JPH11217484A - ポリプロピレン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】剛性、透明性が改善され、しかも耐衝撃性が顕
著に改善されたプロピレン−エチレンブロック共重合体
樹脂組成物を提供する。 【解決手段】（Ａ）メルトフローレート（ＭＦＲ）が
０．１〜３０ｇ／１０分であり、常温ｐ−キシレン可溶
成分が７〜１７重量％であり、且つ該可溶成分中のエチ
レン構成単位が１０〜３５重量％であるプロピレン−エ
チレンブロック共重合体１００重量部と、（Ｂ）有機ア
ルカリ金属塩０．０１〜５重量部及び環状有機リン酸エ
ステル塩基性多価金属塩それぞれ０．０１〜５重量部を
配合してなるポリプロピレン樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、剛性、透明性が改
良され、しかも耐衝撃性が顕著に向上したポリプロピレ
ン樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリプロピレンの透明性を向上さ
せる目的で、造核剤を添加する方法が知られている。し
かし、特にプロピレン−エチレンブロック共重合体に造
核剤を添加しても透明性と耐衝撃性を同時に向上させる
ことは困難であった。通常、造核剤の添加効果として剛
性と透明性を同時に向上させることは可能であるが耐衝
撃性の向上を得るには剛性を犠牲にせざるを得なかっ
た。

【０００３】又、造核剤としては、有機カルボン酸若し
くはその金属塩、芳香族スルホン酸塩若しくはその金属
塩、有機リン酸化合物若しくはその金属塩、ジベンジリ
デンソルビトール若しくはその誘導体、ロジン酸部分金
属塩、タルク等の無機微粒子、イミド類、アミド類、キ
ナクリドンキノン類又はこれらの混合物が知られてお
り、特に有機リン酸化合物のポリプロピレンへの添加に
ついては、特開平５−１５６０７８号公報、特開平９−
７１７０９号公報、特開平９−７１７１０号公報、特開
平９−１０４７９３号公報で提案されている。これらの
中には造核剤添加による耐衝撃性の向上が認められた例
もあるが、顕著な差ではなく、好適な材料とは言いがた
い。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、剛性、透明
性が改善され、しかも耐衝撃性が顕著に改善されたプロ
ピレン−エチレンブロック共重合体樹脂組成物を提供す
ることを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
につき鋭意検討した結果、特定の性状を有するプロピレ
ン−エチレンブロック共重合体に特定の造核剤を併用す
ることで顕著な効果を見出し、本発明を完成した。以下
に本発明の要旨を示す。 （１）（Ａ）メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜
３０ｇ／１０分であり、常温ｐ−キシレン可溶成分が７
〜１７重量％であり、且つ該可溶成分中のエチレン構成
単位が１０〜３５重量％であるプロピレン−エチレンブ
ロック共重合体１００重量部と、（Ｂ）（Ｂ−１）アル
カリ金属カルボン酸塩、アルカリ金属β−ジケトナート
及びアルカリ金属β−ケト酢酸エステル塩から選ばれる
少なくとも１種の有機アルカリ金属塩０．０１〜５重量
部及び（Ｂ−２）式（Ｉ）で表される環状有機リン酸エ
ステル塩基性多価金属塩の少なくとも１種０．０１〜５
重量部を配合してなるポリプロピレン樹脂組成物。

【０００６】

【化２】

【０００７】（ただし、Ｒ¹ は水素原子又は炭素数１〜
４のアルキル基であり、Ｒ² 及びＲ³はそれぞれ水素原
子又は炭素数１〜12のアルキル基であり、Ｍは周期表第
III 族又は第IV族の金属原子であり、ＸはＭが周期表第
III 族の金属原子である場合には−ＯＨであり、Ｍが周
期表第IV族の金属原子である場合には＝Ｏ又は−（Ｏ
Ｈ）₂ である。） （２）前記有機アルカリ金属塩がアルカリ金属カルボン
酸塩であることを特徴とする上記（１）に記載のポリプ
ロピレン樹脂組成物。 （３）前記環状有機リン酸エステル塩基性多価金属塩が
アルミニウム塩であることを特徴とする上記（１）又は
（２）に記載のポリプロピレン樹脂組成物。

【０００８】なお、本発明におけるプロピレン−エチレ
ンブロック共重合体は、ホモポリプロピレン部分とプロ
ピレン−エチレン共重合体部分とから主としてなるもの
であり、例えばプロピレンとエチレンの２段重合により
製造される。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明に用いる（Ａ）成分のプロピレン−エチレ
ンブロック共重合体は、２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ
の条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．
１〜３０ｇ／１０分であり、好ましくは０．５〜１５ｇ
／１０分である。メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．
１ｇ／１０分より小さければ、成形性が劣り、３０ｇ／
１０分より大であれば、アイゾット衝撃強度の改良効果
が不充分となる。

【００１０】又、常温（２３℃）ｐ−キシレン可溶分が
７〜１７重量％であり、好ましくは１０〜１５重量％で
ある。７重量％より小さければ、アイゾット衝撃強度の
改良効果が不充分となり、１７重量％より多ければ、や
はりアイゾット衝撃強度の改良効果が不充分となる。
又、常温（２３℃）ｐ−キシレン可溶成分中のエチレン
構成単位が１０〜３５重量％であり、好ましくは２０〜
３０重量％である。１０重量％より小さければ、アイゾ
ッド衝撃強度の水準が低く不充分となり、３５重量％よ
り多ければ、アイゾッド衝撃強度の改良効果が不充分と
なる。

【００１１】上記のプロピレン−エチレンブロック共重
合体の製造方法は、前記性状を満たすプロピレン−エチ
レンブロック共重合体が得られればよく、特に制限され
ない。例えば、別々に重合して得られた各成分をブレン
ドする方法、あるいは、次に示すように、（ａ）（ｉ）
マグネシウム，チタン，ハロゲン原子及び電子供与体か
らなる固体触媒成分、及び必要に応じて用いられる（i
i）結晶性ポリオレフィンから構成される固体成分と、
（ｂ）有機アルミニウム化合物と、通常用いられる
（ｃ）電子供与性化合物とからなる触媒系の存在下、多
段重合を行い、プロピレン−エチレンブロック共重合体
を製造する方法などある。次に、多段重合法によるプロ
ピレン−エチレンブロック共重合体の製造方法について
説明する。

