JPH11278815A - 非晶質リン酸カルシウム集合体、これを用いた油性物質精製体および油性物質の精製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 過酸化物や遊離脂肪酸に対する吸着性能に優
れた化合物および油性物質精製体と、効率がよく簡便な
油性物質の精製方法とを提供する。 【解決手段】 本発明の油性物質精製体は非晶質リン酸
カルシウム粒子の集合体を不織布の袋に封入したもので
ある。前記集合体は、一次粒径が０．１μｍ以下の非晶
質リン酸カルシウム粒子からなり、平均粒径が１〜２０
０μｍで、かつ比表面積が４０ｍ² ／ｇ以上の多孔質構
造を有するものであることを特徴とする。本発明の油性
物質の精製方法は、前記油性物質精製剤を油性物質に加
えることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、例えば食用油等の
油性物質中に含まれる過酸化物、遊離脂肪酸に対する吸
着性能に優れた非晶質リン酸カルシウム集合体とそれを
用いた油性物質精製体、および油性物質の精製方法に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】食用油は、天ぷら、フライ等の調理の際
に加熱して使用されるが、その際、熱酸化や加水分解を
受けて変質する。その結果、油が変色し、粘度が高くな
るとともに、熱酸化等で生じた過酸化物や遊離脂肪酸に
よって酸価が高くなるという現象が見られる。酸価は食
用油等の油性物質の品質を評価する指標であって、その
値が高いほど劣化の程度が高いことを示す。

【０００３】近年、特に栄養学的な見地から食用油の品
質劣化が問題になっており、酸価の低い食用油を使用す
ることが求められている。天ぷら等に使用された食用油
は、通常、メッシュを通過させて、揚げ滓を除去した上
で再使用される。メッシュが粗いために除去効果が低い
場合には、油こしフィルターやろ紙を通過させた上で再
使用される。

【０００４】しかし、揚げ粕等はフィルターやろ紙で除
去することができるものの、熱酸化や加水分解によって
生じた過酸化物や遊離脂肪酸を除去することはできな
い。また、油性物質の着色を取り除いたり、粘性を低く
することもできない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】そこで近時、過酸化物
や遊離脂肪酸の除去、ならびに油性物質の脱色を目的と
して、活性炭を吸着剤として使用した種々の油こし製品
が市場に出回っている。しかし、活性炭は劣化油中の過
酸化物や遊離脂肪酸をある程度は低減できるものの、そ
の効果は十分ではない。

【０００６】一方、特公平６−３１３９５号公報には
式： Ｃａ₁₀（ＰＯ₄ ）₆ （ＯＨ）₂ で表されるヒドロキシアパタイトを使用して、過酸化物
や遊離脂肪酸を除去する方法が開示されている。この公
報に開示の精製方法では、例えばヒドロキシアパタイト
粉末を吸着塔に充填した上で油を流し込んだり、ヒドロ
キシアパタイト粉末を成形、焼成して、多孔質焼結体の
フィルターとした上で油を流し込んだりしている。

【０００７】しかし、粉末を充填したり、焼成してフィ
ルターにしたものは油の通りも悪く、油の回収速度が極
めて遅くなる上、ヒドロキシアパタイトの比表面積も小
さいために精製効率が低いという問題がある。また、劣
化油中に前記ヒドロキシアパタイトの粉末を分散して劣
化物を吸着させ、ろ過を行う方法も開示されているが、
この場合にはヒドロキシアパタイトの粉末で濾紙が目詰
まりするという問題もある。

【０００８】また、特開平１−３１５３３７号公報に
は、リン酸カルシウム化合物よりなる脂質用吸着剤が開
示されているが、実際に用いられている吸着剤はいずれ
もリン酸カルシウム化合物が結晶構造を形成する温度以
上で焼成されたものであって、比表面積が小さく、精製
効率が低い。そこで本発明の目的は、劣化した油性物質
に含まれる過酸化物や遊離脂肪酸の吸着性能に優れてい
るとともに、迅速かつ効率よく油性物質の精製を行うこ
とのできる化合物を提供することである。

