JPH1121397A - 芳香族ビニル系樹脂組成物 - Google Patents
芳香族ビニル系樹脂組成物Info
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- JPH1121397A JPH1121397A JP9190658A JP19065897A JPH1121397A JP H1121397 A JPH1121397 A JP H1121397A JP 9190658 A JP9190658 A JP 9190658A JP 19065897 A JP19065897 A JP 19065897A JP H1121397 A JPH1121397 A JP H1121397A
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- aromatic hydrocarbon
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 芳香族ビニル系樹脂が本来有する強度、剛性
（機械的強度）を維持しながら、溶融流動性を改善で
き、しかも成形加工時の発煙性等の問題を解消した芳香
族ビニル系樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 芳香族ビニル系樹脂（Ａ）およびＣ９系
芳香族炭化水素樹脂の水素化物（Ｂ）を含有してなる芳
香族ビニル系樹脂組成物であって、当該Ｃ９系芳香族炭
化水素樹脂の水素化物（Ｂ）中に含まれるＣ９留分中の
重合性モノマーの二量体の含有率が１．５重量％以下で
あることを特徴を有する芳香族ビニル系樹脂組成物。
（機械的強度）を維持しながら、溶融流動性を改善で
き、しかも成形加工時の発煙性等の問題を解消した芳香
族ビニル系樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 芳香族ビニル系樹脂（Ａ）およびＣ９系
芳香族炭化水素樹脂の水素化物（Ｂ）を含有してなる芳
香族ビニル系樹脂組成物であって、当該Ｃ９系芳香族炭
化水素樹脂の水素化物（Ｂ）中に含まれるＣ９留分中の
重合性モノマーの二量体の含有率が１．５重量％以下で
あることを特徴を有する芳香族ビニル系樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、芳香族ビニル系樹
脂組成物に関する。本発明の芳香族ビニル系樹脂組成物
は家庭用品、玩具、包装材料、シートやフィルム、電化
製品、自動車用部品、電子・電気機器部品等の各種成形
品に使用することができる。
脂組成物に関する。本発明の芳香族ビニル系樹脂組成物
は家庭用品、玩具、包装材料、シートやフィルム、電化
製品、自動車用部品、電子・電気機器部品等の各種成形
品に使用することができる。
【０００２】
【従来の技術】芳香族ビニル系樹脂は、本来的には溶融
流動性がよく成形加工性に優れているため、家庭用品、
電化製品、玩具等の様々な分野で広く用いられてきた
が、近年、成型品の大型化や薄肉化、さらには複雑な形
状を持った成形加工品の増大に伴い、機械的特性の向上
が求められている。こうした要求を満たすために、芳香
族ビニル系樹脂の分子量を大きくして強度を高め、機械
的特性を向上させている。
流動性がよく成形加工性に優れているため、家庭用品、
電化製品、玩具等の様々な分野で広く用いられてきた
が、近年、成型品の大型化や薄肉化、さらには複雑な形
状を持った成形加工品の増大に伴い、機械的特性の向上
が求められている。こうした要求を満たすために、芳香
族ビニル系樹脂の分子量を大きくして強度を高め、機械
的特性を向上させている。
【０００３】しかし、芳香族ビニル系樹脂の分子量を大
きくすると溶融流動性が低下する。そこで、高分子量化
した芳香族ビニル系樹脂の溶融流動性を改善する様々な
手段が考えられてきた。
きくすると溶融流動性が低下する。そこで、高分子量化
した芳香族ビニル系樹脂の溶融流動性を改善する様々な
手段が考えられてきた。
【０００４】例えば可塑剤の添加もその一つである。し
かし、可塑剤を添加すれば溶融流動性は改善されるもの
の、これらを使用した樹脂組成物は、芳香族ビニル系樹
脂に比べてＴｇが大幅に低下するため、強度、剛性（機
械的特性）が低下してしまう。また、テルペン系樹脂も
しくはそれらの水素化物（特開平４−３７０１３１号公
報）、または石油樹脂やクマロン−インデン樹脂もしく
はそれらの水素化物（特開平６−２６３９４３号公報、
特開平８−５９９２８号公報）を添加することにより、
強度、剛性等を低下させずに溶融流動性を改善する方法
が提案されている。しかし、前記石油樹脂の水素化物等
の中には、当該石油樹脂原料の重合性モノマーの二量体
や三量体等の低分子量分を多く含むため、前記石油樹脂
等を用いた樹脂組成物の成形加工時に、当該低分子量分
の揮発により発煙が生じる等の問題があった。
かし、可塑剤を添加すれば溶融流動性は改善されるもの
の、これらを使用した樹脂組成物は、芳香族ビニル系樹
脂に比べてＴｇが大幅に低下するため、強度、剛性（機
械的特性）が低下してしまう。また、テルペン系樹脂も
しくはそれらの水素化物（特開平４−３７０１３１号公
報）、または石油樹脂やクマロン−インデン樹脂もしく
はそれらの水素化物（特開平６−２６３９４３号公報、
特開平８−５９９２８号公報）を添加することにより、
強度、剛性等を低下させずに溶融流動性を改善する方法
が提案されている。しかし、前記石油樹脂の水素化物等
の中には、当該石油樹脂原料の重合性モノマーの二量体
や三量体等の低分子量分を多く含むため、前記石油樹脂
等を用いた樹脂組成物の成形加工時に、当該低分子量分
の揮発により発煙が生じる等の問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、芳香族ビニ
ル系樹脂が本来有する強度、剛性（機械的強度）を維持
しながら、溶融流動性を改善でき、しかも成形加工時の
発煙性等の問題を解消した芳香族ビニル系樹脂組成物を
提供することを目的とする。
ル系樹脂が本来有する強度、剛性（機械的強度）を維持
しながら、溶融流動性を改善でき、しかも成形加工時の
発煙性等の問題を解消した芳香族ビニル系樹脂組成物を
提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく、芳香族ビニル系樹脂に配合する各種添加
剤、特に芳香族ビニル系樹脂の機械的強度を維持し、か
つ溶融流動性を改良できるＣ９系芳香族炭化水素樹脂の
水素化物について鋭意検討を重ねた結果、Ｃ９系芳香族
炭化水素樹脂の水素化物中に多量に含まれる二量体など
の低沸成分が、芳香族ビニル系樹脂組成物の加工時の発
煙等の原因となっているという事実を見出した。そし
て、かかる新たな知見に基づき、以下に示す特定のＣ９
系石油樹脂の水素化物を溶融混合した組成物が、前記目
的に合致することを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
を解決すべく、芳香族ビニル系樹脂に配合する各種添加
剤、特に芳香族ビニル系樹脂の機械的強度を維持し、か
つ溶融流動性を改良できるＣ９系芳香族炭化水素樹脂の
水素化物について鋭意検討を重ねた結果、Ｃ９系芳香族
炭化水素樹脂の水素化物中に多量に含まれる二量体など
の低沸成分が、芳香族ビニル系樹脂組成物の加工時の発
煙等の原因となっているという事実を見出した。そし
て、かかる新たな知見に基づき、以下に示す特定のＣ９
系石油樹脂の水素化物を溶融混合した組成物が、前記目
的に合致することを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
【０００７】即ち、本発明は、芳香族ビニル系樹脂