【００１２】この多段重合に用いられる触媒系におい
て、前記（ａ）固体成分は、（ｉ）成分のマグネシウ
ム，チタン，ハロゲン原子及び電子供与体からなる固体
触媒成分と、必要に応じて用いられる（ii）成分の結晶
性ポリオレフィンとから構成されている。該（ｉ）成分
の固体触媒成分は、マグネシウム，チタン，ハロゲン原
子及び電子供与体を必須成分とするものであって、マグ
ネシウム化合物とチタン化合物と電子供与体とを接触さ
せることによって調製することができる。なおこの場
合、ハロゲン原子は、ハロゲン化物としてマグネシウム
化合物及び／又はチタン化合物などに含まれる。該マグ
ネシウム化合物としては、例えば、マグネシウムジクロ
リドなどのマグネシウムジハライド，酸化マグネシウ
ム，水酸化マグネシウム，ハイドロタルサイト，マグネ
シウムのカルボン酸塩，ジエトキシマグネシウムなどの
ジアルコキシマグネシウム，ジアリーロキシマグネシウ
ム，アルコキシマグネシウムハライド，アリーロキシマ
グネシウムハライド，エチルブチルマグネシウムなどの
ジアルキルマグネシウム，アルキルマグネシウムハライ
ドあるいは有機マグネシウム化合物と電子供与体，ハロ
シラン，アルコキシシラン，シラノール及びアルミニウ
ム化合物等などの反応物などを挙げることができるが、
これらの中でマグネシウムジハライド，ジアルコキシマ
グネシウム，ジアルキルマグネシウム，アルキルマグネ
シウムハライドが好適である。またこれらのマグネシウ
ム化合物は一種だけで用いてもよく、二種以上を組み合
わせて用いてもよい。

【００１３】また、マグネシウム化合物として、金属マ
グネシウムとハロゲンとアルコールとの反応生成物を用
いることもできる。この際用いられる金属マグネシウム
は特に制限はなく、任意の粒径の金属マグネシウム、例
えば、顆粒状，リボン状，粉末状などのものを用いるこ
とができる。また、金属マグネシウムの表面状態も特に
制限はないが、表面に酸化マグネシウムなどの被膜が生
成されていないものが好ましい。さらに、アルコールと
しては任意のものを用いることができるが、炭素数１〜
６の低級アルコールを用いることが好ましく、特に、エ
タノールは触媒性能の発現を著しく向上させる固体触媒
成分を与えるので好適である。アルコールの純度及び含
水量も限られないが、含水量の多いアルコールを用いる
と金属マグネシウム表面に水酸化マグネシウムが形成さ
れるので、含水量が１重量％以下、特に２０００ｐｐｍ
以下のアルコールを用いることが好ましく、水分は少な
いほど有利である。

【００１４】ハロゲン及び／又はハロゲン含有化合物の
種類に制限はなく、ハロゲン含有化合物としては、ハロ
ゲン原子をその分子中に含む化合物であればいずれのも
のでも使用できる。この場合、ハロゲン原子の種類につ
いては特に制限されないが、塩素，臭素又はヨウ素、特
にヨウ素が好適に使用される。ハロゲン含有化合物の中
ではハロゲン含有金属化合物が特に好ましい。これらの
状態，形状，粒度などは特に限定されず、任意のもので
よく、例えば、アルコール系溶媒（例えば、エタノー
ル）中の溶液の形で用いることができる。アルコールの
使用量は、金属マグネシウム１モルに対して２〜１００
モル、好ましくは５〜５０モルの範囲で選ばれる。アル
コール量が多すぎると、モルフォロジーの良好なマグネ
シウム化合物が得られにくい傾向がみられ、少ない場合
は、金属マグネシウムとの反応が円滑に行われなくなる
おそれがある。

【００１５】ハロゲン及び／又はハロゲン含有化合物は
通常、金属マグネシウム１グラム原子に対して、ハロゲ
ン原子として0.０００１グラム原子以上、好ましくは0.
０００５グラム原子以上、さらに好ましくは0.００１グ
ラム原子以上の割合で用いられる。0.０００１グラム原
子未満では、得られたマグネシウム化合物を粉砕するこ
となく用いた場合、担持量，活性，立体規則性，生成ポ
リマーのモルフォロジーなどが低下し、粉砕処理が不可
欠なものとなり好ましくない。また、ハロゲン及び／又
はハロゲン含有化合物の使用量を適宜選択することによ
り、得られるマグネシウム化合物の粒径を任意にコント
ロールすることが可能である。

【００１６】金属マグネシウムとアルコールとハロゲン
及び／又はハロゲン含有化合物との反応それ自体は、公
知の方法を用いて行うことができる。例えば、金属マグ
ネシウムとアルコールとハロゲン及び／又はハロゲン含
有化合物とを、還流下で、水素ガスの発生が認められな
くなるまで、通常約２０〜３０時間反応させて所望のマ
グネシウム化合物を得る方法である。具体的には、例え
ばハロゲンとしてヨウ素を用いる場合には、アルコール
中に金属マグネシウム及び固体状のヨウ素を投入したの
ち、加熱し還流する方法、アルコール中に金属マグネシ
ウム及びヨウ素のアルコール溶液を滴下投入後加熱し還
流する方法、金属マグネシウムを含むアルコール溶液を
加熱しつつヨウ素のアルコール溶液を滴下する方法など
が挙げられる。いずれの方法も、例えば窒素ガス，アル
ゴンガスなどの不活性ガス雰囲気下で、場合により不活
性有機溶媒（例えば、ｎ−ヘキサンなどの飽和炭化水
素）を用いて行うことが好ましい。金属マグネシウム、
アルコール、ハロゲン及び／又はハロゲン含有化合物の
投入については、最初からそれぞれ全量を反応槽に投入
しておく必要はなく、分割して投入してもよい。特に好
ましい形態は、アルコールを最初から全量投入してお
き、金属マグネシウムを数回に分割して投入する方法で
ある。

【００１７】このようにした場合、水素ガスの一時的な
大量発生を防ぐことができ、安全面から非常に望まし
い。また、反応槽も小型化することが可能となる。さら
には、水素ガスの一時的な大量発生により引き起こされ
るアルコールやハロゲン及び／又はハロゲン含有化合物
の飛沫同伴を防ぐことも可能となる。分割する回数は、
反応槽の規模を勘案して決めればよく、操作の煩雑さを
考えると通常５〜１０回が好適である。また、反応自体
は、バッチ式，連続式のいずれでもよいことは言うまで
もない。さらには、変法として、最初から全量投入した
アルコール中に金属マグネシウムを先ず少量投入し、反
応により生成した生成物を別の槽に分離して除去したの
ち、再び金属マグネシウムを少量投入するという操作を
繰り返すということも可能である。このようにして得た
マグネシウム化合物を、次の固体触媒成分の調製に用い
る場合、乾燥させたものを用いてもよく、またろ別後ヘ
プタンなどの不活性溶媒で洗浄したものを用いてもよ
い。いずれの場合においても、得られたマグネシウム化
合物は、粉砕あるいは粒度分布を揃えるための分級操作
をすることなく次工程に用いることができる。

