JPH11264095A - 表面外観および耐レトルト処理性に優れたティンフリー鋼板の製造方法 - Google Patents
表面外観および耐レトルト処理性に優れたティンフリー鋼板の製造方法Info
- Publication number
- JPH11264095A JPH11264095A JP6650898A JP6650898A JPH11264095A JP H11264095 A JPH11264095 A JP H11264095A JP 6650898 A JP6650898 A JP 6650898A JP 6650898 A JP6650898 A JP 6650898A JP H11264095 A JPH11264095 A JP H11264095A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- steel sheet
- chromium
- tin
- surface appearance
- plating bath
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 表面明度と耐レトルト処理性に優れたティン
フリー鋼板の製造方法を提供すること。 【解決手段】 クロムめっき浴中で鋼板ヘ陰極通電し、
下層に金属クロム、上層にクロム水和酸化物からなる電
解クロメート処理鋼板を製造するに際し、陽極電極対と
次の陽極電極対の間にて鋼板に微弱陰極電解処理を施す
こと、および、クロムめっき浴中で鋼板ヘ陰極通電して
金属クロムを生成し、次いで電解クロム酸処理浴中で該
金属クロムを生成した鋼板に陰極通電してクロム水和酸
化物を生成させる電解クロメート処理鋼板の製造方法に
おいて、陽極電極対と次の陽極電極対の間にて鋼板に微
弱陰極電解処理を施すこと、を特徴とする表面外観およ
び耐レトルト性に優れたティンフリー鋼板の製造方法。
フリー鋼板の製造方法を提供すること。 【解決手段】 クロムめっき浴中で鋼板ヘ陰極通電し、
下層に金属クロム、上層にクロム水和酸化物からなる電
解クロメート処理鋼板を製造するに際し、陽極電極対と
次の陽極電極対の間にて鋼板に微弱陰極電解処理を施す
こと、および、クロムめっき浴中で鋼板ヘ陰極通電して
金属クロムを生成し、次いで電解クロム酸処理浴中で該
金属クロムを生成した鋼板に陰極通電してクロム水和酸
化物を生成させる電解クロメート処理鋼板の製造方法に
おいて、陽極電極対と次の陽極電極対の間にて鋼板に微
弱陰極電解処理を施すこと、を特徴とする表面外観およ
び耐レトルト性に優れたティンフリー鋼板の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、鋼板の表面に下層
が金属クロム、その上層にクロム水和酸化物を有する、
表面外観および耐レトルト処理性に優れたティンフリー
鋼板の製造方法に関するものである。本発明の方法で製
造したティンフリー鋼板（以下ＴＦＳと記す）は、例え
ば缶胴をポリアミド樹脂で接合する接着缶やポリエステ
ルフィルムを熱ラミネートした後に薄肉化深絞り加工で
成形する両面樹脂被覆ＴＦＳなど、表面明度と耐レトル
ト処理性を要求される飲料缶用材料として好適である。
が金属クロム、その上層にクロム水和酸化物を有する、
表面外観および耐レトルト処理性に優れたティンフリー
鋼板の製造方法に関するものである。本発明の方法で製
造したティンフリー鋼板（以下ＴＦＳと記す）は、例え
ば缶胴をポリアミド樹脂で接合する接着缶やポリエステ
ルフィルムを熱ラミネートした後に薄肉化深絞り加工で
成形する両面樹脂被覆ＴＦＳなど、表面明度と耐レトル
ト処理性を要求される飲料缶用材料として好適である。
【０００２】
【従来の技術】ＴＦＳの製造は、一般的に高速通板によ
る生産性向上のため、縦型めっきタンクを複数個配置
し、鋼板をコンダクターロールとシンクロールによって
巻張し、各々のロールで反転させて、クロムめっき浴中
で略垂直に走行させ、その鋼板に並行して陽極電極を備
えて、その陽極電極との間で鋼板に陰極電解処理するこ
とにより行われる。この時、一つのめっきタンク内で
は、鋼板の下降する側の陽極電極の下端と、シンクロー
ルを介し鋼板の上昇する側の電極の下端までが無電解区
間となる。この様な製造方法では、通電で生成した水和
酸化クロムが無電解区間で不均一溶解することにより、
再通電時に粒状金属クロムが生成しめっき板明度を低下
させる問題がある。
る生産性向上のため、縦型めっきタンクを複数個配置
し、鋼板をコンダクターロールとシンクロールによって
巻張し、各々のロールで反転させて、クロムめっき浴中
で略垂直に走行させ、その鋼板に並行して陽極電極を備
えて、その陽極電極との間で鋼板に陰極電解処理するこ
