JPH11279133A - 第４級アンモニウム塩の製造法 - Google Patents
第４級アンモニウム塩の製造法Info
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- JPH11279133A JPH11279133A JP8328298A JP8328298A JPH11279133A JP H11279133 A JPH11279133 A JP H11279133A JP 8328298 A JP8328298 A JP 8328298A JP 8328298 A JP8328298 A JP 8328298A JP H11279133 A JPH11279133 A JP H11279133A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 第４級アンモニウム塩の製造の際に４級化剤
として用いられる有機ハロゲン化物による環境汚染を防
止し、更に製造コストも低減した第４級アンモニウム塩
の製造法の提供。 【解決手段】 有機ハロゲン化物を４級化剤として用
い、反応溶媒の存在下、アミンを４級化して第４級アン
モニウム塩を製造する方法であって、反応余剰の４級化
剤を反応溶媒に吸収させて回収し、再利用する。
として用いられる有機ハロゲン化物による環境汚染を防
止し、更に製造コストも低減した第４級アンモニウム塩
の製造法の提供。 【解決手段】 有機ハロゲン化物を４級化剤として用
い、反応溶媒の存在下、アミンを４級化して第４級アン
モニウム塩を製造する方法であって、反応余剰の４級化
剤を反応溶媒に吸収させて回収し、再利用する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術】本発明は第４級アンモニウム塩の
製造法に関し、詳しくは、環境汚染を防止することがで
き、更に製造コストも低減できる第４級アンモニウム塩
の製造法に関する。
製造法に関し、詳しくは、環境汚染を防止することがで
き、更に製造コストも低減できる第４級アンモニウム塩
の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、第４級アンモニウム塩の４級化剤
等として用いられている有機ハロゲン化物の処理方法と
しては、スクラバー等の洗浄塔での水処理、焼却、アル
カリ処理、触媒による分解処理、活性炭への吸着処理な
どが行われていた。例えば、特開平５−２３５４０号公
報では有機塩素化合物を吸着剤で吸着した後、燃焼によ
りこの有機塩素化合物を分解する方法が記載されてい
る。また、特開平６−４７２２４号公報では、燃焼後の
排ガスをスプレー冷却塔で冷却し、その後集塵機バグ室
に導いて有害物質を含むダストを除去する方法が記載さ
れている。また特開昭４８−７９７６７号公報では、塩
素を含有する有機固体物質を焼却後、その排出ガスを塩
酸として回収し、更にアルカリで中和する方法が記載さ
れている。また、特開昭４８−９６４４７号公報では、
有機溶剤廃液の処理方法として、重質成分を除去した
後、軽質成分を燃焼させ発生する有害ガスを水洗処理、
次いで中和する方法が記載されている。
等として用いられている有機ハロゲン化物の処理方法と
しては、スクラバー等の洗浄塔での水処理、焼却、アル
カリ処理、触媒による分解処理、活性炭への吸着処理な
どが行われていた。例えば、特開平５−２３５４０号公
報では有機塩素化合物を吸着剤で吸着した後、燃焼によ
りこの有機塩素化合物を分解する方法が記載されてい
る。また、特開平６−４７２２４号公報では、燃焼後の
排ガスをスプレー冷却塔で冷却し、その後集塵機バグ室
に導いて有害物質を含むダストを除去する方法が記載さ
れている。また特開昭４８−７９７６７号公報では、塩
素を含有する有機固体物質を焼却後、その排出ガスを塩
酸として回収し、更にアルカリで中和する方法が記載さ
れている。また、特開昭４８−９６４４７号公報では、
有機溶剤廃液の処理方法として、重質成分を除去した
後、軽質成分を燃焼させ発生する有害ガスを水洗処理、
次いで中和する方法が記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の有機ハ
ロゲン化物の処理方法は、水処理のみでは回収が不十分
であり、アルカリを用いる場合は後工程への負荷がかか
