JPH11246603A - 新規シクロデキストリン誘導体及びその製造方法 - Google Patents
新規シクロデキストリン誘導体及びその製造方法Info
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- JPH11246603A JPH11246603A JP4661198A JP4661198A JPH11246603A JP H11246603 A JPH11246603 A JP H11246603A JP 4661198 A JP4661198 A JP 4661198A JP 4661198 A JP4661198 A JP 4661198A JP H11246603 A JPH11246603 A JP H11246603A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 選択的に置換反応をすることが困難なシクロ
デキストリンを構成するＤ（＋）−グルコピラノース単
位の２位水酸基を修飾した新規シクロデキストリン誘導
体及びその製造方法の提供。 【解決手段】 シクロデキストリンを構成するＤ（＋）
−グルコピラノース単位の少なくとも１つの２位水酸基
がフタルイミドアルキル化又はアミノアルキル化された
新規なシクロデキストリン誘導体。ハロゲン化アルキル
フタルイミド、シクロデキストリン、及び脱ハロゲン化
水素剤を反応させることを含む上記フタルイミドアルキ
ル化シクロデキストリン誘導体の製造方法。前記フタル
イミドアルキル化シクロデキストリン誘導体を加水分解
することを含む上記アミノアルキル化シクロデキストリ
ン誘導体の製造方法。
デキストリンを構成するＤ（＋）−グルコピラノース単
位の２位水酸基を修飾した新規シクロデキストリン誘導
体及びその製造方法の提供。 【解決手段】 シクロデキストリンを構成するＤ（＋）
−グルコピラノース単位の少なくとも１つの２位水酸基
がフタルイミドアルキル化又はアミノアルキル化された
新規なシクロデキストリン誘導体。ハロゲン化アルキル
フタルイミド、シクロデキストリン、及び脱ハロゲン化
水素剤を反応させることを含む上記フタルイミドアルキ
ル化シクロデキストリン誘導体の製造方法。前記フタル
イミドアルキル化シクロデキストリン誘導体を加水分解
することを含む上記アミノアルキル化シクロデキストリ
ン誘導体の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、シクロデキストリ
ンを構成するＤ（＋）−グルコピラノース単位の少なく
とも１つの２位水酸基がフタルイミドアルキル化又はア
ミノアルキル化された新規なシクロデキストリン誘導体
及びそれらの製造方法に関する。
ンを構成するＤ（＋）−グルコピラノース単位の少なく
とも１つの２位水酸基がフタルイミドアルキル化又はア
ミノアルキル化された新規なシクロデキストリン誘導体
及びそれらの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】シクロデキストリン及びその誘導体は、
その環状構造に由来する空孔を持つ。この空孔内におい
てシクロデキストリン及びその誘導体は疎水性質を有す
るため、疎水化合物に対して包接能を有している。この
性質は各産業分野において有用なものであるため、各産
業分野においてシクロデキストリン及びその誘導体は盛
んに利用されている。例えば、食品分野においてシクロ
デキストリン及びその誘導体は香味、風味、及び味とい
ったフレーバーを持続させる添加物として利用されてい
る。製薬分野においては薬品の安定化、薬品の投与法の
改善、及び薬品の吸収性の改善剤として、又、工学分野
ではポリマーの材料としてシクロデキストリン及びその
誘導体は用いられている。上記のようにシクロデキスト
リン及びその誘導体は様々な利用が可能な有用な化合物
である。
その環状構造に由来する空孔を持つ。この空孔内におい
てシクロデキストリン及びその誘導体は疎水性質を有す
るため、疎水化合物に対して包接能を有している。この
性質は各産業分野において有用なものであるため、各産
業分野においてシクロデキストリン及びその誘導体は盛
んに利用されている。例えば、食品分野においてシクロ
デキストリン及びその誘導体は香味、風味、及び味とい
ったフレーバーを持続させる添加物として利用されてい
る。製薬分野においては薬品の安定化、薬品の投与法の
改善、及び薬品の吸収性の改善剤として、又、工学分野
ではポリマーの材料としてシクロデキストリン及びその
誘導体は用いられている。上記のようにシクロデキスト
リン及びその誘導体は様々な利用が可能な有用な化合物
である。
【０００３】シクロデキストリンは６〜８個のＤ（＋）
−グルコピラノース単位からなるα−１，４結合の環状
オリゴ糖である。それぞれのＤ（＋）−グルコピラノー
ス単位は１級水酸基である６位水酸基、２級水酸基であ
る２位及び３位水酸基を有している。これらの水酸基の
一部又は全部を他の置換基に変換すことにより、溶解能
及び／又は包接能を変化させたシクロデキストリン誘導
体を得ることができる。既存のシクロデキストリン類と
は異なった性質を有するこれらシクロデキストリン誘導
体を用いることにより、今までは利用できなかった範囲
及び分野での新規な利用の可能性が広がると考えられ
る。よって、上記水酸基を置換した新規シクロデキスト
リン誘導体の創造が期待されている。
−グルコピラノース単位からなるα−１，４結合の環状
オリゴ糖である。それぞれのＤ（＋）−グルコピラノー
ス単位は１級水酸基である６位水酸基、２級水酸基であ
る２位及び３位水酸基を有している。これらの水酸基の
一部又は全部を他の置換基に変換すことにより、溶解能
及び／又は包接能を変化させたシクロデキストリン誘導
体を得ることができる。既存のシクロデキストリン類と
は異なった性質を有するこれらシクロデキストリン誘導
体を用いることにより、今までは利用できなかった範囲
及び分野での新規な利用の可能性が広がると考えられ
る。よって、上記水酸基を置換した新規シクロデキスト
リン誘導体の創造が期待されている。
【０００４】ところで、目的のシクロデキストリン誘導
体を得るためには、標的である水酸基を目的の置換基に
選択的に変換する必要がある。具体的には、２位、３位
及び６位の水酸基に選択的に置換反応を行う必要があ
る。これらの置換反応については数々の研究が行われて
きた。
体を得るためには、標的である水酸基を目的の置換基に
選択的に変換する必要がある。具体的には、２位、３位
及び６位の水酸基に選択的に置換反応を行う必要があ
る。これらの置換反応については数々の研究が行われて
きた。
【０００５】６位の水酸基の選択的置換反応は比較的容
易であり、６位に置換基を持つシクロデキストリン誘導
体は既に報告されている。これは、６位の水酸基におい
ては、２位又は３位の水酸基に比べて反応が優先して起
るためである。そのため、逆に６位の置換に比べて２位
及び３位の置換ははるかに困難であった。２位及び３位
を置換する反応としては、予め反応性が優先する６位の
水酸基を保護した後、２位又は３位の水酸基を置換する
方法が知られている。６位の水酸基を保護せずに直接２
位の水酸基を選択的に置換した例は少なく、２位に置換
基を持つシクロデキストリン誘導体の報告は少ない。中
でも６位の水酸基を保護することなく、直接２位の水酸
基を選択的にアミノアルキル化した例はない。
易であり、６位に置換基を持つシクロデキストリン誘導
体は既に報告されている。これは、６位の水酸基におい
ては、２位又は３位の水酸基に比べて反応が優先して起
るためである。そのため、逆に６位の置換に比べて２位
及び３位の置換ははるかに困難であった。２位及び３位
を置換する反応としては、予め反応性が優先する６位の
水酸基を保護した後、２位又は３位の水酸基を置換する
方法が知られている。６位の水酸基を保護せずに直接２
位の水酸基を選択的に置換した例は少なく、２位に置換
基を持つシクロデキストリン誘導体の報告は少ない。中
でも６位の水酸基を保護することなく、直接２位の水酸
基を選択的にアミノアルキル化した例はない。
【０００６】シクロデキストリンの２位水酸基を位置選
択的にアミノアルキル化することが可能になり、２位水
酸基がアミノアルキル化されたシクロデキストリン誘導
体を得ることができようになると多くの利点がある。例
えば、多種のハロゲン化アルキル、カルボン酸、ハロゲ
ン酸化物、エステル化合物、アルデヒド化合物、ケトン
化合物、エポキシド化合物、硫化物、リン酸化合物等の
化合物と共有結合、配位結合、又はイオン結合させるこ
とが可能になる。また、２位水酸基がアミノアルキル化
されたシクロデキストリン誘導体のアミノアルキル基の
炭素鎖を炭素数の変化、及び置換基の変化等の各種変化
させることにより、これまでにはない性質及び／又は機
能を有するシクロデキストリン誘導体を製造することが
可能になる。これらの可能性は各種の産業分野において
様々な利用範囲を拡大すると考えられる。
択的にアミノアルキル化することが可能になり、２位水
酸基がアミノアルキル化されたシクロデキストリン誘導
体を得ることができようになると多くの利点がある。例
えば、多種のハロゲン化アルキル、カルボン酸、ハロゲ
ン酸化物、エステル化合物、アルデヒド化合物、ケトン
化合物、エポキシド化合物、硫化物、リン酸化合物等の
化合物と共有結合、配位結合、又はイオン結合させるこ
とが可能になる。また、２位水酸基がアミノアルキル化
されたシクロデキストリン誘導体のアミノアルキル基の
炭素鎖を炭素数の変化、及び置換基の変化等の各種変化
させることにより、これまでにはない性質及び／又は機
能を有するシクロデキストリン誘導体を製造することが
可能になる。これらの可能性は各種の産業分野において
様々な利用範囲を拡大すると考えられる。
【０００７】よって、シクロデキストリンの２位水酸基
を選択的にアミノアルキル化又は他の置換をしたシクロ
デキストリン誘導体、及びその誘導体の製造方法の開発
が期待されていた。
を選択的にアミノアルキル化又は他の置換をしたシクロ
デキストリン誘導体、及びその誘導体の製造方法の開発
が期待されていた。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、これ
まで選択的に置換することが困難であったシクロデキス
トリンの２位水酸基を置換したシクロデキストリン誘導
体及びその製造方法を提供することにある。
まで選択的に置換することが困難であったシクロデキス
トリンの２位水酸基を置換したシクロデキストリン誘導
体及びその製造方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明の化合物 本発明において創造された、新規シクロデキストリン誘
導体は下記一般式(1)又は(2)で表される。
導体は下記一般式(1)又は(2)で表される。
【００１０】
【化６】
【００１１】（式中ｎは６、７、又は８を表し、ｍは３
以上の整数を表し、アルキル鎖(CH2)mは置換基を有する
か、又は無置換である。） 上記シクロデキストリン誘導体（１及び２）は、シクロ
デキストリンを構成する少なくとも１つのＤ（＋）−グ
ルコピラノース単位の２位水酸基が、フタルイミドアル
キル化又はアミノアルキル化された化合物である。誘導
体に含まれるアルキル鎖(CH2)mの炭素数は３以上であ
り、上限はないが、好ましくは６以下である。アルキル
基が置換基を有する場合は、置換基としては、例えば、
エーテル、アルキン、アルケン、及びアルキル等を含む
ことができる。
以上の整数を表し、アルキル鎖(CH2)mは置換基を有する
か、又は無置換である。） 上記シクロデキストリン誘導体（１及び２）は、シクロ
デキストリンを構成する少なくとも１つのＤ（＋）−グ
ルコピラノース単位の２位水酸基が、フタルイミドアル
キル化又はアミノアルキル化された化合物である。誘導
体に含まれるアルキル鎖(CH2)mの炭素数は３以上であ
り、上限はないが、好ましくは６以下である。アルキル
基が置換基を有する場合は、置換基としては、例えば、
エーテル、アルキン、アルケン、及びアルキル等を含む
ことができる。
【００１２】式（１）で示されるシクロデキストリン誘
導体としては、モノ−２−Ｏ−（３−フタルイミドプロ
ピル）−α−シクロデキストリン、モノ−２−Ｏ−（３
−フタルイミドプロピル）−β−シクロデキストリン、
モノ−２−Ｏ−（３−フタルイミドブチル）−β−シク
ロデキストリン、モノ−２−Ｏ−（３−フタルイミドヘ
キシル）−β−シクロデキストリン、及びモノ−２−Ｏ
−（３−フタルイミドプロピル）γ−シクロデキストリ
ン等を挙げることができる。
導体としては、モノ−２−Ｏ−（３−フタルイミドプロ
ピル）−α−シクロデキストリン、モノ−２−Ｏ−（３
−フタルイミドプロピル）−β−シクロデキストリン、
モノ−２−Ｏ−（３−フタルイミドブチル）−β−シク
ロデキストリン、モノ−２−Ｏ−（３−フタルイミドヘ
キシル）−β−シクロデキストリン、及びモノ−２−Ｏ