（Ａ）およびＣ９系芳香族炭化水素樹脂の水素化物
（Ｂ）を含有してなる芳香族ビニル系樹脂組成物であっ
て、当該Ｃ９系芳香族炭化水素樹脂の水素化物（Ｂ）中
に含まれるＣ９留分中の重合性モノマーの二量体の含有
率が１．５重量％以下であることを特徴を有する芳香族
ビニル系樹脂組成物に関する。
（Ａ）およびＣ９系芳香族炭化水素樹脂の水素化物
（Ｂ）を含有してなる芳香族ビニル系樹脂組成物であっ
て、当該Ｃ９系芳香族炭化水素樹脂の水素化物（Ｂ）中
に含まれるＣ９留分中の重合性モノマーの二量体の含有
率が１．５重量％以下であることを特徴を有する芳香族
ビニル系樹脂組成物に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明で使用する芳香族ビニル系
樹脂（Ａ）としては、一種のみの芳香族ビニル化合物か
らなる単独重合体、二種以上の芳香族ビニル化合物を組
み合わせた共重合体、芳香族ビニル化合物とその他の重
合性モノマーとの共重合体であって芳香族ビニル化合物
を５０重量％以上含むもの、芳香族ビニル化合物の重合
体をブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の共役ジ
エン系化合物の単独重合体で変性したもの、芳香族ビニ
ル化合物の重合体を共役ジエン系化合物と不飽和ニトリ
ル化合物または芳香族ビニル化合物との共重合体で変性
したもの、さらには芳香族ビニル化合物の重合体を天然
ゴムなどの各種のゴム成分で変性したもの等が挙げられ
る。本発明では、これらの中でも溶融流動性に優れる点
から、芳香族ビニル化合物のみからなる重合体を主成分
とする樹脂、およびゴム成分の存在下で芳香族ビニル化
合物とゴム成分を乳化重合、懸濁重合、塊状重合、溶液
重合によりグラフト共重合させたゴム強化芳香族ビニル
系樹脂を用いるのが好ましい。
樹脂（Ａ）としては、一種のみの芳香族ビニル化合物か
らなる単独重合体、二種以上の芳香族ビニル化合物を組
み合わせた共重合体、芳香族ビニル化合物とその他の重
合性モノマーとの共重合体であって芳香族ビニル化合物
を５０重量％以上含むもの、芳香族ビニル化合物の重合
体をブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の共役ジ
エン系化合物の単独重合体で変性したもの、芳香族ビニ
ル化合物の重合体を共役ジエン系化合物と不飽和ニトリ
ル化合物または芳香族ビニル化合物との共重合体で変性
したもの、さらには芳香族ビニル化合物の重合体を天然
ゴムなどの各種のゴム成分で変性したもの等が挙げられ
る。本発明では、これらの中でも溶融流動性に優れる点
から、芳香族ビニル化合物のみからなる重合体を主成分
とする樹脂、およびゴム成分の存在下で芳香族ビニル化
合物とゴム成分を乳化重合、懸濁重合、塊状重合、溶液
重合によりグラフト共重合させたゴム強化芳香族ビニル
系樹脂を用いるのが好ましい。
【０００９】上記の各種重合に用いられる芳香族ビニル
化合物としては、スチレン、ビニルトルエン、α−メチ
ルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン、エチル
スチレン、イソブチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、
ブロモスチレン、クロロスチレン、インデンなどが挙げ
られる。中でも溶融流動性が優れる点からスチレンが好
ましい。
化合物としては、スチレン、ビニルトルエン、α−メチ
ルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン、エチル
スチレン、イソブチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、
ブロモスチレン、クロロスチレン、インデンなどが挙げ
られる。中でも溶融流動性が優れる点からスチレンが好
ましい。
【００１０】また、上記の芳香族ビニル化合物と共重合
させるその他の重合性モノマーとしては、（メタ）アク
リル酸；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル
酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリ
ル酸イソブチル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル類；（メタ）アクリロニトリル等のビニル・シアン化
合物類；イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン
酸、桂皮酸等の重合性不飽和脂肪酸；Ｎ−メチルマレイ
ミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、
Ｎ−オクチルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミ
ド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−ブロモフェニル
マレイミド、Ｎ−ｏ−クロルフェニルマレイミド、Ｎ−
シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド類；無水マレ
イン酸、無水イタコン酸等の不飽和カルボン酸無水物
類；アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有不飽
和化合物類；アリルアミン等のアミノ基含有不飽和化合
物類；アクリルアミド系化合物；２−ヒドロキシエチル
−アクリレート等の水酸基含有不飽和化合物などが挙げ
られる。これらの中でも耐熱性が向上する点から（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル類が好ましい。
させるその他の重合性モノマーとしては、（メタ）アク
リル酸；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル
酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリ
ル酸イソブチル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル類；（メタ）アクリロニトリル等のビニル・シアン化
合物類；イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン
酸、桂皮酸等の重合性不飽和脂肪酸；Ｎ−メチルマレイ
ミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、
Ｎ−オクチルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミ
ド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−ブロモフェニル
マレイミド、Ｎ−ｏ−クロルフェニルマレイミド、Ｎ−
シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド類；無水マレ
イン酸、無水イタコン酸等の不飽和カルボン酸無水物
類；アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有不飽
和化合物類；アリルアミン等のアミノ基含有不飽和化合
物類；アクリルアミド系化合物；２−ヒドロキシエチル
−アクリレート等の水酸基含有不飽和化合物などが挙げ
られる。これらの中でも耐熱性が向上する点から（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル類が好ましい。