り、焼却では高温を必要とする上、腐食性ガスが生じる
ため耐食性の設備材料を選択する必要性があり、また、
触媒や吸着剤を使用した場合、コストがかかるといった
問題があった。
ロゲン化物の処理方法は、水処理のみでは回収が不十分
であり、アルカリを用いる場合は後工程への負荷がかか
り、焼却では高温を必要とする上、腐食性ガスが生じる
ため耐食性の設備材料を選択する必要性があり、また、
触媒や吸着剤を使用した場合、コストがかかるといった
問題があった。
【０００４】従って本発明の課題は、第４級アンモニウ
ム塩の製造の際に４級化剤として用いられる有機ハロゲ
ン化物による環境汚染を防止し、更に製造コストも低減
した第４級アンモニウム塩の製造法を提供することにあ
る。
ム塩の製造の際に４級化剤として用いられる有機ハロゲ
ン化物による環境汚染を防止し、更に製造コストも低減
した第４級アンモニウム塩の製造法を提供することにあ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、４級化剤の４
級化反応溶媒への溶解度が極めて大きい点に着目してな
されたものであり、有機ハロゲン化物を４級化剤として
用い、反応溶媒の存在下、アミンを４級化して第４級ア
ンモニウム塩を製造する方法であって、反応余剰の４級
化剤を反応溶媒に吸収させて回収し、再利用することを
特徴とする第４級アンモニウム塩の製造法である。
級化反応溶媒への溶解度が極めて大きい点に着目してな
されたものであり、有機ハロゲン化物を４級化剤として
用い、反応溶媒の存在下、アミンを４級化して第４級ア
ンモニウム塩を製造する方法であって、反応余剰の４級
化剤を反応溶媒に吸収させて回収し、再利用することを
特徴とする第４級アンモニウム塩の製造法である。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明に用いられるアミンとして
は、特に限定されないが、長鎖アルキル基を有するアミ
ンが好ましい。このようなアミンとしては、ジ硬化牛脂
アルキルメチルアミン等のジ長鎖アルキルモノ低級アル
キルアミン、ジステアリルアミン等のジ長鎖型２級アミ
ン、下記の式（Ａ−１）〜（Ａ−３）で表される化合物
等のエステル基及び／又はアミド基を有する第３級アミ
ン等が挙げられる。
は、特に限定されないが、長鎖アルキル基を有するアミ
ンが好ましい。このようなアミンとしては、ジ硬化牛脂
アルキルメチルアミン等のジ長鎖アルキルモノ低級アル
キルアミン、ジステアリルアミン等のジ長鎖型２級アミ
ン、下記の式（Ａ−１）〜（Ａ−３）で表される化合物
等のエステル基及び／又はアミド基を有する第３級アミ
ン等が挙げられる。
【０００７】
【化１】
【０００８】（式中、R1は炭素数１〜４のアルキル基又
はヒドロキシアルキル基、R2は炭素数１１〜２１のアル
キル基又はアルケニル基、X は水素原子又は-COR3 （R3
は炭素数１１〜２１のアルキル基又はアルケニル基）、
R4は炭素数１２〜２２のアルキル基又はアルケニル基を
示す。ｍは２又は３である。） 本発明の製造法においてこれらの化合物は１種以上を用
いることができる。上記の化合物の合成方法はいずれも
特に限定されるものではなく、以下の方法に基づいて合
成することができる。
はヒドロキシアルキル基、R2は炭素数１１〜２１のアル
キル基又はアルケニル基、X は水素原子又は-COR3 （R3
は炭素数１１〜２１のアルキル基又はアルケニル基）、
R4は炭素数１２〜２２のアルキル基又はアルケニル基を
示す。ｍは２又は３である。） 本発明の製造法においてこれらの化合物は１種以上を用
いることができる。上記の化合物の合成方法はいずれも
特に限定されるものではなく、以下の方法に基づいて合
成することができる。
【０００９】即ち、式（Ａ−１）で表される化合物は、
例えばＮ−低級アルキルアルカノールアミンやジエタノ
ールアミン等のジアルカノールアミンのシアノエチル
化、水添反応により得られる式（ＡＢ−１）で表される
化合物を炭素数１２〜２２の脂肪酸と反応させることに
より得ることができる。
例えばＮ−低級アルキルアルカノールアミンやジエタノ
ールアミン等のジアルカノールアミンのシアノエチル
化、水添反応により得られる式（ＡＢ−１）で表される
化合物を炭素数１２〜２２の脂肪酸と反応させることに
