JPH11217558A - Stainproofing agent and formation of stainproofing layer - Google Patents

Stainproofing agent and formation of stainproofing layer

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JPH11217558A
JPH11217558A JP10034329A JP3432998A JPH11217558A JP H11217558 A JPH11217558 A JP H11217558A JP 10034329 A JP10034329 A JP 10034329A JP 3432998 A JP3432998 A JP 3432998A JP H11217558 A JPH11217558 A JP H11217558A
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antifouling
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fluorine
substrate
layer
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浩一 大畑
Jiro Watanabe
二郎 渡辺
Yoshitaka Honda
良隆 本多
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an antifouling agent capable of preventing adhesion of stain such as fingerprint, sebum, sweat, or the like, especially on the surface of an optical member such as a reflection preventing film, or the like, by including a specific organosilane and a prescribed fluorine-based compound. SOLUTION: This stainproofing agent contains (A) an organosilane compound of the formula [R<1f> -(CH2 )1 ]n (SiA4-n )M (R<1f> is a fluorine-containing substituent group; A is a hydrolyzable group; the number (n) of substitutions is 0<n<4; (l) is 0-3; (m) is 1-10) and (B) a hydroxyl group-containing fluorine-based compound of the formula R<2f> -OH (R<2f> is a fluorine-containing substituent group). An organosilazane containing an amino group as the hydrolyzable group A is preferable as the component A. A compound of the formula R<f> (OC3 F6 )n - O-(CF2 )m -(CH2 )1 -OH (R<f> is a 1-16C straight-chain or branched-chain perfluoroalkyl; (n) is 1-50: (l) and (m) are each 0-3 and 6>=m+l>0) is preferable as the component B.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、防汚性を必要とす
る各種被処理基材の表面に防汚層を形成するために使用
する防汚剤、この防汚剤を用いて防汚層を形成する方法
及びそれにより得られる防汚層に関する。特に、光学部
材(反射防止膜、光学フィルター、光学レンズ、液晶デ
ィスプレー、CRTディスプレー、プロジェクションテ
レビ、プラズマディスプレー、ELディスプレー等)の
表面に、各種光学部材の光学性能を損なわせることなく
防汚層を形成することを可能とする防汚剤に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an antifouling agent used for forming an antifouling layer on the surface of various substrates requiring antifouling properties, and an antifouling layer using the antifouling agent. And a stain-proofing layer obtained by the method. In particular, an antifouling layer is formed on the surface of an optical member (antireflection film, optical filter, optical lens, liquid crystal display, CRT display, projection television, plasma display, EL display, etc.) without impairing the optical performance of various optical members. It relates to an antifouling agent which can be formed.

【0002】[0002]

【従来の技術】反射防止膜、光学フィルター、光学レン
ズ、液晶ディスプレー、CRTディスプレー、プロジェ
クションテレビ、プラズマディスプレー、ELディスプ
レー等の光学部材には、人が使用することによって、指
紋、皮脂、汗、化粧品等の汚れが付着する場合が多い。
そのような汚れは、一度付着すると除去することは容易
ではなく、特に、反射防止膜付き光学部材では、付着し
た汚れが目立つために問題となる。
2. Description of the Related Art Fingerprints, sebum, sweat, cosmetics, and the like are used for optical members such as antireflection films, optical filters, optical lenses, liquid crystal displays, CRT displays, projection televisions, plasma displays, and EL displays. Etc. often adhere.
It is not easy to remove such stains once they adhere, and this is a problem particularly in the case of an optical member with an antireflection film because the attached stains are conspicuous.

【0003】そこで、これら汚れの問題を解決する手段
として、汚れが付着しにくく、付着しても拭き取りやす
い性能を持つ防汚層を光学部材の表面に形成する技術が
種々提案されている。
Therefore, as a means for solving such a problem of dirt, various techniques have been proposed for forming an antifouling layer on the surface of an optical member having a property that dirt hardly adheres and that can easily be wiped off even if it adheres.

【0004】例えば、特開昭64−86101号公報に
は、基材の表面に、主として二酸化ケイ素からなる反射
防止膜を設け、更にその表面に有機ケイ素置換基を含む
化合物で処理した防汚性、耐擦傷性の反射防止物品が提
案されている。特開平4−338901号公報には、同
様に基材表面に末端シラノール有機ポリシロキサンを被
覆した防汚性、耐擦傷性のCRTフィルターが提案され
ている。また、特公平6−29332号公報には、プラ
スチック表面にポリフルオロアルキル基を含むモノ及び
ジシラン化合物及び、ハロゲン、アルキルまたはアルコ
キシのシラン化合物とからなる反射防止膜を有する防汚
性・低反射性プラスチックが提案されている。更に、特
開平7−16940号公報には、パーフルオロアルキル
(メタ)アクリレートとアルコキシシラン基を有する単
量体との共重合体を二酸化ケイ素を主とする光学薄膜上
に形成した光学部材が提案されている。
[0004] For example, JP-A-64-86101 discloses an antifouling property in which an antireflection film mainly composed of silicon dioxide is provided on the surface of a substrate, and the surface is further treated with a compound containing an organic silicon substituent. Abrasion-resistant antireflective articles have been proposed. Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-338901 proposes an antifouling and abrasion-resistant CRT filter in which the surface of a substrate is similarly coated with a silanol-organic polysiloxane. Japanese Patent Publication No. 6-29332 discloses an antifouling and low-reflection property having an antireflection film made of a mono- and di-silane compound containing a polyfluoroalkyl group and a halogen, alkyl or alkoxy silane compound on a plastic surface. Plastic has been proposed. Further, JP-A-7-16940 proposes an optical member in which a copolymer of a perfluoroalkyl (meth) acrylate and a monomer having an alkoxysilane group is formed on an optical thin film mainly composed of silicon dioxide. Have been.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
防汚層の形成技術においては、防汚性が不十分であり、
特に、指紋、皮脂、汗、化粧品等の汚れが拭き取りにく
く、また、使用とともに防汚性能が大きく低下する。こ
のため、防汚性と耐久性に優れた防汚層の開発が望まれ
ている。
However, the conventional antifouling layer forming technique has insufficient antifouling properties,
In particular, stains such as fingerprints, sebum, sweat, and cosmetics are difficult to wipe off, and the antifouling performance is greatly reduced with use. Therefore, development of an antifouling layer having excellent antifouling properties and durability has been desired.

【0006】本発明は以上のような従来技術の課題を解
決しようとするものであり、種々の被処理基材、特に、
反射防止膜等の光学部材の表面に、指紋、皮脂、汗、化
粧品等の汚れが付着することを防止し、また付着しても
容易に拭き取れるようにする優れた防汚性の防汚層を、
高い耐久性で形成できるようにすることを目的とする。
[0006] The present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, and various substrates to be treated, particularly,
Excellent antifouling antifouling layer that prevents fingerprints, sebum, sweat, cosmetics, and other stains from adhering to the surface of optical members such as antireflection coatings, and makes it easy to wipe off even if they do. To
It is intended to be able to form with high durability.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の目的
を達成するため、式(1)
Means for Solving the Problems In order to achieve the above object, the present inventor has set forth the following formula (1).

