JPH11228556A - ２−（２−置換−２，３−エポキシプロピル）インダン−１，３−ジオン類の結晶製造法 - Google Patents
２−（２−置換−２，３−エポキシプロピル）インダン−１，３−ジオン類の結晶製造法Info
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- JPH11228556A JPH11228556A JP3568498A JP3568498A JPH11228556A JP H11228556 A JPH11228556 A JP H11228556A JP 3568498 A JP3568498 A JP 3568498A JP 3568498 A JP3568498 A JP 3568498A JP H11228556 A JPH11228556 A JP H11228556A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 除草剤として有用な２−（２−置換−２，３
−エポキシプロピル）インダン−１，３−ジオン類の純
度の良い結晶を得る方法を提供する。 【解決手段】 ２−（２−置換−２，３−エポキシプロ
ピル）インダン−１，３−ジオン類を低級脂肪族アルコ
ール及び炭素数５から１０の直鎖状アルカンとの混合溶
媒を使用して結晶化する。
−エポキシプロピル）インダン−１，３−ジオン類の純
度の良い結晶を得る方法を提供する。 【解決手段】 ２−（２−置換−２，３−エポキシプロ
ピル）インダン−１，３−ジオン類を低級脂肪族アルコ
ール及び炭素数５から１０の直鎖状アルカンとの混合溶
媒を使用して結晶化する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は２−（２−置換−
２，３−エポキシプロピル）インダン−１，３−ジオン
類の結晶製造法に関する。
２，３−エポキシプロピル）インダン−１，３−ジオン
類の結晶製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】２−（２−置換−２，３−エポキシプロ
ピル）インダン−１，３−ジオン類の製造法としては、
対応する２−（２−置換−２，３−プロペニル）インダ
ン−１，３−ジオン類を過酢酸で酸化する方法が知られ
ている（特開平２−３０４０４３号公報参照）。而して
この方法によるときは、例えば、除草剤として有用な２
−［２−（３ークロロフェニル）−２−プロペニル］ー
２ーインダン−１，３−ジオン等は高粘度の液状で得ら
れ、結晶を取り出すには至っていなかった。
ピル）インダン−１，３−ジオン類の製造法としては、
対応する２−（２−置換−２，３−プロペニル）インダ
ン−１，３−ジオン類を過酢酸で酸化する方法が知られ
ている（特開平２−３０４０４３号公報参照）。而して
この方法によるときは、例えば、除草剤として有用な２
−［２−（３ークロロフェニル）−２−プロペニル］ー
２ーインダン−１，３−ジオン等は高粘度の液状で得ら
れ、結晶を取り出すには至っていなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、２−（２−
置換−２，３−エポキシプロピル）インダン−１，３−
ジオン類の結晶の製造方法を提供することを目的とする
ものである。
置換−２，３−エポキシプロピル）インダン−１，３−
ジオン類の結晶の製造方法を提供することを目的とする
ものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意検討を行った結果、結晶化に使用す
る溶媒として、低級脂肪族アルコールと脂肪族アルカン
との混合溶媒にすることで、一般式（１）で表される２
−（２−置換−２，３−プロピル）インダン−１，３−
ジオン類の結晶を取り出すことができ、かつ晶析収率も
高く維持することができる上、結晶の品質も高くするこ
とができることを見いだし、本発明を完成するに至っ
た。即ち、本発明の要旨は、下記一般式（１）
解決するために鋭意検討を行った結果、結晶化に使用す
る溶媒として、低級脂肪族アルコールと脂肪族アルカン
との混合溶媒にすることで、一般式（１）で表される２