より得ることができる。
【００１０】
【化２】
【００１１】（式中、R1及びｍは前記と同じ意味を示
す。） また、式（Ａ−２）で表される化合物は、例えばＮ−低
級アルキルジエタノールアミンの分子内脱水環化反応に
より得られる式（ＡＢ−２）で表される化合物を脂肪族
アミンと開環アミド化反応させた後、炭素数１２〜２２
の脂肪酸ハライドと反応させ、得られた化合物を水酸化
ナトリウム等のアルカリ溶液で洗浄することにより得る
ことができる。
す。） また、式（Ａ−２）で表される化合物は、例えばＮ−低
級アルキルジエタノールアミンの分子内脱水環化反応に
より得られる式（ＡＢ−２）で表される化合物を脂肪族
アミンと開環アミド化反応させた後、炭素数１２〜２２
の脂肪酸ハライドと反応させ、得られた化合物を水酸化
ナトリウム等のアルカリ溶液で洗浄することにより得る
ことができる。
【００１２】
【化３】
【００１３】（式中、R1は前記と同じ意味を示す。） 更に、式（Ａ−３）で表される化合物は、例えば、Ｎ−
高級アルキル又はアルケニルジエタノールアミンの脱水
環化反応により得られる式（ＡＢ−３）で表される化合
物を低級アルキルアミンと反応させた後、炭素数１２〜
２２の脂肪酸ハライドと反応させ、得られた化合物を水
酸化ナトリウム等のアルカリ溶液で洗浄することにより
得ることができる。
高級アルキル又はアルケニルジエタノールアミンの脱水
環化反応により得られる式（ＡＢ−３）で表される化合
物を低級アルキルアミンと反応させた後、炭素数１２〜
２２の脂肪酸ハライドと反応させ、得られた化合物を水
酸化ナトリウム等のアルカリ溶液で洗浄することにより
得ることができる。
【００１４】
【化４】
【００１５】（式中、R4は前記と同じ意味を示す。） 本発明においては、上記のようなアミンを、４級化剤と
して有機ハロゲン化物を用いて、反応溶媒の存在下４級
化して第４級アンモニウム塩を製造する際に、反応余剰
の４級化剤を反応溶媒に吸収させて回収して再利用す
る。本発明に用いられる有機ハロゲン化物としては、メ
チルクロライド、エチルクロライドなどの炭素数１〜４
の低級アルキルハライドが挙げられ、特に低級アルキル
クロライドが好ましく、更にはメチルクロライドが好ま
しい。
して有機ハロゲン化物を用いて、反応溶媒の存在下４級
化して第４級アンモニウム塩を製造する際に、反応余剰
の４級化剤を反応溶媒に吸収させて回収して再利用す
る。本発明に用いられる有機ハロゲン化物としては、メ
チルクロライド、エチルクロライドなどの炭素数１〜４
の低級アルキルハライドが挙げられ、特に低級アルキル
クロライドが好ましく、更にはメチルクロライドが好ま
しい。
【００１６】４級化では、反応の進行に伴い急激な増粘
がみられ、均一な中和度を得るには時間を要し、熱履歴
による色相の劣化や基剤の分解を抑制するためや製造後
の基剤のハンドリング性向上のため、反応溶媒としてエ
タノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコー
ル等の４級化剤の溶解度が高い低級アルコール等を用い
ることが好ましい。これらの溶媒は１種以上を用いるこ
とができる。溶媒の添加量はアミンに対して１５〜４５
重量％が好ましく、２５〜３５重量％がさらに好まし
い。
がみられ、均一な中和度を得るには時間を要し、熱履歴
による色相の劣化や基剤の分解を抑制するためや製造後
の基剤のハンドリング性向上のため、反応溶媒としてエ
タノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコー
ル等の４級化剤の溶解度が高い低級アルコール等を用い
ることが好ましい。これらの溶媒は１種以上を用いるこ
とができる。溶媒の添加量はアミンに対して１５〜４５
重量％が好ましく、２５〜３５重量％がさらに好まし
い。
【００１７】４級化剤は、３級アミンに対しては1.01〜
1.5 当量倍が好ましく、より好ましくは1.05〜1.3 当量
倍である。また２級アミンに対しては2.02〜３当量倍が
好ましく、より好ましくは 2.1〜2.6 当量倍である。４
級化剤が上記範囲より少ないと反応時間が長くなり熱履
歴による色相の劣化が生じやすく、また多いと余剰の４
級化剤が色相劣化を促進させ高品質な第４級アンモニウ
ム塩が得られにくくなり、コスト面でも不利である。４
