JPH11246733A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH11246733A JPH11246733A JP34329998A JP34329998A JPH11246733A JP H11246733 A JPH11246733 A JP H11246733A JP 34329998 A JP34329998 A JP 34329998A JP 34329998 A JP34329998 A JP 34329998A JP H11246733 A JPH11246733 A JP H11246733A
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- JP
- Japan
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- thermoplastic resin
- resin composition
- isobutylene
- aromatic vinyl
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 従来のスチレン系熱可塑性エラストマーを用
いた熱可塑性樹脂組成物に比べ、耐熱性が大幅に改善さ
れた熱可塑性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 イソブチレン系重合体ブロック及び芳香
族ビニル系ブロックからなるイソブチレン系ブロック共
重合体（ａ）、並びに、熱可塑性樹脂（ｂ）からなる樹
脂組成物であって、前記芳香族ビニル化合物系ブロック
を形成する芳香族ビニル化合物は、α−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ビニルナフタレン誘導体及び
インデン誘導体からなる群から選択される少なくとも１
種からなるものであることを特徴とする熱可塑性樹脂組
成物により達成される。
いた熱可塑性樹脂組成物に比べ、耐熱性が大幅に改善さ
れた熱可塑性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 イソブチレン系重合体ブロック及び芳香
族ビニル系ブロックからなるイソブチレン系ブロック共
重合体（ａ）、並びに、熱可塑性樹脂（ｂ）からなる樹
脂組成物であって、前記芳香族ビニル化合物系ブロック
を形成する芳香族ビニル化合物は、α−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ビニルナフタレン誘導体及び
インデン誘導体からなる群から選択される少なくとも１
種からなるものであることを特徴とする熱可塑性樹脂組
成物により達成される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱安定性、耐衝
撃性および相溶性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関す
る。
撃性および相溶性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性樹脂は、種々の分野で広く利用
されている有用な工業製品である。これら熱可塑性樹脂
は、単一の樹脂でも使用されるが、単一の樹脂だけでは
要求される性能に合致しない場合は、複数の樹脂を組み
合わせて使用する方法が試みられている。
されている有用な工業製品である。これら熱可塑性樹脂
は、単一の樹脂でも使用されるが、単一の樹脂だけでは
要求される性能に合致しない場合は、複数の樹脂を組み
合わせて使用する方法が試みられている。
【０００３】例えば、樹脂の耐衝撃性を改良する目的
で、熱可塑性樹脂に対しゴム系の樹脂を添加することが
一般に行われている。
で、熱可塑性樹脂に対しゴム系の樹脂を添加することが
一般に行われている。
【０００４】これまで、このような用途に使用されるゴ
ム系の樹脂としては、架橋性のゴムが用いられてきた
が、近年になって、ブロック共重合体からなる熱可塑性
エラストマーを用いる技術が知られるようになってきて
いる。
ム系の樹脂としては、架橋性のゴムが用いられてきた
が、近年になって、ブロック共重合体からなる熱可塑性
エラストマーを用いる技術が知られるようになってきて
いる。
【０００５】例えば、ポリオレフィン、ポリスチレンと
いった汎用樹脂や、ポリフェニレンエーテル、ポリカー
ボネートといったエンジニアリングプラスチックと、熱
可塑性エラストマー、特に、スチレン−ブタジエン−ス
チレン（ＳＢＳ）、水素添加型ＳＢＳ（ＳＥＢＳ）のよ
うなスチレン系熱可塑エラストマーとのブレンド物が開
示されている（例えば、ポリマーブレンドの製造と応
用、シーエムシー（1988）発行、秋葉光雄著、熱可塑性
エラストマー、ラバーダイジェスト（1995）発行、およ
びその中の引用文献）。
いった汎用樹脂や、ポリフェニレンエーテル、ポリカー
ボネートといったエンジニアリングプラスチックと、熱
可塑性エラストマー、特に、スチレン−ブタジエン−ス
チレン（ＳＢＳ）、水素添加型ＳＢＳ（ＳＥＢＳ）のよ
うなスチレン系熱可塑エラストマーとのブレンド物が開
示されている（例えば、ポリマーブレンドの製造と応
用、シーエムシー（1988）発行、秋葉光雄著、熱可塑性
エラストマー、ラバーダイジェスト（1995）発行、およ
びその中の引用文献）。
【０００６】さらに、特公平７−１００７６３号公報に
は、相溶性の改善した熱可塑性樹脂組成物として、芳香
族ビニル化合物単位およびイソブチレン単位からなるブ
ロック共重合体を含有する、熱可塑性樹脂組成物が開示
されている。この方法では、優れた性能を示す熱可塑性
樹脂組成物が得られるが、実際に樹脂のブレンド成分と
して使用する場合には、ブロック体の耐熱性が低いとい
う問題があった。これは、実施例に示されている芳香族
ビニル化合物単位がスチレンであるため、１００℃以上
の温度領域では、ブロック体が溶融してしまい、１００
℃以上の温度領域で使用される樹脂材料に対しては、使
用が困難であるという問題が生じた。
は、相溶性の改善した熱可塑性樹脂組成物として、芳香
族ビニル化合物単位およびイソブチレン単位からなるブ
ロック共重合体を含有する、熱可塑性樹脂組成物が開示
されている。この方法では、優れた性能を示す熱可塑性
樹脂組成物が得られるが、実際に樹脂のブレンド成分と
して使用する場合には、ブロック体の耐熱性が低いとい
う問題があった。これは、実施例に示されている芳香族
ビニル化合物単位がスチレンであるため、１００℃以上
の温度領域では、ブロック体が溶融してしまい、１００
℃以上の温度領域で使用される樹脂材料に対しては、使
用が困難であるという問題が生じた。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の芳香族ビニ
ル化合物単位を使用することによって、ブロック体の耐
熱性を大幅に向上できることを見いだし、本発明を完成
した。すなわち本発明は、イソブチレン系重合体ブロッ
ク及び芳香族ビニル系重合体ブロックから構成されるイ
ソブチレン系ブロック共重合体（ａ）、並びに、熱可塑
性樹脂（ｂ）からなる熱可塑性樹脂組成物であって、前
記芳香族ビニル系重合体ブロックを形成する芳香族ビニ
ル化合物は、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ビニルナフタレン誘導体及びインデン誘導体からな
る群より選択される少なくとも１種からなるものである
ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物である。また、前
記イソブチレン系ブロック共重合体（ａ）のガラス転移
温度（Ｔg）は、１００℃以上であるのが好ましい。
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の芳香族ビニ
ル化合物単位を使用することによって、ブロック体の耐
熱性を大幅に向上できることを見いだし、本発明を完成
した。すなわち本発明は、イソブチレン系重合体ブロッ
ク及び芳香族ビニル系重合体ブロックから構成されるイ
ソブチレン系ブロック共重合体（ａ）、並びに、熱可塑
性樹脂（ｂ）からなる熱可塑性樹脂組成物であって、前
記芳香族ビニル系重合体ブロックを形成する芳香族ビニ
ル化合物は、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ビニルナフタレン誘導体及びインデン誘導体からな
る群より選択される少なくとも１種からなるものである
ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物である。また、前
記イソブチレン系ブロック共重合体（ａ）のガラス転移
温度（Ｔg）は、１００℃以上であるのが好ましい。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明で使用される熱可塑性樹脂（ａ）として
は、例えば、ポリオレフィン系樹脂、芳香族ビニル化合
物系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリカーボネート系
樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリ
アミド系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリアクリル系
樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリスルホン系
樹脂、ポリスルフィド系樹脂等が挙げられる。
する。本発明で使用される熱可塑性樹脂（ａ）として
は、例えば、ポリオレフィン系樹脂、芳香族ビニル化合
物系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリカーボネート系
樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリ
アミド系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリアクリル系
樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリスルホン系
樹脂、ポリスルフィド系樹脂等が挙げられる。
【０００９】ポリオレフィン系樹脂の具体例としては、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチ
ルペンテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン
−ブテン共重合体、エチレンと１−オクテン等のα−オ
レフィンとの共重合体、エチレンと環状オレフィン、あ
るいはさらにα−オレフィンを共重合して得られる非晶
性ポリオレフィン樹脂、塩素化ポリエチレン、塩素化ポ
リプロピレン等が挙げられる。
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチ
ルペンテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン
−ブテン共重合体、エチレンと１−オクテン等のα−オ
レフィンとの共重合体、エチレンと環状オレフィン、あ
るいはさらにα−オレフィンを共重合して得られる非晶
性ポリオレフィン樹脂、塩素化ポリエチレン、塩素化ポ
リプロピレン等が挙げられる。
【００１０】芳香族ビニル化合物系樹脂の具体例として
は、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレン、ポリ
−α−メチルスチレン、ポリ−ｐ−メチルスチレン、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体等が挙げられる。
は、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレン、ポリ
−α−メチルスチレン、ポリ−ｐ−メチルスチレン、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体等が挙げられる。
【００１１】ポリ塩化ビニル系樹脂の具体例としては、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリ塩化
ビニル等が挙げられる。
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリ塩化
ビニル等が挙げられる。
【００１２】ポリカーボネート樹脂の具体例としては、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビ
スフェノールＡ）、ビスェノールＡの芳香族水素の一部
または全部を、アルキル基、ハロゲン原子で置換したも
の、ヒドロキノン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン等に基づいて形成されるポリカーボネート系樹脂
が挙げられる。
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビ
スフェノールＡ）、ビスェノールＡの芳香族水素の一部
または全部を、アルキル基、ハロゲン原子で置換したも
の、ヒドロキノン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン等に基づいて形成されるポリカーボネート系樹脂
が挙げられる。
【００１３】ポリエステル樹脂の具体例としては、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、ポリアリレート等が挙げ
られる。
エチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、ポリアリレート等が挙げ
られる。
【００１４】ポリエーテル系樹脂の具体例としては、ポ
リエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリテ
トラヒドロフラン等が挙げられる。
リエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリテ
トラヒドロフラン等が挙げられる。
【００１５】ポリアミド系樹脂としては、ナイロン−
６、ナイロン−６６、ナイロン−４６、ナイロン−１２
等が挙げられる。
６、ナイロン−６６、ナイロン−４６、ナイロン−１２
等が挙げられる。
【００１６】ポリアセタール系樹脂の具体例としては、
ポリオキシメチレンが挙げられる。
ポリオキシメチレンが挙げられる。
【００１７】ポリアクリル樹脂の具体例としては、ポリ
メチルメタクリレート、アクリルニトリル−ブタジエン
−スチレン共重合体、アクリルニトリル−スチレン共重
合体、メチルメタクリレート−スチレン共重合体等が挙
げられる。
メチルメタクリレート、アクリルニトリル−ブタジエン
−スチレン共重合体、アクリルニトリル−スチレン共重
合体、メチルメタクリレート−スチレン共重合体等が挙
げられる。
【００１８】ポリフェニレンエーテル系樹脂の具体例と
しては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４
−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジブチル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジフェ
ニル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−
ジメトキシ−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレン）エーテル等
が挙げられる。
しては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４
−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジブチル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジフェ
ニル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−
ジメトキシ−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレン）エーテル等
が挙げられる。
【００１９】ポリスルホン系樹脂の具体例としては、ポ
リ（エーテルスルホン）、ポリ（４，４’−ビスフェノ
ールエーテルスルホン）等が挙げられる。
リ（エーテルスルホン）、ポリ（４，４’−ビスフェノ
ールエーテルスルホン）等が挙げられる。
【００２０】ポリスルフィド系樹脂の具体例としては、
ポリフェニレンスルフィド、ポリ（４，４’−ジフェニ
レンスルフィド）等が挙げられる。
ポリフェニレンスルフィド、ポリ（４，４’−ジフェニ
レンスルフィド）等が挙げられる。
【００２１】本発明の熱可塑性樹脂（ｂ）は、上記の樹
