JPH11279183A - カリウム・シラノレートの製造法 - Google Patents
カリウム・シラノレートの製造法Info
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- JPH11279183A JPH11279183A JP10353668A JP35366898A JPH11279183A JP H11279183 A JPH11279183 A JP H11279183A JP 10353668 A JP10353668 A JP 10353668A JP 35366898 A JP35366898 A JP 35366898A JP H11279183 A JPH11279183 A JP H11279183A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
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- C07F7/0836—Compounds with one or more Si-OH or Si-O-metal linkage
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、相分離、低保存性、高分岐及び性
質の変動が最少のカリウム・シラノレートの製造法を提
供することである。 【解決手段】 固体の水酸化カリウム成分と、式Ｒ１Ｒ
２２ＳｉＯ（Ｒ２２ＳｉＯ）ｍＲ３又は（Ｒ２２Ｓｉ
Ｏ）ｎ［式中のｍは１〜１０００の整数であり、ｎは３
〜２０の整数であり、Ｒ１はヒドロキシル又は炭素原子
数が１〜８のアルコキシ基であり、Ｒ２は水素原子又は
独立に選択した炭素原子数が１〜８の置換又は非置換の
一価の炭化水素基であり、Ｒ３は水素原子又は炭素原子
数が１〜８の炭化水素基である］によって示されるポリ
オルガノシロキサン成分との混合物を、９０℃〜１５０
℃の温度で水と共沸混合物を生成する有機溶媒の共存下
で反応させて、固体のカリウム・シラノレートを生成す
ることからなるカリウム・シラノラートの製造法。
質の変動が最少のカリウム・シラノレートの製造法を提
供することである。 【解決手段】 固体の水酸化カリウム成分と、式Ｒ１Ｒ
２２ＳｉＯ（Ｒ２２ＳｉＯ）ｍＲ３又は（Ｒ２２Ｓｉ
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数が１〜８のアルコキシ基であり、Ｒ２は水素原子又は
独立に選択した炭素原子数が１〜８の置換又は非置換の
一価の炭化水素基であり、Ｒ３は水素原子又は炭素原子
数が１〜８の炭化水素基である］によって示されるポリ
オルガノシロキサン成分との混合物を、９０℃〜１５０
℃の温度で水と共沸混合物を生成する有機溶媒の共存下
で反応させて、固体のカリウム・シラノレートを生成す
ることからなるカリウム・シラノラートの製造法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、固体水酸化カリウム成
分とポリオルガノシロキサン成分の混合物を９０℃〜１
５０℃の温度で水と共沸混合物を生成する有機溶媒の共
存下で反応させて、カリウム・シラノレートを生成する
ことからなるカリウム・シラノレートの製造法である。
分とポリオルガノシロキサン成分の混合物を９０℃〜１
５０℃の温度で水と共沸混合物を生成する有機溶媒の共
存下で反応させて、カリウム・シラノレートを生成する
ことからなるカリウム・シラノレートの製造法である。
【０００２】
【従来の技術】米国特許第３，６４１，０９０号は、ヘ
キサメチルホスホルアミドとアルカリ金属シラノレート
を接触させることによって作ったヘキサメチルホスホル
アミド錯体の製造法を教示している。そのヘキサメチル
ホスホルアミド錯体は、ポリオルガノシロキサン及びポ
リオルガノシロキサン・ブロック共重合体の重合開始剤
として有用である。該特許は、固体水酸化物を使用した
カリウム・シラノレートの製造を教示していない。前記
特許の方法において、反応を完了させ、相分離、低保存
性、高分岐及び性質の変動を最少にするために、多量の
水を除去しなければならない。水及び残留溶媒は、典型
的に蒸留及び高温ストリッピングによって反応から除去
される。しかしながら、これらの条件下でのバッチ時間
は約２４時間であって、蒸留及び高温ストリッピング中
の長時間の高温はＣ−Ｓｉ結合の過剰開裂の原因とな
り、最終製品の相分離、低保存性、高分岐及び性質の変
動をもたらす。
キサメチルホスホルアミドとアルカリ金属シラノレート
を接触させることによって作ったヘキサメチルホスホル
アミド錯体の製造法を教示している。そのヘキサメチル
ホスホルアミド錯体は、ポリオルガノシロキサン及びポ
リオルガノシロキサン・ブロック共重合体の重合開始剤
として有用である。該特許は、固体水酸化物を使用した
カリウム・シラノレートの製造を教示していない。前記
特許の方法において、反応を完了させ、相分離、低保存
性、高分岐及び性質の変動を最少にするために、多量の
水を除去しなければならない。水及び残留溶媒は、典型
的に蒸留及び高温ストリッピングによって反応から除去
される。しかしながら、これらの条件下でのバッチ時間
は約２４時間であって、蒸留及び高温ストリッピング中
の長時間の高温はＣ−Ｓｉ結合の過剰開裂の原因とな
り、最終製品の相分離、低保存性、高分岐及び性質の変
動をもたらす。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、固体の
水酸化カリウムでのカリウム・シラノレートの調製は、
上記課題をもたらすと考えられる高温での多量の水除去
の必要を除去することを発見した。別の利点は、カリウ
ム・シラノレートの調製時間を２４時間から約１２時間
に短縮できることである。別の利点は、従来の蒸留法よ
り低温での共沸混合物の蒸留によってカリウム・シラノ
レートから水を除去できることである。別の利点は、残
留の水及び溶媒は、従来のストリッピング法よりも低温
及び短時間で分離できることである。さらに、本発明の
別の利点は、既知のシラノレート調製品の相分離問題を
伴うことなく、カリウム・シラノレートを長時間貯蔵で
きることである。
水酸化カリウムでのカリウム・シラノレートの調製は、
上記課題をもたらすと考えられる高温での多量の水除去
の必要を除去することを発見した。別の利点は、カリウ
ム・シラノレートの調製時間を２４時間から約１２時間
に短縮できることである。別の利点は、従来の蒸留法よ
り低温での共沸混合物の蒸留によってカリウム・シラノ
レートから水を除去できることである。別の利点は、残
