JPH11258747A - カラ―写真記録材料 - Google Patents
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- JPH11258747A JPH11258747A JP11006265A JP626599A JPH11258747A JP H11258747 A JPH11258747 A JP H11258747A JP 11006265 A JP11006265 A JP 11006265A JP 626599 A JP626599 A JP 626599A JP H11258747 A JPH11258747 A JP H11258747A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 既知の2当量シアンカプラーの利点を有し且
つその欠点を示さないシアンカプラーを提供すること。 【解決手段】 シアンカプラーが式 【化1】 [式中、R11はアルキル、アリール、アシルアミノ、ア
ルキルカルバモイル、アリールカルバモイル又は複素環
式基を意味し、R12は電子−吸引性を有する基を意味
し、R13は電子−吸引性を有する基を意味し、R14はア
ルキル又はアリール基を意味し、R15は2〜4個の結合
原子を有する2価の結合メンバーを意味し、Xは=O又
は=N−SO2R21を意味し、Yは加水分解的又は分子
内(求核的)攻撃により脱離可能な基を意味する]で示
されるものであるカラー写真材料は向上した処理安定性
において傑出している。
つその欠点を示さないシアンカプラーを提供すること。 【解決手段】 シアンカプラーが式 【化1】 [式中、R11はアルキル、アリール、アシルアミノ、ア
ルキルカルバモイル、アリールカルバモイル又は複素環
式基を意味し、R12は電子−吸引性を有する基を意味
し、R13は電子−吸引性を有する基を意味し、R14はア
ルキル又はアリール基を意味し、R15は2〜4個の結合
原子を有する2価の結合メンバーを意味し、Xは=O又
は=N−SO2R21を意味し、Yは加水分解的又は分子
内(求核的)攻撃により脱離可能な基を意味する]で示
されるものであるカラー写真材料は向上した処理安定性
において傑出している。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は2−当量シアンカプ
ラーを含有するカラー写真記録材料に関し、その材料は
向上した処理安定性において傑出している。
ラーを含有するカラー写真記録材料に関し、その材料は
向上した処理安定性において傑出している。
【0002】
【従来の技術及び課題】式Iの2−当量シアンカプラー
は、EP 710 881及びEP 714892から
既知であり、
は、EP 710 881及びEP 714892から
既知であり、
【0003】
【化2】 式中、R1は脂肪族又は芳香族基、アルコキシカルボニ
ル又はカルバモイル基を意味し、R2及びR3は電子−吸
引性基を意味し、R4及びR5は互いに独立して水素原
子、脂肪族、芳香族もしくは複素環式基を意味するか又
は一緒になって環の残りのメンバーを意味する。
ル又はカルバモイル基を意味し、R2及びR3は電子−吸
引性基を意味し、R4及びR5は互いに独立して水素原
子、脂肪族、芳香族もしくは複素環式基を意味するか又
は一緒になって環の残りのメンバーを意味する。
【0004】これらのカプラーは特に低い銀適用比にお
いて優れた写真結果を与える。しかしそれらは処理の不
安定性を生ずる。
いて優れた写真結果を与える。しかしそれらは処理の不
安定性を生ずる。
【0005】本発明の目的は、式Iのカラーカプラーの
利点を有するがその欠点を示さないカラーカプラーを提
供することであった。
利点を有するがその欠点を示さないカラーカプラーを提
供することであった。
【0006】
【課題を解決するための手段】今回、式IIのカプラー
を用いてこれを達成できることが見いだされた。
を用いてこれを達成できることが見いだされた。
【0007】従って、本発明は、少なくとも1種のイエ
ローカプラーを含有する少なくとも1層の青−感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、少なくとも1種のマゼンタカプラーを
含有する少なくとも1層の緑−感性ハロゲン化銀乳剤
層、少なくとも1種のシアンカプラーを含有する少なく
とも1層の赤−感性ハロゲン化銀乳剤層を通常の非感光
性層と共に支持体上に含有するカラー写真材料であっ
て、少なくともその1種が存在するシアンカプラーが式
ローカプラーを含有する少なくとも1層の青−感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、少なくとも1種のマゼンタカプラーを
含有する少なくとも1層の緑−感性ハロゲン化銀乳剤
層、少なくとも1種のシアンカプラーを含有する少なく
とも1層の赤−感性ハロゲン化銀乳剤層を通常の非感光
性層と共に支持体上に含有するカラー写真材料であっ
て、少なくともその1種が存在するシアンカプラーが式
【0008】
【化3】 [式中、R11はアルキル、アリール、アシルアミノ、ア
ルキルカルバモイル、アリールカルバモイル又は複素環
式基を意味し、R12は電子−吸引性を有する基を意味
し、R13は電子−吸引性を有する基を意味し、R14はア
ルキル又はアリール基を意味し、R15は2〜4個の結合
原子を有する2価の結合メンバーを意味し、Xは=O又
は=N−SO2R21を意味し、Yは加水分解的又は分子
内(求核的)攻撃により脱離可能な基を意味する]で示
されるものであることを特徴とするカラー写真材料を提
供する。
ルキルカルバモイル、アリールカルバモイル又は複素環
式基を意味し、R12は電子−吸引性を有する基を意味
し、R13は電子−吸引性を有する基を意味し、R14はア
ルキル又はアリール基を意味し、R15は2〜4個の結合
原子を有する2価の結合メンバーを意味し、Xは=O又
は=N−SO2R21を意味し、Yは加水分解的又は分子
内(求核的)攻撃により脱離可能な基を意味する]で示
されるものであることを特徴とするカラー写真材料を提
供する。
【0009】R12は特に以下の意味の1つを有し:
【0010】
【化4】 ここでR16、R17、R18、R19、R20及びR21は互いに
独立して好ましくは合計で(together)少なく
とも8個のC原子を有する脂肪族バラスト基を意味す