【００１８】また、該チタン化合物としては、例えば、
テトラメトキシチタン，テトラエトキシチタン，テトラ
−ｎ−プロポキシチタン，テトライソプロポキシチタ
ン，テトラ−ｎ−ブトキシチタン，テトライソブトキシ
チタン，テトラシクロヘキシロキシチタン，テトラフェ
ノキシチタンなどのテトラアルコキシチタンやテトラア
リーロキシチタン、四塩化チタン，四臭化チタン，四ヨ
ウ化チタンなどのテトラハロゲン化チタン、メトキシチ
タニウムトリクロリド，エトキシチタニウムトリクロリ
ド，プロポキシチタニウムトリクロリド，ｎ−ブトキシ
チタニウムトリクロリド，エトキシチタニウムトリブロ
ミドなどのトリハロゲン化アルコキシチタン、ジメトキ
シチタニウムジクロリド，ジエトキシチタニウムジクロ
リド，ジプロポキシチタニウムジクロリド，ジ−ｎ−ブ
トキシチタニウムジクロリド，ジエトキシチタニウムジ
ブロミドなどのジハロゲン化ジアルコキシチタン、トリ
メトキシチタニウムクロリド，トリエトキシチタニウム
クロリド，トリプロポキシチタニウムクロリド，トリ−
ｎ−ブトキシチタニウムクロリドなどのモノハロゲン化
トリアルコキシチタンなどが挙げられるが、これらの中
で高ハロゲン含有チタン化合物、特に四塩化チタンが好
適である。またこれらのチタン化合物は一種だけで用い
てもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００１９】そして、電子供与体としては、後で（ｃ）
成分の電子供与性化合物として例示するものを用いるこ
とができる。該（ｉ）固体触媒成分の調製は、公知の方
法（特開昭５３−４３０９４号公報，特開昭５５−１３
５１０２号公報，特開昭５５−１３５１０３号公報，特
開昭５６−１８６０６号公報，特開昭５６−１６６２０
５号公報，特開昭５７−６３３０９号公報，特開昭５７
−１９０００４号公報，特開昭５７−３００４０７号公
報，特開昭５８−４７００３号公報）で行うことができ
る。

【００２０】このようにして調製された（ｉ）固体触媒
成分の組成は通常、マグネシウム／チタン原子比が２〜
１００、ハロゲン／チタン原子比が５〜１００、電子供
与体／チタンモル比が0.１〜１０の範囲にある。また、
（ａ）固体成分の調製において必要に応じて用いられる
（ii）成分の結晶性ポリオレフィンとしては、例えば、
ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリブテン，ポリ４−
メチル−１−ペンテンなどの炭素数２〜１０のα−オレ
フィンから得られる結晶性ポリオレフィンが挙げられ
る。この結晶性ポリオレフィンは、（１）前記（ｉ）固
体触媒成分と有機アルミニウム化合物と必要に応じて用
いられる電子供与性化合物とを組み合わせたものの存在
下に、プロピレンを予備重合させる方法（予備重合
法）、（２）粒径の揃った結晶性ポリエチレンやポリプ
ロピレンなどの結晶性パウダーに、前記（ｉ）固体触媒
成分と必要に応じて用いられる有機アルミニウム化合物
と電子供与性化合物（融点１００℃以上）とを分散させ
る方法（分散法）、（３）上記（１）の方法と（２）の
方法とを組み合わせる方法などを用いることにより得る
ことができる。

【００２１】前記（１）の予備重合法においては、アル
ミニウム／チタン原子比は通常0.１〜１００、好ましく
は0.５〜５の範囲で選ばれ、また電子供与化合物／チタ
ンのモル比は０〜５０、好ましくは０．１〜２の範囲で
選ばれる。 （ａ）固体成分における、（ｉ）固体触媒成分と（ii）
結晶性ポリオレフィンとの割合については、（ｉ）成分
に対する（ii）成分の重量比が通常、0.０３〜２００、
好ましくは0.１０〜５０の範囲になるように選ばれる。
次に、（ｂ）成分として用いられ有機アルミニウム化合
物としては、一般式： ＡｌＲ_PＸ_3-P
〔式中、Ｒは炭素数３〜２０のア
ルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基、Ｘはハロゲ
ン原子、ｐは１〜３の数を示す。〕で表される化合物を
挙げることができる。例えば、トリイソプロピルアルミ
ニウム，トリイソブチルアルミニウム，トリオクチルア
ルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム，ジエチル
アルミニウムモノクロリド，ジイソプロピルアルミニウ
ムモノクロリド，ジイソブチルアルミニウムモノクロリ
ド，ジオクチルアルミニウムモノクロリドなどのジアル
キルアルミニウムモノハライド，エチルアルミニウムセ
スキクロリドなどのアルキルアルミニウムセスキハライ
ドなどを好適に使用することができる。これらのアルミ
ニウム化合物は一種だけで用いてもよく、二種以上を組
み合わせて用いてもよい。

【００２２】さらに、該触媒には、通常（ｃ）成分とし
て電子供与性化合物が用いられる。この電子供与性化合
物は、酸素，窒素，リン，イオウ，ケイ素などを含有す
る化合物であり、基本的にはプロピレンの重合におい
て、規則性の向上性能を有するものが考えられる。この
ような電子供与性化合物としては、例えば、有機ケイ素
化合物，エステル類，チオエステル類，アミン類，ケト
ン類，ニトリル類，ホスフィン類，エーテル類，チオエ
ーテル類，酸無水物，酸ハライド類，酸アミド類，アル
デヒド類，有機酸類，アゾ化合物などを挙げることがで
きる。