【0008】[0008]

【化4】 [R1f-(CH2)l]n-(SiA4-n)m (1) (但し、R1fはフッ素を有する置換基、Aは加水分解
基、置換数nは0<n<4、lは0〜3の整数、mは1
〜10の整数である)で示される有機シラン化合物と、
式(2)
Embedded image [R 1f - (CH 2) l] n - (SiA 4-n) m (1) ( where, R 1f is a substituent having a fluorine, A is hydrolyzable group, the substitution number n is 0 < n <4, l is an integer of 0 to 3, m is 1
An organic silane compound represented by the following formula:
Equation (2)

【0009】[0009]

【化5】 R2f-OH (2) (但し、R2fはフッ素を有する置換基である)で示され
る水酸基を有するフッ素系化合物とからなることを特徴
とする防汚剤を提供する。
Embedded image R 2f —OH (2) wherein R 2f is a fluorine-containing compound having a hydroxyl group represented by the formula (2) (where R 2f is a substituent having fluorine).

【0010】特に、この本発明の防汚剤において、式
(1)の有機シラン化合物が、オルガノシラザン化合物
である態様や、式(2)の水酸基を有するフッ素系化合
物が、式(3)
In particular, in the antifouling agent of the present invention, an embodiment in which the organosilane compound of the formula (1) is an organosilazane compound or a fluorine-containing compound having a hydroxyl group of the formula (2) is represented by the formula (3)

【0011】[0011]

【化6】 Rf-(OC36)n-O-(CF2)m-(CH2)l-OH (3) (但し、Rf は炭素数1〜16の直鎖状または分岐状の
パーフルオロアルキル基、nは1〜50の整数、mは0
〜3の整数、lは0〜3の整数、但し、6≧m+l>0
である)で示される化合物である態様を提供する。
[Image Omitted] R f- (OC 3 F 6 ) n -O- (CF 2 ) m- (CH 2 ) 1 -OH (3) (where R f is a straight or branched chain having 1 to 16 carbon atoms) Perfluoroalkyl group, n is an integer of 1 to 50, m is 0
An integer from 1 to 3, 1 is an integer from 0 to 3, provided that 6 ≧ m + 1> 0
Which is a compound represented by the formula:

【0012】また、本発明の防汚剤を用いて被処理基材
上に防汚層を形成する方法として、本発明の防汚剤をド
ライコーティング法により被処理基材の少なくとも片面
に成膜することを特徴とする防汚層の形成方法を提供
し、そのようにして形成された防汚層を提供する。
Further, as a method for forming an antifouling layer on a substrate to be treated using the antifouling agent of the present invention, a film of the antifouling agent of the present invention is formed on at least one surface of the substrate by a dry coating method. And a method for forming an antifouling layer, and the antifouling layer formed as described above.

【0013】本発明の防汚剤は、特定の式で示される有
機シラン化合物(好ましくは、特定の式のオルガノシラ
ザン化合物)とフッ素系化合物とを含有しているため、
この防汚剤を用いて被処理基材に防汚層を形成すると、
その被処理基材が各種光学部材(反射防止膜、光学フィ
ルター、光学レンズ、液晶ディスプレー、CRTディス
プレー、プロジェクションテレビ、プラズマディスプレ
ー、ELディスプレー等)であった場合に、それらの光
学性能を損なわせることなく、指紋、皮脂、汗、化粧品
等の汚れの付着を防止でき、また、付着した汚れを容易
に拭き取ることが可能となり、防汚層の耐久性も優れた
ものとなる。特に、有機シラン化合物として、加水分解
基がアミノ基であるオルガノシラザラン化合物を使用す
ると、防汚層と被処理基材との密着性が高くなるので、
これにより得られる防汚層は、いっそう防汚性及び耐久
性に優れたものとなる。
The antifouling agent of the present invention contains an organic silane compound represented by a specific formula (preferably, an organosilazane compound of a specific formula) and a fluorine compound.
When an antifouling layer is formed on a substrate to be treated using this antifouling agent,
When the substrate to be processed is various optical members (anti-reflection film, optical filter, optical lens, liquid crystal display, CRT display, projection television, plasma display, EL display, etc.), their optical performance is impaired. In addition, it is possible to prevent the adhesion of dirt such as fingerprints, sebum, sweat, cosmetics, etc., and it is possible to easily wipe off the adhered dirt, and the durability of the antifouling layer becomes excellent. In particular, when an organosilane compound having a hydrolyzable amino group is used as the organic silane compound, the adhesion between the antifouling layer and the substrate to be treated increases,
The antifouling layer obtained in this way is more excellent in antifouling properties and durability.

【0014】さらに、本発明の防汚層の形成方法にした
がい、防汚層を、ドライコーティング法により形成する
と、ウェットコーティング法で形成する場合と比較し
て、防汚層の形成時に防汚剤の希釈溶剤が不要となるの
で、防汚層形成作業上の安全性が高まり、また、防汚層
の膜厚を正確に制御することも可能となる。
Further, when the antifouling layer is formed by the dry coating method according to the method of forming the antifouling layer of the present invention, the antifouling agent is formed at the time of forming the antifouling layer as compared with the case of forming by the wet coating method. Since the use of a diluting solvent is unnecessary, the safety in forming the antifouling layer is enhanced, and the thickness of the antifouling layer can be accurately controlled.

【0015】[0015]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.

【0016】本発明の防汚剤は、式(1)The antifouling agent of the present invention has the formula (1)

【0017】[0017]

【化7】 [R1f-(CH2)l]n-(SiA4-n)m (1) (但し、R1fはフッ素を有する置換基、Aは加水分解
基、置換数nは0<n<4、lは0〜3の整数、mは1
〜10の整数である)で示される有機シラン化合物と、
式(2)
Embedded image [R 1f - (CH 2) l] n - (SiA 4-n) m (1) ( where, R 1f is a substituent having a fluorine, A is hydrolyzable group, the substitution number n is 0 < n <4, l is an integer of 0 to 3, m is 1
An organic silane compound represented by the following formula:
Equation (2)

【0018】[0018]

【化8】 R2f-OH (2) (但し、R2fはフッ素を有する置換基である)で示され
る水酸基を有するフッ素系化合物とを含有する。
Embedded image and a fluorine-containing compound having a hydroxyl group represented by R 2f —OH (2) (where R 2f is a substituent having fluorine).

【0019】ここで、式(1)の有機シラン化合物につ
いて、フッ素を有する置換基R1fとしては、例えば、C
1〜C16の直鎖又は分岐のパーフルオロアルキル基等
をあげることができる。
Here, in the organosilane compound of the formula (1), the substituent R 1f having fluorine is, for example, C
Examples thereof include a linear or branched perfluoroalkyl group of 1 to C16.