る。
独立して好ましくは合計で(together)少なく
とも8個のC原子を有する脂肪族バラスト基を意味す
る。
【0011】R13は特にシアノ、アルコキシカルボニル
又はアリールオキシカルボニル基である。
又はアリールオキシカルボニル基である。
【0012】R15は特にエチレン又はトリメチレン基で
ある。
ある。
【0013】Yは特にアルコキシ又はアリールオキシ基
あるいは式
あるいは式
【0014】
【化5】 [式中、R22、R23、R24及びR25は互いに独立してア
ルキル基を意味するかあるいは対になってアルキレン基
を意味する]の基である。
ルキル基を意味するかあるいは対になってアルキレン基
を意味する]の基である。
【0015】Xは特にOである。
【0016】さらに好ましい態様は従属クレイムに開示
されている。
されている。
【0017】本発明に従うシアンカプラーの例は次のと
おりである:
おりである:
【0018】
【表1】
【0019】
【表2】
【0020】
【表3】
【0021】
【表4】
【0022】
【表5】
【0023】
【表6】
【0024】
【表7】 カプラーII−1の製造 14.5gの4−ジメチルアミノ酪酸エステルを0℃に
おいて1時間かけ、72mlのジクロロメタン中の12
gのホスゲン及び0.25gの活性炭の溶液に滴下す
る。混合物を48時間放置し、20mlのジクロロメタ
ンを蒸発させ、活性炭を水分を排除して濾過し、混合物
を標準気圧下で蒸発させる。N−クロロホルミル−4−
メチルアミノ酪酸が得られ、それを粗状態でさらに処理
する。
おいて1時間かけ、72mlのジクロロメタン中の12
gのホスゲン及び0.25gの活性炭の溶液に滴下す
る。混合物を48時間放置し、20mlのジクロロメタ
ンを蒸発させ、活性炭を水分を排除して濾過し、混合物
を標準気圧下で蒸発させる。N−クロロホルミル−4−
メチルアミノ酪酸が得られ、それを粗状態でさらに処理
する。
【0025】4.8gの3−(3,5−ジクロロフェニ
ル)−1−1,2,4−トリアゾール−5−酢酸(2,
6−ジ−t−ブチル−4−メチル)−シクロヘキシルエ
ステル(EP 714 892、43頁に従って製造)
を180mlのテトラヒドロフラン中で2.0gの臭素
と反応させ、この反応で粗一臭素化合物が得られ、それ
は未反応出発材料と共に有意な割合の二臭素化化合物を
含有する。混合物を真空下で蒸発させ、残留物を100
mlの酢酸エチル及び10mlのメタノールに再溶解
し、溶液を100mlの5重量%酢酸ナトリウム溶液と
一緒に振り、酢酸エチル相を分離し、混合物を50ml
の水で再洗浄し、合計4gの硫酸マグネシウムを用いて
乾燥し、真空下で蒸発させる。残留物として3−(3,
5−ジクロロフェニル)−1−1,2,4−トリアゾー
ル−5−ブロモ酢酸(2,6−ジ−t−ブチル−4−メ
チル)シクロヘキシルエステルが得られる。
ル)−1−1,2,4−トリアゾール−5−酢酸(2,
6−ジ−t−ブチル−4−メチル)−シクロヘキシルエ
ステル(EP 714 892、43頁に従って製造)
を180mlのテトラヒドロフラン中で2.0gの臭素
と反応させ、この反応で粗一臭素化合物が得られ、それ
は未反応出発材料と共に有意な割合の二臭素化化合物を
含有する。混合物を真空下で蒸発させ、残留物を100
mlの酢酸エチル及び10mlのメタノールに再溶解
し、溶液を100mlの5重量%酢酸ナトリウム溶液と
一緒に振り、酢酸エチル相を分離し、混合物を50ml
の水で再洗浄し、合計4gの硫酸マグネシウムを用いて
乾燥し、真空下で蒸発させる。残留物として3−(3,
5−ジクロロフェニル)−1−1,2,4−トリアゾー
ル−5−ブロモ酢酸(2,6−ジ−t−ブチル−4−メ
チル)シクロヘキシルエステルが得られる。
【0026】残留物を保護気体としての窒素下で100
mlの無水テトラヒドロフラン中に溶解し、2mlのシ
アノ酢酸メチルエステルを加え、混合物を0℃において
1.3gのカリウムt−ブチレートを加えて撹拌する。
温度を室温まで上昇させ、暗褐色の溶液を200mlの
2重量%酢酸中に注ぎ、50mlの酢酸エチル中で撹拌
することにより油相を分離し、分離された有機相を10
0mlづつの水で2回洗浄し、2gづつの硫酸マグネシ
ウムを用いて2回乾燥し、蒸発させる。残留物は4.1
5gの量である。
mlの無水テトラヒドロフラン中に溶解し、2mlのシ
アノ酢酸メチルエステルを加え、混合物を0℃において
1.3gのカリウムt−ブチレートを加えて撹拌する。
温度を室温まで上昇させ、暗褐色の溶液を200mlの
2重量%酢酸中に注ぎ、50mlの酢酸エチル中で撹拌
することにより油相を分離し、分離された有機相を10
0mlづつの水で2回洗浄し、2gづつの硫酸マグネシ
ウムを用いて2回乾燥し、蒸発させる。残留物は4.1
5gの量である。
【0027】蒸発残留物を100mlのメタノール及び
1gの水酸化ナトリウムと一緒に撹拌し、溶液を終夜放
置する。100mlの酢酸エチル及び100mlの2重
量%塩酸を加え、酢酸エチル相を分離し、100mlづ
つの2重量%硫酸マグネシウム溶液を用いて2回洗浄
し、4gの硫酸マグネシウムを用いて乾燥し、濾過し、
真空下で蒸発させる。
1gの水酸化ナトリウムと一緒に撹拌し、溶液を終夜放
置する。100mlの酢酸エチル及び100mlの2重
量%塩酸を加え、酢酸エチル相を分離し、100mlづ
つの2重量%硫酸マグネシウム溶液を用いて2回洗浄
し、4gの硫酸マグネシウムを用いて乾燥し、濾過し、
真空下で蒸発させる。
【0028】4.25g(0.022モル)のN−クロ
ロホルミル−4−メチルアミノ酪酸エステル(上記を参
照されたい)を0℃において100mlのピリジンに滴
下し、1時間後に温度を10℃に上昇させ、20mlの
テトラヒドロフランに溶解された上記の蒸発残留物を加
える。混合物を室温で終夜撹拌し、溶液を400gの氷
上に排出し、氷が全部溶けたら100mlの酢酸エチル
を用いて再溶解する。酢酸エチル相を100mlづつの
水を用いて2回、次いで50mlの10重量%食塩溶液
を用いて1回洗浄し、5gづつの硫酸ナトウリムを用い
て2回乾燥する。混合物を真空下で蒸発させ、200m
lのシクロヘキサン及び50mlのトルエン中に再溶解
し、生成物混合物の成分を移動溶媒としてシクロヘキサ
ン/トルエンを用いて300gのシリカゲル上のカラム
クロマトグラフィーにより分離する。
ロホルミル−4−メチルアミノ酪酸エステル(上記を参