【０００９】本発明の他の目的は、劣化した油性物質中
に含まれる過酸化物および遊離脂肪酸を迅速に、効率よ
くかつ簡便な方法で吸着除去できる油性物質精製体と、
油性物質の精製方法とを提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため、リン酸カルシウム系化合物の結晶構造
や粒子の構造等に着目して鋭意研究を重ねた。その結
果、一次粒径が０．１μｍ以下の非晶質リン酸カルシウ
ム粒子からなる、多孔質で粒子状の集合体であって、当
該集合体の平均粒径と比表面積とが所定の範囲にあると
きは、劣化した油性物質に含まれる過酸化物や遊離脂肪
酸に対して優れた吸着性能を示すとともに、迅速かつ効
率よく油性物質の精製を行うことのできるという全く新
たな事実を見出し、本発明を完成するに至った。

【００１１】すなわち、本発明の非晶質リン酸カルシウ
ム集合体は、一次粒径が０．１μｍ以下である非晶質リ
ン酸カルシウム粒子の集合体からなり、平均粒径が１〜
２００μｍで、かつ比表面積が４０ｍ² ／ｇ以上の多孔
質構造を有するものであることを特徴とする。上記の非
晶質リン酸カルシウム集合体によれば、過酸化物や遊離
脂肪酸に対する吸着性能に優れており、少ない量で、迅
速にかつ効率よく油性物質を精製することができる。

【００１２】本発明の非晶質リン酸カルシウム集合体が
劣化油中に存在する過酸化物や遊離脂肪酸の劣化物に対
して優れた吸着性能を示すのは、集合体を構成するリン
酸カルシウム粒子が非晶質で、かつ一次粒径が０．１μ
ｍ以下と小さなものであり、高い表面活性を有すること
に起因すると推測される。また、集合体の比表面積が大
きく、多孔質構造を形成していることも、優れた吸着性
能を発揮し、精製効率が高くなることに大きく貢献する
ものと推測される。

【００１３】本発明の非晶質リン酸カルシウム集合体
は、その比表面積をより一層大きくして、劣化物の吸着
性能をより一層高めるという観点から、集合体の平均粒
径が前記範囲の中でも特に１μｍ以上、５０μｍ未満で
あるのが好ましい。本発明の油性物質精製体は、本発明
の非晶質リン酸カルシウム集合体を不織布の袋に封入し
たものであることを特徴とする。

【００１４】上記の油性物質精製体によれば、本発明の
非晶質リン酸カルシウム集合体を用いていることから、
過酸化物や遊離脂肪酸の劣化物に対して優れた吸着性能
を示す。また、油性物質に加えて精製処理を施しても非
晶質リン酸カルシウム集合体が油性物質中で拡散せず、
精製処理後に油性物質から迅速かつ容易に除去すること
ができる。

【００１５】本発明の油性物質の精製方法は、上記本発
明の油性物質精製体を油性物質に加えて、油性物質に含
まれる過酸化物および遊離脂肪酸を吸着除去することを
特徴とする。上記の油性物質の精製方法によれば、油性
物質中の過酸化物や遊離脂肪酸を効率よく、かつ簡便な
方法で除去することができる。

【００１６】

【発明の実施の形態】まず、本発明の非晶質リン酸カル
シウム集合体について詳細に説明する。本発明における
非晶質リン酸カルシウム（Amorphous Calcium Phosphat
e ）とは、一般式： Ｃａ₃ （ＰＯ₄ ）₂ ・ｎＨ₂ Ｏ で表される、結晶水を含んだリン酸三カルシウムであっ
て、粉末Ｘ線解析法による回折パターンがブロードであ
ることから、非晶質であることが確認された。また、結
晶水を含むことから、静電気的に活性な物質であると推
測できる。

