JPH1124298A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 長期にわたり高画質で安定した画像が得られ
る画像形成方法の提供。 【解決手段】 導電性支持体上に少なくともオキシチタ
ニルフタロシアニンを含有する電荷発生層と、少なくと
も電荷輸送物質と結着樹脂からなる電荷輸送層を、この
順に積層した感光層を設けてなる有機感光体上に形成し
たトナー像を、記録材に転写後、前記感光体上に残留す
るトナーを除去する工程に、少なくともブラシローラを
用いる画像形成方法において、前記導電性支持体の十点
平均表面粗さＲｚが０．４μｍ以上２．５μｍ以下であ
り、かつ前記オキシチタニルフタロシアニンがＣｕ−Ｋ
α線に対するブラッグ角２θの２７．２゜±０．２゜に
最大ピークを有し、かつ前記電荷輸送層の結着樹脂の粘
度平均分子量Ｍｖが３．０×１０⁴以上１５．０×１０⁴
以下のポリカーボネートであることを特徴とする画像形
成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、複写機、プリン
タ、ファクシミリや軽印刷等に用いられる電子写真方式
の画像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、カールソン法の電子写真複写機に
おいては、感光体を一様に帯電させた後、露光によって
画像様に電荷を消去して静電潜像を形成し、その静電潜
像をトナーによって現像、可視化し、次いでそのトナー
を紙等の記録材に転写、定着させて画像形成を行ってい
る。

【０００３】一方、感光体上のトナーは全てが転写され
ることはなく、一部のトナーは感光体に残留し、この状
態で繰り返し画像形成した場合、残留トナーの影響で潜
像形成が乱されるため汚れのない高画質な複写を得るこ
とができない。このため、残留トナーの除去（クリーニ
ング）が必要となる。クリーニング手段にはファーブラ
シ、磁気ブラシまたはブレード等が代表的であるが、性
能、構成等の点からブレードが主に用いられている。こ
のときのブレード部材としては、板状のゴム弾性体が一
般的である。

【０００４】上記のような状況で使用される電子写真感
光体は、帯電特性および感度が良好で更に暗減衰が小さ
い等の電子写真特性はもちろん、加えて繰り返し使用で
の耐刷性、耐摩耗性、耐傷性等の物理的性質や、コロナ
放電時に発生するオゾン、ＮＯｘ、露光時の紫外線等へ
の耐性においても良好であることが要求される。

【０００５】従来、電子写真感光体としては、セレン、
酸化亜鉛、硫化カドミウム等の無機光導電性物質を感光
層主成分とする無機感光体が広く用いられていた。しか
し、これらの無機感光体は人体に有害であるために、そ
の廃棄性に問題が生じている。

【０００６】近年、無公害である有機物を用いた有機感
光体の開発が盛んであり実用化が進んでいる。中でも電
荷発生機能と電荷輸送機能とを異なる物質に分担させ、
希望する特性に照らして各機能を発揮する物質を広い範
囲から選択できる機能分離型感光体の開発が盛んであ
り、感度、耐久性の高い有機感光体を実用化する動向に
ある。

【０００７】また、最近ではハロゲンランプ等によるア
ナログ露光の複写機に替わり、露光光源として半導体レ
ーザーを用いるプリンタ及びデジタル複写機が普及して
きている。しかし、従来のアナログ露光に対しこのよう
なコヒーレント光を光源とした場合、基体（導電性支持
体）からの反射光と、膜表面や機能分離のために積層し
た膜の界面の反射光との干渉によるいわゆる干渉縞が画
像に現れてしまう。これを防止する手段として導電性支
持体の面粗度を上げてレーザー光を散乱させる手段が採
られている。

【０００８】しかし、このように面粗度を大きくした導
電性支持体に塗膜を形成した場合、感光層の表面もこれ
に併せて表面の平滑性が損なわれる。この結果、転写後
に残留したトナーを弾性ゴムブレードのみでクリーニン
グしようとした際に、表面の凹部にシリカ等のトナー外
添剤やタルク等の紙粉が入り込むためブレードをすり抜
けてしまう、いわゆるクリーニング不良が発生する。こ
のようなクリーニング不良は通常の使用環境では画像上
で問題とはなりにくいが、特に高温高湿下で文字流れや
画像ボケなどの画像不良となり問題になっている。

【０００９】これらの問題に対して、感光層を強制的に
削り、常に感光体の清浄な表面を露出させることが一般
的となっている。感光体を削る手段としては、ブレード
の当接荷重を上げるなどして減耗速度を上げたり、研磨
剤を添加したウレタンローラを感光体に接触させる等が
採られている。しかしこのように減耗を多くした場合は
クリーニング不良による画像不良は改善されるものの、
減耗による、感度及び帯電電位の低下が起こり、無機感
光体に比し寿命を短くなってしまい高耐久化を阻害する
主因となっている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、長期
にわたり高画質で安定した画像が得られる画像形成方法
の提供にある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記の構成の何れかを採ることにより達成される。

【００１２】（１） 導電性支持体上に少なくともオキ
シチタニルフタロシアニンを含有する電荷発生層と、少
なくとも電荷輸送物質と結着樹脂からなる電荷輸送層
を、この順に積層した感光層を設けてなる有機感光体上
に形成したトナー像を、記録材に転写後、前記感光体上
に残留するトナーを除去する工程に、少なくともブラシ
ローラを用いる画像形成方法において、前記導電性支持
体の十点平均表面粗さＲｚが０．４μｍ以上２．５μｍ
以下であり、かつ前記オキシチタニルフタロシアニンが
Ｃｕ−Ｋα線に対するブラッグ角２θの２７．２゜±
０．２゜に最大ピークを有し、かつ前記電荷輸送層の結
着樹脂の粘度平均分子量Ｍｖが３．０×１０⁴以上１
５．０×１０⁴以下のポリカーボネートであることを特
徴とする画像形成方法。