【0020】また、式(1)の有機シラン化合物におい
て、加水分解基Aは、被処理基材表面の水酸基と結合す
る反応基であり、これにより被処理基材に防汚層が形成
されると考えられる。従って、この加水分解基Aの反応
性が高いほど、得られる防汚層と被処理基材との密着性
が高まると考えられる。そこで、加水分解基Aとして
は、水酸基に対する反応性を有するものとして、アルコ
キシド基(-OCH3、-OC25、-OC37等)、ハロ
ゲン元素(-Cl、-Br等)、アミノ基(-NH2等)が
例示される。このうち、アルコキシド基は一部が加水分
解せずに、残存することが知られている。従って、加水
分解基Aとしては、特に反応性の高いアミノ基が好まし
い。
In the organosilane compound of the formula (1), the hydrolyzable group A is a reactive group that binds to a hydroxyl group on the surface of the substrate to be treated, thereby forming an antifouling layer on the substrate to be treated. it is conceivable that. Therefore, it is considered that the higher the reactivity of the hydrolyzable group A, the higher the adhesion between the obtained antifouling layer and the substrate to be treated. Therefore, as the hydrolyzable group A, alkoxide groups (such as —OCH 3 , —OC 2 H 5 , —OC 3 H 7 ), halogen elements (such as —Cl, —Br), An amino group (such as —NH 2 ) is exemplified. Of these, it is known that the alkoxide group remains partially without hydrolysis. Therefore, as the hydrolyzable group A, an amino group having particularly high reactivity is preferable.

【0021】加水分解基Aがアミノ基である式(1)の
有機シラン化合物、即ち、オルガノシラザン化合物とし
て、より具体的には、n-CF3(CH2)2Si(N
H)3/2 、n-C37(CH2)2Si(NH)3/2 、n-C4
9(CH2)2Si(NH)3/2 、n-C613(CH2)2Si(N
H)3/2 、n-C817(CH2)2Si(NH)3/2 等が例示
される。特にn-C817(CH2)2Si(NH)3/2 が好ま
しい。
As the organosilane compound of the formula (1) wherein the hydrolyzable group A is an amino group, that is, an organosilazane compound, more specifically, n-CF 3 (CH 2 ) 2 Si (N
H) 3/2 , n-C 3 F 7 (CH 2 ) 2 Si (NH) 3/2 , n-C 4 F
9 (CH 2 ) 2 Si (NH) 3/2 , n-C 6 F 13 (CH 2 ) 2 Si (N
H) 3/2 , nC 8 F 17 (CH 2 ) 2 Si (NH) 3/2 and the like. Particularly, nC 8 F 17 (CH 2 ) 2 Si (NH) 3/2 is preferable.

【0022】式(1)の有機シラン化合物における置換
数nは、0<n<4とすることが好ましい。
The substitution number n in the organic silane compound of the formula (1) is preferably 0 <n <4.

【0023】一方、式(2)で示されるフッ素系化合物
としては、n-CF3(CH2)2OH、n-C37(CH2)2
OH、n-C49(CH2)2OH、n-C613(CH2)2
H、n-C817(CH2)2OH等が例示される。
On the other hand, examples of the fluorine compound represented by the formula (2) include n-CF 3 (CH 2 ) 2 OH and n-C 3 F 7 (CH 2 ) 2
OH, n-C 4 F 9 (CH 2 ) 2 OH, n-C 6 F 13 (CH 2 ) 2 O
H, nC 8 F 17 (CH 2 ) 2 OH and the like are exemplified.

【0024】また、式(2)で示されるフッ素系化合物
としては、式(3)
The fluorine compound represented by the formula (2) includes a compound represented by the formula (3)

【0025】[0025]

【化9】 Rf-(OC36)n-O-(CF2)m-(CH2)1-OH (3) (但し、Rf は炭素数1〜16の直鎖状または分岐状の
パーフルオロアルキル基、nは1〜50の整数、mは0
〜3の整数、lは0〜3の整数、但し、6≧m+l>0
である)で示される化合物が好ましく、特に、Rf が-
CF3、-C25、-C37であるフッ素系化合物が好ま
しい。
[Image Omitted] R f- (OC 3 F 6 ) n -O- (CF 2 ) m- (CH 2 ) 1 -OH (3) (where R f is a straight or branched chain having 1 to 16 carbon atoms) Perfluoroalkyl group, n is an integer of 1 to 50, m is 0
An integer from 1 to 3, 1 is an integer from 0 to 3, provided that 6 ≧ m + 1> 0
Is preferable, and particularly, when R f is-
Fluorine compounds such as CF 3 , —C 2 F 5 and —C 3 F 7 are preferred.

【0026】本発明の防汚剤は、上述の式(1)の有機
シラン化合物及び式(2)のフッ素系化合物の他、必要
に応じて種々の添加剤を含有することができる。例え
ば、式(1)の有機シラン化合物の加水分解、重縮合を
促進させる触媒を含有させることができる。
The antifouling agent of the present invention can contain various additives as required in addition to the above-mentioned organosilane compound of the formula (1) and the fluorine-based compound of the formula (2). For example, a catalyst that promotes hydrolysis and polycondensation of the organosilane compound of the formula (1) can be contained.

【0027】このような触媒としては、塩酸、硝酸、硫
酸、酢酸、フッ酸、ギ酸、リン酸、シュウ酸、アンモニ
ア、アルミニウムアセチルアセトナート、ジブチルスズ
ジラウレート、オクチル酸スズ化合物、メタンスルホン
酸、トリフロロメタンスルホン酸、パラトルエンスルホ
ン酸、トリフロロ酢酸等が例示できる。これらは、単独
にあるいは2種類以上併せて用いてもよい。
Examples of such a catalyst include hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, acetic acid, hydrofluoric acid, formic acid, phosphoric acid, oxalic acid, ammonia, aluminum acetylacetonate, dibutyltin dilaurate, tin octylate compound, methanesulfonic acid, and trifluorofluorocarbon. Examples thereof include methanesulfonic acid, paratoluenesulfonic acid, and trifluoroacetic acid. These may be used alone or in combination of two or more.

【0028】本発明の防汚剤が、防汚層の形成対象とす
る被処理基材には特に制限はなく、例えば、ガラス板、
または無機化合物層を含有したガラス板等の無機基材
や、透明プラスチック基材、または無機化合物層を含有
した透明プラスチック基材等の有機基材からなる通常の
光学部材をあげることができる。
The substrate to be treated with the antifouling agent of the present invention for forming an antifouling layer is not particularly limited.
Or, an ordinary optical member composed of an inorganic substrate such as a glass plate containing an inorganic compound layer, a transparent plastic substrate, or an organic substrate such as a transparent plastic substrate containing an inorganic compound layer can be used.

