％の炭素数１〜４のアルキルメタクリレート（ａｌｋ
ｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅｓ）と、0〜35wt％の
炭素数１〜４のアクリル酸系モノマーと、0 〜35wt％の
炭素数１〜４の別のアクリル酸系モノマーと、0 〜35wt
％の二重結合を有するフェニルエチレンモノマーと、0
〜5 wt％の架橋剤を重合させてなる重合体或いは架橋結
合を有する重合体とされたことを特徴とする、請求項２
に記載のポリハロゲン化エチレン樹脂コンパウンド。
【請求項４】前記加工助剤のソフトコアが、35〜85 w
t ％の炭素数１〜４のアクリル酸系モノマーと、15 〜
65wt％の二重結合を有するフェニルエチレンモノマー
と、0 〜50wt％の炭素数１〜４のアルキルメタクリレー
トと、0 〜40wt％の別のアクリル酸系モノマーと、0 〜
5 wt％の架橋剤を重合させてなる重合体或いは架橋結合
を有する重合体とされたことを特徴とする、請求項２に
記載のポリハロゲン化エチレン樹脂コンパウンド。
【請求項５】前記加工助剤のシェルが、単層式或いは
多層式構造とされ、第 1層の組成は、0 〜100 wt％のア
ルキルメタクリレートと、0 〜50％の炭素数1 〜8 のア
クリル酸系モノマーと、0 〜50wt％の別のアクリル酸系
モノマーと、0 〜60wt％の二重結合を有するフェニルエ
チレンモノマーと、0 〜5 wt％の架橋剤を重合してなる
単一重合体或いは共重合体或いは二重結合を有する重合
体とされ、該シェルの第一層以外の層は、０〜１０wt％
のモノマー重合により形成され、0 〜50 wt ％のアルキ
ルメタクリレートと、0 〜60wt％の炭素数1 〜8 のアク
リル酸系モノマーと、0 〜50wt％の別のアクリル酸系モ
ノマーが共重合して形成され、以上を特徴とする、請求
項１に記載のポリハロゲン化エチレン樹脂コンパウン
ド。
【請求項６】前記加工助剤の種が、0 〜100 wt％のハ
ードコアと0 〜100wt％のソフトコアが任意の比率で混
合されてなることを特徴とする請求項１に記載のポリハ
ロゲン化エチレン樹脂コンパウンド。
【請求項７】前記加工助剤の種が、シェル反応の種と
して用いられてシェル層の重合が進行され、種の外層に
一層或いは多層のシェル層が形成されて、該加工助剤
が、コアとシェルからなる構造を有するものとされたこ
とを特徴とする、請求項１に記載のポリハロゲン化エチ
レン樹脂コンパウンド。
【請求項８】前記加工助剤が、乳化重合或いは溶液重
合の方式で製造され、製造された粉体が０．２５〜１．
５の比粘度値を有し、この比粘度値が３０℃の恒温下
で、１００ｍｌのメチルエチルケトン溶液中に０．４ｇ
の加工助剤を含む時に測定されることを特徴とする、請
求項１に記載のポリハロゲン化エチレン樹脂コンパウン
ド。