【００１１】上記ゴム強化芳香族ビニル系樹脂に用いら
れるゴム質重合体としては、例えば天然ゴム（ＮＲ）、
アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、スチレ
ン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリブタジエンゴム
（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、クロロプレンゴム
（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチレン−プロピレ
ン−非共役ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、アクリルゴム（Ａ
ＣＭ、ＡＮＭ）、塩素化ポリエチレンゴム、（ＣＳ
Ｒ）、フッ素ゴム（ＦＫＭ）、シリコーンゴム（Ｑ）ウ
レタンゴム（ＡＵ、ＥＵ）、多硫化ゴム（Ｔ）、エピク
ロルヒドリンゴム（ＣＯ、ＥＣＯ）、クロロスルホン化
ポリエチレン（ＣＭＳ）、ノルボルネンゴムおよび／ま
たはそれらの加硫化された高分子材料が挙げられる。こ
れらの中でも耐衝撃性が向上する点から、ポリブタジエ
ンゴム（ＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム
（ＮＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、エ
チレン−プロピレン−非共役ジエンゴム（ＥＰＤＭ）が
好ましく、特にポリブタジエンゴム（ＢＲ）が好まし
い。
れるゴム質重合体としては、例えば天然ゴム（ＮＲ）、
アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、スチレ
ン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリブタジエンゴム
（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、クロロプレンゴム
（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチレン−プロピレ
ン−非共役ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、アクリルゴム（Ａ
ＣＭ、ＡＮＭ）、塩素化ポリエチレンゴム、（ＣＳ
Ｒ）、フッ素ゴム（ＦＫＭ）、シリコーンゴム（Ｑ）ウ
レタンゴム（ＡＵ、ＥＵ）、多硫化ゴム（Ｔ）、エピク
ロルヒドリンゴム（ＣＯ、ＥＣＯ）、クロロスルホン化
ポリエチレン（ＣＭＳ）、ノルボルネンゴムおよび／ま
たはそれらの加硫化された高分子材料が挙げられる。こ
れらの中でも耐衝撃性が向上する点から、ポリブタジエ
ンゴム（ＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム
（ＮＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、エ
チレン−プロピレン−非共役ジエンゴム（ＥＰＤＭ）が
好ましく、特にポリブタジエンゴム（ＢＲ）が好まし
い。
【００１２】芳香族ビニル系樹脂（Ａ）の重量平均分子
量は特に限定されるものではないが、通常１０００００
〜６０００００が好ましく、下限としては１５０００
０、上限としては５０００００がより好ましい。この範
囲より分子量が小さいと、本発明のＣ９系芳香族炭化水
素樹脂の水素化物（Ｂ）を配合しても溶融流動性の向上
効果は小さく、この範囲より分子量が大きいと芳香族ビ
ニル系樹脂（Ａ）自体の成形加工性が悪くなる傾向があ
る。なお、本発明の芳香族ビニル系樹脂（Ａ）は、通常
公知の方法すなわち乳化重合、懸濁重合、塊状重合、溶
液重合により得ることができる。
量は特に限定されるものではないが、通常１０００００
〜６０００００が好ましく、下限としては１５０００
０、上限としては５０００００がより好ましい。この範
囲より分子量が小さいと、本発明のＣ９系芳香族炭化水
素樹脂の水素化物（Ｂ）を配合しても溶融流動性の向上
効果は小さく、この範囲より分子量が大きいと芳香族ビ
ニル系樹脂（Ａ）自体の成形加工性が悪くなる傾向があ
る。なお、本発明の芳香族ビニル系樹脂（Ａ）は、通常
公知の方法すなわち乳化重合、懸濁重合、塊状重合、溶
液重合により得ることができる。
【００１３】本発明では、芳香族ビニル系樹脂（Ａ）に
配合するＣ９系芳香族炭化水素樹脂の水素化物（Ｂ）と
して、Ｃ９系芳香族炭化水素樹脂の水素化物（Ｂ）中に
含まれるＣ９留分中の重合性モノマーの二量体の割合が
１．５重量％以下のものを使用する。
配合するＣ９系芳香族炭化水素樹脂の水素化物（Ｂ）と
して、Ｃ９系芳香族炭化水素樹脂の水素化物（Ｂ）中に
含まれるＣ９留分中の重合性モノマーの二量体の割合が
１．５重量％以下のものを使用する。
【００１４】前記Ｃ９系芳香族炭化水素樹脂とは、ナフ
サのクラッキングにより得られたＣ９留分中の重合性モ
ノマー（例えばスチレン、ビニルトルエン、α−メチル
スチレン、インデン類等）をカチオン重合により重合す
ることにより得られるものであり、Ｃ９留分中の重合性
モノマーの二量体とは前記重合性モノマーの１種または
２種からなる二量体をいう。
サのクラッキングにより得られたＣ９留分中の重合性モ
ノマー（例えばスチレン、ビニルトルエン、α−メチル
スチレン、インデン類等）をカチオン重合により重合す
ることにより得られるものであり、Ｃ９留分中の重合性
モノマーの二量体とは前記重合性モノマーの１種または
２種からなる二量体をいう。
【００１５】Ｃ９系芳香族炭化水素樹脂の水素化物
（Ｂ）中の低沸成分、すなわちＣ９留分中の重合性モノ
マーの二量体の含有率が１．５重量％を超える場合に
は、当該Ｃ９系芳香族炭化水素樹脂の水素化物（Ｂ）を
配合してなる芳香族ビニル系樹脂組成物を加工する際の
発煙を低減し難い。かかる観点から、本発明で用いるＣ
９系芳香族炭化水素樹脂の水素化物（Ｂ）中に含まれる
Ｃ９留分中の重合性モノマーの二量体の割合は低い方が
よく、二量体の含有率は１．０重量％以下とするのが好
ましい。
（Ｂ）中の低沸成分、すなわちＣ９留分中の重合性モノ
マーの二量体の含有率が１．５重量％を超える場合に
は、当該Ｃ９系芳香族炭化水素樹脂の水素化物（Ｂ）を
配合してなる芳香族ビニル系樹脂組成物を加工する際の
発煙を低減し難い。かかる観点から、本発明で用いるＣ
９系芳香族炭化水素樹脂の水素化物（Ｂ）中に含まれる
Ｃ９留分中の重合性モノマーの二量体の割合は低い方が
よく、二量体の含有率は１．０重量％以下とするのが好
ましい。
【００１６】前記Ｃ９系芳香族炭化水素樹脂の水素化物
（Ｂ）は、たとえば、Ｃ９系芳香族炭化水素樹脂を水
素化した後に、減圧処理することにより低沸成分を除去
する方法、Ｃ９系芳香族炭化水素樹脂を減圧処理して
低沸成分を除去した後に、水素化する方法、などにより
得られる。
（Ｂ）は、たとえば、Ｃ９系芳香族炭化水素樹脂を水
素化した後に、減圧処理することにより低沸成分を除去
する方法、Ｃ９系芳香族炭化水素樹脂を減圧処理して
低沸成分を除去した後に、水素化する方法、などにより
得られる。
【００１７】水素化に際しては、の方法またはの方
法のいずれを採用する場合にも、Ｃ９系芳香族炭化水素
樹脂の芳香環の水素化率が通常５〜１００％になるよう
に行うのが好ましい。芳香環の水素化率が５％未満で
は、成形加工時における加熱安定性が低く樹脂組成物が
着色するおそれがある。かかる観点から芳香環の水素化
率は４０％以上とするのがより好ましい。一方、芳香環
の水素化率が高くなるに従って、Ｃ９系芳香族炭化水素
樹脂の水素化物（Ｂ）と芳香族ビニル系樹脂（Ａ）との
