JPH11236355A - ３−メチル−１，７−オクタンジオール ジ（メタ）アクリレートおよびその製造方法 - Google Patents
３−メチル−１，７−オクタンジオール ジ（メタ）アクリレートおよびその製造方法Info
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- JPH11236355A JPH11236355A JP5586798A JP5586798A JPH11236355A JP H11236355 A JPH11236355 A JP H11236355A JP 5586798 A JP5586798 A JP 5586798A JP 5586798 A JP5586798 A JP 5586798A JP H11236355 A JPH11236355 A JP H11236355A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 アクリル系樹脂、熱可塑性エラストマー、樹
脂改質剤、粘着剤；紫外線、電子線または放射線硬化型
のインキ；紫外線、電子線または放射線硬化型の塗料；
紫外線、電子線または放射線硬化型の接着剤等の原料と
して有用な、新規な（メタ）アクリル酸エステルおよび
その製造方法を提供する。 【解決手段】 ３−メチル−１，７−オクタンジオール
とメタクリル酸メチルまたはアクリル酸メチルのエステ
ル交換反応により３−メチル−１，７−オクタンジオー
ル ジ（メタ）アクリレートを得る。
脂改質剤、粘着剤；紫外線、電子線または放射線硬化型
のインキ；紫外線、電子線または放射線硬化型の塗料；
紫外線、電子線または放射線硬化型の接着剤等の原料と
して有用な、新規な（メタ）アクリル酸エステルおよび
その製造方法を提供する。 【解決手段】 ３−メチル−１，７−オクタンジオール
とメタクリル酸メチルまたはアクリル酸メチルのエステ
ル交換反応により３−メチル−１，７−オクタンジオー
ル ジ（メタ）アクリレートを得る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、３−メチル−１，
７−オクタンジオール ジメタクリレートおよび３−メ
チル−１，７−オクタンジオール ジアクリレート並び
にそれらの製造方法に関する〔以下、本明細書では、３
−メチル−１，７−オクタンジオール ジメタクリレー
トおよび３−メチル−１，７−オクタンジオール ジア
クリレートを３−メチル−１，７−オクタンジオール
ジ（メタ）アクリレートと総称する〕。本発明によって
提供される３−メチル−１，７−オクタンジオール ジ
（メタ）アクリレートは、新規なメタクリル酸エステル
およびアクリル酸エステル〔以下、本明細書では、メタ
クリル酸エステルおよびアクリル酸エステルを（メタ）
アクリル酸エステルと総称することがある〕であり、ア
クリル系樹脂、熱可塑性エラストマー、樹脂改質剤、粘
着剤；紫外線、電子線または放射線硬化型のインキ；紫
外線、電子線または放射線硬化型の塗料；紫外線、電子
線または放射線硬化型の接着剤等の原料として有用であ
る。
７−オクタンジオール ジメタクリレートおよび３−メ
チル−１，７−オクタンジオール ジアクリレート並び
にそれらの製造方法に関する〔以下、本明細書では、３
−メチル−１，７−オクタンジオール ジメタクリレー
トおよび３−メチル−１，７−オクタンジオール ジア
クリレートを３−メチル−１，７−オクタンジオール
ジ（メタ）アクリレートと総称する〕。本発明によって
提供される３−メチル−１，７−オクタンジオール ジ
（メタ）アクリレートは、新規なメタクリル酸エステル
およびアクリル酸エステル〔以下、本明細書では、メタ
クリル酸エステルおよびアクリル酸エステルを（メタ）
アクリル酸エステルと総称することがある〕であり、ア
クリル系樹脂、熱可塑性エラストマー、樹脂改質剤、粘
着剤；紫外線、電子線または放射線硬化型のインキ；紫
外線、電子線または放射線硬化型の塗料；紫外線、電子
線または放射線硬化型の接着剤等の原料として有用であ
る。
【０００２】
【従来の技術】エチレングリコール、１，３−プロピレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、２，２−ジメ
チル−１，３−プロパンジオール、ジエチレングリコー
ルなどのジオールの（メタ）アクリル酸エステル類は工
業的に入手可能であり、アクリル系樹脂、熱可塑性エラ
ストマー、樹脂改質剤、粘着剤などの原料に用いられて
いる。
ングリコール、１，４−ブタンジオール、２，２−ジメ
チル−１，３−プロパンジオール、ジエチレングリコー
ルなどのジオールの（メタ）アクリル酸エステル類は工
業的に入手可能であり、アクリル系樹脂、熱可塑性エラ
ストマー、樹脂改質剤、粘着剤などの原料に用いられて
いる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】（メタ）アクリル酸エ
ステル類は、そのエステル部分を構成するアルコール成
分の炭素鎖長および構造の違いにより、物性が異なるこ
とが知られている。従って、このような（メタ）アクリ
ル酸エステル類として従来知られているものとは異なる
新規な化合物を提供することができれば、従来とは異な
る物性をもつことが期待されるアクリル系樹脂、熱可塑
性エラストマー、樹脂改質剤、粘着剤などを提供するこ
