JPH11236207A - 活性炭材料及びこの活性炭材料を用いた排煙脱硫方法 - Google Patents
活性炭材料及びこの活性炭材料を用いた排煙脱硫方法Info
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- JPH11236207A JPH11236207A JP10038677A JP3867798A JPH11236207A JP H11236207 A JPH11236207 A JP H11236207A JP 10038677 A JP10038677 A JP 10038677A JP 3867798 A JP3867798 A JP 3867798A JP H11236207 A JPH11236207 A JP H11236207A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 粒内拡散が考慮される各種用途、特に排煙脱
硫用酸化触媒触媒としての用途に有用な活性炭材料を提
供する。 【解決手段】 活性炭粉末と撥水性物質とを混合し、こ
れを所定形状に成形した後に撥水化処理を施してなる活
性炭材料を提供する。この活性炭材料を排煙脱硫プロセ
スにおける接触硫酸化触媒として使用する。
硫用酸化触媒触媒としての用途に有用な活性炭材料を提
供する。 【解決手段】 活性炭粉末と撥水性物質とを混合し、こ
れを所定形状に成形した後に撥水化処理を施してなる活
性炭材料を提供する。この活性炭材料を排煙脱硫プロセ
スにおける接触硫酸化触媒として使用する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、撥水性の活性炭材
料に関し、特に排煙脱硫プロセスに使用する酸化触媒と
して有用な活性炭材料に関する。
料に関し、特に排煙脱硫プロセスに使用する酸化触媒と
して有用な活性炭材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】活性炭は、触媒や吸着剤などに広く使用
されている。活性炭を用いた触媒としては、活性炭自体
の触媒活性を利用したものと、活性炭を触媒活性のある
遷移金属等の担体として用いたものがある。一方、活性
炭を吸着剤として用いたものとしては、気相では重金属
や凝縮性ガスの除去、液相では糖液の脱色や水中の微量
有機物の除去あるいは各種排水処理などに用いた例がよ
く知られている。
されている。活性炭を用いた触媒としては、活性炭自体
の触媒活性を利用したものと、活性炭を触媒活性のある
遷移金属等の担体として用いたものがある。一方、活性
炭を吸着剤として用いたものとしては、気相では重金属
や凝縮性ガスの除去、液相では糖液の脱色や水中の微量
有機物の除去あるいは各種排水処理などに用いた例がよ
く知られている。
【０００３】活性炭が触媒（担体）や吸着剤として有用
である理由の１つは、その比表面積が大きいことであ
る。活性炭粒子はその内部にサブナノメータ乃至サブミ
クロンにわたる種々の大きさの細孔を多数有しており、
これらが網の目のように複雑に入り組んだ構造を形成し
ている。そうした細孔の内表面を含めた全表面積は、活
性炭１ｇ当たり１０００ｍ2 にも達するといわれてお
り、このような広い表面積に触媒活性点や吸着活性点が
多数分布していると思われる。
である理由の１つは、その比表面積が大きいことであ
る。活性炭粒子はその内部にサブナノメータ乃至サブミ
クロンにわたる種々の大きさの細孔を多数有しており、
これらが網の目のように複雑に入り組んだ構造を形成し
ている。そうした細孔の内表面を含めた全表面積は、活
性炭１ｇ当たり１０００ｍ2 にも達するといわれてお
り、このような広い表面積に触媒活性点や吸着活性点が
多数分布していると思われる。
【０００４】ある種の排煙脱硫プロセス（以下において
「接触硫酸化プロセス」と呼ぶ）においては、活性炭が
酸化触媒として用いられ、排ガス中に含まれる亜硫酸ガ
ス等の硫黄酸化物は、共存する酸素によって最終的に硫
酸にまで酸化される。これは水蒸気分圧等の条件によっ
て、そのまま硫酸（希硫酸）として回収されたり、ある
いはカルシウム化合物と反応して石膏の形で回収され
る。活性炭触媒は、ゼオライト等のセラミックス系触媒
と異なり、それ自体が上記酸化触媒としてある程度大き
な活性を有するので、遷移金属等の触媒種を担持する必
要がなく、生成した硫酸によってそのような金属の触媒
種が侵されるという問題がない点、有利である。
「接触硫酸化プロセス」と呼ぶ）においては、活性炭が
酸化触媒として用いられ、排ガス中に含まれる亜硫酸ガ
ス等の硫黄酸化物は、共存する酸素によって最終的に硫
酸にまで酸化される。これは水蒸気分圧等の条件によっ
て、そのまま硫酸（希硫酸）として回収されたり、ある
いはカルシウム化合物と反応して石膏の形で回収され
る。活性炭触媒は、ゼオライト等のセラミックス系触媒
と異なり、それ自体が上記酸化触媒としてある程度大き
な活性を有するので、遷移金属等の触媒種を担持する必
要がなく、生成した硫酸によってそのような金属の触媒
種が侵されるという問題がない点、有利である。
【０００５】しかしながら、実用的な見地からすると、
上記接触硫酸化プロセスにおける活性炭触媒の性能は必
ずしも十分であるとはいえず、触媒種を担持する必要が
ないという上記利点は生かしたままに、より高い活性を
有する活性炭触媒が求められている。この点に関し調べ
てみると、活性炭触媒の性能が十分でない原因は、触媒
活性点の量やその活性度が小さいことにあるのではな
く、反応分子の粒内拡散が制限されることにあるという
ことがわかってきた。そして、さらに調べてみると、接
触硫酸化反応では触媒活性点で生成した無水硫酸が雰囲
気中の水蒸気と反応して直ちに硫酸水溶液になって細孔
内に留まり、これが反応分子の粒子内部への拡散をブロ
ックするため、内部の触媒活性点が有効に利用されない
ということもわかってきた。すなわち、もし生成した硫