【0029】このうち、無機基材としては、主にガラス
板をあげることができる。無機化合物層を含有したガラ
ス板を形成する当該無機化合物としては、金属酸化物
〔酸化ケイ素(二酸化ケイ素、一酸化ケイ素等)、酸化
アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化ス
ズ、酸化ジルコニウム、酸化ナトリウム、酸化アンチモ
ン、酸化インジウム、酸化ビスマス、酸化イットリウ
ム、酸化セリウム、酸化亜鉛、ITO(Indium Tin Oxi
de)等〕、金属ハロゲン化物(フッ化マグネシウム、フ
ッ化カルシウム、フッ化ナトリウム、フッ化ランタン、
フッ化セリウム、フッ化リチウム、フッ化トリウム等)
をあげることができる。
Among them, a glass plate can be mainly used as the inorganic substrate. Examples of the inorganic compound that forms the glass plate containing the inorganic compound layer include metal oxides such as silicon oxide (silicon dioxide, silicon monoxide), aluminum oxide, magnesium oxide, titanium oxide, tin oxide, zirconium oxide, and sodium oxide. , Antimony oxide, indium oxide, bismuth oxide, yttrium oxide, cerium oxide, zinc oxide, ITO (Indium Tin Oxi
de) etc.), metal halides (magnesium fluoride, calcium fluoride, sodium fluoride, lanthanum fluoride,
Cerium fluoride, lithium fluoride, thorium fluoride, etc.)
Can be given.

【0030】これら無機化合物からなる無機基材あるい
は無機化合物層は、単層あるいは多層構成とすることが
でき、これらはウェットコーティング法(ディップコー
ティング法、スピンコーティング法、フローコーティン
グ法、スプレーコーティング法、ロールコーティング
法、グラビアコーティング法等)、PVD(Physical V
apor Deposition)法(真空蒸着法、スパッタリング
法、イオンプレーティング法)、CVD(Chemical Vap
or Deposition)法等の公知の方法により形成される。
The inorganic substrate or the inorganic compound layer composed of these inorganic compounds may have a single-layer or multilayer structure, and these may be formed by a wet coating method (dip coating method, spin coating method, flow coating method, spray coating method, Roll coating method, gravure coating method, etc.), PVD (Physical V
apor Deposition method (vacuum deposition method, sputtering method, ion plating method), CVD (Chemical Vap
or Deposition) method.

【0031】また、被処理基材となる有機基材のうち、
透明プラスチック基材としては、種々の有機高分子から
なる基材をあげることができる。通常、光学部材として
使用される基材は、透明性、屈折率、分散性などの光学
特性、さらには耐衝撃性、耐熱性、耐久性などの諸物性
の点から、ポリオレフィン系(ポリエチレン、ポリプロ
ピレン等)、ポリエステル系(ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンナフタレート等)、ポリアミド系
(ナイロン−6、ナイロン−66等)、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリイミド、ポリビニルアルコール、
エチレンビニルアルコール、アクリル、セルロース系
(トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セ
ロファン等)、あるいはこれらの有機高分子の共重合体
などからなっているが、本発明が被処理基材とする透明
プラスチック基材としてもこれらの基材をあげることが
できる。
Further, among the organic base materials to be treated,
Examples of the transparent plastic substrate include substrates composed of various organic polymers. In general, substrates used as optical members are made of polyolefin (polyethylene, polypropylene) in view of optical properties such as transparency, refractive index, and dispersibility, and various physical properties such as impact resistance, heat resistance, and durability. Polyester) (polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc.), polyamide (nylon-6, nylon-66, etc.), polystyrene,
Polyvinyl chloride, polyimide, polyvinyl alcohol,
A transparent plastic substrate made of ethylene vinyl alcohol, acrylic, cellulose (triacetyl cellulose, diacetyl cellulose, cellophane, etc.), or a copolymer of these organic polymers, etc. These substrates can also be mentioned.

【0032】これらの有機基材を構成する有機高分子
に、公知の添加剤、例えば帯電防止剤、紫外線吸収剤、
可塑剤、滑剤、着色剤、酸化防止剤、難燃剤等を含有さ
せたものも使用することができる。
Known additives such as an antistatic agent, an ultraviolet absorber, and the like are added to the organic polymer constituting the organic base material.
Those containing a plasticizer, a lubricant, a coloring agent, an antioxidant, a flame retardant and the like can also be used.

【0033】また、被処理基材とする無機基材あるいは
有機基材の形状は、特に限定されるものではないが、通
常、光学部材として使用される透明プラスチック基材は
フィルム状またはシート状をなしており、本発明の防汚
剤もこれらフィルム状又はシート状のものを被処理基材
とすることができる。このフィルム状またはシート状の
基材としては、単層あるいは複数の有機高分子を積層し
たものでもよい。また、その厚みは、特に限定されるも
のではないが、0.01〜5mmが好ましい。
The shape of the inorganic or organic substrate to be treated is not particularly limited, but the transparent plastic substrate used as an optical member is usually in the form of a film or sheet. The film- or sheet-like antifouling agent of the present invention can be used as a substrate to be treated. The film or sheet substrate may be a single layer or a laminate of a plurality of organic polymers. The thickness is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 5 mm.

【0034】また、上述のような有機基材上に無機化合
物層を形成した被処理基材の当該無機化合物層として
は、前述の無機基材を構成する無機化合物層と同様の無
機化合物を用いて同様の手法により形成することができ
る。
Further, as the inorganic compound layer of the substrate to be treated in which the inorganic compound layer is formed on the above-mentioned organic substrate, the same inorganic compound as the above-mentioned inorganic compound layer constituting the inorganic substrate is used. And can be formed by a similar method.

【0035】本発明が被処理基材とする光学部材として
は、透明プラスチック基材と無機化合物層との間にハー
ドコート層を有するものでもよい。このハードコート層
を設けることにより、基材表面の硬度が向上すると共
に、基材表面が平滑になり、透明プラスチック基材と無
機化合物層との密着が向上するので、鉛筆等の荷重のか
かる引っ掻きによる傷を防止でき、また、透明プラスチ
ック基材の屈曲により無機化合物層にクラックが発生す
ることを抑制でき、光学部材の機械的強度を改善でき
る。
The optical member used as the substrate to be treated in the present invention may have a hard coat layer between the transparent plastic substrate and the inorganic compound layer. By providing this hard coat layer, the hardness of the base material surface is improved, the base material surface is smoothed, and the adhesion between the transparent plastic base material and the inorganic compound layer is improved. And the occurrence of cracks in the inorganic compound layer due to the bending of the transparent plastic substrate can be suppressed, and the mechanical strength of the optical member can be improved.

【0036】ハードコート層は透明性と適度な硬度と機
械的強度があれば、特に限定されるものではない。例え
ば、電離放射線や紫外線の照射による硬化樹脂や熱硬化
性の樹脂が使用でき、特に紫外線照射硬化型アクリル系
樹脂、有機ケイ素系樹脂、熱硬化型ポリシロキサン樹脂
が好ましい。これらの樹脂は透明プラスチック基材と屈
折率が同等もしくは近似していることがより好ましい。
The hard coat layer is not particularly limited as long as it has transparency, moderate hardness and mechanical strength. For example, a resin cured by irradiation with ionizing radiation or ultraviolet rays or a thermosetting resin can be used, and particularly, an ultraviolet ray-curable acrylic resin, an organosilicon resin, or a thermosetting polysiloxane resin is preferable. More preferably, these resins have the same or similar refractive index as the transparent plastic substrate.