−（２−置換−２，３−プロピル）インダン−１，３−
ジオン類の結晶を取り出すことができ、かつ晶析収率も
高く維持することができる上、結晶の品質も高くするこ
とができることを見いだし、本発明を完成するに至っ
た。即ち、本発明の要旨は、下記一般式（１）
【０００５】
【化３】
【０００６】（式中、Ｒ1 は水素原子または低級アルキ
ル基を示し、Ａはハロゲン原子、炭素数１〜３のアルキ
ル基、炭素数１〜３のハロアルキル基、炭素数１〜２の
アルコキシ基、炭素数１〜２のハロアルコキシ基、ニト
ロ基あるいはシアノ基により置換されていてもよいベン
ゼン環を示す。Ｂは水素原子を含まない電子吸引性基に
よって置換されていてもよいベンゼン環を示す。）で表
される２−（２−置換−２，３−エポキシプロピル）イ
ンダン−１，３−ジオン類を、低級脂肪族アルコール類
と下記一般式（２）
ル基を示し、Ａはハロゲン原子、炭素数１〜３のアルキ
ル基、炭素数１〜３のハロアルキル基、炭素数１〜２の
アルコキシ基、炭素数１〜２のハロアルコキシ基、ニト
ロ基あるいはシアノ基により置換されていてもよいベン
ゼン環を示す。Ｂは水素原子を含まない電子吸引性基に
よって置換されていてもよいベンゼン環を示す。）で表
される２−（２−置換−２，３−エポキシプロピル）イ
ンダン−１，３−ジオン類を、低級脂肪族アルコール類
と下記一般式（２）
【０００７】
【化４】 ＣＨ3 −（ＣＨ2 ）ｎ−ＣＨ3 （２）
【０００８】（式中、ｎは３〜８の整数を示す。）で表
される脂肪族アルカンとの混合溶媒を使用して結晶化す
ることを特徴とする一般式（１）で表される２−（２−
置換−２，３−エポキシプロピル）インダン−１，３−
ジオン類の結晶製造法に存する。
される脂肪族アルカンとの混合溶媒を使用して結晶化す
ることを特徴とする一般式（１）で表される２−（２−
置換−２，３−エポキシプロピル）インダン−１，３−
ジオン類の結晶製造法に存する。
【０００９】
【発明の実施形態】以下、本発明の好ましい実施態様に
ついて説明する。上記一般式（１）において、Ｒ1 は水
素原子またはメチル、エチル、プロピル等の低級アルキ
ル基を示す。好ましくは、低級アルキル基である。Ａは
フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；
メチル、エチル、プロピル等の炭素数１〜３のアルキル
基；トリフルオロメチル、ジクロロエチル、ブロモメチ
ル等の炭素数１〜３のハロアルキル基；メトキシ、エト
キシ等の炭素数１〜２のアルコキシ基；フルオロメトキ
シ、ジクロロエトキシ等の炭素数１〜２のハロアルコキ
シ基；ニトロ基あるいはシアノ基により置換されていて
もよいベンゼン環であり、好ましくは無置換であるか、
またはハロゲンによって置換されたベンゼン環である。
Ｂは水素原子を含まない電子吸引性基によって置換され
ていてもよく、水素原子を含まない電子吸引性基として
は、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原
子、トリフルオロメチル基、ニトロ基、シアノ基等が挙
げられる。
ついて説明する。上記一般式（１）において、Ｒ1 は水
素原子またはメチル、エチル、プロピル等の低級アルキ
ル基を示す。好ましくは、低級アルキル基である。Ａは
フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；
メチル、エチル、プロピル等の炭素数１〜３のアルキル
基；トリフルオロメチル、ジクロロエチル、ブロモメチ
ル等の炭素数１〜３のハロアルキル基；メトキシ、エト
キシ等の炭素数１〜２のアルコキシ基；フルオロメトキ
シ、ジクロロエトキシ等の炭素数１〜２のハロアルコキ
シ基；ニトロ基あるいはシアノ基により置換されていて
もよいベンゼン環であり、好ましくは無置換であるか、
またはハロゲンによって置換されたベンゼン環である。
Ｂは水素原子を含まない電子吸引性基によって置換され
ていてもよく、水素原子を含まない電子吸引性基として
は、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原
子、トリフルオロメチル基、ニトロ基、シアノ基等が挙
げられる。