とが可能となり、その技術的意味は大きい。しかして、
本発明は、このような新規な（メタ）アクリル酸エステ
ル、特に側鎖を有する分岐状の長鎖のジオールから誘導
される（メタ）アクリル酸エステルおよびその製造方法
を提供することを課題とする。
ステル類は、そのエステル部分を構成するアルコール成
分の炭素鎖長および構造の違いにより、物性が異なるこ
とが知られている。従って、このような（メタ）アクリ
ル酸エステル類として従来知られているものとは異なる
新規な化合物を提供することができれば、従来とは異な
る物性をもつことが期待されるアクリル系樹脂、熱可塑
性エラストマー、樹脂改質剤、粘着剤などを提供するこ
とが可能となり、その技術的意味は大きい。しかして、
本発明は、このような新規な（メタ）アクリル酸エステ
ル、特に側鎖を有する分岐状の長鎖のジオールから誘導
される（メタ）アクリル酸エステルおよびその製造方法
を提供することを課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記の
課題の一つは、下記の式（１）
課題の一つは、下記の式（１）
【０００５】
【化３】
【０００６】（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表
す）で示される３−メチル−１，７−オクタンジオール
ジ（メタ）アクリレートを提供することによって達成
される。また、本発明によれば、上記課題の他の一つ
は、３−メチル−１，７−オクタンジオールとメタクリ
ル酸メチルまたはアクリル酸メチルをエステル交換する
ことによる、上記の式（１）で示される３−メチル−
１，７−オクタンジオール ジ（メタ）アクリレートの
製造方法を提供することによって達成される。
す）で示される３−メチル−１，７−オクタンジオール
ジ（メタ）アクリレートを提供することによって達成
される。また、本発明によれば、上記課題の他の一つ
は、３−メチル−１，７−オクタンジオールとメタクリ
ル酸メチルまたはアクリル酸メチルをエステル交換する
ことによる、上記の式（１）で示される３−メチル−
１，７−オクタンジオール ジ（メタ）アクリレートの
製造方法を提供することによって達成される。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の３−メチル−１，７−オ
クタンジオール ジ（メタ）アクリレートは、３−メチ
ル−１，７−オクタンジオールとメタクリル酸メチルま
たはアクリル酸メチルをエステル交換することによって
製造することができる。ここで、出発物質の一つである
３−メチル−１，７−オクタンジオールは、３−メチル
−７−オキソ−１−オクタノールを還元することによっ
て製造することができる。３−メチル−７−オキソ−１
−オクタノールは公知物質であり、例えば、ロジノール
のオゾン分解〔ジャーナル オブ オーガニック ケミ
ストリー(Journal of Organic Chemistry)、第26巻、30
27頁、1961年 参照〕やコハク酸モノ（３，７−ジメチ
ルオクチル）エステルの酸化オゾン分解〔ジャーナル
オブ ケミカルソサイエティー ケミカル コミュニケ
ーション(Journal of Chemical SocietyChemical Commu
nication)、 690頁、1979年 参照〕などの方法により
製造することができる。
クタンジオール ジ（メタ）アクリレートは、３−メチ
ル−１，７−オクタンジオールとメタクリル酸メチルま
たはアクリル酸メチルをエステル交換することによって
製造することができる。ここで、出発物質の一つである
３−メチル−１，７−オクタンジオールは、３−メチル
−７−オキソ−１−オクタノールを還元することによっ
て製造することができる。３−メチル−７−オキソ−１
−オクタノールは公知物質であり、例えば、ロジノール
のオゾン分解〔ジャーナル オブ オーガニック ケミ
ストリー(Journal of Organic Chemistry)、第26巻、30
27頁、1961年 参照〕やコハク酸モノ（３，７−ジメチ
ルオクチル）エステルの酸化オゾン分解〔ジャーナル
オブ ケミカルソサイエティー ケミカル コミュニケ
ーション(Journal of Chemical SocietyChemical Commu
nication)、 690頁、1979年 参照〕などの方法により
製造することができる。
【０００８】３−メチル−７−オキソ−１−オクタノー
ルの還元は、例えば、水素添加触媒を用いた接触水素添
加、金属水素化錯化合物との反応などの方法によって実
施することができる。上記において、水素添加触媒とし
ては、従来より接触水素添加反応において触媒として使
用されているものを使用することができ、例えば、ラネ
ーニッケル、ニッケル／珪藻土等のニッケル触媒；パラ
ジウム／炭素、パラジウムブラック等のパラジウム触媒
などが挙げられる。水素添加触媒は、単独で使用しても
よいし、２種以上を混合して使用してもよい。水素添加
触媒の使用量は、３−メチル−７−オキソ−１−オクタ
ノールに対し、通常０．００１重量％〜２０重量％であ
り、好ましくは０．０５重量％〜５重量％である。
ルの還元は、例えば、水素添加触媒を用いた接触水素添
加、金属水素化錯化合物との反応などの方法によって実
施することができる。上記において、水素添加触媒とし