【００１７】本発明においては、上記非晶質リン酸カル
シウムのＣａの一部に、例えばバリウム、ストロンチウ
ム、亜鉛、マグネシウム、ナトリウム、カリウム、鉄、
アルミニウム、チタン等の元素が固溶していたり、ある
いはＣａの一部が前記元素でイオン交換または置換され
ていてもよい。また、ＰＯ₄ の一部が、例えばＶＯ₄、
ＳｉＯ₄ 、ＣＯ₃ 等の原子団の１種以上で置換されてい
てもよい。さらに、非晶質リン酸カルシウムが１種また
は２種以上の金属酸化物と複合していてもよい。前記金
属酸化物としては特に限定されないが、例えば酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化セリウム等の金属酸化物が挙げられ
る。

【００１８】本発明の非晶質リン酸カルシウム集合体
は、例えば次のようにして製造される。まず、水酸化カ
ルシウムの懸濁液（スラリー）を攪拌しながら、中性ま
たは弱アルカリ性の水溶性高分子分散剤を添加して混合
溶液を得る。次いで、混合溶液を攪拌しながらリン酸水
溶液を滴下してｐＨを５〜１１に調整し、非晶質のリン
酸カルシウム粒子を生成させる。さらに、この非晶質リ
ン酸カルシウム粒子を含有する混合溶液（スラリー）を
造粒することによって、多孔質の非晶質リン酸カルシウ
ムの集合体が得られる。

【００１９】非晶質リン酸カルシウム粒子を含有する混
合溶液（スラリー）を用いて造粒する際、非晶質リン酸
カルシウムの一次粒径が０．１μｍを超えていると、非
晶質リン酸カルシウム集合体の比表面積を４０ｍ² ／ｇ
以上に設定するのが困難になるおそれがある。そこで、
前記の製造方法では、生成した非晶質リン酸カルシウム
粒子の凝集を抑制することを目的として、水酸化カルシ
ウムの懸濁液に水溶性高分子分散剤を添加している。

【００２０】なお、本発明において、比表面積は流動式
比表面積自動測定装置を用いてＢＥＴ一点法により測定
した。また、平均粒径はSYMPATEC社のHELOS & RODOS レ
ーザー回折式粒度分布測定装置を使用して測定した。水
酸化カルシウムの懸濁液に添加される水溶性高分子分散
剤としては、例えば弱アルカリ性のトリアクリル酸アン
モニウム塩、ポリアクリル酸塩、ニトロフミン酸塩、リ
グニンスルホン酸塩、スチレン−無水マレイン酸共重合
体等が挙げられる。水溶性高分子分散剤の添加量は水酸
化カルシウムの懸濁液に対して０．１〜１０重量％であ
るのが好ましく、０．１〜３重量％であるのがより好ま
しい。

【００２１】非晶質リン酸カルシウム粒子を含有するス
ラリーを造粒して非晶質リン酸カルシウム集合体製造す
る際、スラリー中の非晶質リン酸カルシウム粒子の含有
量は１〜９０重量％の範囲で調整される。非晶質リン酸
カルシウム粒子の含有量が９０重量％を超えると、スラ
リーの粘度が高くなりすぎて、造粒の操作に供するのに
は不適当となる。

【００２２】非晶質リン酸カルシウム集合体の平均粒径
は１〜２００μｍの範囲となるように設定される。集合
体の平均粒径が上記範囲を超えると、その比表面積を大
きくするのが困難になり、特に比表面積を４０ｍ² ／ｇ
以上に設定できなくなる。逆に、平均粒径が上記範囲を
下回ると吸着能が低下する。また、精製する劣化油に集
合体が分散するとろ過により除去するのが困難になる。

【００２３】集合体の平均粒径を上記範囲に設定するに
は、スラリー中の非晶質リン酸カルシウム粒子の含有量
を１〜９０重量％の範囲で設定するのが好ましく、５〜
５０重量％の範囲で設定するのがより好ましい。集合体
の平均粒径は、上記範囲の中でも特に１μｍ以上、５０
μｍ未満であるのが、集合体の比表面積をより一層大き
くするという観点から好ましい。