【００１３】（２） 導電性支持体上に少なくともオキ
シチタニルフタロシアニンを含有する電荷発生層と、少
なくとも電荷輸送物質と結着樹脂からなる電荷輸送層
を、この順に積層した感光層を設けてなる有機感光体上
に形成したトナー像を、記録材に転写後、前記感光体上
に残留するトナーを除去する工程に、少なくともブラシ
ローラを用いる画像形成方法において、前記導電性支持
体の十点平均表面粗さＲｚが０．４μｍ以上２．５μｍ
以下であり、かつ前記オキシチタニルフタロシアニンが
Ｃｕ−Ｋα線に対するブラッグ角２θの２７．２゜±
０．２゜に最大ピークを有し、かつ前記電荷輸送層の膜
厚が２３μｍ以上３５μｍ以下であることを特徴とする
画像形成方法。

【００１４】（３） 前記オキシチタニルフタロシアニ
ンが、Ｃｕ−Ｋα線に対するブラッグ角２θで２７．２
゜±０．２゜の最大ピークと、９．５゜±０．２゜また
は９．０°±０．２°にピークを有することを特徴とす
る（１）又は（２）記載の画像形成方法。

【００１５】（４） 前記ブラシローラのブラシの単繊
維太さが、６デニール以上３０デニール以下、及び繊維
密度が４．５×１０²ｆ／ｃｍ²（１平方センチ当たりの
フィラメント数）以上１５．５×１０²ｆ／ｃｍ²以下で
あることを特徴とする（１）又は（２）記載の画像形成
方法。

【００１６】本発明に用いられる導電性支持体の粗面化
状態は、十点平均表面粗さＲｚで、０．４μｍ以上２．
５μｍ以下のものを用いる。更に好ましくは０．６μｍ
以上１．５μｍ以下である。なお、十点平均表面粗さＲ
ｚの算出法の概要を図１に示した。Ｒｚとは、長さＬ間
（本発明では２５０μｍ）の５つの山頂の平均高さと５
つの谷底の平均低さの差である。

【００１７】前記十点平均表面粗さＲｚは光触針式ピッ
クアップＥ−ＤＴ−ＳＬ０２４が組み込まれた光触針式
表面粗さ測定器サーコム４７０Ａ（東京精密社製）によ
り測定した。

【００１８】十点平均表面粗さＲｚが０．４μｍに満た
ない場合は、モアレ防止効果が不十分であり実用的でな
い。またＲｚが２．５μｍを越えた場合は、加工のスジ
が画像に現れるという問題が発生する。

【００１９】導電性支持体の粗面化の方法としては、ア
ルミニウム等の金属素管の場合は、金属表面を鏡面研磨
した後、ダイヤモンドバイト等で細かく溝を付ける方法
や、サンドブラストにより金属素管表面を粗面化する方
法などが好ましいが本発明はこれらの方法に限定される
ものではない。

【００２０】本発明で用いられる感光体の構成は以下の
通りである。

【００２１】電荷発生物質（ＣＧＭ）としては、オキシ
チタニルフタロシアニン（ＴｉＯＰｃ）をもちいる。本
発明の電子写真感光体には、Ｃｕ−Ｋα線に対するブラ
ッグ角２θの２７．２゜±０．２゜に最大ピークを有す
るオキシチタニルフタロシアニンを用いると感度、耐久
性及び画質の点で著しく改善された効果を示す。

【００２２】ＴｉＯＰｃの基本構造は次の一般式で表さ
れるものである。

【００２３】

【化１】

【００２４】式中、Ｘ¹，Ｘ²，Ｘ³及びＸ⁴はそれぞれ水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアルコキシ基を
表し、ｎ，ｍ，ｌ及びｋはそれぞれ０〜４の整数を表
す。

【００２５】この中、Ｘ¹，Ｘ²，Ｘ³，Ｘ⁴何れも水素原
子であるものが好ましい。

【００２６】尚、ＴｉＯＰｃの結晶型についてはＡ、
Ｂ、Ｙ型等多数があり、本発明の結晶型は、Ｃｕ−Ｋα
線に対するＸ線回折スペクトル（ブラッグ角２θ）の
９．５°±０．２°または９．０°±０．２°及び２
７．２°±０．２°にピークを有するものが特に好まし
い。

【００２７】本発明に係わる電荷輸送物質（ＣＴＭ）と
しては、特に制限はないが、例えばオキサゾール誘導
体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チア
ジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール
誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、
ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾ
ン化合物、ピラゾリン誘導体、アミン誘導体、オキサゾ
ロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミダゾ
ール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、
アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベ
ン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−
ビニルピレン、ポリ−９−ビニルアントラセン等であ
る。

【００２８】また、電荷輸送物質としては、光照射時発
生するホールの輸送能力が優れているほか、オキシチタ
ニルフタロシアニンとの組み合わせに好適なものが好ま
しい。

【００２９】このとき、第一の本発明においては、本発
明の効果を得るために電荷輸送層（ＣＴＬ）の結着樹脂
（バインダ）として用いる樹脂は、粘度平均分子量Ｍｖ
が３．０×１０⁴以上、１５．０×１０⁴以下のポリカー
ボネートである。これより分子量が大きいとフィルミン
グを起こしやすくなり、クリーニングにブラシローラと
弾性ブレード等を組み合わせて用いても、クリーニング
が不十分になる。又、これより小さい分子量のものでは
膜強度が不十分で、クリーニング時の膜厚減少が大き
く、感光体の性能劣化が早く起こって耐久性に問題が出
る。

【００３０】一方、第二の本発明においては、本発明の
効果を得るために電荷輸送層（ＣＴＬ）の厚さは２３〜
３５μｍであり、この範囲で感度、耐久性の面で優れた
特性が得られる。しかし、これより厚い場合において
は、電荷の移動距離が長くなり感光体を繰り返し使用す
るにつれて、残留電位が大きくなる。又、これより膜厚
が小さいと、導電性支持体の凹凸の影響も大きく表れ、
かつ連続使用していくと膜厚減少による悪影響も大きく
表れるようになる。