ては、従来より接触水素添加反応において触媒として使
用されているものを使用することができ、例えば、ラネ
ーニッケル、ニッケル／珪藻土等のニッケル触媒；パラ
ジウム／炭素、パラジウムブラック等のパラジウム触媒
などが挙げられる。水素添加触媒は、単独で使用しても
よいし、２種以上を混合して使用してもよい。水素添加
触媒の使用量は、３−メチル−７−オキソ−１−オクタ
ノールに対し、通常０．００１重量％〜２０重量％であ
り、好ましくは０．０５重量％〜５重量％である。
【０００９】３−メチル−７−オキソ−１−オクタノー
ルの接触水素添加に際しては、反応を阻害しないもので
ある限り、溶媒を使用することができる。使用可能な溶
媒としては、例えば、ヘキサン、オクタン等の飽和脂肪
族炭化水素；メタノール、エタノール等のアルコール
類；酢酸エチル、酪酸メチル等のエステル類；トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素などが挙げられる。溶
媒は１種類のものを使用してもよいし、２種類以上を混
合して使用してもよい。溶媒を使用する場合、その使用
量は、３−メチル−７−オキソ−１−オクタノールに対
し、通常０．０１〜５０倍重量であり、好ましくは０．
１〜１０倍重量である。
ルの接触水素添加に際しては、反応を阻害しないもので
ある限り、溶媒を使用することができる。使用可能な溶
媒としては、例えば、ヘキサン、オクタン等の飽和脂肪
族炭化水素；メタノール、エタノール等のアルコール
類；酢酸エチル、酪酸メチル等のエステル類；トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素などが挙げられる。溶
媒は１種類のものを使用してもよいし、２種類以上を混
合して使用してもよい。溶媒を使用する場合、その使用
量は、３−メチル−７−オキソ−１−オクタノールに対
し、通常０．０１〜５０倍重量であり、好ましくは０．
１〜１０倍重量である。
【００１０】３−メチル−７−オキソ−１−オクタノー
ルの接触水素添加に際し、水素の圧力は、通常、常圧〜
１００気圧、好ましくは２〜２０気圧の範囲内に設定さ
れる。また、接触水素添加の反応温度は、通常２０〜２
００℃、好ましくは４０〜１５０℃である。
ルの接触水素添加に際し、水素の圧力は、通常、常圧〜
１００気圧、好ましくは２〜２０気圧の範囲内に設定さ
れる。また、接触水素添加の反応温度は、通常２０〜２
００℃、好ましくは４０〜１５０℃である。
【００１１】反応終了後、３−メチル−１，７−オクタ
ンジオールは、例えば、濾過等の手段により水素添加触
媒を除去した後、反応混合物を蒸留する方法などの常法
に従って反応混合物から分離することができる。かくし
て得られた３−メチル−１，７−オクタンジオールは、
所望により、減圧蒸留、カラムクロマトグラフィ−など
の公知の方法により、さらに純度を高めることができ
る。
ンジオールは、例えば、濾過等の手段により水素添加触
媒を除去した後、反応混合物を蒸留する方法などの常法
に従って反応混合物から分離することができる。かくし
て得られた３−メチル−１，７−オクタンジオールは、
所望により、減圧蒸留、カラムクロマトグラフィ−など
の公知の方法により、さらに純度を高めることができ
る。
【００１２】また、上記において、３−メチル−７−オ
キソ−１−オクタノールの還元に使用することのできる
金属水素化錯化合物としては、例えば、水素化アルミニ
ウムリチウム、水素化ホウ素ナトリウムなどが挙げられ
る。金属水素化錯化合物の使用量は、３−メチル−７−
オキソ−１−オクタノール１モル当り、該金属水素化錯
化合物中の還元に利用できる水素原子換算で、通常１〜
１０モルであり、好ましくは１〜３モルである。
キソ−１−オクタノールの還元に使用することのできる
金属水素化錯化合物としては、例えば、水素化アルミニ
ウムリチウム、水素化ホウ素ナトリウムなどが挙げられ
る。金属水素化錯化合物の使用量は、３−メチル−７−
オキソ−１−オクタノール１モル当り、該金属水素化錯
化合物中の還元に利用できる水素原子換算で、通常１〜
１０モルであり、好ましくは１〜３モルである。
【００１３】３−メチル−７−オキソ−１−オクタノー
ルと金属水素化錯化合物との反応に際しては、反応を阻
害しないものである限り、溶媒を使用することができ
る。使用可能な溶媒としては、例えば、ヘキサン、オク
タン等の飽和脂肪族炭化水素；ジエチルエーテル、テト
ラヒドロフラン等のエーテル類；トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素などが挙げられる。溶媒は１種類のも
のを使用してもよいし、２種類以上を混合して使用して
もよい。溶媒の使用量は、３−メチル−７−オキソ−１
−オクタノールに対し、通常０．１〜１００倍重量であ
り、好ましくは１〜２０倍重量である。
ルと金属水素化錯化合物との反応に際しては、反応を阻
害しないものである限り、溶媒を使用することができ
る。使用可能な溶媒としては、例えば、ヘキサン、オク
タン等の飽和脂肪族炭化水素；ジエチルエーテル、テト
ラヒドロフラン等のエーテル類；トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素などが挙げられる。溶媒は１種類のも
のを使用してもよいし、２種類以上を混合して使用して