−（３−フタルイミドプロピル）γ−シクロデキストリ
ン等を挙げることができる。
【００１３】式（２）で示されるシクロデキストリン誘
導体としては、モノ−２−Ｏ−（３−アミノプロピル）
−α−シクロデキストリン、モノ−２−Ｏ−（３−アミ
ノプロピル）−β−シクロデキストリン、モノ−２−Ｏ
−（３−アミノヘキシル）−β−シクロデキストリン、
及びモノ−２−Ｏ−（３−アミノプロピル）−γ−シク
ロデキストリン等を挙げることができる。
導体としては、モノ−２−Ｏ−（３−アミノプロピル）
−α−シクロデキストリン、モノ−２−Ｏ−（３−アミ
ノプロピル）−β−シクロデキストリン、モノ−２−Ｏ
−（３−アミノヘキシル）−β−シクロデキストリン、
及びモノ−２−Ｏ−（３−アミノプロピル）−γ−シク
ロデキストリン等を挙げることができる。
【００１４】一般式（１）の誘導体の製造方法 下記一般式で示されるハロゲン化アルキルフタルイミ
ド、
ド、
【００１５】
【化７】
【００１６】（式中Ｒはハロゲン化アルキル基を表し、
前記アルキル基は、炭素数が３以上であり、ハロゲン以
外の置換基を有するか、又はハロゲン以外の置換基は有
さない。） シクロデキストリン及び脱ハロゲン化水素剤を反応させ
ることにより上記一般式（１）で表されるフタルイミド
アルキル化シクロデキストリン誘導体を得ることができ
る。
前記アルキル基は、炭素数が３以上であり、ハロゲン以
外の置換基を有するか、又はハロゲン以外の置換基は有
さない。） シクロデキストリン及び脱ハロゲン化水素剤を反応させ
ることにより上記一般式（１）で表されるフタルイミド
アルキル化シクロデキストリン誘導体を得ることができ
る。
【００１７】一般式（３）で示されるフタルイミド化合
物は、ハロゲン化アルキル基の炭素鎖の炭素数が３以上
である。何故なら、ハロゲン化アルキル基の炭素鎖の炭
素数が２の場合は、目的とする２位水酸基ではなく６位
水酸基がフタルアルキル化されてしまうからである。ハ
ロゲン化アルキル基の炭素鎖の炭素数は、好ましくは６
以下である。ハロゲン化アルキル基のハロゲンとして
は、例えば、Ｂｒ、Ｉ、Ｃｌ等を挙げることができる。
ハロゲン化されたアルキル基は置換されていても、置換
されていなくてもよく、置換されている場合は、エーテ
ル、アルキン、アルケン、アルキル等を置換基として含
むことができる。
物は、ハロゲン化アルキル基の炭素鎖の炭素数が３以上
である。何故なら、ハロゲン化アルキル基の炭素鎖の炭
素数が２の場合は、目的とする２位水酸基ではなく６位
水酸基がフタルアルキル化されてしまうからである。ハ
ロゲン化アルキル基の炭素鎖の炭素数は、好ましくは６
以下である。ハロゲン化アルキル基のハロゲンとして
は、例えば、Ｂｒ、Ｉ、Ｃｌ等を挙げることができる。
ハロゲン化されたアルキル基は置換されていても、置換
されていなくてもよく、置換されている場合は、エーテ
ル、アルキン、アルケン、アルキル等を置換基として含
むことができる。
【００１８】具体的には、ハロゲン化アルキルフタルイ
ミド化合物としては、アルキル基の炭素数に応じて例え
ば、ブロモプロピルフタルイミド化合物、ブロモブチル
フタルイミド化合物、ブロモペンチルフタルイミド化合
物、ブロモヘキシルフタルイミド化合物、クロロプロピ
ルフタルイミド化合物、クロロブチルフタルイミド化合
物、クロロペンテルフタルイミド化合物、クロロヘキシ
ルフタルイミド化合物、ヨードプルピルフタルイミド化
合物、ヨードブチルフタルイミド化合物、ヨードペンチ
ルフタルイミド化合物、ヨードヘキシルフタルイミド化
合物等を使用することができる。
ミド化合物としては、アルキル基の炭素数に応じて例え
ば、ブロモプロピルフタルイミド化合物、ブロモブチル
フタルイミド化合物、ブロモペンチルフタルイミド化合
物、ブロモヘキシルフタルイミド化合物、クロロプロピ
ルフタルイミド化合物、クロロブチルフタルイミド化合
物、クロロペンテルフタルイミド化合物、クロロヘキシ
ルフタルイミド化合物、ヨードプルピルフタルイミド化
合物、ヨードブチルフタルイミド化合物、ヨードペンチ
ルフタルイミド化合物、ヨードヘキシルフタルイミド化
合物等を使用することができる。
【００１９】シクロデキストリンは、含まれるＤ（＋）
−グルコピラノース単位が６〜８であるα−シクロデキ
ストリン、β−シクロデキストリン、及びγ−シクロデ
キストリンを用いることができる。
−グルコピラノース単位が６〜８であるα−シクロデキ
ストリン、β−シクロデキストリン、及びγ−シクロデ
キストリンを用いることができる。
【００２０】脱ハロゲン化水素剤としては、例えば、Ｎ
ａＨ、ＫＨ、ＬｉＨ、ＣａＨ2、ＮａＯＨ、ＫＯＨ等の
強塩基化合物を用いることができる。但し、反応性、溶
解性、及び安全性という観点からＮａＨを用いることが
好ましい。
ａＨ、ＫＨ、ＬｉＨ、ＣａＨ2、ＮａＯＨ、ＫＯＨ等の
強塩基化合物を用いることができる。但し、反応性、溶
解性、及び安全性という観点からＮａＨを用いることが
好ましい。
【００２１】ハロゲン化アルキルフタルイミド化合物及
び脱ハロゲン化水素剤の添加量は目的とするシクロデキ
ストリンに対する置換基の導入個数、反応温度、反応時
間、用いる溶媒の種類、及びシクロデキストリンに対す
るモレキュラーシーブスの添加量を考慮し適宜決定する
ことができる。好ましくは、シクロデキストリン１モル
に対してハロゲン化アルキルフタルイミド及び脱ハロゲ
ン化水素剤（例えば、ＮａＨ）をそれぞれ１〜２０モル
の範囲で添加して反応を行うことができる。更に好まし
くは、シクロデキストリン１モルに対して、シクロデキ
ストリンに導入する置換基のモル数と等量から３倍量の
範囲でハロゲン化アルキルフタルイミド及びＮａＨをそ
れぞれ添加することができる。
び脱ハロゲン化水素剤の添加量は目的とするシクロデキ
ストリンに対する置換基の導入個数、反応温度、反応時
間、用いる溶媒の種類、及びシクロデキストリンに対す
るモレキュラーシーブスの添加量を考慮し適宜決定する
ことができる。好ましくは、シクロデキストリン１モル
に対してハロゲン化アルキルフタルイミド及び脱ハロゲ
ン化水素剤（例えば、ＮａＨ）をそれぞれ１〜２０モル
の範囲で添加して反応を行うことができる。更に好まし
くは、シクロデキストリン１モルに対して、シクロデキ
ストリンに導入する置換基のモル数と等量から３倍量の
範囲でハロゲン化アルキルフタルイミド及びＮａＨをそ
れぞれ添加することができる。
【００２２】本反応には、その反応収率を高めるため必
要に応じてモレキュラーシーブスを用いることができ
る。反応系に水が存在すると、水とハロゲン化フタルイ
ミド誘導体の反応が生じるため、反応系より水を除去す
る必要がある。脱水作用に対して活性化されたモレキュ
ラーシーブスを使用することにより、効果的に水を除去
することができる。その結果、反応収率が高められる。
従って、脱水作用に対して活性化されたモレキュラーシ
ーブスを使用することが好ましい。モレキュラーシーブ
スとしては、例えば、ＮＳ３Ａ、ＭＳ４Ａ、ＭＳ５Ａ、
ＭＳ１３Ｘ等を用いることができる。モレキュラーシー
ブスの形状は粉末又はペレットであってもよい。モレキ
ュラーシーブスの使用量は、含まれる水の重量に対し
て、５倍以上とすることが適当である。
要に応じてモレキュラーシーブスを用いることができ
る。反応系に水が存在すると、水とハロゲン化フタルイ
ミド誘導体の反応が生じるため、反応系より水を除去す
る必要がある。脱水作用に対して活性化されたモレキュ
ラーシーブスを使用することにより、効果的に水を除去
することができる。その結果、反応収率が高められる。
従って、脱水作用に対して活性化されたモレキュラーシ
ーブスを使用することが好ましい。モレキュラーシーブ
スとしては、例えば、ＮＳ３Ａ、ＭＳ４Ａ、ＭＳ５Ａ、
ＭＳ１３Ｘ等を用いることができる。モレキュラーシー
ブスの形状は粉末又はペレットであってもよい。モレキ
ュラーシーブスの使用量は、含まれる水の重量に対し
て、５倍以上とすることが適当である。
【００２３】本反応は溶媒中で行うことができ、溶媒と
しては、反応に関与しないものならばいずれも使用する
ことができる。但し、シクロデキストリンの溶解性とい
う観点からジメチルスルオキシド又はジメチルホルムア
ミド等の極性溶媒を用いることが好ましい。
しては、反応に関与しないものならばいずれも使用する
ことができる。但し、シクロデキストリンの溶解性とい
う観点からジメチルスルオキシド又はジメチルホルムア
ミド等の極性溶媒を用いることが好ましい。
【００２４】溶媒中に溶解しているシクロデキストリン
の濃度は高いほど反応を効率良く行うことができる。従
って、シクロデキストリンは溶媒に完全に溶解している
ことが好ましい。溶媒は、シクロデキストリン１に対し
て５〜１００重量部の範囲で使用することができる。好
ましくは、用いるシクロデキストリン及び溶媒の種類、
反応温度に応じ、シクロデキストリンの飽和濃度となる
量を使用することができる。
の濃度は高いほど反応を効率良く行うことができる。従
って、シクロデキストリンは溶媒に完全に溶解している
ことが好ましい。溶媒は、シクロデキストリン１に対し
て５〜１００重量部の範囲で使用することができる。好
ましくは、用いるシクロデキストリン及び溶媒の種類、
反応温度に応じ、シクロデキストリンの飽和濃度となる
量を使用することができる。
【００２５】本反応温度は、反応収率やシクロデキスト
リンに導入する置換基の数に応じて適宜決定することが
できる。本反応は、例えば、昇温下や冷却下で行うこと
も可能であるが、通常、室温で行うことが好ましい。反
応時間は反応収率等を考慮して適宜決定することがで
き、例えば、１〜１００時間の範囲であることが好まし
い。
リンに導入する置換基の数に応じて適宜決定することが
できる。本反応は、例えば、昇温下や冷却下で行うこと
も可能であるが、通常、室温で行うことが好ましい。反
応時間は反応収率等を考慮して適宜決定することがで
き、例えば、１〜１００時間の範囲であることが好まし
い。
【００２６】本反応は、水酸基によるハロゲン基の置換
反応であるので、必要に応じて、通常使用される置換反
応促進剤を使用することができる。例えば、ヨウ化カリ
ウム又はヨウ化ナトリウム等の試薬を用いて反応を促進
することができる。
反応であるので、必要に応じて、通常使用される置換反
応促進剤を使用することができる。例えば、ヨウ化カリ
ウム又はヨウ化ナトリウム等の試薬を用いて反応を促進
することができる。
【００２７】一般式（２）の誘導体の製造方法 上記の一般式（１）で表されるフタルイミドアルキル化
シクロデキストリン誘導体を加水分解することにより、
上記一般式（２）で表されるアミノアルキル化シクロデ
キストリン誘導体を得ることができる。
シクロデキストリン誘導体を加水分解することにより、
上記一般式（２）で表されるアミノアルキル化シクロデ
キストリン誘導体を得ることができる。
【００２８】加水分解は、好ましくはアルカリ条件下に
おいて行うことができる。アルカリ条件としては、アル
カリ試薬を用いることができる。アルカリ試薬として
は、例えば、ヒドラジン、ＮａＯＨ，又はＫＯＨ等のイ
ミド基の加水分解に通常使用されるものを用いることが
できる。
おいて行うことができる。アルカリ条件としては、アル
カリ試薬を用いることができる。アルカリ試薬として
は、例えば、ヒドラジン、ＮａＯＨ，又はＫＯＨ等のイ
ミド基の加水分解に通常使用されるものを用いることが
できる。
【００２９】アルカリ試薬の添加量は、シクロデキスト
リンに対して導入されている置換基の数、反応温度、反
応時間、用いる溶媒を考慮し適宜決定することができ
る。例えば、アミノアルキル化シクロデキストリン１モ
ルに対して、１〜５モルの範囲で添加して反応を行うこ
とができる。
リンに対して導入されている置換基の数、反応温度、反
応時間、用いる溶媒を考慮し適宜決定することができ
る。例えば、アミノアルキル化シクロデキストリン１モ
ルに対して、１〜５モルの範囲で添加して反応を行うこ
とができる。
【００３０】反応は溶媒中で行うことができ、反応溶媒
としては、反応に関与しないものならばいずれも使用す
ることができる。好ましくは、シクロデキストリン可溶
性の極性溶媒、例えば、水等を用いることができる。
としては、反応に関与しないものならばいずれも使用す
ることができる。好ましくは、シクロデキストリン可溶
性の極性溶媒、例えば、水等を用いることができる。
【００３１】溶媒に溶解したシクロデキストリンの溶解
濃度が高いほど反応効率が高くなる傾向がある。従っ
て、シクロデキストリンは溶媒に完全に溶解しているこ
とが好ましい。溶媒は、シクロデキストリン１重量部に
対して、５〜１００重量部の範囲で使用することができ
る。好ましくは、使用するシクロデキストリン及び溶媒
の種類、反応温度に応じてシクロデキストリンの飽和濃
度となる量の溶媒を使用することができる。
濃度が高いほど反応効率が高くなる傾向がある。従っ
て、シクロデキストリンは溶媒に完全に溶解しているこ
とが好ましい。溶媒は、シクロデキストリン１重量部に