脂を単独で使用してもよいし、複数の樹脂を組み合わせ
て使用してもよい。
脂を単独で使用してもよいし、複数の樹脂を組み合わせ
て使用してもよい。
【００２２】本発明ではイソブチレン系ブロック共重合
体（ａ）は、樹脂の耐衝撃性を改良するために添加され
得る。また、複数の樹脂の組み合わせに対して使用され
る場合には、耐衝撃性を改良するとともに、複数の樹脂
の相溶性を改良する目的でも使用され得る。
体（ａ）は、樹脂の耐衝撃性を改良するために添加され
得る。また、複数の樹脂の組み合わせに対して使用され
る場合には、耐衝撃性を改良するとともに、複数の樹脂
の相溶性を改良する目的でも使用され得る。
【００２３】本発明は、イソブチレン系重合体ブロック
及び芳香族ビニル化合物重合体ブロックから構成される
イソブチレン系ブロック共重合体（ａ）、並びに、熱可
塑性樹脂（ｂ）からなる熱可塑性樹脂組成物において、
前記芳香族ビニル化合物系重合体ブロックを形成する芳
香族ビニル化合物は、α−メチルスチレン、ｐ−メチル
スチレン、ビニルナフタレン誘導体及びインデン誘導体
からなる群から選択される少なくとも１種からなるもの
であることを特徴としている。芳香族ビニル化合物が上
述した化合物からなる群より選択される少なくとも１種
を含むものであることにより、上記イソブチレン系ブロ
ック共重合体（ａ）は、芳香族ビニル化合物がスチレン
であるものよりもガラス転移温度（Ｔｇ）が高くなり、
高い温度領域においても溶融しないものとなる。従っ
て、上記イソブチレン系ブロック共重合体（ａ）を用い
ることにより、高い温度領域、特に１００℃以上の温度
領域でも使用可能な熱可塑性樹脂組成物を得ることがで
きる。本発明でいうガラス転移温度とは、窒素気流下、
昇温速度２０℃／分の条件にて示差走査熱量分析（ＤＳ
Ｃ）により測定されるものである。このガラス転移温度
は１００℃以上が好ましいが、さらに好ましくは１２０
℃以上である。
及び芳香族ビニル化合物重合体ブロックから構成される
イソブチレン系ブロック共重合体（ａ）、並びに、熱可
塑性樹脂（ｂ）からなる熱可塑性樹脂組成物において、
前記芳香族ビニル化合物系重合体ブロックを形成する芳
香族ビニル化合物は、α−メチルスチレン、ｐ−メチル
スチレン、ビニルナフタレン誘導体及びインデン誘導体
からなる群から選択される少なくとも１種からなるもの
であることを特徴としている。芳香族ビニル化合物が上
述した化合物からなる群より選択される少なくとも１種
を含むものであることにより、上記イソブチレン系ブロ
ック共重合体（ａ）は、芳香族ビニル化合物がスチレン
であるものよりもガラス転移温度（Ｔｇ）が高くなり、
高い温度領域においても溶融しないものとなる。従っ
て、上記イソブチレン系ブロック共重合体（ａ）を用い
ることにより、高い温度領域、特に１００℃以上の温度
領域でも使用可能な熱可塑性樹脂組成物を得ることがで
きる。本発明でいうガラス転移温度とは、窒素気流下、
昇温速度２０℃／分の条件にて示差走査熱量分析（ＤＳ
Ｃ）により測定されるものである。このガラス転移温度
は１００℃以上が好ましいが、さらに好ましくは１２０
℃以上である。
【００２４】本発明のイソブチレン系重合体ブロック
は、イソブチレン単位を６０重量％以上、好ましくは８
０重量％以上含有するブロックを意味する。また本発明
の芳香族ビニル化合物重合体ブロックは、芳香族ビニル
化合物単位を６０重量％以上、好ましくは８０重量％以
上含有するブロックを意味する。
は、イソブチレン単位を６０重量％以上、好ましくは８
０重量％以上含有するブロックを意味する。また本発明
の芳香族ビニル化合物重合体ブロックは、芳香族ビニル
化合物単位を６０重量％以上、好ましくは８０重量％以
上含有するブロックを意味する。
【００２５】本発明における、イソブチレン系ブロック
共重合体（ａ）と熱可塑性樹脂（ｂ）の割合については
特に制限はないが、イソブチレン系ブロック共重合体と
熱可塑性樹脂の重量比で９９：１〜１：９９の範囲が好
ましく、５０：５０〜３：９７の範囲がより好ましく、
３０：７０〜５：９５がさらに好ましい。
共重合体（ａ）と熱可塑性樹脂（ｂ）の割合については
特に制限はないが、イソブチレン系ブロック共重合体と
熱可塑性樹脂の重量比で９９：１〜１：９９の範囲が好
ましく、５０：５０〜３：９７の範囲がより好ましく、
３０：７０〜５：９５がさらに好ましい。
【００２６】上記芳香族ビニル化合物の中では、コスト
と物性、生産性のバランスから、α−メチルスチレン、
インデンが好ましい。
と物性、生産性のバランスから、α−メチルスチレン、
インデンが好ましい。
【００２７】本発明で使用されるイソブチレン系ブロッ
ク共重合体においては、芳香族ビニル化合物重合体ブロ
ックのすべてを上記の化合物としてもよいし、他の芳香
族ビニル化合物を含んでいてもよい。他の芳香族ビニル
化合物としては、コストと物性のバランスから、スチレ
ンが好ましい。
ク共重合体においては、芳香族ビニル化合物重合体ブロ
ックのすべてを上記の化合物としてもよいし、他の芳香
族ビニル化合物を含んでいてもよい。他の芳香族ビニル
化合物としては、コストと物性のバランスから、スチレ
ンが好ましい。
【００２８】芳香族ビニル化合物重合体ブロックにおけ
る、上記の化合物の割合については特に制限はないが、
モル比で５％以上が好ましく、１０％以上がより好まし
い。芳香族ビニル化合物における、上記の化合物の割合
が５％未満では、イソブチレン系ブロック共重合体
（ａ）の耐熱性の向上が十分ではない。
る、上記の化合物の割合については特に制限はないが、
モル比で５％以上が好ましく、１０％以上がより好まし
い。芳香族ビニル化合物における、上記の化合物の割合
が５％未満では、イソブチレン系ブロック共重合体
（ａ）の耐熱性の向上が十分ではない。
【００２９】上記芳香族ビニル化合物が、α−メチルス
チレン及びインデンのうち、少なくとも１種である場合
は、更にスチレンを含むものであることにより、上記イ
ソブチレン系ブロック共重合体（ａ）の物性、耐熱性を
調整することができる。この場合、上記芳香族ビニル化
合物は、α−メチルスチレン及びインデンのうち、少な
くとも１種１００〜５モル％、並びに、スチレン０〜９
５モル％からなるものが好ましい。α−メチルスチレン
及びインデンのうち、少なくとも１種のものが５モル％
未満であり、スチレンが９５モル％を越えると、上記イ
ソブチレン系ブロック共重合体（ａ）のガラス転移温度
（Ｔｇ）が低くなり、耐熱性が劣る傾向がある。
チレン及びインデンのうち、少なくとも１種である場合
は、更にスチレンを含むものであることにより、上記イ
ソブチレン系ブロック共重合体（ａ）の物性、耐熱性を
調整することができる。この場合、上記芳香族ビニル化
合物は、α−メチルスチレン及びインデンのうち、少な
くとも１種１００〜５モル％、並びに、スチレン０〜９
５モル％からなるものが好ましい。α−メチルスチレン
及びインデンのうち、少なくとも１種のものが５モル％
未満であり、スチレンが９５モル％を越えると、上記イ
ソブチレン系ブロック共重合体（ａ）のガラス転移温度
（Ｔｇ）が低くなり、耐熱性が劣る傾向がある。
【００３０】本発明で使用されるイソブチレン系ブロッ
ク共重合体（ａ）は、芳香族ビニル系重合体ブロックと
イソブチレン系重合体ブロックを有しているものであれ
ば、いずれの構造を有するものも使用可能であるが、物
性のバランスと合成の簡便さから、芳香族ビニル系重合
体ブロック−イソブチレン系重合体ブロック−芳香族ビ
ニル系重合体ブロックからなるトリブロック体、芳香族
ビニル系重合体ブロック−イソブチレン系重合体ブロッ
クからなるジブロック共重合体、またはこれらの混合物
が好ましい。
ク共重合体（ａ）は、芳香族ビニル系重合体ブロックと
イソブチレン系重合体ブロックを有しているものであれ
ば、いずれの構造を有するものも使用可能であるが、物
性のバランスと合成の簡便さから、芳香族ビニル系重合
体ブロック−イソブチレン系重合体ブロック−芳香族ビ
ニル系重合体ブロックからなるトリブロック体、芳香族
ビニル系重合体ブロック−イソブチレン系重合体ブロッ
クからなるジブロック共重合体、またはこれらの混合物
が好ましい。
【００３１】イソブチレン系ブロック共重合体（ａ）の
芳香族ビニル系重合体ブロックと、イソブチレン系重合
体ブロックの割合に特に制限はないが、物性のバランス
から、芳香族ビニル系重合体ブロック５から９０重量部
とイソブチレン系重合体ブロック９５から１０重量部か
らなるイソブチレン系ブロック共重合体（ａ）が好まし
く、芳香族ビニル系重合体ブロック１５から６０重量部
とイソブチレン系重合体ブロック８５から４０重量部か
