JPH1121322A - 水溶性抗菌感温性樹脂および凝集剤 - Google Patents
水溶性抗菌感温性樹脂および凝集剤Info
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- JPH1121322A JPH1121322A JP18714597A JP18714597A JPH1121322A JP H1121322 A JPH1121322 A JP H1121322A JP 18714597 A JP18714597 A JP 18714597A JP 18714597 A JP18714597 A JP 18714597A JP H1121322 A JPH1121322 A JP H1121322A
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- copolymer
- nipaam
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- vinylbenzylphosphonium
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- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 特定の温度で優れた凝集作用を有し、さらに
抗菌能を有する水溶性の抗菌感温性樹脂およびそれを用
いた凝集剤を提供する。 【解決手段】 Ｎ−イソプロピルアクリルアミドとトリ
ブチル−４−ビニルベンジルホスホニウムクロライドと
の共重合体を主成分とする水溶性抗菌感温性樹脂および
それを用いた凝集剤。
抗菌能を有する水溶性の抗菌感温性樹脂およびそれを用
いた凝集剤を提供する。 【解決手段】 Ｎ−イソプロピルアクリルアミドとトリ
ブチル−４−ビニルベンジルホスホニウムクロライドと
の共重合体を主成分とする水溶性抗菌感温性樹脂および
それを用いた凝集剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水溶性の抗菌感温
性樹脂およびそれを用いた凝集剤に関するものである。
性樹脂およびそれを用いた凝集剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】電荷を有する水溶性高分子は分子内に数
多くの親水基と疎水基を持っており、水中に分散する粒
子に対して吸着する性質を有する。ビニル重合によって
得られるカチオン性ポリマーは、合成時における官能基
のモル比によっても異なるが、分子量が高く、電荷密度
は高い。またその分子形態は多種多様であるため、懸濁
質に対する凝集性能とポリマー構造との関連についての
研究も多い。製品形態が粉末状高分子である場合には溶
解性が低下することが懸念され溶解拡散を高める技術の
開発が必要であるが、この作業性などの問題点を簡略化
する意味で新しい型の水溶性凝集剤が求められている。
多くの親水基と疎水基を持っており、水中に分散する粒
子に対して吸着する性質を有する。ビニル重合によって
得られるカチオン性ポリマーは、合成時における官能基
のモル比によっても異なるが、分子量が高く、電荷密度
は高い。またその分子形態は多種多様であるため、懸濁
質に対する凝集性能とポリマー構造との関連についての
研究も多い。製品形態が粉末状高分子である場合には溶
解性が低下することが懸念され溶解拡散を高める技術の
開発が必要であるが、この作業性などの問題点を簡略化
する意味で新しい型の水溶性凝集剤が求められている。
【０００３】一方、１９７０年代にゲルの相転移現象が
見いだされ外部環境に応答するインテリジェントマテリ
アルとしての研究が盛んとなり、その刺激応答性を利用
した医薬や農業、工業など多方面での応用が期待されて
いる。
見いだされ外部環境に応答するインテリジェントマテリ
アルとしての研究が盛んとなり、その刺激応答性を利用
した医薬や農業、工業など多方面での応用が期待されて
いる。
【０００４】近年、刺激応答性高分子としてＮ−置換型
（メタ）アクリルアミドポリマーの一部が温度変化によ
り水中で鋭敏な相転移を示すことが見いだされ、盛んに
研究がなされている。その中でもポリＮ−イソプロピル
アクリルアミドは、相転移温度（下限臨界溶液温度：Ｌ
ＣＳＴ）が室温または体温に近い３２℃であり、さらに
相転移挙動は濃度や重合度には依存せず鋭敏である。ま
た、構造が比較的単純でその重合が比較的容易であるこ
とから感温性高分子として多く用いられている。
（メタ）アクリルアミドポリマーの一部が温度変化によ
り水中で鋭敏な相転移を示すことが見いだされ、盛んに
研究がなされている。その中でもポリＮ−イソプロピル
アクリルアミドは、相転移温度（下限臨界溶液温度：Ｌ
ＣＳＴ）が室温または体温に近い３２℃であり、さらに
相転移挙動は濃度や重合度には依存せず鋭敏である。ま
た、構造が比較的単純でその重合が比較的容易であるこ
とから感温性高分子として多く用いられている。
【０００５】また、感温性ポリアクリルアミド系水溶性
凝集剤として、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミ
ドと共役ジエンのスルホン化物との共重合体が提案され
ている。（特開平９−３８１６号公報）
凝集剤として、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミ
ドと共役ジエンのスルホン化物との共重合体が提案され
ている。（特開平９−３８１６号公報）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は、この様な
従来技術に鑑みて、上記のＮ−置換型（メタ）アクリル
アミドポリマーまたは共重合体からなる凝集剤は、感温
性で水溶性の凝集剤として有用であるが、その利点を生
かしさらに抗菌能を有する凝集剤について研究し本発明
を完成したものである。
従来技術に鑑みて、上記のＮ−置換型（メタ）アクリル
アミドポリマーまたは共重合体からなる凝集剤は、感温
性で水溶性の凝集剤として有用であるが、その利点を生
かしさらに抗菌能を有する凝集剤について研究し本発明
を完成したものである。
【０００７】本発明は、特定の温度で優れた凝集作用を
有し、さらに抗菌能を有する水溶性の抗菌感温性樹脂お
よびそれを用いた凝集剤を提供することを目的とするも
のである。
有し、さらに抗菌能を有する水溶性の抗菌感温性樹脂お
よびそれを用いた凝集剤を提供することを目的とするも
のである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、下記一
般式（１）
般式（１）
【０００９】
【化３】
【００１０】（式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基を
示し、Ｒ2 、Ｒ3 は水素原子または炭素数１〜６の直鎖
状または分岐状のアルキル基を示す。ただし、Ｒ2 、Ｒ
3 は同時に水素原子であることはない。）で表されるＮ
−アルキル（メタ）アクリルアミドと、下記一般式
（２）
示し、Ｒ2 、Ｒ3 は水素原子または炭素数１〜６の直鎖
状または分岐状のアルキル基を示す。ただし、Ｒ2 、Ｒ
3 は同時に水素原子であることはない。）で表されるＮ
−アルキル（メタ）アクリルアミドと、下記一般式
（２）
【００１１】
【化４】
【００１２】（式中、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 は炭素数１〜８
の直鎖状または分岐状のアルキル基を示し、Ｘ- はアニ
オンを示し、ｎは１以上の整数を示す。）で表されるビ
ニルベンジルホスホニウム塩系単量体との共重合体を含
有することを特徴とする水溶性抗菌感温性樹脂である。
の直鎖状または分岐状のアルキル基を示し、Ｘ- はアニ
オンを示し、ｎは１以上の整数を示す。）で表されるビ
ニルベンジルホスホニウム塩系単量体との共重合体を含
有することを特徴とする水溶性抗菌感温性樹脂である。
【００１３】本発明においては、前記一般式（１）で示
されるＮ−アルキル（メタ）アクリルアミドが、Ｎ−イ
ソプロピルアクリルアミドであるのが好ましい。また、
前記一般式（２）で示されるビニルベンジルホスホニウ
ム塩系単量体が、トリブチル−４−ビニルベンジルホス
ホニウムクロライド、トリヘキシル−４−ビニルベンジ
ルホスホニウムクロライドおよびトリオクチル−４−ビ
ニルベンジルホスホニウムクロライドから選ばれた少な
くとも１種のホスホニウム塩であるのが好ましい。ま
た、上記の共重合体中の含リン量がＰとして０．１〜４
ｗｔ％であるのが好ましい。
されるＮ−アルキル（メタ）アクリルアミドが、Ｎ−イ
ソプロピルアクリルアミドであるのが好ましい。また、
前記一般式（２）で示されるビニルベンジルホスホニウ
ム塩系単量体が、トリブチル−４−ビニルベンジルホス
ホニウムクロライド、トリヘキシル−４−ビニルベンジ
ルホスホニウムクロライドおよびトリオクチル−４−ビ
ニルベンジルホスホニウムクロライドから選ばれた少な
くとも１種のホスホニウム塩であるのが好ましい。ま
た、上記の共重合体中の含リン量がＰとして０．１〜４
ｗｔ％であるのが好ましい。
【００１４】また、本発明は、上記の水溶性抗菌感温性
樹脂を含有することを特徴とする凝集剤である。この凝
集剤は、特に水懸濁液に対し凝集作用を有する。
樹脂を含有することを特徴とする凝集剤である。この凝
集剤は、特に水懸濁液に対し凝集作用を有する。
【００１５】
【発明の実施の形態】本発明は、抗菌能を持つホスホニ
ウム基をもつビニルベンジルホスホニウム塩系単量体
と、Ｎ−置換型（メタ）アクリルアミドモノマーを共重
合してなる、抗菌性および感温性を有するカチオン性の
水溶性共重合体、およびその水溶性高分子の機能の一つ
である懸濁質の凝集能を利用した凝集剤に係るものであ
る。
ウム基をもつビニルベンジルホスホニウム塩系単量体
と、Ｎ−置換型（メタ）アクリルアミドモノマーを共重
合してなる、抗菌性および感温性を有するカチオン性の
水溶性共重合体、およびその水溶性高分子の機能の一つ
である懸濁質の凝集能を利用した凝集剤に係るものであ
る。
【００１６】すなわち、本発明の水溶性抗菌感温性樹脂
は、下記一般式（１）
は、下記一般式（１）
【００１７】
【化５】
【００１８】（式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基を
示し、Ｒ2 、Ｒ3 は水素原子または炭素数１〜６の直鎖
状または分岐状のアルキル基を示す。ただし、Ｒ2 、Ｒ