級化反応の温度はアミンと反応溶媒の混合物の融点以上
で且つ品質面から５０〜１１０℃が好ましく、より好ま
しくは６０〜９０℃、さらに好ましくは７５〜８０℃で
ある。
1.5 当量倍が好ましく、より好ましくは1.05〜1.3 当量
倍である。また２級アミンに対しては2.02〜３当量倍が
好ましく、より好ましくは 2.1〜2.6 当量倍である。４
級化剤が上記範囲より少ないと反応時間が長くなり熱履
歴による色相の劣化が生じやすく、また多いと余剰の４
級化剤が色相劣化を促進させ高品質な第４級アンモニウ
ム塩が得られにくくなり、コスト面でも不利である。４
級化反応の温度はアミンと反応溶媒の混合物の融点以上
で且つ品質面から５０〜１１０℃が好ましく、より好ま
しくは６０〜９０℃、さらに好ましくは７５〜８０℃で
ある。
【００１８】本発明においては、反応終了後のブロー時
や精製時に生成物中から排出される余剰の４級化剤を反
応溶媒に溶解させて回収し、且つ再利用することによ
り、環境汚染の防止を行いつつ、第４級アンモニウム塩
の製造コストを低減する。
や精製時に生成物中から排出される余剰の４級化剤を反
応溶媒に溶解させて回収し、且つ再利用することによ
り、環境汚染の防止を行いつつ、第４級アンモニウム塩
の製造コストを低減する。
【００１９】排出される４級化剤は熱交換器（冷却器）
で冷却し直接回収装置へ供給してもよく、また一旦ガス
ホルダー等に充填してから、回収装置に供給してもよ
い。本発明の回収装置としては、一般的な攪拌槽、気泡
塔、充填塔、段塔、スプレー塔（スクラバー）などいず
れでもよく、向流、並流、液循環など特に限定されるも
のではない。たとえば、気泡塔であれば、ドラフトチュ
ーブ式、塔内に多孔板を備え多段化した多段式等が挙げ
られる。充填塔であれば、充填物はラシヒリング、ベル
サドルなど市販されているものを使用することができ
る。
で冷却し直接回収装置へ供給してもよく、また一旦ガス
ホルダー等に充填してから、回収装置に供給してもよ
い。本発明の回収装置としては、一般的な攪拌槽、気泡
塔、充填塔、段塔、スプレー塔（スクラバー）などいず
れでもよく、向流、並流、液循環など特に限定されるも
のではない。たとえば、気泡塔であれば、ドラフトチュ
ーブ式、塔内に多孔板を備え多段化した多段式等が挙げ
られる。充填塔であれば、充填物はラシヒリング、ベル
サドルなど市販されているものを使用することができ
る。
【００２０】回収時の圧力は、回収効率の点から常圧も
しくは加圧が好ましく、４級化に使用する反応溶媒の温
度は、凝固点以上であれば低温ほど好ましい。４級化反
応溶媒の量は、排出される余剰４級化剤が飽和量以下に
なるよう設定し、その回収液は、次反応に全量再使用し
てもよく、また分割使用してもよい。さらに、この回収
再利用は繰返し行うことができる。
しくは加圧が好ましく、４級化に使用する反応溶媒の温
度は、凝固点以上であれば低温ほど好ましい。４級化反
応溶媒の量は、排出される余剰４級化剤が飽和量以下に
なるよう設定し、その回収液は、次反応に全量再使用し
てもよく、また分割使用してもよい。さらに、この回収
再利用は繰返し行うことができる。
【００２１】
【実施例】合成例１ Ｎ−メチルエタノールアミンとアクリロニトリルの付加
物より、公知の方法（J.Org.Chem., 26, 3409, (1960))
で合成したＮ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチル
−１，３−プロピレンジアミン６６ｇと硬化牛脂脂肪酸
２８４ｇを温度計、攪拌機、トラップのついた４つ口フ
ラスコに仕込み、１８０℃まで昇温した。その温度で約
３０分間加熱した。圧力は２６．７ｋＰａで行った。次
に圧力を６．７ｋＰａまで下げ８時間加熱を続けた。
物より、公知の方法（J.Org.Chem., 26, 3409, (1960))
で合成したＮ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチル
−１，３−プロピレンジアミン６６ｇと硬化牛脂脂肪酸
２８４ｇを温度計、攪拌機、トラップのついた４つ口フ
ラスコに仕込み、１８０℃まで昇温した。その温度で約
３０分間加熱した。圧力は２６．７ｋＰａで行った。次
に圧力を６．７ｋＰａまで下げ８時間加熱を続けた。
【００２２】その結果、前記の式（Ａ−１）においてＲ