照されたい)を0℃において100mlのピリジンに滴
下し、1時間後に温度を10℃に上昇させ、20mlの
テトラヒドロフランに溶解された上記の蒸発残留物を加
える。混合物を室温で終夜撹拌し、溶液を400gの氷
上に排出し、氷が全部溶けたら100mlの酢酸エチル
を用いて再溶解する。酢酸エチル相を100mlづつの
水を用いて2回、次いで50mlの10重量%食塩溶液
を用いて1回洗浄し、5gづつの硫酸ナトウリムを用い
て2回乾燥する。混合物を真空下で蒸発させ、200m
lのシクロヘキサン及び50mlのトルエン中に再溶解
し、生成物混合物の成分を移動溶媒としてシクロヘキサ
ン/トルエンを用いて300gのシリカゲル上のカラム
クロマトグラフィーにより分離する。
【0029】溶離物における青味がかった蛍光により同
定可能な生成物が、蒸発後に1.2gのわずかに赤味が
かった半−結晶性の塊として得られる。
定可能な生成物が、蒸発後に1.2gのわずかに赤味が
かった半−結晶性の塊として得られる。
【0030】カラー写真材料の例は、カラーネガティブ
フィルム、カラー反転フィルム、カラーポジティブフィ
ルム、カラー写真印画紙、カラー反転写真印画紙、色素
拡散転写法又は銀色素漂白法のための感色性材料であ
る。概覧はResearchDisclosure 3
7038(1995)及びResearch Disc
losure 38957(1996)に示されてい
る。
フィルム、カラー反転フィルム、カラーポジティブフィ
ルム、カラー写真印画紙、カラー反転写真印画紙、色素
拡散転写法又は銀色素漂白法のための感色性材料であ
る。概覧はResearchDisclosure 3
7038(1995)及びResearch Disc
losure 38957(1996)に示されてい
る。
【0031】写真材料は支持体を含み、その上に少なく
とも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層が適用される。支
持体として、薄いフィルム及びシートが特に適してい
る。支持体材料及びその全面及び裏面に適用される補助
層の概覧はResearchDisclosure 3
7254,part 1(1995),page 28
5及びResearch Disclosure 38
957,part XV(1996),page 62
7に示されている。
とも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層が適用される。支
持体として、薄いフィルム及びシートが特に適してい
る。支持体材料及びその全面及び裏面に適用される補助
層の概覧はResearchDisclosure 3
7254,part 1(1995),page 28
5及びResearch Disclosure 38
957,part XV(1996),page 62
7に示されている。
【0032】カラー写真材料は、通常、少なくとも1層
の赤−感性、1層の緑−感性及び1層の青−感性ハロゲ
ン化銀乳剤層を場合により中間層及び保護層と共に含有
する。
の赤−感性、1層の緑−感性及び1層の青−感性ハロゲ
ン化銀乳剤層を場合により中間層及び保護層と共に含有
する。
【0033】写真材料の型に依存して、これらの層を異
なって配置することができる。これを最も重要な製品に
関して示す:カラーネガティブフィルム及びカラー反転
フィルムなどのカラー写真フィルムは、支持体上に2又
は3層の赤−感性、シアン−カプリングハロゲン化銀乳
剤層、2又は3層の緑−感性、マゼンタ−カプリングハ
ロゲン化銀乳剤層及び2又は3層の青−感性、イエロー
−カプリングハロゲン化銀乳剤層を、示されている順序
で有する。同じ分光感度の層はそれらの写真感度に関し
て異なり、ここでより低感度の細分層が一般により高感
度の細分層より支持体に近く配置される。
なって配置することができる。これを最も重要な製品に
関して示す:カラーネガティブフィルム及びカラー反転
フィルムなどのカラー写真フィルムは、支持体上に2又
は3層の赤−感性、シアン−カプリングハロゲン化銀乳
剤層、2又は3層の緑−感性、マゼンタ−カプリングハ
ロゲン化銀乳剤層及び2又は3層の青−感性、イエロー
−カプリングハロゲン化銀乳剤層を、示されている順序
で有する。同じ分光感度の層はそれらの写真感度に関し
て異なり、ここでより低感度の細分層が一般により高感
度の細分層より支持体に近く配置される。
【0034】青光がその下の層に届くのを防ぐイエロー
フィルター層が通常緑−感性及び青−感性層の間に配置
される。
フィルター層が通常緑−感性及び青−感性層の間に配置
される。
【0035】種々の層配置に関する可能な選択肢及び写
真性へのその影響はJ.Inf.Rec.Mats.,
1994,volume 22,pages 183−
193及びResearch Disclosure
38957,part XI(1996),page
624に記載されている。
真性へのその影響はJ.Inf.Rec.Mats.,
1994,volume 22,pages 183−
193及びResearch Disclosure
38957,part XI(1996),page
624に記載されている。
【0036】通常カラー写真フィルムより実質的に低光
感度のカラー写真印画紙は、通常、支持体上に1層の青
−感性、イエロー−カプリングハロゲン化銀乳剤層、1
層の緑−感性、マゼンタ−カプリングハロゲン化銀乳剤
層及び1層の赤−感性、シアン−カプリングハロゲン化
銀乳剤層を、示された順序で有し;イエローフィルター
層は省略することができる。
感度のカラー写真印画紙は、通常、支持体上に1層の青
−感性、イエロー−カプリングハロゲン化銀乳剤層、1
層の緑−感性、マゼンタ−カプリングハロゲン化銀乳剤
層及び1層の赤−感性、シアン−カプリングハロゲン化
銀乳剤層を、示された順序で有し;イエローフィルター
層は省略することができる。
【0037】感光層の数及び配置を変え、特別の結果を
得ることができる。例えば写真フィルムにおいてすべて
の高感度層を1つの層のパッケージにまとめ、すべての
低感度層を別の層のパッケージにまとめて感度を向上さ
せることができる(DE 25 30 645)。
得ることができる。例えば写真フィルムにおいてすべて
の高感度層を1つの層のパッケージにまとめ、すべての
低感度層を別の層のパッケージにまとめて感度を向上さ
せることができる(DE 25 30 645)。