とにより行われる。この時、一つのめっきタンク内で
は、鋼板の下降する側の陽極電極の下端と、シンクロー
ルを介し鋼板の上昇する側の電極の下端までが無電解区
間となる。この様な製造方法では、通電で生成した水和
酸化クロムが無電解区間で不均一溶解することにより、
再通電時に粒状金属クロムが生成しめっき板明度を低下
させる問題がある。
【０００３】この問題を解決するために従来から各種方
法が検討されているが、その一例として、前述の製造方
法において、陽極電極の下端に非導電性部材を連接して
無電解部を形成し、その長さを陽極電極の電解部の長さ
の１／３以上にして、５０Ａ／ｄｍ2 以上の電流密度で
陰極電解することにより、無電解部での水和酸化クロム
の溶解を抑制する方法が開示されている。（特開平７−
１９７２９５号公報）
法が検討されているが、その一例として、前述の製造方
法において、陽極電極の下端に非導電性部材を連接して
無電解部を形成し、その長さを陽極電極の電解部の長さ
の１／３以上にして、５０Ａ／ｄｍ2 以上の電流密度で
陰極電解することにより、無電解部での水和酸化クロム
の溶解を抑制する方法が開示されている。（特開平７−
１９７２９５号公報）
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】飲料缶用に用いられる
ＴＦＳの品質として、果汁やコーヒーなどのように内
容物を高温殺菌して充填するいわゆるホットパック用ま
たはパック後高温で殺菌処理を行うレトルト処理が必要
な缶で、レトルト処理後の樹脂皮膜−ＴＦＳ間の密着性
（耐レトルト処理性）が良好であること、ＴＦＳの表
面明度が、飲料缶の美麗な印刷外観を得るために十分な
ものであることが必要であるが、近年、特に表面外観に
優れたＴＦＳの要望が一層強くなっている。
ＴＦＳの品質として、果汁やコーヒーなどのように内
容物を高温殺菌して充填するいわゆるホットパック用ま
たはパック後高温で殺菌処理を行うレトルト処理が必要
な缶で、レトルト処理後の樹脂皮膜−ＴＦＳ間の密着性
（耐レトルト処理性）が良好であること、ＴＦＳの表
面明度が、飲料缶の美麗な印刷外観を得るために十分な
ものであることが必要であるが、近年、特に表面外観に
優れたＴＦＳの要望が一層強くなっている。
【０００５】しかし、上述した方法だけでは、陽極電極
の下端からシンクロールまでの距離によっては、表面外
観が十分確保できないという問題がある。また、水和酸
化クロムの溶解を抑制するには、無電解部での陰極電解
処理が５０Ａ／ｄｍ2 未満では不十分であるため、十分
な効果を得るためには５０Ａ／ｄｍ2 以上の電流密度が
必要となり、生産コストが高くなる問題もある。本発明
は、上記の問題点を解決し、高い表面明度と良好な耐レ
トルト処理性を有するＴＦＳを容易に製造する方法を提
供するものである。
の下端からシンクロールまでの距離によっては、表面外
観が十分確保できないという問題がある。また、水和酸
化クロムの溶解を抑制するには、無電解部での陰極電解
処理が５０Ａ／ｄｍ2 未満では不十分であるため、十分
な効果を得るためには５０Ａ／ｄｍ2 以上の電流密度が
必要となり、生産コストが高くなる問題もある。本発明
は、上記の問題点を解決し、高い表面明度と良好な耐レ
トルト処理性を有するＴＦＳを容易に製造する方法を提
供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、 １）クロムめっき浴中で鋼板ヘ陰極通電し、下層に金属
クロム、上層にクロム水和酸化物からなる電解クロメー
ト処理鋼板を製造するに際して、陽極電極対と次の陽極
電極対の間にて、該鋼板に微弱陰極電解処理を施すこと
を特徴とする表面外観および耐レトルト性に優れたティ
ンフリー鋼板の製造方法。
クロム、上層にクロム水和酸化物からなる電解クロメー
ト処理鋼板を製造するに際して、陽極電極対と次の陽極
電極対の間にて、該鋼板に微弱陰極電解処理を施すこと
を特徴とする表面外観および耐レトルト性に優れたティ
ンフリー鋼板の製造方法。
【０００７】２）クロムめっき浴中で鋼板ヘ陰極通電し
て金属クロムを生成し、次いで電解クロム酸処理浴中で
該金属クロムを生成した鋼板に陰極通電し、クロム水和
酸化物を生成させる電解クロメート処理鋼板の製造方法
において、陽極電極対と次の陽極電極対の間にて、該鋼
板に微弱陰極電解処理を施すことを特徴とする表面外観
および耐レトルト性に優れたティンフリー鋼板の製造方
法。
て金属クロムを生成し、次いで電解クロム酸処理浴中で
該金属クロムを生成した鋼板に陰極通電し、クロム水和
酸化物を生成させる電解クロメート処理鋼板の製造方法
において、陽極電極対と次の陽極電極対の間にて、該鋼
板に微弱陰極電解処理を施すことを特徴とする表面外観