【0037】ハードコート層の膜厚は3μm以上あれば
十分な強度となるが、透明性、塗工精度、取り扱い性の
点から5〜7μmの範囲が好ましい。
The hard coat layer having a thickness of 3 μm or more provides sufficient strength, but preferably has a thickness of 5 to 7 μm from the viewpoint of transparency, coating accuracy and handleability.

【0038】また、ハードコート層に平均粒子径0.0
1〜3μmの無機あるいは有機物粒子を混合分散させ
か、または、表面形状を凹凸にすることで一般的にアン
チグレアと呼ばれる光拡散性処理を施すことができる。
これらの微粒子は透明であれば特に限定されるものでは
ないが、低屈折率材料が好ましく、酸化ケイ素、フッ化
マグネシウムが安定性、耐熱性等で好ましい。
The hard coat layer has an average particle size of 0.0
By mixing and dispersing inorganic or organic particles having a particle size of 1 to 3 μm, or by making the surface shape uneven, a light diffusion treatment generally called anti-glare can be performed.
Although these fine particles are not particularly limited as long as they are transparent, low refractive index materials are preferable, and silicon oxide and magnesium fluoride are preferable in terms of stability, heat resistance and the like.

【0039】このようなハードコート層の塗布方法は均
一に塗布されるのであれば、いかなる方法でも構わな
い。
As a method for applying such a hard coat layer, any method may be used as long as it is applied uniformly.

【0040】本発明の防汚剤が被処理基材とする光学部
材の具体的用途としては、例えば、反射防止膜、光学フ
ィルター、光学レンズ、液晶ディスプレー、CRTディ
スプレー、プロジェクションテレビ、プラズマディスプ
レー、ELディスプレー等をあげることができる、これ
らは公知の方法により製造されたものとすることがで
き、例えば、反射防止膜は、透明プラスチック基材の少
なくとも片面に、無機化合物の単層または多層の薄膜公
知の手法により形成したものとすることができる。
Specific examples of uses of the optical member of the present invention in which the antifouling agent is a substrate to be treated include, for example, an antireflection film, an optical filter, an optical lens, a liquid crystal display, a CRT display, a projection television, a plasma display, and an EL. Examples thereof include a display and the like, which can be manufactured by a known method.For example, an anti-reflection film is formed on at least one surface of a transparent plastic substrate by a known method of forming a single-layer or multilayer thin film of an inorganic compound. It can be formed by the method described above.

【0041】以上のような被処理基材に本発明の防汚剤
を用いて防汚層を形成する方法には特に制限はなく、ウ
ェットコーティング法(ディップコーティング法、スピ
ンコーティング法、フローコーティング法、スプレーコ
ーティング法、ロールコーティング法、グラビアコーテ
ィング法等)によってもよく、また、ドライコーティン
グ法〔真空蒸着法(抵抗加熱法、電子線ビーム法、高周
波加熱法、イオンビーム法等)、スパッタリング法、C
VD法(プラズマCVD法、光CVD法、熱CVD法
等)等〕によってもよい。本発明の防汚剤を任意の方法
で用いることにより被処理基材の少なくとも片面に防汚
層を形成することができる。
The method of forming an antifouling layer on the substrate to be treated using the antifouling agent of the present invention is not particularly limited, and may be any of wet coating methods (dip coating method, spin coating method, flow coating method). , Spray coating, roll coating, gravure coating, etc.) and dry coating [vacuum deposition (resistance heating, electron beam, high frequency heating, ion beam, etc.), sputtering, C
VD method (plasma CVD method, optical CVD method, thermal CVD method, etc.)]. By using the antifouling agent of the present invention in any method, an antifouling layer can be formed on at least one surface of the substrate to be treated.

【0042】ウェットコーティング法による場合、希釈
溶媒としては、特に限定されないが、組成物の安定性、
揮発性などを考慮して、パーフルオロヘキサン、パーフ
ルオロメチルシクロヘキサン、パーフルオロ−1,3−
ジメチルシクロヘキサン等の通常の炭素数5〜12のパ
ーフルオロ脂肪族炭化水素、ビス(トリフルオロメチ
ル)ベンゼン等の多フッ素化芳香族炭化水素、多フッ素
化脂肪族炭化水素等があげられる。また、溶媒は1種類
のみならず2種類以上の混合物として用いることも可能
である。
In the case of the wet coating method, the diluting solvent is not particularly limited, but the stability of the composition,
In consideration of volatility and the like, perfluorohexane, perfluoromethylcyclohexane, perfluoro-1,3-
Examples thereof include ordinary perfluoroaliphatic hydrocarbons having 5 to 12 carbon atoms such as dimethylcyclohexane, polyfluorinated aromatic hydrocarbons such as bis (trifluoromethyl) benzene, and polyfluorinated aliphatic hydrocarbons. Further, the solvent may be used not only as one kind but also as a mixture of two or more kinds.

【0043】ただし、防汚層形成時の作業環境や、防汚
層の層厚の制御の点からは、希釈溶媒を必要としないド
ライコーティング法によることが好ましく、特に、真空
蒸着法によることが好ましい。
However, from the viewpoint of controlling the working environment when forming the antifouling layer and controlling the thickness of the antifouling layer, it is preferable to use a dry coating method which does not require a diluting solvent. preferable.

【0044】即ち、従来の防汚層は、ウェットコーティ
ング法により被処理基材の表面に防汚剤を塗布すること
により作製されている。このようなウェットコーティン
グ法では、防汚剤は揮発性溶媒で希釈して使用されるた
めに、環境対策あるいは防火対策が必要であり、作業性
が悪いという欠点がある。また、膜厚を正確に制御しに
くいと言う問題点もある。
That is, the conventional antifouling layer is produced by applying an antifouling agent to the surface of the substrate to be treated by a wet coating method. In such a wet coating method, since an antifouling agent is used after being diluted with a volatile solvent, environmental measures or fire prevention measures are required, and there is a disadvantage that workability is poor. Another problem is that it is difficult to control the film thickness accurately.

【0045】また、一般的に有機金属化合物からなる防
汚剤は、一般有機溶剤への溶解性が低く、フロン規制対
象物である1,1,3−トリクロロトリフロロエタンの
ようなフロン類や、高価なフッ化炭化水素類にしか安定
に溶解しないという問題点もある。
In general, an antifouling agent made of an organometallic compound has low solubility in general organic solvents, and it is difficult to use chlorofluorocarbons such as 1,1,3-trichlorotrifluoroethane, which is an object of chlorofluorocarbon regulation. However, there is also a problem that it is stably dissolved only in expensive fluorohydrocarbons.

【0046】これに対して、ドライコーティング法は、
希釈溶媒を使用しなくても良いという利点がある。
On the other hand, the dry coating method is
There is an advantage that a diluting solvent need not be used.

