JPH11246897A - 顆粒状消臭・抗菌剤及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 天然成分を主成分とし、水質汚染の原因とな
るような有害物質を含有せず、かつ優れた消臭・抗菌効
果を有する洗濯用顆粒状消臭・抗菌剤、及びそれを容易
に製造する方法を提供する。 【解決手段】 (1) 植物より抽出した少なくとも１種の
天然消臭剤、植物より抽出した少なくとも１種の天然抗
菌剤及び植物性香料を微細多孔質無機粉末に含浸させ、
(2) 前記含浸粉末を水に分散させ、(3) 得られた分散液
にデキストリンと硫酸ナトリウムの混合物を添加し、
(4) 混練により顆粒状に成形し、(5) 120 ℃以下の温度
で乾燥することにより顆粒状消臭・抗菌剤を製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、衣類等の洗濯時に
洗濯物及び洗濯槽を消臭・抗菌する作用を有する顆粒状
消臭・抗菌剤及びその製造方法に関し、特に自然環境に
悪影響を与えることのない顆粒状消臭・抗菌剤及びその
製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年自
然環境保護の観点から、洗濯排水による水質汚染を防止
するために、衣類等の洗濯時に使用する合成洗剤の量を
減らしたり、合成洗剤の代わりに粉石鹸や液体石鹸を使
用したりするようになった。しかしながら、合成洗剤の
使用量を減らしたり、洗浄力が劣る石鹸を使用すると、
衣類等の繊維内部に付着した体液、老廃物、垢等に由来
するタンパク質や脂肪の汚れの除去が不完全となり、洗
濯後の衣類に悪臭の発生やカビの繁殖が起こるおそれが
ある。

【０００３】そこで、洗濯用洗剤と併用することができ
る消臭剤、殺菌剤、抗菌剤等について広範に研究開発さ
れており、一部実用化されている。例えば悪臭の元にな
る物質を酸化・還元等の化学反応によって分解するよう
な化合物、あるいは強力な香りを有し悪臭をマスクする
ような香料を主成分とする消臭剤、オゾンや塩素、バイ
オテクノロジーにより製造された酵素を主成分とする殺
菌剤や抗菌剤等があるが、ほとんどが合成物質であり、
なかには洗濯物の繊維を傷めるだけでなく、環境汚染の
原因となるものもある。

【０００４】これに対し天然成分からなる消臭剤とし
て、緑茶成分を多糖類に混入したものが提案されている
が、成分中の糖類が洗濯物に付着、残留して雑菌やカビ
の培地となったり、その吸湿性ゆえに乾燥を妨げたりす
るという問題がある。また焼成・破砕した動物骨粉を配
合した洗剤も提案されているが（特開平9-59693 号）、
原料の生骨からゼラチン等の有機物を完全に除去しない
と腐敗がおこるという問題や、洗濯水をアルカリ化する
ために洗濯物を傷めるおそれがあるという問題がある。
このように洗濯物を傷める物質を含有せず、かつ優れた
消臭・抗菌効果を発揮する消臭・抗菌剤及びその製造方
法は現在まで全く提案されていない。

【０００５】従って本発明の目的は、自然環境汚染物質
を含まずに優れた消臭・抗菌効果を発揮する消臭・抗菌
剤、及びその製造方法を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記目的に鑑み鋭意研究
の結果、本発明者らは、ゾル−ゲル法により製造された
微細多孔質無機粉末に、植物より抽出した天然消臭剤、
植物より抽出した天然抗菌剤、及び植物性香料を含浸さ
せたものを水に分散し、この分散液に中性で乾燥効果の
高い硫酸ナトリウムとバインダーとしてのデキストリン
との混合物を添加し、混練して顆粒状に成形して乾燥す
ると、汚染物質を含有せず、優れた消臭・抗菌効果を有
し、さらに顆粒状であるために粉末のように飛散せず扱
いやすい消臭・抗菌剤が得られることを発見し、本発明
を完成した。