らなるイソブチレン系ブロック共重合体（ａ）がさらに
好ましい。
芳香族ビニル系重合体ブロックと、イソブチレン系重合
体ブロックの割合に特に制限はないが、物性のバランス
から、芳香族ビニル系重合体ブロック５から９０重量部
とイソブチレン系重合体ブロック９５から１０重量部か
らなるイソブチレン系ブロック共重合体（ａ）が好まし
く、芳香族ビニル系重合体ブロック１５から６０重量部
とイソブチレン系重合体ブロック８５から４０重量部か
らなるイソブチレン系ブロック共重合体（ａ）がさらに
好ましい。
【００３２】また、イソブチレン系ブロック共重合体
（ａ）の分子量に特に制限はないが、イソブチレン系ブ
ロック共重合体（ａ）の数平均分子量は３００００から
５０００００が好ましく、５００００から４０００００
が特に好ましい。数平均分子量が３００００以下の場
合、機械的な特性等が十分に発現されず、また、５００
０００以上の場合、成形性等の低下が大きい。
（ａ）の分子量に特に制限はないが、イソブチレン系ブ
ロック共重合体（ａ）の数平均分子量は３００００から
５０００００が好ましく、５００００から４０００００
が特に好ましい。数平均分子量が３００００以下の場
合、機械的な特性等が十分に発現されず、また、５００
０００以上の場合、成形性等の低下が大きい。
【００３３】イソブチレン系ブロック共重合体（ａ）の
製造方法については、特に制限はないが、例えば、下記
一般式（１）で表される化合物の存在下に、イソブチレ
ン単位を主成分とする単量体成分および、芳香族ビニル
化合物単位を主成分とする単量体成分を重合させること
により得ることができる。
製造方法については、特に制限はないが、例えば、下記
一般式（１）で表される化合物の存在下に、イソブチレ
ン単位を主成分とする単量体成分および、芳香族ビニル
化合物単位を主成分とする単量体成分を重合させること
により得ることができる。
【００３４】
【化２】 式中、Ｒ1は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数
１〜６の１価の炭化水素基を表す。；Ｒ2は、多価芳香
族炭化水素基又は多価脂肪族炭化水素基を表す。Ｘは、
ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルコキシル基又は炭素
数１〜６のアシルオキシル基を表す。ｎは、１〜６の整
数を表す。
１〜６の１価の炭化水素基を表す。；Ｒ2は、多価芳香
族炭化水素基又は多価脂肪族炭化水素基を表す。Ｘは、
ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルコキシル基又は炭素
数１〜６のアシルオキシル基を表す。ｎは、１〜６の整
数を表す。
【００３５】上記一般式（１）の炭素数１〜６のアルコ
キシル基またはアシルオキシル基としては特に限定され
ず、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−又はイソプ
ロポキシ基、アセトオキシル基等が挙げられる。
キシル基またはアシルオキシル基としては特に限定され
ず、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−又はイソプ
ロポキシ基、アセトオキシル基等が挙げられる。
【００３６】上記一般式（１）で表される化合物の具体
例としては、（１−クロロ−１−メチルエチル）ベンゼ
ン、１，４−ビス（１−クロロ−１−メチルエチル）ベ
ンゼン、１，３−ビス（１−クロロ−１−メチルエチ
ル）ベンゼン、１，３，５−トリス（１−クロロ−１−
メチルエチル）ベンゼン、１，３−ビス（１−クロロ−
１−メチルエチル）−５−（ｔｅｒｔ−ブチル）ベンゼ
ン等が挙げられる。ビス（１−クロロ−１−メチルエチ
ル）ベンゼンは、ビス（α−クロロイソプロピル）ベン
ゼン、ビス（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼン、あ
るいはジクミルクロライドとも呼ばれる。
例としては、（１−クロロ−１−メチルエチル）ベンゼ
ン、１，４−ビス（１−クロロ−１−メチルエチル）ベ
ンゼン、１，３−ビス（１−クロロ−１−メチルエチ
ル）ベンゼン、１，３，５−トリス（１−クロロ−１−
メチルエチル）ベンゼン、１，３−ビス（１−クロロ−
１−メチルエチル）−５−（ｔｅｒｔ−ブチル）ベンゼ
ン等が挙げられる。ビス（１−クロロ−１−メチルエチ
ル）ベンゼンは、ビス（α−クロロイソプロピル）ベン
ゼン、ビス（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼン、あ
るいはジクミルクロライドとも呼ばれる。
【００３７】これらの中では、反応性と入手性の点で、
１，４−ビス（１−クロロ−１−メチルエチル）ベンゼ
ンが特に好ましい。
１，４−ビス（１−クロロ−１−メチルエチル）ベンゼ
ンが特に好ましい。
【００３８】また、本発明においては、まず、一般式
（１）で表される化合物の存在下にイソブチレンを主成
分とする単量体成分を重合して、末端に置換基（Ｘ）を
有するイソブチレン系重合体を合成し、これを単離精製
した後に、芳香族ビニル化合物を主成分とする単量体成
分を重合し、イソブチレン系ブロック共重合体（ａ）を
合成することもできる。
（１）で表される化合物の存在下にイソブチレンを主成
分とする単量体成分を重合して、末端に置換基（Ｘ）を
有するイソブチレン系重合体を合成し、これを単離精製
した後に、芳香族ビニル化合物を主成分とする単量体成
分を重合し、イソブチレン系ブロック共重合体（ａ）を
合成することもできる。
【００３９】さらに重合反応の際に、必要に応じてルイ
ス酸触媒を共存させることもできる。このようなルイス
酸としてはカチオン重合に使用できるものであれば良
く、ＴｉＣｌ4、ＴｉＢｒ4、ＢＣｌ3、ＢＦ3、ＢＦ3・ＯＥｔ
2、ＳｎＣｌ4、ＳｂＣｌ5、ＳｂＦ 5、ＷＣｌ6、ＴａＣｌ5、Ｖ
Ｃｌ5、ＦｅＣｌ3、ＺｎＢｒ2、ＡｌＣｌ3、ＡｌＢｒ3等の
金属ハロゲン化物；Ｅｔ2ＡｌＣｌ、ＥｔＡｌＣｌ2等の
有機金属ハロゲン化物を好適に使用することができる。
中でも触媒としての能力、工業的な入手の容易さを考え
た場合、ＴｉＣｌ4、ＢＣｌ3、ＳｎＣｌ4が好ましい。ま
た、本発明において、ルイス酸は、通常上記の一般式
（１）で表される化合物に対して０．１〜１００倍モル
の範囲で用いるが、好ましい使用量は０．３〜５０倍モ
ルの範囲である。
ス酸触媒を共存させることもできる。このようなルイス
酸としてはカチオン重合に使用できるものであれば良
く、ＴｉＣｌ4、ＴｉＢｒ4、ＢＣｌ3、ＢＦ3、ＢＦ3・ＯＥｔ
2、ＳｎＣｌ4、ＳｂＣｌ5、ＳｂＦ 5、ＷＣｌ6、ＴａＣｌ5、Ｖ
Ｃｌ5、ＦｅＣｌ3、ＺｎＢｒ2、ＡｌＣｌ3、ＡｌＢｒ3等の
金属ハロゲン化物；Ｅｔ2ＡｌＣｌ、ＥｔＡｌＣｌ2等の
有機金属ハロゲン化物を好適に使用することができる。
中でも触媒としての能力、工業的な入手の容易さを考え
た場合、ＴｉＣｌ4、ＢＣｌ3、ＳｎＣｌ4が好ましい。ま
た、本発明において、ルイス酸は、通常上記の一般式
（１）で表される化合物に対して０．１〜１００倍モル
の範囲で用いるが、好ましい使用量は０．３〜５０倍モ
ルの範囲である。
【００４０】さらに重合反応の際に、必要に応じて電子
供与体成分を共存させることもできる。本発明におい
て、電子供与体成分としては、そのドナー数が１５〜６
０のものであれば。従来公知のものを広く利用できる。
好ましい電子供与体成分としては、例えばピリジン類、
アミン類、アミド類、スルホキシド類、または金属原子
に結合した酸素原子を有する金属化合物類を挙げること
ができる。
供与体成分を共存させることもできる。本発明におい
て、電子供与体成分としては、そのドナー数が１５〜６
０のものであれば。従来公知のものを広く利用できる。
好ましい電子供与体成分としては、例えばピリジン類、
アミン類、アミド類、スルホキシド類、または金属原子
に結合した酸素原子を有する金属化合物類を挙げること
ができる。
【００４１】さらに本発明の重合反応は、必要に応じて
溶媒中で行うことができ、このような溶剤としてはカチ
オン重合を本質的に阻害しなければ特に制約はなく、い
ずれの溶媒も使用することができる。具体的には、塩化
メチル、ジクロロメタン、ｎ−プロピルクロライド、ｎ
−ブチルクロライド、クロロベンゼン等のハロゲン化炭
化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼ
ン、プロピルベンゼン、ブチルベンゼン等のアルキルベ
