JP2002003503A - ニトロキシル類を用いる多糖類の酸化 - Google Patents
ニトロキシル類を用いる多糖類の酸化Info
- Publication number
- JP2002003503A JP2002003503A JP2001125591A JP2001125591A JP2002003503A JP 2002003503 A JP2002003503 A JP 2002003503A JP 2001125591 A JP2001125591 A JP 2001125591A JP 2001125591 A JP2001125591 A JP 2001125591A JP 2002003503 A JP2002003503 A JP 2002003503A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oxidation
- starch
- bromide
- tempo
- polysaccharide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B15/00—Preparation of other cellulose derivatives or modified cellulose, e.g. complexes
- C08B15/02—Oxycellulose; Hydrocellulose; Cellulosehydrate, e.g. microcrystalline cellulose
- C08B15/04—Carboxycellulose, e.g. prepared by oxidation with nitrogen dioxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B31/00—Preparation of derivatives of starch
- C08B31/18—Oxidised starch
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 臭化物の不存在下に次亜塩素酸塩を使用して
デンプン及び関連した多糖類を酸化する方法を提供する
こと。 【解決手段】 触媒量のニトロキシル化合物の存在下に
次亜塩素酸塩を使用して水性溶液又は水性懸濁液中の多
糖類を酸化するにあたり、該酸化を臭化物触媒の不存在
下に７〜９．３のｐＨで１５〜２５℃の温度で行う。
デンプン及び関連した多糖類を酸化する方法を提供する
こと。 【解決手段】 触媒量のニトロキシル化合物の存在下に
次亜塩素酸塩を使用して水性溶液又は水性懸濁液中の多
糖類を酸化するにあたり、該酸化を臭化物触媒の不存在
下に７〜９．３のｐＨで１５〜２５℃の温度で行う。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はニトロキシル化合物
（ｎｉｔｒｏｘｙｌ ｃｏｍｐｏｕｎｄ）の存在下に次
亜塩素酸塩を使用して水性媒体中のデンプン及び他の多
糖類を酸化する方法に関する。
（ｎｉｔｒｏｘｙｌ ｃｏｍｐｏｕｎｄ）の存在下に次
亜塩素酸塩を使用して水性媒体中のデンプン及び他の多
糖類を酸化する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＷＯ９５／０７３０３は、９〜１３のｐ
Ｈで−５〜＋１０℃の温度で触媒量の臭化物の存在下に
次亜塩素酸塩ＴＥＭＰＯ（テトラメチルピペリジン−Ｎ
−オキシル）を使用してデンプンを包含する多糖類を酸
化する方法を開示している。この方法はカルボキシル基
に対するアンヒドログルコース単位の６−位置における
ヒドロキシメチル基の選択的酸化を生じさせる。この文
献の実施例ＩＶにおいて、臭化物の効果が研究されてお
り、そしてその結果は臭化物の不存在下では完全な反応
は達成できないことを示唆する。
Ｈで−５〜＋１０℃の温度で触媒量の臭化物の存在下に
次亜塩素酸塩ＴＥＭＰＯ（テトラメチルピペリジン−Ｎ
−オキシル）を使用してデンプンを包含する多糖類を酸
化する方法を開示している。この方法はカルボキシル基
に対するアンヒドログルコース単位の６−位置における
ヒドロキシメチル基の選択的酸化を生じさせる。この文
献の実施例ＩＶにおいて、臭化物の効果が研究されてお
り、そしてその結果は臭化物の不存在下では完全な反応
は達成できないことを示唆する。
【０００３】デンプンのＴＥＭＰＯ介在酸化（ＴＥＭＰ
Ｏ−ｍｅｄｉａｔｅｄ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ）はＤＥ−
１９７４６８０５にも記載されている。この教示に従う
反応条件は、デンプン１モル当たりＴＥＭＰＯ約７．５
ミリモル及び臭化物約１１０ミリモルの使用、室温及び
７〜９のｐＨである。
Ｏ−ｍｅｄｉａｔｅｄ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ）はＤＥ−