酸水溶液が触媒内に留まらないようにすることができれ
ば、触媒活性は大きく改善されることが期待できるわけ
であり、そのためには活性炭触媒表面の撥水性を向上さ
せることが重要であるということがわかってきたのであ
る。
上記接触硫酸化プロセスにおける活性炭触媒の性能は必
ずしも十分であるとはいえず、触媒種を担持する必要が
ないという上記利点は生かしたままに、より高い活性を
有する活性炭触媒が求められている。この点に関し調べ
てみると、活性炭触媒の性能が十分でない原因は、触媒
活性点の量やその活性度が小さいことにあるのではな
く、反応分子の粒内拡散が制限されることにあるという
ことがわかってきた。そして、さらに調べてみると、接
触硫酸化反応では触媒活性点で生成した無水硫酸が雰囲
気中の水蒸気と反応して直ちに硫酸水溶液になって細孔
内に留まり、これが反応分子の粒子内部への拡散をブロ
ックするため、内部の触媒活性点が有効に利用されない
ということもわかってきた。すなわち、もし生成した硫
酸水溶液が触媒内に留まらないようにすることができれ
ば、触媒活性は大きく改善されることが期待できるわけ
であり、そのためには活性炭触媒表面の撥水性を向上さ
せることが重要であるということがわかってきたのであ
る。
【０００６】例えば、Chem. Eng. Comm. vol. 60 (198
7) p. 253には、平均粒径０．７８ｍｍの粒状活性炭に
ミクロンサイズのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦ
Ｅ）粒子の分散液を吹きかけることにより、ＰＴＦＥ添
加量８〜２０％の領域において亜硫酸ガスの吸着酸化反
応の速度定数が３倍に上昇したとの事例が示されてい
る。また、特開昭５９−３６５３１号公報には、亜硫酸
ガスを吸収した吸収液中に蓄積した亜硫酸イオンを酸化
するため、その吸収液中に粒状活性炭を添加する場合
に、当該活性炭に撥水化処理を施すと亜硫酸イオンの吸
着酸化活性が上昇することが示されている。具体的に
は、粒径５〜１０ｍｍの粒状活性炭にＰＴＦＥ分散液を
含浸させ、２００℃で２時間加熱処理することにより、
活性炭単味の触媒に比べてはるかに高い活性を示すこと
が示されている。なお、上記事例において撥水化された
活性炭は、通常市販されているＰＴＦＥ分散液のＰＴＦ
Ｅ粒子サイズが直径０．２〜０．４μｍ程度であり、こ
の粒子サイズは活性炭粒子内部にまで浸透するには大き
すぎると考えられることから、活性炭の外表面及びマク
ロポアの極く一部のみが撥水化された活性炭であったと
思われる。
7) p. 253には、平均粒径０．７８ｍｍの粒状活性炭に
ミクロンサイズのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦ
Ｅ）粒子の分散液を吹きかけることにより、ＰＴＦＥ添
加量８〜２０％の領域において亜硫酸ガスの吸着酸化反
応の速度定数が３倍に上昇したとの事例が示されてい
る。また、特開昭５９−３６５３１号公報には、亜硫酸
ガスを吸収した吸収液中に蓄積した亜硫酸イオンを酸化
するため、その吸収液中に粒状活性炭を添加する場合
に、当該活性炭に撥水化処理を施すと亜硫酸イオンの吸
着酸化活性が上昇することが示されている。具体的に
は、粒径５〜１０ｍｍの粒状活性炭にＰＴＦＥ分散液を
含浸させ、２００℃で２時間加熱処理することにより、
活性炭単味の触媒に比べてはるかに高い活性を示すこと
が示されている。なお、上記事例において撥水化された
活性炭は、通常市販されているＰＴＦＥ分散液のＰＴＦ
Ｅ粒子サイズが直径０．２〜０．４μｍ程度であり、こ
の粒子サイズは活性炭粒子内部にまで浸透するには大き
すぎると考えられることから、活性炭の外表面及びマク
ロポアの極く一部のみが撥水化された活性炭であったと
思われる。
【０００７】以上のように、接触硫酸化触媒としての用
途に関しては、当該活性炭表面の撥水性が重要な要請に
なることがわかってきたのであるが、同様な要請は他の
用途例えば吸着剤としての用途に関してもあり得るわけ
であり、特に凝縮性ガスを含む気相吸着等においては、
凝縮したガスの粒内拡散の難易が実質的な吸着容量に大
きく影響するであろうことは、十分に予想される。した
がって、活性炭材料表面の撥水性を向上させることは、
当該活性炭材料の粒内拡散が考慮される各種用途に関し
て要請されるところである。
途に関しては、当該活性炭表面の撥水性が重要な要請に
なることがわかってきたのであるが、同様な要請は他の
用途例えば吸着剤としての用途に関してもあり得るわけ
であり、特に凝縮性ガスを含む気相吸着等においては、
凝縮したガスの粒内拡散の難易が実質的な吸着容量に大
きく影響するであろうことは、十分に予想される。した
がって、活性炭材料表面の撥水性を向上させることは、
当該活性炭材料の粒内拡散が考慮される各種用途に関し
て要請されるところである。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、活性炭
表面の撥水性を向上させる目的で、すでに、活性炭粒子
に撥水性物質を含浸担持させたもの、活性炭粉末と撥水
性物質とを混合して成形したもの、及び予め撥水化処理
した活性炭粉末と撥水性物質とを混合して成形したもの
を開発した。ここで、活性炭粒子に撥水性物質を含浸担
持させるとは、フッ素樹脂や一部の炭化水素樹脂などの
撥水性有機物質の微粒子を含む分散液（ゾル）を含浸さ
せて当該微粒子を活性炭粒子表面に保持させるものであ
り、活性炭粉末に撥水性物質を混合して成形するとは、
そのような撥水性物質の微粒子と活性炭粉末とを混合
し、圧縮、造粒等を行って所定形状に成形するものであ
る。また撥水化処理とは、上記撥水性物質の微粒子分散
液や撥水性物質の溶液で当該活性炭粉末を処理するもの
である。しかしながら、こうして得られた活性炭材料に
は、次のような問題があることがわかった。
表面の撥水性を向上させる目的で、すでに、活性炭粒子