3 は同時に水素原子であることはない。）で表されるＮ
−アルキル（メタ）アクリルアミドと、下記一般式
（２）
示し、Ｒ2 、Ｒ3 は水素原子または炭素数１〜６の直鎖
状または分岐状のアルキル基を示す。ただし、Ｒ2 、Ｒ
3 は同時に水素原子であることはない。）で表されるＮ
−アルキル（メタ）アクリルアミドと、下記一般式
（２）
【００１９】
【化６】
【００２０】（式中、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 は炭素数１〜８
の直鎖状または分岐状のアルキル基を示し、Ｘ- はアニ
オンを示し、ｎは１以上の整数を示す。）で表されるビ
ニルベンジルホスホニウム塩系単量体との共重合体を主
成分として含むことを特徴とする。
の直鎖状または分岐状のアルキル基を示し、Ｘ- はアニ
オンを示し、ｎは１以上の整数を示す。）で表されるビ
ニルベンジルホスホニウム塩系単量体との共重合体を主
成分として含むことを特徴とする。
【００２１】本発明における共重合体の一方の成分であ
る、上記一般式（１）で表されるＮ−アルキル（メタ）
アクリルアミドにおいて、式中のＲ1 は水素原子または
メチル基を示す。Ｒ2 、Ｒ3 は水素原子または炭素数１
〜６、好ましくは２〜３の直鎖状または分岐状のアルキ
ル基を示す。Ｒ2 、Ｒ3 は同一の基でも、あるいは異な
る基でもよい。ただし、Ｒ2 、Ｒ3 は同時に水素原子で
あることはない。
る、上記一般式（１）で表されるＮ−アルキル（メタ）
アクリルアミドにおいて、式中のＲ1 は水素原子または
メチル基を示す。Ｒ2 、Ｒ3 は水素原子または炭素数１
〜６、好ましくは２〜３の直鎖状または分岐状のアルキ
ル基を示す。Ｒ2 、Ｒ3 は同一の基でも、あるいは異な
る基でもよい。ただし、Ｒ2 、Ｒ3 は同時に水素原子で
あることはない。
【００２２】一般式（１）で表されるＮ−アルキル（メ
タ）アクリルアミドの具体例としては、Ｎ−イソプロピ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリル
アミド、Ｎ−シクロプロピルアクリルアミド等が挙げら
れる。これらの中で特に、Ｎ−イソプロピルアクリルア
ミド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミドが好ましい。
タ）アクリルアミドの具体例としては、Ｎ−イソプロピ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリル
アミド、Ｎ−シクロプロピルアクリルアミド等が挙げら
れる。これらの中で特に、Ｎ−イソプロピルアクリルア
ミド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミドが好ましい。
【００２３】また、これらのモノマーは１種で単独で用
いてもよいし、または２種以上を用いてもよい。本発明
の水溶性抗菌感温性樹脂の特定の温度で凝集作用を示す
感温性の機能は、主としてこれらのモノマーにより付与
される。例えば、Ｎ−イソプロピルアクリルアミドは３
３℃付近、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミドは４４℃
付近で感温性を示す。
いてもよいし、または２種以上を用いてもよい。本発明
の水溶性抗菌感温性樹脂の特定の温度で凝集作用を示す
感温性の機能は、主としてこれらのモノマーにより付与
される。例えば、Ｎ−イソプロピルアクリルアミドは３
３℃付近、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミドは４４℃
付近で感温性を示す。
【００２４】次に、本発明における共重合体の他方の成
分は、抗菌作用の機能を示す一般式（２）で表されるビ
ニルベンジルホスホニウム塩系単量体である。一般式
（２）中のＲ4 、Ｒ5 、Ｒ6 は炭素数１〜８の直鎖状ま
たは分岐状のアルキル基を示す。アルキル基の具体例と
しては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプ
ロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、
イソペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、ヘプチ
ル基、オクチル基、等が挙げられる。また、前記アルキ
ル基をヒドロキシ基またはアルコキシ基で置換した基で
もよい。これらの基の中でメチル基、エチル基のような
低級アルキル基が水溶性に好適である。抗菌効果は、ア
ルキル基の場合、その長さの影響を受け、例えばメチ
ル、エチル、ブチル、オクチルと抗菌効果が高くなる傾
向がみられる。Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 は同一の基でも、ある
いは異なる基でもよい。
分は、抗菌作用の機能を示す一般式（２）で表されるビ
ニルベンジルホスホニウム塩系単量体である。一般式
（２）中のＲ4 、Ｒ5 、Ｒ6 は炭素数１〜８の直鎖状ま
たは分岐状のアルキル基を示す。アルキル基の具体例と
しては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプ
ロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、
イソペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、ヘプチ
ル基、オクチル基、等が挙げられる。また、前記アルキ
ル基をヒドロキシ基またはアルコキシ基で置換した基で
もよい。これらの基の中でメチル基、エチル基のような
低級アルキル基が水溶性に好適である。抗菌効果は、ア
ルキル基の場合、その長さの影響を受け、例えばメチ
ル、エチル、ブチル、オクチルと抗菌効果が高くなる傾
向がみられる。Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 は同一の基でも、ある
いは異なる基でもよい。
【００２５】前記一般式（２）中、ｎは１以上の整数を
示し、該アルキレン基としては、例えばメチレン、エチ
レン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレ
ン、ヘキサメチレン等の基が挙げられ、このうち、ｎの
好ましい範囲は１〜８、さらに好ましくは１〜２であ
る。
示し、該アルキレン基としては、例えばメチレン、エチ
レン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレ
ン、ヘキサメチレン等の基が挙げられ、このうち、ｎの
好ましい範囲は１〜８、さらに好ましくは１〜２であ
る。
【００２６】Ｘ- は．アニオンであり、例えばフッ素、
塩素、臭素、ヨウ素のハロゲン化物イオン、ギ酸、酢
酸、蓚酸等のカルボキシルイオン、硫酸イオン、リン酸
イオン、メチルまたはジメチルリン酸イオン、エチルま
たはジエチルリン酸イオン、フッ化アンチモンイオン、
フッ化リンイオン、フッ化ヒ素イオン、フッ化ホウ素イ
オン、過塩素酸イオン等が挙げられ、これらのうちハロ
ゲン化物イオンが好ましく、特に塩化物イオンが好まし
い。
塩素、臭素、ヨウ素のハロゲン化物イオン、ギ酸、酢
酸、蓚酸等のカルボキシルイオン、硫酸イオン、リン酸
イオン、メチルまたはジメチルリン酸イオン、エチルま
たはジエチルリン酸イオン、フッ化アンチモンイオン、
フッ化リンイオン、フッ化ヒ素イオン、フッ化ホウ素イ
オン、過塩素酸イオン等が挙げられ、これらのうちハロ
ゲン化物イオンが好ましく、特に塩化物イオンが好まし
い。
【００２７】一般式（２）で表されるビニルベンジルホ
スホニウム塩系単量体の好適なものはトリアルキル−４
−ビニルベンジルホスホニウムクロライド（ＴＲＶＢ）
であり、その具体例としては、 トリブチル−４−ビニルベンジルホスホニウムクロライ
ド（ＴＢＶＢ） トリヘキシル−４−ビニルベンジルホスホニウムクロラ
イド（ＴＨＶＢ） トリオクチル−４−ビニルベンジルホスホニウムクロラ
イド（ＴＯＶＢ） トリエチル−４−ビニルベンジルホスホニウムクロライ
ド トリプロピル−４−ビニルベンジルホスホニウムクロラ
イド トリブチル−４−ビニルベンジルホスホニウムクロライ
ド 等が挙げられる。それらの中で特に、トリブチル−４−
ビニルベンジルホスホニウムクロライド（ＴＢＶＢ）、
トリヘキシル−４−ビニルベンジルホスホニウムクロラ
イド（ＴＨＶＢ）、トリオクチル−４−ビニルベンジル
ホスホニウムクロライド（ＴＯＶＢ）が好ましい。
スホニウム塩系単量体の好適なものはトリアルキル−４
−ビニルベンジルホスホニウムクロライド（ＴＲＶＢ）
であり、その具体例としては、 トリブチル−４−ビニルベンジルホスホニウムクロライ
ド（ＴＢＶＢ） トリヘキシル−４−ビニルベンジルホスホニウムクロラ
イド（ＴＨＶＢ） トリオクチル−４−ビニルベンジルホスホニウムクロラ
イド（ＴＯＶＢ） トリエチル−４−ビニルベンジルホスホニウムクロライ
ド トリプロピル−４−ビニルベンジルホスホニウムクロラ
イド トリブチル−４−ビニルベンジルホスホニウムクロライ
ド 等が挙げられる。それらの中で特に、トリブチル−４−
ビニルベンジルホスホニウムクロライド（ＴＢＶＢ）、
トリヘキシル−４−ビニルベンジルホスホニウムクロラ
イド（ＴＨＶＢ）、トリオクチル−４−ビニルベンジル
ホスホニウムクロライド（ＴＯＶＢ）が好ましい。
【００２８】本発明の水溶性抗菌感温性樹脂は、上記一
般式（１）で表されるＮ−アルキル（メタ）アクリルア
ミドと、一般式（２）で表されるビニルベンジルホスホ
ニウム塩系単量体とをモノマー成分とし、重合開始剤の
存在下、溶媒中で該モノマー成分を共重合させた共重合
体を主成分として含有する。
般式（１）で表されるＮ−アルキル（メタ）アクリルア
ミドと、一般式（２）で表されるビニルベンジルホスホ
ニウム塩系単量体とをモノマー成分とし、重合開始剤の
存在下、溶媒中で該モノマー成分を共重合させた共重合
体を主成分として含有する。
【００２９】下記に共重合の反応式を示す。
【００３０】
【化７】
【００３１】上記の共重合反応において、一般式（１）
および一般式（２）で表わされるモノマー成分の配合割
合は、モノマーの種類や樹脂の用途により異なり、任意
に設計できるが、通常Ｎ−アルキル（メタ）アクリルア
ミド１００モルに対してビニルベンジルホスホニウム塩
系単量体０．５〜１０モルの範囲であり、好ましくは、
Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド１００モルに対し