相溶性が悪くなるため、芳香族ビニル系樹脂（Ａ）が本
来有する透明性が要求される分野においては芳香環の水
素化率の上限を８５％とするのがより好ましい。なお、
芳香環の水素化率は、ＮＭＲ測定法によるものである。
法のいずれを採用する場合にも、Ｃ９系芳香族炭化水素
樹脂の芳香環の水素化率が通常５〜１００％になるよう
に行うのが好ましい。芳香環の水素化率が５％未満で
は、成形加工時における加熱安定性が低く樹脂組成物が
着色するおそれがある。かかる観点から芳香環の水素化
率は４０％以上とするのがより好ましい。一方、芳香環
の水素化率が高くなるに従って、Ｃ９系芳香族炭化水素
樹脂の水素化物（Ｂ）と芳香族ビニル系樹脂（Ａ）との
相溶性が悪くなるため、芳香族ビニル系樹脂（Ａ）が本
来有する透明性が要求される分野においては芳香環の水
素化率の上限を８５％とするのがより好ましい。なお、
芳香環の水素化率は、ＮＭＲ測定法によるものである。
【００１８】水素化条件は、所望の水素化率となる条件
であれば特に限定されない。通常は、水素化圧力は１０
〜３００ｋｇ／ｃｍ2 程度（下限としては３０ｋｇ／ｃ
ｍ2、上限として２５０ｋｇ／ｃｍ2 が好ましい）で、
反応温度は１５０〜４００℃程度（下限としては２５０
℃、上限としては３５０℃が好ましい）である。水素化
圧力が１０ｋｇ／ｃｍ2 に満たない場合または反応温度
が１５０℃に満たない場合には、水素化反応が進行し難
く、逆に水素化圧力が３００ｋｇ／ｃｍ2 を超える場合
または反応温度が３００℃を超える場合には、樹脂の水
素化分解反応が著しくなり、いずれの場合も好ましくな
い。また、水素化の反応時間は、通常１〜７時間程度、
好ましくは２〜７時間である。なお、上記記載は前記範
囲外の条件における水素化を排除しているものではな
く、たとえば水素化圧力１０ｋｇ／ｃｍ2 以下であって
もかかる水素化圧力で反応を起こしうる触媒を用いれば
水素化は可能である。
であれば特に限定されない。通常は、水素化圧力は１０
〜３００ｋｇ／ｃｍ2 程度（下限としては３０ｋｇ／ｃ
ｍ2、上限として２５０ｋｇ／ｃｍ2 が好ましい）で、
反応温度は１５０〜４００℃程度（下限としては２５０
℃、上限としては３５０℃が好ましい）である。水素化
圧力が１０ｋｇ／ｃｍ2 に満たない場合または反応温度
が１５０℃に満たない場合には、水素化反応が進行し難
く、逆に水素化圧力が３００ｋｇ／ｃｍ2 を超える場合
または反応温度が３００℃を超える場合には、樹脂の水
素化分解反応が著しくなり、いずれの場合も好ましくな
い。また、水素化の反応時間は、通常１〜７時間程度、
好ましくは２〜７時間である。なお、上記記載は前記範
囲外の条件における水素化を排除しているものではな
く、たとえば水素化圧力１０ｋｇ／ｃｍ2 以下であって
もかかる水素化圧力で反応を起こしうる触媒を用いれば
水素化は可能である。
【００１９】水素化触媒としては、ニッケル、パラジウ
ム、白金、コバルト、ロジウム、ルテニウム、モリブデ
ン、オスミウム、イリジウム、レニウム、銅、鉄等の金
属またはこれらの酸化物、硫化物等の金属化合物等の各
種のものを使用できる。かかる水素化触媒は多孔質で表
面積の大きなアルミナ・シリカ（ケイソウ土）・カーボ
ン・チタニア等の担体に担持して使用してもよい。これ
らの触媒の中でも芳香環の水素化効率や費用の面からニ
ッケルーケイソウ土触媒が好ましい。触媒の使用量は、
Ｃ９系芳香族炭化水素樹脂またはその減圧処理物に対し
て、通常０．０１〜３重量％程度である。０．０１重量
％に満たない場合には水素化反応が進行し難く、３重量
％を超える場合には水素化が急激に進行し過ぎる傾向が
あり、また経済的でない。
ム、白金、コバルト、ロジウム、ルテニウム、モリブデ
ン、オスミウム、イリジウム、レニウム、銅、鉄等の金
属またはこれらの酸化物、硫化物等の金属化合物等の各
種のものを使用できる。かかる水素化触媒は多孔質で表
面積の大きなアルミナ・シリカ（ケイソウ土）・カーボ
ン・チタニア等の担体に担持して使用してもよい。これ
らの触媒の中でも芳香環の水素化効率や費用の面からニ
ッケルーケイソウ土触媒が好ましい。触媒の使用量は、
Ｃ９系芳香族炭化水素樹脂またはその減圧処理物に対し
て、通常０．０１〜３重量％程度である。０．０１重量
％に満たない場合には水素化反応が進行し難く、３重量
％を超える場合には水素化が急激に進行し過ぎる傾向が
あり、また経済的でない。
【００２０】前記水素化反応は原料のＣ９系芳香族炭化
水素樹脂またはその減圧処理物を溶融して、または溶剤
に溶解した状態で行う。溶剤としては、反応に不活性で
原料や生成物が溶融しやすい溶剤であればよい。たとえ
ば、シクロヘキサン、ｎーヘキサン、ｎーヘプタン、デ
カリン等を１種または２種以上を組み合わせて使用でき
る。溶剤の使用量は特に制限されないが、原料のＣ９系
芳香族炭化水素樹脂またはその減圧処理物に対して、固
形分が、通常、１０重量％以上であり、好ましくは１０
〜７０重量％の範囲である。
水素樹脂またはその減圧処理物を溶融して、または溶剤
に溶解した状態で行う。溶剤としては、反応に不活性で
原料や生成物が溶融しやすい溶剤であればよい。たとえ
ば、シクロヘキサン、ｎーヘキサン、ｎーヘプタン、デ
カリン等を１種または２種以上を組み合わせて使用でき
る。溶剤の使用量は特に制限されないが、原料のＣ９系
芳香族炭化水素樹脂またはその減圧処理物に対して、固
形分が、通常、１０重量％以上であり、好ましくは１０
〜７０重量％の範囲である。
【００２１】なお、触媒の使用量および反応時間につい
ては反応形式として、回分式を採用した場合について説
明したが、反応形式としては流通式（固定床式、流動床
式等）を採用することもできる。
ては反応形式として、回分式を採用した場合について説
明したが、反応形式としては流通式（固定床式、流動床
式等）を採用することもできる。
【００２２】減圧処理は、の方法ではＣ９系芳香族炭
化水素樹脂の水素化物中の低沸成分の含有率、または
の方法ではＣ９系芳香族炭化水素樹脂中の低沸成分の含
有率を１．５重量％以下にできる条件であれば特に限定
されるものではない。通常、減圧処理は、５Ｔｏｒｒ程
度以下、２５０℃程度以上の条件で、１０時間程度以内
の範囲で行う。減圧処理条件が５Ｔｏｒｒを超えたり、
２５０℃に満たない場合には低沸成分を充分に除去でき
ない場合がある。好ましくは減圧処理条件は、２Ｔｏｒ
ｒ以下、より好ましくは１Ｔｏｒｒ以下の減圧下で、２
５０〜３００℃程度の温度条件である。
化水素樹脂の水素化物中の低沸成分の含有率、または
の方法ではＣ９系芳香族炭化水素樹脂中の低沸成分の含
有率を１．５重量％以下にできる条件であれば特に限定
されるものではない。通常、減圧処理は、５Ｔｏｒｒ程
度以下、２５０℃程度以上の条件で、１０時間程度以内
の範囲で行う。減圧処理条件が５Ｔｏｒｒを超えたり、
２５０℃に満たない場合には低沸成分を充分に除去でき
ない場合がある。好ましくは減圧処理条件は、２Ｔｏｒ
ｒ以下、より好ましくは１Ｔｏｒｒ以下の減圧下で、２
５０〜３００℃程度の温度条件である。
【００２３】こうして得られた本発明の得られたＣ９系
芳香族炭化水素樹脂の水素化物（Ｂ）の軟化点は、９０
〜１８０℃程度が好ましい。得られる芳香族ビニル系樹
脂組成物の機械的強度を高く維持できることから、軟化
点の下限としては１２０℃、さらには１４０℃とするの
がより好ましい。一方、得られる芳香族ビニル系樹脂組
成物の溶融流動性の点から、軟化点の上限は１６０℃と
するのがより好ましい。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）
は、４０〜１３０℃程度が好ましく、下限としては７０
℃、上限としては１１０℃がより好ましい。また、Ｃ９