に撥水性物質を含浸担持させたもの、活性炭粉末と撥水
性物質とを混合して成形したもの、及び予め撥水化処理
した活性炭粉末と撥水性物質とを混合して成形したもの
を開発した。ここで、活性炭粒子に撥水性物質を含浸担
持させるとは、フッ素樹脂や一部の炭化水素樹脂などの
撥水性有機物質の微粒子を含む分散液（ゾル）を含浸さ
せて当該微粒子を活性炭粒子表面に保持させるものであ
り、活性炭粉末に撥水性物質を混合して成形するとは、
そのような撥水性物質の微粒子と活性炭粉末とを混合
し、圧縮、造粒等を行って所定形状に成形するものであ
る。また撥水化処理とは、上記撥水性物質の微粒子分散
液や撥水性物質の溶液で当該活性炭粉末を処理するもの
である。しかしながら、こうして得られた活性炭材料に
は、次のような問題があることがわかった。
【０００９】まず、活性炭粒子に撥水性物質を含浸担持
させたものでは、触媒活性や吸着活性があまり高くなら
ないという問題がある。これはそれらの活性の向上には
活性炭（成形活性炭を含む）のマクロポア（直径が０．
０５μｍ以上の細孔）を粒子外表面部から内部にわたっ
て満遍なく撥水化するのが有効であるのに対し、撥水性
物質を活性炭粒子に含浸担持させた場合には活性炭粒子
内部のマクロポアが十分に撥水化されず、触媒内部の液
体の排出が十分でないからであると思われる。また、活
性炭粉末と撥水性物質の微粒子を混合して所定形状に成
形したものでは、活性炭粒子に撥水性物質を含浸担持さ
せたものよりは高活性であるが、やはり触媒活性や吸着
活性が十分に高くはならないという問題がある。これは
活性炭粉末と撥水性物質とを単に混合しただけでは、広
範囲な孔径分布を示すマクロポア全体の均一な撥水化や
マクロポア入口部の液による閉塞を防止するために必要
な粒子外表面部の均一な撥水化が十分でないからである
と思われる。さらに、予め撥水化処理した活性炭粉末と
撥水性物質とを混合して粒状に成形したものでは、すぐ
れた性能を有する触媒を安定して得ることが難しいとい
う問題がある。これは、活性炭粉末表面への撥水性物質
の均一な付着が難しく、また撥水性物質の量を増やして
撥水化処理を行うと活性点が撥水性物質に覆われてしま
い、利用できる活性点の数自体が減少してしまうため、
活性炭粉末の外表面を均一かつ十分に撥水化することが
困難であることによるものである。本発明は、これらの
問題を克服し、活性炭粒子の最適な撥水化を実現しよう
とするものである。
させたものでは、触媒活性や吸着活性があまり高くなら
ないという問題がある。これはそれらの活性の向上には
活性炭（成形活性炭を含む）のマクロポア（直径が０．
０５μｍ以上の細孔）を粒子外表面部から内部にわたっ
て満遍なく撥水化するのが有効であるのに対し、撥水性
物質を活性炭粒子に含浸担持させた場合には活性炭粒子
内部のマクロポアが十分に撥水化されず、触媒内部の液
体の排出が十分でないからであると思われる。また、活
性炭粉末と撥水性物質の微粒子を混合して所定形状に成
形したものでは、活性炭粒子に撥水性物質を含浸担持さ
せたものよりは高活性であるが、やはり触媒活性や吸着
活性が十分に高くはならないという問題がある。これは
活性炭粉末と撥水性物質とを単に混合しただけでは、広
範囲な孔径分布を示すマクロポア全体の均一な撥水化や
マクロポア入口部の液による閉塞を防止するために必要
な粒子外表面部の均一な撥水化が十分でないからである
と思われる。さらに、予め撥水化処理した活性炭粉末と
撥水性物質とを混合して粒状に成形したものでは、すぐ
れた性能を有する触媒を安定して得ることが難しいとい
う問題がある。これは、活性炭粉末表面への撥水性物質
の均一な付着が難しく、また撥水性物質の量を増やして
撥水化処理を行うと活性点が撥水性物質に覆われてしま
い、利用できる活性点の数自体が減少してしまうため、
活性炭粉末の外表面を均一かつ十分に撥水化することが
困難であることによるものである。本発明は、これらの
問題を克服し、活性炭粒子の最適な撥水化を実現しよう
とするものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、活性炭粉末と
撥水性物質とを混合し、これを所定形状に成形した後、
撥水化処理を施すことにより、活性炭材料内部のマクロ
ポア表面を満遍なく撥水化するとともに、外表面部をよ
り強く撥水化し、かくして粒内拡散が考慮される各種用
途、特に排煙脱硫用酸化触媒としての用途に有用な活性
炭材料を提供するものであり、これにより上記課題を解
決するものである。
撥水性物質とを混合し、これを所定形状に成形した後、
撥水化処理を施すことにより、活性炭材料内部のマクロ
ポア表面を満遍なく撥水化するとともに、外表面部をよ
り強く撥水化し、かくして粒内拡散が考慮される各種用
途、特に排煙脱硫用酸化触媒としての用途に有用な活性
炭材料を提供するものであり、これにより上記課題を解
決するものである。
【００１１】本発明により提供される活性炭材料は、粒
子内で不均一な撥水性を有するものである。すなわち、
本発明の活性炭材料は、粒子の外表面部がより強く撥水
化されており、粒子の内部は相対的に弱く比較的均一に
撥水化されている。これにより、粒子表面における水膜
の形成を妨げ、マクロポア入口部の液による閉塞を防止
し、外部から内部への水蒸気や水溶液の侵入を強く阻害
する。かくして、粒子内部の活性点が有効に利用され、
高い触媒性能が得られる。
子内で不均一な撥水性を有するものである。すなわち、
本発明の活性炭材料は、粒子の外表面部がより強く撥水
化されており、粒子の内部は相対的に弱く比較的均一に
撥水化されている。これにより、粒子表面における水膜
の形成を妨げ、マクロポア入口部の液による閉塞を防止
し、外部から内部への水蒸気や水溶液の侵入を強く阻害
する。かくして、粒子内部の活性点が有効に利用され、
高い触媒性能が得られる。
【００１２】上記の不均一な撥水化は、活性炭粉末と撥
水性物質との混合成形後に撥水化処理を行うことにより