１９７４６８０５にも記載されている。この教示に従う
反応条件は、デンプン１モル当たりＴＥＭＰＯ約７．５
ミリモル及び臭化物約１１０ミリモルの使用、室温及び
７〜９のｐＨである。
【０００４】ＷＯ９９／２３２４０は酵素（ラッカー
ゼ）を使用するＴＥＭＰＯ及び酸素によるデンプンの酸
化を開示する。参考として、０℃でｐＨ１０．８におけ
るＴＥＭＰＯ及び次亜塩素酸塩及び臭化物による化学酸
化が記載されている。
ゼ）を使用するＴＥＭＰＯ及び酸素によるデンプンの酸
化を開示する。参考として、０℃でｐＨ１０．８におけ
るＴＥＭＰＯ及び次亜塩素酸塩及び臭化物による化学酸
化が記載されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】最近の教示は、炭水化
物のＴＥＭＰＯ介在酸化における助触媒として臭化物を
常に使用することである。何故ならば、臭化物の不存在
はポリマー生成物の収率及び純度（鎖分解）に不利であ
ると考えられるからである。しかしながら、臭化物は腐
食性でありそして環境的に有害であるので、臭化物の使
用は望まれない。
物のＴＥＭＰＯ介在酸化における助触媒として臭化物を
常に使用することである。何故ならば、臭化物の不存在
はポリマー生成物の収率及び純度（鎖分解）に不利であ
ると考えられるからである。しかしながら、臭化物は腐
食性でありそして環境的に有害であるので、臭化物の使
用は望まれない。
【０００６】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに、本発明
に従えば、６−位酸化に対する選択性及び収率に関して
何らの損失なしに臭化物触媒の不存在下に中性付近の条
件で次亜塩素酸塩及びＴＥＭＰＯによりデンプン及び関
連した多糖類を酸化させることができることが見いださ
れた。ｐＨ最適値は臭化物触媒による（ｐＨ１０）より
も低い（ｐＨ約８〜９）ことが見いだされた。また、ｐ
Ｈ最適値付近で実質的な解重合は見いだされなかった。
周囲の温度における反応速度は約２℃で行われた臭化物
触媒反応の反応速度に等しく、これは実際的な利点を構
成する。有利なことに、結果は周囲の温度における解重
合及び他の望まれない副反応に関しては低温で行われる
臭化物法とほぼ同じであり、そして周囲の温度で行われ
る臭化物法より良好である。かくして、本発明の方法
は、この酸化が７〜９．３のｐＨで１５〜２５℃の温度
において臭化物（又は他のハロゲン化物）触媒の不存在
下に行われることを特徴とする。
に従えば、６−位酸化に対する選択性及び収率に関して
何らの損失なしに臭化物触媒の不存在下に中性付近の条
件で次亜塩素酸塩及びＴＥＭＰＯによりデンプン及び関
連した多糖類を酸化させることができることが見いださ
れた。ｐＨ最適値は臭化物触媒による（ｐＨ１０）より
も低い（ｐＨ約８〜９）ことが見いだされた。また、ｐ
Ｈ最適値付近で実質的な解重合は見いだされなかった。
周囲の温度における反応速度は約２℃で行われた臭化物
触媒反応の反応速度に等しく、これは実際的な利点を構
成する。有利なことに、結果は周囲の温度における解重
合及び他の望まれない副反応に関しては低温で行われる
臭化物法とほぼ同じであり、そして周囲の温度で行われ
る臭化物法より良好である。かくして、本発明の方法
は、この酸化が７〜９．３のｐＨで１５〜２５℃の温度
において臭化物（又は他のハロゲン化物）触媒の不存在
下に行われることを特徴とする。
【０００７】好ましいｐＨは、ニトロキシル類（ｎｉｔ
ｒｏｘｙｌｓ）の特定のタイプに依存する。置換されて
いないＴＥＭＰＯ及び４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯのよ
うな大部分のニトロキシル類について、好ましいｐＨは
８．０〜９．５、特に８．３〜９．０であるが、４−ア
セタミド−ＴＥＭＰＯでは好ましいｐＨは７．５〜８．
２である。
ｒｏｘｙｌｓ）の特定のタイプに依存する。置換されて
いないＴＥＭＰＯ及び４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯのよ
うな大部分のニトロキシル類について、好ましいｐＨは
８．０〜９．５、特に８．３〜９．０であるが、４−ア
セタミド−ＴＥＭＰＯでは好ましいｐＨは７．５〜８．
２である。
【０００８】本発明の方法を使用して酸化することがで
きる多糖類は、例えば単糖単位（ｍｏｎｏｓａｃｃｈａ
ｒｉｄｅ ｕｎｉｔ）の６−位置にヒドロキシメチル基
を含有するべきである。このような多糖類はデンプン型
多糖類（α−１，４−グルカン類）、プルラン及び他の
α−１．３−グルカン類、セルロース型多糖類（β−
１，４−グルカン類）及び他のβ−グルカン類、例えば
キチン、フルクタン類、ガラクトマンナン類及びグルコ
マンナン類（グアー（ｇｕａｒ等））、キシログルカン
類等を包含する。