【００２３】例えば、ジフェニルジメトキシシラン，ジ
フェニルジエトキシシラン，シクロヘキシルメチルジメ
トキシシラン，ジシクロペンチルジメトキシシラン，ジ
イソプロピルジメトキシシラン，ｔ−ブチル−ｎ−プロ
ピルジメトキシシラン，ジベンジルジメトキシシラン，
テトラメトキシシラン，テトラエトキシシラン，テトラ
フェノキシシラン，メチルトリメトキシシラン，メチル
トリエトキシシラン，メチルトリフェノキシシラン，フ
ェニルトリメトキシシラン，フェニルトリエトキシシラ
ン，ベンジルトリメトキシシランなどの有機ケイ素化合
物、モノメチルフタレート，モノエチルフタレート，モ
ノプロピルフタレート，モノブチルフタレート，モノイ
ソブチルフタレート，モノアミルフタレート，モノイソ
アミルフタレート，モノメチルテレフタレート，モノエ
チルテレフタレート，モノプロピルテレフタレート，モ
ノブチルテレフタレート，モノイソブチルテレフタレー
ト，ジメチルフタレート，ジエチルフタレート，ジプロ
ピルフタレート，ジブチルフタレート，ジイソブチルフ
タレート，ジアミルフタレート，ジイソアミルフタレー
ト，メチルエチルフタレート，メチルイソブチルフタレ
ート，メチルプロピルフタレート，エチルブチルフタレ
ート，エチルイソブチルフタレート，エチルプロピルフ
タレート，プロピルイソブチルフタレート，ジメチルテ
レフタレート，ジエチルテレフタレート，ジプロピルテ
レフタレート，ジイソブチルテレフタレート，メチルエ
チルテレフタレート，メチルイソブチルテレフタレー
ト，メチルプロピルテレフタレート，エチルブチルテレ
フタレート，エチルイソブチルテレフタレート，エチル
プロピルテレフタレート，プロピルイソブチルテレフタ
レート，ジメチルイソフタレート，ジエチルイソフタレ
ート，ジプロピルイソフタレート，ジイソブチルイソフ
タレート，メチルエチルイソフタレート，メチルイソブ
チルイソフタレート，メチルプロピルイソフタレート，
エチルブチルイソフタレート，エチルイソブチルイソフ
タレート，エチルプロピルイソフタレート，プロピルイ
ソブチルイソフタレートなどの芳香族ジカルボン酸エス
テル、ギ酸メチル，ギ酸エチル，酢酸メチル，酢酸エチ
ル，酢酸ビニル，酢酸プロピル，酢酸オクチル，酢酸シ
クロヘキシル，プロピオン酸エチル，酪酸メチル，酪酸
エチル，吉草酸エチル，クロル酢酸メチル，ジクロル酢
酸エチル，メタクリル酸メチル，クロトン酸エチル，ビ
バリン酸エチル，マレイン酸ジメチル，シクロヘキサン
カルボン酸エチル，安息香酸メチル，安息香酸エチル，
安息香酸プロピル，安息香酸ブチル，安息香酸オクチ
ル，安息香酸シクロヘキシル，安息香酸フェニル，安息
香酸ベンジル，トルイル酸メチル，トルイル酸エチル，
トルイル酸アミル，エチル安息香酸エチル，アニス酸メ
チル，アニス酸エチル，エトキシ安息香酸エチル，ｐ−
ブトキシ安息香酸エチル，ｏ−クロル安息香酸エチル，
ナフトエ酸エチルなどのモノエステル、γ−ブチロラク
トン，δ−バレロラクトン，クマリン，フタリド，炭酸
エチレンなどのエステル類、安息香酸，ｐ−オキシ安息
香酸などの有機酸類、無水コハク酸，無水安息香酸，無
水ｐ−トルイル酸などの酸無水物、アセトン，メチルエ
チルケトン，メチルイソブチルケトン，アセトフェノ
ン，ベンゾフェノン，ベンゾキノンなどのケトン類、ア
セトアルデヒド，プロピオンアルデヒド，オクチルアル
デヒド，トルアルデヒド，ベンズアルデド，ナフチルア
ルデヒドなどのアルデヒド類、アセチルクロリド，アセ
チルブロミド，プロピオニルクロリド，ブチリルクロリ
ド，イソブチリルクロリド，２−メチルプロピオニルク
ロリド，バレリルクロリド，イソバレリルクロリド，ヘ
キサノイルクロリド，メチルヘキサノイルクロリド，２
−エチルヘキサノイルクロリド，オクタノイルクロリ
ド，デカノイルクロリド，ウンデカノイルクロリド，ヘ
キサデカノイルクロリド，オクタデカノイルクロリド，
ベンジルカルボニルクロリド，シクロヘキサンカルボニ
ルクロリド，マロニルジクロリド，スクシニルジクロリ
ド，ペンタンジオレイルジクロリド，ヘキサンジオレイ
ルジクロリド，シクロヘキサンジカルボニルジクロリ
ド，ベンゾイルクロリド，ベンゾイルブロミド，メチル
ベンゾイルクロリド，フタロイルクロリド，イソフタロ
イルクロリド，テレフタロイルクロリド，ベンゼン−
１，２，４−トリカルボニルトリクロリドなどの酸ハロ
ゲン化物類、メチルエーテル，エチルエーテル，イソプ
ロピルエーテル，ｎ−ブチルエーテル，イソプロピルメ
チルエーテル，イソプロピルエチルエーテル，ｔ−ブチ
ルエチルエーテル，ｔ−ブチル−ｎ−プロピルエーテ
ル，ｔ−ブチル−ｎ−ブチルエーテル，ｔ−アミルメチ
ルエーテル，ｔ−アミルエチルエーテル，アミルエーテ
ル，テトラヒドロフラン，アニソール，ジフェニルエー
テル，エチレングリコールブチルエーテルなどのエーテ
ル類、酢酸アミド，安息香酸アミド，トルイル酸アミド
などの酸アミド類、トリブチルアミン，Ｎ、Ｎ’−ジメ
チルピペラジン，トリベンジルアミン，アニリン，ピリ
ジン，ピロリン，テトラメチルエチレンジアミンなどの
アミン類、アセトニトリル，ベンゾニトリル，トルニト
リルなどのニトリル類、２，２’−アゾビス（２−メチ
ルプロパン），２，２’−アゾビス（２−エチルプロパ
ン），２，２’−アゾビス（２−メチルペンタン）など
のアゾ結合に立体障害置換基が結合してなるアゾ化合物
などが挙げられる。

【００２４】これらの中で有機ケイ素化合物、エステル
類，ケトン類，エーテル類，チオエーテル類，酸無水
物，酸ハライド類が好ましく、特に、ジフェニルジメト
キシシラン，シクロヘキシルメチルジメトキシシラン，
ジシクロペンチルジメトキシシラン，ｔ−ブチル−ｎ−
プロピルジメトキシシランなどの有機ケイ素化合物、ジ
−ｎ−ブチルフタレート，ジイソブチルフタレートなど
の芳香族ジカルボン酸ジエステル、安息香酸，ｐ−メト
キシ安息香酸，ｐ−エトキシ安息香酸，トルイル酸など
の芳香族モノカルボン酸のアルキルエステルなどが好適
である。これらの電子供与性化合物は一種だけで用いて
もよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００２５】触媒系の各成分の使用量については、
（ａ）固体成分はチタン原子に換算して反応容積１リッ
トル当たり、通常０．０００５〜１モルの範囲になるよ
うな量が用いられる。また、（ｂ）有機アルミニウム化
合物は、アルミニウム／チタン原子の比が、通常１〜３
０００、好ましくは４０〜８００になるような量が用い
られ、この量が前記範囲を逸脱すると触媒活性が不充分
になるおそれがある。

【００２６】以上、チーグラー系の固体触媒を用いる場
合について、詳しく述べたが、触媒としては近年注目さ
れているメタロセン系の触媒を用いることもできる。
（Ａ）成分として用いるプロピレン−エチレンブロック
共重合体は、各種の方法で得ることができるが、例えば
前記した触媒系の存在下、多段重合によって製造するこ
とができる。多段重合における重合順序、及び重合段数
は任意に選ぶことができる。例えば、最初の重合（第一
段重合）は結晶性プロピレン系重合体が得られるように
プロピレンの単独重合又は共重合（２重量％以下のエチ
レンや他のオレフィンを含有する）を行い、第二段以降
でエチレンとプロピレンとの共重合を行うことができ
る。

【００２７】気相重合により重合を行う場合、プロピレ
ンの単独重合段階については、重合圧力は通常１〜２０
０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、好ましくは１〜１００ｋｇ／ｃｍ2
Ｇ、重合温度は通常４０〜１００℃、好ましくは５０〜
９０℃の範囲で適宜選ばれる。また、プロピレン−エチ
レン共重合段階については、重合圧力は通常１〜１５０
ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、好ましくは１〜１００ｋｇ／ｃｍ2
Ｇ、重合温度は通常３０〜１００℃、好ましくは３０〜
８０℃の範囲で適宜選ばれる。いずれの段階において
も、重合体の分子量調節は、公知の手段、例えば、重合
器中の水素濃度を調節することにより行うことができ
る。重合時間は５分〜１０時間程度で適宜選ばれる。