および耐レトルト性に優れたティンフリー鋼板の製造方
法。
【０００８】３）微弱陰極電解処理の電解が０．１〜１
０Ａ／ｄｍ2 である請求項１または請求項２記載の表面
外観および耐レトルト性に優れたティンフリー鋼板の製
造方法。
０Ａ／ｄｍ2 である請求項１または請求項２記載の表面
外観および耐レトルト性に優れたティンフリー鋼板の製
造方法。
【０００９】４）電解クロメート処理が、鋼板をコンダ
クタロールとシンクロールによって巻張し、略垂直に走
行させ、該鋼板に対してほぼ平行相対する陽極対を有す
るセルを用いることを特徴とする請求項１または請求項
２または請求項３に記載の表面外観および耐レトルト性
に優れたティンフリー鋼板の製造方法。
クタロールとシンクロールによって巻張し、略垂直に走
行させ、該鋼板に対してほぼ平行相対する陽極対を有す
るセルを用いることを特徴とする請求項１または請求項
２または請求項３に記載の表面外観および耐レトルト性
に優れたティンフリー鋼板の製造方法。
【００１０】５）陰極通電密度が２０Ａ／ｄｍ2 以上で
あり、陰極電極から近傍シンクロール最下点までの距離
が２ｍ以内である請求項４記載の表面外観および耐レト
ルト性に優れたティンフリー鋼板の製造方法。
あり、陰極電極から近傍シンクロール最下点までの距離
が２ｍ以内である請求項４記載の表面外観および耐レト
ルト性に優れたティンフリー鋼板の製造方法。
【００１１】６）クロムめっき浴中に、助剤として、ハ
ロゲン化物の１種以上、更に、硫化物の１種以上を添加
し、該めっき浴組成が、ハロゲン化物／Ｃｒのモル比で
０．００５〜０．２５、硫化物／Ｃｒのモル比で０．０
０２超〜０．１、硫化物／ハロゲン化物のモル比が５以
下及び不可避不純物であることを特徴とする請求項１ま
たは請求項２または請求項３または請求項４または請求
項５に記載の表面外観および耐レトルト性に優れたティ
ンフリー鋼板の製造方法。
ロゲン化物の１種以上、更に、硫化物の１種以上を添加
し、該めっき浴組成が、ハロゲン化物／Ｃｒのモル比で
０．００５〜０．２５、硫化物／Ｃｒのモル比で０．０
０２超〜０．１、硫化物／ハロゲン化物のモル比が５以
下及び不可避不純物であることを特徴とする請求項１ま
たは請求項２または請求項３または請求項４または請求
項５に記載の表面外観および耐レトルト性に優れたティ
ンフリー鋼板の製造方法。
【００１２】７）クロムめっき浴中に、助剤として、ハ
ロゲン化物の１種以上、更に、硫化物の１種以上を添加
し、該めっき浴組成が、ハロゲン化物／Ｃｒのモル比で
１／１００〜１／１０、硫化物／Ｃｒのモル比で１／２
０００〜１／５００、硫化物／ハロゲン化物のモル比が
１／５０以下及び不可避不純物であることを特徴とする
請求項２または請求項３または請求項４または請求項５
に記載の表面外観および耐レトルト性に優れたティンフ
リー鋼板の製造方法。
ロゲン化物の１種以上、更に、硫化物の１種以上を添加
し、該めっき浴組成が、ハロゲン化物／Ｃｒのモル比で
１／１００〜１／１０、硫化物／Ｃｒのモル比で１／２
０００〜１／５００、硫化物／ハロゲン化物のモル比が
１／５０以下及び不可避不純物であることを特徴とする
請求項２または請求項３または請求項４または請求項５
に記載の表面外観および耐レトルト性に優れたティンフ
リー鋼板の製造方法。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明者らは、電解時に生成する
水和酸化クロムの量と明度低下を抑制するために必要な
非電解時の電流密度の関係に着目し種々検討を重ねた。
その結果、断続通電の非電解時に鋼板を０．１以上１０
Ａ／ｄｍ2 以下と従来知見よりも遙かに少ない電流密度
で陰極電解を施す（微弱電解処理を行う）ことで水和酸
化クロムの不均一溶解を防止し、良好な明度、耐レトル
ト密着性が得られることを見出し、本発明を完成するに
至ったものである。
水和酸化クロムの量と明度低下を抑制するために必要な
非電解時の電流密度の関係に着目し種々検討を重ねた。
その結果、断続通電の非電解時に鋼板を０．１以上１０
Ａ／ｄｍ2 以下と従来知見よりも遙かに少ない電流密度
で陰極電解を施す（微弱電解処理を行う）ことで水和酸
化クロムの不均一溶解を防止し、良好な明度、耐レトル
ト密着性が得られることを見出し、本発明を完成するに
至ったものである。
【００１４】以下に本発明を詳細に説明する。図１は電
解で生成する水和酸化クロム量と明度低下を抑制するた
めに必要な非通電時の微弱電流量の関係を示す図であ
る。本発明者らは、図１に示すように、電解時に生成す
る水和酸化クロム量を少なくすることにより、非通電時
の微弱電解の電流密度を小さくできることを新たに見出
した。ただし、電解時の水和酸化クロムの生成量が３ｍ