もよい。溶媒の使用量は、３−メチル−７−オキソ−１
−オクタノールに対し、通常０．１〜１００倍重量であ
り、好ましくは１〜２０倍重量である。
【００１４】３−メチル−７−オキソ−１−オクタノー
ルと金属水素化錯化合物との反応は、通常−７０〜２０
０℃、好ましくは−１０〜１５０℃で行われる。
ルと金属水素化錯化合物との反応は、通常−７０〜２０
０℃、好ましくは−１０〜１５０℃で行われる。
【００１５】反応終了後、３−メチル−１，７−オクタ
ンジオールは、反応混合物に塩酸、酢酸等の酸；塩化ア
ンモニウム水溶液などを加えて反応生成物である金属錯
化合物および残存する金属水素化錯化合物を分解した
後、得られた混合物から蒸留、有機溶媒による抽出など
の常法に従って単離することができる。この際、抽出に
使用される有機溶媒としては、酢酸エチル等のエステル
類；塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素類；ヘキサン
等の飽和炭化水素類などが挙げられる。
ンジオールは、反応混合物に塩酸、酢酸等の酸；塩化ア
ンモニウム水溶液などを加えて反応生成物である金属錯
化合物および残存する金属水素化錯化合物を分解した
後、得られた混合物から蒸留、有機溶媒による抽出など
の常法に従って単離することができる。この際、抽出に
使用される有機溶媒としては、酢酸エチル等のエステル
類；塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素類；ヘキサン
等の飽和炭化水素類などが挙げられる。
【００１６】３−メチル−１，７−オクタンジオールと
メタクリル酸メチルまたはアクリル酸メチルのエステル
交換反応において、３−メチル−１，７−オクタンジオ
ールとメタクリル酸メチルまたはアクリル酸メチルの使
用割合は、特に制限されるものではないが、３−メチル
−１，７−オクタンジオール１モルに対し、メタクリル
酸メチルまたはアクリル酸メチルが通常２〜４０モル、
好ましくは２〜２０モルとなる範囲である。
メタクリル酸メチルまたはアクリル酸メチルのエステル
交換反応において、３−メチル−１，７−オクタンジオ
ールとメタクリル酸メチルまたはアクリル酸メチルの使
用割合は、特に制限されるものではないが、３−メチル
−１，７−オクタンジオール１モルに対し、メタクリル
酸メチルまたはアクリル酸メチルが通常２〜４０モル、
好ましくは２〜２０モルとなる範囲である。
【００１７】３−メチル−１，７−オクタンジオールと
メタクリル酸メチルまたはアクリル酸メチルのエステル
交換反応は、酸触媒や塩基触媒など、エステル交換反応
において従来から使用されている触媒の存在下に実施す
ることが好ましい。上記において、酸触媒としては、例
えば、硫酸、塩酸等の鉱酸；硫酸水素ナトリウム、リン
酸一水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム等の鉱酸の
塩；メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有
機酸；ピリジニウムｐ−トルエンスルホネート等の有機
酸の塩などが挙げられる。また、酸触媒としては、アル
ミニウムトリイソプロポキシド、チタンアセチルアセト
ナート、バナジウムアセチルアセトナート等のルイス
酸；けいモリブデン酸、リンタングステン酸等のヘテロ
ポリ酸類；シリカ、シリカ−アルミナ、活性白土、酸性
型イオン交換樹脂等の固体酸なども使用可能である。
メタクリル酸メチルまたはアクリル酸メチルのエステル
交換反応は、酸触媒や塩基触媒など、エステル交換反応
において従来から使用されている触媒の存在下に実施す
ることが好ましい。上記において、酸触媒としては、例
えば、硫酸、塩酸等の鉱酸；硫酸水素ナトリウム、リン
酸一水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム等の鉱酸の
塩；メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有
機酸；ピリジニウムｐ−トルエンスルホネート等の有機
酸の塩などが挙げられる。また、酸触媒としては、アル
ミニウムトリイソプロポキシド、チタンアセチルアセト
ナート、バナジウムアセチルアセトナート等のルイス
酸；けいモリブデン酸、リンタングステン酸等のヘテロ
ポリ酸類；シリカ、シリカ−アルミナ、活性白土、酸性
型イオン交換樹脂等の固体酸なども使用可能である。
【００１８】また、上記において使用可能な塩基触媒と
しては、例えば、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエ
トキシド、ナトリウムｔ−ブトキシド、カリウムｔ−ブ
トキシド等のアルカリ金属アルコキシド；水酸化リチウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ
金属またはアルカリ土類金属の水酸化物；炭酸ナトリウ
ム、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属の炭酸塩また
は炭酸水素塩；酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等のアル
カリ金属の酢酸塩などが挙げられる。