【0038】写真乳剤層の実質的成分は結合剤、ハロゲ
ン化銀粒子及びカラーカプラーである。
ン化銀粒子及びカラーカプラーである。
【0039】適した結合剤の詳細はResearch
Disclosure 37254,part 2(1
995),page 286及びResearch D
isclosure 38957,part II.A
(1996),page 598に見いだすことができ
る。
Disclosure 37254,part 2(1
995),page 286及びResearch D
isclosure 38957,part II.A
(1996),page 598に見いだすことができ
る。
【0040】適したハロゲン化銀乳剤、その製造、熟
成、安定化及び、適した分光増感剤を含む分光増感の詳
細は、Research Disclosure 37
254,part 3(1995),page 28
6、Research Disclosure 370
38,part XV(1995),page89及び
Research Disclosure 3895
7,part V.A(1996),page 603
に見いだすことができる。
成、安定化及び、適した分光増感剤を含む分光増感の詳
細は、Research Disclosure 37
254,part 3(1995),page 28
6、Research Disclosure 370
38,part XV(1995),page89及び
Research Disclosure 3895
7,part V.A(1996),page 603
に見いだすことができる。
【0041】写真プリント材料は80モル%までのAg
Brを有する塩化臭化銀乳剤又は95モル%より多いA
gClを有する塩化臭化銀乳剤を含有する。
Brを有する塩化臭化銀乳剤又は95モル%より多いA
gClを有する塩化臭化銀乳剤を含有する。
【0042】カラーカプラーに関する詳細はResea
rch Disclosure 37254,part
4(1995),page 288、Researc
hDisclosure 37038,part II
(1995),page80及びResearch D
isclosure 38957,part X.B
(1996),page 616に見いだすことができ
る。カプラーと現像薬酸化生成物から生成する色素の極
大吸収は、好ましくは以下の領域内にある:イエローカ
プラー430〜460nm、マゼンタカプラー540〜
560nm、シアンカプラー630〜700nm。
rch Disclosure 37254,part
4(1995),page 288、Researc
hDisclosure 37038,part II
(1995),page80及びResearch D
isclosure 38957,part X.B
(1996),page 616に見いだすことができ
る。カプラーと現像薬酸化生成物から生成する色素の極
大吸収は、好ましくは以下の領域内にある:イエローカ
プラー430〜460nm、マゼンタカプラー540〜
560nm、シアンカプラー630〜700nm。
【0043】そのような化合物、特にカプラーに関する
詳細はResearch Disclosure 37
254,part 5(1995),page 29
0、Research Disclosure 370
38,part XIV(1995),page 86
及びResearch Disclosure 389
57,part X.C(1996),page 61
8に見いだすことができる。
詳細はResearch Disclosure 37
254,part 5(1995),page 29
0、Research Disclosure 370
38,part XIV(1995),page 86
及びResearch Disclosure 389
57,part X.C(1996),page 61
8に見いだすことができる。
【0044】通常疎水性であるカラーカプラーならびに
層の他の疎水性成分は、通常、高−沸点有機溶媒に溶解
又は分散される。次いでこれらの溶液又は分散液は結合
剤水溶液(通常ゼラチン溶液)中に乳化され、層が乾燥
されるとそれは微滴(直径が0.05〜0.8μm)と
して層に存在する。
層の他の疎水性成分は、通常、高−沸点有機溶媒に溶解
又は分散される。次いでこれらの溶液又は分散液は結合
剤水溶液(通常ゼラチン溶液)中に乳化され、層が乾燥
されるとそれは微滴(直径が0.05〜0.8μm)と
して層に存在する。
【0045】適した高−沸点有機溶媒、写真材料の層中
への成分の導入の方法ならびに写真層中への化学化合物
の導入のためのさらに別の方法はResearch D
isclosure 37254,part 6(19
95),page 292に見いだすことができる。
への成分の導入の方法ならびに写真層中への化学化合物
の導入のためのさらに別の方法はResearch D
isclosure 37254,part 6(19
95),page 292に見いだすことができる。
【0046】一般に異なる分光感度の層の間に配置され
る非−感光性中間層は、現像薬酸化生成物が1つの感光
層から異なる分光増感を有する他の感光層中に望ましく
ない拡散をするのを妨げる薬剤を含有することができ
る。
る非−感光性中間層は、現像薬酸化生成物が1つの感光
層から異なる分光増感を有する他の感光層中に望ましく
ない拡散をするのを妨げる薬剤を含有することができ
る。
【0047】適した化合物(ホワイトカプラー、掃去剤
又はDOP掃去剤)はResearch Disclo
sure 37254,part 7(1995),p
age 292、Research Disclosu
re 37038,partIII(1995),pa
ge 84及びResearch Disclosur
e 38957,part X.D(1996),pa
ge 621以下に見いだすことができる。
又はDOP掃去剤)はResearch Disclo
sure 37254,part 7(1995),p
age 292、Research Disclosu
re 37038,partIII(1995),pa
ge 84及びResearch Disclosur
e 38957,part X.D(1996),pa
ge 621以下に見いだすことができる。
【0048】写真材料はまた、UV光吸収化合物、光学