対して、５〜１００重量部の範囲で使用することができ
る。好ましくは、使用するシクロデキストリン及び溶媒
の種類、反応温度に応じてシクロデキストリンの飽和濃
度となる量の溶媒を使用することができる。
【００３２】本加水分解反応は、反応収率やシクロデキ
ストリンに導入される置換基の数等を考慮して、昇温下
で行うこともできるが、好ましくは、室温で行うことが
できる。反応時間は反応収率を考慮して適宜決定するこ
とができる。好ましくは、１〜５０時間の範囲で行うこ
とができる。
ストリンに導入される置換基の数等を考慮して、昇温下
で行うこともできるが、好ましくは、室温で行うことが
できる。反応時間は反応収率を考慮して適宜決定するこ
とができる。好ましくは、１〜５０時間の範囲で行うこ
とができる。
【００３３】
【実施例】以下の実施例において更に本発明の詳細を説
明する。 実施例１ α−シクロデキストリン（２０ｇ）をジメチルスルオキ
シド（２００ｍｌ）に溶解し、モレキュラーシブス４Ａ
（２０ｇ）を加え、２日間室温で攪拌した。次に、６０
％ＮａＨ（２．４ｇ）を加え、室温で９時間攪拌した。
次に、市販のブロモプロピルフタルイミド（１６．５
ｇ）を加え、室温で、１５時間攪拌した。セライトを用
い、モレキュラーシーブスを濾過し、ろ液をアセトン
（３０００ｍｌ）に滴下し、１時間後、減圧濾過した。
固体をＯＤＳカラムクロマトグラフィーに付し、水及び
５％メタノール水溶液で、未反応のシクロデキストリン
を回収し、その後、１５％のメタノール溶液を用いて溶
出し、モノ−２−Ｏ−（３−フタルイミドプロピル）−
α−シクロデキストリンを得た。（α−シクロデキスト
リンからの収率：１６％）。：無色の粉末、ｍｐ ２７
０（分解温度）Ｈ2Ｏ及びＭｅＯＨの混合物から結晶
化。ＩＲ Ｖmax（ＫＢｒ）ｃｍ-1：３３９０、２９２
０、１７６３、１７０５、及び１６３５。ＵＶλ
max（Ｈ2Ｏ）ｎｍ（ε）：２９９（１６００）及び２２
１（２８，３００）。1Ｈ ＮＭＲδ（ＤＭＳＯ−
ｄ6）：１．７７（２Ｈ、ｍ、ＮＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2Ｏ）、
３．１３（１Ｈ、ｄｄ、Ｊ＝３．１及び９．８Ｈｚ、フ
タルイミドプロピル基を持つグルコース単位のＨ−
２）、３．２−３．７（大多数のＨ、ｍ、シクロマルト
ヘキサノース単位のＨ及びＮＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、
３．８０（１Ｈ、ｍ、ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2Ｏ）、３．８
４（１Ｈ、ｔ、Ｊ＝９．８Ｈｚ、フタルイミドプロピル
基を持つグルコース単位のＨ−３）、４．７−４．８
（５Ｈ、ｍ、フタルイミドプロピル基を含まないグルコ
ース単位のＨ−１）、４．９２（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝３．１
Ｈｚ、フタルイミドプロピル基を持つグルコース単位の
Ｈ−１）、及び７．７−７．８（４Ｈ、ｍ、ＡｒＨ）。
13Ｃ ＮＭＲδ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：２８．５６（ＮＣ
Ｈ 2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、３４．６０（ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ
2Ｏ）、５９．８−６０．４（フタルイミドプロピル基
を持つ又は持たないグルコース単位のＣ−６）、６９．
５２（ＮＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2Ｏ）、７１．６−７３．４
（グルコース単位のＣ−２、３、５）、８０．５８（フ
タルイミドプロピル基を持つグルコース単位のＣ−
２）、８２．１４−８２．７５（グルコース単位のＣ−
４）、１００．３０（フタルイミドプロピル基を持つグ
ルコース単位のＣ−１）、１０１．９２−１０２．１３
（フタルイミドプロピル基を持たないグルコース単位の
Ｃ−１）、１２３．１２（Ａｒ）、１３１．７４(Ａ
ｒ)、１３４．４４(Ａｒ)、及び１６８．１５（Ｃ
（Ｏ）Ｎ）。ＦＡＢＭＳｍ／z：１１６０．８（Ｍ＋
１）。分析実測値：Ｃ、４７．０１；Ｈ、６．１８；
Ｎ、１．１６％、計算値（Ｃ47Ｈ69Ｏ32Ｎ＋２Ｈ
2Ｏ）：Ｃ、４７．２０；Ｈ、６．１５；Ｎ、１．１７
％。
明する。 実施例１ α−シクロデキストリン（２０ｇ）をジメチルスルオキ
シド（２００ｍｌ）に溶解し、モレキュラーシブス４Ａ
（２０ｇ）を加え、２日間室温で攪拌した。次に、６０
％ＮａＨ（２．４ｇ）を加え、室温で９時間攪拌した。
次に、市販のブロモプロピルフタルイミド（１６．５
ｇ）を加え、室温で、１５時間攪拌した。セライトを用
い、モレキュラーシーブスを濾過し、ろ液をアセトン
（３０００ｍｌ）に滴下し、１時間後、減圧濾過した。
固体をＯＤＳカラムクロマトグラフィーに付し、水及び
５％メタノール水溶液で、未反応のシクロデキストリン
を回収し、その後、１５％のメタノール溶液を用いて溶
出し、モノ−２−Ｏ−（３−フタルイミドプロピル）−
α−シクロデキストリンを得た。（α−シクロデキスト
リンからの収率：１６％）。：無色の粉末、ｍｐ ２７
０（分解温度）Ｈ2Ｏ及びＭｅＯＨの混合物から結晶
化。ＩＲ Ｖmax（ＫＢｒ）ｃｍ-1：３３９０、２９２
０、１７６３、１７０５、及び１６３５。ＵＶλ
max（Ｈ2Ｏ）ｎｍ（ε）：２９９（１６００）及び２２
１（２８，３００）。1Ｈ ＮＭＲδ（ＤＭＳＯ−
ｄ6）：１．７７（２Ｈ、ｍ、ＮＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2Ｏ）、
３．１３（１Ｈ、ｄｄ、Ｊ＝３．１及び９．８Ｈｚ、フ
タルイミドプロピル基を持つグルコース単位のＨ−
２）、３．２−３．７（大多数のＨ、ｍ、シクロマルト
ヘキサノース単位のＨ及びＮＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、
３．８０（１Ｈ、ｍ、ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2Ｏ）、３．８
４（１Ｈ、ｔ、Ｊ＝９．８Ｈｚ、フタルイミドプロピル
基を持つグルコース単位のＨ−３）、４．７−４．８
（５Ｈ、ｍ、フタルイミドプロピル基を含まないグルコ
ース単位のＨ−１）、４．９２（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝３．１
Ｈｚ、フタルイミドプロピル基を持つグルコース単位の
Ｈ−１）、及び７．７−７．８（４Ｈ、ｍ、ＡｒＨ）。
13Ｃ ＮＭＲδ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：２８．５６（ＮＣ
Ｈ 2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、３４．６０（ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ
2Ｏ）、５９．８−６０．４（フタルイミドプロピル基
を持つ又は持たないグルコース単位のＣ−６）、６９．
５２（ＮＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2Ｏ）、７１．６−７３．４
（グルコース単位のＣ−２、３、５）、８０．５８（フ
タルイミドプロピル基を持つグルコース単位のＣ−
２）、８２．１４−８２．７５（グルコース単位のＣ−
４）、１００．３０（フタルイミドプロピル基を持つグ
ルコース単位のＣ−１）、１０１．９２−１０２．１３
（フタルイミドプロピル基を持たないグルコース単位の
Ｃ−１）、１２３．１２（Ａｒ）、１３１．７４(Ａ
ｒ)、１３４．４４(Ａｒ)、及び１６８．１５（Ｃ
（Ｏ）Ｎ）。ＦＡＢＭＳｍ／z：１１６０．８（Ｍ＋
１）。分析実測値：Ｃ、４７．０１；Ｈ、６．１８；
Ｎ、１．１６％、計算値（Ｃ47Ｈ69Ｏ32Ｎ＋２Ｈ
2Ｏ）：Ｃ、４７．２０；Ｈ、６．１５；Ｎ、１．１７
％。
【００３４】実施例２ 実施例１と同様にして、β−シクロデキストリン（２５
ｇ）、ジメチルスルオキシド（２５０ｍｌ）、モレキュ
ラーシブス４Ａ（２５ｇ）、６０％ＮａＨ（２．７
ｇ）、プロモプロピルフタルイミド（１７．７ｇ）で反
応及び後処理を行い、実施例１と同様にして、カラムク
ロマトを行い、モノ−２−Ｏ−（３−フタルイミドプロ
ピル）−β−シクロデキストリンを得た（β−シクロデ
キストリンからの収率：２１％）。：無色のプリズム、
ｍｐ ２３５（分解温度）Ｈ2Ｏ及びＭｅＯＨの混合物
から結晶化。ＩＲ Ｖmax（ＫＢｒ）ｃｍ-1：３４０
５、２９３０、１７６５、１７１５、及び１６３２。Ｕ
Ｖλmax（Ｈ2Ｏ）ｎｍ（ε）：２９９（１７１０）及び
２２１（３２，５００）。1Ｈ ＮＭＲδ（ＤＭＳＯ−
ｄ6）：１．８５（２Ｈ、ｍ、ＮＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2Ｏ）、
３．２３（１Ｈ、ｄｄ、Ｊ＝３．１及び９．８Ｈｚ、フ
タルイミドプロピル基を持つグルコース単位のＨ−
２）、３．３−３．８（大多数のＨ、ｍ、サイクロマル
トヘプタノース単位のＨ及びＮＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、
３．８６（１Ｈ、ｍ、ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2Ｏ）、３．８
４（１Ｈ、ｔ、Ｊ＝９．８Ｈｚ、フタルイミドプロピル
基を持つグルコース単位のＨ−３）、４．８０−４．８
５（６Ｈ、ｍ、フタルイミドプロピル基を含まないグル
コース単位のＨ−１）、５．００（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝３．
１Ｈｚ、フタルイミドプロピル基を持つフルコース単位
のＨ−１）、及び７．８−７．９（４Ｈ、ｍ、Ａｒ
Ｈ）。13Ｃ ＮＭＲδ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：２８．７２
（ＮＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、３４．７５（ＮＣＨ2ＣＨ2
ＣＨ2Ｏ）、６０．１（フタルイミドプロピル基を持つ
又は持たないグルコース単位のＣ−６）、６９．９８
（ＮＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2Ｏ）、７１．９−７３．４（グル
コース単位のＣ−２、３、５）、８１．０７（フタルイ
ミドプロピル基を持つグルコース単位のＣ−２）、８
２．７−８２．６（グルコース単位のＣ−４）、１０
０．７５（フタルイミドプロピル基を持つグルコース単
位のＣ−１）、１０２．０−１０２．４（フタルイミド
プロピル基を持たないグルコース単位のＣ−１）、１２
３．３７（Ａｒ）、１３１．９１(Ａｒ)、１３４．７５
(Ａｒ)、及び１６８．４６（Ｃ（Ｏ）Ｎ）。ＦＡＢＭＳ
ｍ／z：１３２２．８（Ｍ＋１）。分析実測値：Ｃ、
４６．９８；Ｈ、５．８９；Ｎ、１．００％、計算値
（Ｃ53Ｈ79Ｏ37Ｎ＋２Ｈ2Ｏ）：Ｃ、４７．０１；Ｈ、
５．８８；Ｎ、１．０３％。
ｇ）、ジメチルスルオキシド（２５０ｍｌ）、モレキュ
ラーシブス４Ａ（２５ｇ）、６０％ＮａＨ（２．７
ｇ）、プロモプロピルフタルイミド（１７．７ｇ）で反
応及び後処理を行い、実施例１と同様にして、カラムク
ロマトを行い、モノ−２−Ｏ−（３−フタルイミドプロ
ピル）−β−シクロデキストリンを得た（β−シクロデ
キストリンからの収率：２１％）。：無色のプリズム、
ｍｐ ２３５（分解温度）Ｈ2Ｏ及びＭｅＯＨの混合物
から結晶化。ＩＲ Ｖmax（ＫＢｒ）ｃｍ-1：３４０
５、２９３０、１７６５、１７１５、及び１６３２。Ｕ
Ｖλmax（Ｈ2Ｏ）ｎｍ（ε）：２９９（１７１０）及び
２２１（３２，５００）。1Ｈ ＮＭＲδ（ＤＭＳＯ−
ｄ6）：１．８５（２Ｈ、ｍ、ＮＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2Ｏ）、
３．２３（１Ｈ、ｄｄ、Ｊ＝３．１及び９．８Ｈｚ、フ
タルイミドプロピル基を持つグルコース単位のＨ−
２）、３．３−３．８（大多数のＨ、ｍ、サイクロマル
トヘプタノース単位のＨ及びＮＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、
３．８６（１Ｈ、ｍ、ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2Ｏ）、３．８
４（１Ｈ、ｔ、Ｊ＝９．８Ｈｚ、フタルイミドプロピル
基を持つグルコース単位のＨ−３）、４．８０−４．８
５（６Ｈ、ｍ、フタルイミドプロピル基を含まないグル