留の水及び溶媒は、従来のストリッピング法よりも低温
及び短時間で分離できることである。さらに、本発明の
別の利点は、既知のシラノレート調製品の相分離問題を
伴うことなく、カリウム・シラノレートを長時間貯蔵で
きることである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、固体水酸化カ
リウム成分と式Ｒ１Ｒ２２ＳｉＯ（Ｒ２２ＳｉＯ）ｍＲ
３又は（Ｒ２２ＳｉＯ）ｎ［式中のｍは１〜１０００の
整数であり、ｎは３〜２０の整数であり、Ｒ１はヒドロ
キシル又は炭素原子数が１〜８のアルコキシ基であり、
Ｒ２は水素原子又は独立に選択した炭素原子数が１〜８
の置換又は非置換一価の炭化水素基であり、Ｒ３は水素
原子又は炭素原子数が１〜８の炭化水素基である］によ
って示されるポリオルガノシロキサン成分との混合物を
９０℃〜１５０℃の温度で水と共沸混合物を生成する有
機溶媒の共存下で反応させて、カリウム・シラノレート
を生成することからなるカリウム・シラノラートの製造
法である。
リウム成分と式Ｒ１Ｒ２２ＳｉＯ（Ｒ２２ＳｉＯ）ｍＲ
３又は（Ｒ２２ＳｉＯ）ｎ［式中のｍは１〜１０００の
整数であり、ｎは３〜２０の整数であり、Ｒ１はヒドロ
キシル又は炭素原子数が１〜８のアルコキシ基であり、
Ｒ２は水素原子又は独立に選択した炭素原子数が１〜８
の置換又は非置換一価の炭化水素基であり、Ｒ３は水素
原子又は炭素原子数が１〜８の炭化水素基である］によ
って示されるポリオルガノシロキサン成分との混合物を
９０℃〜１５０℃の温度で水と共沸混合物を生成する有
機溶媒の共存下で反応させて、カリウム・シラノレート
を生成することからなるカリウム・シラノラートの製造
法である。
【０００５】固体水酸化カリウム成分とポリオルガノシ
ロキサン成分との混合物を水と共沸混合物を生成する有
機溶媒の共存下での反応は、平衡化タイプの反応を行う
のに適当な標準の反応器で行う。
ロキサン成分との混合物を水と共沸混合物を生成する有
機溶媒の共存下での反応は、平衡化タイプの反応を行う
のに適当な標準の反応器で行う。
【０００６】本発明に有用であることがわかった水酸化
カリウムは水溶液よりむしろ固体である。固体の水酸化
カリウムはペレット、フレーク又は削り屑（それらは全
て市販されている）の形態にできる。本法の固体水酸化
カリウムの使用により、安定なカリウム・シラノレート
を得るための多量の水の除去が省ける。固体水酸化カリ
ウムは完全に乾燥状態が望ましいが、一般に１５重量％
までの水分を含有する。１５重量％以上の水分を含有す
る固体水酸化カリウムも使用できるが、反応により多く
の水が添加され、余分な水を除去するために高温でより
長い蒸留時間を要するから望ましくない。
カリウムは水溶液よりむしろ固体である。固体の水酸化
カリウムはペレット、フレーク又は削り屑（それらは全
て市販されている）の形態にできる。本法の固体水酸化
カリウムの使用により、安定なカリウム・シラノレート
を得るための多量の水の除去が省ける。固体水酸化カリ
ウムは完全に乾燥状態が望ましいが、一般に１５重量％
までの水分を含有する。１５重量％以上の水分を含有す
る固体水酸化カリウムも使用できるが、反応により多く
の水が添加され、余分な水を除去するために高温でより
長い蒸留時間を要するから望ましくない。
【０００７】本法は水と共沸混合物を形成する有機溶媒
の共存下で行なうことによって、従来の蒸留法で用いる
温度より低温で水を除去できる。その有機溶媒は、水酸
化カリウムとポリオルガノシロキサンからなる混合物１
０〜４０重量％からなり、その共沸混合物が９０℃〜１
２０℃の沸点をもつことが望ましい。有機溶媒が、水酸
化カリウムとポリオルガノシロキサンからなる混合物２
０〜３０重量％からなるのが最適である。
の共存下で行なうことによって、従来の蒸留法で用いる
温度より低温で水を除去できる。その有機溶媒は、水酸
化カリウムとポリオルガノシロキサンからなる混合物１
０〜４０重量％からなり、その共沸混合物が９０℃〜１
２０℃の沸点をもつことが望ましい。有機溶媒が、水酸
化カリウムとポリオルガノシロキサンからなる混合物２
０〜３０重量％からなるのが最適である。
【０００８】本法に有用な有機溶媒は、水と共沸混合物
を形成し、共沸混合物から水を除去できる溶媒である。
本法に有用な有機溶媒の例はシクロヘキサン、トルエ
ン、キシレン、ジエチルエーテル、ベンゼン、ブタノー
ル及びメタノールである。好適な有機溶媒は、水酸化カ
リウムとポリオルガノシロキサンからなる混合物１０〜
４０重量％濃度のシクロヘキサンである。最適のシクロ
ヘキサン濃度は水酸化カリウムとポリオルガノシロキサ
ンからなる混合物２５〜３５重量％である。共沸混合物
の蒸留により水を除去する温度又は水の除去速度を制御
するために、特定の有機溶媒及び濃度を選ぶこともでき
る。
を形成し、共沸混合物から水を除去できる溶媒である。
本法に有用な有機溶媒の例はシクロヘキサン、トルエ
ン、キシレン、ジエチルエーテル、ベンゼン、ブタノー
ル及びメタノールである。好適な有機溶媒は、水酸化カ
リウムとポリオルガノシロキサンからなる混合物１０〜
４０重量％濃度のシクロヘキサンである。最適のシクロ
ヘキサン濃度は水酸化カリウムとポリオルガノシロキサ
ンからなる混合物２５〜３５重量％である。共沸混合物
の蒸留により水を除去する温度又は水の除去速度を制御
するために、特定の有機溶媒及び濃度を選ぶこともでき
る。
【０００９】本発明に有用なポリオルガノシロキサン
は、環状、線状又は環状と線状の混合体である。環状ポ
リオルガノシロキサンは、式（Ｒ２２ＳｉＯ）ｎ［式中
のｎは３〜２０の整数であり、Ｒ２は水素原子又は独立
に選択した炭素原子数が１〜８の置換又は非置換の一価
の炭化水素基である］を有する。Ｒ２は、例えば、メチ
ル、エチル、及びプロピルのようなアルキル基：シクロ
ヘキシル及びシクロペンチルのようシクロアルキル基；
ヒニル及びアリルのようなアルケニル基；フェニル及び
ジフェニルのようなアリール基；トリル及びキシリルの
ようなアルカリ−ル；ベンジル及びフェニルエチルのよ
うなアラルキル基；３、３、３−シリフルオロプロピル
及び４−クロロブチルのようなハロゲン化アルキル基及
びクロロフェニル及びジブロモフェニルのようなハロゲ
ン化アリール基である。本法に有用な環状ポリオルガノ
シロキサンの例は、ヘキサメチルシクロトリシロキサ
ン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ヘプタメチ
ルシクロテトラシロキサン、ヘキサエチルシクロトリシ
ロキサン及びオクタエチルシクロテトラシロキサンであ
る。本法に使用するのに最適の環状ポリオルガノシロキ