【００２４】非晶質リン酸カルシウム集合体の比表面積
は４０ｍ² ／ｇ以上となるように設定される。比表面積
が上記範囲を下回ると、充分な吸着性能や迅速かつ効率
のよい精製を行うことができなくなる。集合体の比表面
積は、後述する造粒方法やその条件を調整することによ
って設定される。集合体の比表面積は、上記範囲の中で
も特に５０ｍ² ／ｇ以上であるのが好ましい。

【００２５】非晶質リン酸カルシウム集合体を製造する
際の造粒の方法としては、例えば噴霧乾燥造粒法、フリ
ーズドライ後に粉砕する造粒法、高速撹拌型造粒法等を
使用できる。なお、本発明で使用できる非晶質リン酸カ
ルシウムは焼成していないものである。焼成しないこと
によって非常に微細な粒子が得られ、かつ粒子の比表面
積を大きく保つことができるからである。

【００２６】次に、本発明の油性物質精製体について詳
細に説明する。本発明の油性物質精製体は、精製後の取
り扱いを容易にするという観点から、不織布に封入して
袋状とした上で使用するのが好ましい。本発明に用いら
れる不織布には、従来公知の種々のものが使用できる。
不織布をウェブ（繊維シート）の製造方式で分類する
と、(1) 極短繊維（化学繊維）を使用して、抄紙工程を
経て不織布を作製する湿式不織布、(2) パルプを使用し
て、繊維のウェブ化を空中で行う乾式バルブ不織布、
(3) 短繊維を使用して、混打綿機やカード機を使用して
空気中でウェブ化を行う乾式不織布、および(4) 化学繊
維の製造過程で、紡糸時にウェブ化する直接紡糸不織布
に分類されるが、本発明には前記のいずれの製造方式に
よるものであっても使用可能である。なお、前記(4) の
直接紡糸不織布の製造方式は、さらにスパンボンド方
式、メルトブロー方式、フラッシュ紡糸方式およびトウ
開繊方式によるものに細分化されるが、本発明にはその
いずれの方式によるであっても使用可能である。

【００２７】不織布の接着方式には、(i) エマルジョン
タイプの接着剤を使用して繊維間を接着するものであっ
て、乾燥や熱固定工程が必要となる、いわゆるケミカル
ボンド方式（さらに、浸漬方式、泡加工方式、スプレー
加工式およびプリント加工方式に細分される）、(ii)接
着剤を使用せず、繊維だけで繊維間を接着する方式であ
って、ウェブに接着繊維を混ぜたり、接着繊維のみでウ
ェブを作り、加熱工程を通過して繊維間を接着する、い
わゆるサーマルボンド方式（さらに、熱圧着方式および
熱風方式に細分される）、(iii) 金属の針をウェブに貫
通させて、繊維間を絡ませるニードルパンチ方式、(iv)
高圧水流を用いて、ウェブの繊維を絡ませるスパンレー
ス方式、(v) 紡績糸やフィラメントをウェブに縦編み加
工するステッチ加工方式等が挙げられるが、本発明には
いずれの接着方式を使用してもよく、前記例示以外の他
の接着方式を使用してもよい。

【００２８】不織布の組成としては、例えばポリエステ
ル、ポリプロピレン、ナイロン、ポリエチレン、ポリプ
ロピレンとポリエチレンとの複合体、レーヨンとポリエ
チレンとの複合体等が挙げられる。本発明に使用される
不織布は、不織布自体の幅×長さ１ｍの試料で測定した
ときの目付が１００〜３００ｇ／ｍ² であるのが好まし
く、１５０〜３００ｇ／ｍ ² であるのがより好ましい。
厚みは、マイクロメーターで測定した値が０．３４ｍｍ
〜１．３２ｍｍの範囲にあるものが好ましい。