【００２８】重合に際しては、触媒系を構成する各成
分、すなわち、（ａ）〜（ｃ）成分を所定の割合で混合
し、接触させたのち、ただちにモノマーを導入し、重合
を開始してもよいし、接触後0.２〜３時間程度熟成させ
たのち、モノマーを導入してもよい。さらに、この触媒
成分は不活性溶媒やオレフィンなどに懸濁して供給する
ことができる。特に、結晶性のポリプロピレンの重合段
階において、重合の均一性を確保し、得られる重合体の
均一性、すなわち分子量分布が広くならないような触
媒、重合条件を選択することが好ましい。重合後の後処
理は常法により行うことができる。すなわち、気相重合
法においては、重合後、重合器から導出されるポリマー
粉体に、その中に含まれるモノマーなどを除くために、
窒素気流などを通過させてもよい。また、所望に応じて
押出機によりペレット化してもよく、その際、触媒を完
全に失活させるために、少量の水、アルコールなどを添
加することもできる。また、バルク重合法においては、
重合後、重合器から導出されるポリマーから完全にモノ
マーを分離したのち、ペレット化することもできる。本
発明の樹脂組成物においては、この（Ａ）成分のプロピ
レン系樹脂は一種用いてもよく、二種以上を組み合わせ
て用いてもよい。

【００２９】本発明に用いる（Ｂ）成分の中、（Ｂ−
１）成分である有機アルカリ金属塩は、アルカリ金属カ
ルボン酸塩、アルカリ金属β−ジケトナート及びアルカ
リ金属β−ケト酢酸エステル塩からなる群から選択され
る少なくとも１種である。アルカリ金属としては、リチ
ウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。アルカリ
金属カルボン酸塩を構成するカルボン酸としては、例え
ば、酢酸、プロピオン酸、アクリル酸、オクチル酸、イ
ソオクチル酸、ノナン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、
リシノール酸、12−ヒドロキシステアリン酸、ベヘン
酸、モンタン酸、メリシン酸、β−ドデシルメルカプト
酢酸、β−ドデシルメルカプトプロピオン酸、β−Ｎ−
ラウリルアミノプロピオン酸、β−Ｎ−メチル−Ｎ−ラ
ウリルアミノプロピオン酸等の脂肪族モノカルボン酸、
マロン酸、コハク酸、アジピン酸、マレイン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸、クエン酸、ブタン
トリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸等の脂肪族多
価カルボン酸、ナフテン酸、シクロペンタンカルボン
酸、１−メチルシクロペンタンカルボン酸、２−メチル
シクロペンタンカルボン酸、シクロペンテンカルボン
酸、シクロヘキサンカルボン酸、１−メチルシクロヘキ
サンカルボン酸、４−メチルシクロヘキサンカルボン
酸、３，５−ジメチルシクロヘキサンカルボン酸、４−
ブチルシクロヘキサンカルボン酸、４−オクチルシクロ
ヘキサンカルボン酸、１−メチルシクロペンテンカルボ
ン酸、シクロヘキセンカルボン酸、４−シクロヘキセン
−1,2 −ジカルボン酸等の脂環式モノ又はポリカルボン
酸、安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、エチル安息香
酸、４−ｔ−ブチル安息香酸、サリチル酸、フタル酸、
トリメリット酸、ピロメリット酸等の芳香族モノ又はポ
リカルボン酸等が挙げられる。

【００３０】アルカリ金属β−ジケトナートを構成する
β−ジケトンとしては、アセチルアセトン、ピバロイル
アセトン、パルミトイルアセトン、ベンゾイルアセト
ン、ピバロイルベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタ
ン等が挙げられる。アルカリ金属β−ケト酢酸エステル
塩を構成するβ−ケト酢酸エステルとしては、アセト酢
酸エチル、アセト酢酸オクチル、アセト酢酸ラウリル、
アセト酢酸ステアリル、ベンゾイル酢酸エチル、ベンゾ
イル酢酸ラウリル等が挙げられる。

【００３１】これらの有機アルカリ金属塩の中では、脂
肪族モノカルボン酸塩が好ましく、特にリチウムの脂肪
族モノカルボン酸塩が好ましい。また脂肪族モノカルボ
ン酸塩の中でも炭素数８〜２０のものがより好ましい。
本発明で用いる（Ｂ）成分中の（Ｂ−２）成分である環
状有機リン酸エステル塩基性多価金属塩は、下記一般式
（Ｉ）：

【００３２】

【化３】

【００３３】（ただし、Ｒ¹ は水素原子又は炭素数１〜
４のアルキル基であり、Ｒ² 及びＲ³はそれぞれ水素原
子又は炭素数１〜12のアルキル基であり、Ｍは周期表第
III 族又は第IV族の金属原子であり、ＸはＭが周期表第
III 族の金属原子である場合には−ＯＨであり、Ｍが周
期表第IV族の金属原子である場合には＝Ｏ又は−（Ｏ
Ｈ）₂ である。）により表される環状有機リン酸エステ
ル塩基性多価金属塩の少なくとも１種である。

【００３４】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ で示され
るアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基等が挙げられ、Ｒ² 及びＲ³ で示されるア
ルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル
基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等が挙げられ
る。

【００３５】またＭで示される周期表第III 族又は第IV
族の金属原子としては、アルミニウム、ガリウム、ゲル
マニウム、スズ、チタン、ジルコニウム等が挙げられ
る。これらの中では、特にアルミニウムが好ましい。こ
のような環状有機リン酸エステル塩基性多価金属塩の中
で、特に好ましい例としては、下記化合物（II) が挙げ
られる。

【００３６】

【化４】

【００３７】本発明のポリプロピレン樹脂組成物におい
ては、（Ａ）成分である前記プロピレン−エチレンブロ
ック共重合体１００重量部に（Ｂ−１）成分である前記
有機アルカリ金属塩を０．０１〜５重量部、より好まし
くは０．０３〜０．５重量部を配合して用いる。０．０
１重量部より少なければ、添加効果が充分に発揮され
ず、５重量部を超えては添加効果の量的効果がみられな
い。又、同様に（Ｂ−２）成分である前記環状有機リン
酸エステル塩基性多価金属塩を０．０１〜５重量部、よ
り好ましくは０．０３〜０．５重量部を配合して用い
る。０．０１重量部より少なければ、添加効果が充分に
発揮されず、５重量部を超えては添加効果の量的効果が
みられない。