サンはオクタメチルシクロテトラシロキサンである。
は、環状、線状又は環状と線状の混合体である。環状ポ
リオルガノシロキサンは、式（Ｒ２２ＳｉＯ）ｎ［式中
のｎは３〜２０の整数であり、Ｒ２は水素原子又は独立
に選択した炭素原子数が１〜８の置換又は非置換の一価
の炭化水素基である］を有する。Ｒ２は、例えば、メチ
ル、エチル、及びプロピルのようなアルキル基：シクロ
ヘキシル及びシクロペンチルのようシクロアルキル基；
ヒニル及びアリルのようなアルケニル基；フェニル及び
ジフェニルのようなアリール基；トリル及びキシリルの
ようなアルカリ−ル；ベンジル及びフェニルエチルのよ
うなアラルキル基；３、３、３−シリフルオロプロピル
及び４−クロロブチルのようなハロゲン化アルキル基及
びクロロフェニル及びジブロモフェニルのようなハロゲ
ン化アリール基である。本法に有用な環状ポリオルガノ
シロキサンの例は、ヘキサメチルシクロトリシロキサ
ン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ヘプタメチ
ルシクロテトラシロキサン、ヘキサエチルシクロトリシ
ロキサン及びオクタエチルシクロテトラシロキサンであ
る。本法に使用するのに最適の環状ポリオルガノシロキ
サンはオクタメチルシクロテトラシロキサンである。
【００１０】本法に有用な線状ポリオルガノシロキサン
は、式Ｒ１Ｒ２２ＳｉＯ（Ｒ２２ＳｉＯ）ｍＲ３又は
（Ｒ２２ＳｉＯ）ｎ［式中のｍ、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３
は、前記の通りである］で記載される。その線状ポリオ
ルガノシロキサンは、例えば、ヘキサメチルジシロキサ
ン、ヘキサエチルジシロキサン、ペンタメチルジシロキ
サン及びヘプタメチルトリシロキサンである。好適な線
状ポリオルガノシロキサンはヘキサメチルジシロキサン
である。
は、式Ｒ１Ｒ２２ＳｉＯ（Ｒ２２ＳｉＯ）ｍＲ３又は
（Ｒ２２ＳｉＯ）ｎ［式中のｍ、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３
は、前記の通りである］で記載される。その線状ポリオ
ルガノシロキサンは、例えば、ヘキサメチルジシロキサ
ン、ヘキサエチルジシロキサン、ペンタメチルジシロキ
サン及びヘプタメチルトリシロキサンである。好適な線
状ポリオルガノシロキサンはヘキサメチルジシロキサン
である。
【００１１】固体水酸化カリウムとポリオルガノシロキ
サンのモル比は、典型的に４：１である。そのモル比が
３：１の場合が望ましく、２：１が最適である。
サンのモル比は、典型的に４：１である。そのモル比が
３：１の場合が望ましく、２：１が最適である。
【００１２】水と共沸混合物を形成する有機溶媒の共存
下での固体水酸化カリウムとポリオルガノシロキサンか
らなる混合物は、９０〜１５０℃の温度に加熱して水酸
化カリウムとポリオルガノシロキサンとの反応を促進し
てカリウム・シラノレートを生成する。水と共沸混合物
を形成する有機溶媒の共存下で、混合物は１１０〜１３
０℃の温度に加熱することか望ましい。その反応は、窒
素のような不活性ガス雰囲気で行って、混合物が雰囲気
から水分を吸収するのを防止することが望ましい。
下での固体水酸化カリウムとポリオルガノシロキサンか
らなる混合物は、９０〜１５０℃の温度に加熱して水酸
化カリウムとポリオルガノシロキサンとの反応を促進し
てカリウム・シラノレートを生成する。水と共沸混合物
を形成する有機溶媒の共存下で、混合物は１１０〜１３
０℃の温度に加熱することか望ましい。その反応は、窒
素のような不活性ガス雰囲気で行って、混合物が雰囲気
から水分を吸収するのを防止することが望ましい。
【００１３】カリウム・シラノレートの回収法は重要で
はない、例えば、カリウム・シラノレートは反応器又は
ケトルから排出又は注出される。好適な実施態様におい
て、水はカリウム・シラノレートから共沸混合物の蒸留
によって除去される。９０〜１５０℃の範囲内の温度で
水と共沸混合物を形成する有機溶媒を使用する。それに
よって、混合物から水が除去されて、有機溶媒は凝縮し
て混合物に戻される。共沸混合物の蒸留は水が除去され
るまで続ける。その共沸混合物の蒸留は９５℃〜１２５
℃、好適には１００℃〜１２０℃、最適には１００℃〜
１１０℃の温度範囲内で４〜５時間行うことが望まし
い。
はない、例えば、カリウム・シラノレートは反応器又は
ケトルから排出又は注出される。好適な実施態様におい
て、水はカリウム・シラノレートから共沸混合物の蒸留
によって除去される。９０〜１５０℃の範囲内の温度で
水と共沸混合物を形成する有機溶媒を使用する。それに
よって、混合物から水が除去されて、有機溶媒は凝縮し
て混合物に戻される。共沸混合物の蒸留は水が除去され
るまで続ける。その共沸混合物の蒸留は９５℃〜１２５
℃、好適には１００℃〜１２０℃、最適には１００℃〜
１１０℃の温度範囲内で４〜５時間行うことが望まし
い。
【００１４】ストリッピングが必要な場合には、カリウ
ム・シラノレートから残留有機溶媒及び有機溶媒に含ま
れる水を除去する。ストリッピングの方法は重要ではな
く、例えば、容器溶媒は蒸留によって除去する。有機溶
媒は、８０℃〜１５０℃の温度て大気圧下、窒素ブラン
ケット下でカリウム・シラノレートから除去される。８
０℃〜１１０℃の温度で１３．３０ｋＰａ（１００Ｈ
ｇ）の圧力で有機溶媒を除去するのがさらに望ましい。
好適なストリッピング・パラメータ−は９０℃〜１００
℃の温度及び５．３２ｋＰａ（４０Ｈｇ）の圧力であ
る。
ム・シラノレートから残留有機溶媒及び有機溶媒に含ま
れる水を除去する。ストリッピングの方法は重要ではな
く、例えば、容器溶媒は蒸留によって除去する。有機溶
媒は、８０℃〜１５０℃の温度て大気圧下、窒素ブラン
ケット下でカリウム・シラノレートから除去される。８
０℃〜１１０℃の温度で１３．３０ｋＰａ（１００Ｈ
ｇ）の圧力で有機溶媒を除去するのがさらに望ましい。
好適なストリッピング・パラメータ−は９０℃〜１００
℃の温度及び５．３２ｋＰａ（４０Ｈｇ）の圧力であ
る。
【００１５】次の実施例は本発明を説明するために提供
する。
する。
【００１６】
【実施例】実施例１ 固体水酸化カリウムを使用して低分岐のカリウム・シラ
ノレートの調製を評価した。機械的かきまぜ機、加熱マ
ントル及び凝縮器を備えたフラスコにオクタメチルシク
ロテトラシロキサン（２００ｇ，０．６８モル）を溶解
させた。固体水酸化カリウムのペレット（９．９ｇ）を
そのフラスコに窒素パージ及び適度の攪拌下で添加し
た。その混合物を１１０℃の温度に加熱し共沸蒸留によ
って水を除去し、蒸留を４〜５時間続けた。共沸蒸留の