【０００７】すなわち、本発明の顆粒状消臭・抗菌剤
は、植物より抽出した少なくとも１種の天然消臭剤、植
物より抽出した少なくとも１種の天然抗菌剤、及び植物
性香料を含浸させた微細多孔質無機粉末と、デキストリ
ンと、硫酸ナトリウムとからなることを特徴とする。

【０００８】また本発明の顆粒状消臭・抗菌剤の製造方
法は、(1) 植物より抽出した少なくとも１種の天然消臭
剤、植物より抽出した少なくとも１種の天然抗菌剤及び
植物性香料を微細多孔質無機粉末に含浸させ、(2) 前記
含浸粉末を水に分散させ、(3) 得られた分散液にデキス
トリンと硫酸ナトリウムの混合物を添加し、(4) 混練に
より顆粒状に成形し、(5) 120 ℃以下の温度で乾燥する
ことを特徴とする。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の顆粒状消臭・抗菌剤及び
その製造方法について、以下詳細に説明する。

【００１０】[1] 顆粒状消臭・抗菌剤 [A] 微細多孔質無機粉末 天然消臭剤、天然抗菌剤及び植物性香料を含浸させる微
細多孔質無機粉末としては、無機アルコキシドを出発物
質としてゾルーゲル法により製造したものが好ましい。

【００１１】(1) ゾル−ゲル法の出発物質 出発物質の無機アルコキシドは、金属又は非金属のアル
コキシドであり、好ましくは一般式：Ｍ(OR)_m （ただし
ＭはLi、Na、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Al、Si、Ｐ、Ni及び
Tiからなる群から選ばれた少なくとも１種の元素であ
り、Ｒはアルキル基であり、ｍはＭの原子価に相当する
整数である。）で表される。Ｒの炭素数は１〜８が好ま
しい。これらのうち、Si(OR)₄ により表されるアルコキ
シシラン、及びTi(OR)₄ により表されるチタニウムアル
コキシドが好ましい。

【００１２】アルコキシシランとしては、Si(OCH₃)₄ 、
Si(OC₂H₅)₄等が挙げられ、なかでもSi(OC₂H₅)₄が好まし
い。チタニウムアルコキシドとしては、Ti(OCH₃)₄ 、Ti
(OC₂H₅)₄、Ti(OC₃H₇)₄、Ti(OC₄H₉)₄、Ti(O-i-C₃H₇)₄ 等
が挙げられる。

【００１３】(2) 微細多孔質無機粉末の製造方法 (a) 溶解 無機アルコキシドを溶媒に混合する。溶媒としては、加
水分解用の水及び水溶性有機溶媒の混合溶媒を用いるの
が好ましい。無機アルコキシドの濃度は100 〜600 ｇ／
リットルとするのが好ましく、300 〜500 ｇ／リットル
とするのがより好ましい。

【００１４】水溶性有機溶媒 水溶性有機溶媒としては、メタノール、エタノール、プ
ロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノー
ル、アセトン、メチルエチルケトン、ホルムアミド等が
挙げられる。

【００１５】水 水の使用量は、無機アルコキシド１モルに対し10モル以
下、好ましくは１〜10モル、より好ましくは２〜８モ
ル、特に好ましくは３〜７モルである。水の使用量が少
なすぎるとアルコキシドの加水分解が遅く、縮合反応が
進行しにくい。

【００１６】(b) 加水分解 上記溶液にゾル−ゲル法触媒を加え、0.5 〜２時間撹拌
すると、実質的に加水分解が完了し、反応液はゾル化
し、透明液が生成する。ゾル−ゲル法触媒としては酸触
媒又は塩基触媒を使用することができる。但し加水分解
の際に反応液を激しく撹拌する場合には、空気中の二酸
化炭素が取り込まれて炭酸が生じ、酸触媒として作用す
るので、酸触媒を添加しなくても良い。