ンゼン類；エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等の直鎖式
脂肪族炭化水素類；２−メチルプロパン、２−メチルブ
タン、２，３，３−トリメチルペンタン、２，２，５−
トリメチルヘキサン等の分岐式脂肪族炭化水素類；シク
ロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキ
サン等の環式脂肪族炭化水素類；石油留分を水添精製し
たパラフィン油等を挙げることができる。
溶媒中で行うことができ、このような溶剤としてはカチ
オン重合を本質的に阻害しなければ特に制約はなく、い
ずれの溶媒も使用することができる。具体的には、塩化
メチル、ジクロロメタン、ｎ−プロピルクロライド、ｎ
−ブチルクロライド、クロロベンゼン等のハロゲン化炭
化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼ
ン、プロピルベンゼン、ブチルベンゼン等のアルキルベ
ンゼン類；エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等の直鎖式
脂肪族炭化水素類；２−メチルプロパン、２−メチルブ
タン、２，３，３−トリメチルペンタン、２，２，５−
トリメチルヘキサン等の分岐式脂肪族炭化水素類；シク
ロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキ
サン等の環式脂肪族炭化水素類；石油留分を水添精製し
たパラフィン油等を挙げることができる。
【００４２】これらの溶剤は、イソブチレン系ブロック
共重合体（ａ）を構成する単量体の重合特性及び生成す
る重合体の溶解性等のバランスを考慮して単独又は２種
以上を組み合わせて使用される。
共重合体（ａ）を構成する単量体の重合特性及び生成す
る重合体の溶解性等のバランスを考慮して単独又は２種
以上を組み合わせて使用される。
【００４３】各成分の使用量は目的とする重合体の特性
に応じて適宜設計することが可能である。まずイソブチ
レンを主成分とする単量体成分及び芳香族ビニル化合物
を主成分とする単量体成分と一般式（１）で表わされる
化合物のモル当量関係によって、得られる重合体の分子
量が決定できる。通常得られるイソブチレン系ブロック
共重合体（ａ）の数平均分子量が２０，０００〜５０
０，０００程度になるように設定される。
に応じて適宜設計することが可能である。まずイソブチ
レンを主成分とする単量体成分及び芳香族ビニル化合物
を主成分とする単量体成分と一般式（１）で表わされる
化合物のモル当量関係によって、得られる重合体の分子
量が決定できる。通常得られるイソブチレン系ブロック
共重合体（ａ）の数平均分子量が２０，０００〜５０
０，０００程度になるように設定される。
【００４４】本発明の製造方法で実際の重合を行うにあ
たっては、各成分を冷却下、例えば−１００℃以上０℃
未満の温度で混合する。エネルギーコストと重合の安定
性を釣り合わせるために、特に好ましい温度範囲は、−
８０℃〜−３０℃である。
たっては、各成分を冷却下、例えば−１００℃以上０℃
未満の温度で混合する。エネルギーコストと重合の安定
性を釣り合わせるために、特に好ましい温度範囲は、−
８０℃〜−３０℃である。
【００４５】イソブチレン系ブロック共重合体（ａ）を
製造する場合、ルイス酸、一般式（１）で表される化合
物、電子供与体成分、単量体成分等の添加方法及び添加
順序等は特に限定されるものではないが、好ましい方法
としては、例えば、（Ａ）一般式（１）で表される化合
物とルイス酸からなる開始剤系と、電子供与体成分の存
在下に、イソブチレンを主成分とする単量体成分を重合
する工程、（Ｂ）次いで反応系に芳香族ビニル化合物を
主成分とする単量体成分を添加して重合する工程からな
る方法が挙げられる。この際、（Ａ）の工程後に一旦ポ
リマーを単離精製してもよいし、単離せずに続けて
（Ｂ）の工程を行ってもよい。
製造する場合、ルイス酸、一般式（１）で表される化合
物、電子供与体成分、単量体成分等の添加方法及び添加
順序等は特に限定されるものではないが、好ましい方法
としては、例えば、（Ａ）一般式（１）で表される化合
物とルイス酸からなる開始剤系と、電子供与体成分の存
在下に、イソブチレンを主成分とする単量体成分を重合
する工程、（Ｂ）次いで反応系に芳香族ビニル化合物を
主成分とする単量体成分を添加して重合する工程からな
る方法が挙げられる。この際、（Ａ）の工程後に一旦ポ
リマーを単離精製してもよいし、単離せずに続けて
（Ｂ）の工程を行ってもよい。
【００４６】本発明で、α−メチルスチレン、ｐ−メチ
ルスチレン、ビニルナフタレン誘導体、インデン誘導体
を使用する場合は、単独、あるいは他の芳香族ビニル化
合物を主成分とする単量体成分と混合して、重合系に添
加され得る。
ルスチレン、ビニルナフタレン誘導体、インデン誘導体
を使用する場合は、単独、あるいは他の芳香族ビニル化
合物を主成分とする単量体成分と混合して、重合系に添
加され得る。
【００４７】また、本発明で使用するイソブチレン系ブ
ロック共重合体（ａ）中には、本発明の樹脂組成物の性
能を損なわない範囲で、他のカチオン重合性モノマーを
共重合してもよい。他のカチオン重合性モノマーとして
は、脂肪族オレフィン類、芳香族ビニル類、ジエン類、
ビニルエーテル類、シラン類、ビニルカルバゾール、β
−ピネン、アセナフチレン等の単量体が例示できる。こ
れらは１種又は２種以上組み合わせて使用される。
ロック共重合体（ａ）中には、本発明の樹脂組成物の性
能を損なわない範囲で、他のカチオン重合性モノマーを
共重合してもよい。他のカチオン重合性モノマーとして
は、脂肪族オレフィン類、芳香族ビニル類、ジエン類、
ビニルエーテル類、シラン類、ビニルカルバゾール、β
−ピネン、アセナフチレン等の単量体が例示できる。こ
れらは１種又は２種以上組み合わせて使用される。
【００４８】本発明における、イソブチレン系ブロック
共重合体（ａ）と熱可塑性樹脂（ｂ）は、公知の方法に
よってブレンドすることができる。また、必要に応じて
添加剤を加えてもよい。
共重合体（ａ）と熱可塑性樹脂（ｂ）は、公知の方法に
よってブレンドすることができる。また、必要に応じて
添加剤を加えてもよい。
【００４９】ブレンドの際には、スクリュー押出機、ブ
レンダー、ミキサー等を用いることができる。
レンダー、ミキサー等を用いることができる。
【００５０】上記添加剤としては、酸化防止剤、紫外線
吸収剤等の安定剤、滑剤、可塑剤、染料、顔料、難燃
剤、充填材、補強材、あるいはその他の助剤が挙げられ
る。
吸収剤等の安定剤、滑剤、可塑剤、染料、顔料、難燃
剤、充填材、補強材、あるいはその他の助剤が挙げられ
る。
【００５１】充填剤、補強材としては、ガラス繊維、カ
ーボンブラック、炭素繊維、硫酸カルシウム、炭酸カル
シウム、ケイ酸カルシウム、アルミナ、シリカ、酸化チ
タン、タルク、マイカ等が挙げられる。
ーボンブラック、炭素繊維、硫酸カルシウム、炭酸カル
シウム、ケイ酸カルシウム、アルミナ、シリカ、酸化チ
タン、タルク、マイカ等が挙げられる。
【００５２】安定剤としては、ヒンダードフェノール
系、リン酸エステル系、アミン系等の酸化防止剤、ベン
ソチアゾール系、ベンソトリアゾール系、ベンゾフェノ
ン系等の紫外線吸収剤等が挙げられる。
系、リン酸エステル系、アミン系等の酸化防止剤、ベン
ソチアゾール系、ベンソトリアゾール系、ベンゾフェノ
ン系等の紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００５３】本発明で得られた熱可塑性樹脂組成物は、
公知の方法、例えば、射出成形、押出成形、圧縮成形、
カレンダー成形等の方法で、任意の物品に成形できる。
公知の方法、例えば、射出成形、押出成形、圧縮成形、
カレンダー成形等の方法で、任意の物品に成形できる。
【００５４】本発明で得られた熱可塑性樹脂組成物は、
電気分野、自動車分野、光学機器、建材分野等で利用さ
れ得るが、これらに限定されるものではない。
電気分野、自動車分野、光学機器、建材分野等で利用さ
れ得るが、これらに限定されるものではない。
【００５５】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳し
く説明するが、本発明は下記実施例に限定されるもので
はなく、その要旨を変更しない範囲において、適宜変更
実施可能なものである。
く説明するが、本発明は下記実施例に限定されるもので
はなく、その要旨を変更しない範囲において、適宜変更
実施可能なものである。
【００５６】なお、ポリマーの特性は以下に示す方法に
従って測定した。
従って測定した。