【0047】また、従来困難であった防汚層の膜厚をオ
ングストロームオーダーで正確に制御することができ、
所望の防汚層を有する光学部材を提供できる。さらに、
反射防止膜を有する光学部材については、色設定が難し
い反射防止膜の干渉色を変化させることなく、容易に防
汚性を付与することが可能である。
In addition, the thickness of the antifouling layer, which has been difficult in the past, can be accurately controlled on the order of angstroms.
An optical member having a desired antifouling layer can be provided. further,
An optical member having an antireflection film can easily impart antifouling properties without changing the interference color of the antireflection film for which color setting is difficult.

【0048】なお、防汚層をドライコーティング法によ
り形成する場合、その膜厚は防汚剤の蒸発量に依存して
変化する。したがって、防汚層の膜厚を正確に制御する
ためには、防汚剤の蒸発量を正確に制御することが好ま
しい。
When the antifouling layer is formed by a dry coating method, its thickness varies depending on the evaporation amount of the antifouling agent. Therefore, in order to accurately control the thickness of the antifouling layer, it is preferable to accurately control the evaporation amount of the antifouling agent.

【0049】ドライコーティング法により、あるいはウ
ェットコーティング法により被処理基材上に防汚層を成
膜した後は、必要に応じて、加熱、加湿、光照射、電子
線照射等を行ってもよい。
After the antifouling layer is formed on the substrate to be treated by the dry coating method or the wet coating method, if necessary, heating, humidification, light irradiation, electron beam irradiation, etc. may be performed. .

【0050】こうして形成される防汚層の膜厚には、特
に限定はないが、防汚性、耐擦傷性及び光学部材の光学
性能の点から、通常、10〜500Åとすることが好ま
しい。
The film thickness of the antifouling layer thus formed is not particularly limited, but is usually preferably 10 to 500 ° from the viewpoint of antifouling property, scratch resistance and optical performance of the optical member.

【0051】[0051]

【実施例】以下、本発明の実施例について詳細に説明す
るが、本発明は実施例に記載に限定されるものではな
い。
The present invention will now be described in detail with reference to Examples, but it should be understood that the present invention is by no means restricted to such specific Examples.

【0052】実施例1 攪拌装置、滴下ロートを装備した100mlの二つ口フ
ラスコ中に、CF3(CF2)7(CH2)2Si(NH)3/2をビ
ス(トリフルオロメチル)ベンゼンで3wt%に希釈し
た溶液(KP801M:信越化学工業社製)(0.13
g)を添加し、十分に攪拌を続けながら、滴下ロートよ
りC37-(OC36)24-O-(CF2)2-CH2-OH(0.
13g)を滴下し、防汚剤を合成した。
Example 1 CF 3 (CF 2 ) 7 (CH 2 ) 2 Si (NH) 3/2 was converted to bis (trifluoromethyl) benzene in a 100 ml two-necked flask equipped with a stirrer and a dropping funnel. (KP801M: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (0.13
It was added g), while sufficiently stirring continued, C 3 F 7 from the dropping funnel - (OC 3 F 6) 24 -O- (CF 2) 2 -CH 2 -OH (0.
13 g) was added dropwise to synthesize an antifouling agent.

【0053】トリアセチルセルロースフィルム上にハー
ドコート層と反射防止膜を積層したものを被処理基材と
し、これに真空蒸着法(抵抗加熱法)で上述の防汚剤を
成膜し、防汚層を形成した。
A substrate obtained by laminating a hard coat layer and an antireflection film on a triacetyl cellulose film is used as a substrate to be treated, and the above-mentioned antifouling agent is formed thereon by a vacuum deposition method (resistance heating method). A layer was formed.

【0054】この真空蒸着法を行うに際しては、ボート
中の防汚剤の固形量を5mgとし、5×10-5Torr
以下に真空排気した後、ボートを400℃に加熱し、防
汚剤を蒸発させた。
When performing the vacuum deposition method, the solid content of the antifouling agent in the boat was set to 5 mg and 5 × 10 −5 Torr
After evacuation as described below, the boat was heated to 400 ° C. to evaporate the antifouling agent.

【0055】比較例1 CF3(CF2)7(CH2)2Si(NH)3/2(KP801M:
信越化学工業社製)を防汚剤に用い、実施例1と同様に
して反射防止膜上に防汚層を形成した。
Comparative Example 1 CF 3 (CF 2 ) 7 (CH 2 ) 2 Si (NH) 3/2 (KP801M:
(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was used as an antifouling agent, and an antifouling layer was formed on the antireflection film in the same manner as in Example 1.

【0056】評価 上記の実施例及び比較例で得られた防汚層を試料とし、
次の各種物性評価を行った。この結果を表1に示す。
Evaluation The antifouling layers obtained in the above Examples and Comparative Examples were used as samples.
The following various physical property evaluations were performed. Table 1 shows the results.

【0057】(a)接触角測定:接触角計(CA−X
型:協和界面科学(株)製)を用いて、乾燥状態(20
℃−65%RH)で直径1.8mmの液滴を針先に作
り、これを試料(固体)の表面に接触させて液滴を作っ
た。接触角とは、固体と液体が接触する点における液体
表面に対する接線と固体表面がなす角で、液体を含む方
の角度で定義した。液体には、蒸留水とn−ヘキサデカ
ンをそれぞれ使用した。
(A) Contact angle measurement: Contact angle meter (CA-X)
Type: Kyowa Interface Science Co., Ltd.)
(C-65% RH), a droplet having a diameter of 1.8 mm was formed at the needle tip, and this was brought into contact with the surface of the sample (solid) to form a droplet. The contact angle is an angle formed by a tangent to the liquid surface at a point where the solid and the liquid come into contact with each other, and is defined as an angle including the liquid. Distilled water and n-hexadecane were used as liquids.

【0058】(b)転落角測定:転落角計(CA−X
型:協和界面科学(株)製)を用いて、乾燥状態(20
℃−65%RH)で直径3.0mmの液滴を針先に作
り、これを水平な試料(固体)の表面上に接触させて液
滴を作った。次にこの固体試料を徐々に傾けていくと、
液滴は徐々に変形し、傾斜角度がある角度に達したと
き、液滴は下方へ滑り出す。このときの傾斜角度を転落
角とした。液体には、蒸留水とn−ヘキサデカンをそれ
ぞれ使用した。
(B) Fall angle measurement: Fall angle meter (CA-X)
Type: Kyowa Interface Science Co., Ltd.)
(65 ° C.-65% RH), a droplet having a diameter of 3.0 mm was formed at the needle tip, and this was brought into contact with the surface of a horizontal sample (solid) to form a droplet. Next, gradually tilt this solid sample.
The droplet gradually deforms, and when the tilt angle reaches a certain angle, the droplet slides downward. The inclination angle at this time was defined as the falling angle. Distilled water and n-hexadecane were used as liquids.

【0059】(c)油性ペンの付着性:試料表面に油性
ペン(マジックインキ:細書き用No.500)を用い
て、長さ1cmの直線を書き、その付き易さあるいは目
立ち易さの目視判定を行った。判定基準は次の通りとし
た。
(C) Adhesion of oily pen: A linear line of 1 cm in length was drawn on the surface of the sample using an oily pen (magic ink: No. 500 for fine writing), and the stickiness or conspicuousness was visually observed. The judgment was made. The criteria were as follows.