【００３１】上記以外の感光層（電荷発生層及び電荷輸
送層又はその補助層）の形成に用いられる樹脂には任意
のものを用いることができるが、疎水性で、かつ誘電率
が高く、電気絶縁性のフィルム形成性高分子重合体を用
いるのが好ましい。このような高分子重合体としては、
例えばポリカーボネート、ポリエステル、メタクリル酸
樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、スチレン
−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニト
リル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化
ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコ
ーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノールホ
ルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアセタール（例
えばポリビニルブチラール）等が挙げられる。これらの
バインダ樹脂は単独であるいは２種以上の混合物として
用いることができる。

【００３２】感光層には、オゾン劣化防止の目的で酸化
防止剤を添加することができる。酸化防止剤としては、
ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、パラフェニ
レンジアミン、アリールアルカン、ハイドロキノン、ス
ピロクロマン、スピロインダノン及びそれらの誘導体、
有機硫黄化合物、有機燐化合物等が挙げられる。

【００３３】これらの具体的化合物としては、特開昭６
３−１４１５４号、同６３−１８３５５号、同６３−４
４６６２号、同６３−５０８４８号、同６３−５０８４
９号、同６３−５８４５５号、同６３−７１８５６号、
同６３−７１８５７号及び同６３−１４６０４６号に記
載がある。

【００３４】酸化防止剤の添加量はＣＴＭ１００重量部
に対して０．１〜１００重量部、好ましくは１〜５０重
量部、特に好ましくは５〜２５重量部である。

【００３５】電荷発生層及び電荷輸送層の形成に使用さ
れる溶媒あるいは分散媒としては、ブチルアミン、ジエ
チルアミン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミ
ン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、クロロホルム、１，２−ジクロルエタン、１，
２−ジクロルプロパン、１，１，２−トリクロルエタ
ン、１，１，１−トリクロルエタン、トリクロルエチレ
ン、テトラクロルエタン、ジクロルメタン、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イソ
プロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスル
ホキシド、メチルセルソルブ等が挙げられる。

【００３６】有機感光体は支持体上に、電荷発生層（Ｃ
ＧＬ）電荷輸送層（ＣＴＬ）の他、更に必要に応じ保護
層、下引層等の補助層が積層されてもよい。

【００３７】前記下引層は接着層またはブロッキング層
として機能するもので、従来は前記バインダ樹脂の他
に、例えばポリビニルアルコール、エチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、カゼイン、共重合ナイロ
ン、Ｎ−アルコキシメチル化ナイロン、澱粉等が用いら
れることが多かった。

【００３８】最近用いられる下引層（ＵＣＬ）には、金
属アルコキシドの有機金属キレート（有機金属化合物と
呼ぶことがある）とシランカップリング剤を含むものか
ら形成されるものもある。この場合、必要に応じては上
記のもののみの中から、或いは上記以外のものも含み、
２種以上混合して用いることができる。また必要に応じ
て、樹脂等、その他の化合物を必要量だけ含有すること
もできる。

【００３９】下引層は、下引層の構成材料、樹脂又は有
機金属化合物とシランカップリング剤を溶剤に溶かした
溶液（塗布液）を導電性支持体上に塗布し、乾燥硬化し
て形成される。該溶剤としては、例えばメタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール
類、トルエン等の芳香族炭化水素類、エチレングリコー
ル類、プロピレングリコール類等のグリコール類等が挙
げられるが、これらに限られるわけではない。またこれ
らは単独或いは混合して用いられる。また必要に応じて
水を混合してもよい。

【００４０】塗布液の塗布方法としては、浸漬コーティ
ング法、スプレーコーティング法、ブレードコーティン
グ法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング
法、カーテンコーティング法等を用いることができる。

【００４１】次に有機感光体の形態を図２（１）、
（２）に例示する。

【００４２】有機感光体は、図２（１）及び（２）に示
すように導電性支持体２１上に本発明に係るＣＧＭを主
成分として含有するＣＧＬ２２とＣＴＭを主成分として
含有するＣＴＬ２３との積層体より成る感光層２４を設
ける。

【００４３】同図（２）に示すように、感光層２４は導
電性支持体２１上に設けた下引層２５を介して設けても
よい。

【００４４】このように感光層２４を二層構成としたと
きに優れた電子写真特性を有する電子写真感光体が得ら
れる。

【００４５】更に前記感光層２４の上には、必要に応じ
て保護層を設けてもよい。

【００４６】ここで感光層２４を図２のように二層構成
としたときＣＧＬ２２は、次の方法によって形成するこ
とができる。

【００４７】（１）真空蒸着法。

【００４８】（２）ＣＧＭを適当な溶剤に溶解した溶液
を塗布する方法。

【００４９】（３）ＣＧＭをボールミル、サンドグライ
ンダ等によって分散媒中で微細粒子上とし必要に応じ
て、バインダと混合分散して得られる分散液を塗布する
方法。

【００５０】即ち、真空蒸着、スパッタリング、ＣＶＤ
等の気相堆積法あるいはディッピング、スプレー、ブレ
ード、ロール法等の塗布方法が適宜に用いられる。

【００５１】このようにして形成されるＣＧＬの厚さは
０．０１〜５μｍであることが好ましく、更に好ましく
は０．０５〜３μｍである。

【００５２】また、ＣＴＬ２３は上記ＣＧＬ２２と同様
にして形成することができる。

【００５３】このＣＴＬにおける組成割合は、ＣＴＭ１
重量部に対してバインダ０．１〜５重量部とするのが好
ましい。

【００５４】また、ＣＧＬをバインダ中分散型のものと
して構成する場合には、ＣＧＭ１重量部に対してバイン
ダを５重量部以下の範囲で用いることが好ましい。

【００５５】このときの、第一の発明においてＣＴＬ２
３の厚さは、必要に応じて変更し得るが通常５〜４０μ
ｍであることが好ましく、特に好ましくは２３〜３５μ
ｍであり、感度、耐久性の面で優れた特性が得られる。