終端での混合物の温度は１２０℃であった。共沸蒸留に
よってフラスコから合計２．５ｇの水が除去された。１
５０℃、５．３２ｋＰａ（４０ｍｍＨｇ）で１時間の蒸
留によって生成物からシクロヘキサンと水が除去され
た。得られた生成物は透明で、粘性のカリウム・シラノ
レートであった。そのカリウム・シラノレートは、ガス
クロマトグラフィーを使用して分析し、８００ｐｐｍの
分岐度を有することかわかった。
ノレートの調製を評価した。機械的かきまぜ機、加熱マ
ントル及び凝縮器を備えたフラスコにオクタメチルシク
ロテトラシロキサン（２００ｇ，０．６８モル）を溶解
させた。固体水酸化カリウムのペレット（９．９ｇ）を
そのフラスコに窒素パージ及び適度の攪拌下で添加し
た。その混合物を１１０℃の温度に加熱し共沸蒸留によ
って水を除去し、蒸留を４〜５時間続けた。共沸蒸留の
終端での混合物の温度は１２０℃であった。共沸蒸留に
よってフラスコから合計２．５ｇの水が除去された。１
５０℃、５．３２ｋＰａ（４０ｍｍＨｇ）で１時間の蒸
留によって生成物からシクロヘキサンと水が除去され
た。得られた生成物は透明で、粘性のカリウム・シラノ
レートであった。そのカリウム・シラノレートは、ガス
クロマトグラフィーを使用して分析し、８００ｐｐｍの
分岐度を有することかわかった。
【００１７】実施例２ 水性水酸化カリウムを使用してカリウム・シラノレート
の調製を評価した。機械的かきまぜ機、加熱マントル及
び凝縮器を備えたフラスコにオクタメチルシクロテトラ
シロキサン（２００ｇ，０．６８モル）を溶解させた。
次に水に４５重量％のＫＯＨからなる（９．９ｇＫＯ
Ｈ、０．１８モル）水性水酸化カリウムの溶液（２２
ｇ）をそのフラスコに１．５時間かけて添加した。その
混合物を約９５℃の温度に加熱し共沸蒸留によって水を
除去し、蒸留を１２時間続けた。共沸蒸留の終端での混
合物の温度は１２５℃であった。１２時間の間に共沸蒸
留によってフラスコから合計１２．６ｇの水が除去され
た。表１に１時間毎に除去された水の量及び除去された
水の％を示す。１５０℃、大気圧下で９時間の蒸留によ
って生成物からシクロヘキサンを除去した。得られた生
成物は透明で、粘性のカリウム・シラノレートであっ
た。そのカリウム・シラノレートは、ガスクロマトグラ
フィーを使用して分析し、９５５０ｐｐｍの分岐度を有
することがわかった。数日以内にそのカリウム・シラノ
レートに濁ってきて、３相にはっきり分離した。
の調製を評価した。機械的かきまぜ機、加熱マントル及
び凝縮器を備えたフラスコにオクタメチルシクロテトラ
シロキサン（２００ｇ，０．６８モル）を溶解させた。
次に水に４５重量％のＫＯＨからなる（９．９ｇＫＯ
Ｈ、０．１８モル）水性水酸化カリウムの溶液（２２
ｇ）をそのフラスコに１．５時間かけて添加した。その
混合物を約９５℃の温度に加熱し共沸蒸留によって水を
除去し、蒸留を１２時間続けた。共沸蒸留の終端での混
合物の温度は１２５℃であった。１２時間の間に共沸蒸
留によってフラスコから合計１２．６ｇの水が除去され
た。表１に１時間毎に除去された水の量及び除去された
水の％を示す。１５０℃、大気圧下で９時間の蒸留によ
って生成物からシクロヘキサンを除去した。得られた生
成物は透明で、粘性のカリウム・シラノレートであっ
た。そのカリウム・シラノレートは、ガスクロマトグラ
フィーを使用して分析し、９５５０ｐｐｍの分岐度を有
することがわかった。数日以内にそのカリウム・シラノ
レートに濁ってきて、３相にはっきり分離した。
【００１８】
【表１】 経過時間での 除去された 除去された 水の除去（時間） 水（ｍｌ） 水の量（％） １ ２．５ １８．２ ２ ４．８ ３４．７ ３ ５．８ ４２．０ ４ ６．５ ４７．４ ５ ７．０ ５１．１ ６ ７．４ ５４．１ ８ １２．０ ８７．６ ９ １２．５ ９１．２ １０ １２．５ ９１．２ １１ １２．５ ９１．２ １２ １２．６ ９１．７
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１１年１月２９日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正内容】
【書類名】 明細書
【発明の名称】 カリウム・シラノレートの製造法
【特許請求の範囲】
【発明の詳細な説明】
【産業上の利用分野】
【０００１】本発明は、固体水酸化カリウム成分とポリ
オルガノシロキサン成分の混合物を９０℃〜１５０℃の
温度で水と共沸混合物を生成する有機溶媒の共存下で反
応させて、カリウム・シラノレートを生成することから
なるカリウム・シラノレートの製造法である。
オルガノシロキサン成分の混合物を９０℃〜１５０℃の
温度で水と共沸混合物を生成する有機溶媒の共存下で反
応させて、カリウム・シラノレートを生成することから
なるカリウム・シラノレートの製造法である。
【従来の技術】
【０００２】米国特許第３，６４１，０９０号は、ヘキ
サメチルホスホルアミドとアルカリ金属シラノレートを
接触させることによって作ったヘキサメチルホスホルア
ミド錯体の製造法を教示している。そのヘキサメチルホ
スホルアミド錯体は、ポリオルガノシロキサン及びポリ
オルガノシロキサン・ブロック共重合体の重合開始剤と
して有用である。該特許は、固体水酸化物を使用したカ
リウム・シラノレートの製造を教示していない。前記特
許の方法において、反応を完了させ、相分離、低保存
性、高分岐及び性質の変動を最少にするために、多量の
水を除去しなければならない。水及び残留溶媒は、典型
的に蒸留及び高温ストリッピングによって反応から除去
される。しかしながら、これらの条件下でのバッチ時間
は約２４時間であって、蒸留及び高温ストリッピング中
の長時間の高温はＣ−Ｓｉ結合の過剰開裂の原因とな
り、最終製品の相分離、低保存性、高分岐及び性質の変
動をもたらす。
サメチルホスホルアミドとアルカリ金属シラノレートを
接触させることによって作ったヘキサメチルホスホルア
ミド錯体の製造法を教示している。そのヘキサメチルホ
スホルアミド錯体は、ポリオルガノシロキサン及びポリ
オルガノシロキサン・ブロック共重合体の重合開始剤と
して有用である。該特許は、固体水酸化物を使用したカ
リウム・シラノレートの製造を教示していない。前記特
許の方法において、反応を完了させ、相分離、低保存
性、高分岐及び性質の変動を最少にするために、多量の
水を除去しなければならない。水及び残留溶媒は、典型
的に蒸留及び高温ストリッピングによって反応から除去
される。しかしながら、これらの条件下でのバッチ時間
は約２４時間であって、蒸留及び高温ストリッピング中
の長時間の高温はＣ−Ｓｉ結合の過剰開裂の原因とな