1 がメチル基、Ｒ2 が硬化牛脂脂肪酸残基、Ｘが−ＣＯ
Ｒ3 （Ｒ3 は硬化牛脂脂肪酸残基）、ｍが２であるジ長
鎖型第３級アミン８３重量％、Ｒ1 がメチル基、Ｒ2 が
硬化牛脂脂肪酸残基、ＸがＨ、ｍが２であるモノ長鎖型
第３級アミン１５重量％を含有する反応物約３００ｇを
得た。なお、反応物の組成分析は酸価(JIS K0070) 、ケ
ン化価(JIS K0070) 、水酸基価(JIS K0070) 、全アミン
価(ASTM D2073-66) 及び３級アミン価(ASTM D2073-66)
を測定することにより行なった。
1 がメチル基、Ｒ2 が硬化牛脂脂肪酸残基、Ｘが−ＣＯ
Ｒ3 （Ｒ3 は硬化牛脂脂肪酸残基）、ｍが２であるジ長
鎖型第３級アミン８３重量％、Ｒ1 がメチル基、Ｒ2 が
硬化牛脂脂肪酸残基、ＸがＨ、ｍが２であるモノ長鎖型
第３級アミン１５重量％を含有する反応物約３００ｇを
得た。なお、反応物の組成分析は酸価(JIS K0070) 、ケ
ン化価(JIS K0070) 、水酸基価(JIS K0070) 、全アミン
価(ASTM D2073-66) 及び３級アミン価(ASTM D2073-66)
を測定することにより行なった。
【００２３】合成例２ Ｎ−メチルジエタノールアミンの分子内脱水環化反応に
より得たＮ−メチルモルフォロン６１ｇとステアリルア
ミン１４３ｇを温度計、攪拌機、トラップのついた４つ
口フラスコに仕込み、１８０℃まで昇温後約４時間、常
圧で加熱を続けた。次いで、冷却後、ラウリン酸クロラ
イド１１６ｇを仕込み、１００℃まで昇温後約４時間、
常圧で加熱を続けた。次いで、得られた化合物をアルカ
リ溶液で洗浄した。その結果、前記の式（Ａ−２）にお
いてＲ1 がメチル基、Ｒ2 がステアリル基、Ｘが−ＣＯ
Ｒ3 （Ｒ3 はラウリン酸残基）であるジ長鎖型第３級ア
ミン８５重量％、Ｒ1 がメチル基、Ｒ2 がステアリル
基、ＸがＨであるモノ長鎖型第３級アミン１３重量％を
含有する反応物約３００ｇを得た。なお、反応物の組成
分析は合成例１と同様に行なった。
より得たＮ−メチルモルフォロン６１ｇとステアリルア
ミン１４３ｇを温度計、攪拌機、トラップのついた４つ
口フラスコに仕込み、１８０℃まで昇温後約４時間、常
圧で加熱を続けた。次いで、冷却後、ラウリン酸クロラ
イド１１６ｇを仕込み、１００℃まで昇温後約４時間、
常圧で加熱を続けた。次いで、得られた化合物をアルカ
リ溶液で洗浄した。その結果、前記の式（Ａ−２）にお
いてＲ1 がメチル基、Ｒ2 がステアリル基、Ｘが−ＣＯ
Ｒ3 （Ｒ3 はラウリン酸残基）であるジ長鎖型第３級ア
ミン８５重量％、Ｒ1 がメチル基、Ｒ2 がステアリル
基、ＸがＨであるモノ長鎖型第３級アミン１３重量％を
含有する反応物約３００ｇを得た。なお、反応物の組成
分析は合成例１と同様に行なった。
【００２４】実施例１ 合成例１で得られた第３級アミン７．２０ｋｇと反応溶
媒としてエタノール２．２５ｋｇを攪拌機、温度計、圧
力計のついた１５Ｌオートクレーブに仕込み、十分に窒
素置換を行った。次いで、密閉のまま６０℃まで昇温
し、メチルクロライド０．７８５ｋｇ（第３級アミンに
対するモル比１．３）を圧入した。さらに昇温し、槽内
温度を７５〜８０℃の範囲に設定し、４時間保持して４
級化反応を行なった。反応後、槽内温度を５５℃まで冷
却した。
媒としてエタノール２．２５ｋｇを攪拌機、温度計、圧
力計のついた１５Ｌオートクレーブに仕込み、十分に窒
素置換を行った。次いで、密閉のまま６０℃まで昇温
し、メチルクロライド０．７８５ｋｇ（第３級アミンに
対するモル比１．３）を圧入した。さらに昇温し、槽内
温度を７５〜８０℃の範囲に設定し、４時間保持して４
級化反応を行なった。反応後、槽内温度を５５℃まで冷
却した。
【００２５】次いで、余剰のメチルクロライドを回収す
るために、上記４級化反応の排ガスを冷却器を通して、
次反応に使用するエタノール２．２５ｋｇを仕込み１０
℃に保持した４Ｌのスパージャーを具備した常圧の攪拌
槽（Ｈ（槽高さ）／Ｄ（槽径）＝５）に、流量約０．４
Ｌ／ｍｉｎでブローした。ついで、精製のため、上記と
同スケールの攪拌機、温度計、圧力計のついた混合槽に
移し、窒素雰囲気下で上記の反応物１０．０kgを５５℃
に保持し、消泡剤としてジメチルポリシロキサン（東芝
シリコーン（株）製，TSA-770(純分４５％))を第４級ア