【００５６】本発明で用いられるブラシローラは、図３
に示すように、円柱状の支持体の表面に接着層を介して
ファーブラシを設置した構成であることが好ましい。

【００５７】図３は本発明のクリーニング工程を説明す
る概要断面図である。

【００５８】本発明で用いられるブラシは、図３に示す
ように、円柱状の支持体１６の表面に接着層を介してフ
ァーブラシ１７を設置した構成であることが好ましい。

【００５９】また、必要に応じて、ブラシローラ１５に
付着したトナー及び異物をブラシからはたき落とすため
の部材（フリッカー）を設けても良い。

【００６０】本発明においてブラシローラと併せて弾性
体ゴムブレードを、支持部材上に自由端を持つように設
けた構成であることが好ましい。

【００６１】図３中、４は感光体ドラム、１５はブラシ
ローラ、１３は弾性体ゴムブレード、１９は支持部材で
ある。

【００６２】弾性体ゴムブレードの自由端は、感光体ド
ラムの回転方向と反対側（カウンター）に圧接すること
が好ましい。

【００６３】弾性体ゴムブレードの、ゴム硬度はＪＩＳ
Ａ ３０〜９０°、反発弾性は３０〜７０％、ヤング
率は３０〜６０ｋｇｆ／ｃｍ²、厚さは１．５〜３．０
ｍｍ、自由長は７〜１２ｍｍ、感光体への押圧力は１８
ｇ／ｃｍ以下のものが好ましい。

【００６４】前記本発明に係るブラシの構成素材は任意
のものを用いることができるが、疎水性で、かつ誘電率
が高い繊維形成性高分子重合体を用いるのが好ましい。
このような高分子重合体としては、例えばレーヨン、ナ
イロン、ポリカーボネート、ポリエステル、メタクリル
酸樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルア
セテート、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリ
デン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン
酸共重合体、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド
樹脂、フェノールホルムアルデヒド樹脂、スチレン−ア
ルキッド樹脂、ポリビニルアセタール（例えばポリビニ
ルブチラール）等が挙げられる。これらのバインダ樹脂
は単独であるいは２種以上の混合物として用いることが
できる。特に、好ましくはレーヨン、ナイロン、ポリエ
ステル、アクリル、ポリプロピレンである。

【００６５】また、ブラシは、導電性でも絶縁性でもよ
く、構成素材にカーボン等の低抵抗物質を含有させ、任
意の抵抗に調整したものが使用できる。

【００６６】ブラシの単繊維太さは、６デニール以上３
０デニール以下が好ましい。この範囲のものを用いる
と、十分な擦過力が無いため表面付着物を除去できな
い、あるいは、繊維が剛直になるため感光体の表面を傷
つけ感光体の寿命を低下させるといったことがなく特に
好ましい。

【００６７】ここでいう「デニール」とは、ブラシを構
成する繊維の長さ９０００ｍの重量をｇ（グラム）単位
で測定した数値である。

【００６８】ブラシの繊維密度は、４．５×１０²ｆ／
ｃｍ²以上、１５．５×１０²ｆ／ｃｍ²以下が好まし
い。この範囲では擦過にムラができ付着物を均一に除去
することができない、あるいは、ブラシ繊維間に入り込
んだトナー、異物が除去しきれず、パッキングが発生し
ブラシの特性が失われるということもない。

【００６９】本発明のブラシに用いられる支持体として
は、主としてステンレス、アルミニウム等の金属、紙、
プラスチック等が用いられるが、これらにより限定され
るものではない。

【００７０】本発明に係わる現像剤は、トナーのみを主
成分とする一成分系であれ、トナーとキャリアを用いる
二成分系であれ特に限定は無いが、通常は二成分系が用
いられる。

【００７１】トナーを形成するために用いる樹脂は、ポ
リエステル系又はスチレン−アクリル系の樹脂を主に使
用することができる。

【００７２】本発明のトナーに使用する着色剤としては
カーボンブラック、磁性体、染料、顔料等を任意に使用
することができ、カーボンブラックとしてはチャネルブ
ラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サ
ーマルブラック・ランプブラック等が使用される。磁性
体としては鉄、ニッケル、コバルト等の強磁性金属、こ
れらの金属を含む合金、フェライト、マグネタイト等の
強磁性金属の化合物、強磁性金属を含まないが熱処理す
る事により強磁性を示す合金、例えばマンガン−銅−ア
ルミニウム、マンガン−銅−錫等のホイスラー合金と呼
ばれる種類の合金、二酸化クロム等を用いる事ができ
る。

【００７３】染料としてはＣ．Ｉ．ソルベントレッド
１、同４９、同５２、同５８、同６３、同１１１、同１
２２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、同４４、同７
７、同７９、同８１、同８２、同９３、同９８、同１０
３、同１０４、同１１２、同１６２、Ｃ．Ｉ．ソルベン
トブルー２５、同３６、同６０、同７０、同９３、同９
５等を用いる事ができ、またこれらの混合物も用いる事
ができる。顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントレッド５、
同４８：１、同５３：１、同５７：１、同１２２、同１
３９、同１４４、同１４９、同１６６、同１７７、同１
７８、同２２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、同
４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、同１７、同９
３、同９４、同１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン
７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、同６０等を用
いる事ができ、これらの混合物も用いる事ができる。

【００７４】更に、定着性改良剤としての低分子量ポリ
プロピレン（数平均分子量＝１５００〜９０００）や低
分子量ポリエチレン等を添加してもよい。また、荷電制
御剤としてアゾ系金属錯体、４級アンモニウム塩等を用
いてもよい。