【００１０】晶析溶媒として用いる低級脂肪族アルコー
ル類としては、メタノール、エタノール、イソプロピル
アルコール等が挙げられる。一般式（２）で表される脂
肪族アルカン類において、ｎは３〜８を示し、４〜６が
特に好ましい。具体的には、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサ
ン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デ
カンが挙げられる。
ル類としては、メタノール、エタノール、イソプロピル
アルコール等が挙げられる。一般式（２）で表される脂
肪族アルカン類において、ｎは３〜８を示し、４〜６が
特に好ましい。具体的には、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサ
ン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デ
カンが挙げられる。
【００１１】一般式（１）で表される２−（２−置換−
２，３−エポキシプロピル）インダン−１，３−ジオン
類の合成法には特に制限はないが、例えば、特開平２−
３０４０４３号に記載される様に、対応する２−（２−
置換−２−プロペニル）インダン−１，３−ジオン類を
過酢酸等の過酸化物を用いてエポキシ化して製造したも
のが挙げられる。この場合反応終了後、反応液を亜硫酸
ナトリウム水溶液、重曹水、水で洗浄した後、反応溶媒
を留去すること等によって、一般式（１）で表される化
合物を主成分とする粗生成物を分離する。
２，３−エポキシプロピル）インダン−１，３−ジオン
類の合成法には特に制限はないが、例えば、特開平２−
３０４０４３号に記載される様に、対応する２−（２−
置換−２−プロペニル）インダン−１，３−ジオン類を
過酢酸等の過酸化物を用いてエポキシ化して製造したも
のが挙げられる。この場合反応終了後、反応液を亜硫酸
ナトリウム水溶液、重曹水、水で洗浄した後、反応溶媒
を留去すること等によって、一般式（１）で表される化
合物を主成分とする粗生成物を分離する。
【００１２】本発明では、かかる粗生成物に、低級脂肪
族アルコール類と一般式（２）で表される脂肪族アルカ
ン類を添加して均一溶解した後、定法に従って、一般式
（１）の化合物の結晶を析出させる。結晶析出の方法
は、溶媒の溜去或いは溶液を冷却する方法等があるが、
好ましくは溶液の冷却による結晶析出法である。均一に
溶解させる時の温度は、通常２５〜１００℃、好ましく
は３５〜５０℃の温度範囲で、結晶を析出させるときの
温度は、通常−５０〜２０℃、好ましくは−１０〜１０
℃の温度範囲である。
族アルコール類と一般式（２）で表される脂肪族アルカ
ン類を添加して均一溶解した後、定法に従って、一般式
（１）の化合物の結晶を析出させる。結晶析出の方法
は、溶媒の溜去或いは溶液を冷却する方法等があるが、
好ましくは溶液の冷却による結晶析出法である。均一に
溶解させる時の温度は、通常２５〜１００℃、好ましく
は３５〜５０℃の温度範囲で、結晶を析出させるときの
温度は、通常−５０〜２０℃、好ましくは−１０〜１０
℃の温度範囲である。
【００１３】晶析に使用する溶媒量、混合比率は、晶析
収率と結晶品質の観点から、使用溶媒量を多くする場合
には混合溶媒のアルコール類の比率を小さくし、使用溶
媒量を少なくする場合には混合溶媒のアルコール類の比
率を大きくすることが必要であるが、その他には特に制
限されるものではなく、使用溶媒量は一般式（１）で表
される化合物に対して０．５〜１０倍容量、好ましくは
１〜５倍容量であり、２溶媒の混合比率はアルコール類
／脂肪族アルカン類＝１／１５〜１／１（重量比）の範
囲が好ましい。
収率と結晶品質の観点から、使用溶媒量を多くする場合
には混合溶媒のアルコール類の比率を小さくし、使用溶
媒量を少なくする場合には混合溶媒のアルコール類の比
率を大きくすることが必要であるが、その他には特に制
限されるものではなく、使用溶媒量は一般式（１）で表
される化合物に対して０．５〜１０倍容量、好ましくは
１〜５倍容量であり、２溶媒の混合比率はアルコール類
／脂肪族アルカン類＝１／１５〜１／１（重量比）の範
囲が好ましい。