り、最終製品の相分離、低保存性、高分岐及び性質の変
動をもたらす。
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】本発明者らは、固体の水酸化カリウムでの
カリウム・シラノレートの調製は、上記課題をもたらす
と考えられる高温での多量の水除去の必要を除去するこ
とを発見した。別の利点は、カリウム・シラノレートの
調製時間を２４時間から約１２時間に短縮できることで
ある。別の利点は、従来の蒸留法より低温での共沸混合
物の蒸留によってカリウム・シラノレートから水を除去
できることである。別の利点は、残留の水及び溶媒は、
従来のストリッピング法よりも低温及び短時間で分離で
きることである。さらに、本発明の別の利点は、既知の
シラノレート調製品の相分離問題を伴うことなく、カリ
ウム・シラノレートを長時間貯蔵できることである。
カリウム・シラノレートの調製は、上記課題をもたらす
と考えられる高温での多量の水除去の必要を除去するこ
とを発見した。別の利点は、カリウム・シラノレートの
調製時間を２４時間から約１２時間に短縮できることで
ある。別の利点は、従来の蒸留法より低温での共沸混合
物の蒸留によってカリウム・シラノレートから水を除去
できることである。別の利点は、残留の水及び溶媒は、
従来のストリッピング法よりも低温及び短時間で分離で
きることである。さらに、本発明の別の利点は、既知の
シラノレート調製品の相分離問題を伴うことなく、カリ
ウム・シラノレートを長時間貯蔵できることである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】本発明は、固体水酸化カリウム成分と式Ｒ
１Ｒ２ ２ＳｉＯ（Ｒ２ ２ＳｉＯ）ｍＲ３又は（Ｒ２ ２Ｓ
ｉＯ）ｎ［式中のｍは１〜１０００の整数であり、ｎは
３〜２０の整数であり、Ｒ１はヒドロキシル又は炭素原
子数が１〜８のアルコキシ基であり、Ｒ２は水素原子又
は独立に選択した炭素原子数が１〜８の置換又は非置換
一価の炭化水素基であり、Ｒ３は水素原子又は炭素原子
数が１〜８の炭化水素基である］によって示されるポリ
オルガノシロキサン成分との混合物を９０℃〜１５０℃
の温度で水と共沸混合物を生成する有機溶媒の共存下で
反応させて、カリウム・シラノレートを生成することか
らなるカリウム・シラノラートの製造法である。
１Ｒ２ ２ＳｉＯ（Ｒ２ ２ＳｉＯ）ｍＲ３又は（Ｒ２ ２Ｓ
ｉＯ）ｎ［式中のｍは１〜１０００の整数であり、ｎは
３〜２０の整数であり、Ｒ１はヒドロキシル又は炭素原
子数が１〜８のアルコキシ基であり、Ｒ２は水素原子又
は独立に選択した炭素原子数が１〜８の置換又は非置換
一価の炭化水素基であり、Ｒ３は水素原子又は炭素原子
数が１〜８の炭化水素基である］によって示されるポリ
オルガノシロキサン成分との混合物を９０℃〜１５０℃
の温度で水と共沸混合物を生成する有機溶媒の共存下で
反応させて、カリウム・シラノレートを生成することか
らなるカリウム・シラノラートの製造法である。
【０００５】固体水酸化カリウム成分とポリオルガノシ
ロキサン成分との混合物を水と共沸混合物を生成する有
機溶媒の共存下での反応は、平衡化タイプの反応を行う
のに適当な標準の反応器で行う。
ロキサン成分との混合物を水と共沸混合物を生成する有
機溶媒の共存下での反応は、平衡化タイプの反応を行う
のに適当な標準の反応器で行う。
【０００６】本発明に有用であることがわかった水酸化
カリウムは水溶液よりむしろ固体である。固体の水酸化
カリウムはペレット、フレーク又は削り屑（それらは全
て市販されている）の形態にできる。本法の固体水酸化
カリウムの使用により、安定なカリウム・シラノレート
を得るための多量の水の除去が省ける。固体水酸化カリ
ウムは完全に乾燥状態が望ましいが、一般に１５重量％
までの水分を含有する。１５重量％以上の水分を含有す
る固体水酸化カリウムも使用できるが、反応により多く
の水が添加され、余分な水を除去するために高温でより
長い蒸留時間を要するから望ましくない。
カリウムは水溶液よりむしろ固体である。固体の水酸化
カリウムはペレット、フレーク又は削り屑（それらは全
て市販されている）の形態にできる。本法の固体水酸化
カリウムの使用により、安定なカリウム・シラノレート
を得るための多量の水の除去が省ける。固体水酸化カリ
ウムは完全に乾燥状態が望ましいが、一般に１５重量％
までの水分を含有する。１５重量％以上の水分を含有す
る固体水酸化カリウムも使用できるが、反応により多く
の水が添加され、余分な水を除去するために高温でより
長い蒸留時間を要するから望ましくない。
【０００７】本法は水と共沸混合物を形成する有機溶媒
の共存下で行なうことによって、従来の蒸留法で用いる
温度より低温で水を除去できる。その有機溶媒は、水酸
化カリウムとポリオルガノシロキサンからなる混合物１
０〜４０重量％からなり、その共沸混合物が９０℃〜１
２０℃の沸点をもつことが望ましい。有機溶媒が、水酸
化カリウムとポリオルガノシロキサンからなる混合物２
０〜３０重量％からなるのが最適である。
の共存下で行なうことによって、従来の蒸留法で用いる
温度より低温で水を除去できる。その有機溶媒は、水酸
化カリウムとポリオルガノシロキサンからなる混合物１
０〜４０重量％からなり、その共沸混合物が９０℃〜１
２０℃の沸点をもつことが望ましい。有機溶媒が、水酸
化カリウムとポリオルガノシロキサンからなる混合物２
０〜３０重量％からなるのが最適である。
【０００８】本法に有用な有機溶媒は、水と共沸混合物
を形成し、共沸混合物から水を除去できる溶媒である。
本法に有用な有機溶媒の例はシクロヘキサン、トルエ
ン、キシレン、ジエチルエーテル、ベンゼン、ブタノー
ル及びメタノールである。好適な有機溶媒は、水酸化カ
リウムとポリオルガノシロキサンからなる混合物１０〜
４０重量％濃度のシクロヘキサンである。最適のシクロ
ヘキサン濃度は水酸化カリウムとポリオルガノシロキサ
ンからなる混合物２５〜３５重量％である。共沸混合物
の蒸留により水を除去する温度又は水の除去速度を制御
するために、特定の有機溶媒及び濃度を選ぶこともでき
る。
を形成し、共沸混合物から水を除去できる溶媒である。
本法に有用な有機溶媒の例はシクロヘキサン、トルエ
ン、キシレン、ジエチルエーテル、ベンゼン、ブタノー
ル及びメタノールである。好適な有機溶媒は、水酸化カ
リウムとポリオルガノシロキサンからなる混合物１０〜
４０重量％濃度のシクロヘキサンである。最適のシクロ
ヘキサン濃度は水酸化カリウムとポリオルガノシロキサ
ンからなる混合物２５〜３５重量％である。共沸混合物
の蒸留により水を除去する温度又は水の除去速度を制御