きる多糖類は、例えば単糖単位（ｍｏｎｏｓａｃｃｈａ
ｒｉｄｅ ｕｎｉｔ）の６−位置にヒドロキシメチル基
を含有するべきである。このような多糖類はデンプン型
多糖類（α−１，４−グルカン類）、プルラン及び他の
α−１．３−グルカン類、セルロース型多糖類（β−
１，４−グルカン類）及び他のβ−グルカン類、例えば
キチン、フルクタン類、ガラクトマンナン類及びグルコ
マンナン類（グアー（ｇｕａｒ等））、キシログルカン
類等を包含する。
【０００９】本発明の方法は、特に、デンプン及びデン
プン類似体（ｓｔａｒｃｈ ａｎａｌｏｇｕｅｓ）及び
誘導体、例えば、ゼラチン化されたデンプン、加水分解
されたデンプン、アミロース、アミロペクチン、アルキ
ル化デンプン、ヒドロキシアルキル化デンプン、カルボ
キシアルキル化デンプン、アミノアルキル化デンプン、
アシル化デンプン等の酸化に関する。唯一の要件は６−
ヒドロキシル基の少なくとも一部がそのようなものとし
て依然として利用可能であるということである。本方法
で達成されるべき酸化の程度は、次亜塩素酸塩の適当な
量を選ぶことにより意図する用途に基づいて決定するこ
とができる。次亜塩素酸塩は、そのものとして又は前駆
体として、例えば分子状塩素として使用することができ
る。低度の酸化では、６−アルデヒド−デンプン及び６
−カルボキシ−デンプンの混合物が得られ、高度の酸化
（例えば５０％より多い）では、６−カルボキシ−デン
プンが主要な生成物である。６−カルボキシデンプンへ
の完全な酸化のためには、デンプン単位（即ち、アンヒ
ドログルコース単位）１モル当たり２モルの次亜塩素酸
塩が必要である。アルデヒドを含まない生成物が部分的
酸化において望まれるならば、例えば、すべてのアルデ
ヒド生成物を水素化ホウ素によりアルコールに還元する
か、又は例えば塩素酸ナトリウムによりカルボキシル生
成物に酸化することができる。
プン類似体（ｓｔａｒｃｈ ａｎａｌｏｇｕｅｓ）及び
誘導体、例えば、ゼラチン化されたデンプン、加水分解
されたデンプン、アミロース、アミロペクチン、アルキ
ル化デンプン、ヒドロキシアルキル化デンプン、カルボ
キシアルキル化デンプン、アミノアルキル化デンプン、
アシル化デンプン等の酸化に関する。唯一の要件は６−
ヒドロキシル基の少なくとも一部がそのようなものとし
て依然として利用可能であるということである。本方法
で達成されるべき酸化の程度は、次亜塩素酸塩の適当な
量を選ぶことにより意図する用途に基づいて決定するこ
とができる。次亜塩素酸塩は、そのものとして又は前駆
体として、例えば分子状塩素として使用することができ
る。低度の酸化では、６−アルデヒド−デンプン及び６
−カルボキシ−デンプンの混合物が得られ、高度の酸化
（例えば５０％より多い）では、６−カルボキシ−デン
プンが主要な生成物である。６−カルボキシデンプンへ
の完全な酸化のためには、デンプン単位（即ち、アンヒ
ドログルコース単位）１モル当たり２モルの次亜塩素酸
塩が必要である。アルデヒドを含まない生成物が部分的
酸化において望まれるならば、例えば、すべてのアルデ
ヒド生成物を水素化ホウ素によりアルコールに還元する
か、又は例えば塩素酸ナトリウムによりカルボキシル生
成物に酸化することができる。
【００１０】使用されるべきニトロキシル化合物は、α
−水素原子を持たないいかなる有機ニトロキシル化合
物、例えば、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
−Ｎ−オキシル（ＴＥＭＰＯ）、２，２，５，５−テト
ラメチルピロリジン−Ｎ−オキシル（ＰＲＯＸＹＬ）、
４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯ、４−アセタミド−ＴＥＭ
ＰＯ及びそれらの他の誘導体であってもよい。相対的に
低い量のＴＥＭＰＯ、特にデンプン単位１モル当たりニ
トロキシル化合物３〜７．２ミリモルを使用することが
好ましい。
−水素原子を持たないいかなる有機ニトロキシル化合
物、例えば、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
−Ｎ−オキシル（ＴＥＭＰＯ）、２，２，５，５−テト
ラメチルピロリジン−Ｎ−オキシル（ＰＲＯＸＹＬ）、
４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯ、４−アセタミド−ＴＥＭ
ＰＯ及びそれらの他の誘導体であってもよい。相対的に
低い量のＴＥＭＰＯ、特にデンプン単位１モル当たりニ
トロキシル化合物３〜７．２ミリモルを使用することが
好ましい。
【００１１】
【実施例】ジャガイモデンプン（１２．２ｇ、乾燥重量
１０．０ｇ：６２ミリモル）を機械的撹拌下に９５℃で
脱イオン水（４５０ｍｌ）中でゼラチン化した。次いで
溶液を２０℃にゆっくりと冷却した。ＴＥＭＰＯ（デン
プン１ｇ当たり４〜８ｍｇ）をデンプン溶液に溶解し