系芳香族炭化水素樹脂の水素化物（Ｂ）の分子量は特に
限定されないが、一般的には重量平均分子量５００〜２
５０００程度のものが好ましい。
芳香族炭化水素樹脂の水素化物（Ｂ）の軟化点は、９０
〜１８０℃程度が好ましい。得られる芳香族ビニル系樹
脂組成物の機械的強度を高く維持できることから、軟化
点の下限としては１２０℃、さらには１４０℃とするの
がより好ましい。一方、得られる芳香族ビニル系樹脂組
成物の溶融流動性の点から、軟化点の上限は１６０℃と
するのがより好ましい。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）
は、４０〜１３０℃程度が好ましく、下限としては７０
℃、上限としては１１０℃がより好ましい。また、Ｃ９
系芳香族炭化水素樹脂の水素化物（Ｂ）の分子量は特に
限定されないが、一般的には重量平均分子量５００〜２
５０００程度のものが好ましい。
【００２４】本発明の芳香族ビニル系樹脂組成物は、芳
香族ビニル系樹脂（Ａ）およびＣ９系芳香族炭化水素樹
脂の水素化物（Ｂ）を含有してなるものであり、該Ｃ９
系芳香族炭化水素樹脂の水素化物（Ｂ）の使用量は、芳
香族ビニル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、通常
０．１〜５０重量部が好ましく、下限としては０．５重
量部、上限としては３０重量部がより好ましい。Ｃ９系
芳香族炭化水素樹脂の水素化物（Ｂ）の添加量が０．１
重量部未満では、芳香族ビニル系樹脂組成物の溶融流動
性を十分に向上し難く、一方５０重量部を超えると、芳
香族ビニル系樹脂組成物の機械的強度を低下させるおそ
れがある。
香族ビニル系樹脂（Ａ）およびＣ９系芳香族炭化水素樹
脂の水素化物（Ｂ）を含有してなるものであり、該Ｃ９
系芳香族炭化水素樹脂の水素化物（Ｂ）の使用量は、芳
香族ビニル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、通常
０．１〜５０重量部が好ましく、下限としては０．５重
量部、上限としては３０重量部がより好ましい。Ｃ９系
芳香族炭化水素樹脂の水素化物（Ｂ）の添加量が０．１
重量部未満では、芳香族ビニル系樹脂組成物の溶融流動
性を十分に向上し難く、一方５０重量部を超えると、芳
香族ビニル系樹脂組成物の機械的強度を低下させるおそ
れがある。
【００２５】芳香族ビニル系樹脂（Ａ）に、Ｃ９系芳香
族炭化水素樹脂の水素化物（Ｂ）を添加する方法は特に
制限されず、たとえば、芳香族ビニル系樹脂（Ａ）とＣ
９系芳香族炭化水素樹脂の水素化物（Ｂ）を溶融混合す
る方法の他、芳香族ビニル系樹脂（Ａ）に用いる芳香族
ビニル系化合物に、Ｃ９系芳香族炭化水素樹脂の水素化
物（Ｂ）を溶解した後に芳香族ビニル系化合物を重合す
る方法や、芳香族ビニル系樹脂（Ａ）に用いる芳香族ビ
ニル系化合物の重合途中または重合が終了した後に、Ｃ
９系芳香族炭化水素樹脂の水素化物（Ｂ）を溶融または
溶媒に溶解して混合する方法等があげられる。また、芳
香族ビニル系樹脂（Ａ）とＣ９系芳香族炭化水素樹脂の
水素化物（Ｂ）を混合し、押出機あるいは成形機等で混
練することもできる。
族炭化水素樹脂の水素化物（Ｂ）を添加する方法は特に
制限されず、たとえば、芳香族ビニル系樹脂（Ａ）とＣ
９系芳香族炭化水素樹脂の水素化物（Ｂ）を溶融混合す
る方法の他、芳香族ビニル系樹脂（Ａ）に用いる芳香族
ビニル系化合物に、Ｃ９系芳香族炭化水素樹脂の水素化
物（Ｂ）を溶解した後に芳香族ビニル系化合物を重合す
る方法や、芳香族ビニル系樹脂（Ａ）に用いる芳香族ビ
ニル系化合物の重合途中または重合が終了した後に、Ｃ
９系芳香族炭化水素樹脂の水素化物（Ｂ）を溶融または
溶媒に溶解して混合する方法等があげられる。また、芳
香族ビニル系樹脂（Ａ）とＣ９系芳香族炭化水素樹脂の
水素化物（Ｂ）を混合し、押出機あるいは成形機等で混
練することもできる。
【００２６】また、本発明の芳香族ビニル系樹脂組成物
には、本発明の目的を損なわない範囲内で、従来、流動
性改質剤として用いられている、ナフサをクラッキング
して得られるＣ９留分をカチオン重合したＣ９系石油樹
脂、ナフサのクラッキングにより得られるＣ５留分とＣ
９留分を共重合したＣ５／Ｃ９系石油樹脂、クマロン−
インデン樹脂、テルペン−スチレン樹脂等、およびこれ
らの水素化物も本発明の目的を阻害しない範囲で添加す
ることができる。
には、本発明の目的を損なわない範囲内で、従来、流動
性改質剤として用いられている、ナフサをクラッキング
して得られるＣ９留分をカチオン重合したＣ９系石油樹
脂、ナフサのクラッキングにより得られるＣ５留分とＣ
９留分を共重合したＣ５／Ｃ９系石油樹脂、クマロン−
インデン樹脂、テルペン−スチレン樹脂等、およびこれ
らの水素化物も本発明の目的を阻害しない範囲で添加す
ることができる。
【００２７】さらに、本発明の芳香族ビニル系樹脂組成
物には上記の成分以外に公知の各種の添加剤、例えばス
テアリン酸、ベヘニン酸、それらの金属塩（カルシウ
ム、マグネシウム、亜鉛等）、エチレンビスステアリン
酸アミド等を添加することもできる。また、着色剤、酸
化防止剤、帯電防止剤等を添加できる。また、本発明の
目的を阻害しない範囲でスチレン−ブタジエンブロック
共重合体等の熱可塑性エラストマーを添加することもで
きる。
物には上記の成分以外に公知の各種の添加剤、例えばス
テアリン酸、ベヘニン酸、それらの金属塩（カルシウ
ム、マグネシウム、亜鉛等）、エチレンビスステアリン
酸アミド等を添加することもできる。また、着色剤、酸
化防止剤、帯電防止剤等を添加できる。また、本発明の
目的を阻害しない範囲でスチレン−ブタジエンブロック
共重合体等の熱可塑性エラストマーを添加することもで
きる。
【００２８】
【発明の効果】本発明によれば、強度、剛性（機械的強
度）および溶融流動性を満足でき、しかも成形加工時の
発煙性の問題のない芳香族ビニル系樹脂組成物を提供で
きる。また、本発明の芳香族ビニル系樹脂組成物は、石
油樹脂などの低分子量分が原因となって引き起こしてい
たシルバーストリーク等の成形不良の問題、成形後のブ
リードアウト現象の問題も同時に解決できる。
度）および溶融流動性を満足でき、しかも成形加工時の
発煙性の問題のない芳香族ビニル系樹脂組成物を提供で
きる。また、本発明の芳香族ビニル系樹脂組成物は、石
油樹脂などの低分子量分が原因となって引き起こしてい
たシルバーストリーク等の成形不良の問題、成形後のブ
リードアウト現象の問題も同時に解決できる。
【００２９】
【実施例】以下、実施例および比較例により本発明を更
に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。なお各例中の「部」および「％」はいずれ
も重量基準である。
に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。なお各例中の「部」および「％」はいずれ
も重量基準である。
【００３０】製造例１（比較） １リットル容オートクレーブに、Ｃ９系芳香族炭化水素
樹脂（「ペトロジン＃１２０」，軟化点１２０℃，数平
均分子量９２０，三井石油化学工業（株）製）５００
部、ニッケル／ケイソウ土触媒（ニッケル担持量５０重
量％）１３部を仕込み、２７０℃に保温し、水素圧２０
０ｋｇ／ｃｍ2 で５時間、水素化を行った。次いで、得
られたＣ９系芳香族炭化水素樹脂の水素化物を取り出
し、シクロヘキサン５００部に溶解し、濾紙ろ過により
触媒を除去した後、２００℃、２０Ｔｏｒｒで３０分間
減圧脱溶剤して、軟化点１２５℃のＣ９系芳香族炭化水
素樹脂の水素化物４５０部を得た。得られたＣ９系芳香
族炭化水素樹脂の水素化物の色調、芳香環の水素化率、