【0060】 ○:油性ペンによる筆跡が球状にはじけている ×:油性ペンによる筆跡がはじかれずに、直線が描けて
いる
:: Handwriting with an oil-based pen is bursting into a ball ×: Handwriting with an oil-based pen is drawn without being repelled and a straight line is drawn

【0061】(d)油性ペンの拭き取り性:試料表面に
付着した油性ペンをセルロース製不織布(ペンコットM
−3:旭化成(株)製)で拭き取り、その取れ易さの目
視判定を行った。判定基準は次の通りとした。
(D) Wipeability of oil-based pen: The oil-based pen adhered to the surface of the sample was replaced with a cellulose nonwoven fabric (Pencot M).
-3: manufactured by Asahi Kasei Corporation), and the easiness of removal was visually determined. The criteria were as follows.

【0062】 ○:油性ペンを完全に拭き取ることができる △:油性ペンの拭き取り跡が残る ×:油性ペンを拭き取ることができない:: Oily pen can be completely wiped off △: Oily pen wiping mark remains ×: Oily pen cannot be wiped off

【0063】(e)指紋の付着性:試料表面に指を数秒
押しつけて、指紋を付着させ、その付き易さあるいは目
立ち易さの目視判定を行った。判定基準は次の通りとし
た。
(E) Fingerprint adhesion: A finger was pressed against the sample surface for a few seconds to attach a fingerprint, and a visual judgment was made to determine whether the fingerprint was sticky or noticeable. The criteria were as follows.

【0064】 ○:指紋の付着が少なく、付いた指紋が目立たない ×:指紋の付着が確認できるA: Adhesion of fingerprints was small, and attached fingerprints were not conspicuous. X: Adhesion of fingerprints could be confirmed.

【0065】(f)指紋の拭き取り性:試料面に付着し
た指紋をセルロース製不織布(ペンコットM−3:旭化
成(株)製)で拭き取り、その取れ易さを目視判定を行
った。判定基準は次の通りとした。
(F) Wiping property of fingerprint: The fingerprint adhering to the sample surface was wiped off with a cellulose nonwoven fabric (Pencott M-3: manufactured by Asahi Kasei Corporation), and the ease of removal was visually determined. The criteria were as follows.

【0066】 ○:指紋を完全に拭き取ることができる △:指紋の拭き取り跡が残る ×:指紋を拭き取ることができない:: Fingerprint can be completely wiped off △: Fingerprint wiping mark remains ×: Fingerprint cannot be wiped off

【0067】(g)耐摩耗性:試料表面をセルロース製
不織布(ペンコットM−3:旭化成(株)製)で荷重5
00gfで100回擦った後に、前記各種物性評価
(a)〜(f)を行った。
(G) Abrasion resistance: The surface of the sample was a cellulose nonwoven fabric (Pencott M-3: manufactured by Asahi Kasei Corporation) with a load of 5
After rubbing 100 times with 00 gf, the various physical property evaluations (a) to (f) were performed.

【0068】[0068]

【表1】 (括弧内:耐摩耗性試験後の特性) 実施例1 比較例1 接触角(°) 蒸留水 113.7(111.4) 111.8(110.4) n-ヘキサテ゛カン 74.5(73.9) 70.5(70.4) 転落角(°) 蒸留水 6.7(7.0) 32.2(34.0) n-ヘキサテ゛カン 5.5(5.9) 20.7(22.8) 油性ペン 付着性 ○(○) △(△) 拭き取り性 ○(○) △(△) 指紋 付着性 ○(○) ×(×) 拭き取り性 ○(○) △(△) [Table 1] (In parentheses: properties after abrasion resistance test) Example 1 Comparative Example 1 Contact angle (°) distilled water 113.7 (111.4) 111.8 (110.4) n-hexadecan 74.5 (73.9) 70.5 (70.4) Fall angle (°) Distilled water 6.7 (7.0) 32.2 (34.0) n-Hexatecan 5.5 (5.9) 20.7 (22.8) Oily pen adhesion ○ (○) △ (△) Wiping off ○ (○) △ (△) Fingerprint adhesion ○ (○) × (×) Wipeability ○ (○) △ (△)

【0069】表1から実施例1の防汚層は、比較例1の
防汚層に比して、蒸留水やn−ヘキサデカンに濡れにく
く、また、指紋や油性汚れが付着しにくく、かつ付着し
た汚れが落ちやすく、優れた防汚性を有していることが
わかる。また、この実施例の防汚性は耐摩耗性試験後も
維持されていることから、実施例の優れた防汚性は耐久
性を有していることがわかる。
From Table 1, it can be seen that the antifouling layer of Example 1 is less wettable with distilled water and n-hexadecane, and that fingerprints and oily dirt are less likely to adhere than the antifouling layer of Comparative Example 1. It can be seen that the stains easily come off and have excellent antifouling properties. In addition, since the antifouling property of this example is maintained after the abrasion resistance test, it is understood that the excellent antifouling property of the example has durability.

【0070】[0070]

【発明の効果】本発明の防汚剤を用いて光学部材の表面
上に形成した防汚層は、従来の防汚剤を用いて形成した
防汚層に比して、光学部材の光学性能を損なわせること
がなく、指紋、皮脂、汗、化粧品等の汚れを付着しにく
くし、また、付着しても拭き取りやすくし、かつこのよ
うな防汚効果の耐久性に優れている。
The antifouling layer formed on the surface of the optical member using the antifouling agent of the present invention has a higher optical performance than the conventional antifouling layer formed using the antifouling agent. It does not impair fingerprints, makes it difficult for dirt such as fingerprints, sebum, sweat, and cosmetics to adhere, makes it easy to wipe off even if it adheres, and is excellent in durability of such an antifouling effect.

【0071】さらに、本発明の防汚剤を用いてドライコ
ーティング法により防汚層を形成すると、従来のウェッ
トコーティング法と比較して、防汚層形成のための希釈
溶媒が不要となり、また、防汚層の膜厚の正確な制御も
可能となる。
Further, when the antifouling layer is formed by the dry coating method using the antifouling agent of the present invention, a diluting solvent for forming the antifouling layer is not required as compared with the conventional wet coating method. Accurate control of the thickness of the antifouling layer is also possible.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 渡辺 二郎 東京都台東区台東1丁目5番1号 凸版印 刷株式会社内 (72)発明者 本多 良隆 大阪府大阪市北区中崎西2丁目4番12号 梅田センタービル ダイキン工業株式会社 内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Jiro Watanabe 1-5-1, Taito, Taito-ku, Tokyo Toppan Printing Co., Ltd. (72) Inventor Yoshitaka Honda 2-4 Nakazaki-Nishi, Kita-ku, Osaka-shi, Osaka No. 12 Umeda Center Building Daikin Industries, Ltd.