【００７５】本発明において用いられるトナー粒子は粉
砕法若しくは重合法によって主に造ることが出来る。

【００７６】また、流動性付与の観点から、無機微粒
子、有機微粒子をトナーに添加してもよい。この場合、
無機微粒子の使用が好ましく、シリカ、チタニア、アル
ミナ等の無機酸化物粒子の使用が好ましく、更に、これ
ら無機微粒子はシランカップリング剤やチタンカップリ
ング剤等によって疎水化処理されていることが好まし
い。

【００７７】本発明のトナー自体の粒径は任意である
が、小粒径のものが本発明の効果を奏しやすく、体積平
均粒径で２〜１５μｍのものが好ましく、特に３〜９μ
ｍのものが好ましい。この粒径は、凝集剤の濃度や有機
溶媒の添加量、更には重合体自体の組成によって制御す
ることができる。なお、着色粒子の体積平均粒径はコー
ルターカウンターＴＡ−II或いはコールターマルチサイ
ザーで測定されるものである。

【００７８】二成分現像剤を構成するキャリアとしては
鉄、フェライト等の磁性材料粒子表面を樹脂等によって
被覆した樹脂被覆キャリアが好ましく使用される。この
キャリアの平均粒径は体積平均粒径で３０〜１５０μｍ
が好ましい。また、被覆するための樹脂としては特に限
定されるものでは無い。

【００７９】例えば、シリコーン系化合物、フッ素系樹
脂、スチレン−アクリル樹脂、アクリル樹脂、オレフィ
ン系樹脂、フッ化ビニリデン系樹脂、オレフィン系樹脂
等を使用することができる。

【００８０】次にこれに限定されるものではないが、図
４に該画像形成方法を採用したデジタル複写機の例をあ
げ、本発明の画像形成のプロセスを説明する。

【００８１】既に述べてきたように本発明の画像形成プ
ロセスはプリンタ、デジタル複写機等の反転現像を含む
画像形成方法において、特にその効果を発揮する。

【００８２】図４の画像形成装置において、図中に記載
はないが、原稿に光源からの光りを当てて、反射光を画
像読み取り部にて電気信号に変え、この画像データを画
像書き込み部１〜３（１はレーザ光源、２はポリゴンミ
ラー、３はＦθレンズ）に送っている。

【００８３】一方、像形成を担う感光体ドラム４は帯電
ユニット５でコロナ放電により均一に帯電され、続いて
画像書き込み部のレーザー光源１から像露光光が感光体
ドラム４上に照射される。そして次の現像ユニット６で
反転現像され、転写極７で記録紙（記録材）に転写され
る。記録材（記録紙）８は分離極９により、感光体ドラ
ムから分離され、定着器１０で定着される。一方感光体
ドラム４は、クリーニング装置１１により清掃される。
また、１２は帯電前露光ランプであり、これは分離極９
の後で、クリーニング装置の前にあっても良い。

【００８４】トナー像を転写材に転写した後、感光体上
に残留したトナーはクリーニングにより除去され、感光
体は次のプロセスに繰り返し使用される。

【００８５】前述したごとく本発明に於いてクリーニン
グする機構は、いわゆるブラシローラ１５と弾性体ゴム
ブレード１３を用いたクリーニング方式が望ましい。１
３は弾性体ゴムブレードユニットで、１４はブラシロー
ラユニットを示す。

【００８６】弾性体ゴムブレード１３を構成する材料と
しては、シリコーンゴム、ウレタンゴムなどの弾性体を
使用することができる。

【００８７】上記においては単色によるプロセスについ
て説明したが、場合によっては２色など複数色での像で
もよい。画像読み取り時に色分解された各分解色ごとの
信号を、帯電、レーザー光露光による画像書き込みとそ
れに対応するカラートナーが現像されるというプロセス
を繰り返し、イエロー、マゼンタ、シアン、黒トナーの
４色トナー像が、感光体上に形成され一括して記録材に
転写されるものでも良い。

【００８８】また、トナー像の形成方法、記録材への転
写方法も異なるものであってもよい。

【００８９】更にまた上記の他、予め画像情報をＲＯ
Ｍ、フロッピーディスク等の画像メモリに記憶させ、必
要に応じて画像メモリ内の情報を取り出して、画像形成
部に出力させることができる。従って本例のように画像
読み取り部を持たず、コンピュータ等からの情報をメモ
リに記憶させ画像形成部へ出力させる装置も、本発明の
画像形成装置に含まれる。これらの最も一般的なものと
して、ＬＥＤプリンタやＬＢＰ（レーザービームプリン
タ）がある。

【００９０】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【００９１】実施例１ （実施例１−１）ポリアミド樹脂アミランＣＭ−８００
０（東レ社製）３０ｇをメタノール９００ｍｌ、１−ブ
タノール１００ｍｌの混合溶媒中に投入し５０℃で加熱
溶解した。この液を外径８０ｍｍ、長さ３６０ｍｍの円
筒状アルミニウム導電性支持体上に塗布し、０．５μｍ
厚の中間層を形成した。

【００９２】このときの導電性支持体の面粗度は、Ｒｚ
で１．２μｍであった。

【００９３】次に、シリコーン樹脂ＫＲ−５２４０（信
越化学社製）１０ｇを酢酸ｔ−ブチル１０００ｍｌに溶
解し、これに図５（ａ）に示すように２７．３°の最大
ピークと９．５°にピークを有するＴｉＯＰｃ（Ｙ型Ｔ
ｉＯＰｃ）１０ｇを混入しサンドミルを用いて２０時間
分散し、電荷発生層塗工液（ＣＧＬ液−１）を得た。こ
の液を用いて、前記下引層上に塗布し、０．３μｍ厚の
電荷発生層を形成した。