ｇ／ｍ2 より少ないか、または３０ｍｇ／ｍ2 超では金
属クロムの電析効率が低下し、ＴＦＳの生産性が低下す
るため、電解時の水和酸化クロム生成量は３以上３０ｍ
ｇ／ｍ2 以下が適当である。
解で生成する水和酸化クロム量と明度低下を抑制するた
めに必要な非通電時の微弱電流量の関係を示す図であ
る。本発明者らは、図１に示すように、電解時に生成す
る水和酸化クロム量を少なくすることにより、非通電時
の微弱電解の電流密度を小さくできることを新たに見出
した。ただし、電解時の水和酸化クロムの生成量が３ｍ
ｇ／ｍ2 より少ないか、または３０ｍｇ／ｍ2 超では金
属クロムの電析効率が低下し、ＴＦＳの生産性が低下す
るため、電解時の水和酸化クロム生成量は３以上３０ｍ
ｇ／ｍ2 以下が適当である。
【００１５】水和酸化クロム量が３ｍｇ／ｍ2 では微弱
電解の電流密度は０．１Ａ／ｄｍ2あれば十分である
が、水和酸化クロム量が３０ｍｇ／ｍ2 では、微弱電解
時に１０Ａ／ｄｍ2 の電流密度が必要である。したがっ
て、微弱電解の電流密度は０．１Ａ／ｄｍ2 以上１０Ａ
／ｄｍ2 以下が適当である。
電解の電流密度は０．１Ａ／ｄｍ2あれば十分である
が、水和酸化クロム量が３０ｍｇ／ｍ2 では、微弱電解
時に１０Ａ／ｄｍ2 の電流密度が必要である。したがっ
て、微弱電解の電流密度は０．１Ａ／ｄｍ2 以上１０Ａ
／ｄｍ2 以下が適当である。
【００１６】一方、鋼板をコンダクターロールとシンク
ロールによって巻張して垂直に走行させ、その鋼板に平
行して陽極電極を備えたセルでは、通常、鋼板の下降す
る側の電極下端からシンクロールを介し鋼板の上昇する
側の電極の下端までの間が無電解処理区間（図３のＰ１
〜Ｐ２）になる。その間で、鋼板に微弱陰極電解を施す
方法として、鋼板に陰極電解処理した際に生じる漏洩電
流を利用できる。図２は本発明で用いる縦型セルを示す
図である。
ロールによって巻張して垂直に走行させ、その鋼板に平
行して陽極電極を備えたセルでは、通常、鋼板の下降す
る側の電極下端からシンクロールを介し鋼板の上昇する
側の電極の下端までの間が無電解処理区間（図３のＰ１
〜Ｐ２）になる。その間で、鋼板に微弱陰極電解を施す
方法として、鋼板に陰極電解処理した際に生じる漏洩電
流を利用できる。図２は本発明で用いる縦型セルを示す
図である。
【００１７】無電解処理区間Ｐ１〜Ｐ２（図３）で、漏
洩電流により０．１以上１０Ａ／ｄｍ2 以下の電流密度
を得るためには、鋼板への陰極通電の電流密度を２０Ａ
／ｄｍ2 以上とし、陽極電極の下端からシンクロール５
の最下点までの距離Ｌを２ｍ以内とする必要がある。漏
洩電流が多い方が無電解処理区間での陰極通電の電流密
度が高くなり、より高いめっき板明度が得られるため、
陰極通電の電流密度が高く、陽極電極対２ａ、２ｂの下
端からシンクロール５の最下点までの距離は短いほうが
望ましい。
洩電流により０．１以上１０Ａ／ｄｍ2 以下の電流密度
を得るためには、鋼板への陰極通電の電流密度を２０Ａ
／ｄｍ2 以上とし、陽極電極の下端からシンクロール５
の最下点までの距離Ｌを２ｍ以内とする必要がある。漏
洩電流が多い方が無電解処理区間での陰極通電の電流密
度が高くなり、より高いめっき板明度が得られるため、
陰極通電の電流密度が高く、陽極電極対２ａ、２ｂの下
端からシンクロール５の最下点までの距離は短いほうが
望ましい。
【００１８】次に、電解で生成する水和酸化クロムの量
とめっき浴組成の関係について説明する。ＴＦＳを製造
するために用いるクロムめっき浴が、無水クロム酸、ク
ロム酸塩または重クロム酸塩の水溶液に種々の助剤が加
えられている。これらの助剤の中には、硫酸イオン、フ
ッ素を含むイオンなどの陰イオンを単独または混合で含
まれており、これらの陰イオンの種類および量により、
電解時に生成する水和酸化クロム量がほぼ決まる。電解
時の水和酸化クロム生成量を３ｍｇ／ｍ2 以上３０ｍｇ
／ｍ2 以下にでき、かつ、良好なレトルト密着性・耐食
性・めっき板明度を得るためのめっき浴としては、例え
ばクロムめっき浴中に助剤としてハロゲン化物の１種以
上、更に、硫化物の１種以上を添加し、そのめっき浴組
成が、ハロゲン化物／Ｃｒのモル比で０．００５〜０．
２５、硫化物／Ｃｒのモル比で０．００２超〜０．１、
硫化物／ハロゲン化物のモル比が５以下及び不可避的不
純物からなることを特徴とするクロムめっき浴（特開平
９−２８７０９０号公報）、および、クロムめっき浴中
に助剤としてハロゲン化物の１種以上、更に、硫化物の
１種以上を添加し、そのめっき浴組成が、ハロゲン化物
／Ｃｒのモル比で１／１００〜１／１０、硫化物／Ｃｒ
のモル比で１／２０００〜１／５００、硫化物／ハロゲ
ン化物のモル比が１／５０以下及び不可避的不純物から