するために、特定の有機溶媒及び濃度を選ぶこともでき
る。
【０００９】本発明に有用なポリオルガノシロキサン
は、環状、線状又は環状と線状の混合体である。環状ポ
リオルガノシロキサンは、式（Ｒ２ ２ＳｉＯ）ｎ［式中
のｎは３〜２０の整数であり、Ｒ２は水素原子又は独立
に選択した炭素原子数が１〜８の置換又は非置換の一価
の炭化水素基である］を有する。Ｒ２は、例えば、メチ
ル、エチル、及びプロピルのようなアルキル基：シクロ
ヘキシル及びシクロペンチルのようシクロアルキル基；
ヒニル及びアリルのようなアルケニル基；フェニル及び
ジフェニルのようなアリール基；トリル及びキシリルの
ようなアルカリ−ル；ベンジル及びフェニルエチルのよ
うなアラルキル基；３、３、３−シリフルオロプロピル
及び４−クロロブチルのようなハロゲン化アルキル基及
びクロロフェニル及びジブロモフェニルのようなハロゲ
ン化アリール基である。本法に有用な環状ポリオルガノ
シロキサンの例は、ヘキサメチルシクロトリシロキサ
ン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ヘプタメチ
ルシクロテトラシロキサン、ヘキサエチルシクロトリシ
ロキサン及びオクタエチルシクロテトラシロキサンであ
る。本法に使用するのに最適の環状ポリオルガノシロキ
サンはオクタメチルシクロテトラシロキサンである。
は、環状、線状又は環状と線状の混合体である。環状ポ
リオルガノシロキサンは、式（Ｒ２ ２ＳｉＯ）ｎ［式中
のｎは３〜２０の整数であり、Ｒ２は水素原子又は独立
に選択した炭素原子数が１〜８の置換又は非置換の一価
の炭化水素基である］を有する。Ｒ２は、例えば、メチ
ル、エチル、及びプロピルのようなアルキル基：シクロ
ヘキシル及びシクロペンチルのようシクロアルキル基；
ヒニル及びアリルのようなアルケニル基；フェニル及び
ジフェニルのようなアリール基；トリル及びキシリルの
ようなアルカリ−ル；ベンジル及びフェニルエチルのよ
うなアラルキル基；３、３、３−シリフルオロプロピル
及び４−クロロブチルのようなハロゲン化アルキル基及
びクロロフェニル及びジブロモフェニルのようなハロゲ
ン化アリール基である。本法に有用な環状ポリオルガノ
シロキサンの例は、ヘキサメチルシクロトリシロキサ
ン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ヘプタメチ
ルシクロテトラシロキサン、ヘキサエチルシクロトリシ
ロキサン及びオクタエチルシクロテトラシロキサンであ
る。本法に使用するのに最適の環状ポリオルガノシロキ
サンはオクタメチルシクロテトラシロキサンである。
【００１０】本法に有用な線状ポリオルガノシロキサン
は、式Ｒ１Ｒ２ ２ＳｉＯ（Ｒ２ ２ＳｉＯ）ｍＲ３又は
（Ｒ２ ２ＳｉＯ）ｎ［式中のｍ、Ｒ１、Ｒ２及びＲ
３は、前記の通りである］で記載される。その線状ポリ
オルガノシロキサンは、例えば、ヘキサメチルジシロキ
サン、ヘキサエチルジシロキサン、ペンタメチルジシロ
キサン及びヘプタメチルトリシロキサンである。好適な
線状ポリオルガノシロキサンはヘキサメチルジシロキサ
ンである。
は、式Ｒ１Ｒ２ ２ＳｉＯ（Ｒ２ ２ＳｉＯ）ｍＲ３又は
（Ｒ２ ２ＳｉＯ）ｎ［式中のｍ、Ｒ１、Ｒ２及びＲ
３は、前記の通りである］で記載される。その線状ポリ
オルガノシロキサンは、例えば、ヘキサメチルジシロキ
サン、ヘキサエチルジシロキサン、ペンタメチルジシロ
キサン及びヘプタメチルトリシロキサンである。好適な
線状ポリオルガノシロキサンはヘキサメチルジシロキサ
ンである。
【００１１】固体水酸化カリウムとポリオルガノシロキ
サンのモル比は、典型的に４：１である。そのモル比が
３：１の場合が望ましく、２：１が最適である。
サンのモル比は、典型的に４：１である。そのモル比が
３：１の場合が望ましく、２：１が最適である。
【００１２】水と共沸混合物を形成する有機溶媒の共存
下での固体水酸化カリウムとポリオルガノシロキサンか
らなる混合物は、９０〜１５０℃の温度に加熱して水酸
化カリウムとポリオルガノシロキサンとの反応を促進し
てカリウム・シラノレートを生成する。水と共沸混合物
を形成する有機溶媒の共存下で、混合物は１１０〜１３
０℃の温度に加熱することか望ましい。その反応は、窒
素のような不活性ガス雰囲気で行って、混合物が雰囲気
から水分を吸収するのを防止することが望ましい。
下での固体水酸化カリウムとポリオルガノシロキサンか
らなる混合物は、９０〜１５０℃の温度に加熱して水酸
化カリウムとポリオルガノシロキサンとの反応を促進し
てカリウム・シラノレートを生成する。水と共沸混合物
を形成する有機溶媒の共存下で、混合物は１１０〜１３
０℃の温度に加熱することか望ましい。その反応は、窒
素のような不活性ガス雰囲気で行って、混合物が雰囲気
から水分を吸収するのを防止することが望ましい。
【００１３】カリウム・シラノレートの回収法は重要で
はない、例えば、カリウム・シラノレートは反応器又は
ケトルから排出又は注出される。好適な実施態様におい
て、水はカリウム・シラノレートから共沸混合物の蒸留
によって除去される。９０〜１５０℃の範囲内の温度で
水と共沸混合物を形成する有機溶媒を使用する。それに
よって、混合物から水が除去されて、有機溶媒は凝縮し
て混合物に戻される。共沸混合物の蒸留は水が除去され
るまで続ける。その共沸混合物の蒸留は９５℃〜１２５
℃、好適には１００℃〜１２０℃、最適には１００℃〜
１１０℃の温度範囲内で４〜５時間行うことが望まし
い。
はない、例えば、カリウム・シラノレートは反応器又は
ケトルから排出又は注出される。好適な実施態様におい
て、水はカリウム・シラノレートから共沸混合物の蒸留
によって除去される。９０〜１５０℃の範囲内の温度で
水と共沸混合物を形成する有機溶媒を使用する。それに
よって、混合物から水が除去されて、有機溶媒は凝縮し
て混合物に戻される。共沸混合物の蒸留は水が除去され
るまで続ける。その共沸混合物の蒸留は９５℃〜１２５
℃、好適には１００℃〜１２０℃、最適には１００℃〜
１１０℃の温度範囲内で４〜５時間行うことが望まし
い。
【００１４】ストリッピングが必要な場合には、カリウ
ム・シラノレートから残留有機溶媒及び有機溶媒に含ま
れる水を除去する。ストリッピングの方法は重要ではな
く、例えば、容器溶媒は蒸留によって除去する。有機溶
媒は、８０℃〜１５０℃の温度て大気圧下、窒素ブラン
ケット下でカリウム・シラノレートから除去される。８
０℃〜１１０℃の温度で１３．３０ｋＰａ（１００Ｈ
ｇ）の圧力で有機溶媒を除去するのがさらに望ましい。
好適なストリッピング・パラメータ−は９０℃〜１００
℃の温度及び５．３２ｋＰａ（４０Ｈｇ）の圧力であ