ンモニウム塩純分に対して、純分として３７５mg／kg
（反応物に対して純分として２９２mg／kg）添加後、１
０分間攪拌混合した。消泡剤を添加した反応物を窒素雰
囲気下５０〜５５℃に保持し、内径５２ｍｍ、回転ブレ
ード長さ２００ｍｍ、伝熱面積０.03m2 のガラス製スミ
ス薄膜式蒸発機((神鋼パンテック（株）製）に、圧力２
６. ７ｋＰａ、ジャケット温度８８℃、回転数１７００
ｒｐｍの条件に設定し、３００ｍｌ／ｍｉｎの流量で供
給して留去を行い、このときの排ガスも冷却器を通して
攪拌槽へと導いた。
るために、上記４級化反応の排ガスを冷却器を通して、
次反応に使用するエタノール２．２５ｋｇを仕込み１０
℃に保持した４Ｌのスパージャーを具備した常圧の攪拌
槽（Ｈ（槽高さ）／Ｄ（槽径）＝５）に、流量約０．４
Ｌ／ｍｉｎでブローした。ついで、精製のため、上記と
同スケールの攪拌機、温度計、圧力計のついた混合槽に
移し、窒素雰囲気下で上記の反応物１０．０kgを５５℃
に保持し、消泡剤としてジメチルポリシロキサン（東芝
シリコーン（株）製，TSA-770(純分４５％))を第４級ア
ンモニウム塩純分に対して、純分として３７５mg／kg
（反応物に対して純分として２９２mg／kg）添加後、１
０分間攪拌混合した。消泡剤を添加した反応物を窒素雰
囲気下５０〜５５℃に保持し、内径５２ｍｍ、回転ブレ
ード長さ２００ｍｍ、伝熱面積０.03m2 のガラス製スミ
ス薄膜式蒸発機((神鋼パンテック（株）製）に、圧力２
６. ７ｋＰａ、ジャケット温度８８℃、回転数１７００
ｒｐｍの条件に設定し、３００ｍｌ／ｍｉｎの流量で供
給して留去を行い、このときの排ガスも冷却器を通して
攪拌槽へと導いた。
【００２６】精製後、反応物である第４級アンモニウム
塩とエタノールの混合物の全アミン価を求め、下記式に
より反応率を算出したところ９９．６％であった。ま
た、上記攪拌槽中のエタノールのＧＣ分析を行い、過剰
分のメチルクロライドの回収率を求めたところ９７％で
あった。
塩とエタノールの混合物の全アミン価を求め、下記式に
より反応率を算出したところ９９．６％であった。ま
た、上記攪拌槽中のエタノールのＧＣ分析を行い、過剰
分のメチルクロライドの回収率を求めたところ９７％で
あった。
【００２７】次いで、上記反応に用いた１５Ｌオートク
レーブに、メチルクロライドを回収したエタノール、合
成例−１で得られた第３級アミン及びメチルクロライド
０．６０４ｋｇ（第３級アミンに対するモル比１．０）
を仕込み、同様に反応を行った。反応終了後反応物を抜
き出し、下記式により再利用後の反応率を算出したとこ
ろ９９．５％であった。
レーブに、メチルクロライドを回収したエタノール、合
成例−１で得られた第３級アミン及びメチルクロライド
０．６０４ｋｇ（第３級アミンに対するモル比１．０）
を仕込み、同様に反応を行った。反応終了後反応物を抜
き出し、下記式により再利用後の反応率を算出したとこ
ろ９９．５％であった。
【００２８】
【数１】
【００２９】実施例２ 合成例２で得られた第３級アミン７. ２０ｋｇと反応溶
媒としてイソプロピルアルコール２. ２５ｋｇを実施例
１と同じオートクレーブに仕込み、４級化剤としてエチ
ルクロライド１．０６ｋｇ（第３級アミンに対するモル
比１．３）を用い、４級化温度を８０〜８５℃とする以
外は実施例１と同条件で４級化を行った。反応後、槽内
温度を５５℃まで冷却した。次いで、余剰のエチルクロ
ライドを回収するために、上記４級化反応の排ガスを冷
却器を通して、次反応に使用するイソプロピルアルコー
ル２. ２５ｋｇを仕込み１０℃に保持した実施例１と同
様の常圧の回収装置に流量約０．４Ｌ／ｍｉｎでブロー
した。次いで、同様に、精製を行った。精製後、反応物
である第４アンモニウム塩とイソプロピルアルコールの
混合物の反応率及び過剰分のエチルクロライドの回収率
を実施例１と同様の方法で求めたところ、反応率９９．
８％、回収率９８％であった。
媒としてイソプロピルアルコール２. ２５ｋｇを実施例
１と同じオートクレーブに仕込み、４級化剤としてエチ
ルクロライド１．０６ｋｇ（第３級アミンに対するモル
比１．３）を用い、４級化温度を８０〜８５℃とする以
外は実施例１と同条件で４級化を行った。反応後、槽内
温度を５５℃まで冷却した。次いで、余剰のエチルクロ