てビニルベンジルホスホニウム塩系単量体１〜５モルの
範囲が望ましい。
および一般式（２）で表わされるモノマー成分の配合割
合は、モノマーの種類や樹脂の用途により異なり、任意
に設計できるが、通常Ｎ−アルキル（メタ）アクリルア
ミド１００モルに対してビニルベンジルホスホニウム塩
系単量体０．５〜１０モルの範囲であり、好ましくは、
Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド１００モルに対し
てビニルベンジルホスホニウム塩系単量体１〜５モルの
範囲が望ましい。
【００３２】この配合割合によれば、本発明の水溶性抗
菌感温性樹脂においては、含りん量がＰとして０．１〜
４ｗｔ％、好ましくは０．１〜２ｗｔ％の範囲となり抗
菌性を発現することができる。
菌感温性樹脂においては、含りん量がＰとして０．１〜
４ｗｔ％、好ましくは０．１〜２ｗｔ％の範囲となり抗
菌性を発現することができる。
【００３３】ビニルベンジルホスホニウム塩系単量体が
０．５モル未満の場合は、樹脂の抗菌性が不十分とな
り、逆に上記ビニルベンジルホスホニウム塩系単量体の
含量が増加すると、凝集能および抗菌性も高くなるが、
１０モルを超えるとあまり経済的ではない。
０．５モル未満の場合は、樹脂の抗菌性が不十分とな
り、逆に上記ビニルベンジルホスホニウム塩系単量体の
含量が増加すると、凝集能および抗菌性も高くなるが、
１０モルを超えるとあまり経済的ではない。
【００３４】また、必要に応じて他のビニルモノマー、
例えばアクリル酸、メタクリル酸およびそれらのアルキ
ルエステル等を適量使用することもできる。
例えばアクリル酸、メタクリル酸およびそれらのアルキ
ルエステル等を適量使用することもできる。
【００３５】上記の共重合は、重合開始剤の存在下で行
なわれるが、重合開始剤としてはラジカル重合触媒を用
いればよいが、そのラジカル重合触媒としては、過酸化
水素、過酸化ベンゾイル、ベンゾイルパーオキサイド、
ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチル
パーオキシ−２−エチルヘキサネート、ｔ−ブチルパー
オキシビバレート、ｔ−ブチルパーオキシジイソブチレ
ート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネー
ト、ラウロイルパーオキサイド等の過酸化物、アゾビス
イソブチロニトリル、アゾビスイソバレリアル酸、アゾ
ビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−
アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩等のアゾ化合
物、過硫酸アンモニム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩等
のラジカル重合触媒や、これらと亜硫酸水素ナトリウ
ム、亜硫酸アンモニウム、Ｌ−アスコルビン酸、第一鉄
塩等の還元剤との組合わせによるレドックス系開始剤が
用いられる。
なわれるが、重合開始剤としてはラジカル重合触媒を用
いればよいが、そのラジカル重合触媒としては、過酸化
水素、過酸化ベンゾイル、ベンゾイルパーオキサイド、
ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチル
パーオキシ−２−エチルヘキサネート、ｔ−ブチルパー
オキシビバレート、ｔ−ブチルパーオキシジイソブチレ
ート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネー
ト、ラウロイルパーオキサイド等の過酸化物、アゾビス
イソブチロニトリル、アゾビスイソバレリアル酸、アゾ
ビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−
アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩等のアゾ化合
物、過硫酸アンモニム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩等
のラジカル重合触媒や、これらと亜硫酸水素ナトリウ
ム、亜硫酸アンモニウム、Ｌ−アスコルビン酸、第一鉄
塩等の還元剤との組合わせによるレドックス系開始剤が
用いられる。
【００３６】重合系溶媒としては、例えばメタノール、
エタノール、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、ｎ−ヘキサン、シクロヘキ
サン等が挙げられ、これらは１種または２種以上を使用
することができる。
エタノール、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、ｎ−ヘキサン、シクロヘキ
サン等が挙げられ、これらは１種または２種以上を使用
することができる。
【００３７】本発明において重合条件は、各種原料によ
って異なるが、重合温度は室温〜１００℃、好ましくは
１０〜８０℃、重合時間は３〜４８時間、好ましくは５
〜３０時間である。重合終了後、必要に応じて精製、濃
縮して、共重合体が得られる。この共重合体の水溶液
は、本発明の水溶性抗菌感温性樹脂の水溶液として用い
られる。
って異なるが、重合温度は室温〜１００℃、好ましくは
１０〜８０℃、重合時間は３〜４８時間、好ましくは５
〜３０時間である。重合終了後、必要に応じて精製、濃
縮して、共重合体が得られる。この共重合体の水溶液
は、本発明の水溶性抗菌感温性樹脂の水溶液として用い
られる。
【００３８】かくして得られる本発明の水溶性抗菌感温
性樹脂は、様々な細菌類例えば大腸菌や黄色ブドウ球
菌、真菌類、藻類等に有効な抗菌性を示す。また、熱や
溶媒に対して極めて高い化学安定性を有する。また、本
発明の水溶性抗菌感温性樹脂は、水に溶解して水溶液と
なる。
性樹脂は、様々な細菌類例えば大腸菌や黄色ブドウ球
菌、真菌類、藻類等に有効な抗菌性を示す。また、熱や
溶媒に対して極めて高い化学安定性を有する。また、本
発明の水溶性抗菌感温性樹脂は、水に溶解して水溶液と
なる。
【００３９】本発明の水溶性抗菌感温性樹脂は、水溶液
の状態で凝集剤として用いられる。水溶液中の水溶性抗
菌感温性樹脂の濃度は通常０．０１〜１．０ｗｔ％、好
ましくは０．１〜０．５ｗｔ％の範囲が望ましい。本発
明の凝集剤は、特に水懸濁液に対し優れた凝集作用を有
する。
の状態で凝集剤として用いられる。水溶液中の水溶性抗
菌感温性樹脂の濃度は通常０．０１〜１．０ｗｔ％、好
ましくは０．１〜０．５ｗｔ％の範囲が望ましい。本発
明の凝集剤は、特に水懸濁液に対し優れた凝集作用を有
する。
【００４０】また、本発明の凝集剤には、上記の水溶性
抗菌感温性樹脂に、必要に応じて添加剤を添加すること
ができる。添加剤とては、例えば硫酸アルミニウム、ポ
リ塩化アルミニウム等が挙げられる。
抗菌感温性樹脂に、必要に応じて添加剤を添加すること
ができる。添加剤とては、例えば硫酸アルミニウム、ポ
リ塩化アルミニウム等が挙げられる。
【００４１】本発明の水溶性抗菌感温性樹脂を含有する
凝集剤は、感温性と、優れた抗菌性を有するために、特
に特定の温度で凝集能を高めることができ、例えば食
品、病院、工業、農業等の細菌類が発生する懸濁溶液の
凝集剤として有用であり、例えばそれらの分野の細菌類
が発生する排水や汚水の処理を行う場合に、特定の温度
で凝集させることにより、効率の良い凝集剤として利用
できる。
凝集剤は、感温性と、優れた抗菌性を有するために、特
に特定の温度で凝集能を高めることができ、例えば食
品、病院、工業、農業等の細菌類が発生する懸濁溶液の
凝集剤として有用であり、例えばそれらの分野の細菌類
が発生する排水や汚水の処理を行う場合に、特定の温度
で凝集させることにより、効率の良い凝集剤として利用
できる。
【００４２】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。
する。
【００４３】（１）水溶性抗菌感温性樹脂（下記の略記
に示すＴＲＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重合体）の合成 ３種のトリアルキル−４−ビニルベンジルホスホニウム
クロライド（以下、ＴＲＶＢと略記す）、すなわち トリブチル−４−ビニルベンジルホスホニウムクロライ
ド（以下、ＴＢＶＢと略記する） トリヘキシル−４−ビニルベンジルホスホニウムクロラ
イド（以下、ＴＨＶＢと略記する） トリオクチル−４−ビニルベンジルホスホニウムクロラ
イド（以下、ＴＯＶＢと略記する） とＮ−イソプロピルアクリルアミド（以下、ＮＩＰＡＡ
ｍと記す）のモル比が、下記の表１に示す様に、ＴＲＶ
Ｂ：ＮＩＰＡＡｍ＝ｘ：１００（ｘ＝２，３，４，５、
ＮＩＰＡＡｍの重量は２．２６３ｇに固定）となるよう
にそれぞれを精秤し、これをジメチルスルホキシド（Ｄ
ＭＳＯと記す）２０ｍｌに溶解させた。その溶液を重合
試験管に移し、重合開始剤としてα，α′−アゾビスイ
ソブチロニトリル（ＡＩＢＮと記す）を加え、水浴中で
１時間窒素置換した。その後氷浴中で固化し、熔封後定
温振とう器（島津理化機器製、ＳＢＡＣ−３１）を用い
て反応温度５０℃で２４時間振とうしながら重合を行っ
た。得られた共重合体を水−ＤＭＳＯ混合溶媒（ＴＯＶ
Ｂ−ＮＩＰＡＡｍはジエチルエーテル）中に沈殿させデ
カンテーションを行ない、さらに透析を行なうことで未
反応モノマーやＤＭＳＯを除去し、ＴＲＶＢ−ＮＩＰＡ
Ａｍ共重合体水溶液を得た。
に示すＴＲＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重合体）の合成 ３種のトリアルキル−４−ビニルベンジルホスホニウム
クロライド（以下、ＴＲＶＢと略記す）、すなわち トリブチル−４−ビニルベンジルホスホニウムクロライ
ド（以下、ＴＢＶＢと略記する） トリヘキシル−４−ビニルベンジルホスホニウムクロラ
イド（以下、ＴＨＶＢと略記する） トリオクチル−４−ビニルベンジルホスホニウムクロラ
イド（以下、ＴＯＶＢと略記する） とＮ−イソプロピルアクリルアミド（以下、ＮＩＰＡＡ
ｍと記す）のモル比が、下記の表１に示す様に、ＴＲＶ
Ｂ：ＮＩＰＡＡｍ＝ｘ：１００（ｘ＝２，３，４，５、
ＮＩＰＡＡｍの重量は２．２６３ｇに固定）となるよう
にそれぞれを精秤し、これをジメチルスルホキシド（Ｄ
ＭＳＯと記す）２０ｍｌに溶解させた。その溶液を重合
試験管に移し、重合開始剤としてα，α′−アゾビスイ