的増白剤、スペーサー、フィルター色素、ホルマリン掃
去剤、光安定剤、酸化防止剤、Dmin色素、可塑剤(ラ
テックス)、殺生物剤ならびに色素及びカプラーの安定
化を向上させるため、カラーカブリを減少させるため及
び黄変を減少させるための添加剤なども含有することが
できる。適した化合物はResearch Discl
osure 37254,part 8(1995),
page 292、Research Disclos
ure 37038,part IV、V、VI、VI
I、X、XI及びXIII(1995),page 8
4以下ならびにResearch Disclosur
e 38957,part VI、VIII、IX及び
X(1996),pages 607及び610以下に
見いだすことができる。
的増白剤、スペーサー、フィルター色素、ホルマリン掃
去剤、光安定剤、酸化防止剤、Dmin色素、可塑剤(ラ
テックス)、殺生物剤ならびに色素及びカプラーの安定
化を向上させるため、カラーカブリを減少させるため及
び黄変を減少させるための添加剤なども含有することが
できる。適した化合物はResearch Discl
osure 37254,part 8(1995),
page 292、Research Disclos
ure 37038,part IV、V、VI、VI
I、X、XI及びXIII(1995),page 8
4以下ならびにResearch Disclosur
e 38957,part VI、VIII、IX及び
X(1996),pages 607及び610以下に
見いだすことができる。
【0049】カラー写真材料の層は通常硬膜され、すな
わち用いられる結合剤、好ましくはゼラチンが適した化
学的方法により架橋される。
わち用いられる結合剤、好ましくはゼラチンが適した化
学的方法により架橋される。
【0050】適した硬膜剤物質はResearch D
isclosure 37254,part 9(19
95),page 294、Research Dis
closure 37038,part XII(19
95),page 86及びResearch Dis
closure 38957,part II.B(1
996),page 599に見いだすことができる。
isclosure 37254,part 9(19
95),page 294、Research Dis
closure 37038,part XII(19
95),page 86及びResearch Dis
closure 38957,part II.B(1
996),page 599に見いだすことができる。
【0051】画像を用いて露出されると、カラー写真材
料はその性質に依存する種々の方法を用いて処理され
る。処理法及び必要な化学品に関する詳細はResea
rchDisclosure 37254,part
10(1995),page294、Research
Disclosure 37038,partXVI
〜XXIII(1995),page 95以下及びR
esearchDisclosure 38957,p
art XVIII、XIX及びXX(1996),p
ages 630以下に典型的材料と共に開示されてい
る。
料はその性質に依存する種々の方法を用いて処理され
る。処理法及び必要な化学品に関する詳細はResea
rchDisclosure 37254,part
10(1995),page294、Research
Disclosure 37038,partXVI
〜XXIII(1995),page 95以下及びR
esearchDisclosure 38957,p
art XVIII、XIX及びXX(1996),p
ages 630以下に典型的材料と共に開示されてい
る。
【0052】カラー写真材料は好ましくは通常プリント
の場合に用いられるようなネガティブに現像されるカラ
ー写真印画紙であり、そのハロゲン化銀乳剤は少なくと
も95モル%の程度までAgClから成る。
の場合に用いられるようなネガティブに現像されるカラ
ー写真印画紙であり、そのハロゲン化銀乳剤は少なくと
も95モル%の程度までAgClから成る。
【0053】
【実施例】両側にポリエチレンがコーティングされた紙
のフィルム支持体上に以下の層を記載されている順序で
適用することにより、多層カラー写真記録材料を製造し
た。量はすべて1m2当たりで記載し;銀の量はAgN
O3として記載する: 試料1(比較) 第1層(基質層) 0.10gのゼラチン 第2層(青−感性層) 0.4gのAgNO3から調製される青−感性ハロゲン
化銀乳剤(99.5モル%塩化物及び0.5モル%臭化
物、平均粒径0.75μm)ならびに 1.25gのゼラチン 0.50gのイエローカプラーY−1 0.45gのトリクレシルホスフェート(TCP) 0.10gの安定剤ST−1 第3層(中間層) 1.10gのゼラチン 0.06gのオキソフォーム掃去剤O−1 0.06gのオキソフォーム掃去剤O−2 0.12gのTCP 第4層(緑−感性層) 0.20gのAgNO3から調製される緑−増感ハロゲ
ン化銀乳剤(99.5モル%塩化物、0.5モル%臭化
物、平均粒径0.45μm)ならびに 1.00gのゼラチン 0.05gのマゼンタカプラーM−1 0.10gのマゼンタカプラーM−2 0.40gのTCP 0.15gの安定剤ST−2 0.20gの安定剤ST−3 第5層(UV保護層) 1.05gのゼラチン 0.35gのUV吸収剤UV−1 0.10gのUV吸収剤UV−2 0.05gのUV吸収剤UV−3 0.06gのオキソフォーム掃去剤O−1 0.06gのオキソフォーム掃去剤O−2 0.25gのTCP 第6層(赤−感性層) 0.28gのAgNO3から調製される赤−増感ハロゲ
ン化銀乳剤(99.5モル%塩化物、0.5モル%臭化
物、平均粒径0.48μm)ならびに 1.00gのゼラチン 0.40gのシアンカプラーC−1 0.40gのTCP 第7層(UV保護層) 1.05gのゼラチン 0.35gのUV吸収剤UV−1 0.10gのUV吸収剤UV−2 0.05gのUV吸収剤UV−3 0.15gのTCP 第8層(保護層) 0.90gのゼラチン 0.05gの光学的増白剤W−1 0.07gのポリビニルピロリドン 1.20mlのシリコーン油 2.50mgのスペーサー(ポリメチルメタクリレー
ト)、平均粒度0.8μm 0.30gの硬膜剤HM−1 本実施例で用いた物質は以下の式で示されるものであっ
た:
のフィルム支持体上に以下の層を記載されている順序で
適用することにより、多層カラー写真記録材料を製造し
た。量はすべて1m2当たりで記載し;銀の量はAgN
O3として記載する: 試料1(比較) 第1層(基質層) 0.10gのゼラチン 第2層(青−感性層) 0.4gのAgNO3から調製される青−感性ハロゲン
化銀乳剤(99.5モル%塩化物及び0.5モル%臭化
物、平均粒径0.75μm)ならびに 1.25gのゼラチン 0.50gのイエローカプラーY−1 0.45gのトリクレシルホスフェート(TCP) 0.10gの安定剤ST−1 第3層(中間層) 1.10gのゼラチン 0.06gのオキソフォーム掃去剤O−1 0.06gのオキソフォーム掃去剤O−2 0.12gのTCP 第4層(緑−感性層) 0.20gのAgNO3から調製される緑−増感ハロゲ
ン化銀乳剤(99.5モル%塩化物、0.5モル%臭化
物、平均粒径0.45μm)ならびに 1.00gのゼラチン 0.05gのマゼンタカプラーM−1 0.10gのマゼンタカプラーM−2 0.40gのTCP 0.15gの安定剤ST−2 0.20gの安定剤ST−3 第5層(UV保護層) 1.05gのゼラチン 0.35gのUV吸収剤UV−1 0.10gのUV吸収剤UV−2 0.05gのUV吸収剤UV−3 0.06gのオキソフォーム掃去剤O−1 0.06gのオキソフォーム掃去剤O−2 0.25gのTCP 第6層(赤−感性層) 0.28gのAgNO3から調製される赤−増感ハロゲ
ン化銀乳剤(99.5モル%塩化物、0.5モル%臭化
物、平均粒径0.48μm)ならびに 1.00gのゼラチン 0.40gのシアンカプラーC−1 0.40gのTCP 第7層(UV保護層) 1.05gのゼラチン 0.35gのUV吸収剤UV−1 0.10gのUV吸収剤UV−2 0.05gのUV吸収剤UV−3 0.15gのTCP 第8層(保護層) 0.90gのゼラチン 0.05gの光学的増白剤W−1 0.07gのポリビニルピロリドン 1.20mlのシリコーン油 2.50mgのスペーサー(ポリメチルメタクリレー
ト)、平均粒度0.8μm 0.30gの硬膜剤HM−1 本実施例で用いた物質は以下の式で示されるものであっ
た:
【0054】
【表8】
【0055】
【表9】
【0056】
【表10】
【0057】
【表11】 試料2(比較) 試料2は層6において試料1と異なる: 層6:(赤−感性層) 0.20gのAgNO3から調製される赤−感性ハロゲ
ン化銀乳剤(99.5モル%塩化物、0.5モル%臭化
物、平均粒径0.48μm)ならびに 1.00gのゼラチン 0.32gのシアンカプラーC−2 0.40gのTCP 試料3(比較) 試料3は層6において試料1と異なる: 層6:(赤−感性層) 0.20gのAgNO3から調製される赤−感性ハロゲ
ン化銀乳剤(99.5モル%塩化物、0.5モル%臭化
物、平均粒径0.48μm)ならびに 1.00gのゼラチン 0.26gのシアンカプラーC−3 0.80gのTCP 試料4(本発明) 試料4は層6において試料1と異なる: 層6:(赤−感性層) 0.20gのAgNO3から調製される赤−感性ハロゲ
ン化銀乳剤(99.5モル%塩化物、0.5モル%臭化
物、平均粒径0.48μm)ならびに 1.00gのゼラチン 0.26gのシアンカプラーII−1 0.80gのTCP 以下の物質は試料2〜4において初めて用いられた:
ン化銀乳剤(99.5モル%塩化物、0.5モル%臭化
物、平均粒径0.48μm)ならびに 1.00gのゼラチン 0.32gのシアンカプラーC−2 0.40gのTCP 試料3(比較) 試料3は層6において試料1と異なる: 層6:(赤−感性層) 0.20gのAgNO3から調製される赤−感性ハロゲ
ン化銀乳剤(99.5モル%塩化物、0.5モル%臭化
物、平均粒径0.48μm)ならびに 1.00gのゼラチン 0.26gのシアンカプラーC−3 0.80gのTCP 試料4(本発明) 試料4は層6において試料1と異なる: 層6:(赤−感性層) 0.20gのAgNO3から調製される赤−感性ハロゲ
ン化銀乳剤(99.5モル%塩化物、0.5モル%臭化
物、平均粒径0.48μm)ならびに 1.00gのゼラチン 0.26gのシアンカプラーII−1 0.80gのTCP 以下の物質は試料2〜4において初めて用いられた:
【0058】
【表12】 乾燥後、それぞれの材料を巻いてロールに変換する。こ
の方法で製造される材料のそれぞれ1つのロールをプリ
ンターにおいて、100ショットの中の98が1.5の
濃度が得られるように完全に露出され、2ショットにお
いては隣接して載せられた3つの追加のカラーフィルタ
ー(赤、緑、青)を有するグレーウェッジが試料上に露
出されるような方法で露出する。
の方法で製造される材料のそれぞれ1つのロールをプリ
ンターにおいて、100ショットの中の98が1.5の
濃度が得られるように完全に露出され、2ショットにお
いては隣接して載せられた3つの追加のカラーフィルタ
ー(赤、緑、青)を有するグレーウェッジが試料上に露
出されるような方法で露出する。
【0059】AP94(Agfa)法を用いて処理を行
う。それぞれの材料から2000枚のプリントを作製
し、その場合効果をより明確に表すために現像液補充を
標準の設定に対して25%減少させる。次いでそれぞれ
の99番目及び100番目のプリントの色分解を測定し
(Gretag SPM100−II)、感度(E)、
階調(γ)及び最小濃度(Dmin)を3つのフィルター
のそれぞれの後で決定する。
う。それぞれの材料から2000枚のプリントを作製
し、その場合効果をより明確に表すために現像液補充を
標準の設定に対して25%減少させる。次いでそれぞれ
の99番目及び100番目のプリントの色分解を測定し
(Gretag SPM100−II)、感度(E)、
階調(γ)及び最小濃度(Dmin)を3つのフィルター
のそれぞれの後で決定する。
【0060】500番目、1000番目、1500番目
及び2000番目のプリントの後に100番目のプリン
トに対する以下の変動が見いだされる:
及び2000番目のプリントの後に100番目のプリン
トに対する以下の変動が見いだされる:
【0061】
【表13】 結果から、本発明に従うカプラーを用いて製造される材
料は、補充不足(under-replenishment)ならびに現像液
中の有害な不純物の堆積に対し、2−アシルアミノ−5
−エチルフェノール型の通常のシアンカプラーを用いて