数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、二量
体（低沸成分）の含有率を表１に示す。
樹脂（「ペトロジン＃１２０」，軟化点１２０℃，数平
均分子量９２０，三井石油化学工業（株）製）５００
部、ニッケル／ケイソウ土触媒（ニッケル担持量５０重
量％）１３部を仕込み、２７０℃に保温し、水素圧２０
０ｋｇ／ｃｍ2 で５時間、水素化を行った。次いで、得
られたＣ９系芳香族炭化水素樹脂の水素化物を取り出
し、シクロヘキサン５００部に溶解し、濾紙ろ過により
触媒を除去した後、２００℃、２０Ｔｏｒｒで３０分間
減圧脱溶剤して、軟化点１２５℃のＣ９系芳香族炭化水
素樹脂の水素化物４５０部を得た。得られたＣ９系芳香
族炭化水素樹脂の水素化物の色調、芳香環の水素化率、
数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、二量
体（低沸成分）の含有率を表１に示す。
【００３１】なお、軟化点は環球法（ＪＩＳ Ｋ２２０
７）による測定値である。色調は、ハーゼンスタンダー
ドカラー（Ｈ）およびガードナースタンダードカラー
（Ｇ）による（ＪＩＳ Ｋ５４００）。芳香環の水素化
率は、プロトン核磁気共鳴スペクトル（ 1Ｈ−ＮＭＲ）
を測定することにより算出した。即ち、原料樹脂である
Ｃ９系石油樹脂及び得られたＣ９系石油樹脂の水素化物
（Ｂ）の同濃度の重水素置換クロロホルム（ＣＤＣｌ
3 ）溶液を作成して、 1Ｈ−ＮＭＲを測定し、７ｐｐｍ
付近に現れる芳香環のＨ−スペクトル面積より以下の式
に基づき算出した。芳香環水素化率＝｛１−（Ｃ９系石
油樹脂の水素化物（Ｂ）のスペクトル面積／原料樹脂で
あるＣ９系石油樹脂のスペクトル面積）｝×１００
（％）。数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）、二量体（低沸成分）の含有率は、ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー（東ソー（株）製，ＨＬＣ８
０２Ａ，使用カラム：ＴＳＫＧｅｌＧ４０００Ｈ８＋Ｔ
ＳＫＧｅｌＧ２０００Ｈ８，展開溶剤：テトラヒドロフ
ラン）で測定しものであって、二量体（低沸成分）の含
有率は、それぞれ得られたチャートの溶出カウント３１
００〜３３００のピークを面積％で表したものである。
Ｍｎ、Ｍｗはポリスチレン換算値である。
７）による測定値である。色調は、ハーゼンスタンダー
ドカラー（Ｈ）およびガードナースタンダードカラー
（Ｇ）による（ＪＩＳ Ｋ５４００）。芳香環の水素化
率は、プロトン核磁気共鳴スペクトル（ 1Ｈ−ＮＭＲ）
を測定することにより算出した。即ち、原料樹脂である
Ｃ９系石油樹脂及び得られたＣ９系石油樹脂の水素化物
（Ｂ）の同濃度の重水素置換クロロホルム（ＣＤＣｌ
3 ）溶液を作成して、 1Ｈ−ＮＭＲを測定し、７ｐｐｍ
付近に現れる芳香環のＨ−スペクトル面積より以下の式
に基づき算出した。芳香環水素化率＝｛１−（Ｃ９系石
油樹脂の水素化物（Ｂ）のスペクトル面積／原料樹脂で
あるＣ９系石油樹脂のスペクトル面積）｝×１００
（％）。数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）、二量体（低沸成分）の含有率は、ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー（東ソー（株）製，ＨＬＣ８
０２Ａ，使用カラム：ＴＳＫＧｅｌＧ４０００Ｈ８＋Ｔ
ＳＫＧｅｌＧ２０００Ｈ８，展開溶剤：テトラヒドロフ
ラン）で測定しものであって、二量体（低沸成分）の含
有率は、それぞれ得られたチャートの溶出カウント３１
００〜３３００のピークを面積％で表したものである。
Ｍｎ、Ｍｗはポリスチレン換算値である。
【００３２】製造例２（比較） １リットル容オートクレーブに、Ｃ９系芳香族炭化水素
樹脂（「ペトロジン＃１４０」，軟化点１４０℃，数平
均分子量１０４０、三井石油化学工業（株）製）５００
部、ニッケル／ケイソウ土触媒（ニッケル担持量５０重
量％）１５ｇを仕込み、２７０℃に保温し、水素圧２０
０ｋｇ／ｃｍ2 で５時間、水素化を行った。次いで、得
られたＣ９系芳香族炭化水素樹脂の水素化物を取り出
し、シクロヘキサン５００部に溶解し、濾紙ろ過により
触媒を除去した後、２２０℃、２０Ｔｏｒｒで３０分間
減圧脱溶剤して、軟化点１４０℃のＣ９系芳香族炭化水
素樹脂の水素化物４４５部を得た。得られたＣ９系芳香
族炭化水素樹脂の水素化物の色調、芳香環の水素化率、
数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、二量
体（低沸成分）の含有率を表１に示す。
樹脂（「ペトロジン＃１４０」，軟化点１４０℃，数平
均分子量１０４０、三井石油化学工業（株）製）５００
部、ニッケル／ケイソウ土触媒（ニッケル担持量５０重
量％）１５ｇを仕込み、２７０℃に保温し、水素圧２０
０ｋｇ／ｃｍ2 で５時間、水素化を行った。次いで、得
られたＣ９系芳香族炭化水素樹脂の水素化物を取り出
し、シクロヘキサン５００部に溶解し、濾紙ろ過により
触媒を除去した後、２２０℃、２０Ｔｏｒｒで３０分間
減圧脱溶剤して、軟化点１４０℃のＣ９系芳香族炭化水
素樹脂の水素化物４４５部を得た。得られたＣ９系芳香
族炭化水素樹脂の水素化物の色調、芳香環の水素化率、
数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、二量
体（低沸成分）の含有率を表１に示す。
【００３３】製造例３ １リットル容オートクレーブに、Ｃ９系芳香族炭化水素
樹脂（「ペトロジン＃１２０」、軟化点１２０℃，数平
均分子量９２０，三井石油化学工業（株）製）５００
部、ニッケル／ケイソウ土触媒（ニッケル担持量５０重
量％）７．５部を仕込み、３００℃に保温し、水素圧２
００ｋｇ／ｃｍ2 で５時間、水素化を行った。次いで、
得られたＣ９系芳香族炭化水素樹脂の水素化物を取り出
し、シクロヘキサン５００ｇに溶解し、濾紙ろ過により
触媒を除去した後、２００℃、２０Ｔｏｒｒで３０分間
減圧脱溶剤した後、更に２７０℃、０．５Ｔｏｒｒで３
時間減圧処理して、軟化点１２２℃のＣ９系芳香族炭化
水素樹脂の水素化物４２０部を得た。得られたＣ９系芳
香族炭化水素樹脂の水素化物の色調、芳香環の水素化
率、数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、
二量体（低沸成分）の含有率を表１に示す。
樹脂（「ペトロジン＃１２０」、軟化点１２０℃，数平
均分子量９２０，三井石油化学工業（株）製）５００
部、ニッケル／ケイソウ土触媒（ニッケル担持量５０重
量％）７．５部を仕込み、３００℃に保温し、水素圧２
００ｋｇ／ｃｍ2 で５時間、水素化を行った。次いで、
得られたＣ９系芳香族炭化水素樹脂の水素化物を取り出
し、シクロヘキサン５００ｇに溶解し、濾紙ろ過により
触媒を除去した後、２００℃、２０Ｔｏｒｒで３０分間
減圧脱溶剤した後、更に２７０℃、０．５Ｔｏｒｒで３
時間減圧処理して、軟化点１２２℃のＣ９系芳香族炭化
水素樹脂の水素化物４２０部を得た。得られたＣ９系芳
香族炭化水素樹脂の水素化物の色調、芳香環の水素化
率、数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、
二量体（低沸成分）の含有率を表１に示す。
【００３４】製造例４ １リットル容オートクレーブに、Ｃ９系芳香族炭化水素
樹脂（「ペトロジン＃１２０」、軟化点１２０℃，数平
均分子量９２０，三井石油化学工業（株）製）５００
部、ニッケル／ケイソウ土触媒（ニッケル担持量５０重
量％）１５部を仕込み、２７０℃に保温し、水素圧２０
０ｋｇ／ｃｍ2 で５時間、水素化を行った。次に、得ら