ソブチロニトリル（ＡＩＢＮと記す）を加え、水浴中で
１時間窒素置換した。その後氷浴中で固化し、熔封後定
温振とう器（島津理化機器製、ＳＢＡＣ−３１）を用い
て反応温度５０℃で２４時間振とうしながら重合を行っ
た。得られた共重合体を水−ＤＭＳＯ混合溶媒（ＴＯＶ
Ｂ−ＮＩＰＡＡｍはジエチルエーテル）中に沈殿させデ
カンテーションを行ない、さらに透析を行なうことで未
反応モノマーやＤＭＳＯを除去し、ＴＲＶＢ−ＮＩＰＡ
Ａｍ共重合体水溶液を得た。
【００４４】このＴＲＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重合体の合
成経路を下記に示す。また、ＴＢＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ、
ＴＨＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ、ＴＯＶＢ−ＮＩＰＡＡｍの配
合割合、および合成した共重合体の含りん量を表１に示
す。
成経路を下記に示す。また、ＴＢＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ、
ＴＨＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ、ＴＯＶＢ−ＮＩＰＡＡｍの配
合割合、および合成した共重合体の含りん量を表１に示
す。
【００４５】リンの定量法 乾燥共重合体０．ｌｇをケルダールフラスコに入れ濃硝
酸１０ｍｌを加えてロートを付け、弱火で突沸に注意し
ながら褐色の蒸気が白色になるまで加熱した。放冷後、
６０％過塩素酸１０ｍｌを加え、弱火〜中火で共重合体
が分解するまで加熱した。分解後さらに２〜３時間加熱
を続け、放冷後ケルダールフラスコ内の溶液をすべて１
００ｍｌメスフラスコに入れて、イオン交換水で標線ま
で合わせた。この溶液を５０ｍｌメスフラスコに１０ｍ
ｌとり、これにフェノールフタレイン一滴を加え、微紅
色を示すまで希アンモニア水（体積比でアンモニア水：
イオン交換水＝１：４）を加えた。次に５ｍｏｌ／１硝
酸５ｍｌ、０．２５％メタバナジン酸アンモニウム水溶
液５ｍｌ、５％モリブデン酸アンモニウム水溶液５ｍｌ
を順次加えイオン交換水で標線まで合わせた。この溶液
の４４０ｎｍにおける吸光度を紫外可視分光光度計（Ｓ
ＩＭＡＤＺＵ製 ＵＶｌ６０Ａ）を用いて測定し、１０
０ｐｐｍリン標準液から同様に調製した検量線を用い
て、リン含量を次式により求めた。
酸１０ｍｌを加えてロートを付け、弱火で突沸に注意し
ながら褐色の蒸気が白色になるまで加熱した。放冷後、
６０％過塩素酸１０ｍｌを加え、弱火〜中火で共重合体
が分解するまで加熱した。分解後さらに２〜３時間加熱
を続け、放冷後ケルダールフラスコ内の溶液をすべて１
００ｍｌメスフラスコに入れて、イオン交換水で標線ま
で合わせた。この溶液を５０ｍｌメスフラスコに１０ｍ
ｌとり、これにフェノールフタレイン一滴を加え、微紅
色を示すまで希アンモニア水（体積比でアンモニア水：
イオン交換水＝１：４）を加えた。次に５ｍｏｌ／１硝
酸５ｍｌ、０．２５％メタバナジン酸アンモニウム水溶
液５ｍｌ、５％モリブデン酸アンモニウム水溶液５ｍｌ
を順次加えイオン交換水で標線まで合わせた。この溶液
の４４０ｎｍにおける吸光度を紫外可視分光光度計（Ｓ
ＩＭＡＤＺＵ製 ＵＶｌ６０Ａ）を用いて測定し、１０
０ｐｐｍリン標準液から同様に調製した検量線を用い
て、リン含量を次式により求めた。
【００４６】
【数１】 Ａ：検量線から求めた測定液中のリンの含量（ｍｇ） Ｖ：試料溶液全量（ｍｌ） ｖ：比色法に用いた試料溶液量（ｍｌ） Ｗ：測定に用いた乾燥共重合体の重量（ｇ）
【００４７】
【化８】
【００４８】
【表１】
【００４９】表１の結果から、仕込み比でＴＯＶＢ：Ｎ
ＩＰＡＡｍ＝５：１００の共重合体は水溶性を示さない
ことが認められる。これはホスホニウム基中のアルキル
鎖が長く、そのＴＯＶＢの仕込み比が多いため疎水性が
強くなったためと思われる。すべてのＴＲＶＢの場合に
おいて、ＴＲＶＢの仕込み比が多くなるにつれてリン含
量が多くなっていることがわかる。また、ＴＨＶＢ及び
ＴＯＶＢを含む共重合体は仕込み比から計算した理論値
に近いリン含量を示していたが、ＴＢＶＢを含む共重合
体は理論値の約２倍のリン含量を示していた。
ＩＰＡＡｍ＝５：１００の共重合体は水溶性を示さない
ことが認められる。これはホスホニウム基中のアルキル
鎖が長く、そのＴＯＶＢの仕込み比が多いため疎水性が
強くなったためと思われる。すべてのＴＲＶＢの場合に
おいて、ＴＲＶＢの仕込み比が多くなるにつれてリン含
量が多くなっていることがわかる。また、ＴＨＶＢ及び
ＴＯＶＢを含む共重合体は仕込み比から計算した理論値
に近いリン含量を示していたが、ＴＢＶＢを含む共重合
体は理論値の約２倍のリン含量を示していた。
【００５０】（２）ＴＲＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重合体水
溶液の粘度測定 粘度測定法 ０．３ｇ／ｄｌの共重合体水溶液を調製し、オストワル
ド粘度計を用いて共重合体水溶液の粘度を測定した。な
お、相対粘度は次式により算出した。
溶液の粘度測定 粘度測定法 ０．３ｇ／ｄｌの共重合体水溶液を調製し、オストワル
ド粘度計を用いて共重合体水溶液の粘度を測定した。な
お、相対粘度は次式により算出した。
【００５１】
【数２】ηｒｅｌ＝ｔ／ｔ0 ηｒｅｌ：相対粘度 ｔ0 ：水の流下時間（ｓｅｃ） ｔ：共重合体水溶液の流下時間（ｓｅｃ）
【００５２】（２）−（ａ）水溶液粘度に及ぼすリン含
量の影響 表１に示すリン含量の異なる各々のＴＲＶＢ−ＮＩＰＡ
Ａｍ共重合体水溶液（濃度０．３ｇ／ｄｌ）の粘度を種
々の温度で測定した。
量の影響 表１に示すリン含量の異なる各々のＴＲＶＢ−ＮＩＰＡ
Ａｍ共重合体水溶液（濃度０．３ｇ／ｄｌ）の粘度を種
々の温度で測定した。
【００５３】図１は、ＴＢＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重合体
水溶液の相対粘度の測定結果を示す図である。図２は、
ＴＨＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重合体水溶液の相対粘度の測
定結果を示す図である。図３は、ＴＯＶＢ−ＮＩＰＡＡ
ｍ共重合体水溶液の相対粘度の測定結果を示す図であ
る。
水溶液の相対粘度の測定結果を示す図である。図２は、
ＴＨＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重合体水溶液の相対粘度の測
定結果を示す図である。図３は、ＴＯＶＢ−ＮＩＰＡＡ
ｍ共重合体水溶液の相対粘度の測定結果を示す図であ
る。
【００５４】図１〜図３の結果から、共重合体水溶液の
相対粘度は温度の上昇とともに低下する傾向を示した
が、その低下の度合はＴＨＶＢを含む共重合体を除いて
仕込み比で２：１００＞３：１００＞４：１００＞５：
１００共重合体の順、すなわちリン含量の増加とともに
小さくなる傾向にあった。曇点はリン含量の増加にとも
ない高温側ヘシフトしたが、これは高分子の水に対する
親水性の向上によるものと考えられる。一般に親水性の
低い高分子は脱水されやいため曇点を下げることが報告
されている。ＴＲＶＢ導入量の増加にともないホスホニ
ウム基量も増加するが、アルキル鎖による疎水性も強ま
ることで親水性の大きさは２：１００＞３：１００＞
４：１００＞５：１００共重合体の順であると思われ
る。
相対粘度は温度の上昇とともに低下する傾向を示した
が、その低下の度合はＴＨＶＢを含む共重合体を除いて
仕込み比で２：１００＞３：１００＞４：１００＞５：
１００共重合体の順、すなわちリン含量の増加とともに
小さくなる傾向にあった。曇点はリン含量の増加にとも
ない高温側ヘシフトしたが、これは高分子の水に対する
親水性の向上によるものと考えられる。一般に親水性の
低い高分子は脱水されやいため曇点を下げることが報告
されている。ＴＲＶＢ導入量の増加にともないホスホニ
ウム基量も増加するが、アルキル鎖による疎水性も強ま
ることで親水性の大きさは２：１００＞３：１００＞
４：１００＞５：１００共重合体の順であると思われ
る。
【００５５】（２）−（ｂ）水溶液粘度に及ぼすアルキ
ル鎖長の影響 アルキル鎖長の異なるＴＲＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重合体
水溶液（濃度０．３ｇ／ｄｌ）の粘度を種々の温度で測
定した。
ル鎖長の影響 アルキル鎖長の異なるＴＲＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重合体
水溶液（濃度０．３ｇ／ｄｌ）の粘度を種々の温度で測
定した。
【００５６】図４は、ＴＲＶＢ：ＮＩＰＡＡｍ＝２：１
００の仕込み比から得られた共重合体水溶液の相対粘度
の測定結果を示す図である。図５は、ＴＲＶＢ：ＮＩＰ
ＡＡｍ＝３：１００の仕込み比から得られた共重合体水
溶液の相対粘度の測定結果を示す図である。図６は、Ｔ
ＲＶＢ：ＮＩＰＡＡｍ＝３：１００の仕込み比から得ら
れた共重合体水溶液の相対粘度の測定結果を示す図であ
る。
００の仕込み比から得られた共重合体水溶液の相対粘度
の測定結果を示す図である。図５は、ＴＲＶＢ：ＮＩＰ
ＡＡｍ＝３：１００の仕込み比から得られた共重合体水
溶液の相対粘度の測定結果を示す図である。図６は、Ｔ
ＲＶＢ：ＮＩＰＡＡｍ＝３：１００の仕込み比から得ら
れた共重合体水溶液の相対粘度の測定結果を示す図であ
る。
【００５７】図４〜図６の結果から、いずれの温度でも
アルキル鎖長の短いものほど高い相対粘度を示す傾向が
見られた。また、いずれの共重合体水溶液の相対粘度も
温度の上昇とともに低下する傾向を示したが、その低下
の度合はＴＯＶＢ＞ＴＨＶＢ＞ＴＢＶＢ共重合体の順で
あり、とくにＴＢＶＢ共重合体の低下の度合は小さかっ
た。曇点はアルキル鎖長が長いものほど高温側ヘシフト
した。アルキル鎖長が短かくなると親水性が強まるため
水溶液の粘度もＴＢＶＢ＞ＴＨＶＢ＞ＴＯＶＢ共重合体
の順であると思われる。
アルキル鎖長の短いものほど高い相対粘度を示す傾向が
見られた。また、いずれの共重合体水溶液の相対粘度も
温度の上昇とともに低下する傾向を示したが、その低下
の度合はＴＯＶＢ＞ＴＨＶＢ＞ＴＢＶＢ共重合体の順で
あり、とくにＴＢＶＢ共重合体の低下の度合は小さかっ
た。曇点はアルキル鎖長が長いものほど高温側ヘシフト
した。アルキル鎖長が短かくなると親水性が強まるため
水溶液の粘度もＴＢＶＢ＞ＴＨＶＢ＞ＴＯＶＢ共重合体