コース単位のＨ−１）、５．００（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝３．
１Ｈｚ、フタルイミドプロピル基を持つフルコース単位
のＨ−１）、及び７．８−７．９（４Ｈ、ｍ、Ａｒ
Ｈ）。13Ｃ ＮＭＲδ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：２８．７２
（ＮＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、３４．７５（ＮＣＨ2ＣＨ2
ＣＨ2Ｏ）、６０．１（フタルイミドプロピル基を持つ
又は持たないグルコース単位のＣ−６）、６９．９８
（ＮＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2Ｏ）、７１．９−７３．４（グル
コース単位のＣ−２、３、５）、８１．０７（フタルイ
ミドプロピル基を持つグルコース単位のＣ−２）、８
２．７−８２．６（グルコース単位のＣ−４）、１０
０．７５（フタルイミドプロピル基を持つグルコース単
位のＣ−１）、１０２．０−１０２．４（フタルイミド
プロピル基を持たないグルコース単位のＣ−１）、１２
３．３７（Ａｒ）、１３１．９１(Ａｒ)、１３４．７５
(Ａｒ)、及び１６８．４６（Ｃ（Ｏ）Ｎ）。ＦＡＢＭＳ
ｍ／z：１３２２．８（Ｍ＋１）。分析実測値：Ｃ、
４６．９８；Ｈ、５．８９；Ｎ、１．００％、計算値
（Ｃ53Ｈ79Ｏ37Ｎ＋２Ｈ2Ｏ）：Ｃ、４７．０１；Ｈ、
５．８８；Ｎ、１．０３％。
【００３５】実施例３ 実施例１と同様にして、β−シクロデキストリン（２．
０ｇ），ジメチルスルオキシド（２０ｍｌ）、モレキュ
ラーシブス４Ａ（２ｇ）、６０％ＮａＨ（０．２１
ｇ）、市販のプロモブチルフタルイミド（１．５ｇ）で
反応及び後処理を行い、実施例１と同様にして、カラム
クロマトを行い、水及び１５％メタノール水溶液で、未
反応のシクロデキストリンを回収し、その後、２５％メ
タノール水溶液を用いて溶出し、モノー２−Ｏ−（３−
フタルイミドブチルーβ−シクロデキストリンを得た
（β−シクロデキストリンからの収率：２０％）：無色
のプリズム、ｍｐ ２７２（分解温度）Ｈ2Ｏ及びＭｅ
ＯＨの混合物から結晶化。ＩＲ Ｖmax（ＫＢｒ）ｃｍ
-1：３４００、２９２０、１７６５、１７１４、及び１
６３８。ＵＶλmax（Ｈ2Ｏ）ｎｍ（ε）：２９８（１８
４０）及び２２１（３４，８００）。1Ｈ ＮＭＲδ
（ＤＭＳＯ−ｄ6）：１．５−１．７（４Ｈ、ｍ、ＮＣ
Ｈ2ＣＨ 2ＣＨ 2ＣＨ2Ｏ）、３．２３（１Ｈ、ｄｄ、Ｊ＝
３．１及び９．９Ｈｚ、フタルイミドブチル基を持つグ
ルコース単位のＨ−２）、３．３−３．８（大多数の
Ｈ、ｍ、シクロマルトヘプタノース単位のＨ及びＮＣＨ
2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2Ｏ）、４．８０−４．８６（６Ｈ、
ｍ、フタルイミドブチル基を持たないグルコース単位の
Ｈ−１）、４．９７（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝３．１Ｈｚ、フタ
ルイミドブチル基を持つグルコース単位のＨ−１）、及
び７．８−７．９（４Ｈ、ｍ、ＡｒＨ）。13Ｃ ＮＭＲ
δ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：２４．５０（ＮＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2
ＣＨ2Ｏ）、２６．６７（ＮＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ
2Ｏ）、３７．２３（ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、５
９．９５（フタルイミドブチル基を持つ又は持たないグ
ルコース単位のＣ−６）、７１．３３（ＮＣＨ2ＣＨ2Ｃ
Ｈ 2ＣＨ2Ｏ）、７１．８６−７３．０１（グルコース単
位のＣ−２、３、５）、８０．７２（フタルイミドブチ
ル基を持つグルコース単位のＣ−２）、８１．６−８
２．４（グルコース単位のＣ−４）、１００．３４（フ
タルイミドブチル基を持つグルコース単位のＣ−１）１
０１．８−１０２．２（フタルイミドブチル基を持たな
いグルコース単位のＣ−１）、１２３．１１（Ａｒ）、
１３１．６４(Ａｒ)、１３４．４７(Ａｒ)、及び１６
８．１０（Ｃ（Ｏ）Ｎ）。ＦＡＢＭＳ ｍ／z：１３３
６．７（Ｍ＋１）。分析実測値：Ｃ、４７．８０；Ｈ、
６．２３；Ｎ、１．０１％、計算値（Ｃ54Ｈ81Ｏ37Ｎ＋
Ｈ2Ｏ）：Ｃ、４７．８９；Ｈ、６．１８；Ｎ、１．０
３％。
０ｇ），ジメチルスルオキシド（２０ｍｌ）、モレキュ
ラーシブス４Ａ（２ｇ）、６０％ＮａＨ（０．２１
ｇ）、市販のプロモブチルフタルイミド（１．５ｇ）で
反応及び後処理を行い、実施例１と同様にして、カラム
クロマトを行い、水及び１５％メタノール水溶液で、未
反応のシクロデキストリンを回収し、その後、２５％メ
タノール水溶液を用いて溶出し、モノー２−Ｏ−（３−
フタルイミドブチルーβ−シクロデキストリンを得た
（β−シクロデキストリンからの収率：２０％）：無色
のプリズム、ｍｐ ２７２（分解温度）Ｈ2Ｏ及びＭｅ
ＯＨの混合物から結晶化。ＩＲ Ｖmax（ＫＢｒ）ｃｍ
-1：３４００、２９２０、１７６５、１７１４、及び１
６３８。ＵＶλmax（Ｈ2Ｏ）ｎｍ（ε）：２９８（１８
４０）及び２２１（３４，８００）。1Ｈ ＮＭＲδ
（ＤＭＳＯ−ｄ6）：１．５−１．７（４Ｈ、ｍ、ＮＣ
Ｈ2ＣＨ 2ＣＨ 2ＣＨ2Ｏ）、３．２３（１Ｈ、ｄｄ、Ｊ＝
３．１及び９．９Ｈｚ、フタルイミドブチル基を持つグ
ルコース単位のＨ−２）、３．３−３．８（大多数の
Ｈ、ｍ、シクロマルトヘプタノース単位のＨ及びＮＣＨ
2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2Ｏ）、４．８０−４．８６（６Ｈ、
ｍ、フタルイミドブチル基を持たないグルコース単位の
Ｈ−１）、４．９７（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝３．１Ｈｚ、フタ
ルイミドブチル基を持つグルコース単位のＨ−１）、及
び７．８−７．９（４Ｈ、ｍ、ＡｒＨ）。13Ｃ ＮＭＲ
δ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：２４．５０（ＮＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2
ＣＨ2Ｏ）、２６．６７（ＮＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ
2Ｏ）、３７．２３（ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、５
９．９５（フタルイミドブチル基を持つ又は持たないグ
ルコース単位のＣ−６）、７１．３３（ＮＣＨ2ＣＨ2Ｃ
Ｈ 2ＣＨ2Ｏ）、７１．８６−７３．０１（グルコース単
位のＣ−２、３、５）、８０．７２（フタルイミドブチ
ル基を持つグルコース単位のＣ−２）、８１．６−８
２．４（グルコース単位のＣ−４）、１００．３４（フ
タルイミドブチル基を持つグルコース単位のＣ−１）１
０１．８−１０２．２（フタルイミドブチル基を持たな
いグルコース単位のＣ−１）、１２３．１１（Ａｒ）、
１３１．６４(Ａｒ)、１３４．４７(Ａｒ)、及び１６
８．１０（Ｃ（Ｏ）Ｎ）。ＦＡＢＭＳ ｍ／z：１３３
６．７（Ｍ＋１）。分析実測値：Ｃ、４７．８０；Ｈ、
６．２３；Ｎ、１．０１％、計算値（Ｃ54Ｈ81Ｏ37Ｎ＋
Ｈ2Ｏ）：Ｃ、４７．８９；Ｈ、６．１８；Ｎ、１．０
３％。
【００３６】実施例４ 実施例１と同様にして、β−シクロデキストリン（５．
０ｇ）、ジメチルスルオキシド（５０ｍｌ），モレキュ
ラー４Ａ（５ｇ），６０％ＮａＨ（０．５２ｇ），別途
合成したプロモヘキシルフタルイミド（４．１ｇ）で反
応及び後処理を行い、実施例１と同様にして、カラムク
ロマトを行い、水及び１５％メタノール溶液で、未反応
のシクロデキストリンを回収し、その後、３５％メタノ
ール水溶液を用いて溶出し、モノ−２−Ｏ−（３−フタ
ルイミドヘキシル）−β―シクロデキストリンを得た
（β−シクロデキストリンからの収率：２０％）。：無
色の粉末、ｍｐ ２５０（分解温度）Ｈ2Ｏ及びＭｅＯ
Ｈの混合物から結晶化。ＩＲ Ｖmax（ＫＢｒ）ｃ
ｍ-1：３４００、２９２０、１７６５、１７１８、及び
１６３５。ＵＶλmax（Ｈ2Ｏ）ｎｍ（ε）：２９７（１
６９０）及び２２１（３３，４００）。1Ｈ ＮＭＲδ
（ＤＭＳＯ−ｄ6）：１．２５（２Ｈ、ｍ、ＮＣＨ2ＣＨ
2ＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、１．２８（２Ｈ、ｍ、Ｎ
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、１．４６（２
Ｈ、ｍ、ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2Ｏ）、１．
５６（２Ｈ、ｍ、ＮＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ
2Ｏ）、３．２０（１Ｈ、ｄｄ、Ｊ＝３．１及び９．８
Ｈｚ、フタルイミドヘキシル基を持つグルコース単位の
Ｈ−２）、３．２５−３．８（大多数のＨ、ｍ、シクロ
マルトヘプタノース単位のＨ及びＮＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＣＨ2ＣＨ 2Ｏ）、４．７５−４．９０（６Ｈ、ｍ、
フタルイミドヘキシル基を持たないグルコース単位のＨ
−１）、４．９２（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝３．１Ｈｚ、フタル
イミドヘキシル基を持つグルコース単位のＨ−１）、及
び７．７９−７．８５（４Ｈ、ｍ、ＡｒＨ）。13Ｃ Ｎ
ＭＲδ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：２４．８４（ＮＣＨ2ＣＨ2
ＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、２６．１８（ＮＣＨ2ＣＨ 2
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、２７．９７（ＮＣＨ 2ＣＨ2
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、２９．２３（ＮＣＨ2ＣＨ2
ＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、３７．４８（ＮＣＨ2ＣＨ2
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、６０．００（フタルイミド
ヘキシル基を持つ又は持たないグルコース単位のＣ−
６）、７２．０４（ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2
Ｏ）、７１．８８−７３．２０（グルコース単位のＣ−
２、３、５）、８０．６３（フタルイミドヘキシル基を
持つグルコース単位のＣ−２）、８１．０−８２．４
（グルコース単位のＣ−４）、１００．４７（フタルイ
ミドヘキシル基を持つグルコース単位のＣ−１）１０
１．９−１０２．１（フタルイミドヘキシル基を持たな
いグルコース単位のＣ−１）、１２３．１４（Ａｒ）、
１３１．６６(Ａｒ)、１３４．５４(Ａｒ)、及び１６
８．１８（Ｃ（Ｏ）Ｎ）。ＦＡＢＭＳ ｍ／z：１３６
４．９（Ｍ＋１）。分析実測値：Ｃ、４９．２８；Ｈ、
６．２８；Ｎ、１．０１％、計算値（Ｃ56Ｈ85Ｏ
37Ｎ）：Ｃ、４９．３０；Ｈ、６．２８；Ｎ、１．０３
％。
０ｇ）、ジメチルスルオキシド（５０ｍｌ），モレキュ
ラー４Ａ（５ｇ），６０％ＮａＨ（０．５２ｇ），別途
合成したプロモヘキシルフタルイミド（４．１ｇ）で反
応及び後処理を行い、実施例１と同様にして、カラムク
ロマトを行い、水及び１５％メタノール溶液で、未反応
のシクロデキストリンを回収し、その後、３５％メタノ
ール水溶液を用いて溶出し、モノ−２−Ｏ−（３−フタ
ルイミドヘキシル）−β―シクロデキストリンを得た
（β−シクロデキストリンからの収率：２０％）。：無
色の粉末、ｍｐ ２５０（分解温度）Ｈ2Ｏ及びＭｅＯ
Ｈの混合物から結晶化。ＩＲ Ｖmax（ＫＢｒ）ｃ
ｍ-1：３４００、２９２０、１７６５、１７１８、及び
１６３５。ＵＶλmax（Ｈ2Ｏ）ｎｍ（ε）：２９７（１
６９０）及び２２１（３３，４００）。1Ｈ ＮＭＲδ
（ＤＭＳＯ−ｄ6）：１．２５（２Ｈ、ｍ、ＮＣＨ2ＣＨ
2ＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、１．２８（２Ｈ、ｍ、Ｎ
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、１．４６（２