達成される。混合成形前の活性炭粉末は撥水性物質によ
り予め撥水化処理されるわけではないので、粒子内部の
活性点が必要以上に撥水性物質によって覆われることは
ない。活性炭粉末は撥水性物質との混合、好ましくは混
錬によって全体がほぼ均一に撥水化され、これが成形後
にさらに撥水化処理を受けることによって粒子表面が強
く撥水化されることになる。
水性物質との混合成形後に撥水化処理を行うことにより
達成される。混合成形前の活性炭粉末は撥水性物質によ
り予め撥水化処理されるわけではないので、粒子内部の
活性点が必要以上に撥水性物質によって覆われることは
ない。活性炭粉末は撥水性物質との混合、好ましくは混
錬によって全体がほぼ均一に撥水化され、これが成形後
にさらに撥水化処理を受けることによって粒子表面が強
く撥水化されることになる。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明の活性炭材料を製造するに
は、まず活性炭粉末と撥水性物質とを緊密に混合して成
形する。用いる活性炭粉末はその平均粒子径が１０〜１
０００μｍであることが好ましい。平均粒径がこの範囲
より小さいと成形粒子が緻密になり過ぎ、成形粒子を構
成する粉末粒子間に形成される間隙が微細になり過ぎる
傾向がある。逆に、平均粒径がこの範囲より大きいと細
孔内が十分に撥水化されず、また上記粉末粒子間の間隙
が大きくなりすぎて成形粒子の外表面積が小さくなる傾
向がある。より好ましい平均粒子径の範囲は１５〜４０
０μｍであり、最も好ましくは２０〜３００μｍであ
る。また、活性炭粉末はその原料によって石炭系、椰子
殻系、石油ピッチ系などの炭種に分けられる。触媒活性
は一般に石炭系が高いが、本発明では特に炭種を問わず
に使用できる。さらに、活性炭粉末は金属を担持させた
り焼成を行ったりしたものを使用してもよい。
は、まず活性炭粉末と撥水性物質とを緊密に混合して成
形する。用いる活性炭粉末はその平均粒子径が１０〜１
０００μｍであることが好ましい。平均粒径がこの範囲
より小さいと成形粒子が緻密になり過ぎ、成形粒子を構
成する粉末粒子間に形成される間隙が微細になり過ぎる
傾向がある。逆に、平均粒径がこの範囲より大きいと細
孔内が十分に撥水化されず、また上記粉末粒子間の間隙
が大きくなりすぎて成形粒子の外表面積が小さくなる傾
向がある。より好ましい平均粒子径の範囲は１５〜４０
０μｍであり、最も好ましくは２０〜３００μｍであ
る。また、活性炭粉末はその原料によって石炭系、椰子
殻系、石油ピッチ系などの炭種に分けられる。触媒活性
は一般に石炭系が高いが、本発明では特に炭種を問わず
に使用できる。さらに、活性炭粉末は金属を担持させた
り焼成を行ったりしたものを使用してもよい。
【００１４】一方、撥水性物質としては、ポリスチレン
（ＰＳ）、ポリエチレン（ＰＥ）などの炭化水素樹脂、
あるいはポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、パ
ーフルオロアルコキシ樹脂（ＰＦＡ）、四フッ化エチレ
ン六フッ化プロピレン共重合体（ＦＥＰ）、三フッ化塩
化エチレン樹脂（ＰＣＴＥＦ）などのフッ素樹脂が好適
に使用できる。これらの撥水性物質は、各種粒径に調整
された微粒子分散液が市販されており、そのような微粒
子分散液と活性炭粉末とを一緒に混錬した後、押し出
し、圧延、打ち抜きなどにより、球状、シリンダー状、
板状、ハニカム状等の所定形状に成形すればよい。フッ
素樹脂は、撥水性が高く活性炭粉末との密着性が強いた
め、安定な撥水性を維持できる点、及び、練り込むと変
形しバインダーとなって強い密着性が発現され、強度の
高い成形粒子が得られる点で、特に好ましい。撥水性物
質は、１〜３０重量％、好ましくは２〜２０重量％添加
すれば、よい結果が得られる。
（ＰＳ）、ポリエチレン（ＰＥ）などの炭化水素樹脂、
あるいはポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、パ
ーフルオロアルコキシ樹脂（ＰＦＡ）、四フッ化エチレ
ン六フッ化プロピレン共重合体（ＦＥＰ）、三フッ化塩
化エチレン樹脂（ＰＣＴＥＦ）などのフッ素樹脂が好適
に使用できる。これらの撥水性物質は、各種粒径に調整
された微粒子分散液が市販されており、そのような微粒
子分散液と活性炭粉末とを一緒に混錬した後、押し出
し、圧延、打ち抜きなどにより、球状、シリンダー状、
板状、ハニカム状等の所定形状に成形すればよい。フッ
素樹脂は、撥水性が高く活性炭粉末との密着性が強いた
め、安定な撥水性を維持できる点、及び、練り込むと変
形しバインダーとなって強い密着性が発現され、強度の
高い成形粒子が得られる点で、特に好ましい。撥水性物
質は、１〜３０重量％、好ましくは２〜２０重量％添加
すれば、よい結果が得られる。
【００１５】得られた成形粒子には、必要ならば粉砕し
て適当な粒度に調整した後、続いて撥水化処理を施す。
この撥水化処理の方法としては、撥水性物質の微粒子の
分散液、あるいは撥水性物質をトルエン等の有機溶媒に
溶解した溶液を、スプレー法或いは浸漬法等により成形
粒子に含浸させればよい。この場合、撥水性物質として
は、フッ素樹脂が高密着性、高撥水性を発現する点で好
ましい。一方、有機溶媒溶液を用いる場合には、分子量
が１万以上の高分子撥水性物質を溶解して用いることが
好ましい。分子量がこれより小さいものを用いると、活
性点が必要以上に撥水性物質で覆われて有効な活性点の
数が低下する。撥水性物質は、０．１〜３．５重量％、
好ましくは０．２〜３重量％含浸させることが好まし
い。
て適当な粒度に調整した後、続いて撥水化処理を施す。
この撥水化処理の方法としては、撥水性物質の微粒子の
分散液、あるいは撥水性物質をトルエン等の有機溶媒に
溶解した溶液を、スプレー法或いは浸漬法等により成形
粒子に含浸させればよい。この場合、撥水性物質として
は、フッ素樹脂が高密着性、高撥水性を発現する点で好