【００１７】酸触媒としては、塩酸、硫酸、硝酸等の
鉱酸、塩化水素ガス等の鉱酸の無水物、酒石酸、フ
タル酸、マレイン酸、ドデシルコハク酸、ヘキサヒドロ
フタル酸、メチルナジック酸、ピロメリット酸、ベンゾ
フェノンテトラカルボン酸、ジクロルコハク酸、クロレ
ンディック酸、無水フタル酸、無水マレイン酸、無水ド
デシルコハク酸、無水へキサヒドロフタル酸、無水メチ
ルナジック酸、無水ピロメリット酸、無水ベンゾフェノ
ンテトラカルボン酸、無水ジクロルコハク酸、無水クロ
レンディック酸等の有機酸及びその無水物が挙げられ
る。

【００１８】ゾル−ゲル法触媒の使用量は、無機アルコ
キシド１モルに対して0.001 〜0.5モルが好ましく、0.0
05 〜0.3 モルがより好ましい。0.001 モル未満の場合
には加水分解が不充分となるおそれがあり、また0.5 モ
ルを超えると重縮合反応が過剰に進行し、粘度が増大し
すぎるおそれがある。

【００１９】(c) 重縮合 加水分解生成物のゾルに塩基触媒を加え、重縮合反応を
進行させてゲル化することにより、各種形態の多孔質ポ
リマーを製造することができる。ゲル化時間は塩基触媒
の量により数秒〜数時間の範囲で調整することが可能で
ある。特にゾルのpHを６〜８程度に調整し、塩基触媒を
少量にすることによりゲル化時間を10分〜２時間とする
のが好ましい。重縮合温度は20〜85℃が好ましく、20〜
30℃がより好ましい。塩基触媒は、無機アルコキシドの
加水分解生成物の重縮合反応用触媒として、またその急
速な架橋反応及び三次元網目構造形成用の触媒として作
用する。

【００２０】塩基触媒としては、無機塩基及び有機塩基
のいずれでも良い。無機塩基として、水酸化カルシウ
ム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウ
ム、水酸化ルビジウム、水酸化マグネシウム、アンモニ
ア等が挙げられる。また有機塩基としては、第一アミ
ン、第二アミン、第三アミン、ポリアミン、アミン錯体
等が挙げられる。有機塩基の具体例として、エチレンジ
アミン、ジエチレントリアミン、エタノールアミン、ブ
チルアミン、トリエチレンテトラミン、ジエチルアミノ
プロピルアミン、N-アミノエチルピペラジン、N,N-ジメ
チルベンジルアミン、トリプロピルアミン、トリブチル
アミン、トリペンチルアミン、トリス（ジメチルアミノ
メチル）フェノール、メタフェニレンジアミン、ジアミ
ノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン、キ
シリレンジアミン、エチルメチルイミダゾール等が挙げ
られる。

【００２１】塩基触媒のうち、水に実質的に不溶で有機
溶媒に可溶な第三アミン（例えばN,N-ジメチルベンジル
アミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリ
ペンチルアミン等）、及びアンモニアが好ましく、N,N-
ジメチルベンジルアミンがより好ましい。特にアンモニ
アガスを用いると、微細粒子状の多孔質ポリマーを得る
ことができ、またN,N-ジメチルベンジルアミンを用いる
と、比表面積の大きい多孔質ポリマーを得ることができ
る。

【００２２】塩基触媒の使用量は、無機アルコキシド１
モルに対して0.002 〜1.5 モルであるのが好ましい。0.
002 モル未満では重縮合反応の進行が遅く、1.5 モルを
超えると重縮合反応が急速に進行するため、得られる多
孔質ポリマーが不均一となるおそれがある。なお塩基触
媒として水に不溶で有機溶媒に可溶な第三アミンを使用
する場合、その使用量は0.004 〜0.008 モルであるのが
好ましい。第三アミン以外の場合には0.1 〜1.5 モルで
あるのが好ましい。