なることを特徴とするクロムめっき浴（特願平９−７９
８１９号明細書）が望ましい。
とめっき浴組成の関係について説明する。ＴＦＳを製造
するために用いるクロムめっき浴が、無水クロム酸、ク
ロム酸塩または重クロム酸塩の水溶液に種々の助剤が加
えられている。これらの助剤の中には、硫酸イオン、フ
ッ素を含むイオンなどの陰イオンを単独または混合で含
まれており、これらの陰イオンの種類および量により、
電解時に生成する水和酸化クロム量がほぼ決まる。電解
時の水和酸化クロム生成量を３ｍｇ／ｍ2 以上３０ｍｇ
／ｍ2 以下にでき、かつ、良好なレトルト密着性・耐食
性・めっき板明度を得るためのめっき浴としては、例え
ばクロムめっき浴中に助剤としてハロゲン化物の１種以
上、更に、硫化物の１種以上を添加し、そのめっき浴組
成が、ハロゲン化物／Ｃｒのモル比で０．００５〜０．
２５、硫化物／Ｃｒのモル比で０．００２超〜０．１、
硫化物／ハロゲン化物のモル比が５以下及び不可避的不
純物からなることを特徴とするクロムめっき浴（特開平
９−２８７０９０号公報）、および、クロムめっき浴中
に助剤としてハロゲン化物の１種以上、更に、硫化物の
１種以上を添加し、そのめっき浴組成が、ハロゲン化物
／Ｃｒのモル比で１／１００〜１／１０、硫化物／Ｃｒ
のモル比で１／２０００〜１／５００、硫化物／ハロゲ
ン化物のモル比が１／５０以下及び不可避的不純物から
なることを特徴とするクロムめっき浴（特願平９−７９
８１９号明細書）が望ましい。
【００１９】特に、後者のクロムめっき浴は、通常のク
ロムめっき浴の約２倍の電流効率が得られ、生産性の大
幅な向上が可能になる点、および、より少ない漏洩電流
で良好な明度が得られる点で非常に有効である。
ロムめっき浴の約２倍の電流効率が得られ、生産性の大
幅な向上が可能になる点、および、より少ない漏洩電流
で良好な明度が得られる点で非常に有効である。
【００２０】本発明は、薄鋼板に片面５０〜２００ｍｇ
／ｍ2 の金属クロムめっきを施し、この金属クロム層表
面に金属Ｃｒ量換算で２〜３０ｍｇ／ｍ2 の水和酸化ク
ロム層を形成したＴＦＳの製造方法として、又は、ＴＦ
Ｓに樹脂を被覆する樹脂被覆素材としてのＴＦＳの製造
方法として好適である。金属クロム層は５０ｍｇ／ｍ 2
未満では耐食性が劣ることがあり、また２００ｍｇ／ｍ
2 以上でも耐食性の著しい向上は望めないため、通常の
ＴＦＳは５０〜２００ｍｇ／ｍ2 の金属クロム層を有し
ていることが多い。一方、水和酸化クロム皮膜は５ｍｇ
／ｍ2 未満では十分な樹脂密着性を得ることが容易でな
く、また３０ｍｇ／ｍ2 を超えると外観が悪くなりやす
く、又、加工時に水和酸化クロム層にクラックが入りや
すいので好ましくない。更に言えば、水和酸化クロム皮
膜としては金属Ｃｒ量換算で８〜２０ｍｇ／ｍ2 が最も
望ましい。また、良好な耐レトルト処理性を得るために
は、クロムめっきそして電解クロム酸処理後に、８０℃
以上の熱水で０．５秒以上の洗浄を行うことが好まし
い。本発明に用いるめっき素材の鋼板は、特に規定する
ものではないが、アルミキルド鋼および極低炭素鋼とも
に良好なめっき品質が得られる。
／ｍ2 の金属クロムめっきを施し、この金属クロム層表
面に金属Ｃｒ量換算で２〜３０ｍｇ／ｍ2 の水和酸化ク
ロム層を形成したＴＦＳの製造方法として、又は、ＴＦ
Ｓに樹脂を被覆する樹脂被覆素材としてのＴＦＳの製造
方法として好適である。金属クロム層は５０ｍｇ／ｍ 2
未満では耐食性が劣ることがあり、また２００ｍｇ／ｍ
2 以上でも耐食性の著しい向上は望めないため、通常の
ＴＦＳは５０〜２００ｍｇ／ｍ2 の金属クロム層を有し
ていることが多い。一方、水和酸化クロム皮膜は５ｍｇ
／ｍ2 未満では十分な樹脂密着性を得ることが容易でな
く、また３０ｍｇ／ｍ2 を超えると外観が悪くなりやす
く、又、加工時に水和酸化クロム層にクラックが入りや
すいので好ましくない。更に言えば、水和酸化クロム皮
膜としては金属Ｃｒ量換算で８〜２０ｍｇ／ｍ2 が最も
望ましい。また、良好な耐レトルト処理性を得るために
は、クロムめっきそして電解クロム酸処理後に、８０℃
以上の熱水で０．５秒以上の洗浄を行うことが好まし
い。本発明に用いるめっき素材の鋼板は、特に規定する
ものではないが、アルミキルド鋼および極低炭素鋼とも
に良好なめっき品質が得られる。
【００２１】以下に本発明の実施例と比較例を述べる。
得られたティンフリー鋼板について、クロムめっきおよ
び電解クロム酸処理後の表面明度と耐レトルト処理性
（Ｔピール剥離強度）を評価した結果を表１に示す。実
施例１〜４はいずれも表面明度（≧１１０）に優れ、Ｔ
ピール強度も十分に高く（＞３ｋｇ／５ｍｍ）樹脂被覆
用ＴＦＳとして好適である。