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 式(1) 【化1】 [R1f-(CH2)l]n-(SiA4-n)m (1) (但し、R1fはフッ素を有する置換基、Aは加水分解
基、置換数nは0<n<4、lは0〜3の整数、mは1
〜10の整数である)で示される有機シラン化合物と、
式(2) 【化2】 R2f-OH (2) (但し、R2fはフッ素を有する置換基である)で示され
る水酸基を有するフッ素系化合物とからなることを特徴
とする防汚剤。
1. A formula (1) ## STR1 ## [R 1f - (CH 2) l] n - (SiA 4-n) m (1) ( where, R 1f is a substituent having a fluorine, A is hydrolyzed Decomposing group, substitution number n is 0 <n <4, l is an integer of 0 to 3, m is 1
An organic silane compound represented by the following formula:
R 2f —OH (2) (where R 2f is a fluorine-containing substituent) and a fluorine-containing compound having a hydroxyl group represented by the formula (2).
【請求項2】 式(1)で示される有機シラン化合物
が、オルガノシラザン化合物である請求項1記載の防汚
剤。
2. The antifouling agent according to claim 1, wherein the organosilane compound represented by the formula (1) is an organosilazane compound.
【請求項3】 式(2)で示される水酸基を有するフッ
素系化合物が、式(3) 【化3】 Rf(OC36)n-O-(CF2)m-(CH2)1-OH (3) (但し、Rf は炭素数1〜16の直鎖状または分岐状の
パーフルオロアルキル基、nは1〜50の整数、mは0
〜3の整数、lは0〜3の整数、但し、6≧m+l>0
である)で示される請求項1又は2記載の防汚剤。
3. A fluorine-containing compound having a hydroxyl group represented by the formula (2) is a compound represented by the formula (3): R f (OC 3 F 6 ) n -O- (CF 2 ) m- (CH 2 ) 1- OH (3) (where R f is a linear or branched perfluoroalkyl group having 1 to 16 carbon atoms, n is an integer of 1 to 50, and m is 0)
An integer from 1 to 3, 1 is an integer from 0 to 3, provided that 6 ≧ m + 1> 0
The antifouling agent according to claim 1 or 2, wherein
【請求項4】 請求項1〜3のいずれかに記載の防汚剤
をドライコーティング法により被処理基材の少なくとも
片面に成膜することを特徴とする防汚層の形成方法。
4. A method for forming an antifouling layer, comprising forming the antifouling agent according to claim 1 on at least one surface of a substrate to be treated by a dry coating method.
【請求項5】 請求項1〜3のいずれかに記載の防汚剤
を被処理基材の少なくとも片面に成膜後、さらに加熱、
加湿、光照射、又は電子線照射を行う請求項4記載の防
汚層の形成方法。
5. After forming the antifouling agent according to claim 1 on at least one surface of the substrate to be treated, further heat the film.
The method for forming an antifouling layer according to claim 4, wherein humidification, light irradiation, or electron beam irradiation is performed.
【請求項6】 被処理基材が光学部材である請求項4又
は5記載の防汚層の形成方法。
6. The method for forming an antifouling layer according to claim 4, wherein the substrate to be treated is an optical member.
【請求項7】 光学部材が反射防止膜である請求項6記
載の防汚層の形成方法。
7. The method according to claim 6, wherein the optical member is an antireflection film.
【請求項8】 請求項4〜7のいずれかに記載の方法に
より形成された防汚層。
8. An antifouling layer formed by the method according to claim 4.
JP03432998A 1998-01-31 1998-01-31 Antifouling agent and method for forming antifouling layer Expired - Fee Related JP4042196B2 (en)

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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006178393A (en) * 2004-11-24 2006-07-06 Ricoh Co Ltd Image reader, and recording device with image reader
US7361394B2 (en) 2002-11-18 2008-04-22 Asahi Glass Company, Limited Optical disk having a hard coat layer having sebum stain proofness imparted
EP2551312A1 (en) 2011-07-28 2013-01-30 Nitto Denko Corporation Method of reusably separating two adhered plates and apparatus used for the method
JP2016109999A (en) * 2014-12-10 2016-06-20 キヤノン株式会社 Optical member and production method of optical member
US10150889B2 (en) 2013-09-16 2018-12-11 Honeywell International Inc. Poly fluorine-containing siloxane coatings

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0255781A (en) * 1988-08-22 1990-02-26 Tokuyama Soda Co Ltd Surface treatment for inorganic coated film
JPH06122776A (en) * 1992-10-09 1994-05-06 Shincron:Kk Method for treating surface of object
JPH09127307A (en) * 1995-08-31 1997-05-16 Sony Corp Reflection preventive filter and display device
JPH09127305A (en) * 1995-10-31 1997-05-16 Sumitomo Chem Co Ltd Antidazzle film or sheet having excellent resistance against contamination
JPH09202648A (en) * 1996-01-24 1997-08-05 Daikin Ind Ltd Surface treatment
JPH1026703A (en) * 1996-07-09 1998-01-27 Nikon Corp Lens subjected to water-repellency treatment
JPH1068086A (en) * 1996-08-29 1998-03-10 Neos Co Ltd Sealing agent for thermally sprayed coating film, and sealing treatment
JPH11140204A (en) * 1997-11-12 1999-05-25 Toppan Printing Co Ltd Formation of stainproof thin film

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0255781A (en) * 1988-08-22 1990-02-26 Tokuyama Soda Co Ltd Surface treatment for inorganic coated film
JPH06122776A (en) * 1992-10-09 1994-05-06 Shincron:Kk Method for treating surface of object
JPH09127307A (en) * 1995-08-31 1997-05-16 Sony Corp Reflection preventive filter and display device
JPH09127305A (en) * 1995-10-31 1997-05-16 Sumitomo Chem Co Ltd Antidazzle film or sheet having excellent resistance against contamination
JPH09202648A (en) * 1996-01-24 1997-08-05 Daikin Ind Ltd Surface treatment
JPH1026703A (en) * 1996-07-09 1998-01-27 Nikon Corp Lens subjected to water-repellency treatment
JPH1068086A (en) * 1996-08-29 1998-03-10 Neos Co Ltd Sealing agent for thermally sprayed coating film, and sealing treatment
JPH11140204A (en) * 1997-11-12 1999-05-25 Toppan Printing Co Ltd Formation of stainproof thin film

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7361394B2 (en) 2002-11-18 2008-04-22 Asahi Glass Company, Limited Optical disk having a hard coat layer having sebum stain proofness imparted
JP2006178393A (en) * 2004-11-24 2006-07-06 Ricoh Co Ltd Image reader, and recording device with image reader
EP2551312A1 (en) 2011-07-28 2013-01-30 Nitto Denko Corporation Method of reusably separating two adhered plates and apparatus used for the method
US10150889B2 (en) 2013-09-16 2018-12-11 Honeywell International Inc. Poly fluorine-containing siloxane coatings
JP2016109999A (en) * 2014-12-10 2016-06-20 キヤノン株式会社 Optical member and production method of optical member
US10564321B2 (en) 2014-12-10 2020-02-18 Canon Kabushiki Kaisha Optical member and method for manufacturing optical member

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