た。次亜塩素酸塩溶液（濃度２．０モル／ｌ）を２ｍｌ
の部分において加えた。全体で８６ミリモルを加え、こ
れは７０％の理論的酸化度に対応する。
１０．０ｇ：６２ミリモル）を機械的撹拌下に９５℃で
脱イオン水（４５０ｍｌ）中でゼラチン化した。次いで
溶液を２０℃にゆっくりと冷却した。ＴＥＭＰＯ（デン
プン１ｇ当たり４〜８ｍｇ）をデンプン溶液に溶解し
た。次亜塩素酸塩溶液（濃度２．０モル／ｌ）を２ｍｌ
の部分において加えた。全体で８６ミリモルを加え、こ
れは７０％の理論的酸化度に対応する。
【００１２】ｐＨスタットにより制御された０．５ＭＮ
ａＯＨの添加によりｐＨを８．５に保った。反応の完了
の後、反応の完了の後、残りのカルボニル中間体を水素
化ホウ素ナトリウム（０．２ｇ）によりアルコールに還
元した。酸化された物質を２容積のエタノール中に沈殿
させ、ろ過により分離し、アセトンで洗浄しそして真空
オーブン中で３０℃で乾燥した。次いで生成物を水に再
溶解し、イオン交換し（Ｄｏｗｅｘ ５０ＷＸ８−１０
０カチオン交換体、シグマ）そして凍結遊離させて（ｆ
ｒｅｅｚｅ−ｆｒｉｅｄ）、塩を除去しそしてカルボキ
シレートをプロトン化された形態に転化させた。13ＣＮ
ＭＲ（Ｄ2Ｏ）δ（ｐｐｍ）：９９．２（Ｃ−１），７
３．２、７３．７、７４．０、７４．５（Ｃ−２−
５）、６１．７（Ｃ−６）、１７７．６（Ｃ−６酸化さ
れた）。単離された収率は、６５％の酸化度で９０％以
上であった。サイズ排除クロマトグラフィーは非常に少
ない解重合を示した。溶離パターンは２℃で臭化物を使
用する酸化から得られるパターンと殆ど同一でありそし
てそれは２０℃で臭化物を使用する酸化に比べてより少
ない分解を示した。
ａＯＨの添加によりｐＨを８．５に保った。反応の完了
の後、反応の完了の後、残りのカルボニル中間体を水素
化ホウ素ナトリウム（０．２ｇ）によりアルコールに還
元した。酸化された物質を２容積のエタノール中に沈殿
させ、ろ過により分離し、アセトンで洗浄しそして真空
オーブン中で３０℃で乾燥した。次いで生成物を水に再
溶解し、イオン交換し（Ｄｏｗｅｘ ５０ＷＸ８−１０
０カチオン交換体、シグマ）そして凍結遊離させて（ｆ
ｒｅｅｚｅ−ｆｒｉｅｄ）、塩を除去しそしてカルボキ
シレートをプロトン化された形態に転化させた。13ＣＮ
ＭＲ（Ｄ2Ｏ）δ（ｐｐｍ）：９９．２（Ｃ−１），７
３．２、７３．７、７４．０、７４．５（Ｃ−２−
５）、６１．７（Ｃ−６）、１７７．６（Ｃ−６酸化さ
れた）。単離された収率は、６５％の酸化度で９０％以
上であった。サイズ排除クロマトグラフィーは非常に少
ない解重合を示した。溶離パターンは２℃で臭化物を使
用する酸化から得られるパターンと殆ど同一でありそし
てそれは２０℃で臭化物を使用する酸化に比べてより少
ない分解を示した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アリー・コルネリス・ベゼマー オランダ・エヌエル−3958シーシー アメ ロンゲン・エイチブイデイボツシユストラ ート111 (72)発明者 ジエフリー・ウイルソン・ソーントン オランダ・エヌエル−1272エイエル フイ ゼン・ヤゲルスベーク13 Ｆターム(参考） 4C090 AA07 BA13 BC01 BD31 CA34
Claims (7)
- 【請求項１】 触媒量のニトロキシル化合物の存在下に
次亜塩素酸塩を使用して水性溶液又は水性懸濁液中で多
糖類を酸化する方法であって、該酸化を臭化物触媒の不
存在下に７〜９．３のｐＨで１５〜２５℃の温度で行う
ことを特徴とする方法。 - 【請求項２】 デンプン単位１モル当たり３〜７．２ミ
リモルのニトロキシル化合物を使用する請求項１に記載
の方法。 - 【請求項３】 ニトロキシル化合物がＴＥＭＰＯ（テト
ラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル）又は４−ヒドロキ
シ−ＴＥＭＰＯである請求項１又は２に記載の方法。 - 【請求項４】 酸化を８．３〜９．０のｐＨで行う請求
項３に記載の方法。 - 【請求項５】 ニトロキシル化合物が４−アセトキシＴ
ＥＭＰＯである請求項１又は２に記載の方法。 - 【請求項６】 酸化を７．３〜８．３のｐＨで行う請求
項５に記載の方法。 - 【請求項７】 多糖がデンプン又はデンプン誘導体であ
る請求項１〜６のいすれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP00201461.1 | 2000-04-25 | ||
| EP00201461A EP1149846B1 (en) | 2000-04-25 | 2000-04-25 | Oxidation of polysaccharides with nitroxyls |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002003503A true JP2002003503A (ja) | 2002-01-09 |