しては、例えば、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエ
トキシド、ナトリウムｔ−ブトキシド、カリウムｔ−ブ
トキシド等のアルカリ金属アルコキシド；水酸化リチウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ
金属またはアルカリ土類金属の水酸化物；炭酸ナトリウ
ム、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属の炭酸塩また
は炭酸水素塩；酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等のアル
カリ金属の酢酸塩などが挙げられる。
【００１９】触媒の使用量は、特に制限されるものでは
ないが、３−メチル−１，７−オクタンジオールに対
し、通常１０ｐｐｍ〜２０重量％、好ましくは０．０５
〜５重量％の範囲である。
ないが、３−メチル−１，７−オクタンジオールに対
し、通常１０ｐｐｍ〜２０重量％、好ましくは０．０５
〜５重量％の範囲である。
【００２０】３−メチル−１，７−オクタンジオールと
メタクリル酸メチルまたはアクリル酸メチルのエステル
交換反応は、重合禁止剤の存在下に実施することが好ま
しい。使用可能な重合禁止剤としては、例えば、ハイド
ロキノン、ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン等のハイドロ
キノン類；α−ナフトール、β−ナフトール等のナフト
ール類；カテコール、ジ−ｔ−ブチルカテコール等のカ
テコール類；ｐ−ベンゾキノン；ピロガロール、フェニ
ルエチルピロガロール等のピロガロール類；２，６−ジ
−ｔ−ブチルアニソール等のアニソール類などが挙げら
れる。重合禁止剤の使用量は、特に制限されるものでは
ないが、メタクリル酸メチルまたはアクリル酸メチルに
対し、通常０．１〜２０モル％、好ましくは１〜１０モ
ル％の範囲である。
メタクリル酸メチルまたはアクリル酸メチルのエステル
交換反応は、重合禁止剤の存在下に実施することが好ま
しい。使用可能な重合禁止剤としては、例えば、ハイド
ロキノン、ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン等のハイドロ
キノン類；α−ナフトール、β−ナフトール等のナフト
ール類；カテコール、ジ−ｔ−ブチルカテコール等のカ
テコール類；ｐ−ベンゾキノン；ピロガロール、フェニ
ルエチルピロガロール等のピロガロール類；２，６−ジ
−ｔ−ブチルアニソール等のアニソール類などが挙げら
れる。重合禁止剤の使用量は、特に制限されるものでは
ないが、メタクリル酸メチルまたはアクリル酸メチルに
対し、通常０．１〜２０モル％、好ましくは１〜１０モ
ル％の範囲である。
【００２１】３−メチル−１，７−オクタンジオールと
メタクリル酸メチルまたはアクリル酸メチルのエステル
交換反応に際しては、反応を阻害しないものである限
り、溶媒を使用することができる。使用可能な溶媒とし
ては、例えば、ヘキサン、オクタン等の飽和脂肪族炭化
水素;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素;１，２−
ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン等のハ
ロゲン化炭化水素などが挙げられる。溶媒は１種類のも
のを使用してもよいし、２種類以上を混合して使用して
もよい。溶媒を使用する場合、その使用量は、３−メチ
ル−１，７−オクタンジオールに対して、通常０．０１
〜５０倍重量であり、好ましくは０．１〜１０倍重量で
ある。
メタクリル酸メチルまたはアクリル酸メチルのエステル
交換反応に際しては、反応を阻害しないものである限
り、溶媒を使用することができる。使用可能な溶媒とし
ては、例えば、ヘキサン、オクタン等の飽和脂肪族炭化
水素;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素;１，２−
ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン等のハ
ロゲン化炭化水素などが挙げられる。溶媒は１種類のも
のを使用してもよいし、２種類以上を混合して使用して
もよい。溶媒を使用する場合、その使用量は、３−メチ
ル−１，７−オクタンジオールに対して、通常０．０１
〜５０倍重量であり、好ましくは０．１〜１０倍重量で
ある。
【００２２】３−メチル−１，７−オクタンジオールと
メタクリル酸メチルまたはアクリル酸メチルのエステル
交換反応は、通常２０〜２００℃、好ましくは４０〜１
５０℃の範囲の温度で実施される。また、３−メチル−
１，７−オクタンジオールとメタクリル酸メチルまたは
アクリル酸メチルのエステル交換反応は、窒素、アルゴ
ン等の不活性ガス雰囲気下に実施することが好ましい。
メタクリル酸メチルまたはアクリル酸メチルのエステル
交換反応は、通常２０〜２００℃、好ましくは４０〜１
５０℃の範囲の温度で実施される。また、３−メチル−
１，７−オクタンジオールとメタクリル酸メチルまたは
アクリル酸メチルのエステル交換反応は、窒素、アルゴ
ン等の不活性ガス雰囲気下に実施することが好ましい。
【００２３】３−メチル−１，７−オクタンジオールと
メタクリル酸メチルまたはアクリル酸メチルのエステル