【００５７】（１）ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）お
よび分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法
により測定した。Ｗａｔｅｒｓ社製５１０型ＧＰＣシス
テムを用いて、クロロホルムを移動相とし、ポリマー濃
度２ｍｇ／ｍｌでカラム温度３５℃にて測定した。ポリ
スチレンを標準試料として用いて、数平均分子量、分子
量分布を算出した。
よび分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法
により測定した。Ｗａｔｅｒｓ社製５１０型ＧＰＣシス
テムを用いて、クロロホルムを移動相とし、ポリマー濃
度２ｍｇ／ｍｌでカラム温度３５℃にて測定した。ポリ
スチレンを標準試料として用いて、数平均分子量、分子
量分布を算出した。
【００５８】（２）ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ） Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ社製ＤＳＣ−７を用いて、窒
素気流下、昇温速度２０℃／分の条件にて示差走査熱量
分析を行った。
素気流下、昇温速度２０℃／分の条件にて示差走査熱量
分析を行った。
【００５９】（３）ポリマーのアイゾット衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ２５６−５６に従い、Ｖノッチ付き試料を
用い、２３℃で測定した。
用い、２３℃で測定した。
【００６０】（製造例１）塩素末端ポリイソブチレンの
合成。 ５００ｍＬのセパラブルフラスコの重合容器内を窒素置
換した後、注射器を用いて、ｎ−ヘキサン（モレキュラ
ーシーブスで乾燥したもの）１２０ｍＬ及び塩化メチレ
ン（モレキュラーシーブスで乾燥したもの）８０ｍＬ、
ｐ−ジクミルクロライド０．０８７６ｇ（０．３８ｍｍ
ｏｌ）を加えた。重合容器を−７０℃のドライアイス／
メタノールバス中につけて冷却した後、２−メチルピリ
ジン０．０３６ｇ（０．３９ｍｍｏｌ）を加えた。次に
イソブチレンモノマー３３．９ｍＬ（４１９．９ｍｍｏ
ｌ）が入っている三方コック付耐圧ガラス製液化採取管
にテフロン製の送液チューブを接続し、重合容器内にイ
ソブチレンモノマーを窒素圧により送液した。さらに四
塩化チタン１．５０ｍＬ（１３．７ｍｍｏｌ）を加えて
重合を開始した。重合開始から１時間同じ温度で撹拌を
行った後、約１０ｍＬのメタノールを加えて反応を終了
させた。
合成。 ５００ｍＬのセパラブルフラスコの重合容器内を窒素置
換した後、注射器を用いて、ｎ−ヘキサン（モレキュラ
ーシーブスで乾燥したもの）１２０ｍＬ及び塩化メチレ
ン（モレキュラーシーブスで乾燥したもの）８０ｍＬ、
ｐ−ジクミルクロライド０．０８７６ｇ（０．３８ｍｍ
ｏｌ）を加えた。重合容器を−７０℃のドライアイス／
メタノールバス中につけて冷却した後、２−メチルピリ
ジン０．０３６ｇ（０．３９ｍｍｏｌ）を加えた。次に
イソブチレンモノマー３３．９ｍＬ（４１９．９ｍｍｏ
ｌ）が入っている三方コック付耐圧ガラス製液化採取管
にテフロン製の送液チューブを接続し、重合容器内にイ
ソブチレンモノマーを窒素圧により送液した。さらに四
塩化チタン１．５０ｍＬ（１３．７ｍｍｏｌ）を加えて
重合を開始した。重合開始から１時間同じ温度で撹拌を
行った後、約１０ｍＬのメタノールを加えて反応を終了
させた。
【００６１】反応溶液から溶剤等を留去した後、ヘキサ
ンに溶解し２回水洗を行った。さらにヘキサン溶液を多
量のメタノールに加えて重合体を沈殿させ、得られた重
合体を６０℃で２４時間真空乾燥することにより塩素末
端ポリイソブチレンを得た。得られた重合体のＭｎは７
０，０００、Ｍｗ／Ｍｎは１．１６であった。
ンに溶解し２回水洗を行った。さらにヘキサン溶液を多
量のメタノールに加えて重合体を沈殿させ、得られた重
合体を６０℃で２４時間真空乾燥することにより塩素末
端ポリイソブチレンを得た。得られた重合体のＭｎは７
０，０００、Ｍｗ／Ｍｎは１．１６であった。
【００６２】（製造例２）α−メチルスチレン−イソブ
チレンブロック共重合体の合成。 ５００ｍＬのセパラブルフラスコの重合容器内を窒素置
換した後、製造例１に示す方法で製造した塩素末端ポリ
イソブチレン（２３．６ｇ）を加え、注射器を用いてト
ルエン８０ｍＬ及びｎ−ヘキサン１２０ｍＬを加えた。
重合容器を−７０℃のドライアイス／メタノールバス中
につけて冷却した後、２−メチルピリジン０．０３６ｇ
（０．３９ｍｍｏｌ）を加えた。続いて、あらかじめ−
７０℃に冷却しておいたα−メチルスチレンモノマー１
２．１５ｇ（１０２．８ｍｍｏｌ）、トルエン８ｍＬお
よびｎ−ヘキサン１２ｍＬの混合溶液を重合容器内に添
加した。さらに四塩化チタン１．５０ｍＬ（１３．７ｍ
ｍｏｌ）を加えて重合を開始した。四塩化チタンを添加
してから１０分後に、約１０ｍＬのメタノールを加えて
反応を終了させた。
チレンブロック共重合体の合成。 ５００ｍＬのセパラブルフラスコの重合容器内を窒素置
換した後、製造例１に示す方法で製造した塩素末端ポリ
イソブチレン（２３．６ｇ）を加え、注射器を用いてト
ルエン８０ｍＬ及びｎ−ヘキサン１２０ｍＬを加えた。
重合容器を−７０℃のドライアイス／メタノールバス中
につけて冷却した後、２−メチルピリジン０．０３６ｇ
（０．３９ｍｍｏｌ）を加えた。続いて、あらかじめ−
７０℃に冷却しておいたα−メチルスチレンモノマー１
２．１５ｇ（１０２．８ｍｍｏｌ）、トルエン８ｍＬお
よびｎ−ヘキサン１２ｍＬの混合溶液を重合容器内に添
加した。さらに四塩化チタン１．５０ｍＬ（１３．７ｍ
ｍｏｌ）を加えて重合を開始した。四塩化チタンを添加
してから１０分後に、約１０ｍＬのメタノールを加えて
反応を終了させた。
【００６３】反応溶液から溶剤等を留去した後、トルエ
ンに溶解し２回水洗を行った。さらにトルエン溶液を多
量のメタノールに加えて重合体を沈殿させ、得られた重
合体を６０℃で２４時間真空乾燥することにより目的の
ブロック共重合体を得た。得られた重合体のＭｎは９
６，０００、Ｍｗ／Ｍｎは１．２８であった。
ンに溶解し２回水洗を行った。さらにトルエン溶液を多
量のメタノールに加えて重合体を沈殿させ、得られた重
合体を６０℃で２４時間真空乾燥することにより目的の
ブロック共重合体を得た。得られた重合体のＭｎは９
６，０００、Ｍｗ／Ｍｎは１．２８であった。
【００６４】（製造例３）インデン−イソブチレンブロ
ック共重合体の合成。 ５００ｍＬのセパラブルフラスコの重合容器内を窒素置
換した後、製造例１に示す方法で製造した塩素末端ポリ
イソブチレン（２３．６ｇ）を加え、注射器を用いてト
ルエン１２０ｍＬ及びｎ−ヘキサン８０ｍＬを加えた。
重合容器を−７０℃のドライアイス／メタノールバス中
につけて冷却した後、２−メチルピリジン０．０３６ｇ
（０．３９ｍｍｏｌ）を加えた。続いて、あらかじめ−
７０℃に冷却しておいたインデンモノマー１２．１５ｇ
（１０４．６ｍｍｏｌ）、トルエン１２ｍＬおよびｎ−
ヘキサン８ｍＬの混合溶液を重合容器内に添加した。さ
らに四塩化チタン１．５０ｍＬ（１３．７ｍｍｏｌ）を
加えて重合を開始した。四塩化チタンを添加してから１
０分後に、約１０ｍＬのメタノールを加えて反応を終了
させた。製造例２と同様の処理の後、得られた重合体の
Ｍｎは１０２，０００、Ｍｗ／Ｍｎは１．３０であっ
た。
ック共重合体の合成。 ５００ｍＬのセパラブルフラスコの重合容器内を窒素置
換した後、製造例１に示す方法で製造した塩素末端ポリ
イソブチレン（２３．６ｇ）を加え、注射器を用いてト
ルエン１２０ｍＬ及びｎ−ヘキサン８０ｍＬを加えた。
重合容器を−７０℃のドライアイス／メタノールバス中
につけて冷却した後、２−メチルピリジン０．０３６ｇ
（０．３９ｍｍｏｌ）を加えた。続いて、あらかじめ−
７０℃に冷却しておいたインデンモノマー１２．１５ｇ
（１０４．６ｍｍｏｌ）、トルエン１２ｍＬおよびｎ−
ヘキサン８ｍＬの混合溶液を重合容器内に添加した。さ
らに四塩化チタン１．５０ｍＬ（１３．７ｍｍｏｌ）を
加えて重合を開始した。四塩化チタンを添加してから１
０分後に、約１０ｍＬのメタノールを加えて反応を終了
させた。製造例２と同様の処理の後、得られた重合体の
Ｍｎは１０２，０００、Ｍｗ／Ｍｎは１．３０であっ
た。
【００６５】（製造例４）インデン−スチレン−イソブ
チレンブロック共重合体の合成。 インデンモノマーのかわりに、インデン（２．４３ｇ、
２０．９ｍｍｏｌ）とスチレン（９．７２ｇ、９３．３