ましい。一方、有機溶媒溶液を用いる場合には、分子量
が１万以上の高分子撥水性物質を溶解して用いることが
好ましい。分子量がこれより小さいものを用いると、活
性点が必要以上に撥水性物質で覆われて有効な活性点の
数が低下する。撥水性物質は、０．１〜３．５重量％、
好ましくは０．２〜３重量％含浸させることが好まし
い。
【００１６】
【実施例】以下において、本発明を実施例により更に具
体的に説明する。
体的に説明する。
【００１７】実施例１ 石炭系、椰子殻系、ビート系など原料の異なる市販粒状
活性炭について、窒素気流中、８００℃で１時間焼成し
たもの及び焼成しないもの６種類（Ａ〜Ｆ）を準備し
た。各粒状活性炭をそれぞれ粉砕器にて破砕した後、ス
テンレス製の篩を用いて篩振盪器で２時間の分級操作を
行い、粒子径１０６〜２１２μｍの微粉活性炭をそれぞ
れ約２００ｇ採取した。こうして得られた微粉活性炭粒
子の代表径を組み合わせた各篩のメッシュの平均値で表
し、これを「平均粒子径」とよぶことにする。すなわ
ち、上記で得られた各微粉活性炭の平均粒子径は１５９
μｍとなる。
活性炭について、窒素気流中、８００℃で１時間焼成し
たもの及び焼成しないもの６種類（Ａ〜Ｆ）を準備し
た。各粒状活性炭をそれぞれ粉砕器にて破砕した後、ス
テンレス製の篩を用いて篩振盪器で２時間の分級操作を
行い、粒子径１０６〜２１２μｍの微粉活性炭をそれぞ
れ約２００ｇ採取した。こうして得られた微粉活性炭粒
子の代表径を組み合わせた各篩のメッシュの平均値で表
し、これを「平均粒子径」とよぶことにする。すなわ
ち、上記で得られた各微粉活性炭の平均粒子径は１５９
μｍとなる。
【００１８】次に、市販の球状ＰＴＦＥ（粒子サイズ
０．２〜０．４μｍ）水分散液（１０重量％）を上記微
粉活性炭各５０ｇにそれぞれ５６ｇずつ加えて混錬した
後、圧縮成形機で成形（成形圧５００ｋｇｆ／ｃｍ2 ）
して成形体を得た。こうして得られた各成形体を乾燥機
中４５〜５０℃で１２時間乾燥した後、粗砕及び分級す
ることにより、粒子径２．８〜４．０ｍｍの成形粒状物
を得た。この成形粒状物のＰＴＦＥ含有量は約１０重量
％である。
０．２〜０．４μｍ）水分散液（１０重量％）を上記微
粉活性炭各５０ｇにそれぞれ５６ｇずつ加えて混錬した
後、圧縮成形機で成形（成形圧５００ｋｇｆ／ｃｍ2 ）
して成形体を得た。こうして得られた各成形体を乾燥機
中４５〜５０℃で１２時間乾燥した後、粗砕及び分級す
ることにより、粒子径２．８〜４．０ｍｍの成形粒状物
を得た。この成形粒状物のＰＴＦＥ含有量は約１０重量
％である。
【００１９】次に、市販の球状ＰＴＦＥ（粒子サイズ
０．２〜０．４μｍ）水分散液（１０重量％）を脱イオ
ン水で５０倍に希釈し、この希釈分散液各１００ｃｃに
上記各成形粒状物をそれぞれ２０ｇずつ浸漬した。これ
をロータリーエバポレータで減圧含浸乾燥した後、乾燥
機中４５〜５０℃で１２時間乾燥して、球状ＰＴＦＥ担
持成形粒状物を得た。こうして得られた各球状ＰＴＦＥ
担持成形粒状物のＰＴＦＥ担持量を、担持前後の成形粒
状物の乾燥重量の差から求めたところ、ＰＴＦＥ担持量
はいずれも約１重量％であった。
０．２〜０．４μｍ）水分散液（１０重量％）を脱イオ
ン水で５０倍に希釈し、この希釈分散液各１００ｃｃに
上記各成形粒状物をそれぞれ２０ｇずつ浸漬した。これ
をロータリーエバポレータで減圧含浸乾燥した後、乾燥
機中４５〜５０℃で１２時間乾燥して、球状ＰＴＦＥ担
持成形粒状物を得た。こうして得られた各球状ＰＴＦＥ
担持成形粒状物のＰＴＦＥ担持量を、担持前後の成形粒
状物の乾燥重量の差から求めたところ、ＰＴＦＥ担持量
はいずれも約１重量％であった。
【００２０】上記で調製した各球状ＰＴＦＥ担持成形粒
状物と、それぞれの製造に用いた６種類の粒状活性炭
を、接触硫酸化反応試験装置において触媒として用い、
それぞれ触媒活性の試験を行った。各触媒とも、内径１
６ｍｍのジャケット付き硝子製反応器に４０ｍｌずつ充
填し、以下の組成のガスを５０℃、６００ｄｍ3 ／ｈｒ
（ＳＶ＝１５０００ｈｒ-1）で流し、 ＳＯ2 １０００容量ｐｐｍ Ｏ2 ４容量％ ＣＯ2 １０容量％ Ｎ2 残部 相対湿度 １００％ ＳＯ2 計（紫外式、赤外式）により出口ＳＯ2 濃度を測
定することにより評価した。各触媒の脱硫性能（試験開
始後２５０ｈｒ）を図１に示す。図１より、６種類と
も、破砕したものを球状ＰＴＦＥと混合して成形した後
に球状ＰＴＦＥを含浸担持させたものは、球状ＰＴＦＥ
を含浸担持させなかったものに比べて脱硫性能が大幅に
向上したことがわかる。
状物と、それぞれの製造に用いた６種類の粒状活性炭
を、接触硫酸化反応試験装置において触媒として用い、
それぞれ触媒活性の試験を行った。各触媒とも、内径１
６ｍｍのジャケット付き硝子製反応器に４０ｍｌずつ充
填し、以下の組成のガスを５０℃、６００ｄｍ3 ／ｈｒ
（ＳＶ＝１５０００ｈｒ-1）で流し、 ＳＯ2 １０００容量ｐｐｍ Ｏ2 ４容量％ ＣＯ2 １０容量％ Ｎ2 残部 相対湿度 １００％ ＳＯ2 計（紫外式、赤外式）により出口ＳＯ2 濃度を測
定することにより評価した。各触媒の脱硫性能（試験開
始後２５０ｈｒ）を図１に示す。図１より、６種類と
も、破砕したものを球状ＰＴＦＥと混合して成形した後
に球状ＰＴＦＥを含浸担持させたものは、球状ＰＴＦＥ
を含浸担持させなかったものに比べて脱硫性能が大幅に
向上したことがわかる。
【００２１】実施例２ 実施例１の活性炭Ａを実施例１と同様な方法で粉砕して
分級した。このとき、メッシュの異なる篩の組合せ（０
〜２０μｍ、２０〜５３μｍ、５３〜１０６μｍ、１０
６〜２１２μｍ、２１２〜３００μｍ、２８００〜４０
００μｍ）を用いることによって、平均粒子径が異なる
６種（１０μｍ、３６．５μｍ、７９．５μｍ、１５９
μｍ、２５６μｍ、３４００μｍ）の微粉活性炭を得
た。以下、実施例１と同様にして、球状ＰＴＦＥを約１
０重量％含有し、球状ＰＴＦＥを約１重量％担持した球
状ＰＴＦＥ担持成形粒状物を得た。