【００９４】次に、ＣＴＭ（例示化合物Ｔ−１）１５０
ｇとポリカーボネート樹脂ユーピロンＺ−８００（三菱
ガス化学社製：粘度平均分子量Ｍｖ＝８．０×１０⁴）
２００ｇをジクロロメタン１０００ｍｌに溶解し、電荷
輸送層塗工液（ＣＴＬ液−１）を得た。この液を用い
て、前記電荷発生層上に塗布を行った後、１００℃で１
時間乾燥し、２０μｍ厚の電荷輸送層を形成した。

【００９５】このようにして下引層、電荷発生層、電荷
輸送層からなる感光体試料（ＯＰＣ１−１）を得た。

【００９６】

【化２】

【００９７】上記のようにして作製された感光体をデジ
タル複写機Ｋｏｎｉｃａ７０５０（コニカ社製）の改造
機に組み込んだ。

【００９８】このとき、クリーニング部材としてゴム硬
度ＪＩＳ Ａ ６５゜、反発弾性４０％、厚さ１．９ｍ
ｍ、自由長９ｍｍの弾性ゴムブレードを当接角２０゜で
感光体の回転に対しカウンター方向に、押圧力１８ｇ／
ｃｍで当接した。

【００９９】更に、単繊維太さ１５デニール、繊維密度
９．３×１０²ｆ／ｃｍ²のアクリル製のブラシを直径６
ｍｍのＳＵＳ製の芯金に外径１５ｍｍになるように作製
したローラを、図３、４のごとく前記ブレードの上流部
に感光体ドラムに対し食い込み量１ｍｍになるように設
置し、感光体ドラムに対し順方向に回転数５００ｒｐｍ
で感光体と同期して回動するように設定した。また、こ
のときブラシに対して食い込み量１ｍｍになるように、
トナーをはたき落とすためのフリッカーを設けた。

【０１００】この状態で、２０万コピーの実写テストを
行い、複写画像の品質を評価した。 （実施例１−２）実施例１−１において、導電性支持体
の面粗度をＲｚで０．４μｍにした以外は同様にして感
光体試料（ＯＰＣ１−２）を作製し、２０万コピーの実
写テストを行った。

【０１０１】（実施例１−３）実施例１−１において、
導電性支持体の面粗度をＲｚで２．５μｍにした以外は
同様にして感光体試料（ＯＰＣ１−３）を作製し、２０
万コピーの実写テストを行った。

【０１０２】（実施例１−４）実施例１−１において、
ＣＴＬのバインダの粘度平均分子量Ｍｖを３×１０⁴に
した以外は同様にして感光体試料（ＯＰＣ１−４）を作
製した。またブラシの単繊維太さを６．２デニールにし
た以外は実施例１−１と同様にして、２０万コピーの実
写テストを行った。

【０１０３】（実施例１−５）実施例１−４において、
ブラシの単繊維太さを３０デニールにした以外は同様に
して、２０万コピーの実写テストを行った。

【０１０４】（実施例１−６）実施例１−１において、
ＣＴＬのバインダの粘度平均分子量Ｍｖを１５×１０ ⁴
にした以外は同様にして感光体試料（ＯＰＣ−５）を作
製した。また、ブラシの繊維密度を４．５×１０²ｆ／
ｃｍ²で材質をナイロンにした以外は実施例１−１と同
様にして、２０万コピーの実写テストを行った。

【０１０５】（実施例１−７）実施例１−６において、
ブラシの繊維密度を１５．５×１０²ｆ／ｃｍ²にした以
外は同様にして、２０万コピーの実写テストを行った。

【０１０６】（実施例１−８）実施例１−１において、
ＣＴＬのバインダを粘度平均分子量３×１０⁴のＢＰ−
Ａ型ポリカーボネートにした以外は同様にして感光体試
料（ＯＰＣ−６）を作製し、２０万コピーの実写テスト
を行った。

【０１０７】（実施例１−９）実施例１−１において、
電荷発生物質を図５（ｂ）に示すように２７．３°の最
大ピークと９．０°にピークを有するＴｉＯＰｃ（Ｉ型
ＴｉＯＰｃ）にした以外は同様にして感光体試料（ＯＰ
Ｃ１−７）を作製した。また、ブラシの材質をポリプロ
にした以外は実施例１−１と同様にして、２０万コピー
の実写テストを行った。

【０１０８】（比較例１−１）実施例１−１において、
導電性支持体の面粗度をＲｚで０．３μｍにした以外は
同様にして感光体試料（ＯＰＣ１−８）を作製し、２０
万コピーの実写テストを行った。

【０１０９】（比較例１−２）実施例１−１において、
導電性支持体の面粗度をＲｚで２．７μｍにした以外は
同様にして感光体試料（ＯＰＣ１−９）を作製し、２０
万コピーの実写テストを行った。

【０１１０】（比較例１−３）実施例１−１において、
電荷発生物質を図５（ｃ）に示すように２６．３°に最
大ピークを有するＴｉＯＰｃ（Ａ型ＴｉＯＰｃ）にした
以外は同様にして感光体試料（ＯＰＣ１−１０）を作製
し、２０万コピーの実写テストを行った。

【０１１１】（比較例１−４）実施例１−１において、
ＣＴＬのバインダを粘度平均分子量２×１０⁴にした以
外は同様にして感光体試料（ＯＰＣ１−１１）を作製
し、２０万コピーの実写テストを行った。

【０１１２】（比較例１−５）実施例１−１において、
ＣＴＬのバインダを粘度平均分子量１８×１０⁴にした
以外は同様にして感光体試料（ＯＰＣ１−１２）を作製
し、２０万コピーの実写テストを行った。