ｍｍｏｌ）の混合モノマーを用いた以外は、製造例３と
同様に行った。
チレンブロック共重合体の合成。 インデンモノマーのかわりに、インデン（２．４３ｇ、
２０．９ｍｍｏｌ）とスチレン（９．７２ｇ、９３．３
ｍｍｏｌ）の混合モノマーを用いた以外は、製造例３と
同様に行った。
【００６６】製造例２と同様の処理の後、得られた重合
体のＭｎは１０５，０００、Ｍｗ／Ｍｎが１．２５であ
った。
体のＭｎは１０５，０００、Ｍｗ／Ｍｎが１．２５であ
った。
【００６７】（製造例５）インデン−スチレン−イソブ
チレンブロック共重合体の合成。 インデンモノマーのかわりに、インデン（０．６６ｇ、
５．７ｍｍｏｌ）とスチレン（１１．３ｇ、１０８．５
ｍｍｏｌ）の混合モノマーを用いた以外は、製造例３と
同様に行った。製造例２と同様の処理の後、得られた重
合体のＭｎは９８，０００、Ｍｗ／Ｍｎが１．２８であ
った。
チレンブロック共重合体の合成。 インデンモノマーのかわりに、インデン（０．６６ｇ、
５．７ｍｍｏｌ）とスチレン（１１．３ｇ、１０８．５
ｍｍｏｌ）の混合モノマーを用いた以外は、製造例３と
同様に行った。製造例２と同様の処理の後、得られた重
合体のＭｎは９８，０００、Ｍｗ／Ｍｎが１．２８であ
った。
【００６８】（製造例６）スチレン−イソブチレンブロ
ック共重合体の合成。 ５００ｍＬのセパラブルフラスコの重合容器内を窒素置
換した後、注射器を用いて、ｎ−ヘキサン（モレキュラ
ーシーブスで乾燥したもの）１２０ｍＬ及び塩化メチレ
ン（モレキュラーシーブスで乾燥したもの）８０ｍＬ、
ｐ−ジクミルクロライド）０．０８７６ｇ（０．３８ｍ
ｍｏｌ）を加えた。重合容器を−７０℃のドライアイス
／メタノールバス中につけて冷却した後、２−メチルピ
リジン０．０３６ｇ（０．３９ｍｍｏｌ）を加えた。次
にイソブチレンモノマー３３．９ｍＬ（４１９．９ｍｍ
ｏｌ）が入っている三方コック付耐圧ガラス製液化採取
管にテフロン製の送液チューブを接続し、重合容器内に
イソブチレンモノマーを窒素圧により送液した。さらに
四塩化チタン１．５０ｍＬ（１３．７ｍｍｏｌ）を加え
て重合を開始した。重合開始から１時間同じ温度で撹拌
を行った後、重合溶液からサンプリング用として重合溶
液約１ｍＬを抜き取った。続いて、あらかじめ−７０℃
に冷却しておいたスチレンモノマー１２．１５ｇ（１１
６．７ｍｍｏｌ）、ｎ−ヘキサン１２ｍＬおよび塩化メ
チレン８ｍＬの混合溶液を重合容器内に添加した。該混
合溶液を添加してから１０分後に、約１０ｍＬのメタノ
ールを加えて反応を終了させた。
ック共重合体の合成。 ５００ｍＬのセパラブルフラスコの重合容器内を窒素置
換した後、注射器を用いて、ｎ−ヘキサン（モレキュラ
ーシーブスで乾燥したもの）１２０ｍＬ及び塩化メチレ
ン（モレキュラーシーブスで乾燥したもの）８０ｍＬ、
ｐ−ジクミルクロライド）０．０８７６ｇ（０．３８ｍ
ｍｏｌ）を加えた。重合容器を−７０℃のドライアイス
／メタノールバス中につけて冷却した後、２−メチルピ
リジン０．０３６ｇ（０．３９ｍｍｏｌ）を加えた。次
にイソブチレンモノマー３３．９ｍＬ（４１９．９ｍｍ
ｏｌ）が入っている三方コック付耐圧ガラス製液化採取
管にテフロン製の送液チューブを接続し、重合容器内に
イソブチレンモノマーを窒素圧により送液した。さらに
四塩化チタン１．５０ｍＬ（１３．７ｍｍｏｌ）を加え
て重合を開始した。重合開始から１時間同じ温度で撹拌
を行った後、重合溶液からサンプリング用として重合溶
液約１ｍＬを抜き取った。続いて、あらかじめ−７０℃
に冷却しておいたスチレンモノマー１２．１５ｇ（１１
６．７ｍｍｏｌ）、ｎ−ヘキサン１２ｍＬおよび塩化メ
チレン８ｍＬの混合溶液を重合容器内に添加した。該混
合溶液を添加してから１０分後に、約１０ｍＬのメタノ
ールを加えて反応を終了させた。
【００６９】製造例２と同様の処理の後、スチレン添加
前のイソブチレン重合体のＭｎが７０，０００、Ｍｗ／
Ｍｎは１．１６であり、スチレン重合後のブロック共重
合体のＭｎが１０１，０００、Ｍｗ／Ｍｎが１．２３で
あった。
前のイソブチレン重合体のＭｎが７０，０００、Ｍｗ／
Ｍｎは１．１６であり、スチレン重合後のブロック共重
合体のＭｎが１０１，０００、Ｍｗ／Ｍｎが１．２３で
あった。
【００７０】（実施例１〜４）製造例２〜５で得られた
重合体のＴｇを測定した。結果を表１に示す。
重合体のＴｇを測定した。結果を表１に示す。
【００７１】（比較例１）製造例６で得られた重合体の
Ｔｇを測定した。結果を表１に示す。以上から、実施例
で得られた重合体は優れた耐熱性を示すことがわかる。
Ｔｇを測定した。結果を表１に示す。以上から、実施例
で得られた重合体は優れた耐熱性を示すことがわかる。
【００７２】
【表１】 実施例５ ポリスチレン（数平均分子量１００，０００）と製造例
２〜５で得られた共重合体を、表２に示す割合で混合
し、二軸押出機で押出混練し、ペレット化した。射出成
形により試験片を作成し、アイゾット衝撃強度を測定し
た。結果を表２に示す。なお、得られた試験片は均一で
あり、層状剥離等は観察されなかった。
２〜５で得られた共重合体を、表２に示す割合で混合
し、二軸押出機で押出混練し、ペレット化した。射出成
形により試験片を作成し、アイゾット衝撃強度を測定し
た。結果を表２に示す。なお、得られた試験片は均一で
あり、層状剥離等は観察されなかった。
【００７３】比較例２ ポリスチレン単独の試験片を作成し、アイゾッド衝撃強
度を測定した。結果を表２に示す。以上から、製造例２
〜５で得られた重合体を配合することによって、アイゾ
ッド衝撃強度が向上することがわかる。
度を測定した。結果を表２に示す。以上から、製造例２
〜５で得られた重合体を配合することによって、アイゾ
ッド衝撃強度が向上することがわかる。
【００７４】
【表２】 （実施例６〜１０および比較例３〜７）表３に示した熱
可塑性樹脂と製造例４で得られたポリマーを、表３に示
す割合で混合し、二軸押出機で押し出し混練し、ペレッ
ト化した。射出成形により試験片を作成し、アイゾット
衝撃強度を測定した。結果を表３に示す。以上から、製
造例４で得られたポリマーを熱可塑性樹脂に配合するこ
とによって、アイゾット衝撃強度が向上することがわか
る。
可塑性樹脂と製造例４で得られたポリマーを、表３に示
す割合で混合し、二軸押出機で押し出し混練し、ペレッ
ト化した。射出成形により試験片を作成し、アイゾット
衝撃強度を測定した。結果を表３に示す。以上から、製
造例４で得られたポリマーを熱可塑性樹脂に配合するこ
とによって、アイゾット衝撃強度が向上することがわか
る。
【００７５】
【表３】
【００７６】
【発明の効果】本発明によれば、耐熱安定性、耐衝撃性
および相溶性に優れた熱可塑性樹脂組成物を得ることが
可能である。
および相溶性に優れた熱可塑性樹脂組成物を得ることが
可能である。
Claims (21)
- 【請求項１】 イソブチレン系重合体ブロック及び芳香
族ビニル系重合体ブロックから構成されるイソブチレン
系ブロック共重合体（ａ）、並びに、熱可塑性樹脂
（ｂ）からなる熱可塑性樹脂組成物であって、前記芳香
族ビニル系重合体ブロックを形成する芳香族ビニル化合
物は、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニ
ルナフタレン誘導体及びインデン誘導体からなる群より
選択される少なくとも１種からなるものであることを特
徴とする熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項２】 イソブチレン系ブロック共重合体（ａ）
のガラス転移温度（Ｔg）は、１００℃以上である請求
項１記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項３】 芳香族ビニル化合物は、α−メチルスチ
レン及びインデンのうち、少なくとも１種である請求項
１又は２記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項４】 芳香族ビニル化合物は、α−メチルスチ
レン及びインデンのうち、少なくとも１種、並びに、ス
チレンからなるものである請求項１又は２記載の熱可塑
性樹脂組成物。 - 【請求項５】 芳香族ビニル化合物は、α−メチルスチ
レン及びインデンのうち、少なくとも１種１００〜５モ
ル％、並びに、スチレン０〜９５モル％からなる請求項
４記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項６】 イソブチレン系ブロック共重合体（ａ）
と熱可塑性樹脂（ｂ）との重量比は、９９：１〜１：９