製造される材料の耐性に匹敵する耐性を有するが、単純
なカルバメート不安定基を有するピロロ[1,2−b]
(1,2,4)−トリアゾール型の本発明に従っていな
い2−当量シアンカプラーを用いて製造される材料は明
らかな欠点、特にカブリの増加と共に階調における重大
な低下を示すことが明らかである。マゼンタ及びイエロ
ー色分解も影響を受ける。
料は、補充不足(under-replenishment)ならびに現像液
中の有害な不純物の堆積に対し、2−アシルアミノ−5
−エチルフェノール型の通常のシアンカプラーを用いて
製造される材料の耐性に匹敵する耐性を有するが、単純
なカルバメート不安定基を有するピロロ[1,2−b]
(1,2,4)−トリアゾール型の本発明に従っていな
い2−当量シアンカプラーを用いて製造される材料は明
らかな欠点、特にカブリの増加と共に階調における重大
な低下を示すことが明らかである。マゼンタ及びイエロ
ー色分解も影響を受ける。
【0062】ピロロ[1,2−b](1,2,4)−ト
リアゾール型の4−当量シアンカプラーはより好ましい
処理安定性を示すが、より高い適用比を用いなければな
らない。 AP94法: a)カラー現像液−45秒−35℃ トリエタノールアミン 9.0g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 4.0g ジエチレングリコール 0.05g 3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N− 5.0g メタンスルホンアミノエチルアニリン硫酸塩 亜硫酸カリウム 0.2g トリエチレングリコール 0.05g 炭酸カリウム 22g 水酸化カリウム 0.4g エチレンジアミン四酢酸,二ナトリウム塩 2.2g 塩化カリウム 2.5g 1,2−ジヒドロキシベンゼン−3,4,6− 0.3g トリスルホン酸,三ナトリウム塩 水を用いて1000mlとする;pH10.0 b)漂白/定着液−45秒−35℃ チオ硫酸アンモニウム 75g/l 亜硫酸水素ナトリウム 13.5g/l 酢酸アンモニウム 2.0g/l エチレンジアミン四酢酸(鉄/アンモニウム塩) 57g/l アンモニア,25重量% 9.5g/l 酢酸 9.0g/l 水を用いて1000mlとする;pH5.5 c)濯ぎ−2分−35℃ d)乾燥 本発明の主たる特徴及び態様は以下の通りである。
リアゾール型の4−当量シアンカプラーはより好ましい
処理安定性を示すが、より高い適用比を用いなければな
らない。 AP94法: a)カラー現像液−45秒−35℃ トリエタノールアミン 9.0g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 4.0g ジエチレングリコール 0.05g 3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N− 5.0g メタンスルホンアミノエチルアニリン硫酸塩 亜硫酸カリウム 0.2g トリエチレングリコール 0.05g 炭酸カリウム 22g 水酸化カリウム 0.4g エチレンジアミン四酢酸,二ナトリウム塩 2.2g 塩化カリウム 2.5g 1,2−ジヒドロキシベンゼン−3,4,6− 0.3g トリスルホン酸,三ナトリウム塩 水を用いて1000mlとする;pH10.0 b)漂白/定着液−45秒−35℃ チオ硫酸アンモニウム 75g/l 亜硫酸水素ナトリウム 13.5g/l 酢酸アンモニウム 2.0g/l エチレンジアミン四酢酸(鉄/アンモニウム塩) 57g/l アンモニア,25重量% 9.5g/l 酢酸 9.0g/l 水を用いて1000mlとする;pH5.5 c)濯ぎ−2分−35℃ d)乾燥 本発明の主たる特徴及び態様は以下の通りである。
【0063】1.少なくとも1種のイエローカプラーを
含有する少なくとも1層の青−感性ハロゲン化銀乳剤
層、少なくとも1種のマゼンタカプラーを含有する少な
くとも1層の緑−感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも
1種のシアンカプラーを含有する少なくとも1層の赤−
感性ハロゲン化銀乳剤層を通常の非感光性層と共に支持
体上に含有するカラー写真材料であって、少なくともそ
の1種が存在するシアンカプラーが式
含有する少なくとも1層の青−感性ハロゲン化銀乳剤
層、少なくとも1種のマゼンタカプラーを含有する少な
くとも1層の緑−感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも
1種のシアンカプラーを含有する少なくとも1層の赤−
感性ハロゲン化銀乳剤層を通常の非感光性層と共に支持
体上に含有するカラー写真材料であって、少なくともそ
の1種が存在するシアンカプラーが式
【0064】
【化6】 [式中、R11はアルキル、アリール、アシルアミノ、ア
ルキルカルバモイル、アリールカルバモイル又は複素環
式基を意味し、R12は電子−吸引性を有する基を意味
し、R13は電子−吸引性を有する基を意味し、R14はア
ルキル又はアリール基を意味し、R15は2〜4個の結合
原子を有する2価の結合メンバーを意味し、Xは=O又
は=N−SO2R21を意味し、Yは加水分解的又は分子
内(求核的)攻撃により脱離可能な基を意味する]で示
されるものであることを特徴とするカラー写真材料。
ルキルカルバモイル、アリールカルバモイル又は複素環
式基を意味し、R12は電子−吸引性を有する基を意味
し、R13は電子−吸引性を有する基を意味し、R14はア
ルキル又はアリール基を意味し、R15は2〜4個の結合
原子を有する2価の結合メンバーを意味し、Xは=O又
は=N−SO2R21を意味し、Yは加水分解的又は分子
内(求核的)攻撃により脱離可能な基を意味する]で示
されるものであることを特徴とするカラー写真材料。
【0065】2.R12が
【0066】
【化7】 を意味し、R13がシアノ、アルコキシカルボニル又はア
リールオキシカルボニル基を意味し、R15がエチレン又
はトリメチレン基を意味し、R16、R17、R18、R19、
R20及びR21が互いに独立してバラスト基を意味し、Y
がアルコキシ又はアリールオキシ基あるいは式
リールオキシカルボニル基を意味し、R15がエチレン又
はトリメチレン基を意味し、R16、R17、R18、R19、
R20及びR21が互いに独立してバラスト基を意味し、Y
がアルコキシ又はアリールオキシ基あるいは式
【0067】