【００２３】無機アルコキシドの溶液にゾル−ゲル法酸
触媒を添加して加水分解反応をした後で、塩基触媒を添
加して重縮合反応を起こすのが好ましい。

【００２４】(d) 乾燥 得られたゲル状物を粉砕して200 ℃以下、好ましくは10
0 〜180 ℃、より好ましくは120 〜150 ℃で１〜８時間
加熱脱水することにより、微粒子状の微細多孔質無機粉
末を得ることができる。

【００２５】(3) 微細多孔質無機粉末の特性 得られた微細多孔質無機粉末の平均粒径は3.0 〜1.8 μ
ｍ、気孔率は約50〜80％であり、比表面積は500 〜1500
ｍ² ／ｇである。このように比表面積が大きいため、効
果的に天然消臭剤、天然抗菌剤及び植物香料を含浸させ
ることができる。

【００２６】(4) 微細多孔質無機粉末の特性の添加量 微細多孔質無機粉末の添加量は、天然消臭剤、天然抗菌
剤及び植物性香料の含浸量により異なるが、一般に顆粒
状消臭・抗菌剤100 重量％に対して、0.1 〜3.0 重量％
であれば良い。

【００２７】[B] 天然消臭剤 微細多孔質無機粉末に含浸させる天然消臭剤は、植物よ
り抽出した少なくとも１種の天然消臭剤であり、具体的
にはクロロフィル又はその誘導体、フラボノイド又はそ
の誘導体、及びカテキンからなる群から選ばれた少なく
とも１種である。これらの天然消臭剤は竹、柿、茶葉等
から抽出することができる。

【００２８】天然消臭剤の添加量は洗濯用顆粒状消臭・
抗菌剤100 重量部に対し、0.5 〜10重量部、好ましくは
１〜５重量％である。

【００２９】[C] 天然抗菌剤 微細多孔質無機粉末に含浸させる天然抗菌剤は、植物か
ら抽出した少なくとも１種のテルペン系揮発物質（フィ
トンチッド）である。テルペン系揮発物質としては、例
えば松、もみ等の針葉樹、樫、ユーカリ等の広葉樹、孟
宗竹等の竹、タマネギ、ウド、ニンニク等の野菜類より
抽出したものが挙げられる。具体的にはα−ピネン、β
−ピネン、カンフェン、カンファー（樟脳）、リモネ
ン、シメン、ミルセン、リナロール等が挙げられる。

【００３０】天然抗菌剤の添加量は、顆粒状消臭・抗菌
剤100 重量％に対し、0.01〜１重量％、好ましくは0.05
〜0.5 重量％、特に好ましくは0.08〜0.25重量％であ
る。

【００３１】[D] 植物性香料 香り付けのために配合する植物性香料は、例えばヒノキ
香料、柑橘系香料、フローラル香料等であり、石鹸等の
香料として配合するものでよい。植物性香料の添加量
は、顆粒状消臭・抗菌剤顆粒100 重量％に対し、0.1 〜
0.5 重量％、好ましくは0.2 〜0.3 重量％である。

【００３２】[E] 水 天然消臭剤、天然抗菌剤及び植物性香料を含浸した微細
多孔質無機粉末を分散させるのに用いる水は、蒸留水や
イオン交換水等の無臭で清浄な水であれば良い。水の添
加量は、分散液を混練できる量であれば特に限定されな
い。

【００３３】[F] 硫酸ナトリウム 硫酸ナトリウムとして、無水硫酸ナトリウム、硫酸ナト
リウム七水塩及び硫酸ナトリウム十水塩を使用すること
ができる。前記硫酸ナトリウムはいずれも中性であり、
洗濯液に溶解した際に洗濯物及び洗濯槽を傷めることが
ない。硫酸ナトリウムの添加量は、顆粒状消臭・抗菌剤
100 重量％に対し、70〜97重量％、好ましくは80〜95重
量％、より好ましくは85〜90重量％である。

【００３４】[G] デキストリン デキストリンは上記各成分のバインダーとして作用し、
デキストリンを添加することにより、顆粒状成形が容易
になる。デキストリンの添加量は、顆粒状消臭・抗菌剤
100 重量％に対し、１〜10重量％、好ましくは３〜６重
量％、より好ましくは４〜５重量％である。