の順であると思われる。
【００５８】（３）ＴＲＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重合体の
清澄能測定 清澄能測定は、下記の（ａ）〜（ｇ）に示す諸条件（温
度、塩濃度など）を調整した５００ｍｇ／ｌのカオリン
懸濁液３００ｍｌを３００ｍｌ用ビーカーに入れて３０
０ｒｐｍで撹拌しながら１０００ｍｇ／ｌの濃度に調整
した共重合体水溶液を所定量添加し、２分間５００ｒｐ
ｍで撹拌を行ない、つづいて１５分間３００ｒｐｍで撹
拌を行なったのち、２分間静置して、その上澄液を約５
ｍｌとり、６６０ｎｍにおける光透過率を紫外可視分光
光度計で測定した。
清澄能測定 清澄能測定は、下記の（ａ）〜（ｇ）に示す諸条件（温
度、塩濃度など）を調整した５００ｍｇ／ｌのカオリン
懸濁液３００ｍｌを３００ｍｌ用ビーカーに入れて３０
０ｒｐｍで撹拌しながら１０００ｍｇ／ｌの濃度に調整
した共重合体水溶液を所定量添加し、２分間５００ｒｐ
ｍで撹拌を行ない、つづいて１５分間３００ｒｐｍで撹
拌を行なったのち、２分間静置して、その上澄液を約５
ｍｌとり、６６０ｎｍにおける光透過率を紫外可視分光
光度計で測定した。
【００５９】（３）−（ａ）清澄能に及ぼす開始剤量の
影響 開始剤（ＡＩＢＮ）量の異なるＴＲＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ
共重合体の清澄能を室温（２２〜２５℃）で測定した。
影響 開始剤（ＡＩＢＮ）量の異なるＴＲＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ
共重合体の清澄能を室温（２２〜２５℃）で測定した。
【００６０】図７は、ＴＢＶＢ：ＮＩＰＡＡｍ＝２：１
００の仕込み比から得られた共重合体の清澄能の測定結
果を示す図である。図８は、ＴＨＶＢ：ＮＩＰＡＡｍ＝
２：１００の仕込み比から得られた共重合体の清澄能の
測定結果を示す図である。図９は、ＴＯＶＢ：ＮＩＰＡ
Ａｍ＝２：１００の仕込み比から得られた共重合体の清
澄能の測定結果を示す図である。
００の仕込み比から得られた共重合体の清澄能の測定結
果を示す図である。図８は、ＴＨＶＢ：ＮＩＰＡＡｍ＝
２：１００の仕込み比から得られた共重合体の清澄能の
測定結果を示す図である。図９は、ＴＯＶＢ：ＮＩＰＡ
Ａｍ＝２：１００の仕込み比から得られた共重合体の清
澄能の測定結果を示す図である。
【００６１】図７〜図９の結果から、横軸に共重合体添
加量をとった場合、上澄み透過率（清澄能）は極大値を
持つ凸曲線となった。これは極大までは共重合体による
橋架け吸着による凝集、それ以上では共重合体の飽和吸
着による凝集粒子の再分散が起こったためと考えられ
る。なお、清澄能の極大値における添加量を最適共重合
体添加量と示す。最適共重合体添加量における清澄能
は、ＴＢＶＢ、ＴＨＶＢおよびＴＯＶＢを含むいずれの
共重合体も、開始剤（ＡＩＢＮ）量の少ないものほど高
い清澄能を示した。通常、ラジカル重合では開始剤量が
少ない場合ほど高分子量のものが得られることが知られ
ている。この場合の凝集効果も分子量が大きいほど良好
であることを意味する。
加量をとった場合、上澄み透過率（清澄能）は極大値を
持つ凸曲線となった。これは極大までは共重合体による
橋架け吸着による凝集、それ以上では共重合体の飽和吸
着による凝集粒子の再分散が起こったためと考えられ
る。なお、清澄能の極大値における添加量を最適共重合
体添加量と示す。最適共重合体添加量における清澄能
は、ＴＢＶＢ、ＴＨＶＢおよびＴＯＶＢを含むいずれの
共重合体も、開始剤（ＡＩＢＮ）量の少ないものほど高
い清澄能を示した。通常、ラジカル重合では開始剤量が
少ない場合ほど高分子量のものが得られることが知られ
ている。この場合の凝集効果も分子量が大きいほど良好
であることを意味する。
【００６２】なお、以後の清澄能測定は開始剤量ＡＩＢ
Ｎ＝１００ｍｇから得られた共重合体について検討し
た。
Ｎ＝１００ｍｇから得られた共重合体について検討し
た。
【００６３】（３）−（ｂ）清澄能に及ばすリン含量の
影響 リン含量の異なるＴＲＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重合体の清
澄能を室温（２２〜２５℃）で測定した。なお、開始剤
量ＡＩＢＮ＝１００ｍｇから得られた共重合体について
検討した。
影響 リン含量の異なるＴＲＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重合体の清
澄能を室温（２２〜２５℃）で測定した。なお、開始剤
量ＡＩＢＮ＝１００ｍｇから得られた共重合体について
検討した。
【００６４】図１０は、ＴＢＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重合
体の清澄能の測定結果を示す図である。図１１は、ＴＨ
ＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重合体の清澄能の測定結果を示す
図である。図１２は、ＴＯＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重合体
の清澄能の測定結果を示す図である。
体の清澄能の測定結果を示す図である。図１１は、ＴＨ
ＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重合体の清澄能の測定結果を示す
図である。図１２は、ＴＯＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重合体
の清澄能の測定結果を示す図である。
【００６５】図１０〜図１２の結果から、リン含量の増
加にともない極大値における清澄能は低下した。最適共
重合体添加量はリン含量の増加にともない減少したが、
この減少は、後述の（３）−（ｄ）に示す懸濁液中へ添
加されたホスホニウム基量に依存していることが確認で
きた。
加にともない極大値における清澄能は低下した。最適共
重合体添加量はリン含量の増加にともない減少したが、
この減少は、後述の（３）−（ｄ）に示す懸濁液中へ添
加されたホスホニウム基量に依存していることが確認で
きた。
【００６６】（３）−（ｃ）清澄能に及ばすアルキル鎖
長の影響 アルキル鎖長の異なるＴＲＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重合体
の清澄能を室温（２２〜２５℃）で測定した。なお、開
始剤量ＡＩＢＮ＝１００ｍｇから得られた共重合体につ
いて検討した。
長の影響 アルキル鎖長の異なるＴＲＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重合体
の清澄能を室温（２２〜２５℃）で測定した。なお、開
始剤量ＡＩＢＮ＝１００ｍｇから得られた共重合体につ
いて検討した。
【００６７】図１３は、ＴＲＶＢ：ＮＩＰＡＡｍ＝２：
１００の仕込み比から得られた共重合体の清澄能の測定
結果を示す図である。図１４は、ＴＲＶＢ：ＮＩＰＡＡ
ｍ＝３：１００の仕込み比から得られた共重合体の清澄
能の測定結果を示す図である。図１５は、ＴＲＶＢ：Ｎ
ＩＰＡＡｍ＝４：１００の仕込み比から得られた共重合
体の清澄能の測定結果を示す図である。
１００の仕込み比から得られた共重合体の清澄能の測定
結果を示す図である。図１４は、ＴＲＶＢ：ＮＩＰＡＡ
ｍ＝３：１００の仕込み比から得られた共重合体の清澄
能の測定結果を示す図である。図１５は、ＴＲＶＢ：Ｎ
ＩＰＡＡｍ＝４：１００の仕込み比から得られた共重合
体の清澄能の測定結果を示す図である。
【００６８】図１３〜図１４の結果から、最適共重合体
添加量はアルキル鎖長の増加にともない増加したが、こ
の増加も後述の（３）−（ｄ）に示す懸濁液中へ添加さ
れたホスホニウム基量に依存していることが確認でき
た。またアルキル鎖長の短いものほど極大における清澄
能は高くなった。アルキル鎖長が長いものほど疎水性が
増加するために清澄能が低下したと思われる。なお、以
後の清澄能測定は最適共重合体添加量で行なった。
添加量はアルキル鎖長の増加にともない増加したが、こ
の増加も後述の（３）−（ｄ）に示す懸濁液中へ添加さ
れたホスホニウム基量に依存していることが確認でき
た。またアルキル鎖長の短いものほど極大における清澄
能は高くなった。アルキル鎖長が長いものほど疎水性が
増加するために清澄能が低下したと思われる。なお、以
後の清澄能測定は最適共重合体添加量で行なった。
【００６９】（３）−（ｄ）清澄能に及ぼす最適添加量
の影響 上述の（３）−（ｂ）および（３）−（ｃ）で示した清
澄能の凸曲線の極大における共重合体添加量（最適共重
合体添加量）にずれが生じる要因を検討した。図１６
は、ＴＲＶＢ：ＮＩＰＡＡｍの最適共重合体添加量と共
重合体のリン含量の関係を示す図である。
の影響 上述の（３）−（ｂ）および（３）−（ｃ）で示した清
澄能の凸曲線の極大における共重合体添加量（最適共重
合体添加量）にずれが生じる要因を検討した。図１６
は、ＴＲＶＢ：ＮＩＰＡＡｍの最適共重合体添加量と共
重合体のリン含量の関係を示す図である。
【００７０】図１６における最適リン添加量は表１に示
した共重合体のリン含量と最適添加量の積として算出し
た。それぞれのアルキル鎖長では共重合体のリン含量の
増加にともない共重合体最適添加量は減少しているが、
その積である最適リン添加量はほば一定となった。ま
た、アルキル鎖長が長くなるにつれて最適リン添加量は
若干減少しているが、これはアルキル鎖長もカオリン懸
濁粒子の凝集に関与していることを示唆する。
した共重合体のリン含量と最適添加量の積として算出し
た。それぞれのアルキル鎖長では共重合体のリン含量の
増加にともない共重合体最適添加量は減少しているが、
その積である最適リン添加量はほば一定となった。ま
た、アルキル鎖長が長くなるにつれて最適リン添加量は
若干減少しているが、これはアルキル鎖長もカオリン懸
濁粒子の凝集に関与していることを示唆する。
【００７１】（３）−（ｅ）清澄能に及ばす塩添加効果 ＴＲＶＢ：ＮＩＰＡＡｍ＝２：１００の仕込み比から得
られた共重合体について、ＮａＣｌを共存させた場合の
清澄能を２５℃で測定した。なお、測定は（３）−
（ｃ）で示した清澄能の最適共重合体添加量で行なっ
た。
られた共重合体について、ＮａＣｌを共存させた場合の
清澄能を２５℃で測定した。なお、測定は（３）−
（ｃ）で示した清澄能の最適共重合体添加量で行なっ
た。
【００７２】図１７は、ＴＲＶＢ：ＮＩＰＡＡｍ＝２：
１００の仕込み比から得られた共重合体のＮａＣｌを共