【化8】 の基を意味し、XがOを意味し、R22、R23、R24及び
R25が互いに独立してアルキル基を意味するか又は対に
なってアルキレン基を意味することを特徴とする上記1
項に記載のカラー写真材料。
R25が互いに独立してアルキル基を意味するか又は対に
なってアルキレン基を意味することを特徴とする上記1
項に記載のカラー写真材料。
【0068】3.シアンカプラーが式III:
【0069】
【化9】 [式中、R31及びR32は互いに独立して置換基を意味
し、R33は−COOR36又はCNを意味し、R34はC1
−C4アルキルを意味し、R35はC2−C4アルキレンを
意味し、R36は少なくとも8個のC原子を有する脂肪族
基を意味し、Yは上記の意味を有する]で示されるもの
であることを特徴とする上記1項に記載のカラー写真材
料。
し、R33は−COOR36又はCNを意味し、R34はC1
−C4アルキルを意味し、R35はC2−C4アルキレンを
意味し、R36は少なくとも8個のC原子を有する脂肪族
基を意味し、Yは上記の意味を有する]で示されるもの
であることを特徴とする上記1項に記載のカラー写真材
料。
Claims (1)
- 【請求項1】 少なくとも1種のイエローカプラーを含
有する少なくとも1層の青−感性ハロゲン化銀乳剤層、
少なくとも1種のマゼンタカプラーを含有する少なくと
も1層の緑−感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも1種
のシアンカプラーを含有する少なくとも1層の赤−感性
ハロゲン化銀乳剤層を通常の非感光性層と共に支持体上
に含有するカラー写真材料であって、少なくともその1
種が存在するシアンカプラーが式 【化1】 [式中、R11はアルキル、アリール、アシルアミノ、ア
ルキルカルバモイル、アリールカルバモイル又は複素環
式基を意味し、R12は電子−吸引性を有する基を意味
し、R13は電子−吸引性を有する基を意味し、R14はア
ルキル又はアリール基を意味し、R15は2〜4個の結合
原子を有する2価の結合メンバーを意味し、Xは=O又
は=N−SO2R21を意味し、Yは加水分解的又は分子
内(求核的)攻撃により脱離可能な基を意味する]で示
されるものであることを特徴とするカラー写真材料。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19801352.3 | 1998-01-16 | ||
DE19801352A DE19801352A1 (de) | 1998-01-16 | 1998-01-16 | Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH11258747A true JPH11258747A (ja) | 1999-09-24 |
Family
ID=7854728
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP11006265A Pending JPH11258747A (ja) | 1998-01-16 | 1999-01-13 | カラ―写真記録材料 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6150079A (ja) |
JP (1) | JPH11258747A (ja) |
DE (1) | DE19801352A1 (ja) |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2684265B2 (ja) * | 1990-11-30 | 1997-12-03 | 富士写真フイルム株式会社 | シアン画像形成方法及びハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
US5362882A (en) * | 1991-06-07 | 1994-11-08 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Pyrrolotriazole derivative and heat transfer dye providing material containing a pyrrolotriazole azomethine dye |
JP2777949B2 (ja) * | 1992-04-03 | 1998-07-23 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
JP3505241B2 (ja) * | 1994-10-12 | 2004-03-08 | 富士写真フイルム株式会社 | 1H−1,2,4−トリアゾール誘導体及び1H−ピロロ−〔1,2−b〕〔1,2,4〕トリアゾール誘導体 |
JP3438966B2 (ja) * | 1994-10-12 | 2003-08-18 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー感光材料 |
JPH0980712A (ja) * | 1995-09-12 | 1997-03-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
JPH10333297A (ja) * | 1997-06-02 | 1998-12-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
-
1998
- 1998-01-16 DE DE19801352A patent/DE19801352A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-01-08 US US09/227,469 patent/US6150079A/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-01-13 JP JP11006265A patent/JPH11258747A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE19801352A1 (de) | 1999-07-22 |
US6150079A (en) | 2000-11-21 |
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