得られたティンフリー鋼板について、クロムめっきおよ
び電解クロム酸処理後の表面明度と耐レトルト処理性
（Ｔピール剥離強度）を評価した結果を表１に示す。実
施例１〜４はいずれも表面明度（≧１１０）に優れ、Ｔ
ピール強度も十分に高く（＞３ｋｇ／５ｍｍ）樹脂被覆
用ＴＦＳとして好適である。
【００２２】
【表１】 〔注１〕 ０．１８ｍｍの鋼板を５％ＮａＯＨ溶液中に
て電解脱脂、１０％Ｈ2ＳＯ4 溶液中で酸洗後、上表の
ごとくクロムめっき（２タンク、Ａ、Ｂ浴は浴温４０
℃、Ｃ、Ｄ浴は浴温５０℃）と電解クロム酸処理（１タ
ンク、浴温４０℃）を連続的に施した。クロムめっき浴
の浴組成は下記である。 Ａ浴；クロム酸 １ｍｏｌ／ｌ、フッ化アンモニウム ０．１ｍｏｌ／ｌ Ｂ浴；クロム酸 １ｍｏｌ／ｌ、フッ化アンモニウム ０．０５ｍｏｌ／ｌ 硫酸ナトリウム ０．０１ｍｏｌ／ｌ Ｃ浴；クロム酸 １ｍｏｌ／ｌ、硫酸 ０．０１ｍｏｌ／ｌ Ｄ浴；クロム酸 １ｍｏｌ／ｌ、ケイフッ化ナトリウム 硫酸 ０．０１ｍｏｌ／ｌ 〔注２〕 電解クロム酸処理液は、無水クロム酸０．５
ｍｏｌ／ｌにフッ化アンモニウムを０．０５ｍｏｌ／ｌ
添加したものを使用した。 〔注３〕 水和酸化クロムの量は、クロムめっき浴中で
の１回の電解で生成した水和酸化クロムの量を金属クロ
ム量換算で表示。 〔注４〕 表面明度の評価 島津製分光測色計ＵＶ−２１００Ｓを用い、Ｃ光源・視
野角１０°の条件で拡散反射光と鏡面反射光の測色を行
い、Ｌａｂ表色系のＬ値を明度の指標とし、拡散反射と
鏡面反射のＬ値の合計により表面明度を評価した。評点
は、◎：１１５以上、○：１１０以上１１５未満、△：
１００以上１１０未満、×：１００未満の４段階で、１
１０未満が色調不良である。 〔注５〕 Ｔピール剥離試験 ＴＦＳの試料表面にエポキシフェノール系塗料を５０ｍ
ｇ／ｍ2 塗布後、１８０℃で１０分間焼付けた後、反対
面に同じ塗料を同じ量塗布し、２１０℃で１０分間焼き
付けた。この試料を幅５ｍｍ、長さ１２０ｍｍに切断
し、先行塗装面と反対面を重ね、その間に厚さ１００μ
ｍのナイロン系接着剤をはさみ、ホットプレスを用いて
２００℃で４５秒の予熱を行った後、３ｋｇ／ｃｍ2 の
加圧下で３０秒の圧着を行い、試験片を作製した。この
試験片を、９０℃に保持した０．６％ＮａＣｌ水溶液中
に７日間浸漬した後、引張試験機を用い、２００ｍｍ／
ｍｉｎ．の一定引張速度でＴ型剥離試験を行い剥離強度
を測定した。評点は、○：３ｋｇ／５ｍｍ以上、△：２
以上３ｋｇ／５ｍｍ未満、×：２ｋｇ／５ｍｍ未満の３
段階で、３ｋｇ／５ｍｍ未満が密着性不良である。
て電解脱脂、１０％Ｈ2ＳＯ4 溶液中で酸洗後、上表の
ごとくクロムめっき（２タンク、Ａ、Ｂ浴は浴温４０
℃、Ｃ、Ｄ浴は浴温５０℃）と電解クロム酸処理（１タ
ンク、浴温４０℃）を連続的に施した。クロムめっき浴
の浴組成は下記である。 Ａ浴；クロム酸 １ｍｏｌ／ｌ、フッ化アンモニウム ０．１ｍｏｌ／ｌ Ｂ浴；クロム酸 １ｍｏｌ／ｌ、フッ化アンモニウム ０．０５ｍｏｌ／ｌ 硫酸ナトリウム ０．０１ｍｏｌ／ｌ Ｃ浴；クロム酸 １ｍｏｌ／ｌ、硫酸 ０．０１ｍｏｌ／ｌ Ｄ浴；クロム酸 １ｍｏｌ／ｌ、ケイフッ化ナトリウム 硫酸 ０．０１ｍｏｌ／ｌ 〔注２〕 電解クロム酸処理液は、無水クロム酸０．５
ｍｏｌ／ｌにフッ化アンモニウムを０．０５ｍｏｌ／ｌ
添加したものを使用した。 〔注３〕 水和酸化クロムの量は、クロムめっき浴中で
の１回の電解で生成した水和酸化クロムの量を金属クロ
ム量換算で表示。 〔注４〕 表面明度の評価 島津製分光測色計ＵＶ−２１００Ｓを用い、Ｃ光源・視
野角１０°の条件で拡散反射光と鏡面反射光の測色を行
い、Ｌａｂ表色系のＬ値を明度の指標とし、拡散反射と
鏡面反射のＬ値の合計により表面明度を評価した。評点
は、◎：１１５以上、○：１１０以上１１５未満、△：
１００以上１１０未満、×：１００未満の４段階で、１
１０未満が色調不良である。 〔注５〕 Ｔピール剥離試験 ＴＦＳの試料表面にエポキシフェノール系塗料を５０ｍ
ｇ／ｍ2 塗布後、１８０℃で１０分間焼付けた後、反対
面に同じ塗料を同じ量塗布し、２１０℃で１０分間焼き
付けた。この試料を幅５ｍｍ、長さ１２０ｍｍに切断
し、先行塗装面と反対面を重ね、その間に厚さ１００μ
ｍのナイロン系接着剤をはさみ、ホットプレスを用いて
２００℃で４５秒の予熱を行った後、３ｋｇ／ｃｍ2 の
加圧下で３０秒の圧着を行い、試験片を作製した。この
試験片を、９０℃に保持した０．６％ＮａＣｌ水溶液中
に７日間浸漬した後、引張試験機を用い、２００ｍｍ／
ｍｉｎ．の一定引張速度でＴ型剥離試験を行い剥離強度
を測定した。評点は、○：３ｋｇ／５ｍｍ以上、△：２
以上３ｋｇ／５ｍｍ未満、×：２ｋｇ／５ｍｍ未満の３
段階で、３ｋｇ／５ｍｍ未満が密着性不良である。