存させた場合の清澄能の測定結果を示す図である。
１００の仕込み比から得られた共重合体のＮａＣｌを共
存させた場合の清澄能の測定結果を示す図である。
【００７３】同一ＮａＣｌ添加量ではアルキル鎖長の短
いＴＢＶＢを含む共重合体が高い清澄能を示す傾向にあ
り、同一アルキル鎖長ではＮａＣ１が０．００ｌｗｔ／
ｖｏｌ％付近で極大となり、それ以上の濃度では低下し
た。これは極大までは添加塩のイオンによる分散粒子の
脱水、電荷の中和による凝結が起こり凝集を向上させた
が、極大より高濃度域では共重合体の荷電が抑えられ収
縮するため凝集は抑制されたものと考えられる。
いＴＢＶＢを含む共重合体が高い清澄能を示す傾向にあ
り、同一アルキル鎖長ではＮａＣ１が０．００ｌｗｔ／
ｖｏｌ％付近で極大となり、それ以上の濃度では低下し
た。これは極大までは添加塩のイオンによる分散粒子の
脱水、電荷の中和による凝結が起こり凝集を向上させた
が、極大より高濃度域では共重合体の荷電が抑えられ収
縮するため凝集は抑制されたものと考えられる。
【００７４】（３）−（ｆ）清澄能の温度依存性に及ぼ
すリン含量の影響 リン含量の異なるＴＲＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重合体の清
澄能を種々の温度で測定した。なお、測定は（３）−
（ｂ）で示した清澄能の最適共重合体添加量で行なっ
た。
すリン含量の影響 リン含量の異なるＴＲＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重合体の清
澄能を種々の温度で測定した。なお、測定は（３）−
（ｂ）で示した清澄能の最適共重合体添加量で行なっ
た。
【００７５】図１８は、ＴＢＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重合
体の清澄能の温度依存性の測定結果を示す図である。図
１９は、ＴＨＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重合体の清澄能の温
度依存性の測定結果を示す図である。図２０は、ＴＯＶ
Ｂ−ＮＩＰＡＡｍ共重合体の清澄能の温度依存性の測定
結果を示す図である。
体の清澄能の温度依存性の測定結果を示す図である。図
１９は、ＴＨＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重合体の清澄能の温
度依存性の測定結果を示す図である。図２０は、ＴＯＶ
Ｂ−ＮＩＰＡＡｍ共重合体の清澄能の温度依存性の測定
結果を示す図である。
【００７６】図１８〜図２０の結果から、いずれの温度
でもリン含量の増加にともない、清澄能は低下する傾向
が見られた。清澄能は２０〜２５℃付近までは温度の上
昇とともに向上するが、それ以上では一端低下し、３０
℃以上で再度上昇する傾向が見られた。これらの共重合
体は、温度の上昇とともに溶液粘度が低下することを図
１〜図３に述べたが、清澄能はこれらの傾向とは異なっ
ている。
でもリン含量の増加にともない、清澄能は低下する傾向
が見られた。清澄能は２０〜２５℃付近までは温度の上
昇とともに向上するが、それ以上では一端低下し、３０
℃以上で再度上昇する傾向が見られた。これらの共重合
体は、温度の上昇とともに溶液粘度が低下することを図
１〜図３に述べたが、清澄能はこれらの傾向とは異なっ
ている。
【００７７】（３）−（ｇ）清澄能の温度依存性に及ば
すアルキル鎖長の影響 アルキル鎖長の異なるＴＲＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重合体
の清澄能を種々の温度で測定した。なお、測定は（３）
−（ｃ）で示した清澄能の最適共重合体添加量で行なっ
た。
すアルキル鎖長の影響 アルキル鎖長の異なるＴＲＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重合体
の清澄能を種々の温度で測定した。なお、測定は（３）
−（ｃ）で示した清澄能の最適共重合体添加量で行なっ
た。
【００７８】図２１は、ＴＲＶＢ：ＮＩＰＡＡｍ＝２：
１００の仕込み比から得られた共重合体の清澄能の温度
依存性の測定結果である。図２２は、ＴＲＶＢ：ＮＩＰ
ＡＡｍ＝３：１００の仕込み比から得られた共重合体の
清澄能の温度依存性の測定結果である。図２３は、ＴＲ
ＶＢ：ＮＩＰＡＡｍ＝４：１００の仕込み比から得られ
た共重合体の清澄能の温度依存性の測定結果である。
１００の仕込み比から得られた共重合体の清澄能の温度
依存性の測定結果である。図２２は、ＴＲＶＢ：ＮＩＰ
ＡＡｍ＝３：１００の仕込み比から得られた共重合体の
清澄能の温度依存性の測定結果である。図２３は、ＴＲ
ＶＢ：ＮＩＰＡＡｍ＝４：１００の仕込み比から得られ
た共重合体の清澄能の温度依存性の測定結果である。
【００７９】図２１〜図２３の結果から、いずれの温度
でもアルキル鎖長の短いものほど高い清澄能を示す傾向
が見られた。清澄能は２０〜２５℃付近までは温度の上
昇とともに向上するが、それ以上では一端低下し、３０
℃以上で再度上昇する傾向が見られた。２５℃以上では
ＴＢＶＢを含む共重合体は他に比べて特に高い清澄能を
示した。これは図４〜図６に示したように、ＴＢＶＢを
含む共重合体の溶液粘度が２５℃以上でも低下しないこ
とと対応しており、溶液中で広がりの大きい共重合体ほ
ど凝集能が高いことを示唆する。
でもアルキル鎖長の短いものほど高い清澄能を示す傾向
が見られた。清澄能は２０〜２５℃付近までは温度の上
昇とともに向上するが、それ以上では一端低下し、３０
℃以上で再度上昇する傾向が見られた。２５℃以上では
ＴＢＶＢを含む共重合体は他に比べて特に高い清澄能を
示した。これは図４〜図６に示したように、ＴＢＶＢを
含む共重合体の溶液粘度が２５℃以上でも低下しないこ
とと対応しており、溶液中で広がりの大きい共重合体ほ
ど凝集能が高いことを示唆する。
【００８０】（４）ＴＲＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重合体の
沈降能測定 沈降速度 所定の温度で目盛付試験管（内径１６．２ｍｍ×全長１
８０ｍｍ）にカオリン１．５ｇ及び１０００ｍｇ／ｌの
濃度に調整した共重合体水溶液を所定量添加し全量を３
０ｍｌとし、２５回転倒して十分に混合させたのち垂直
に立て、沈降物界面が液面から７ｍｌ沈降した地点か
ら、さらに５ｍｌ沈降するまでの時間を測定した。
沈降能測定 沈降速度 所定の温度で目盛付試験管（内径１６．２ｍｍ×全長１
８０ｍｍ）にカオリン１．５ｇ及び１０００ｍｇ／ｌの
濃度に調整した共重合体水溶液を所定量添加し全量を３
０ｍｌとし、２５回転倒して十分に混合させたのち垂直
に立て、沈降物界面が液面から７ｍｌ沈降した地点か
ら、さらに５ｍｌ沈降するまでの時間を測定した。
【００８１】沈降体積および光透過率 所定の温度で目盛付試験管（内径１６．２ｍｍ×全長１
８０ｍｍ）にカオリン１．５ｇ及び１０００ｍｇ／ｌの
濃度に調整した共重合体水溶液を所定量添加し全量を３
０ｍｌとし、２５回転倒して十分に混合させたのち垂直
に立て、１時間後の試験管下端から沈降物界面までの体
積を測定した。また、沈降体積の測定と同時に上澄液を
約５ｍｌとり、６６０ｎｍにおける光透過率を紫外可視
分光光度計で測定した。
８０ｍｍ）にカオリン１．５ｇ及び１０００ｍｇ／ｌの
濃度に調整した共重合体水溶液を所定量添加し全量を３
０ｍｌとし、２５回転倒して十分に混合させたのち垂直
に立て、１時間後の試験管下端から沈降物界面までの体
積を測定した。また、沈降体積の測定と同時に上澄液を
約５ｍｌとり、６６０ｎｍにおける光透過率を紫外可視
分光光度計で測定した。
【００８２】（４）−（ａ）沈降能に及ばすリン含量の
影響 リン含量の異なるＴＲＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重合体の沈
降能を２５℃で測定した。
影響 リン含量の異なるＴＲＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重合体の沈
降能を２５℃で測定した。
【００８３】図２４は、ＴＢＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重合
体を添加した場合のカオリン懸濁液の光透過率を示す図
である。図２５は、ＴＢＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重合体を
添加した場合のカオリン懸濁液のカオリンの沈降速度を
示す図である。図２６は、ＴＢＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重
合体を添加した場合のカオリン懸濁液のカオリンの沈降
体積を示す図である。
体を添加した場合のカオリン懸濁液の光透過率を示す図
である。図２５は、ＴＢＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重合体を
添加した場合のカオリン懸濁液のカオリンの沈降速度を
示す図である。図２６は、ＴＢＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重
合体を添加した場合のカオリン懸濁液のカオリンの沈降
体積を示す図である。
【００８４】図２４〜図２６の結果から、光透過率、沈
降速度、および沈降体積はポリマー添加量が約０．２ｗ
ｔ％／カオリン付近で極大値を持つ凸曲線となった。こ
のことはＴＲＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重合体が水溶液状態
では通常の水溶性高分子凝集剤と全く同様の凝集機構、
つまり、約０．２ｗｔ％／カオリンまではポリマー分子
による橋架け吸着による凝集、約０．２ｗｔ％／カオリ
ン以上では共重合体の飽和吸着による凝集粒子の再分散
が起こっていることを示す。
降速度、および沈降体積はポリマー添加量が約０．２ｗ
ｔ％／カオリン付近で極大値を持つ凸曲線となった。こ
のことはＴＲＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重合体が水溶液状態
では通常の水溶性高分子凝集剤と全く同様の凝集機構、
つまり、約０．２ｗｔ％／カオリンまではポリマー分子
による橋架け吸着による凝集、約０．２ｗｔ％／カオリ
ン以上では共重合体の飽和吸着による凝集粒子の再分散
が起こっていることを示す。
【００８５】また、光透過率は約０．３ｗｔ％／カオリ
ン付近より急激な低下が見られるのに対し、（３）−