Ｈ、ｍ、ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2Ｏ）、１．
５６（２Ｈ、ｍ、ＮＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ
2Ｏ）、３．２０（１Ｈ、ｄｄ、Ｊ＝３．１及び９．８
Ｈｚ、フタルイミドヘキシル基を持つグルコース単位の
Ｈ−２）、３．２５−３．８（大多数のＨ、ｍ、シクロ
マルトヘプタノース単位のＨ及びＮＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＣＨ2ＣＨ 2Ｏ）、４．７５−４．９０（６Ｈ、ｍ、
フタルイミドヘキシル基を持たないグルコース単位のＨ
−１）、４．９２（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝３．１Ｈｚ、フタル
イミドヘキシル基を持つグルコース単位のＨ−１）、及
び７．７９−７．８５（４Ｈ、ｍ、ＡｒＨ）。13Ｃ Ｎ
ＭＲδ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：２４．８４（ＮＣＨ2ＣＨ2
ＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、２６．１８（ＮＣＨ2ＣＨ 2
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、２７．９７（ＮＣＨ 2ＣＨ2
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、２９．２３（ＮＣＨ2ＣＨ2
ＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、３７．４８（ＮＣＨ2ＣＨ2
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、６０．００（フタルイミド
ヘキシル基を持つ又は持たないグルコース単位のＣ−
６）、７２．０４（ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2
Ｏ）、７１．８８−７３．２０（グルコース単位のＣ−
２、３、５）、８０．６３（フタルイミドヘキシル基を
持つグルコース単位のＣ−２）、８１．０−８２．４
（グルコース単位のＣ−４）、１００．４７（フタルイ
ミドヘキシル基を持つグルコース単位のＣ−１）１０
１．９−１０２．１（フタルイミドヘキシル基を持たな
いグルコース単位のＣ−１）、１２３．１４（Ａｒ）、
１３１．６６(Ａｒ)、１３４．５４(Ａｒ)、及び１６
８．１８（Ｃ（Ｏ）Ｎ）。ＦＡＢＭＳ ｍ／z：１３６
４．９（Ｍ＋１）。分析実測値：Ｃ、４９．２８；Ｈ、
６．２８；Ｎ、１．０１％、計算値（Ｃ56Ｈ85Ｏ
37Ｎ）：Ｃ、４９．３０；Ｈ、６．２８；Ｎ、１．０３
％。
【００３７】実施例５ 実施例１と同様にして、γ−シクロデキストリン（２０
ｇ），ジメチルスルオキシド（２００ｍｌ）、モレキュ
ラーシブス４Ａ（２０ｇ）、６０％ＮａＨ（１．９
ｇ），プロモプロピルフタルイミド（１２．４ｇ）で反
応及び後処理を行い、実施例１と同様にして、カラムク
ロマトを行い、モノ−２−Ｏ−（３−フタルイミドプロ
ピル）−γ―シクロデキストリンを得た（γ−シクロデ
キストリンからの収率：２３％）。：無色の粉末、ｍｐ
２３４（分解温度）アセトンから粉末化。ＩＲ Ｖ
max（ＫＢｒ）ｃｍ-1：３４００、２９２６、１７６
４、１７１２、及び１６３５。ＵＶλmax（Ｈ2Ｏ）ｎｍ
（ε）：２９９（１７１０）及び２２１（３２，００
０）。1Ｈ ＮＭＲδ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：１．８０（２
Ｈ、ｍ、ＮＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2Ｏ）、３．１９（１Ｈ、ｄ
ｄ、Ｊ＝３．１及び９．８Ｈｚ、フタルイミドプロピル
基を持つグルコース単位のＨ−２）、３．２−３．７
（大多数のＨ、ｍ、シクロマルトオクタノース単位のＨ
及びＮＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、３．７８（１Ｈ、ｍ、Ｎ
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2Ｏ）、４．８３（７Ｈ、ｍ、フタルイ
ミドプロピル基を持たないグルコース単位のＨ−１）、
５．０２（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝３．１Ｈｚ、フタルイミドプ
ロピル基を持つグルコース単位のＨ−１）、及び７．７
−７．８（４Ｈ、ｍ、ＡｒＨ）。13Ｃ ＮＭＲδ（ＤＭ
ＳＯ−ｄ6）：２８．５１（ＮＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、３
４．５２（ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、５９．６−６０．
２（フタルイミドプロピル基を持つ又は持たないグルコ
ース単位のＣ−６）、６９．６１（ＮＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2
Ｏ）、７１．８−７３．２（グルコース単位のＣ−２、
３、５）、８０．６−８１．５（グルコース単位のＣ−
４）、８０．９０（フタルイミドプロピル基を持つグル
コース単位のＣ−２）、１００．１７（フタルイミドプ
ロピル基を持つグルコース単位のＣ−１）、１０１．４
２−１０１．６９（フタルイミドプロピル基を持たない
グルコース単位のＣ−１）１２３．０４（Ａｒ）、１３
１．６９(Ａｒ)、１３４．３９(Ａｒ)、及び１６８．０
５（Ｃ（Ｏ）Ｎ）。ＦＡＢＭＳ ｍ／z：１４８４．９
（Ｍ＋１）。分析実測値：Ｃ、４４．５６；Ｈ、６．４
０；Ｎ、０．８７％、計算値（Ｃ59Ｈ89Ｏ42Ｎ＋６Ｈ2
Ｏ）：Ｃ、４４．５０；Ｈ、６．３９；Ｎ、０．８８
％。
ｇ），ジメチルスルオキシド（２００ｍｌ）、モレキュ
ラーシブス４Ａ（２０ｇ）、６０％ＮａＨ（１．９
ｇ），プロモプロピルフタルイミド（１２．４ｇ）で反
応及び後処理を行い、実施例１と同様にして、カラムク
ロマトを行い、モノ−２−Ｏ−（３−フタルイミドプロ
ピル）−γ―シクロデキストリンを得た（γ−シクロデ
キストリンからの収率：２３％）。：無色の粉末、ｍｐ
２３４（分解温度）アセトンから粉末化。ＩＲ Ｖ
max（ＫＢｒ）ｃｍ-1：３４００、２９２６、１７６
４、１７１２、及び１６３５。ＵＶλmax（Ｈ2Ｏ）ｎｍ
（ε）：２９９（１７１０）及び２２１（３２，００
０）。1Ｈ ＮＭＲδ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：１．８０（２
Ｈ、ｍ、ＮＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2Ｏ）、３．１９（１Ｈ、ｄ
ｄ、Ｊ＝３．１及び９．８Ｈｚ、フタルイミドプロピル
基を持つグルコース単位のＨ−２）、３．２−３．７
（大多数のＨ、ｍ、シクロマルトオクタノース単位のＨ
及びＮＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、３．７８（１Ｈ、ｍ、Ｎ
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2Ｏ）、４．８３（７Ｈ、ｍ、フタルイ
ミドプロピル基を持たないグルコース単位のＨ−１）、
５．０２（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝３．１Ｈｚ、フタルイミドプ
ロピル基を持つグルコース単位のＨ−１）、及び７．７
−７．８（４Ｈ、ｍ、ＡｒＨ）。13Ｃ ＮＭＲδ（ＤＭ
ＳＯ−ｄ6）：２８．５１（ＮＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、３
４．５２（ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、５９．６−６０．
２（フタルイミドプロピル基を持つ又は持たないグルコ
ース単位のＣ−６）、６９．６１（ＮＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2
Ｏ）、７１．８−７３．２（グルコース単位のＣ−２、
３、５）、８０．６−８１．５（グルコース単位のＣ−
４）、８０．９０（フタルイミドプロピル基を持つグル
コース単位のＣ−２）、１００．１７（フタルイミドプ
ロピル基を持つグルコース単位のＣ−１）、１０１．４
２−１０１．６９（フタルイミドプロピル基を持たない
グルコース単位のＣ−１）１２３．０４（Ａｒ）、１３
１．６９(Ａｒ)、１３４．３９(Ａｒ)、及び１６８．０
５（Ｃ（Ｏ）Ｎ）。ＦＡＢＭＳ ｍ／z：１４８４．９
（Ｍ＋１）。分析実測値：Ｃ、４４．５６；Ｈ、６．４
０；Ｎ、０．８７％、計算値（Ｃ59Ｈ89Ｏ42Ｎ＋６Ｈ2
Ｏ）：Ｃ、４４．５０；Ｈ、６．３９；Ｎ、０．８８
％。
【００３８】実施例６ モノ−２−Ｏ−（３−フタルイミドプロピル）−α―シ
クロデキストリン（１．４８ｇ）を水（１５ｍｌ）に溶
解し、１Ｍヒドラジン水溶液（６．４ｍｌ）を加えて、
８０度で、３．５時間加熱した。反応溶液を減圧濃縮
し、アセトンを用いて、固化し、ろ取した。本固体を、
Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＣＭ−２５カラムクロマトグラフィ
ーに付し、モノ−２−Ｏ−（３−アミノプロピル）−α
―シクロデキストリンを得た（モノ−２−Ｏ−（３−フ
タルイミドプロピル）−α―シクロデキストリンからの
収率：６９％）。：無色の粉末、ｍｐ ２３７（分解温
度）アセトンから粉末化。ＩＲ Ｖmax（ＫＢｒ）ｃｍ
-1：３３９８、２９２０、及び１６１５。1Ｈ ＮＭＲ
δ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：１．５９（２Ｈ、ｍ、ＮＣＨ2Ｃ
Ｈ 2ＣＨ2Ｏ）、２．６２（２Ｈ、ｍ、ＮＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ
2Ｏ）、３．１８（１Ｈ、ｄｄ、Ｊ＝３．１及び９．８
Ｈｚ、フタルイミドプロピル基を持つグルコース単位の
Ｈ−２）、３．２−３．８（大多数のＨ、ｍ、シクロマ
ルトヘキサノース単位のＨ及びＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ
2Ｏ）、３．８９（１Ｈ、ｔ、Ｊ＝９．８Ｈｚ．、フタ
ルイミドプロピル基を持つグルコース単位Ｈ−３）、
４．７−４．８（５Ｈ、ｍ、フタルイミドプロピル基を
持たないグルコース単位のＨ−１）、及び４．９３（１
Ｈ、ｄ、Ｊ＝３．１Ｈｚ、フタルイミドプロピル基を持
つグルコース単位のＨ−１）。13Ｃ ＮＭＲδ（ＤＭＳ
Ｏ−ｄ6）：３２．００（ＮＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、３
７．８９（ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、５９．８−６０．
１（フタルイミドプロピル基を持つ又は持たないグルコ
ース単位のＣ−６）、６９．４９（ＮＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2
Ｏ）、７１．７９−７３．２４（グルコース単位のＣ−
２、３、５）、８０．３８（フタルイミドプロピル基を
持つグルコース単位のＣ−２）、８２．１７−８２．７
７（グルコース単位のＣ−４）、１００．２５（フタル
イミドプロピル基を持つグルコース単位のＣ−１）、及
び１０１．９７−１０２．１３（フタルイミドプロピル
基を持たないグルコース単位のＣ−１）。ＦＡＢＭＳ
ｍ／ｚ：１０３０．６（Ｍ＋１）。分析実測値：Ｃ、４
１．７９；Ｈ、６．９４；Ｎ、１．２５％、計算値（Ｃ
39Ｈ67Ｏ30Ｎ＋５Ｈ2Ｏ）：Ｃ、４１．８２；Ｈ、６．
９３；Ｎ、１．２５％。
クロデキストリン（１．４８ｇ）を水（１５ｍｌ）に溶
解し、１Ｍヒドラジン水溶液（６．４ｍｌ）を加えて、
８０度で、３．５時間加熱した。反応溶液を減圧濃縮
し、アセトンを用いて、固化し、ろ取した。本固体を、
Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＣＭ−２５カラムクロマトグラフィ
ーに付し、モノ−２−Ｏ−（３−アミノプロピル）−α
―シクロデキストリンを得た（モノ−２−Ｏ−（３−フ
タルイミドプロピル）−α―シクロデキストリンからの
収率：６９％）。：無色の粉末、ｍｐ ２３７（分解温
度）アセトンから粉末化。ＩＲ Ｖmax（ＫＢｒ）ｃｍ
-1：３３９８、２９２０、及び１６１５。1Ｈ ＮＭＲ