分級した。このとき、メッシュの異なる篩の組合せ（０
〜２０μｍ、２０〜５３μｍ、５３〜１０６μｍ、１０
６〜２１２μｍ、２１２〜３００μｍ、２８００〜４０
００μｍ）を用いることによって、平均粒子径が異なる
６種（１０μｍ、３６．５μｍ、７９．５μｍ、１５９
μｍ、２５６μｍ、３４００μｍ）の微粉活性炭を得
た。以下、実施例１と同様にして、球状ＰＴＦＥを約１
０重量％含有し、球状ＰＴＦＥを約１重量％担持した球
状ＰＴＦＥ担持成形粒状物を得た。
【００２２】上記で調製した各球状ＰＴＦＥ担持成形粒
状物につき、実施例１に記載した反応試験装置を用い、
同一条件にて触媒活性を評価した。各触媒の試験開始２
５０時間後の脱硫性能を図２に示す。図２より、平均粒
子径１０〜１０００μｍの微粉活性炭を用いたときに脱
硫率６０％以上が得られ、平均粒子径１５〜４００μｍ
（より好ましくは２０〜３００μｍ）の微粉活性炭を用
いたときに得られる脱硫性能が最も高いことがわかる。
状物につき、実施例１に記載した反応試験装置を用い、
同一条件にて触媒活性を評価した。各触媒の試験開始２
５０時間後の脱硫性能を図２に示す。図２より、平均粒
子径１０〜１０００μｍの微粉活性炭を用いたときに脱
硫率６０％以上が得られ、平均粒子径１５〜４００μｍ
（より好ましくは２０〜３００μｍ）の微粉活性炭を用
いたときに得られる脱硫性能が最も高いことがわかる。
【００２３】実施例３ 実施例１の活性炭Ａを用い、実施例１と同様にしてＰＴ
ＦＥを約１０重量％含有する成形粒状物を得た。次い
で、市販の球状ＰＴＦＥ水分散液（１０重量％）を脱イ
オン水で希釈して種々の濃度（０〜５重量％）に調整
し、この希釈分散液各１００ｃｃに上記成形粒状物各２
０ｇをそれぞれ浸漬した。これをロータリーエバポレー
タで減圧含浸乾燥した後、乾燥機中４５〜５０℃で１２
時間乾燥して、球状ＰＴＦＥの担持量が異なる種々の担
持成形粒状物を得た。
ＦＥを約１０重量％含有する成形粒状物を得た。次い
で、市販の球状ＰＴＦＥ水分散液（１０重量％）を脱イ
オン水で希釈して種々の濃度（０〜５重量％）に調整
し、この希釈分散液各１００ｃｃに上記成形粒状物各２
０ｇをそれぞれ浸漬した。これをロータリーエバポレー
タで減圧含浸乾燥した後、乾燥機中４５〜５０℃で１２
時間乾燥して、球状ＰＴＦＥの担持量が異なる種々の担
持成形粒状物を得た。
【００２４】別に、球状ＰＳ水分散液を種々の濃度（０
〜５重量％）に調整し、この希釈分散液各１００ｃｃに
上記成形粒状物各２０ｇをそれぞれ浸漬した。これをロ
ータリーエバポレータで減圧含浸乾燥した後、乾燥機中
４５〜５０℃で１２時間乾燥して、球状ＰＳの担持量が
異なる種々の担持成形粒状物を得た。
〜５重量％）に調整し、この希釈分散液各１００ｃｃに
上記成形粒状物各２０ｇをそれぞれ浸漬した。これをロ
ータリーエバポレータで減圧含浸乾燥した後、乾燥機中
４５〜５０℃で１２時間乾燥して、球状ＰＳの担持量が
異なる種々の担持成形粒状物を得た。
【００２５】上記で調製した担持又は未担持成形粒状物
につき、実施例１に記載した反応試験装置を用い、同一
条件にて触媒活性を評価した。各触媒の試験開始２５０
時間後の脱硫性能を図３に示す。図３より、球状ＰＳ又
は球状ＰＴＦＥ担持成形粒状物の、脱硫性能に関する最
適担持量はいずれも０．２〜３重量％である。また、Ｐ
ＴＦＥを担持したものの方がＰＳを担持したものよりも
脱硫性能が高いことがわかる。
につき、実施例１に記載した反応試験装置を用い、同一
条件にて触媒活性を評価した。各触媒の試験開始２５０
時間後の脱硫性能を図３に示す。図３より、球状ＰＳ又
は球状ＰＴＦＥ担持成形粒状物の、脱硫性能に関する最
適担持量はいずれも０．２〜３重量％である。また、Ｐ
ＴＦＥを担持したものの方がＰＳを担持したものよりも
脱硫性能が高いことがわかる。
【００２６】比較例１ 実施例１の活性炭Ａを用い、実施例１の手順に従って平
均粒子径が１５９μｍの微粉活性炭を得た。次に、市販
の球状ＰＴＦＥ（粒子サイズ０．２〜０．４μｍ）水分
散液（１０重量％）を脱イオン水で５０倍に希釈し、こ
の希釈分散液各１００ｃｃに上記成形粒状物２０ｇを浸
漬した。これをロータリーエバポレータで減圧含浸乾燥
した後、乾燥機中４５〜５０℃で１２時間乾燥して、球
状ＰＴＦＥ担持量が約１重量％の成形粒状物を得た。
均粒子径が１５９μｍの微粉活性炭を得た。次に、市販
の球状ＰＴＦＥ（粒子サイズ０．２〜０．４μｍ）水分
散液（１０重量％）を脱イオン水で５０倍に希釈し、こ
の希釈分散液各１００ｃｃに上記成形粒状物２０ｇを浸
漬した。これをロータリーエバポレータで減圧含浸乾燥
した後、乾燥機中４５〜５０℃で１２時間乾燥して、球
状ＰＴＦＥ担持量が約１重量％の成形粒状物を得た。
【００２７】次に、市販の球状ＰＴＦＥ（粒子サイズ
０．２〜０．４μｍ）水分散液（１０重量％）５６ｇを
上記微粉活性炭５０ｇに加えて混錬した後、圧縮成形機
で成形（成形圧５００ｋｇｆ／ｃｍ2 ）して成形体を得
た。こうして得られた成形体を乾燥機中４５〜５０℃で
１２時間乾燥した後、粗砕及び分級することにより、粒
子径２．８〜４．０ｍｍの成形粒状物を得た。これを球
状ＰＴＦＥ前担持成形粒状物とよぶことにするが、これ
は担持によるＰＴＦＥを約１重量％、混練によるＰＴＦ
Ｅを約１０重量％含有する。
０．２〜０．４μｍ）水分散液（１０重量％）５６ｇを
上記微粉活性炭５０ｇに加えて混錬した後、圧縮成形機
で成形（成形圧５００ｋｇｆ／ｃｍ2 ）して成形体を得
た。こうして得られた成形体を乾燥機中４５〜５０℃で
１２時間乾燥した後、粗砕及び分級することにより、粒
子径２．８〜４．０ｍｍの成形粒状物を得た。これを球
状ＰＴＦＥ前担持成形粒状物とよぶことにするが、これ
は担持によるＰＴＦＥを約１重量％、混練によるＰＴＦ
Ｅを約１０重量％含有する。
【００２８】上記の球状ＰＴＦＥ前担持成形粒状物につ
いて、実施例１に記載した反応試験装置を用い、実施例