【００２３】
【発明の効果】本発明によりはじめて、表面明度と耐レ
トルト処理性に優れたティンフリー鋼板を容易に製造す
ることが可能となり、設備コストおよび製造エネルギー
を低減でき、さらに、製品の歩留まりを高めることがで
きる。
トルト処理性に優れたティンフリー鋼板を容易に製造す
ることが可能となり、設備コストおよび製造エネルギー
を低減でき、さらに、製品の歩留まりを高めることがで
きる。
【図１】クロムめっき時の水和酸化クロム生成量と非電
解部での微弱電解電流密度とめっき板の明度の関係を示
す図である。
解部での微弱電解電流密度とめっき板の明度の関係を示
す図である。
【図２】本発明に用いる縦型セルの図面である。
【図３】本発明に用いる縦型セルの図面である。
１ 鋼板 ２ａ、２ｂ 陽極電極対 ３ａ、３ｂ 次の陽極電極対 ４ａ、４ｂ コンダクターロール ５ シンクロール Ｐ１〜Ｐ２ 微弱電解処理区間
Claims (7)
- 【請求項１】 クロムめっき浴中で鋼板ヘ陰極通電し、
下層に金属クロム、上層にクロム水和酸化物からなる電
解クロメート処理鋼板を製造するに際して、陽極電極対
と次の陽極電極対の間にて、該鋼板に微弱陰極電解処理
を施すことを特徴とする表面外観および耐レトルト性に
優れたティンフリー鋼板の製造方法。 - 【請求項２】 クロムめっき浴中で鋼板ヘ陰極通電して
金属クロムを生成し、次いで電解クロム酸処理浴中で該
金属クロムを生成した鋼板に陰極通電し、クロム水和酸
化物を生成させる電解クロメート処理鋼板の製造方法に
おいて、陽極電極対と次の陽極電極対の間にて、該鋼板
に微弱陰極電解処理を施すことを特徴とする表面外観お
よび耐レトルト性に優れたティンフリー鋼板の製造方
法。 - 【請求項３】 微弱陰極電解処理の電流密度が０．１〜
１０Ａ／ｄｍ2 である請求項１または請求項２記載の表
面外観および耐レトルト性に優れたティンフリー鋼板の
製造方法。 - 【請求項４】 電解クロメート処理が、鋼板をコンダク
タロールとシンクロールによって巻張し、略垂直に走行
させ、該鋼板に対してほぼ平行相対する陽極対を有する
セルを用いることを特徴とする請求項１または請求項２
または請求項３に記載の表面外観および耐レトルト性に
優れたティンフリー鋼板の製造方法。 - 【請求項５】 陰極通電密度が２０Ａ／ｄｍ2 以上であ
り、陽極電極下端から近傍シンクロール最下点までの距
離が２ｍ以内である請求項４記載の表面外観および耐レ
トルト性に優れたティンフリー鋼板の製造方法。 - 【請求項６】 クロムめっき浴中に、助剤として、ハロ
ゲン化物の１種以上、更に、硫化物の１種以上を添加
し、該めっき浴組成が、ハロゲン化物／Ｃｒのモル比で
０．００５〜０．２５、硫化物／Ｃｒのモル比で０．０
０２超〜０．１、硫化物／ハロゲン化物のモル比が５以
下及び不可避不純物であることを特徴とする請求項１ま
たは請求項２または請求項３または請求項４または請求
項５に記載の表面外観および耐レトルト性に優れたティ
ンフリー鋼板の製造方法。 - 【請求項７】 クロムめっき浴中に、助剤として、ハロ
ゲン化物の１種以上、更に、硫化物の１種以上を添加
し、該めっき浴組成が、ハロゲン化物／Ｃｒのモル比で
１／１００〜１／１０、硫化物／Ｃｒのモル比で１／２
０００〜１／５００、硫化物／ハロゲン化物のモル比が
１／５０以下及び不可避不純物であることを特徴とする
請求項２または請求項３または請求項４または請求項５
に記載の表面外観および耐レトルト性に優れたティンフ
リー鋼板の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6650898A JPH11264095A (ja) | 1998-03-17 | 1998-03-17 | 表面外観および耐レトルト処理性に優れたティンフリー鋼板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6650898A JPH11264095A (ja) | 1998-03-17 | 1998-03-17 | 表面外観および耐レトルト処理性に優れたティンフリー鋼板の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11264095A true JPH11264095A (ja) | 1999-09-28 |
Family
ID=13317857
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6650898A Pending JPH11264095A (ja) | 1998-03-17 | 1998-03-17 | 表面外観および耐レトルト処理性に優れたティンフリー鋼板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11264095A (ja) |