９の範囲内にある請求項１、２、３、４又は５記載の熱
可塑性樹脂組成物。 - 【請求項７】 イソブチレン系ブロック共重合体（ａ）
は、芳香族ビニル系重合体ブロック、イソブチレン系重
合体ブロック及び芳香族ビニル系重合体ブロックがこの
順に結合してなるトリブロック共重合体、並びに、芳香
族ビニル系重合体ブロック及びイソブチレン系重合体ブ
ロックが結合してなるジブロック共重合体のうち、少な
くとも１つからなる請求項１、２、３、４、５又は６記
載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項８】 イソブチレン系ブロック共重合体（ａ）
は、芳香族ビニル化合物を主成分とする単量体成分５〜
９０重量部、及び、イソブチレンを主成分とする単量体
成分９５〜１０重量部がブロック共重合してなるもので
ある請求項１、２、３、４、５、６又は７記載の熱可塑
性樹脂組成物。 - 【請求項９】 イソブチレン系ブロック共重合体（ａ）
は、芳香族ビニル化合物を主成分とする単量体成分１５
〜６０重量部、及び、イソブチレンを主成分とする単量
体成分８５〜４０重量部がブロック共重合してなるもの
である請求項８記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項１０】 イソブチレン系ブロック共重合体
（ａ）は、数平均分子量が、３００００〜５０００００
である請求項１、２、３、４、５、６、７、８又は９記
載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項１１】 イソブチレン系ブロック共重合体
（ａ）は、数平均分子量が、５００００〜４０００００
である請求項１０記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項１２】 イソブチレン系ブロック共重合体
（ａ）は、下記一般式（１）で表される重合開始剤の存
在下に、イソブチレンを主成分とする単量体成分と、芳
香族ビニル化合物を主成分とする単量体成分とをブロッ
ク共重合させることにより得られるものである請求項
１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０又は１１記
載の熱可塑性樹脂組成物。 【化１】 （式中、Ｒ1は、同一又は異なって、水素原子又は炭素
数１〜６の１価の炭化水素基を表す。Ｒ2は、多価芳香
族炭化水素基又は多価脂肪族炭化水素基を表す。Ｘは、
ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルコキシル基又は炭素
数１〜６のアシルオキシル基を表す。ｎは、１〜６の整
数を表す。） - 【請求項１３】 一般式（１）で表される重合開始剤
は、１，４−ビス（１−クロロ−１−メチルエチル）ベ
ンゼンである請求項１２記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項１４】 熱可塑性樹脂（ｂ）は、ポリオレフィ
ン系樹脂、芳香族ビニル化合物系樹脂、ポリ塩化ビニル
系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹
脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアセ
タール系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂、ポリスルホン系樹脂及びポリスルフィド
系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種である
請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１
１、１２又は１３記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項１５】 ポリオレフィン系樹脂は、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレンとα−オレフィンの共重
合体、及び、非晶性ポリオレフィン樹脂からなる群より
選択される少なくとも１種である請求項１４記載の熱可
塑性樹脂組成物。 - 【請求項１６】 芳香族ビニル化合物系樹脂が、ポリス
チレン、ハイインパクトポリスチレン及びポリ−α−メ
チルスチレンからなる群より選択される少なくとも１種
である請求項１４記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項１７】 ポリ塩化ビニル系樹脂は、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、及び塩素化ポリ塩化ビニル
からなる群より選択される少なくとも１種である請求項
１４記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項１８】 ポリカーボネート系樹脂は、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンに基づいて形
成されるものである請求項１４記載の熱可塑性樹脂組成
物。 - 【請求項１９】 ポリエステル系樹脂は、ポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート及びポリアリレートからなる群より
選択される少なくとも１種である請求項１４記載の熱可
塑性樹脂組成物。 - 【請求項２０】 ポリアクリル樹脂系は、ポリメチルメ
タクリレート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ン共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、及
び、メチルメタクリレート−スチレン共重合体からなる
群より選択される少なくとも１種である請求項１４記載
の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項２１】 ポリフェニレンエーテル系樹脂が、ポ
リ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル
である請求項１４記載の熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34329998A JPH11246733A (ja) | 1997-12-04 | 1998-12-02 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9-333782 | 1997-12-04 | ||
| JP33378297 | 1997-12-04 | ||
| JP34329998A JPH11246733A (ja) | 1997-12-04 | 1998-12-02 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11246733A true JPH11246733A (ja) | 1999-09-14 |
Family
ID=26574633
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34329998A Pending JPH11246733A (ja) | 1997-12-04 | 1998-12-02 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11246733A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001000728A1 (fr) * | 1999-06-28 | 2001-01-04 | Hitachi Chemical Co., Ltd. | Compositions resiniques a faible hygroscopicite et faible birefringence, materiau de moulage ainsi obtenu, feuille ou film, et piece optique |
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-
1998
- 1998-12-02 JP JP34329998A patent/JPH11246733A/ja active Pending
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