δ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：１．５９（２Ｈ、ｍ、ＮＣＨ2Ｃ
Ｈ 2ＣＨ2Ｏ）、２．６２（２Ｈ、ｍ、ＮＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ
2Ｏ）、３．１８（１Ｈ、ｄｄ、Ｊ＝３．１及び９．８
Ｈｚ、フタルイミドプロピル基を持つグルコース単位の
Ｈ−２）、３．２−３．８（大多数のＨ、ｍ、シクロマ
ルトヘキサノース単位のＨ及びＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ
2Ｏ）、３．８９（１Ｈ、ｔ、Ｊ＝９．８Ｈｚ．、フタ
ルイミドプロピル基を持つグルコース単位Ｈ−３）、
４．７−４．８（５Ｈ、ｍ、フタルイミドプロピル基を
持たないグルコース単位のＨ−１）、及び４．９３（１
Ｈ、ｄ、Ｊ＝３．１Ｈｚ、フタルイミドプロピル基を持
つグルコース単位のＨ−１）。13Ｃ ＮＭＲδ（ＤＭＳ
Ｏ−ｄ6）：３２．００（ＮＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、３
７．８９（ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、５９．８−６０．
１（フタルイミドプロピル基を持つ又は持たないグルコ
ース単位のＣ−６）、６９．４９（ＮＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2
Ｏ）、７１．７９−７３．２４（グルコース単位のＣ−
２、３、５）、８０．３８（フタルイミドプロピル基を
持つグルコース単位のＣ−２）、８２．１７−８２．７
７（グルコース単位のＣ−４）、１００．２５（フタル
イミドプロピル基を持つグルコース単位のＣ−１）、及
び１０１．９７−１０２．１３（フタルイミドプロピル
基を持たないグルコース単位のＣ−１）。ＦＡＢＭＳ
ｍ／ｚ：１０３０．６（Ｍ＋１）。分析実測値：Ｃ、４
１．７９；Ｈ、６．９４；Ｎ、１．２５％、計算値（Ｃ
39Ｈ67Ｏ30Ｎ＋５Ｈ2Ｏ）：Ｃ、４１．８２；Ｈ、６．
９３；Ｎ、１．２５％。
【００３９】実施例７ 実施例６と同様にして、モノ−２−Ｏ−（３−フタルイ
ミドプロピル）−β―シクロデキストリン（３．４
ｇ）、水（３０ｍｌ）、１Ｍヒドラジン水溶液（１３ｍ
ｌ）で反応及び後処理を行い、実施例６と同様にして、
カラムクロマトを行い、モノ−２−Ｏ−（３−アミノプ
ロピル）−β―シクロデキストリンを得た（モノ−２−
Ｏ−（３−フタルイミドプロピル）−β―シクロデキス
トリンからの収率：６７％）。：無色の粉末、ｍｐ ２
６３（分解温度）アセトンから粉末化。ＩＲ Ｖ
max（ＫＢｒ）ｃｍ-1：３４００、２９２０、及び１６
３４。1Ｈ ＮＭＲδ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：１．５７（２
Ｈ、ｍ、ＮＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2Ｏ）、２．５７（２Ｈ、
ｍ、ＮＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、３．２１（１Ｈ、ｄｄ、
Ｊ＝３．１及び９．８Ｈｚ、フタルイミドプロピル基を
持つグルコース単位のＨ−２）、３．２−３．８（大多
数のＨ、ｍ、シクロマルトヘキサノース単位のＨ及びＮ
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2Ｏ）、４．７−４．８（６Ｈ、ｍ、フ
タルイミドプロピル基を持たないグルコース単位のＨ−
１）、及び４．９５（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝３．１Ｈｚ、フタ
ルイミドプロピル基を持つグルコース単位のＨ−１）。
13Ｃ ＮＭＲδ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：３２．２８（ＮＣ
Ｈ 2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、３７．８１（ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ
2Ｏ）、５９．６−６０．１（フタルイミドプロピル基
を持つ又は持たないグルコース単位のＣ−６）、６９．
７０（ＮＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2Ｏ）、７１．７３−７３．０
０（グルコース単位のＣ−２、３、５）、８０．５１
（フタルイミドプロピル基を持つグルコース単位のＣ−
２）、８１．２０−８２．１３（グルコース単位のＣ−
４）、１００．２４（フタルイミドプロピル基を持つグ
ルコース単位のＣ−１）、及び１０１．７４−１０２．
００（フタルイミドプロピル基を持たないグルコース単
位のＣ−１）ＦＡＢＭＳ ｍ／z：１１９２．８（Ｍ＋
１）。分析実測値：Ｃ、４１．８９；Ｈ、６．１９；
Ｎ、１．０６％、計算値（Ｃ45Ｈ77Ｏ35Ｎ＋Ｈ2Ｏ）：
Ｃ、４１．９１；Ｈ、６．１７；Ｎ、１．０９％。
ミドプロピル）−β―シクロデキストリン（３．４
ｇ）、水（３０ｍｌ）、１Ｍヒドラジン水溶液（１３ｍ
ｌ）で反応及び後処理を行い、実施例６と同様にして、
カラムクロマトを行い、モノ−２−Ｏ−（３−アミノプ
ロピル）−β―シクロデキストリンを得た（モノ−２−
Ｏ−（３−フタルイミドプロピル）−β―シクロデキス
トリンからの収率：６７％）。：無色の粉末、ｍｐ ２
６３（分解温度）アセトンから粉末化。ＩＲ Ｖ
max（ＫＢｒ）ｃｍ-1：３４００、２９２０、及び１６
３４。1Ｈ ＮＭＲδ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：１．５７（２
Ｈ、ｍ、ＮＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2Ｏ）、２．５７（２Ｈ、
ｍ、ＮＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、３．２１（１Ｈ、ｄｄ、
Ｊ＝３．１及び９．８Ｈｚ、フタルイミドプロピル基を
持つグルコース単位のＨ−２）、３．２−３．８（大多
数のＨ、ｍ、シクロマルトヘキサノース単位のＨ及びＮ
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2Ｏ）、４．７−４．８（６Ｈ、ｍ、フ
タルイミドプロピル基を持たないグルコース単位のＨ−
１）、及び４．９５（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝３．１Ｈｚ、フタ
ルイミドプロピル基を持つグルコース単位のＨ−１）。
13Ｃ ＮＭＲδ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：３２．２８（ＮＣ
Ｈ 2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、３７．８１（ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ
2Ｏ）、５９．６−６０．１（フタルイミドプロピル基
を持つ又は持たないグルコース単位のＣ−６）、６９．
７０（ＮＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2Ｏ）、７１．７３−７３．０
０（グルコース単位のＣ−２、３、５）、８０．５１
（フタルイミドプロピル基を持つグルコース単位のＣ−
２）、８１．２０−８２．１３（グルコース単位のＣ−
４）、１００．２４（フタルイミドプロピル基を持つグ
ルコース単位のＣ−１）、及び１０１．７４−１０２．
００（フタルイミドプロピル基を持たないグルコース単
位のＣ−１）ＦＡＢＭＳ ｍ／z：１１９２．８（Ｍ＋
１）。分析実測値：Ｃ、４１．８９；Ｈ、６．１９；
Ｎ、１．０６％、計算値（Ｃ45Ｈ77Ｏ35Ｎ＋Ｈ2Ｏ）：
Ｃ、４１．９１；Ｈ、６．１７；Ｎ、１．０９％。
【００４０】実施例８ 実施例６と同様にして、モノ−２−Ｏ−（３−フタルイ
ミドブチル）−β−シクロデキストリン（０．２８
ｇ）、水（２．８ｍｌ）、１Ｍヒドラジン水溶液（１．
１ｍｌ）で反応及び後処理を行い、実施例６と同様にし
て、カラムクロマトを行い、モノ−２−Ｏ−（３−アミ
ノブチル）−β―シクロデキストリンを得た（モノ−２
−Ｏ−（３−フタルイミドブチル）−β―シクロデキス
トリンからの収率：５５％）。：無色の粉末、ｍｐ ２
３１（分解温度）アセトンから粉末化。ＩＲ Ｖ
max（ＫＢｒ）ｃｍ-1：３３８０、２９２０、１６３
８、及び１５７５。1Ｈ ＮＭＲδ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：
１．４１（２Ｈ、ｍ、ＮＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、
１．５０（２Ｈ、ｍ、ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2Ｏ）、
２．５５（２Ｈ、ｍ、ＮＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、
３．２０（１Ｈ、ｄｄ、Ｊ＝３．０及び９．０Ｈｚ、フ
タルイミドブチル基を持つグルコース単位のＨ−２）、
３．２−３．８（大多数のＨ、ｍ、シクロマルトヘプタ
ノース単位のＨ及びＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2Ｏ）、３．
７３（１Ｈ、ｔ、Ｊ＝９．０Ｈｚ、フタルイミドブチル
基を持つグルコース単位のＨ−３）、４．７５−４．８
５（６Ｈ、ｍ、フタルイミドブチル基を持たないグルコ
ース単位のＨ−１）、及び４．９３（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝
３．０Ｈｚ、フタルイミドプロピル基を持つグルコース
単位のＨ−１）。13Ｃ ＮＭＲδ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：
２６．７３（ＮＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、２８．２３
（ＮＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、４０．６２（ＮＣＨ2
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、５９．９−６０．１（フタルイ
ミドブチル基を持つ又は持たないグルコース単位のＣ−
６）、７１．８６（ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2Ｏ）、７
２．０−７３．１（グルコース単位のＣ−２、３、
５）、８０．５６（フタルイミドブチル基を持つグルコ
ース単位のＣ−２）、８１．５−８２．３（グルコース
単位のＣ−４）、１００．４０（フタルイミドブチル基
を持つグルコース単位のＣ−１）、及び１０１．９−１
０２．０（フタルイミドブチル基を持たないグルコース
単位のＣ−１）。ＦＡＢＭＳ ｍ／z：１２０６．７
（Ｍ＋１）。分析実測値：Ｃ、４２．５５；Ｈ、６．９
４；Ｎ、１．０１％、計算値（Ｃ46Ｈ79Ｏ35Ｎ＋５Ｈ2
Ｏ）：Ｃ、４２．６３；Ｈ、６．９２；Ｎ、１．０８
％。
ミドブチル）−β−シクロデキストリン（０．２８
ｇ）、水（２．８ｍｌ）、１Ｍヒドラジン水溶液（１．
１ｍｌ）で反応及び後処理を行い、実施例６と同様にし
て、カラムクロマトを行い、モノ−２−Ｏ−（３−アミ
ノブチル）−β―シクロデキストリンを得た（モノ−２
−Ｏ−（３−フタルイミドブチル）−β―シクロデキス
トリンからの収率：５５％）。：無色の粉末、ｍｐ ２
３１（分解温度）アセトンから粉末化。ＩＲ Ｖ
max（ＫＢｒ）ｃｍ-1：３３８０、２９２０、１６３
８、及び１５７５。1Ｈ ＮＭＲδ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：
１．４１（２Ｈ、ｍ、ＮＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、
１．５０（２Ｈ、ｍ、ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2Ｏ）、
２．５５（２Ｈ、ｍ、ＮＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、
３．２０（１Ｈ、ｄｄ、Ｊ＝３．０及び９．０Ｈｚ、フ
タルイミドブチル基を持つグルコース単位のＨ−２）、
３．２−３．８（大多数のＨ、ｍ、シクロマルトヘプタ
ノース単位のＨ及びＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2Ｏ）、３．