【０１１３】各評価項目の内容は以下の通りである。

【０１１４】・モアレ レーザー露光時に発生する縞状のムラであり、複写画像
の中間濃度で濃淡ムラとなって視認される。

【０１１５】・黒スジ 導電性支持体を粗面化加工した際の加工跡が、複写画像
の白地部に長さ数ｍｍの黒いスジとなって現れる。

【０１１６】・すり抜け クリーニングブレードで除去しきれなかったトナーが次
の画像形成時に影響を及ぼし、複写画像に線状または面
状に異常な画像となって現れる。

【０１１７】・画像流れ 感光層表面への付着物に帯電・複写等のコロナ放電時に
生成するオゾン、ＮＯ_Xや、大気中の水分などが吸着
し、表面抵抗が低下することによって潜像が乱され、複
写画像で文字等が流れたようになる現象。

【０１１８】・濃度低下 感光体の残留電位の上昇により反射現像時に発生する、
複写画像のベタ黒部の濃度が低下する現象。

【０１１９】

【表１】

【０１２０】○：２０万コピーまで良好 △：１０万コピーまで良好、１０万コピーから２０万コ
ピーの間で問題発生 ×：１０万コピーまでに問題発生。

【０１２１】実施例１−１〜９に示すように、本発明で
は、初期から２０万コピーにかけての良好な画質が得ら
れている。

【０１２２】これに対し比較例１−１〜５は、繰り返し
使用により画質劣化や、膜減耗量が多い問題があること
がわかる。

【０１２３】実施例２ （実施例２−１）ポリアミド樹脂アミランＣＭ−８００
０（東レ社製）３０ｇをメタノール９００ｍｌ、１−ブ
タノール１００ｍｌの混合溶媒中に投入し５０℃で加熱
溶解した。この液を外径８０ｍｍ、長さ３６０ｍｍの円
筒状アルミニウム導電性支持体上に塗布し、０．５μｍ
厚の下引層を形成した。

【０１２４】このときの導電性支持体の面粗度は、Ｒｚ
で１．２μｍであった。

【０１２５】次に、シリコーン樹脂ＫＲ−５２４０（信
越化学社製）１０ｇを酢酸ｔ−ブチル１０００ｍｌに溶
解し、これにＹ型ＴｉＯＰｃ１０ｇを混入しサンドミル
を用いて２０時間分散し、電荷発生層塗工液（ＣＧＬ液
−１）を得た。この液を用いて、前記下引層上に塗布
し、０．３μｍ厚の電荷発生層を形成した。

【０１２６】次に、ＣＴＭ（前記例示化合物Ｔ−１）１
５０ｇとポリカーボネート樹脂ユーピロンＺ−２００
（三菱ガス化学社製）２００ｇを１，２−ジクロロエタ
ン１０００ｍｌに溶解し、電荷輸送層塗工液（ＣＴＬ液
−１）を得た。この液を用いて、前記電荷発生層上に塗
布を行った後、１００℃で１時間乾燥し、２７μｍ厚の
電荷輸送層を形成した。

【０１２７】このようにして下引層、電荷発生層、電荷
輸送層からなる感光体試料（ＯＰＣ２−１）を得た。

【０１２８】上記のようにして作製された感光体をデジ
タル複写機Ｋｏｎｉｃａ７０５０（コニカ社製）の改造
機に組み込んだ。

【０１２９】このとき、クリーニング部材としてゴム硬
度ＪＩＳ Ａ ６５゜、反発弾性４０％、厚さ１．９ｍ
ｍ、自由長９ｍｍの弾性ゴムブレードを当接角２０゜で
感光体の回転に対しカウンター方向に、押圧力１８ｇ／
ｃｍで当接した。

【０１３０】更に、単繊維太さ１５デニール、繊維密度
９．３×１０²ｆ／ｃｍ²のアクリル製のブラシを直径６
ｍｍのＳＵＳ製の芯金に外径１５ｍｍになるように作製
したローラ、図３、４に示すごとく前記ブレードの上流
部に感光体ドラムに対し食い込み量１ｍｍになるように
設置し、感光体ドラムに対し順方向に回転数５００ｒｐ
ｍで感光体と同期して動作するように設定した。また、
このときブラシに対して食い込み量１ｍｍになるよう
に、トナーをはたき落とすためのフリッカーを設けた。

【０１３１】この状態で、２０万コピーの実写テストを
行い、複写画像の品質をモアレ、黒スジ、すり抜け、画
像流れ濃度低下の観点から評価した。

【０１３２】（実施例２−２）実施例２−１において、
導電性支持体の面粗度をＲｚで０．４μｍにした以外は
同様にして感光体試料（ＯＰＣ２−２）を作製し、２０
万コピーの実写テストを行った。

【０１３３】（実施例２−３）実施例２−１において、
導電性支持体の面粗度をＲｚで２．５μｍにした以外は
同様にして感光体試料（ＯＰＣ２−３）を作製し、２０
万コピーの実写テストを行った。

【０１３４】（実施例２−４）実施例２−１において、
ＣＴＬの膜厚を３５μｍにした以外は同様にして感光体
試料（ＯＰＣ２−４）を作製した。また、ブラシの単繊
維太さを６．２デニールにした以外は実施例１と同様に
して、２０万コピーの実写テストを行った。

【０１３５】（実施例２−５）実施例２−１において、
ＣＴＬの膜厚を２３μｍにした以外は同様にして感光体
試料（ＯＰＣ２−５）を作製した。また、ブラシの単繊
維太さを３０デニールにした以外は実施例１と同様にし
て、２０万コピーの実写テストを行った。

【０１３６】（実施例２−６）実施例２−１において、
ブラシの繊維密度を４．５×１０²ｆ／ｃｍ²で材質をナ
イロンにした以外は同様にして、２０万コピーの実写テ
ストを行った。

【０１３７】（実施例２−７）実施例２−１において、
ブラシの繊維密度を１５．５×１０²ｆ／ｃｍ²で材質を
ナイロンにした以外は同様にして、２０万コピーの実写
テストを行った。