【００１４】また、上記一般式（１）で表される２−
（２−置換−２，３−エポキシプロピル）インダン−
１，３−ジオン類を製造する際に用いる反応溶媒は晶析
を行う前に、溶媒留去によって除去する。溶媒を留去す
る方法には特に制限はないが、減圧単蒸留等が挙げられ
る。溶媒を留去した後の反応溶媒濃度は、該反応混合物
に対して２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下で
ある。次いで、結晶を濾過して取り出し、乾燥によって
結晶に付着した溶媒を除去して一般式（１）で表される
２−（２−置換−２，３−エポキシプロピル）インダン
−１，３−ジオン類を単離する。
（２−置換−２，３−エポキシプロピル）インダン−
１，３−ジオン類を製造する際に用いる反応溶媒は晶析
を行う前に、溶媒留去によって除去する。溶媒を留去す
る方法には特に制限はないが、減圧単蒸留等が挙げられ
る。溶媒を留去した後の反応溶媒濃度は、該反応混合物
に対して２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下で
ある。次いで、結晶を濾過して取り出し、乾燥によって
結晶に付着した溶媒を除去して一般式（１）で表される
２−（２−置換−２，３−エポキシプロピル）インダン
−１，３−ジオン類を単離する。
【００１５】
【実施例】以下、本発明を実施例についてさらに詳細に
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。
【００１６】実施例１ フラスコに、２−［２−（３−クロロフェニル）−２−
プロペニル］−２−エチルインダン−１，３−ジオン４
０ｇ（０．１２３ｍｏｌ）、トルエン２４０ｍｌ、５％
ピロリン酸ナトリウム水溶液０．７ｇを仕込み、６５℃
まで昇温した。次いで、２８％平衡過酢酸６６．９ｇ
（０．２４６ｍｏｌ）、２０％酢酸ナトリウム水溶液
８．１ｇ（０．０２ｍｏｌ）と５％ピロリン酸ナトリウ
ム水溶液０．７ｇの混合物を２時間かけて滴下し、さら
に５時間反応を行って、反応を完結させた。１５℃に冷
却して、水を４８ｍｌ添加して洗浄分液した後、５％水
酸化ナトリウム水溶液９６ｍｌを加えてｐＨを約５に調
整して分液し、１０％亜硫酸ナトリウム水溶液９６ｍｌ
を加えて過酸化物を完全に除去して、最後に１％芒硝水
９６ｍｌを加えて洗浄、分液を行い、目的化合物を含む
有機相を得た。反応〜洗浄後の収率は９５％であった。
次いで、５０℃で減圧留去により溶媒を除去し、エタノ
ール５ｇとｎ−ヘプタン３０ｇを添加、攪拌して４０℃
で均一化した後、５℃まで冷却して結晶を析出させて、
２−［２−（３−クロロフェニル）−２，３−エポキシ
プロピル］−２−エチルインダン−１，３−ジオン３
７．９ｇを得た。ＬＣ（液体クロマトグラフィー）によ
る分析の結果、純度９９％で結晶化収率は９５％であっ
た。
プロペニル］−２−エチルインダン−１，３−ジオン４
０ｇ（０．１２３ｍｏｌ）、トルエン２４０ｍｌ、５％
ピロリン酸ナトリウム水溶液０．７ｇを仕込み、６５℃
まで昇温した。次いで、２８％平衡過酢酸６６．９ｇ
（０．２４６ｍｏｌ）、２０％酢酸ナトリウム水溶液
８．１ｇ（０．０２ｍｏｌ）と５％ピロリン酸ナトリウ
ム水溶液０．７ｇの混合物を２時間かけて滴下し、さら
に５時間反応を行って、反応を完結させた。１５℃に冷
却して、水を４８ｍｌ添加して洗浄分液した後、５％水
酸化ナトリウム水溶液９６ｍｌを加えてｐＨを約５に調
整して分液し、１０％亜硫酸ナトリウム水溶液９６ｍｌ
を加えて過酸化物を完全に除去して、最後に１％芒硝水
９６ｍｌを加えて洗浄、分液を行い、目的化合物を含む
有機相を得た。反応〜洗浄後の収率は９５％であった。
次いで、５０℃で減圧留去により溶媒を除去し、エタノ
ール５ｇとｎ−ヘプタン３０ｇを添加、攪拌して４０℃
で均一化した後、５℃まで冷却して結晶を析出させて、
２−［２−（３−クロロフェニル）−２，３−エポキシ
プロピル］−２−エチルインダン−１，３−ジオン３
７．９ｇを得た。ＬＣ（液体クロマトグラフィー）によ
る分析の結果、純度９９％で結晶化収率は９５％であっ
た。
【００１７】比較例１ 実施例１と同様の操作により、２−［２−（３−クロロ
フェニル）−２，３−エポキシプロピル］−２−エチル