-
1998
- 1998-03-17 JP JP6650898A patent/JPH11264095A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8679643B2 (en) | Plated steel sheet for cans and production method thereof | |
| US4601957A (en) | Method for producing a thin tin and nickel plated steel sheet for welded can material | |
| JP2009256726A (ja) | 缶用めっき鋼板及びその製造方法 | |
| US4816348A (en) | Surface treated steel sheet for welded can material | |
| JPS6326200B2 (ja) | ||
| EP0101871B1 (en) | Method of producing tin-free steel sheets having improved resistance to retorting treatment | |
| FR2564488A1 (fr) | Tole d'acier a traitement de surface multicouche a base de chrome douee d'une excellente soudabilite et son procede de production | |
| KR900000282B1 (ko) | 용접캔의 제조에 유용한 무주석 강판 및 그 제조방법 | |
| US4519879A (en) | Method of producing tin-free steel sheets | |
| JPH11264095A (ja) | 表面外観および耐レトルト処理性に優れたティンフリー鋼板の製造方法 | |
| JPS596393A (ja) | 溶接缶用錫メツキ鋼板の製造法 | |
| JPH0246678B2 (ja) | ||
| JP3432676B2 (ja) | 表面明度および耐レトルト処理性に優れたティンフリー鋼板の製造方法 | |
| JPH10330985A (ja) | ティンフリー鋼板の製造方法及びクロムめっき浴 | |
| JP3511957B2 (ja) | 溶接缶用素材及びその製造方法 | |
| JP3426489B2 (ja) | 無水クロム酸を主成分とする電解処理浴 | |
| KR100359240B1 (ko) | 용접성이 우수한 표면처리방법 | |
| JPS5974297A (ja) | 耐レトルト処理性にすぐれたテインフリ−スチ−ルの製造方法 | |
| US4508790A (en) | Tin free steel having an excellent weldability and its production method | |
| JP2938750B2 (ja) | 溶接性、塗料密着性、フィルム密着性、色調に優れた表面処理鋼板およびその製造方法 | |
| JPS60114595A (ja) | 接着性のすぐれたティンフリ−スチ−ル | |
| JPS58177491A (ja) | テインフリ−鋼板の製造方法 | |
| JPS5927400B2 (ja) | 湿滑接着性にすぐれた電解クロメ−ト処理鋼板の製造法 | |
| JPH0215640B2 (ja) | ||
| GB2159837A (en) | Tin free steel |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20041026 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20041201 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20041221 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050126 |
|
| A911 | Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20050209 |
|
| A912 | Removal of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20050408 |