７３（１Ｈ、ｔ、Ｊ＝９．０Ｈｚ、フタルイミドブチル
基を持つグルコース単位のＨ−３）、４．７５−４．８
５（６Ｈ、ｍ、フタルイミドブチル基を持たないグルコ
ース単位のＨ−１）、及び４．９３（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝
３．０Ｈｚ、フタルイミドプロピル基を持つグルコース
単位のＨ−１）。13Ｃ ＮＭＲδ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：
２６．７３（ＮＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、２８．２３
（ＮＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、４０．６２（ＮＣＨ2
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、５９．９−６０．１（フタルイ
ミドブチル基を持つ又は持たないグルコース単位のＣ−
６）、７１．８６（ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2Ｏ）、７
２．０−７３．１（グルコース単位のＣ−２、３、
５）、８０．５６（フタルイミドブチル基を持つグルコ
ース単位のＣ−２）、８１．５−８２．３（グルコース
単位のＣ−４）、１００．４０（フタルイミドブチル基
を持つグルコース単位のＣ−１）、及び１０１．９−１
０２．０（フタルイミドブチル基を持たないグルコース
単位のＣ−１）。ＦＡＢＭＳ ｍ／z：１２０６．７
（Ｍ＋１）。分析実測値：Ｃ、４２．５５；Ｈ、６．９
４；Ｎ、１．０１％、計算値（Ｃ46Ｈ79Ｏ35Ｎ＋５Ｈ2
Ｏ）：Ｃ、４２．６３；Ｈ、６．９２；Ｎ、１．０８
％。
【００４１】実施例９ 実施例６と同様にして、モノ−２−Ｏ−（３−フタルイ
ミドヘキシル）−β―シクロデキストリン（０．３０
ｇ）、水（３．０ｍｌ）、１Ｍヒドラジン水溶液（１．
２ｍｌ）で反応及び後処理を行い、実施例６を同様にし
て、カラムクロマトを行い、モノ−２−Ｏ−（３−アミ
ノヘキシル）−β―シクロデキストリンを得た（モノ−
２−Ｏ−（３−フタルイミドヘキシル）−β―シクロデ
キストリンからの収率：６６％）。：無色の粉末、ｍｐ
２２４（分解温度）アセトンから粉末化。ＩＲ Ｖ
max（ＫＢｒ）ｃｍ-1：３３９０、２９２０、１６３
７、及び１５８９。1Ｈ ＮＭＲδ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：
１．２６（４Ｈ、ｍ、ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｏ）、１．３５（２Ｈ、ｍ、ＮＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ
2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、１．４９（２Ｈ、ｍ、ＮＣＨ2ＣＨ2
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2Ｏ）、２．５３（２Ｈ、ｍ、ＮＣ
Ｈ 2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、３．２１（１Ｈ、
ｄｄ、Ｊ＝３．０及び９．０Ｈｚ、フタルイミドヘキシ
ル基を持つグルコース単位のＨ−２）、３．２−３．8
（大多数のＨ、ｍ、シクロマルトヘプタノース単位のＨ
及びＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2Ｏ）、４．７５
−４．８５（６Ｈ、ｍ、フタルイミドヘキシル基を持た
ないグルコース単位のＨ−１）、及び４．９３（１Ｈ、
ｄ、Ｊ＝３．０Ｈｚ、フタルイミドヘキシル基を持つグ
ルコース単位のＨ−１）。13Ｃ ＮＭＲδ（ＤＭＳＯ−
ｄ6）：２５．１１（ＮＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ
2Ｏ）、２６．０９（ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ
2Ｏ）、２９．３１（ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ
2Ｏ）、３１．８３（ＮＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ
2Ｏ）、４０．７８（ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ
2Ｏ）、５９．８−６０．２（フタルイミドへキシル基
を持つ又は持たないグルコース単位のＣ−６）、７２．
０４（ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2Ｏ）、７１．
８−７３．２（グルコース単位のＣ−２、３、５）、８
０．５８（フタルイミドヘキシル基を持つグルコース単
位のＣ−２）、８１．５−８２．４（グルコース単位の
Ｃ−４）、１００．４７（フタルイミドヘキシル基を持
つグルコース単位のＣ−１）、及び１０１．８−１０
２．２（フタルイミドヘキシル基を持たないグルコース
単位のＣ−１）。ＦＡＢＭＳ ｍ／z：１２３４．６
（Ｍ＋１）。分析実測値：Ｃ、４４．０２；Ｈ、７．０
５；Ｎ、１．００％、計算値（Ｃ48Ｈ83Ｏ35Ｎ＋４Ｈ2
Ｏ）：Ｃ、４４．１４；Ｈ、７．０２；Ｎ、１．０７
％。
ミドヘキシル）−β―シクロデキストリン（０．３０
ｇ）、水（３．０ｍｌ）、１Ｍヒドラジン水溶液（１．
２ｍｌ）で反応及び後処理を行い、実施例６を同様にし
て、カラムクロマトを行い、モノ−２−Ｏ−（３−アミ
ノヘキシル）−β―シクロデキストリンを得た（モノ−
２−Ｏ−（３−フタルイミドヘキシル）−β―シクロデ
キストリンからの収率：６６％）。：無色の粉末、ｍｐ
２２４（分解温度）アセトンから粉末化。ＩＲ Ｖ
max（ＫＢｒ）ｃｍ-1：３３９０、２９２０、１６３
７、及び１５８９。1Ｈ ＮＭＲδ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：
１．２６（４Ｈ、ｍ、ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｏ）、１．３５（２Ｈ、ｍ、ＮＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ
2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、１．４９（２Ｈ、ｍ、ＮＣＨ2ＣＨ2
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2Ｏ）、２．５３（２Ｈ、ｍ、ＮＣ
Ｈ 2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、３．２１（１Ｈ、
ｄｄ、Ｊ＝３．０及び９．０Ｈｚ、フタルイミドヘキシ
ル基を持つグルコース単位のＨ−２）、３．２−３．8
（大多数のＨ、ｍ、シクロマルトヘプタノース単位のＨ
及びＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2Ｏ）、４．７５
−４．８５（６Ｈ、ｍ、フタルイミドヘキシル基を持た
ないグルコース単位のＨ−１）、及び４．９３（１Ｈ、
ｄ、Ｊ＝３．０Ｈｚ、フタルイミドヘキシル基を持つグ
ルコース単位のＨ−１）。13Ｃ ＮＭＲδ（ＤＭＳＯ−
ｄ6）：２５．１１（ＮＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ
2Ｏ）、２６．０９（ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ
2Ｏ）、２９．３１（ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ
2Ｏ）、３１．８３（ＮＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ
2Ｏ）、４０．７８（ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ
2Ｏ）、５９．８−６０．２（フタルイミドへキシル基
を持つ又は持たないグルコース単位のＣ−６）、７２．
０４（ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2Ｏ）、７１．
８−７３．２（グルコース単位のＣ−２、３、５）、８
０．５８（フタルイミドヘキシル基を持つグルコース単
位のＣ−２）、８１．５−８２．４（グルコース単位の
Ｃ−４）、１００．４７（フタルイミドヘキシル基を持
つグルコース単位のＣ−１）、及び１０１．８−１０
２．２（フタルイミドヘキシル基を持たないグルコース
単位のＣ−１）。ＦＡＢＭＳ ｍ／z：１２３４．６
（Ｍ＋１）。分析実測値：Ｃ、４４．０２；Ｈ、７．０
５；Ｎ、１．００％、計算値（Ｃ48Ｈ83Ｏ35Ｎ＋４Ｈ2
Ｏ）：Ｃ、４４．１４；Ｈ、７．０２；Ｎ、１．０７
％。
【００４２】実施例１０ 実施例６と同様にして、モノ−２−Ｏ−（３−フタルイ
ミドプロピル）−γ−シクロデキストリン（３．７
ｇ）、水（３７ｍｌ）、１Ｍヒドラジン水溶液（１４ｍ
ｌ）で反応及び後処理を行い、実施例６と同様にして、
カラムクロマトを行い、モノ−２−Ｏ−（３−アミノプ
ロピル）−γ―シクロデキストリンを得た（モノ−２−
Ｏ−（３−フタルイミドプロピル）−γ―シクロデキス
トリンからの収率：６５％）。：無色の粉末、ｍｐ ２
１９（分解温度）アセトンから粉末化。ＩＲ Ｖ
max（ＫＢｒ）ｃｍ-1：３４００、２９２０、１６２
８、及び１５９０。1Ｈ ＮＭＲδ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：
１．５７−１．６２（２Ｈ、ｍ、ＮＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ
2Ｏ）、２．６２（２Ｈ、ｔ、Ｊ＝６．１Ｈｚ、ＮＣＨ 2
ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、３．２０（１Ｈ、ｄｄ、Ｊ＝３．１及
び９．８Ｈｚ、フタルイミドプロピル基を持つグルコー
ス単位のＨ−２）、３．２−３．８（大多数のＨ、ｍ、
シクロマルトヘキサノース単位のＨ及びＮＣＨ2ＣＨ2Ｃ
Ｈ 2Ｏ）、４．８−４．９（７Ｈ、ｍ、フタルイミドプ
ロピル基を持たないグルコース単位のＨ−１）、及び
５．０８（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝３．１Ｈｚ、フタルイミドプ
ロピル基を持つグルコース単位のＨ−１）。13Ｃ ＮＭ
Ｒδ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：３１．９３（ＮＣＨ 2ＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｏ）、３７．８７（ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、５９．
８−６０．４（フタルイミドプロピル基を持つ又は持た
ないグルコース単位のＣ−６）、６９．５１（ＮＣＨ2
ＣＨ 2ＣＨ2Ｏ）、７１．８−７３．２（グルコース単位
のＣ−２、３、５）、８０．７５（フタルイミドプロピ
ル基を持つグルコース単位のＣ−２）、８０．１−８
１．２（グルコース単位のＣ−４）、９９．７４（フタ
ルイミドプロピル基を持つグルコース単位のＣ−１）、
及び１０１．４２−１０１．８２（フタルイミドプロピ
ル基を持たないグルコース単位のＣ−１）。ＦＡＢＭＳ
ｍ／z：１３５４．８（Ｍ＋１）。分析実測値：Ｃ、
４１．２１；Ｈ、６．８９；Ｎ、０．９１％、計算値
（Ｃ51Ｈ87Ｏ40Ｎ＋７Ｈ2Ｏ）：Ｃ、４１．３８；Ｈ、
６．８８；Ｎ、０．９５％。
ミドプロピル）−γ−シクロデキストリン（３．７
ｇ）、水（３７ｍｌ）、１Ｍヒドラジン水溶液（１４ｍ
ｌ）で反応及び後処理を行い、実施例６と同様にして、
カラムクロマトを行い、モノ−２−Ｏ−（３−アミノプ
ロピル）−γ―シクロデキストリンを得た（モノ−２−
Ｏ−（３−フタルイミドプロピル）−γ―シクロデキス
トリンからの収率：６５％）。：無色の粉末、ｍｐ ２
１９（分解温度）アセトンから粉末化。ＩＲ Ｖ
max（ＫＢｒ）ｃｍ-1：３４００、２９２０、１６２
８、及び１５９０。1Ｈ ＮＭＲδ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：
１．５７−１．６２（２Ｈ、ｍ、ＮＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ
2Ｏ）、２．６２（２Ｈ、ｔ、Ｊ＝６．１Ｈｚ、ＮＣＨ 2
ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、３．２０（１Ｈ、ｄｄ、Ｊ＝３．１及
び９．８Ｈｚ、フタルイミドプロピル基を持つグルコー
ス単位のＨ−２）、３．２−３．８（大多数のＨ、ｍ、
シクロマルトヘキサノース単位のＨ及びＮＣＨ2ＣＨ2Ｃ
Ｈ 2Ｏ）、４．８−４．９（７Ｈ、ｍ、フタルイミドプ
ロピル基を持たないグルコース単位のＨ−１）、及び
５．０８（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝３．１Ｈｚ、フタルイミドプ
ロピル基を持つグルコース単位のＨ−１）。13Ｃ ＮＭ
Ｒδ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：３１．９３（ＮＣＨ 2ＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｏ）、３７．８７（ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、５９．
８−６０．４（フタルイミドプロピル基を持つ又は持た
ないグルコース単位のＣ−６）、６９．５１（ＮＣＨ2
ＣＨ 2ＣＨ2Ｏ）、７１．８−７３．２（グルコース単位
のＣ−２、３、５）、８０．７５（フタルイミドプロピ
ル基を持つグルコース単位のＣ−２）、８０．１−８
１．２（グルコース単位のＣ−４）、９９．７４（フタ
ルイミドプロピル基を持つグルコース単位のＣ−１）、
及び１０１．４２−１０１．８２（フタルイミドプロピ
ル基を持たないグルコース単位のＣ−１）。ＦＡＢＭＳ
ｍ／z：１３５４．８（Ｍ＋１）。分析実測値：Ｃ、
４１．２１；Ｈ、６．８９；Ｎ、０．９１％、計算値
（Ｃ51Ｈ87Ｏ40Ｎ＋７Ｈ2Ｏ）：Ｃ、４１．３８；Ｈ、
６．８８；Ｎ、０．９５％。
【００４３】参考例１ ブロモヘキシルフタイルイミドの合成 市販の１，６−ジブロモヘキサン（０．５ｍｌ）を、室
温で、市販のカリウムフタルイミド（０．１８ｇ）が懸
濁しているジメチルスルオキシド（４ｍｌ）に加え、１
時間攪拌した。反応液を水（４０ｍｌ）に入れ、エーテ
ル（２０ｍｌ）で２回抽出し、エーテル溶液を飽和食塩
水で洗浄後、硫酸マグネシウムで脱水し、減圧濃縮し
た。残りをシリカゲルクロマトグラフィーに供し、ブロ
モヘキシルフタルイミドを酢酸エチル−ヘキサンの混合
液で溶出し、精製単離した。本化合物は、ヘキサンから
結晶化し、０．２５ｇのブロモヘキシルフタルイミドを
得た。：無色の粉末、ｍｐ ヘキサンから結晶化。1Ｈ
ＮＭＲδ（ＣＤＣｌ3）：１．３８（２Ｈ、ｍ、ＮＣ
Ｈ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｂｒ）、１．４９（２
Ｈ、５１ｅｔ、Ｊ＝７．９Ｈｚ、ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＣＨ2ＣＨ2Ｂｒ）、１．７０（２Ｈ，５１ｅｔ、Ｊ
＝７．３Ｈｚ、ＣＨ2ＣＨ2Ｂｒ）、１．８６（２Ｈ、５
１ｅｔ、Ｊ＝７．３Ｈｚ、ＮＣＨ2ＣＨ2）、３．４０
（２Ｈ、ｔ、Ｊ＝６．７Ｈｚ、ＣＨ2Ｂｒ）、３．６９
（２Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．３Ｈｚ、ＮＣＨ2）、７．７１
（２Ｈ、ｄｄ、Ｊ＝３．１及び５．５Ｈｚ、ＡｒＨ）、
及び７．８４（２Ｈ、ｄｄ、Ｊ＝３．１及び５．５Ｈ
ｚ、ＡｒＨ）。
温で、市販のカリウムフタルイミド（０．１８ｇ）が懸
濁しているジメチルスルオキシド（４ｍｌ）に加え、１
時間攪拌した。反応液を水（４０ｍｌ）に入れ、エーテ
ル（２０ｍｌ）で２回抽出し、エーテル溶液を飽和食塩
水で洗浄後、硫酸マグネシウムで脱水し、減圧濃縮し
た。残りをシリカゲルクロマトグラフィーに供し、ブロ
モヘキシルフタルイミドを酢酸エチル−ヘキサンの混合
液で溶出し、精製単離した。本化合物は、ヘキサンから
結晶化し、０．２５ｇのブロモヘキシルフタルイミドを
得た。：無色の粉末、ｍｐ ヘキサンから結晶化。1Ｈ
ＮＭＲδ（ＣＤＣｌ3）：１．３８（２Ｈ、ｍ、ＮＣ
Ｈ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｂｒ）、１．４９（２
Ｈ、５１ｅｔ、Ｊ＝７．９Ｈｚ、ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＣＨ2ＣＨ2Ｂｒ）、１．７０（２Ｈ，５１ｅｔ、Ｊ
＝７．３Ｈｚ、ＣＨ2ＣＨ2Ｂｒ）、１．８６（２Ｈ、５
１ｅｔ、Ｊ＝７．３Ｈｚ、ＮＣＨ2ＣＨ2）、３．４０
（２Ｈ、ｔ、Ｊ＝６．７Ｈｚ、ＣＨ2Ｂｒ）、３．６９
（２Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．３Ｈｚ、ＮＣＨ2）、７．７１
（２Ｈ、ｄｄ、Ｊ＝３．１及び５．５Ｈｚ、ＡｒＨ）、
及び７．８４（２Ｈ、ｄｄ、Ｊ＝３．１及び５．５Ｈ
ｚ、ＡｒＨ）。
【００４４】
【発明の効果】シクロデキストリンを構成する少なくと
も１つのＤ（＋）−グルコピラノース単位の２位水酸基
を、選択的に、フタルイミドアルキル化又はアミノアル
キル化することにより新規なシクロデキストリン誘導体
を得ることが可能になった。新規シクロデキストリン誘
導体は、既存のシクロデキストリン及びその誘導体とは
異なる包接能及び溶解能を有する。これらの性質をもつ
新規シクロデキストリン誘導体は、既に行われている食
品分野等でのシクロデキストリン及びその誘導体の利用
を更に拡大するものである。
も１つのＤ（＋）−グルコピラノース単位の２位水酸基
を、選択的に、フタルイミドアルキル化又はアミノアル
キル化することにより新規なシクロデキストリン誘導体
を得ることが可能になった。新規シクロデキストリン誘
導体は、既存のシクロデキストリン及びその誘導体とは
異なる包接能及び溶解能を有する。これらの性質をもつ
新規シクロデキストリン誘導体は、既に行われている食
品分野等でのシクロデキストリン及びその誘導体の利用
を更に拡大するものである。
Claims (7)
- 【請求項１】 下記一般式(1)又は(2)で表されるシクロ
デキストリン誘導体。 【化１】 （式中ｎは６、７、又は８を表し、ｍは３以上の整数を
表し、アルキル鎖(CH2)mは置換基を有するか、又は無置
換である。） - 【請求項２】 ｍは６以下の整数を表する請求項１に記
載の誘導体。 - 【請求項３】 下記一般式(３)で表されるハロゲン化ア
ルキルフタルイミド、 【化２】 （式中Ｒはハロゲン化アルキル基を表し、前記アルキル
基は、炭素数が３以上であり、ハロゲン以外の置換基を
有するか、又はハロゲン以外の置換基は有さない。） シクロデキストリン及び脱ハロゲン化水素剤を反応させ
ることを含む下記一般式(1)で表されるシクロデキスト
リン誘導体の製造方法。 【化３】 （式中ｎは６、７、又は８を表し、ｍは３以上の整数を
表し、アルキル鎖(CH2)mは置換基を有するか、又は無置
換である。） - 【請求項４】 反応をモレキュラーシーブスの存在下で
行う請求項３に記載の製造方法。 - 【請求項５】 反応を極性溶媒中にて行う請求項３また
は４に記載の製造方法。 - 【請求項６】 シクロデキストリンが、α−シクロデキ
ストリン、β−シクロデキストリン、又はγ−シクロデ
キストリンである請求項３〜５のいずれか１項に記載の
製造方法。 - 【請求項７】 下記一般式(1)で表されるシクロデキス
トリン誘導体 【化４】 （式中ｎは６、７、又は８を表し、ｍは３以上の整数を
表し、アルキル鎖(CH2)mは置換基を有するか、又は無置
換である。）を加水分解することを含む下記一般式(２)
で表されるシクロデキストリン誘導体の製造方法。 【化５】 （式中ｎは６、７、又は８を表し、ｍは３以上の整数を
表し、アルキル鎖(CH2)mは置換基を有するか、又は無置
換である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04661198A JP4249282B2 (ja) | 1998-02-27 | 1998-02-27 | 新規シクロデキストリン誘導体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04661198A JP4249282B2 (ja) | 1998-02-27 | 1998-02-27 | 新規シクロデキストリン誘導体及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11246603A true JPH11246603A (ja) | 1999-09-14 |
| JP4249282B2 JP4249282B2 (ja) | 2009-04-02 |
Family
ID=12752108
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04661198A Expired - Lifetime JP4249282B2 (ja) | 1998-02-27 | 1998-02-27 | 新規シクロデキストリン誘導体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4249282B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002064635A1 (en) * | 2001-02-14 | 2002-08-22 | Akzo Nobel N.V. | 2-alkylated-cyclodextrin derivatives: reversal agents for drug-induced neuromuscular block |
| US7265099B1 (en) | 1999-08-13 | 2007-09-04 | Organon N.V. | Use of chemical chelators as reversal agents for drug-induced neuromuscular block |
| EP1435929B1 (en) * | 2001-09-19 | 2008-01-16 | Walcom Animal Science (I.P.) Limited | Composition comprising cysteamine for improving lactation in dairy animals |
| USRE44733E1 (en) | 1999-11-29 | 2014-01-28 | Merck Sharp & Dohme B.V. | 6-mercapto-cyclodextrin derivatives:reversal agents for drug-induced neuromuscular block |
-
1998
- 1998-02-27 JP JP04661198A patent/JP4249282B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7265099B1 (en) | 1999-08-13 | 2007-09-04 | Organon N.V. | Use of chemical chelators as reversal agents for drug-induced neuromuscular block |
| USRE44733E1 (en) | 1999-11-29 | 2014-01-28 | Merck Sharp & Dohme B.V. | 6-mercapto-cyclodextrin derivatives:reversal agents for drug-induced neuromuscular block |
| WO2002064635A1 (en) * | 2001-02-14 | 2002-08-22 | Akzo Nobel N.V. | 2-alkylated-cyclodextrin derivatives: reversal agents for drug-induced neuromuscular block |
| US7026304B2 (en) | 2001-02-14 | 2006-04-11 | Akzo Nobel N.V. | 2-alkylated-cyclodextrin derivatives: reversal agents for drug-induced neuromuscular block |
| EP1435929B1 (en) * | 2001-09-19 | 2008-01-16 | Walcom Animal Science (I.P.) Limited | Composition comprising cysteamine for improving lactation in dairy animals |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
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