る。次の実施例は本発明を説明するために提供する。
ム・シラノレートから残留有機溶媒及び有機溶媒に含ま
れる水を除去する。ストリッピングの方法は重要ではな
く、例えば、容器溶媒は蒸留によって除去する。有機溶
媒は、８０℃〜１５０℃の温度て大気圧下、窒素ブラン
ケット下でカリウム・シラノレートから除去される。８
０℃〜１１０℃の温度で１３．３０ｋＰａ（１００Ｈ
ｇ）の圧力で有機溶媒を除去するのがさらに望ましい。
好適なストリッピング・パラメータ−は９０℃〜１００
℃の温度及び５．３２ｋＰａ（４０Ｈｇ）の圧力であ
る。次の実施例は本発明を説明するために提供する。
【実施例】
【００１５】実施例１ 固体水酸化カリウムを使用して低分岐のカリウム・シラ
ノレートの調製を評価した。機械的かきまぜ機、加熱マ
ントル及び凝縮器を備えたフラスコにオクタメチルシク
ロテトラシロキサン（２００ｇ，０．６８モル）を溶解
させた。固体水酸化カリウムのペレット（９．９ｇ）を
そのフラスコに窒素パージ及び適度の攪拌下で添加し
た。その混合物を１１０℃の温度に加熱し共沸蒸留によ
って水を除去し、蒸留を４〜５時間続けた。共沸蒸留の
終端での混合物の温度は１２０℃であった。共沸蒸留に
よってフラスコから合計２．５ｇの水が除去された。１
５０℃、５．３２ｋＰａ（４０ｍｍＨｇ）で１時間の蒸
留によって生成物からシクロヘキサンと水が除去され
た。得られた生成物は透明で、粘性のカリウム・シラノ
レートであった。そのカリウム・シラノレートは、ガス
クロマトグラフィーを使用して分析し、８００ｐｐｍの
分岐度を有することかわかった。
ノレートの調製を評価した。機械的かきまぜ機、加熱マ
ントル及び凝縮器を備えたフラスコにオクタメチルシク
ロテトラシロキサン（２００ｇ，０．６８モル）を溶解
させた。固体水酸化カリウムのペレット（９．９ｇ）を
そのフラスコに窒素パージ及び適度の攪拌下で添加し
た。その混合物を１１０℃の温度に加熱し共沸蒸留によ
って水を除去し、蒸留を４〜５時間続けた。共沸蒸留の
終端での混合物の温度は１２０℃であった。共沸蒸留に
よってフラスコから合計２．５ｇの水が除去された。１
５０℃、５．３２ｋＰａ（４０ｍｍＨｇ）で１時間の蒸
留によって生成物からシクロヘキサンと水が除去され
た。得られた生成物は透明で、粘性のカリウム・シラノ
レートであった。そのカリウム・シラノレートは、ガス
クロマトグラフィーを使用して分析し、８００ｐｐｍの
分岐度を有することかわかった。
【００１６】実施例２ 水性水酸化カリウムを使用してカリウム・シラノレート
の調製を評価した。機械的かきまぜ機、加熱マントル及
び凝縮器を備えたフラスコにオクタメチルシクロテトラ
シロキサン（２００ｇ，０．６８モル）を溶解させた。
次に水に４５重量％のＫＯＨからなる（９．９ｇＫＯ
Ｈ、０．１８モル）水性水酸化カリウムの溶液（２２
ｇ）をそのフラスコに１．５時間かけて添加した。その
混合物を約９５℃の温度に加熱し共沸蒸留によって水を
除去し、蒸留を１２時間続けた。共沸蒸留の終端での混
合物の温度は１２５℃であった。１２時間の間に共沸蒸
留によってフラスコから合計１２．６ｇの水が除去され
た。表１に１時間毎に除去された水の量及び除去された
水の％を示す。１５０℃、大気圧下で９時間の蒸留によ
って生成物からシクロヘキサンを除去した。得られた生
成物は透明で、粘性のカリウム・シラノレートであっ
た。そのカリウム・シラノレートは、ガスクロマトグラ
フィーを使用して分析し、９５５０ｐｐｍの分岐度を有
することがわかった。数日以内にそのカリウム・シラノ
レートに濁ってきて、３相にはっきり分離した。
の調製を評価した。機械的かきまぜ機、加熱マントル及
び凝縮器を備えたフラスコにオクタメチルシクロテトラ
シロキサン（２００ｇ，０．６８モル）を溶解させた。
次に水に４５重量％のＫＯＨからなる（９．９ｇＫＯ
Ｈ、０．１８モル）水性水酸化カリウムの溶液（２２
ｇ）をそのフラスコに１．５時間かけて添加した。その
混合物を約９５℃の温度に加熱し共沸蒸留によって水を
除去し、蒸留を１２時間続けた。共沸蒸留の終端での混
合物の温度は１２５℃であった。１２時間の間に共沸蒸
留によってフラスコから合計１２．６ｇの水が除去され
た。表１に１時間毎に除去された水の量及び除去された
水の％を示す。１５０℃、大気圧下で９時間の蒸留によ
って生成物からシクロヘキサンを除去した。得られた生
成物は透明で、粘性のカリウム・シラノレートであっ
た。そのカリウム・シラノレートは、ガスクロマトグラ
フィーを使用して分析し、９５５０ｐｐｍの分岐度を有
することがわかった。数日以内にそのカリウム・シラノ
レートに濁ってきて、３相にはっきり分離した。
【００１７】
【表１】 経過時間での 除去された 除去された 水の除去（時間） 水（ｍｌ） 水の量（％） １ ２．５ １８．２ ２ ４．８ ３４．７ ３ ５．８ ４２．０ ４ ６．５ ４７．４ ５ ７．０ ５１．１ ６ ７．４ ５４．１ ８ １２．０ ８７．６ ９ １２．５ ９１．２ １０ １２．５ ９１．２ １１ １２．５ ９１．２ １２ １２．６ ９１．７
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エドワード トーマス ラズミュセン ジ ュニア アメリカ合衆国ミシガン州48640 ミッド ランド イー イザベラ ロード 1205 (72)発明者 ケリー ジェイムス ウォール アメリカ合衆国ミシガン州48640 ミッド ランド ノース セイナウ ロード 1311
Claims (4)
- 【請求項１】 固体の水酸化カリウム成分と、式Ｒ１Ｒ
２２ＳｉＯ（Ｒ２２ＳｉＯ）ｍＲ３又は（Ｒ２２Ｓｉ
Ｏ）ｎ［式中のｍは１〜１０００の整数であり、ｎは３
〜２０の整数であり、Ｒ１はヒドロキシル又は炭素原子
数が１〜８のアルコキシ基であり、Ｒ２は水素原子又は
独立に選択した炭素原子数が１〜８の置換又は非置換の
一価の炭化水素基であり、Ｒ３は水素原子又は炭素原子
数が１〜８の炭化水素基である］によって示されるポリ
オルガノシロキサン成分との混合物を、９０℃〜１５０
℃の温度で水と共沸混合物を生成する有機溶媒の共存下
で反応させて、固体のカリウム・シラノレートを生成す
ることからなることを特徴とするカリウム・シラノレー
トの製造法。 - 【請求項２】 前記有機溶媒が１０〜４０重量％の前記
混合物からなり、前記共沸混合物が９０℃〜１２０℃の
範囲内の沸点を有することを特徴とする請求項１記載の
方法。 - 【請求項３】 固体の水酸化カリウムとポリオルガノシ
ロキサンとのモル比が４：１であることを特徴とする請
求項１記載の方法。 - 【請求項４】 さらに、前記カリウム・シラノレートか