交換反応においては、反応の進行に伴いメタノールが副
生するので、目的化合物を収率よく得るためには、かか
るメタノールを除去しながら反応を行うことが好まし
い。メタノールを除去する方法としては、共沸によって
メタノールを反応系外に留去する方法、モレキュラーシ
ーブス等に吸着させる方法などが挙げられる。
メタクリル酸メチルまたはアクリル酸メチルのエステル
交換反応においては、反応の進行に伴いメタノールが副
生するので、目的化合物を収率よく得るためには、かか
るメタノールを除去しながら反応を行うことが好まし
い。メタノールを除去する方法としては、共沸によって
メタノールを反応系外に留去する方法、モレキュラーシ
ーブス等に吸着させる方法などが挙げられる。
【００２４】なお、共沸によってメタノールを反応系外
に留去する場合には、メタノールをメタクリル酸メチル
またはアクリル酸メチルとの共沸混合物として留出させ
る方法が簡便である。また、四塩化炭素などメタノール
と共沸し得る溶媒を使用して、メタノールを反応系外に
留去することもできる。
に留去する場合には、メタノールをメタクリル酸メチル
またはアクリル酸メチルとの共沸混合物として留出させ
る方法が簡便である。また、四塩化炭素などメタノール
と共沸し得る溶媒を使用して、メタノールを反応系外に
留去することもできる。
【００２５】反応終了後、目的化合物である３−メチル
−１，７−オクタンジオール ジ（メタ）アクリレート
は、エステル交換反応において使用した触媒に応じ、適
宜、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウムなどの塩基
性物質または硫酸、塩酸などの酸性物質によって反応液
を中和した後、蒸留、有機溶媒による抽出などの常法に
従って分離取得することができる。この際、抽出に使用
される有機溶媒としては、酢酸エチル等のエステル類;
塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素;ヘキサン、トル
エン等の炭化水素類などが挙げられる。
−１，７−オクタンジオール ジ（メタ）アクリレート
は、エステル交換反応において使用した触媒に応じ、適
宜、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウムなどの塩基
性物質または硫酸、塩酸などの酸性物質によって反応液
を中和した後、蒸留、有機溶媒による抽出などの常法に
従って分離取得することができる。この際、抽出に使用
される有機溶媒としては、酢酸エチル等のエステル類;
塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素;ヘキサン、トル
エン等の炭化水素類などが挙げられる。
【００２６】かくして得られた３−メチル−１，７−オ
クタンジオール ジ（メタ）アクリレートは、所望によ
り、減圧蒸留、カラムクロマトグラフィーなどの公知の
方法によってさらに純度を高めることができる。
クタンジオール ジ（メタ）アクリレートは、所望によ
り、減圧蒸留、カラムクロマトグラフィーなどの公知の
方法によってさらに純度を高めることができる。
【００２７】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はかかる実施例により何等限定されるも
のではない。
するが、本発明はかかる実施例により何等限定されるも
のではない。
【００２８】参考例 内容積２００ｍｌのオートクレーブに、３−メチル−７
−オキソ−１−オクタノール３０．０ｇ（純度９０．２
％、１７１ｍｍｏｌ）およびラネーニッケル０．６ｇ
（水分含有量：５０重量％）を、室温、窒素雰囲気下に
仕込み、次いでオートクレーブ内の雰囲気をを水素で置
換し、オートクレーブ内の圧力を７気圧（絶対圧）に設
定した。オートクレーブ内の温度を１００℃に上げ、オ
ートクレーブに適宜水素を供給して水素圧力を７気圧
（絶対圧）に維持しながら、同温度で２５時間撹拌し
た。得られた反応混合物を、ガスクロマトグラフィーを
用いて、ジエチレングリコールモノメチルエーテルを内
部標準とした内部標準法により分析したところ、３−メ
チル−７−オキソ−１−オクタノールの転化率は９９．
３％であり、３−メチル−１，７−オクタンジオールへ
の選択率は９８．３％であることがわかった。上記で得
られた反応混合物を室温まで冷却した後、濾過によりラ
ネーニッケルを除去し、得られた濾液を減圧蒸留するこ
とにより、３−メチル−１，７−オクタンジオール（無
色液体、沸点１３６〜１４０℃／２．５ｍｍＨｇ）を２
５．８ｇ（１６１ミリモル、収率：９４．２％）得た。
得られた３−メチル−１，７−オクタンジオールの物性
値を以下に示す。 1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ） δ（ｐｐｍ）： ０．９０（ｄ，３Ｈ）、１．１９
（ｄ，３Ｈ）低分解能マススペクトル（ＥＩＭＳ） ｍ／ｚ： １４２（［Ｍ−Ｈ2Ｏ］+）
−オキソ−１−オクタノール３０．０ｇ（純度９０．２
％、１７１ｍｍｏｌ）およびラネーニッケル０．６ｇ
（水分含有量：５０重量％）を、室温、窒素雰囲気下に
仕込み、次いでオートクレーブ内の雰囲気をを水素で置
換し、オートクレーブ内の圧力を７気圧（絶対圧）に設
定した。オートクレーブ内の温度を１００℃に上げ、オ