れたＣ９系芳香族炭化水素樹脂の水素化物を取り出し、
シクロヘキサン５００部に溶解し、濾紙ろ過により触媒
を除去した後、２００℃、２０Ｔｏｒｒで３０分間減圧
脱溶剤した後、更に２８０℃、０．７Ｔｏｒｒで４時間
減圧処理して、軟化点１４１℃のＣ９系芳香族炭化水素
樹脂の水素化物４２０部を得た。得られたＣ９系芳香族
炭化水素樹脂の水素化物の色調、芳香環の水素化率、数
平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、二量体
の含有率（低沸成分）を表１に示す。
樹脂（「ペトロジン＃１２０」、軟化点１２０℃，数平
均分子量９２０，三井石油化学工業（株）製）５００
部、ニッケル／ケイソウ土触媒（ニッケル担持量５０重
量％）１５部を仕込み、２７０℃に保温し、水素圧２０
０ｋｇ／ｃｍ2 で５時間、水素化を行った。次に、得ら
れたＣ９系芳香族炭化水素樹脂の水素化物を取り出し、
シクロヘキサン５００部に溶解し、濾紙ろ過により触媒
を除去した後、２００℃、２０Ｔｏｒｒで３０分間減圧
脱溶剤した後、更に２８０℃、０．７Ｔｏｒｒで４時間
減圧処理して、軟化点１４１℃のＣ９系芳香族炭化水素
樹脂の水素化物４２０部を得た。得られたＣ９系芳香族
炭化水素樹脂の水素化物の色調、芳香環の水素化率、数
平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、二量体
の含有率（低沸成分）を表１に示す。
【００３５】製造例５ １リットル容オートクレーブに、Ｃ９系芳香族炭化水素
樹脂（「ペトロジン＃１２０」、軟化点１２０℃，数平
均分子量９２０，三井石油化学工業（株）製）５００
部、ニッケル／ケイソウ土触媒（ニッケル担持量５０重
量％）４．５部を仕込み、２９０℃に保温し、水素圧２
００ｋｇ／ｃｍ2 で５時間、水素化を行った。次いで、
得られたＣ９系芳香族炭化水素樹脂の水素化物を取り出
し、シクロヘキサン５００ｇに溶解し、濾紙ろ過により
触媒を除去した後、２００℃、２０Ｔｏｒｒで３０分間
減圧脱溶剤した後、更に２７０℃、０．５Ｔｏｒｒで３
時間減圧処理して、軟化点１２５℃のＣ９系芳香族炭化
水素樹脂の水素化物４２０部を得た。得られたＣ９系芳
香族炭化水素樹脂の水素化物の色調、芳香環の水素化
率、数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、
二量体（低沸成分）の含有率を表１に示す。
樹脂（「ペトロジン＃１２０」、軟化点１２０℃，数平
均分子量９２０，三井石油化学工業（株）製）５００
部、ニッケル／ケイソウ土触媒（ニッケル担持量５０重
量％）４．５部を仕込み、２９０℃に保温し、水素圧２
００ｋｇ／ｃｍ2 で５時間、水素化を行った。次いで、
得られたＣ９系芳香族炭化水素樹脂の水素化物を取り出
し、シクロヘキサン５００ｇに溶解し、濾紙ろ過により
触媒を除去した後、２００℃、２０Ｔｏｒｒで３０分間
減圧脱溶剤した後、更に２７０℃、０．５Ｔｏｒｒで３
時間減圧処理して、軟化点１２５℃のＣ９系芳香族炭化
水素樹脂の水素化物４２０部を得た。得られたＣ９系芳
香族炭化水素樹脂の水素化物の色調、芳香環の水素化
率、数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、
二量体（低沸成分）の含有率を表１に示す。
【００３６】製造例６ １リットル容オートクレーブに、Ｃ９系芳香族炭化水素
樹脂（「ペトロジン＃１２０」、軟化点１２０℃，数平
均分子量９２０，三井石油化学工業（株）製）５００
部、ニッケル／ケイソウ土触媒（ニッケル担持量５０重
量％）７．５部を仕込み、２７０℃に保温し、水素圧２
００ｋｇ／ｃｍ2 で５時間、水素化を行った。次に、得
られたＣ９系芳香族炭化水素樹脂の水素化物を取り出
し、シクロヘキサン５００部に溶解し、濾紙ろ過により
触媒を除去した後、２００℃、２０Ｔｏｒｒで３０分間
減圧脱溶剤した後、更に２８０℃、０．７Ｔｏｒｒで４
時間減圧処理して、軟化点１４０℃のＣ９系芳香族炭化
水素樹脂の水素化物４２０部を得た。得られたＣ９系芳
香族炭化水素樹脂の水素化物の色調、芳香環の水素化
率、数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、
二量体の含有率（低沸成分）を表１に示す。
樹脂（「ペトロジン＃１２０」、軟化点１２０℃，数平
均分子量９２０，三井石油化学工業（株）製）５００
部、ニッケル／ケイソウ土触媒（ニッケル担持量５０重
量％）７．５部を仕込み、２７０℃に保温し、水素圧２
００ｋｇ／ｃｍ2 で５時間、水素化を行った。次に、得
られたＣ９系芳香族炭化水素樹脂の水素化物を取り出
し、シクロヘキサン５００部に溶解し、濾紙ろ過により
触媒を除去した後、２００℃、２０Ｔｏｒｒで３０分間
減圧脱溶剤した後、更に２８０℃、０．７Ｔｏｒｒで４
時間減圧処理して、軟化点１４０℃のＣ９系芳香族炭化
水素樹脂の水素化物４２０部を得た。得られたＣ９系芳
香族炭化水素樹脂の水素化物の色調、芳香環の水素化
率、数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、
二量体の含有率（低沸成分）を表１に示す。
【００３７】
【表１】
【００３８】また、樹脂ａ（Ｃ９系芳香族炭化水素樹脂
の水素化物，アルコンＭ−１１５，荒川化学工業（株）
製）、樹脂ｂ（Ｃ９系芳香族炭化水素樹脂の水素化物，
アルコンＭ−１３５，荒川化学工業（株）製）、樹脂ｃ
（Ｃ９系芳香族炭化水素樹脂ペトロジン＃１４０，三井
石油化学工業（株）製）を用いた。各樹脂の色調、芳香
環の水素化率、数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量
（Ｍｗ）、二量体の含有率（低沸成分）を表２に示す。
の水素化物，アルコンＭ−１１５，荒川化学工業（株）
製）、樹脂ｂ（Ｃ９系芳香族炭化水素樹脂の水素化物，
アルコンＭ−１３５，荒川化学工業（株）製）、樹脂ｃ
（Ｃ９系芳香族炭化水素樹脂ペトロジン＃１４０，三井
石油化学工業（株）製）を用いた。各樹脂の色調、芳香
環の水素化率、数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量
（Ｍｗ）、二量体の含有率（低沸成分）を表２に示す。
【００３９】
【表２】
【００４０】実施例１〜４、比較例１〜５ 芳香族ビニル系樹脂（Ａ）として用いるポリスチレン
（数平均分子量２５００００）１００部に、表３に示す
各種樹脂５部をドライブレンドにて撹拌混合した後、２
軸の押出し成型機（商品名ＰＬＡＢＯＲ ＢＴ−３０
Ｌ，（株）プラスチック工学研究所製）を用いて、２０
０℃の温度下に於いて溶融混合し、ペレタイザーを用い
てペレットを調製した。
（数平均分子量２５００００）１００部に、表３に示す
各種樹脂５部をドライブレンドにて撹拌混合した後、２
軸の押出し成型機（商品名ＰＬＡＢＯＲ ＢＴ−３０
Ｌ，（株）プラスチック工学研究所製）を用いて、２０
０℃の温度下に於いて溶融混合し、ペレタイザーを用い
てペレットを調製した。
【００４１】（性能評価）上記、各実施例及び比較例に
於いて、押し出し成型機によって作製された芳香族ビニ
ル系樹脂組成物のペレットを下記（１）〜（４）の試験
方法によりそれぞれ評価した。また、比較例６として、
芳香族ビニル系樹脂（Ａ）のみを用いてペレットを調製
し、同様の評価を行なった。結果を表３に示す。
於いて、押し出し成型機によって作製された芳香族ビニ
ル系樹脂組成物のペレットを下記（１）〜（４）の試験
方法によりそれぞれ評価した。また、比較例６として、
芳香族ビニル系樹脂（Ａ）のみを用いてペレットを調製
し、同様の評価を行なった。結果を表３に示す。