【００３５】[2] 顆粒状消臭・抗菌剤の製造方法 本発明の顆粒状消臭・抗菌剤は、例えば以下のようにし
て製造する。まず天然消臭剤、天然抗菌剤及び植物性香
料を微細多孔質無機粉末に含浸させる。

【００３６】天然抗菌剤及び植物性香料を微細多孔質無
機粉末させた微細多孔質無機粉末を水に分散させて分散
液とし、それにデキストリンと硫酸ナトリウムの混合物
を添加する。混合物を混練した後、顆粒状に成形して15
0 ℃以下の温度で加熱乾燥させる。

【００３７】天然消臭剤、天然抗菌剤及び植物性香料
は、常温にて微細多孔質無機粉末に含浸させるので、高
揮発性成分の損失が少ない。天然消臭剤、天然抗菌剤及
び植物性香料を微細多孔質無機粉末に含浸させることに
より、微細多孔質無機粉末から徐放されて消臭・抗菌効
果が長く持続するので、好ましい。

【００３８】[3] 顆粒状消臭・抗菌剤の使用方法 本発明の顆粒状消臭・抗菌剤を洗濯に使用すると、洗濯
液に硫酸ナトリウムが溶解し、天然消臭剤、天然抗菌剤
及び植物性香料を含浸した微細多孔質無機粉末とデキス
トリンが水中に放出される。微細多孔質無機粉末に含浸
された天然消臭剤、天然抗菌剤及び植物性香料の徐放性
により、消臭・抗菌効果は洗濯中持続する。微細多孔質
無機粉末及びデキストリンはすすぎ洗いによって排水と
ともに流出するが、これらは水質汚染の原因とならな
い。なお洗濯用の場合、顆粒状消臭・抗菌剤の使用量は
洗剤100 重量部に対して５〜10重量部であるのが好まし
い。

【００３９】

【実施例】本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はそれらに限定されるものではない。

【００４０】合成例１ 微細多孔質無機粉末の製造 テトラエトキシシラン［Si(OC₂H₅)₄］の４量体（商品
名：エチルシリケート40、コルコート社製）54.3重量％
とエタノール27.15 重量％とを混合し、25℃で３分間撹
拌した後、2Nの塩酸0.02重量％及び水18.53 重量％を添
加し、25℃で１時間撹拌した。この溶液にN,N-ジメチル
ベンジルアミンを添加し、さらに20分間撹拌してゲル状
固体を得た。この固体を25℃で乾燥し、粉砕して得た粉
末を150 ℃で６時間加熱乾燥して平均粒径1.8 μｍの微
細多孔質シリカ粉末を得た。

【００４１】実施例１ 合成例１で得た微細多孔質シリカ粉末に、天然消臭剤と
して緑茶葉抽出物、天然抗菌剤としてフィトンチッドと
孟宗竹抽出物、及び植物性香料としてヒノキ香料を含浸
させた後、水に分散させた。得られた分散液を無水硫酸
ナトリウムとデキストリンの混合物に添加し、十分に混
練した後、平均粒径約１mmの顆粒状に成形した。この顆
粒状成形物を120 ℃で10分間加熱乾燥し、洗濯用顆粒状
消臭・抗菌剤を得た。使用した成分の添加量を表１に示
す。

【００４２】

【００４３】得られた顆粒状消臭・抗菌剤１ｇを10〜15
ｇの洗濯洗剤に配合した。全自動洗濯機の洗濯槽中に木
綿の下着類の洗濯物及び顆粒状消臭・抗菌剤入り洗濯洗
剤を入れ、30分間洗濯を行った。洗濯物を取り出し、湿
潤状態で一昼夜放置したところ、カビや臭気の発生は全
く認められなかった。また洗濯物の一部を微生物培養基
に用いたところ、微生物の繁殖やカビの発生は全く認め
られなかった。