【０１３８】（実施例２−８）実施例２−１において、
電荷発生物質をＩ型ＴｉＯＰｃにし、ＣＴＬの膜厚を３
０μｍにした以外は同様にして感光体試料（ＯＰＣ２−
６）を作製した。また、ブラシの材質をポリプロにした
以外は実施例１と同様にして、２０万コピーの実写テス
トを行った。

【０１３９】（比較例２−１）実施例２−１において、
導電性支持体の面粗度をＲｚで０．３μｍにし、ＣＴＬ
の膜厚を３７μｍにした以外は同様にして感光体試料
（ＯＰＣ２−７）を作製し、２０万コピーの実写テスト
を行った。

【０１４０】（比較例２−２）実施例２−１において、
導電性支持体の面粗度をＲｚで２．７μｍにし、ＣＴＬ
の膜厚を２０μｍにした以外は同様にして感光体試料
（ＯＰＣ２−８）を作製し、２０万コピーの実写テスト
を行った。

【０１４１】（比較例２−３）実施例２−１において、
ＣＴＬの膜厚を３８μｍにした以外は同様にして感光体
試料（ＯＰＣ２−９）を作製した。また、ブラシの繊維
密度を３．５×１０²ｆ／ｃｍ²で材質をナイロンにした
以外は実施例２−１と同様にして、２０万コピーの実写
テストを行った。

【０１４２】（比較例２−４）実施例２−１において、
ＣＴＬの膜厚を２１μｍにした以外は同様にして感光体
試料（ＯＰＣ２−１０）を作製した。また、ブラシの繊
維密度を１７．３×１０²ｆ／ｃｍ²で材質をナイロンに
した以外は実施例１と同様にして、２０万コピーの実写
テストを行った。

【０１４３】（比較例２−５）実施例２−１において、
電荷発生物質をＡ型ＴｉＯＰｃにした以外は同様にして
感光体試料（ＯＰＣ２−１１）を作製し、２０万コピー
の実写テストを行った。

【０１４４】実施例１と同様の評価を行い、テストの結
果を表２に示した。

【０１４５】

【表２】

【０１４６】○：２０万コピーまで良好 △：１０万コピーまで良好、１０万コピーから２０万コ
ピーまでに問題発生 ×：１０万コピーまでに問題発生。

【０１４７】実施例２−１〜８に示すように、本発明で
は、初期から２０万コピーにかけての良好な画質が得ら
れている。

【０１４８】これに対し比較例２−１〜５は、繰り返し
使用により画質が劣化し問題があることがわかる。

【０１４９】

【発明の効果】本発明により、長期にわたり高画質で安
定した画像が得られる画像形成方法を提供することが出
来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】Ｒｚ（十点平均表面粗さ）の算出法を説明する
図。

【図２】本発明に係る有機感光体の形態を説明する図。

【図３】本発明に係わるブラシローラとブレードクリー
ニングを説明する概要断面図。

【図４】本発明の画像形成装置の一例を説明する概要断
面図。

【図５】チタニルフタロシアニンのＸ線回析スペクト
ル。

【符号の説明】

１ 画像書き込み部のレーザー光源 ４ 感光体ドラム ５ 帯電ユニット ６ 現像ユニット ７ 転写極 ９ 分離極 １０ 定着器 １１ クリーニング装置 １２ 帯電前露光のランプ（ＰＣＬ） １３ 弾性体ゴムブレード １４ ブラシローラユニット １５ ブラシローラ

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｇ 21/10 Ｇ０３Ｇ 21/00 ３１４

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に少なくともオキシチタ
   ニルフタロシアニンを含有する電荷発生層と、少なくと
   も電荷輸送物質と結着樹脂からなる電荷輸送層を、この
   順に積層した感光層を設けてなる有機感光体上に形成し
   たトナー像を、記録材に転写後、前記感光体上に残留す
   るトナーを除去する工程に、少なくともブラシローラを
   用いる画像形成方法において、前記導電性支持体の十点
   平均表面粗さＲｚが０．４μｍ以上２．５μｍ以下であ
   り、かつ前記オキシチタニルフタロシアニンがＣｕ−Ｋ
   α線に対するブラッグ角２θの２７．２゜±０．２゜に
   最大ピークを有し、かつ前記電荷輸送層の結着樹脂の粘
   度平均分子量Ｍｖが３．０×１０⁴以上１５．０×１０⁴
   以下のポリカーボネートであることを特徴とする画像形
   成方法。
2. 【請求項２】 導電性支持体上に少なくともオキシチタ
   ニルフタロシアニンを含有する電荷発生層と、少なくと
   も電荷輸送物質と結着樹脂からなる電荷輸送層を、この
   順に積層した感光層を設けてなる有機感光体上に形成し
   たトナー像を、記録材に転写後、前記感光体上に残留す
   るトナーを除去する工程に、少なくともブラシローラを
   用いる画像形成方法において、前記導電性支持体の十点
   平均表面粗さＲｚが０．４μｍ以上２．５μｍ以下であ
   り、かつ前記オキシチタニルフタロシアニンがＣｕ−Ｋ
   α線に対するブラッグ角２θの２７．２゜±０．２゜に
   最大ピークを有し、かつ前記電荷輸送層の膜厚が２３μ
   ｍ以上３５μｍ以下であることを特徴とする画像形成方
   法。
3. 【請求項３】 前記オキシチタニルフタロシアニンが、
   Ｃｕ−Ｋα線に対するブラッグ角２θで２７．２゜±
   ０．２゜の最大ピークと、９．５゜±０．２゜または
   ９．０°±０．２°にピークを有することを特徴とする
   請求項１又は２記載の画像形成方法。
4. 【請求項４】 前記ブラシローラのブラシの単繊維太さ
   が、６デニール以上３０デニール以下、及び繊維密度が
   ４．５×１０²ｆ／ｃｍ²（１平方センチ当たりのフィラ
   メント数）以上１５．５×１０²ｆ／ｃｍ²以下であるこ
   とを特徴とする請求項１又は２記載の画像形成方法。