【００４２】（１）流動性測定試験（スパイラルフロー
測定） 上記ペレットを射出成形機（商品名ＪＳＷ−Ｊ７５Ｅ
II Ｐ、日本製鋼所（株）製）を用いて、射出圧力５０
ｋｇｆ／ｃｍ2 の一定圧力下で測定（射出）を行った。
使用した金型は、流路幅１０ｍｍ，流路厚１ｍｍのアル
キメデス型スパイラルフロー測定用金型で、金型温度４
０℃，樹脂温度２００℃に於いて測定を行った。
測定） 上記ペレットを射出成形機（商品名ＪＳＷ−Ｊ７５Ｅ
II Ｐ、日本製鋼所（株）製）を用いて、射出圧力５０
ｋｇｆ／ｃｍ2 の一定圧力下で測定（射出）を行った。
使用した金型は、流路幅１０ｍｍ，流路厚１ｍｍのアル
キメデス型スパイラルフロー測定用金型で、金型温度４
０℃，樹脂温度２００℃に於いて測定を行った。
【００４３】（２）衝撃強度試験（アイゾット衝撃試
験） 上記ペレットを射出成型機（商品名ＪＳＷ−Ｊ７５Ｅ
II Ｐ、日本製鋼所（株）製）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７
１１０（硬質プラスチックのアイゾット衝撃試験方法）
に規定された２号Ａ（幅６．４ｍｍ）試験片を作製し、
ＪＩＳ Ｋ７１１０（硬質プラスチックのアイゾット衝
撃試験方法）に規定された試験方法に準じて測定した。
験） 上記ペレットを射出成型機（商品名ＪＳＷ−Ｊ７５Ｅ
II Ｐ、日本製鋼所（株）製）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７
１１０（硬質プラスチックのアイゾット衝撃試験方法）
に規定された２号Ａ（幅６．４ｍｍ）試験片を作製し、
ＪＩＳ Ｋ７１１０（硬質プラスチックのアイゾット衝
撃試験方法）に規定された試験方法に準じて測定した。
【００４４】（３）色調および相溶性試験 上記ペレットを射出成型機（商品名ＪＳＷ−Ｊ７５Ｅ
II Ｐ、日本製鋼所（株）製）を用いて、（長さ×幅×
厚さ）＝（５０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍ）の板状の試験
片を作製し、色調および透明性を以下の基準で目視にて
測定した。 （色調） ○：無色 △：淡黄色 ×：黄色〜褐色 （相溶性） ○：透明 △：部分透明 ×：不透明
II Ｐ、日本製鋼所（株）製）を用いて、（長さ×幅×
厚さ）＝（５０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍ）の板状の試験
片を作製し、色調および透明性を以下の基準で目視にて
測定した。 （色調） ○：無色 △：淡黄色 ×：黄色〜褐色 （相溶性） ○：透明 △：部分透明 ×：不透明
【００４５】（４）発煙性 樹脂組成物を成形加工する際、発生してくる煙を以下の
基準で目視判定した。 ◎：全く発煙が認められない。 ○：殆ど発煙が認められない。 △：僅かに発煙が認められる。 ×：発煙が認められる。
基準で目視判定した。 ◎：全く発煙が認められない。 ○：殆ど発煙が認められない。 △：僅かに発煙が認められる。 ×：発煙が認められる。
【００４６】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 57:02）
Claims (8)
- 【請求項１】 芳香族ビニル系樹脂（Ａ）およびＣ９系
芳香族炭化水素樹脂の水素化物（Ｂ）を含有してなる芳
香族ビニル系樹脂組成物であって、当該Ｃ９系芳香族炭
化水素樹脂の水素化物（Ｂ）中に含まれるＣ９留分中の
重合性モノマーの二量体の含有率が１．５重量％以下で
あることを特徴を有する芳香族ビニル系樹脂組成物。 - 【請求項２】 Ｃ９系芳香族炭化水素樹脂の水素化物
（Ｂ）が、Ｃ９系芳香族炭化水素樹脂を水素化した後
に、減圧処理したものである請求項１記載の芳香族ビニ
ル系樹脂組成物。 - 【請求項３】 Ｃ９系芳香族炭化水素樹脂の水素化物
（Ｂ）が、Ｃ９系芳香族炭化水素樹脂を減圧処理した後
に、水素化したものである請求項１記載の芳香族ビニル
系樹脂組成物。 - 【請求項４】 減圧処理を、５Ｔｏｒｒ以下、２５０℃
以上の条件で行う請求項２または３記載の芳香族ビニル
系樹脂組成物。 - 【請求項５】 Ｃ９系芳香族炭化水素樹脂の水素化物
（Ｂ）が、Ｃ９系芳香族炭化水素樹脂中の芳香環を５〜
１００％水素化したものである請求項１〜４のいずれか
に記載の芳香族ビニル系樹脂組成物。 - 【請求項６】 Ｃ９系芳香族炭化水素樹脂の水素化物
（Ｂ）の軟化点が、１２０〜１６０℃である請求項１〜
５のいずれかに記載の芳香族ビニル系樹脂組成物。 - 【請求項７】 芳香族ビニル系樹脂（Ａ）の重量平均分
子量が１０００００〜６０００００、Ｃ９系芳香族炭化
水素の水素化物（Ｂ）の重量平均分子量が５００〜２５
０００である請求項１〜６のいずれかに記載の芳香族ビ
ニル系樹脂組成物。 - 【請求項８】 芳香族ビニル系樹脂（Ａ）１００重量部
に対するＣ９系石油樹脂の水素化物（Ｂ）の添加量が
０．１〜５０重量部である請求項１〜７のいずれかに記
載の芳香族ビニル系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9190658A JPH1121397A (ja) | 1997-06-30 | 1997-06-30 | 芳香族ビニル系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9190658A JPH1121397A (ja) | 1997-06-30 | 1997-06-30 | 芳香族ビニル系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1121397A true JPH1121397A (ja) | 1999-01-26 |
Family
ID=16261760
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9190658A Pending JPH1121397A (ja) | 1997-06-30 | 1997-06-30 | 芳香族ビニル系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1121397A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010219512A (ja) * | 2009-02-18 | 2010-09-30 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 太陽電池用封止材シート |
| EP3875528A4 (en) * | 2018-10-30 | 2022-07-06 | Zeon Corporation | RUBBER COMPOSITION AND PNEUMATIC TIRES WITH USE THEREOF |
-
1997
- 1997-06-30 JP JP9190658A patent/JPH1121397A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010219512A (ja) * | 2009-02-18 | 2010-09-30 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 太陽電池用封止材シート |
| EP3875528A4 (en) * | 2018-10-30 | 2022-07-06 | Zeon Corporation | RUBBER COMPOSITION AND PNEUMATIC TIRES WITH USE THEREOF |
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