（ｂ）で示した清澄能では５００ｍｇ／ｌのカオリン懸
濁液に対して約１．５ｍｇ／ｌから透過率の低下が見ら
れた。この約１．５ｍｇ／ｌという濃度は、実際の凝集
系におけるポリマー添加量に換算すれば約０．３ｗｔ％
／カオリンに相当する。したがってＴＲＶＢ−ＮＩＰＡ
Ａｍ共重合体の最適添加量はカオリン濃度に依存せず約
０．３ｗｔ％／カオリンであることが分かった。
ン付近より急激な低下が見られるのに対し、（３）−
（ｂ）で示した清澄能では５００ｍｇ／ｌのカオリン懸
濁液に対して約１．５ｍｇ／ｌから透過率の低下が見ら
れた。この約１．５ｍｇ／ｌという濃度は、実際の凝集
系におけるポリマー添加量に換算すれば約０．３ｗｔ％
／カオリンに相当する。したがってＴＲＶＢ−ＮＩＰＡ
Ａｍ共重合体の最適添加量はカオリン濃度に依存せず約
０．３ｗｔ％／カオリンであることが分かった。
【００８６】また、同一アルキル鎖ではリン含量の増加
にともない最適添加量時の光透過率は低下し、沈降速度
は遅くなり、沈降体積は大きくなる傾向が確認できた。
沈降速度が平均的凝集粒子の密度、沈降体積が凝集粒子
の大きさおよびパッキング（Ｐａｃｋｉｎｇ）状態、上
澄みの光透過率が凝集されなかった粒子と、それぞれ測
定された対象が異なるため、凝集効果の大小関係に異な
った結果が得られたと考えられる。
にともない最適添加量時の光透過率は低下し、沈降速度
は遅くなり、沈降体積は大きくなる傾向が確認できた。
沈降速度が平均的凝集粒子の密度、沈降体積が凝集粒子
の大きさおよびパッキング（Ｐａｃｋｉｎｇ）状態、上
澄みの光透過率が凝集されなかった粒子と、それぞれ測
定された対象が異なるため、凝集効果の大小関係に異な
った結果が得られたと考えられる。
【００８７】（４）−（ｂ）沈降能に及ばすアルキル鎖
長の影響 アルキル鎖長の異なるＴＲＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重合体
の沈降能を２５℃で測定した。
長の影響 アルキル鎖長の異なるＴＲＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重合体
の沈降能を２５℃で測定した。
【００８８】図２７は、ＴＲＶＢ：ＮＩＰＡＡｍ＝３：
１００の仕込み比から得られた共重合体を添加した場合
のカオリン懸濁液の光透過率を示す図である。図２８
は、ＴＲＶＢ：ＮＩＰＡＡｍ＝３：１００の仕込み比か
ら得られた共重合体を添加した場合のカオリンの沈降速
度を示す図である。図２９は、ＴＲＶＢ：ＮＩＰＡＡｍ
＝３：１００の仕込み比から得られた共重合体を添加し
た場合のカオリンの沈降体積を示す図である。
１００の仕込み比から得られた共重合体を添加した場合
のカオリン懸濁液の光透過率を示す図である。図２８
は、ＴＲＶＢ：ＮＩＰＡＡｍ＝３：１００の仕込み比か
ら得られた共重合体を添加した場合のカオリンの沈降速
度を示す図である。図２９は、ＴＲＶＢ：ＮＩＰＡＡｍ
＝３：１００の仕込み比から得られた共重合体を添加し
た場合のカオリンの沈降体積を示す図である。
【００８９】図２７〜図２９の結果から、アルキル鎖長
の長いものほど最適添加量以上での光透過率は大きく、
沈降速度は速くなり、沈降体積は大きくなる傾向が確認
できた。カオリンの沈降体積は、測定された全ての添加
範囲で、アルキル鎖長の長いホスホニウム基を含む共重
合体ほど大きかった。ＴＢＶＢを含む共重合体は密度の
高いカオリンフロックを形成するので早く沈降し、清澄
能は高いが、沈降容積は小さいことがわかった。
の長いものほど最適添加量以上での光透過率は大きく、
沈降速度は速くなり、沈降体積は大きくなる傾向が確認
できた。カオリンの沈降体積は、測定された全ての添加
範囲で、アルキル鎖長の長いホスホニウム基を含む共重
合体ほど大きかった。ＴＢＶＢを含む共重合体は密度の
高いカオリンフロックを形成するので早く沈降し、清澄
能は高いが、沈降容積は小さいことがわかった。
【００９０】（５）以上の総括 長さの異なるアルキル鎖を有するホスホニウム塩モノマ
ーＴＲＶＢと感温性を示すＮＩＰＡＡｍの共重合により
感温性を有するカチオン性の水溶性ＴＲＶＢ−ＮＩＰＡ
Ａｍ共重合体が得られた。
ーＴＲＶＢと感温性を示すＮＩＰＡＡｍの共重合により
感温性を有するカチオン性の水溶性ＴＲＶＢ−ＮＩＰＡ
Ａｍ共重合体が得られた。
【００９１】共重合体水溶液の相対粘度は温度の上昇と
ともに低下する傾向を示した。その低下の度合は同一仕
込み比ではアルキル鎖長の長いＴＲＶＢを含む共重合体
ほど、また同一アルキル鎖をもつ共重合体ではその含量
の小さいものほど大きかった。相転移温度（曇点）は同
一共重合体濃度ではホスホニウム基含量の増加、ホスホ
ニウム基のアルキル鎖長の減少とともに３２℃より高温
側ヘシフトした。
ともに低下する傾向を示した。その低下の度合は同一仕
込み比ではアルキル鎖長の長いＴＲＶＢを含む共重合体
ほど、また同一アルキル鎖をもつ共重合体ではその含量
の小さいものほど大きかった。相転移温度（曇点）は同
一共重合体濃度ではホスホニウム基含量の増加、ホスホ
ニウム基のアルキル鎖長の減少とともに３２℃より高温
側ヘシフトした。
【００９２】これらの共重合体によるカオリン懸濁液の
凝集を検討した。清澄能は、共重合体中のホスホニウム
基含量の減少、ホスホニウム基中のアルキル鎖長の減少
とともに向上した。最適共重合体添加量は、同一アルキ
ル鎖をもつＴＲＶＢを含む共重合体ではその仕込み比の
増加にともない減少し、同一仕込み比で得られた共重合
体ではホスホニウム基中のアルキル鎖長の短かいものほ
ど減少した。共重合体のホスホニウム基含量と最適共重
合体添加量の積として算出した最適ホスホニウム基添加
量はそれぞれのアルキル鎖をもつホスホニウム基におい
て、仕込み比に依存せずほば一定となった。
凝集を検討した。清澄能は、共重合体中のホスホニウム
基含量の減少、ホスホニウム基中のアルキル鎖長の減少
とともに向上した。最適共重合体添加量は、同一アルキ
ル鎖をもつＴＲＶＢを含む共重合体ではその仕込み比の
増加にともない減少し、同一仕込み比で得られた共重合
体ではホスホニウム基中のアルキル鎖長の短かいものほ
ど減少した。共重合体のホスホニウム基含量と最適共重
合体添加量の積として算出した最適ホスホニウム基添加
量はそれぞれのアルキル鎖をもつホスホニウム基におい
て、仕込み比に依存せずほば一定となった。
【００９３】各組成のＴＲＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重合体
の最適共重合体添加量における清澄能を温度を変えて測
定した結果、２０〜２５℃までは温度の上昇とともに向
上したが、それ以上では一端低下し、３０℃以上で再度
上昇した。ＮａＣｌを含むカオリン懸濁液の凝集ではＮ
ａＣｌが０．００ｌｗｔ／ｖｏｌ％において清澄能は極
大となり、それ以上の濃度では低下した。
の最適共重合体添加量における清澄能を温度を変えて測
定した結果、２０〜２５℃までは温度の上昇とともに向
上したが、それ以上では一端低下し、３０℃以上で再度
上昇した。ＮａＣｌを含むカオリン懸濁液の凝集ではＮ
ａＣｌが０．００ｌｗｔ／ｖｏｌ％において清澄能は極
大となり、それ以上の濃度では低下した。
【００９４】沈降体積の大きさは同一アルキル鎖のホス
ホニウム基をもつ共重合体ではその導入量の大きいもの
ほど、また同一仕込み比で得られた共重合体ではホスホ
ニウム基のアルキル鎖長の長いものほど大きくなること
がわかった。
ホニウム基をもつ共重合体ではその導入量の大きいもの
ほど、また同一仕込み比で得られた共重合体ではホスホ
ニウム基のアルキル鎖長の長いものほど大きくなること
がわかった。
【００９５】（６）抗菌活性試験 グラム陽性菌の代表として、スタフィロコッカス・オ
ーレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕ
ｓ）ＩＦＯｌ２７３２に対して、下記の表２に示す試料
１〜３を、下記の表３に示した濃度および作用時間で作
用させた。得られた抗菌活性の結果を表３に示す。
ーレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕ
ｓ）ＩＦＯｌ２７３２に対して、下記の表２に示す試料
１〜３を、下記の表３に示した濃度および作用時間で作
用させた。得られた抗菌活性の結果を表３に示す。
【００９６】グラム陰性菌の代表として、エシエリア
・コリ（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）ＩＦＯ３
８０６に対して、下記の表２に示す試料１〜３を、下記
の表４に示した濃度および作用時間で作用させた。得ら
れた抗菌活性の結果を表４に示す。
・コリ（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）ＩＦＯ３
８０６に対して、下記の表２に示す試料１〜３を、下記
の表４に示した濃度および作用時間で作用させた。得ら
れた抗菌活性の結果を表４に示す。
【００９７】なお、各々の抗菌活性の評価は、下記の溶
液希釈法で行なった。 溶液希釈法：生理食塩水ｌ８ｍｌ中に、ｌｍｌ当たり
１０6 個の菌２ｍｌを摂取し、試料１〜３の各試料を３
０℃にて表３および表４に示した濃度および作用時間で
作用させ、その後の菌数を測定した。接触時間に対し、
菌数の減少が著しいほど殺菌活性が強いことを示す。表
中の数字は菌数（個／ｍｌ）を示す。
液希釈法で行なった。 溶液希釈法：生理食塩水ｌ８ｍｌ中に、ｌｍｌ当たり
１０6 個の菌２ｍｌを摂取し、試料１〜３の各試料を３
０℃にて表３および表４に示した濃度および作用時間で
作用させ、その後の菌数を測定した。接触時間に対し、
菌数の減少が著しいほど殺菌活性が強いことを示す。表
中の数字は菌数（個／ｍｌ）を示す。
【００９８】
【表２】
【００９９】
【表３】
【０１００】
【表４】
【０１０１】
【発明の効果】以上説明した様に、本発明の水溶性抗菌
感温性樹脂によれば、特定の温度で優れた凝集作用を有
し、さらに且つ短時間の接触で十分な抗菌効果を有する
優れた効果が得られる。また、上記の水溶性抗菌感温性
樹脂を用いることにより、特定の温度で優れた凝集作用
を有する抗菌性の凝集剤を得ることができる効果が得ら
れる。
感温性樹脂によれば、特定の温度で優れた凝集作用を有
し、さらに且つ短時間の接触で十分な抗菌効果を有する
優れた効果が得られる。また、上記の水溶性抗菌感温性
樹脂を用いることにより、特定の温度で優れた凝集作用
を有する抗菌性の凝集剤を得ることができる効果が得ら
れる。