【００３８】本発明のポリプロピレン樹脂組成物におい
ては、特有の効果を損なわない範囲において更に、ポリ
エチレン（高密度、中密度、低密度）、ポリブタジエ
ン、ポリイソプレン、エチレン−プロピレンラバー、エ
チレン−ブテン−１エラストマー、エチレン−オクテン
１エラストマー等樹脂を配合してもよい。中でも、ポリ
エチレン（高密度、中密度、低密度）を配合したもの
は、シート、ブロー成形用に好適に用いられる。又、所
望により有機過酸化物を適量用いて加熱・混練して、ハ
イフロー化（ＭＦＲのアップ）を図ってもよく、更に、
顔料、耐候剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、塩素
捕捉剤、分散剤などの公知の添加剤を配合することもで
きる。本発明のプロピレン系樹脂組成物の調製方法につ
いては、特に制限はなく、例えば前記（Ａ）成分，
（Ｂ）成分及び必要に応じて用いられる他の添加成分
を、一軸押出機，二軸押出機，バンバリーミキサー，ニ
ーダ，ロールなどを用いて溶融混練する方法等を採用で
きる。

【００３９】なお、本発明のポリプロピレン樹脂組成物
を用いて各種成形品に使用されるが、特に高剛性で透明
性に優れ、且つ耐衝撃強度を有することから、（１）射
出成形品の分野では、プリン、ゼリー、たまご豆腐、ア
イスクリーム等の薄肉な食品容器、電子レンジ用食品容
器、衣料日用品容器、ビデオテープほかテープ類のケー
ス等、（２）ブロー成形品の分野では、食品、洗剤用ボ
トル、同射出延伸ブローボトル等、（３）シート成形品
の分野では、冷菓、ゼリー、豆腐、蒸し物、肉、魚、青
果物、野菜等各種食品容器・トレー等に好適に用いるこ
とができる。

【００４０】

【実施例】本発明について、更に、実施例を用いて詳細
に説明する。 〔物性等の測定方法〕なお、物性等の測定方法は、以下
に示す方法により行った。 （１）メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ Ｋ７
２１０に準拠し、２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆの条件
で測定した。 （２）常温パラキシレン可溶成分（以下、非晶部という
ことがある）の量の測定方法は、試料を５±０．０５
ｇ精秤して容積１０００ミリリットルのナス型フラスコ
に入れ、さらにＢＨＴ（酸化防止剤）１±０．０５ｇを
添加したのち、回転子およびパラキシレン７００±１０
ミリリットルを投入する。次いでナス型フラスコに冷
却器を取り付け、回転子を作動させながら、１４０±５
℃のオイルバスでフラスコを１２０±３０分間加熱し
て、試料をパラキシレンに溶解させる。 次に容積１
０００ミリリットルのビーカーにフラスコの内容物を注
いだ後、ビーカー内の溶液をスターラーで攪拌しなが
ら、室温（２３℃）になるまで放冷（８時間以上）後、
析出物を金網で濾取する。濾液は、更に濾紙にて濾過
したのち、この濾液を容積３０００ミリリットルのビー
カーに収容されたメタノール２０００±１００ミリリッ
トル中に注ぎ、この溶液を室温（２３℃）にてスターラ
ーで攪拌しながら、２時間以上放置する。次いで、析
出物を金網で濾取したのち、５時間以上風乾後、真空乾
燥機にて１００±５℃で２４０〜２７０分間乾燥して、
２３℃パラキシレン可溶成分を回収する。一方、上記
において、金網で濾取した析出物を、再度上記及び
の方法に準じてパラキシレンに溶解したのち、容積３
０００ミリリットルのビーカーに収容されたメタノール
２０００±１００ミリリットル中に素早く熱いまま移
し、２時間以上スターラーで攪拌後、一晩室温（２３
℃）にて放置する。次いで析出物を金網で濾取したの
ち、５時間以上風乾後、真空乾燥機にて１００±５℃で
２４０〜２７０分間乾燥して、２３℃パラキシレン不溶
成分を回収する。２３℃パラキシレンに対する可溶成分
の含有量（Ｘ）は、試料重量をＡｇ、前記で回収した
可溶成分の重量をＣｇとすれば、 Ｘ（重量％）＝１００×Ｃ／Ａ で表される。

【００４１】（３）ブロック共重合体の非晶部中エチレ
ン含有量の測定方法は、¹³Ｃ−ＮＭＲ装置により決定し
た。スペクトルの解析は、Kazuo Soga,Takeshi Shiono,
Walter Kaminsky,Makromol.Chem.,Rapid Commun.,8 ,3
05(1987)、Alfonso Grassi, Adolfo Zambelli,Luigi Re
sconi, Enrico Albizzati, Romano Mazzocchi, Macromo
lecules ,21,617(1988) らの報告に基づいて行い、エチ
レン含有量を求めた。 ¹³Ｃ−ＮＭＲ装置 装置 :日本電子社製のＪＮＭ−ＥＸ４００型ＮＭＲ装置 試料濃度 : 220ｍｇ／ＮＭＲ溶媒 3 ｍｌ ＮＭＲ溶媒 : 1,2,4- トリクロロベンゼン／重ベンゼン（90/10vol％） 測定温度 : 130℃ パルス幅 : 45° パルス繰返し時間 :10秒 積算回数 : 4000 回 （４）アイゾット（ノッチ付き）衝撃強度は、温度２３
℃で、射出成形試験片を用いてＪＩＳ Ｋ７１１０に準
拠した。 （５）曲げ弾性率は、射出成形試験片を用いてＪＩＳ
Ｋ７２０３に準拠した。 （６）ヘイズは厚み１ｍｍの射出成形試験片を用いてＪ
ＩＳ Ｋ７１０５に準拠した。

【００４２】〔プロピレン−エチレンブロック共重合体
の製造〕実施例に用いるブロック共重合体を以下に示す
内容で製造した。 （１）マグネシウム化合物の調製 内容積１２リットルの撹拌機付きのガラス製反応器を窒
素ガスで充分に置換したのち、エタノール約4,８６０
ｇ，ヨウ素３２ｇ及び金属マグネシウム３２０ｇを投入
し、撹拌しながら還流条件下で反応させ、固体状反応生
成物を得た。この固体状反応生成物を含む反応液を減圧
下で乾燥させることにより、マグネシウム化合物（固体
生成物）を得た。

【００４３】（２）固体触媒成分の調製 窒素ガスで充分に置換した内容積５リットルのガラス製
三つ口フラスコに、上記（１）で得られたマグネシウム
化合物（粉砕していないもの）１６０ｇ，精製ヘプタン
８００ミリリットル，四塩化珪素２４ミリリットル及び
フタル酸ジエチル２３ミリリットルを加えた。系内を９
０℃に保ち、撹拌しながら四塩化チタン７７０ミリリッ
トルを投入して１１０℃で２時間反応させたのち、固体
成分を分離して８０℃の精製ヘプタンで洗浄した。さら
に、四塩化チタン1,２２０ミリリットルを加え、１１０
℃で２時間反応させたのち、精製ヘプタンで充分に洗浄
し、固体触媒成分を得た。