１と同一条件にて接触硫酸化触媒としての触媒活性を評
価した。試験開始２５０時間後の脱硫性能を、実施例１
の球状ＰＴＦＥ担持成形粒状物及び未担持成形粒状物
（いずれも活性炭Ａを用いたもの）と比較して、図４に
示す。図４より、球状ＰＴＦＥ担持成形粒状物の方が球
状ＰＴＦＥ前担持成形粒状物よりも高い脱硫性能を示す
ことがわかる。これはすなわち、先に撥水性物質と混合
成形した後に撥水化処理を行う方が、先に撥水化処理を
行った後に撥水性物質と混合成形するよりも、手順とし
て優れていることを示すものである。
いて、実施例１に記載した反応試験装置を用い、実施例
１と同一条件にて接触硫酸化触媒としての触媒活性を評
価した。試験開始２５０時間後の脱硫性能を、実施例１
の球状ＰＴＦＥ担持成形粒状物及び未担持成形粒状物
（いずれも活性炭Ａを用いたもの）と比較して、図４に
示す。図４より、球状ＰＴＦＥ担持成形粒状物の方が球
状ＰＴＦＥ前担持成形粒状物よりも高い脱硫性能を示す
ことがわかる。これはすなわち、先に撥水性物質と混合
成形した後に撥水化処理を行う方が、先に撥水化処理を
行った後に撥水性物質と混合成形するよりも、手順とし
て優れていることを示すものである。
【００２９】比較例２ 実施例１で用いた市販活性炭Ａを、粗砕及び分級するこ
とにより粒子径２．８〜４．０ｍｍの粒状活性炭を得
た。次に、球状ＰＴＦＥ（平均粒子径０．０５μｍ）水
分散液（１０重量％）を脱イオン水で５０倍に希釈し、
この希釈分散液各１００ｃｃに上記焼成活性炭２０ｇを
それぞれ浸漬した。これをロータリーエバポレータで減
圧含浸乾燥した後、乾燥機中４５〜５０℃で１２時間乾
燥して、ＰＴＦＥ担持量が約１重量％の活性炭を得た。
とにより粒子径２．８〜４．０ｍｍの粒状活性炭を得
た。次に、球状ＰＴＦＥ（平均粒子径０．０５μｍ）水
分散液（１０重量％）を脱イオン水で５０倍に希釈し、
この希釈分散液各１００ｃｃに上記焼成活性炭２０ｇを
それぞれ浸漬した。これをロータリーエバポレータで減
圧含浸乾燥した後、乾燥機中４５〜５０℃で１２時間乾
燥して、ＰＴＦＥ担持量が約１重量％の活性炭を得た。
【００３０】上記で調製したＰＴＦＥ担持活性炭を、実
施例１と同様にして接触硫酸化触媒として用いたときの
脱硫性能について評価した。その結果を図４に示す。図
４より、活性炭に球状ＰＴＦＥを担持させただけのもの
は、はるかに低い脱硫性能しか示さないことがわかる。
施例１と同様にして接触硫酸化触媒として用いたときの
脱硫性能について評価した。その結果を図４に示す。図
４より、活性炭に球状ＰＴＦＥを担持させただけのもの
は、はるかに低い脱硫性能しか示さないことがわかる。
【図１】 各種活性炭の粉末に撥水性物質を混合して成
形したものと、それらに更に撥水化処理を行ったものの
脱硫性能を比較して示す。
形したものと、それらに更に撥水化処理を行ったものの
脱硫性能を比較して示す。
【図２】 用いる活性炭粉末の平均粒子径（粉砕粒子
径）を変えたときの脱硫性能の変化を示す。
径）を変えたときの脱硫性能の変化を示す。
【図３】 撥水化処理において各種粒子サイズの撥水性
物質微粒子を用い、その含浸担持量を変えたときの脱硫
性能の変化を示す。
物質微粒子を用い、その含浸担持量を変えたときの脱硫
性能の変化を示す。
【図４】 粉末活性炭に対する混合成形と含浸担持の順
序を変えたときの脱硫性能の違いを、粉末活性炭に混合
成形のみを行ったもの及び粒状活性炭に含浸担持のみを
行ったときとの比較において示す。
序を変えたときの脱硫性能の違いを、粉末活性炭に混合
成形のみを行ったもの及び粒状活性炭に含浸担持のみを
行ったときとの比較において示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 梅原 洋一 神奈川県横浜市鶴見区鶴見中央二丁目12番 １号 千代田化工建設株式会社内 (72)発明者 戸河里 脩 神奈川県横浜市鶴見区鶴見中央二丁目12番 １号 千代田化工建設株式会社内
Claims (14)
- 【請求項１】 活性炭粉末と撥水性物質とを混合し、こ
れを所定形状に成形した後、撥水化処理を施してなるこ
とを特徴とする活性炭材料。 - 【請求項２】 該活性炭粉末の平均粒子径が１０〜１０
００μｍである請求項１記載の活性炭材料。 - 【請求項３】 該活性炭粉末の平均粒子径が１５〜４０
０μｍである請求項２記載の活性炭材料。 - 【請求項４】 該活性炭粉末の平均粒子径が２０〜３０
０μｍである請求項３記載の活性炭材料。 - 【請求項５】 該撥水性物質がフッ素樹脂の微粒子であ
る請求項１〜４のいずれか記載の活性炭材料。 - 【請求項６】 該活性炭粉末と該フッ素樹脂の微粒子が
混合後、練り込まれてなる請求項５記載の活性炭材料。 - 【請求項７】 該フッ素樹脂が、ポリテトラフルオロエ
チレン、パーフルオロアルコキシ樹脂、四フッ化エチレ
ン六フッ化プロピレン共重合体、及び三フッ化塩化エチ
レン樹脂から選ばれる請求項５又は６記載の活性炭材
料。 - 【請求項８】 該撥水性物質が１〜３０重量％含まれる
請求項１〜４のいずれか記載の活性炭材料。 - 【請求項９】 該撥水性物質が２〜２０重量％含まれる
請求項６記載の活性炭材料。 - 【請求項１０】 該撥水化処理が、フッ素樹脂又はポリ
スチレンの微粒子を含浸担持させるものである請求項１
〜９のいずれか記載の活性炭材料。 - 【請求項１１】 該フッ素樹脂又はポリスチレンの微粒
子が０．１〜３．５重量％含浸担持される請求項１０記
載の活性炭材料。 - 【請求項１２】 該フッ素樹脂又はポリスチレンの微粒
子が０．２〜３重量％含浸担持される請求項１１記載の
活性炭材料。 - 【請求項１３】 請求項１〜１２のいずれか記載の活性
炭材料よりなる排煙脱硫用酸化触媒。 - 【請求項１４】 請求項１〜１２のいずれか記載の活性
炭材料に、硫黄酸化物、酸素及び水蒸気を含む排ガスを
接触させることにより、該排ガス中の硫黄酸化物を吸着