ートクレーブに適宜水素を供給して水素圧力を７気圧
（絶対圧）に維持しながら、同温度で２５時間撹拌し
た。得られた反応混合物を、ガスクロマトグラフィーを
用いて、ジエチレングリコールモノメチルエーテルを内
部標準とした内部標準法により分析したところ、３−メ
チル−７−オキソ−１−オクタノールの転化率は９９．
３％であり、３−メチル−１，７−オクタンジオールへ
の選択率は９８．３％であることがわかった。上記で得
られた反応混合物を室温まで冷却した後、濾過によりラ
ネーニッケルを除去し、得られた濾液を減圧蒸留するこ
とにより、３−メチル−１，７−オクタンジオール（無
色液体、沸点１３６〜１４０℃／２．５ｍｍＨｇ）を２
５．８ｇ（１６１ミリモル、収率：９４．２％）得た。
得られた３−メチル−１，７−オクタンジオールの物性
値を以下に示す。 1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ） δ（ｐｐｍ）： ０．９０（ｄ，３Ｈ）、１．１９
（ｄ，３Ｈ）低分解能マススペクトル（ＥＩＭＳ） ｍ／ｚ： １４２（［Ｍ−Ｈ2Ｏ］+）
【００２９】実施例１ 蒸留塔を備えた内容積５００ｍｌの三口フラスコに、参
考例と同様にして得られた３−メチル−１，７−オクタ
ンジオール５０ｇ（３１３ミリモル）、メタクリル酸メ
チル１５０ｇ（１．５モル）およびハイドロキノン１０
ｇ（９１ミリモル）を室温、常圧下に仕込み、次いで硫
酸１ｇ（１０ミリモル）を加え、内温を１３０℃に調節
した。生成するメタノールとメタクリル酸メチルの共沸
混合物を留出させながら、１３０℃で５時間反応させ
た。室温まで冷却した後、反応液を氷と５％炭酸水素ナ
トリウム水溶液３００ｍｌの混合物に注ぎ込み、次いで
得られた混合物の液性が中性となるまで炭酸水素ナトリ
ウムを加え、静置して有機層と水層に分離させた。有機
層と水層を分離し、水層をヘキサン２００ｍｌにて２回
抽出した。有機層とヘキサンによる抽出液を１つにして
水３００ｍｌおよび飽和食塩水３００ｍｌで順次洗浄し
た後、無水硫酸ナトリウムによって乾燥し、次いで減圧
下にヘキサンおよびメタクリル酸メチルを留去した。得
られた残渣を減圧蒸留することにより、３−メチル−
１，７−オクタンジオール ジメタクリレート（無色液
体、沸点１３２〜１３７℃／３ｍｍＨｇ）を５３．９ｇ
（１８２ミリモル、収率：５８．１％）得た。得られた
３−メチル−１，７−オクタンジオール ジメタクリレ
ートの物性値を以下に示す。 1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ） δ（ｐｐｍ）： ０．９２−０．９４（ｍ，３Ｈ）、
１．１８−１．２０（ｍ，３Ｈ）、１．９４（ｓ，６
Ｈ）、５．５３−５．５５（ｍ，２Ｈ）、６．０９
（ｍ，２Ｈ）低分解能マススペクトル（ＥＩＭＳ） ｍ／ｚ： ２９６（Ｍ+）
考例と同様にして得られた３−メチル−１，７−オクタ
ンジオール５０ｇ（３１３ミリモル）、メタクリル酸メ
チル１５０ｇ（１．５モル）およびハイドロキノン１０
ｇ（９１ミリモル）を室温、常圧下に仕込み、次いで硫
酸１ｇ（１０ミリモル）を加え、内温を１３０℃に調節
した。生成するメタノールとメタクリル酸メチルの共沸
混合物を留出させながら、１３０℃で５時間反応させ
た。室温まで冷却した後、反応液を氷と５％炭酸水素ナ
トリウム水溶液３００ｍｌの混合物に注ぎ込み、次いで
得られた混合物の液性が中性となるまで炭酸水素ナトリ
ウムを加え、静置して有機層と水層に分離させた。有機
層と水層を分離し、水層をヘキサン２００ｍｌにて２回
抽出した。有機層とヘキサンによる抽出液を１つにして
水３００ｍｌおよび飽和食塩水３００ｍｌで順次洗浄し
た後、無水硫酸ナトリウムによって乾燥し、次いで減圧
下にヘキサンおよびメタクリル酸メチルを留去した。得
られた残渣を減圧蒸留することにより、３−メチル−
１，７−オクタンジオール ジメタクリレート（無色液
体、沸点１３２〜１３７℃／３ｍｍＨｇ）を５３．９ｇ
（１８２ミリモル、収率：５８．１％）得た。得られた
３−メチル−１，７−オクタンジオール ジメタクリレ
ートの物性値を以下に示す。 1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ） δ（ｐｐｍ）： ０．９２−０．９４（ｍ，３Ｈ）、
１．１８−１．２０（ｍ，３Ｈ）、１．９４（ｓ，６
Ｈ）、５．５３−５．５５（ｍ，２Ｈ）、６．０９
（ｍ，２Ｈ）低分解能マススペクトル（ＥＩＭＳ） ｍ／ｚ： ２９６（Ｍ+）
【００３０】実施例２ 実施例１において、メタクリル酸メチル１５０ｇに代え
てアクリル酸メチル１２９ｇ（１．５モル）を使用した
こと以外は実施例１と同様の操作を行い、３−メチル−
１，７−オクタンジオール ジアクリレート（無色液
体、沸点１２８〜１３２℃／２ｍｍＨｇ）を４９．８ｇ
（１８６ミリモル、収率：５９．４％）得た。得られた
３−メチル−１，７−オクタンジオール ジアクリレー
トの物性値を以下に示す。 1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ） δ（ｐｐｍ）： ０．９２−０．９３（ｍ，３Ｈ）、
１．１８−１．１９（ｍ，３Ｈ）、５．７９−５．８２
（ｍ，２Ｈ）、６．０７−６．１５（ｍ，２Ｈ）、６．
３６−６．４１（ｍ，２Ｈ）低分解能マススペクトル（ＥＩＭＳ） ｍ／ｚ： ２６８（Ｍ+）