ライドを回収するために、上記４級化反応の排ガスを冷
却器を通して、次反応に使用するイソプロピルアルコー
ル２. ２５ｋｇを仕込み１０℃に保持した実施例１と同
様の常圧の回収装置に流量約０．４Ｌ／ｍｉｎでブロー
した。次いで、同様に、精製を行った。精製後、反応物
である第４アンモニウム塩とイソプロピルアルコールの
混合物の反応率及び過剰分のエチルクロライドの回収率
を実施例１と同様の方法で求めたところ、反応率９９．
８％、回収率９８％であった。
【００３０】次いで、同様に１５Ｌオートクレーブに、
エチルクロライドを回収したイソプロピルアルコール、
合成例−２で得られた第３級アミン及びエチルクロライ
ド０．８１５ｋｇ（第３級アミンに対するモル比１．
０）を仕込み、同様に反応を行った。反応終了後反応物
を抜き出し、同様に再利用後の反応率を算出したところ
９９．７％であった。
エチルクロライドを回収したイソプロピルアルコール、
合成例−２で得られた第３級アミン及びエチルクロライ
ド０．８１５ｋｇ（第３級アミンに対するモル比１．
０）を仕込み、同様に反応を行った。反応終了後反応物
を抜き出し、同様に再利用後の反応率を算出したところ
９９．７％であった。
【００３１】実施例３ ジステアリルアミン７. ２０ｋｇと反応溶媒としてエタ
ノール２. ２５ｋｇを実施例１と同じオートクレーブに
仕込み、４級化剤としてメチルクロライド１．５４ｋｇ
（アミンに対するモル比２．２０）及び苛性ソーダを用
い、４級化温度を８５〜９０℃とする以外は実施例１と
同条件で４級化を行った。次いで、余剰のメチルクロラ
イドを回収するために、上記４級化反応の排ガスを冷却
器を通して、次反応に使用するエタノール２．２５ｋｇ
を仕込み１５℃に保持した実施例１と同じ回収装置（密
閉）に０．５MPaGで、流量約０．４Ｌ／ｍｉｎでポンプ
で移送した。次いで、同様に、精製を行い、排ガスを移
送した後、反応物の脱塩を行い、ジステアリルジメチル
アンモニウムクロライドを得た。得られた反応物の反応
率及び過剰分のメチルクロライドの回収率を実施例１と
同様の方法で求めたところ、反応率９９．９％、回収率
９９％であった。
ノール２. ２５ｋｇを実施例１と同じオートクレーブに
仕込み、４級化剤としてメチルクロライド１．５４ｋｇ
（アミンに対するモル比２．２０）及び苛性ソーダを用
い、４級化温度を８５〜９０℃とする以外は実施例１と
同条件で４級化を行った。次いで、余剰のメチルクロラ
イドを回収するために、上記４級化反応の排ガスを冷却
器を通して、次反応に使用するエタノール２．２５ｋｇ
を仕込み１５℃に保持した実施例１と同じ回収装置（密
閉）に０．５MPaGで、流量約０．４Ｌ／ｍｉｎでポンプ
で移送した。次いで、同様に、精製を行い、排ガスを移
送した後、反応物の脱塩を行い、ジステアリルジメチル
アンモニウムクロライドを得た。得られた反応物の反応
率及び過剰分のメチルクロライドの回収率を実施例１と
同様の方法で求めたところ、反応率９９．９％、回収率
９９％であった。
【００３２】次いで、同様に１５Ｌオートクレーブに、
メチルクロライドを回収したエタノール、ジステアリル
アミン及びメチルクロライド１．３９６ｋｇ（アミンに
対するモル比２．０）を仕込み、同様に反応を行った。
反応終了後反応物を抜き出し、同様に反応率を算出した
ところ９９．９％であった。
メチルクロライドを回収したエタノール、ジステアリル
アミン及びメチルクロライド１．３９６ｋｇ（アミンに
対するモル比２．０）を仕込み、同様に反応を行った。
反応終了後反応物を抜き出し、同様に反応率を算出した
ところ９９．９％であった。
【００３３】実施例１〜３について、４級化反応直後及
びその窒素雰囲気下、６０℃で４週間保存後、並びに回
収４級化剤の再利用による４級化反応直後及びその窒素
雰囲気下、６０℃で４週間保存後の試料について下記方
法で色相及び匂いを評価した結果を表１に示す。
びその窒素雰囲気下、６０℃で４週間保存後、並びに回
収４級化剤の再利用による４級化反応直後及びその窒素
雰囲気下、６０℃で４週間保存後の試料について下記方
法で色相及び匂いを評価した結果を表１に示す。
【００３４】(1) 色相 試料（第４級アンモニウム塩＋反応溶媒）の６０℃にお
ける色相をガードナー色列法（ＡＳＴＭ Ｄ１５４４−
５８Ｔ参考）により測定した。
ける色相をガードナー色列法（ＡＳＴＭ Ｄ１５４４−