【００４４】（３）重合前処理 内容積５００リットルの撹拌翼付き反応槽に、ｎ−ヘプ
タン２３０リットルを投入し、さらに、前記（２）で得
られた固体触媒成分２５ｋｇを加え、次いで、この固体
触媒成分中のＴｉ１モルに対し、トリエチルアルミニウ
ムを0.６モル及びシクロヘキシルメチルジメトキシシラ
ンを０．４モルの割合で加えたのち、プロピレンをプロ
ピレン分圧で０．３ｋｇ／ｃｍ² Ｇになるまで導入し、
２０℃で４時間反応させた。反応終了後、固体触媒成分
をｎ−ヘプタンで数回洗浄し、二酸化炭素を供給し２４
時間撹拌した。

【００４５】（４）ブロック共重合体の製造 まず、前段として内容積２００リットルの撹拌翼付き重
合槽（ホモ重合槽）に、上記（３）の処理済の固体触媒
成分をＴｉ原子に換算して３ミリモル／ｈｒで、トリエ
チルアルミニウムを０．５０モル／ｈｒで、シクロヘキ
シルメチルジメトキシシランを５０ミリモル／ｈｒでそ
れぞれ供給し、重合温度７５℃、プロピレン圧力２９ｋ
ｇ／ｃｍ² Ｇで反応させた。この際、所定の分子量にな
るように水素ガスを供給した。次に、ホモ重合槽から連
続的にパウダーを抜き出し、類似の共重合槽へ移送し
た。この共重合槽では後段として、重合温度５０℃にお
いてプロピレン、エチレンおよび水素ガスを供給し、圧
力１１ｋｇ／ｃｍ² Ｇで共重合を実施した。この時、所
定のエチレン含量になるように、プロピレンとエチレン
の供給比を調整し、又、共重合体の所定の分子量になる
ように水素ガスを供給した。更に、所定の非晶部量比
（常温パラキシレン溶解分）になるように前段で得られ
るプロピレン単独重合体量と後段で得られる共重合体量
の量比、共重合体中のポリエチレン成分量を調整した。
共重合槽から連続的に抜き出したパウダーを造粒し、プ
ロピレン−エチレンブロック共重合体を得た。このよう
にして得られたブロック共重合体は、ＭＦＲ０．５〜３
８ｇ／１０分、非晶部量比（常温パラキシレン溶解分）
６〜１６重量％、非晶部中のエチレン含有量２４〜３２
重量％である。このブロック共重合体を用いて、造核剤
の種類等を変えて配合し、試験片を作成して機械的物性
の評価をした。

【００４６】〔実施例１−１〕前記のブロック共重合体
の製造で得られたＭＦＲ３．２ｇ／１０分、非晶部量比
（常温パラキシレン溶解分）９．４重量％、非晶部中の
エチレン含有率２４．１重量％のブロック共重合体パウ
ダー１００重量部に有機アルカリ金属塩と環状有機リン
酸エステル塩基性多価金属塩とからなる造核剤Ａ（旭電
化株式会社製ＮＡ−２１）０．３重量部を添加し、二軸
押出機ＴＥＭ−３５Ｂを用いてペレットを製造した。こ
のペレットを用いて射出成形して、試験片を得て、アイ
ゾット（ノッチ付き）衝撃強度、曲げ弾性率、ヘイズを
測定した。測定結果は表１に示す。

【００４７】〔実施例１−２〕実施例１−１で用いたブ
ロック共重合体１００重量部と造核剤Ａ（旭電化株式会
社製 ＮＡ−２１）１．０重量部を添加し、二軸押出機
ＴＥＭ−３５Ｂを用いてペレットを製造した。このペレ
ットを用いて射出成形して、試験片を得て、アイゾット
（ノッチ付き）衝撃強度、曲げ弾性率、ヘイズを測定し
た。測定結果は表１に示す。

【００４８】〔比較例１−１〕実施例１−１において、
造核剤Ａを添加しなかった以外は同様に試験片を作成
し、評価した。

【００４９】〔比較例１−２〕実施例１−２において、
造核剤Ａに代えて造核剤Ｂ（新日本理化（株）製 ゲル
オールＭＤ）を０．１５重量部添加した以外は同様に試
験片を作成し、評価した。

【００５０】〔実施例２〕前記のブロック共重合体の製
造で得られたＭＦＲ３．２ｇ／１０分のブロック共重合
体パウダーに有機過酸化物（ｔ−ブチルヒドロキシパー
オキシド）を所定量添加し、混練してＭＦＲ２２ｇ／１
０分のハイフロー品を得た。当該ハイフロー品は、非晶
部量比（常温パラキシレン溶解分）１５．５重量％、非
晶部中のエチレン含有率２５．５重量％であり、当該ハ
イフロー品１００重量部に有機アルカリ金属塩と環状有
機リン酸エステル塩基性多価金属塩とからなる造核剤Ａ
（旭電化株式会社製 ＮＡ−２１）０．３重量部を添加
し、二軸押出機ＴＥＭ−３５Ｂを用いてペレットを製造
した。このペレットを用いて射出成形して、試験片を得
て、アイゾット（ノッチ付き）衝撃強度、曲げ弾性率、
ヘイズを測定した。測定結果は表１に示す。

【００５１】〔比較例２〕実施例２において、造核剤Ａ
を添加しなかった以外は同様に試験片を作成し、評価し
た。

【００５２】〔実施例３〕前記のブロック共重合体の製
造で得られたＭＦＲ０．７５ｇ／１０分、非晶部量比
（常温パラキシレン溶解分）１０．４重量％、非晶部中
のエチレン含有率３２．０重量％のブロック共重合体ペ
レット１００重量部に有機アルカリ金属塩と環状有機リ
ン酸エステル塩基性多価金属塩とからなる造核剤Ａ（旭
電化工業株式会社製 ＮＡ−２１）０．２重量部を添加
し、二軸押出機ＴＥＭ−３５Ｂを用いてペレットを製造
した。このペレットを用いて射出成形して、試験片を得
て、アイゾット（ノッチ付き）衝撃強度、曲げ弾性率、
ヘイズを測定した。測定結果は表１に示す。

【００５３】〔比較例３〕実施例３において、造核剤Ａ
を添加しなかった以外は同様に試験片を作成し、評価し
た。

【００５４】以上、実施例１−１より比較例３までの評
価結果（表１）をみれば、造核剤Ａ（旭電化工業株式会
社製 ＮＡ−２１）添加によるアイゾット衝撃強強度に
著しい改良効果がある。

【００５５】

【表１】

【００５６】〔比較例４−１〕前記のブロック共重合体
の製造で得られたＭＦＲ３．３ｇ／１０分のブロック共
重合体パウダーに有機過酸化物（ｔ−ブチルヒドロキシ
パーオキシド）を所定量添加し、混練してＭＦＲ３６ｇ
／１０分のハイフロー品を得た。当該ハイフロー品は、
非晶部量比（中、常温パラキシレン溶解分）１２．０重
量％、非晶部中のエチレン含有率２５．３重量％であ
り、当該ハイフロー品１００重量部に有機アルカリ金属
塩と環状有機リン酸エステル塩基性多価金属塩とからな
る造核剤Ａ（旭電化株式会社製 ＮＡ−２１）０．３重
量部を添加し、二軸押出機ＴＥＭ−３５Ｂを用いてペレ
ットを製造した。このペレットを用いて射出成形して、
試験片を得て、アイゾット（ノッチ付き）衝撃強度、曲
げ弾性率、ヘイズを測定した。測定結果は表２に示す。