Family
ID=8171386
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001125591A Pending JP2002003503A (ja) | 2000-04-25 | 2001-04-24 | ニトロキシル類を用いる多糖類の酸化 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6608229B2 (ja) |
| EP (1) | EP1149846B1 (ja) |
| JP (1) | JP2002003503A (ja) |
| AT (1) | ATE249479T1 (ja) |
| DE (1) | DE60005141T2 (ja) |
| ES (1) | ES2201998T3 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016509081A (ja) * | 2012-12-20 | 2016-03-24 | ファイザー・インク | 糖複合化方法 |
| JP2016528341A (ja) * | 2013-07-29 | 2016-09-15 | ウーペーエム−キュンメネ コーポレイションＵＰＭ−Ｋｙｍｍｅｎｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | セルロースの触媒酸化法、およびセルロース製品の製造方法 |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6586588B1 (en) | 1999-08-17 | 2003-07-01 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Polysaccharide aldehydes prepared by oxidation method and used as strength additives in papermaking |
| US6695950B1 (en) | 1999-08-17 | 2004-02-24 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Aldehyde modified cellulose pulp for the preparation of high strength paper products |
| MXPA00007979A (es) | 1999-08-17 | 2002-03-08 | Nat Starch Chem Invest | Aldehidos de polisacaridos preparados por un metodo de oxidacion y usados como aditivos de resistencia en la fabricacion de papel. |
| US6228126B1 (en) | 1999-08-17 | 2001-05-08 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Paper prepared from aldehyde modified cellulose pulp and the method of making the pulp |
| US6582559B2 (en) * | 2000-05-04 | 2003-06-24 | Sca Hygiene Products Zeist B.V. | Aldehyde-containing polymers as wet strength additives |
| US20020143172A1 (en) * | 2001-01-30 | 2002-10-03 | Tadashi Ookawa | Production of oxidized polysaccharide drivative and oxidized polyglycosamine drivative |
| US7138035B2 (en) * | 2001-05-08 | 2006-11-21 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Process for the selective modification of carbohydrates by peroxidase catalyzed oxidation |
| US8283515B2 (en) | 2002-05-03 | 2012-10-09 | Sca Hygiene Products Ab | Absorbent article containing a skin conditioning agent |