てアクリル酸メチル１２９ｇ（１．５モル）を使用した
こと以外は実施例１と同様の操作を行い、３−メチル−
１，７−オクタンジオール ジアクリレート（無色液
体、沸点１２８〜１３２℃／２ｍｍＨｇ）を４９．８ｇ
（１８６ミリモル、収率：５９．４％）得た。得られた
３−メチル−１，７−オクタンジオール ジアクリレー
トの物性値を以下に示す。 1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ） δ（ｐｐｍ）： ０．９２−０．９３（ｍ，３Ｈ）、
１．１８−１．１９（ｍ，３Ｈ）、５．７９−５．８２
（ｍ，２Ｈ）、６．０７−６．１５（ｍ，２Ｈ）、６．
３６−６．４１（ｍ，２Ｈ）低分解能マススペクトル（ＥＩＭＳ） ｍ／ｚ： ２６８（Ｍ+）
【００３１】
【発明の効果】本発明によれば、アクリル系樹脂、熱可
塑性エラストマー、樹脂改質剤、粘着剤；紫外線、電子
線または放射線硬化型のインキ；紫外線、電子線または
放射線硬化型の塗料；紫外線、電子線または放射線硬化
型の接着剤等の原料として有用な、新規な（メタ）アク
リル酸エステルである３−メチル−１，７−オクタンジ
オール ジ（メタ）アクリレートおよびその製造方法が
提供される。
塑性エラストマー、樹脂改質剤、粘着剤；紫外線、電子
線または放射線硬化型のインキ；紫外線、電子線または
放射線硬化型の塗料；紫外線、電子線または放射線硬化
型の接着剤等の原料として有用な、新規な（メタ）アク
リル酸エステルである３−メチル−１，７−オクタンジ
オール ジ（メタ）アクリレートおよびその製造方法が
提供される。
Claims (2)
- 【請求項１】 下記の式（１） 【化１】 （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表す）で示され
る３−メチル−１，７−オクタンジオール ジ（メタ）
アクリレート。 - 【請求項２】 ３−メチル−１，７−オクタンジオール
とメタクリル酸メチルまたはアクリル酸メチルをエステ
ル交換することによる式（１） 【化２】 （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表す）で示され
る３−メチル−１，７−オクタンジオール ジ（メタ）
アクリレートの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5586798A JPH11236355A (ja) | 1998-02-20 | 1998-02-20 | ３−メチル−１，７−オクタンジオール ジ（メタ）アクリレートおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5586798A JPH11236355A (ja) | 1998-02-20 | 1998-02-20 | ３−メチル−１，７−オクタンジオール ジ（メタ）アクリレートおよびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11236355A true JPH11236355A (ja) | 1999-08-31 |
Family
ID=13011040
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5586798A Pending JPH11236355A (ja) | 1998-02-20 | 1998-02-20 | ３−メチル−１，７−オクタンジオール ジ（メタ）アクリレートおよびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11236355A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001089415A (ja) * | 1999-08-27 | 2001-04-03 | Roehm Gmbh | ジ（メタ）アクリル酸エステルの製造法 |
-
1998
- 1998-02-20 JP JP5586798A patent/JPH11236355A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001089415A (ja) * | 1999-08-27 | 2001-04-03 | Roehm Gmbh | ジ（メタ）アクリル酸エステルの製造法 |
| JP4593745B2 (ja) * | 1999-08-27 | 2010-12-08 | エボニック レーム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | ジ（メタ）アクリル酸エステルの製造法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040427 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040427 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20061219 |
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| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20070417 |