【００２９】また、本発明に使用される不織布は、劣化
油等の精製に供する油性物質が浸透し得る程度に粗で
（すなわち通油性を有し）、かつ本発明の油性物質精製
体（または非晶質リン酸カルシウムの集合体）が通過し
ない程度に密であればよい。本発明の油性物質の精製方
法において、上記油性物質生成剤を劣化した油性物質中
に浸漬する際の条件は、油性物質の劣化度等に応じて設
定されるものであって、特に限定されるものではない。

【００３０】しかし、通常１０〜６０分、好ましくは２
０〜３０分程度浸漬して静置すれば充分に精製すること
ができる。油性物質の精製時には攪拌してもよく、この
場合には精製剤の浸漬時間を前記よりも短くできる。

【００３１】

〔非晶質リン酸カルシウム集合体の製造〕

製造例１ （スラリーの製造）水酸化カルシウム１０％懸濁液を撹
拌しつつ、水溶性高分子分散剤としての弱アルカリ性の
トリアクリル酸アンモニウム塩を前記懸濁液に対して
０．５重量％添加して、混合溶液を得た。

【００３２】得られた混合溶液を攪拌しながらリン酸水
溶液を滴下し、ｐＨを１０に調整することにより、粒径
が約０．１μｍ以下の非晶質リン酸カルシウム粒子を含
むスラリーを得た。 （噴霧乾燥による非晶質リン酸カルシウム集合体の製
造）噴霧乾燥に用いた装置を図１に概略的に示す。かか
る装置において、エアフィルター９を通り電気ヒータ１
０によって加温された熱空気は、熱ガス室１１からスプ
レードライヤー５内に入る。この熱空気は、スプレード
ライヤー５のアトマイザー６により噴霧されるスラリー
３を乾燥造粒しつつ、排出孔１２からサイクロン８に向
けて流出する。

【００３３】上記「スラリーの製造」によって得られ
た、非晶質リン酸カルシウム粒子１を含むスラリー３
を、図１に示す定量ポンプ４によりスプレードライヤー
（大川原化工機械社製の「ＯＤＢ−２５Ｇ」）５のアト
マイザー６に供給した。そのアトマイザー６を高速回転
させて、スプレードライヤー５内の乾燥用の熱空気流中
に上記混合物スラリー３を噴霧し、噴霧造粒乾燥法によ
り造粒乾燥した。この造粒乾燥によって、非晶質リン酸
カルシウム集合体７が得られた。

【００３４】上記噴霧乾燥によって得られた非晶質リン
酸カルシウム集合体７はサイクロン８によって採取し
た。また、サイクロン８により採取できない超微粉体は
バグフィルター（図示せず）により別に採取した。な
お、造粒乾燥時の操作条件として、定量ポンプ４による
混合物スラリー３の供給量は１〜３ｋｇ／時間とした。
エアフィルター９を介して電気ヒーター１０によって加
温された熱空気の温度は、熱ガス室１１の入口温度が１
５０〜３５０℃となるように、サイクロン８に繁がる排
出孔１２における出口温度が常に８０℃を超えるよう
に、それぞれ制御した。アトマイザー６の回転数は１０
０００〜４００００ｒｐｍの範囲内に設定した。

【００３５】こうして得られた非晶質リン酸カルシウム
集合体７は多孔質の球状体であって、その平均粒径は２
０μｍであった。さらに、上記非晶質リン酸カルシウム
集合体を３５０℃で１時間予備加熱した後、デシケータ
ーで１時間放冷し、およそ０．３５ｇの粉末を秤量し
て、さらに３００℃で３０分脱気した。次いで、比表面
積を測定したところ、８５．１ｍ²／ｇであった。