| JP5122821B2 (ja) * | 2003-11-28 | 2013-01-16 | イーストマン ケミカル カンパニー | セルロースインターポリマー及び酸化方法 |
| US20050121159A1 (en) * | 2003-12-08 | 2005-06-09 | Sca Hygiene Products Ab | Process for the oxidation of hydroxy compounds by means of nitroxy compounds |
| KR100637451B1 (ko) | 2005-02-28 | 2006-10-23 | 한양대학교 산학협력단 | 산화 귀리 베타-글루칸의 제조방법 |
| WO2008113028A1 (en) * | 2007-03-14 | 2008-09-18 | Dynamic Food Ingredients Corporation | Compositions and processes for the selective catalytic oxidation of alcohols |
| US9376648B2 (en) * | 2008-04-07 | 2016-06-28 | The Procter & Gamble Company | Foam manipulation compositions containing fine particles |
| WO2011088889A1 (en) | 2010-01-19 | 2011-07-28 | Södra Skogsägarna Ekonomisk Förening | Process for production of oxidised cellulose pulp |
| FI126847B (en) | 2012-12-13 | 2017-06-15 | Upm Kymmene Corp | Process for catalytic oxidation of cellulose and process for producing a cellulose product |
| FI127246B (en) | 2013-09-02 | 2018-02-15 | Upm Kymmene Corp | Process for the catalytic oxidation of cellulose and process for the manufacture of a cellulose product |
| EP3830067B8 (en) | 2018-08-03 | 2022-12-28 | Völpker Spezialprodukte GmbH | Process for the oxidation of alcohols |
| EP3617289A1 (de) | 2018-08-27 | 2020-03-04 | Basf Se | Verfahren zum hydraulischen fracturing unterirdischer, öl- und/oder gasführender formationen |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL194919C (nl) * | 1993-09-07 | 2003-07-04 | Tno | Werkwijze voor het oxideren van koolhydraten. |
| WO1998027117A1 (en) * | 1996-12-18 | 1998-06-25 | Sca Hygiene Products Zeist B.V. | Superabsorbent material and method for producing said material |
| DE19746805C1 (de) * | 1997-10-23 | 1999-04-08 | Hoechst Ag | Oxidierte Stärke und ihre Verwendung |
| FI105690B (fi) * | 1997-11-04 | 2000-09-29 | Valtion Teknillinen | Menetelmä hapetetun tärkkelyksen valmistamiseksi |
-
2000
- 2000-04-25 AT AT00201461T patent/ATE249479T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-04-25 EP EP00201461A patent/EP1149846B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-25 DE DE60005141T patent/DE60005141T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-25 ES ES00201461T patent/ES2201998T3/es not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-04-24 JP JP2001125591A patent/JP2002003503A/ja active Pending