ら前記有機溶媒を８０℃〜１５０℃の温度でストリッピ
ングすることからなることを特徴とする請求項１記載の
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/989676 | 1997-12-12 | ||
| US08/989,676 US5856546A (en) | 1997-12-12 | 1997-12-12 | Method for the preparation of potassium silanolates |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11279183A true JPH11279183A (ja) | 1999-10-12 |
| JP4426005B2 JP4426005B2 (ja) | 2010-03-03 |
Family
ID=25535353
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35366898A Expired - Fee Related JP4426005B2 (ja) | 1997-12-12 | 1998-12-14 | カリウム・シラノレートの製造法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5856546A (ja) |
| EP (1) | EP0922723B1 (ja) |
| JP (1) | JP4426005B2 (ja) |
| DE (1) | DE69804414T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015504428A (ja) * | 2011-11-22 | 2015-02-12 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフトＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ | シラノールのアルカリ塩から固体を製造する方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5969173A (en) * | 1998-12-01 | 1999-10-19 | Dow Corning Corporation | Method of making dialkali metal silanolates and siloxanolates |
| CN102643429B (zh) * | 2012-03-09 | 2014-04-02 | 山东东岳有机硅材料有限公司 | 制备硅氧烷醇钾的方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3453304A (en) * | 1966-12-19 | 1969-07-01 | Gen Electric | Process for preparing siloxane diolates |
| US3481965A (en) * | 1966-12-19 | 1969-12-02 | Gen Electric | Lithium siloxanolates and linear polysiloxane process |
| US3578726A (en) * | 1969-10-13 | 1971-05-11 | Gen Electric | Condensation method for making multiple sequence organopolysiloxane block polymers |
| US3641090A (en) * | 1969-10-13 | 1972-02-08 | Gen Electric | Silanolate-complexes and use thereof |
| DE3060382D1 (en) * | 1979-03-05 | 1982-07-01 | Goldschmidt Ag Th | Process for the preparation of aqueous solutions of alkali-organosiliconates |
-
1997
- 1997-12-12 US US08/989,676 patent/US5856546A/en not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-12-09 DE DE69804414T patent/DE69804414T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-09 EP EP98310077A patent/EP0922723B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-14 JP JP35366898A patent/JP4426005B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015504428A (ja) * | 2011-11-22 | 2015-02-12 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフトＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ | シラノールのアルカリ塩から固体を製造する方法 |
| US9200013B2 (en) | 2011-11-22 | 2015-12-01 | Wacker Chemie Ag | Method for producing solids from alkali salts of silanols |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0922723A2 (en) | 1999-06-16 |
| EP0922723B1 (en) | 2002-03-27 |
| EP0922723A3 (en) | 2000-04-26 |
| DE69804414D1 (de) | 2002-05-02 |
| DE69804414T2 (de) | 2002-11-07 |
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| JP4426005B2 (ja) | 2010-03-03 |
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