【００５７】〔比較例４−２〕比較例４−１において、
造核剤Ａを添加しなかった以外は同様に試験片を作成
し、評価した。

【００５８】以上、比較例４−１と比較例４−２との評
価結果（表２）をみれば、ブロック共重合体のＭＦＲが
３０を超えるとアイゾット衝撃強度の著しい改良効果が
ない。

【００５９】

【表２】

【００６０】〔比較例５−１〕前記のブロック共重合体
の製造で得られたＭＦＲ２．３ｇ／１０分のプロピレン
単独重合体パウダー１００重量部に有機アルカリ金属塩
と環状有機リン酸エステル塩基性多価金属塩とからなる
造核剤Ａ（旭電化株式会社製 ＮＡ−２１）０．３重量
部を添加し、二軸混練機１２ＦＣＭを用いてペレットを
製造した。このペレットを用いて射出成形して、試験片
を得て、アイゾット（ノッチ付き）衝撃強度、曲げ弾性
率、ヘイズを測定した。測定結果は表３に示す。

【００６１】〔比較例５−２〕比較例５−１において、
造核剤Ａを添加しなかった以外は同様に試験片を作成
し、評価した。

【００６２】〔比較例６−１〕前記のブロック共重合体
の製造で得られたＭＦＲ１３ｇ／１０分、非晶部量比
（常温パラキシレン溶解分）６．２重量％、非晶部中の
エチレン含有率２６．５重量％のブロック共重合体パウ
ダー１００重量部に有機アルカリ金属塩と環状有機リン
酸エステル塩基性多価金属塩とからなる造核剤Ａ（旭電
化株式会社製 ＮＡ−２１）０．３重量部を添加し、二
軸押出機ＴＥＭ−３５Ｂを用いてペレットを製造した。
このペレットを用いて射出成形して、試験片を得て、ア
イゾット（ノッチ付き）衝撃強度、曲げ弾性率、ヘイズ
を測定した。測定結果は表３に示す。

【００６３】〔比較例６−２〕比較例６−１において、
造核剤Ａを添加しなかった以外は同様に試験片を作成
し、評価した。

【００６４】以上、比較例５−１から比較例６−２まで
の評価結果（表３）をみれば、プロピレン単独重合体や
非晶部量（常温パラキシレン可溶成分）が小さいプロピ
レンブロック共重合体に造核剤Ａを添加してもアイゾッ
ト衝撃強度の著しい改良効果がない。

【００６５】

【表３】

【００６６】〔比較例７−１〕前記のブロック共重合体
の製造で得られたＭＦＲ３．３ｇ／１０分、非晶部量比
（常温パラキシレン溶解分）１８．４重量％、非晶部中
のエチレン含有率３４．０重量％のブロック共重合体パ
ウダー１００重量部に有機アルカリ金属塩と環状有機リ
ン酸エステル塩基性多価金属塩とからなる造核剤Ａ（旭
電化株式会社製ＮＡ−２１）０．２重量部を添加し、二
軸押出機ＴＥＭ−３５Ｂを用いてペレットを製造した。
このペレットを用いて射出成形して、試験片を得て、ア
イゾット（ノッチ付き）衝撃強度、曲げ弾性率、ヘイズ
を測定した。測定結果は表４に示す。

【００６７】〔比較例７−２〕比較例７−１において、
造核剤Ａを添加しなかった以外は同様に試験片を作成
し、評価した。

【００６８】以上、比較例７−１と比較例７−２の評価
結果（表４）をみれば、非晶部量（常温パラキシレン可
溶成分）が大きい領域では、アイゾット衝撃強度の著し
い改良効果がない。

【００６９】

【表４】

【００７０】〔比較例８−１〕前記のブロック共重合体
の製造で得られたＭＦＲ１３ｇ／１０分、非晶部量比
（常温パラキシレン溶解分）１０重量％、非晶部中のエ
チレン含有率４４．０重量％のブロック共重合体パウダ
ー１００重量部に有機アルカリ金属塩と環状有機リン酸
エステル塩基性多価金属塩とからなる造核剤Ａ（旭電化
株式会社製 ＮＡ−２１）０．３重量部を添加し、二軸
押出機ＴＥＭ−３５Ｂを用いてペレットを製造した。こ
のペレットを用いて射出成形して、試験片を得て、アイ
ゾット（ノッチ付き）衝撃強度、曲げ弾性率、ヘイズを
測定した。測定結果は表５に示す。

【００７１】〔比較例８−２〕比較例８−１において、
造核剤Ａを添加しなかった以外は同様に試験片を作成
し、評価した。

【００７２】以上、比較例８−１と比較例８−２の評価
結果（表５）をみれば、非晶部中のエチレン含有量が大
きい領域では、アイゾット衝撃強度の著しい改良効果が
ない。又、透明性も低下する。

【００７３】

【表５】

【００７４】

【発明の効果】本発明によれば、剛性、透明性が改善さ
れ、しかも耐衝撃性が顕著に改善されたプロピレン−エ
チレンブロック共重合体樹脂組成物が得られる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）メルトフローレート（ＭＦＲ）が
   ０．１〜３０ｇ／１０分であり、常温ｐ−キシレン可溶
   成分が７〜１７重量％であり、且つ該可溶成分中のエチ
   レン構成単位が１０〜３５重量％であるプロピレン−エ
   チレンブロック共重合体１００重量部と、（Ｂ）（Ｂ−
   １）アルカリ金属カルボン酸塩、アルカリ金属β−ジケ
   トナート及びアルカリ金属β−ケト酢酸エステル塩から
   選ばれる少なくとも１種の有機アルカリ金属塩０．０１
   〜５重量部及び（Ｂ−２）式（Ｉ）で表される環状有機
   リン酸エステル塩基性多価金属塩の少なくとも１種０．
   ０１〜５重量部を配合してなるポリプロピレン樹脂組成
   物。 【化１】 （ただし、Ｒ¹ は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル
   基であり、Ｒ² 及びＲ³はそれぞれ水素原子又は炭素数
   １〜12のアルキル基であり、Ｍは周期表第III 族又は第
   IV族の金属原子であり、ＸはＭが周期表第III 族の金属
   原子である場合には−ＯＨであり、Ｍが周期表第IV族の
   金属原子である場合には＝Ｏ又は−（ＯＨ）₂ であ
   る。）
2. 【請求項２】前記有機アルカリ金属塩がアルカリ金属カ
   ルボン酸塩であることを特徴とする請求項１に記載のポ
   リプロピレン樹脂組成物。
3. 【請求項３】前記環状有機リン酸エステル塩基性多価金
   属塩がアルミニウム塩であることを特徴とする請求項１
   又は２に記載のポリプロピレン樹脂組成物。