インダン−１，３−ジオンを含む反応濃縮液を取得し、
４０℃でｎ−ヘプタン４０ｇを添加攪拌して均一化した
後、５℃で結晶化を行い、２−［２−（３−クロロフェ
ニル）−２，３−エポキシプロピル］−２−エチルイン
ダン−１，３−ジオン３８．２ｇを得た。ＬＣによる分
析の結果、結晶化収率は９５％であったが、純度が９５
％と低く、結晶にべたつきがあった。
フェニル）−２，３−エポキシプロピル］−２−エチル
インダン−１，３−ジオンを含む反応濃縮液を取得し、
４０℃でｎ−ヘプタン４０ｇを添加攪拌して均一化した
後、５℃で結晶化を行い、２−［２−（３−クロロフェ
ニル）−２，３−エポキシプロピル］−２−エチルイン
ダン−１，３−ジオン３８．２ｇを得た。ＬＣによる分
析の結果、結晶化収率は９５％であったが、純度が９５
％と低く、結晶にべたつきがあった。
【００１８】
【発明の効果】本発明によれば、除草剤として有用な２
−（２−置換−２，３−エポキシプロピル）インダン−
１，３−ジオン類の製造する際、収率を高く維持しなが
ら、結晶の純度を向上でき、かつ結晶性状も良好となる
ので、その工業的価値は非常に大きい。
−（２−置換−２，３−エポキシプロピル）インダン−
１，３−ジオン類の製造する際、収率を高く維持しなが
ら、結晶の純度を向上でき、かつ結晶性状も良好となる
ので、その工業的価値は非常に大きい。
Claims (1)
- 【請求項１】 下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1 は水素原子または低級アルキル基を示し、
Ａはハロゲン原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数
１〜３のハロアルキル基、炭素数１〜２のアルコキシ
基、炭素数１〜２のハロアルコキシ基、ニトロ基あるい
はシアノ基により置換されていてもよいベンゼン環を示
す。Ｂは水素原子を含まない電子吸引性基によって置換
されていてもよいベンゼン環を示す。）で表される２−
（２−置換−２，３−エポキシプロピル）インダン−
１，３−ジオン類を、低級脂肪族アルコール類と下記一
般式（２） 【化２】 ＣＨ3 −（ＣＨ2 ）ｎ−ＣＨ3 （２） （式中、ｎは３〜８の整数を示す。）で表される脂肪族
アルカンとの混合溶媒を使用して結晶化することを特徴
とする一般式（１）で表される２−（２−置換−２，３
−エポキシプロピル）インダン−１，３−ジオン類の結
晶製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3568498A JPH11228556A (ja) | 1998-02-18 | 1998-02-18 | ２−（２−置換−２，３−エポキシプロピル）インダン−１，３−ジオン類の結晶製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3568498A JPH11228556A (ja) | 1998-02-18 | 1998-02-18 | ２−（２−置換−２，３−エポキシプロピル）インダン−１，３−ジオン類の結晶製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11228556A true JPH11228556A (ja) | 1999-08-24 |
Family
ID=12448731
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3568498A Pending JPH11228556A (ja) | 1998-02-18 | 1998-02-18 | ２−（２−置換−２，３−エポキシプロピル）インダン−１，３−ジオン類の結晶製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11228556A (ja) |
-
1998
- 1998-02-18 JP JP3568498A patent/JPH11228556A/ja active Pending
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