【００４４】実施例２ 天然消臭剤として柿抽出物を添加した以外は実施例１と
同様にして顆粒状消臭・抗菌剤を得た。使用した成分の
添加量を表２に示す。

【００４５】

【００４６】得られた顆粒状消臭・抗菌剤１ｇを10〜15
ｇの洗濯洗剤に配合し、実施例１と同様に洗濯を行い、
洗濯物に対して同じテストを行ったところ、湿潤状態で
一昼夜放置した洗濯物にカビや臭気の発生は全く認めら
れなかったのみならず、洗濯物の一部を微生物培養基に
用いた場合にも微生物の繁殖やカビの発生は全く認めら
れなかった。

【００４７】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明の顆粒状消
臭・抗菌剤は、天然の消臭剤、抗菌剤及び香料からな
り、水質汚染の原因物質を含有していない。このような
顆粒状消臭・抗菌剤は、ゾル−ゲル法による微細多孔質
無機粉末に天然消臭剤、天然抗菌剤及び植物性香料を含
浸させてなる分散液に、無水硫酸ナトリウム及びデキス
トリンを添加し、顆粒状に造粒し、乾燥することにより
製造することができるので、製造コストが安価である。
このような特徴を有する本発明の顆粒状消臭・抗菌剤
は、洗濯物の消臭・抗菌のみならず、洗濯機の洗濯槽の
消臭・抗菌等に有効である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山本 亨 滋賀県野洲郡野洲町大字大篠原６番地 株 式会社中戸研究所内

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 植物より抽出した少なくとも１種の天然
   消臭剤、植物より抽出した少なくとも１種の天然抗菌
   剤、及び植物性香料を含浸させた微細多孔質無機粉末
   と、デキストリンと、硫酸ナトリウムとからなることを
   特徴とする顆粒状消臭・抗菌剤。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の顆粒状消臭・抗菌剤に
   おいて、前記微細多孔質無機粉末がゾル−ゲル法により
   製造されたものであることを特徴とする顆粒状消臭・抗
   菌剤。
3. 【請求項３】 請求項１又は２に記載の顆粒状消臭・抗
   菌剤において、前記微細多孔質無機粉末の比表面積が50
   0 〜1500ｍ² ／ｇ、気孔率が50〜80％であることを特徴
   とする顆粒状消臭・抗菌剤。
4. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかに記載の顆粒状
   消臭・抗菌剤において、前記微細多孔質無機粉末が、微
   細多孔質のシリカ粉末又は酸化チタン粉末であることを
   特徴とする顆粒状消臭・抗菌剤。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載の顆粒状
   消臭・抗菌剤において、前記天然消臭剤がクロロフィル
   又はその誘導体、フラボノイド又はその誘導体、及びカ
   テキンからなる群から選ばれた少なくとも１種の成分を
   含有することを特徴とする顆粒状消臭・抗菌剤。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかに記載の顆粒状
   消臭・抗菌剤において、前記天然抗菌剤が植物から抽出
   したテルペン系揮発物質であることを特徴とする顆粒状
   消臭・抗菌剤。
7. 【請求項７】 請求項１〜６のいずれかに記載の顆粒状
   消臭・抗菌剤において、前記硫酸ナトリウムが無水硫酸
   ナトリウム、硫酸ナトリウム七水塩及び硫酸ナトリウム
   十水塩のいずれかであることを特徴とする顆粒状消臭・
   抗菌剤。
8. 【請求項８】 請求項１〜７のいずれかに記載の顆粒状
   消臭・抗菌剤の製造方法において、(1) 植物より抽出し
   た少なくとも１種の天然消臭剤、植物より抽出した少な
   くとも１種の天然抗菌剤及び植物性香料を微細多孔質無
   機粉末に含浸させ、(2) 前記含浸粉末を水に分散させ、
   (3) 得られた分散液にデキストリンと硫酸ナトリウムの
   混合物を添加し、(4) 混練により顆粒状に成形し、(5)
   120 ℃以下の温度で乾燥することを特徴とする方法。