【００３６】なお、比表面積は、流動式比表面積自動測
定装置〔（株）島津製作所製の「フローソーブ２３００
形」〕を用いてＢＥＴ一点法により測定した。 製造例２ スプレードライヤーの回転数を１００００〜２５０００
ｒｐｍにしたほかは製造例１と同様にして、平均粒径が
８０μｍで、比表面積が６０．５ｍ² ／ｇである非晶質
リン酸カルシウム集合体を得た。

【００３７】比較製造例１ スプレードライヤーの回転数を約８０００ｒｐｍにした
ほかは製造例１と同様にして、平均粒径が８０μｍで、
比表面積が４０ｍ² ／ｇ以下である非晶質リン酸カルシ
ウム集合体を得た。 比較製造例２ スプレードライヤーの回転数を約５０００ｒｐｍにした
ほかは製造例１と同様にして、非晶質リン酸カルシウム
集合体を得た。

【００３８】次いで、得られた非晶質リン酸カルシウム
集合体を振動型フルイ機を用いて分球したところ、球形
にはなっておらず顆粒状であった。分級後の粒子の平均
粒径は２００μｍで、比表面積は３６．２ｍ² ／ｇであ
った。 〔精製試験〕上記製造例１、２および比較製造例１、２
で得られた非晶質リン酸カルシウム集合体を用いて劣化
油の精製試験を行い、油性物質の酸価と脱酸率を求めて
過酸化物および遊離脂肪酸の吸着性能を評価した。

【００３９】試験例１ 日清製油（株）製のコーンサラダ油を不連続で１０時間
加熱して、酸価が４．５で着色した加熱劣化油を得た。
なお、酸価の測定は、ＪＩＳ Ｋ３５０４（油脂の酸価
試験方法）に従い、試料採取量を１０ｇとし、ＫＯＨに
は濃度が１／１０Ｎのものを使用した。

【００４０】上記加熱劣化油４５ｇを入れた５０ｍｌフ
ラスコに、上記製造例１で得られた非晶質リン酸カルシ
ウム集合体５ｇ（１０重量％）を添加し、室温において
マグネティックスターラーで６０分攪拌して、劣化油の
精製を行った。攪拌後、遠心分離（３０００ｒｐｍで１
５分間遠心分離する操作を２回実施した）により粉末部
と油層部とを分離した。

【００４１】油層部の酸価を上記方法で測定したところ
１．４８と充分に低くなっており、脱酸率は６７％と極
めて高い値であった。なお、脱酸率（％）は精製処理前
の劣化油の酸価と、精製処理後の劣化油の酸価とを用い
て求めたものであって、式：

【００４２】

【数１】

【００４３】で求められる。この脱酸率は４５％以上、
好ましくは５０％以上であることが望ましい。 試験例２ 非晶質リン酸カルシウム集合体として上記製造例２で得
られたものを使用したほかは、実施例１と同様にして、
劣化油の精製と油層部の分離とを行った。

【００４４】その結果、油層部の酸価は２．２５にまで
低下しており、脱酸率も５０％と充分に高い値であっ
た。 比較試験例１ 非晶質リン酸カルシウム集合体として上記比較製造例１
で得られたものを使用したほかは、実施例１と同様にし
て、劣化油の精製と油層部の分離とを行った。その結
果、油層部の酸価は２．７０であった。脱酸率は４０％
であって、実用上不十分であった。

【００４５】比較試験例２ 非晶質リン酸カルシウム集合体として上記比較製造例２
で得られたものを使用したほかは、実施例１と同様にし
て劣化油の精製と油層部の分離とを行った。その結果、
油層部の酸価は３．１５と高く、脱酸率は３０％と不十
分であった。次に、本発明の油性物質精製体および油性
物質の精製方法についての実施例および比較例を挙げ
て、本発明を説明する。