【図１】ＴＢＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重合体水溶液の相対
粘度の測定結果を示す図である。
粘度の測定結果を示す図である。
【図２】ＴＨＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重合体水溶液の相対
粘度の測定結果を示す図である。
粘度の測定結果を示す図である。
【図３】ＴＯＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重合体水溶液の相対
粘度の測定結果を示す図である。
粘度の測定結果を示す図である。
【図４】ＴＲＶＢ：ＮＩＰＡＡｍ＝２：１００の仕込み
比から得られた共重合体水溶液の相対粘度の測定結果を
示す図である。
比から得られた共重合体水溶液の相対粘度の測定結果を
示す図である。
【図５】ＴＲＶＢ：ＮＩＰＡＡｍ＝３：１００の仕込み
比から得られた共重合体水溶液の相対粘度の測定結果を
示す図である。
比から得られた共重合体水溶液の相対粘度の測定結果を
示す図である。
【図６】ＴＲＶＢ：ＮＩＰＡＡｍ＝３：１００の仕込み
比から得られた共重合体水溶液の相対粘度の測定結果を
示す図である。
比から得られた共重合体水溶液の相対粘度の測定結果を
示す図である。
【図７】ＴＢＶＢ：ＮＩＰＡＡｍ＝２：１００の仕込み
比から得られた共重合体の清澄能の測定結果を示す図で
ある。
比から得られた共重合体の清澄能の測定結果を示す図で
ある。
【図８】ＴＨＶＢ：ＮＩＰＡＡｍ＝２：１００の仕込み
比から得られた共重合体の清澄能の測定結果を示す図で
ある。
比から得られた共重合体の清澄能の測定結果を示す図で
ある。
【図９】ＴＯＶＢ：ＮＩＰＡＡｍ＝２：１００の仕込み
比から得られた共重合体の清澄能の測定結果を示す図で
ある。
比から得られた共重合体の清澄能の測定結果を示す図で
ある。
【図１０】ＴＢＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重合体の清澄能の
測定結果を示す図である。
測定結果を示す図である。
【図１１】ＴＨＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重合体の清澄能の
測定結果を示す図である。
測定結果を示す図である。
【図１２】ＴＯＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重合体の清澄能の
測定結果を示す図である。
測定結果を示す図である。
【図１３】ＴＲＶＢ：ＮＩＰＡＡｍ＝２：１００の仕込
み比から得られた共重合体の清澄能の測定結果を示す図
である。
み比から得られた共重合体の清澄能の測定結果を示す図
である。
【図１４】ＴＲＶＢ：ＮＩＰＡＡｍ＝３：１００の仕込
み比から得られた共重合体の清澄能の測定結果を示す図
である。
み比から得られた共重合体の清澄能の測定結果を示す図
である。
【図１５】ＴＲＶＢ：ＮＩＰＡＡｍ＝４：１００の仕込
み比から得られた共重合体の清澄能の測定結果を示す図
である。
み比から得られた共重合体の清澄能の測定結果を示す図
である。
【図１６】ＴＲＶＢ：ＮＩＰＡＡｍの最適共重合体添加
量と共重合体のリン含量の関係を示す図である。
量と共重合体のリン含量の関係を示す図である。
【図１７】ＴＲＶＢ：ＮＩＰＡＡｍ＝２：１００の仕込
み比から得られた共重合体のＮａＣｌを共存させた場合
の清澄能の測定結果を示す図である。
み比から得られた共重合体のＮａＣｌを共存させた場合
の清澄能の測定結果を示す図である。
【図１８】ＴＢＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重合体の清澄能の
温度依存性の測定結果を示す図である。
温度依存性の測定結果を示す図である。
【図１９】ＴＨＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重合体の清澄能の
温度依存性の測定結果を示す図である。
温度依存性の測定結果を示す図である。
【図２０】ＴＯＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重合体の清澄能の
温度依存性の測定結果を示す図である。
温度依存性の測定結果を示す図である。
【図２１】ＴＲＶＢ：ＮＩＰＡＡｍ＝２：１００の仕込
み比から得られた共重合体の清澄能の温度依存性の測定
結果である。
み比から得られた共重合体の清澄能の温度依存性の測定
結果である。
【図２２】ＴＲＶＢ：ＮＩＰＡＡｍ＝３：１００の仕込
み比から得られた共重合体の清澄能の温度依存性の測定
結果である。
み比から得られた共重合体の清澄能の温度依存性の測定
結果である。
【図２３】ＴＲＶＢ：ＮＩＰＡＡｍ＝４：１００の仕込
み比から得られた共重合体の清澄能の温度依存性の測定
結果である。
み比から得られた共重合体の清澄能の温度依存性の測定
結果である。
【図２４】ＴＢＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重合体を添加した
場合のカオリン懸濁液の光透過率を示す図である。
場合のカオリン懸濁液の光透過率を示す図である。
【図２５】ＴＢＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重合体を添加した
場合のカオリン懸濁液のカオリンの沈降速度を示す図で
ある。
場合のカオリン懸濁液のカオリンの沈降速度を示す図で
ある。
【図２６】ＴＢＶＢ−ＮＩＰＡＡｍ共重合体を添加した
場合のカオリン懸濁液のカオリンの沈降体積を示す図で
ある。
場合のカオリン懸濁液のカオリンの沈降体積を示す図で
ある。
【図２７】ＴＲＶＢ：ＮＩＰＡＡｍ＝３：１００の仕込
み比から得られた共重合体を添加した場合のカオリン懸
濁液の光透過率を示す図である。
み比から得られた共重合体を添加した場合のカオリン懸
濁液の光透過率を示す図である。
【図２８】ＴＲＶＢ：ＮＩＰＡＡｍ＝３：１００の仕込
み比から得られた共重合体を添加した場合のカオリンの
沈降速度を示す図である。
み比から得られた共重合体を添加した場合のカオリンの
沈降速度を示す図である。
【図２９】ＴＲＶＢ：ＮＩＰＡＡｍ＝３：１００の仕込
み比から得られた共重合体を添加した場合のカオリンの
沈降体積を示す図である。
み比から得られた共重合体を添加した場合のカオリンの
沈降体積を示す図である。
Claims (6)
- 【請求項１】 下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ2 、
Ｒ3 は水素原子または炭素数１〜６の直鎖状または分岐
状のアルキル基を示す。ただし、Ｒ2 、Ｒ3 は同時に水
素原子であることはない。）で表されるＮ−アルキル
（メタ）アクリルアミドと、下記一般式（２） 【化２】 （式中、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 は炭素数１〜８の直鎖状また
は分岐状のアルキル基を示し、Ｘ- はアニオンを示し、
ｎは１以上の整数を示す。）で表されるビニルベンジル
ホスホニウム塩系単量体との共重合体を含有することを
特徴とする水溶性抗菌感温性樹脂。 - 【請求項２】 前記一般式（１）で示されるＮ−アルキ
ル（メタ）アクリルアミドが、Ｎ−イソプロピルアクリ
ルアミドである請求項１記載の水溶性抗菌感温性樹脂。 - 【請求項３】 前記一般式（２）で示されるビニルベン
ジルホスホニウム塩系単量体が、トリブチル−４−ビニ
ルベンジルホスホニウムクロライド、トリヘキシル−４
−ビニルベンジルホスホニウムクロライドおよびトリオ
クチル−４−ビニルベンジルホスホニウムクロライドか
ら選ばれた少なくとも１種のホスホニウム塩である請求
項１記載の水溶性抗菌感温性樹脂。 - 【請求項４】 前記共重合体中の含リン量がＰとして
０．１〜４ｗｔ％である請求項１乃至３のいずれかの項
に記載の水溶性抗菌感温性樹脂。 - 【請求項５】 請求項１乃至４のいずれかの項に記載の
水溶性抗菌感温性樹脂を含有することを特徴とする凝集
剤。 - 【請求項６】 水懸濁液に対し凝集作用を有する請求項
５記載の凝集剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18714597A JP3682745B2 (ja) | 1997-06-30 | 1997-06-30 | 水溶性抗菌感温性樹脂および凝集剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18714597A JP3682745B2 (ja) | 1997-06-30 | 1997-06-30 | 水溶性抗菌感温性樹脂および凝集剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1121322A true JPH1121322A (ja) | 1999-01-26 |
| JP3682745B2 JP3682745B2 (ja) | 2005-08-10 |
Family
ID=16200919
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18714597A Expired - Fee Related JP3682745B2 (ja) | 1997-06-30 | 1997-06-30 | 水溶性抗菌感温性樹脂および凝集剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3682745B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012170871A (ja) * | 2011-02-21 | 2012-09-10 | Hiroshima Univ | 懸濁液の固形分分離方法 |
-
1997
- 1997-06-30 JP JP18714597A patent/JP3682745B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012170871A (ja) * | 2011-02-21 | 2012-09-10 | Hiroshima Univ | 懸濁液の固形分分離方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3682745B2 (ja) | 2005-08-10 |
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