５８Ｔ参考）により測定した。
【００３５】(2) 匂い 試料を第４級アンモニウム塩純分として１２重量％にな
るように温水で希釈し、下記の評価基準にて評価した。 ◎：無臭、○：ほとんど無臭、△：やや有臭、×：有臭
るように温水で希釈し、下記の評価基準にて評価した。 ◎：無臭、○：ほとんど無臭、△：やや有臭、×：有臭
【００３６】
【表１】
【００３７】
【発明の効果】本発明によると、４級化剤として用いる
有害物質である有機ハロゲン化物の大気放出を抑制し、
且つ再利用することで、環境汚染を防止し、コスト低減
が可能となる。
有害物質である有機ハロゲン化物の大気放出を抑制し、
且つ再利用することで、環境汚染を防止し、コスト低減
が可能となる。
Claims (3)
- 【請求項１】 有機ハロゲン化物を４級化剤として用
い、反応溶媒の存在下、アミンを４級化して第４級アン
モニウム塩を製造する方法であって、反応余剰の４級化
剤を反応溶媒に吸収させて回収し、再利用することを特
徴とする第４級アンモニウム塩の製造法。 - 【請求項２】 アミンが長鎖アルキル基を有するアミン
である請求項１記載の製造法。 - 【請求項３】 有機ハロゲン化物が、低級アルキルハラ
イドである請求項１又は２記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8328298A JPH11279133A (ja) | 1998-03-30 | 1998-03-30 | 第４級アンモニウム塩の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8328298A JPH11279133A (ja) | 1998-03-30 | 1998-03-30 | 第４級アンモニウム塩の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11279133A true JPH11279133A (ja) | 1999-10-12 |
Family
ID=13798029
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8328298A Pending JPH11279133A (ja) | 1998-03-30 | 1998-03-30 | 第４級アンモニウム塩の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11279133A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104507904A (zh) * | 2012-02-10 | 2015-04-08 | 罗地亚经营管理公司 | 用于生产氨基丙基甲基乙醇胺的方法 |
| US10640452B2 (en) | 2018-01-12 | 2020-05-05 | Eastman Chemical Company | Branched trialkyl quaternary ammonium compounds |
-
1998
- 1998-03-30 JP JP8328298A patent/JPH11279133A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104507904A (zh) * | 2012-02-10 | 2015-04-08 | 罗地亚经营管理公司 | 用于生产氨基丙基甲基乙醇胺的方法 |
| CN104507904B (zh) * | 2012-02-10 | 2017-10-13 | 罗地亚经营管理公司 | 用于生产氨基丙基甲基乙醇胺的方法 |
| US10640452B2 (en) | 2018-01-12 | 2020-05-05 | Eastman Chemical Company | Branched trialkyl quaternary ammonium compounds |
| US10961180B2 (en) | 2018-01-12 | 2021-03-30 | Eastman Chemical Company | Branched trialkyl amine oxides |
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