【００４６】実施例１ 東洋紡績（株）製の不織布〔品番ＺＲ５５ＫＣ、組成レ
ーヨン／ポリエチレンテレフタレート、目付２００ｇ／
ｍ² 、厚さ０．８８ｍｍ、引張強度縦２５．９ｋｇｆ／
５ｃｍ、横８５．９ｋｇｆ／５ｃｍ〕を１０ｃｍ×１５
ｃｍの大きさに裁断し、１０ｃｍ×７．５ｃｍになるよ
うに縦方向に二つ折りにした。さらに、２方向を合成ゴ
ム系、天然ゴム系、アクリル系、ウレタン系、酢ビ・Ｅ
ＶＡ系、塩ビ・ビニリデン系、ＰＶＡ系、熱硬化性樹脂
系の接着剤あるいは、ヒートシールによって接着して袋
状にした。

【００４７】こうして得られた不織布の袋の中に、上記
製造例１で得られた非晶質リン酸カルシウム集合体を１
２ｇ入れ、開口部をヒートシールで接着して、油性物質
精製体を得た。３００ｍｌビーカーに酸価が４の加熱劣
化油１００ｇを入れ、この加熱劣化油の中に上記油性物
質精製体を浸漬し（吸着剤濃度；１０．７重量％）、室
温で静置あるいは時々攪拌し、３０分後吸着剤を取り出
した。なお、ろ過操作は不要であった。

【００４８】精製処理後の油の酸価を測定したところ
１．６０であった。すなわち、袋に詰めた粉末での脱酸
率は６０％であった。 比較例１ 製造例１で得られた非晶質リン酸カルシウム集合体に代
えて、太平化学工業（（株））製のヒドロキシアパタイ
ト「ＨＡＰ−１００」（粒径２μｍ）を用いたほかは、
実施例１と同様にして油性物質精製体の作製と油性物質
の精製とを行った。

【００４９】その結果は、精製処理後の油の酸価が２．
７２であって、脱酸率が３２％であった。従って、精製
の程度が不十分であることがわかった。 比較例２ 製造例１で得られた非晶質リン酸カルシウム集合体に代
えて、非晶質ヒドロキシアパタイトの凝集体（一次粒子
の粒径０．１μｍ、凝集体の粒径５０μｍ）を６００℃
（結晶化が進行しない温度）で熱処理し、一次粒子同士
の融着を進行させたもの（すなわち、一次粒子の状態で
粒径を５０μｍにまで成長させたもの）を用いたほか
は、実施例１と同様にして油性物質精製体の作製と油性
物質の精製とを行った。

【００５０】その結果は、精製処理後の油の酸価が２．
４８であって、脱酸率が３８％であった。従って、精製
の程度が不十分であることがわかった。

【００５１】

【本発明の効果】以上詳述したように、本発明の非晶質
リン酸カルシウム集合体およびこれを用いた油性物質精
製体は、食用油等の油性物質の精製、特に劣化油中に生
成する遊離脂肪酸や過酸化物を吸着除去するための吸着
剤として好適に用いることができる。

【００５２】また、本発明の油性物質の精製方法は、遊
離脂肪酸や過酸化物を吸着除去する性能に優れていると
ともに、精製操作が簡単である。

【図面の簡単な説明】

【図１】非晶質リン酸カルシウム集合体の製造におい
て、噴霧乾燥に用いた装置を示す概略図である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一次粒径が０．１μｍ以下である非晶質リ
   ン酸カルシウム粒子の集合体からなり、平均粒径が１〜
   ２００μｍで、かつ比表面積が４０ｍ ²／ｇ以上の多孔
   質構造を有することを特徴とする非晶質リン酸カルシウ
   ム集合体。
2. 【請求項２】平均粒径が１μｍ以上、５０μｍ未満であ
   る請求項１記載の非晶質リン酸カルシウム集合体。
3. 【請求項３】請求項１または２記載の非晶質リン酸カル
   シウム集合体を不織布の袋に封入したことを特徴とする
   油性物質精製体。
4. 【請求項４】請求項３記載の油性物質精製体を油性物質
   に加えて、当該油性物質に含まれる過酸化物および遊離
   脂肪酸を吸着除去することを特徴とする油性物質の精製
   方法。