酸化除去することを特徴とする排煙脱硫方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03867798A JP3556085B2 (ja) | 1998-02-20 | 1998-02-20 | 活性炭材料及びこの活性炭材料を用いた排煙脱硫方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03867798A JP3556085B2 (ja) | 1998-02-20 | 1998-02-20 | 活性炭材料及びこの活性炭材料を用いた排煙脱硫方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11236207A true JPH11236207A (ja) | 1999-08-31 |
| JP3556085B2 JP3556085B2 (ja) | 2004-08-18 |
Family
ID=12531918
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03867798A Expired - Lifetime JP3556085B2 (ja) | 1998-02-20 | 1998-02-20 | 活性炭材料及びこの活性炭材料を用いた排煙脱硫方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3556085B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009226254A (ja) * | 2008-03-19 | 2009-10-08 | Chiyoda Kako Kensetsu Kk | 水銀吸着材およびその吸着材を用いた排煙処理方法 |
| WO2017174472A1 (en) * | 2016-04-04 | 2017-10-12 | Cppe Carbon Process & Plant Engineering S.A. | Sulfur dioxide removal from waste gas |
| US10478776B2 (en) | 2016-04-04 | 2019-11-19 | Cppe Carbon Process & Plant Engineering S.A. | Process for the removal of heavy metals from fluids |
| CN112320797A (zh) * | 2020-10-16 | 2021-02-05 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种用于焦油加氢产品脱硫的活性炭的制备方法 |
| US11369922B2 (en) | 2016-04-04 | 2022-06-28 | Cppe Carbon Process & Plant Engineering S.A. | Catalyst mixture for the treatment of waste gas |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108163816B (zh) * | 2017-12-29 | 2019-08-20 | 山东大学 | 一种炭热-还原气耦合还原so2制备硫磺的装置和方法 |
-
1998
- 1998-02-20 JP JP03867798A patent/JP3556085B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009226254A (ja) * | 2008-03-19 | 2009-10-08 | Chiyoda Kako Kensetsu Kk | 水銀吸着材およびその吸着材を用いた排煙処理方法 |
| WO2017174472A1 (en) * | 2016-04-04 | 2017-10-12 | Cppe Carbon Process & Plant Engineering S.A. | Sulfur dioxide removal from waste gas |
| LU93012B1 (en) * | 2016-04-04 | 2017-11-08 | Cppe Carbon Process & Plant Eng S A En Abrege Cppe S A | Sulfur dioxide removal from waste gas |
| US10471388B2 (en) | 2016-04-04 | 2019-11-12 | Cppe Carbon Process & Plant Engineering S.A. | Sulfur dioxide removal from waste gas |
| US10478776B2 (en) | 2016-04-04 | 2019-11-19 | Cppe Carbon Process & Plant Engineering S.A. | Process for the removal of heavy metals from fluids |
| US11369922B2 (en) | 2016-04-04 | 2022-06-28 | Cppe Carbon Process & Plant Engineering S.A. | Catalyst mixture for the treatment of waste gas |
| CN112320797A (zh) * | 2020-10-16 | 2021-02-05 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种用于焦油加氢产品脱硫的活性炭的制备方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
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