- 2001-04-25 US US09/841,083 patent/US6608229B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016509081A (ja) * | 2012-12-20 | 2016-03-24 | ファイザー・インク | 糖複合化方法 |
| JP2016528341A (ja) * | 2013-07-29 | 2016-09-15 | ウーペーエム−キュンメネ コーポレイションＵＰＭ−Ｋｙｍｍｅｎｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | セルロースの触媒酸化法、およびセルロース製品の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1149846A1 (en) | 2001-10-31 |
| DE60005141D1 (de) | 2003-10-16 |
| DE60005141T2 (de) | 2004-07-22 |
| US20010034442A1 (en) | 2001-10-25 |
| ATE249479T1 (de) | 2003-09-15 |
| US6608229B2 (en) | 2003-08-19 |
| ES2201998T3 (es) | 2004-04-01 |
| EP1149846B1 (en) | 2003-09-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2002003503A (ja) | ニトロキシル類を用いる多糖類の酸化 | |
| AU773835B2 (en) | Process for producing nitrosonium ions | |
| US6770755B1 (en) | Process of oxidizing primary alcohols | |
| NL194919C (nl) | Werkwijze voor het oxideren van koolhydraten. | |
| US6936710B2 (en) | Process for oxidizing primary alcohols | |
| Bragd et al. | TEMPO-derivatives as catalysts in the oxidation of primary alcohol groups in carbohydrates | |
| US6331619B1 (en) | Superabsorbent material and method for producing said material | |
| US5383964A (en) | Process for the oxidation of cationic starches and amphoteric starches, containing carboxyl and cationic groups, thus obtained | |
| JPH0617361B2 (ja) | β‐シクロデキストリンの水溶性エーテルおよびその製法 | |
| EP1704259B1 (en) | Depolymerization method | |
| JP4984417B2 (ja) | 水溶性ポリウロン酸の製造方法 | |
| CA2247109A1 (en) | Process for oxidising starch | |
| JP2003507539A (ja) | 変性還元マルトース型オリゴ糖類 | |
| WO2007006848A1 (en) | Starch etherification method | |
| JP4249282B2 (ja) | 新規シクロデキストリン誘導体及びその製造方法 | |
| US4906579A (en) | New catalytically oxidized polyglucosic units and methods of making same leading to aldehyde groups on the C-6 position of polyglucosic product and new products therefrom | |
| JP2003212903A (ja) | 酸化キトサンの製造方法 | |
| JP2005508651A (ja) | アセトアセチル化糖類およびその製造方法 |