JPH11209683A - プライマー組成物 - Google Patents
プライマー組成物Info
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- JPH11209683A JPH11209683A JP10011439A JP1143998A JPH11209683A JP H11209683 A JPH11209683 A JP H11209683A JP 10011439 A JP10011439 A JP 10011439A JP 1143998 A JP1143998 A JP 1143998A JP H11209683 A JPH11209683 A JP H11209683A
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- Japan
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- meth
- alkyl
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- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 窯業系成形物、コンクリート等に使用する場
合など、被塗物から移行するアルカリにさらされても非
常に高い接着力を示すプライマー組成物を提供するこ
と。 【解決手段】 下記（ａ）〜（ｃ）の単量体成分からな
る共重合体であって、ガラス転移温度が３５℃以上で、
かつ数平均分子量が６，０００以上である共重合体を含
有するプライマー組成物。 （ａ）一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜１０のアルキ
ル基、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜１０のアルキル
基、アリール基及びアラルキル基から選ばれた１価の炭
化水素基、ａは０〜２の整数を示す）で表される炭素原
子に結合した反応性シリル基含有単量体 （ｂ）炭素数１０以上のアルキル基を有する（メタ）ア
クリル酸アルキルエステル単量体 （ｃ）その他の共重合可能な単量体。
合など、被塗物から移行するアルカリにさらされても非
常に高い接着力を示すプライマー組成物を提供するこ
と。 【解決手段】 下記（ａ）〜（ｃ）の単量体成分からな
る共重合体であって、ガラス転移温度が３５℃以上で、
かつ数平均分子量が６，０００以上である共重合体を含
有するプライマー組成物。 （ａ）一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜１０のアルキ
ル基、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜１０のアルキル
基、アリール基及びアラルキル基から選ばれた１価の炭
化水素基、ａは０〜２の整数を示す）で表される炭素原
子に結合した反応性シリル基含有単量体 （ｂ）炭素数１０以上のアルキル基を有する（メタ）ア
クリル酸アルキルエステル単量体 （ｃ）その他の共重合可能な単量体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はプラマー組成物に関
し、詳しくは、各種弾性シーリング材とモルタル、金
属、セラミックス、ガラス、セメント、窯業系成形物、
プラスチック、各種塗装面等との接着性に効果のあるプ
ライマー組成物に関する。
し、詳しくは、各種弾性シーリング材とモルタル、金
属、セラミックス、ガラス、セメント、窯業系成形物、
プラスチック、各種塗装面等との接着性に効果のあるプ
ライマー組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】弾性シーリング材は近年、建築物、自動
車輌等に幅広く使用されるようになってきているが、そ
れ自身の接着性能はまだ不充分でありプライマーの使用
がほぼ必須となっている。
車輌等に幅広く使用されるようになってきているが、そ
れ自身の接着性能はまだ不充分でありプライマーの使用
がほぼ必須となっている。
【０００３】特に、窯業系成形物、コンクリート等に使
用する場合、被塗物から移行するアルカリ性の影響によ
り剥離が生じやすく、又、冬場の施工においてはプライ
マーが乾きにくいため、接着性の低下を引き起こすとい
うような問題が残っている。
用する場合、被塗物から移行するアルカリ性の影響によ
り剥離が生じやすく、又、冬場の施工においてはプライ
マーが乾きにくいため、接着性の低下を引き起こすとい
うような問題が残っている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、前記の
ごとき実状に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、特定の反応
性シリル基を含有するアクリル系共重合体からなる組成
物をプライマーとして使用することにより、窯業系成形
物、コンクリート等に対して非常に高い接着力を示すこ
とを見出した。
ごとき実状に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、特定の反応
性シリル基を含有するアクリル系共重合体からなる組成
物をプライマーとして使用することにより、窯業系成形
物、コンクリート等に対して非常に高い接着力を示すこ
とを見出した。
【０００５】すなわち、本発明のプライマー組成物は、
下記（ａ）〜（ｃ）の単量体成分からなる共重合体であ
って、ガラス転移温度が３５℃以上で、かつ数平均分子
量が６，０００以上である共重合体（Ａ）を含有するこ
とを特徴とする。
下記（ａ）〜（ｃ）の単量体成分からなる共重合体であ
って、ガラス転移温度が３５℃以上で、かつ数平均分子
量が６，０００以上である共重合体（Ａ）を含有するこ
とを特徴とする。
【０００６】（ａ）一般式（Ｉ）
【化２】 （式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜１０のアルキ
ル基、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜１０のアルキル
基、アリール基及びアラルキル基から選ばれた１価の炭
化水素基、ａは０〜２の整数を示す）で表わされる、炭
素原子に結合した反応性シリル基を含有する単量体（反
応性シリル基含有単量体） （ｂ）炭素数１０以上のアルキル基を有する（メタ）ア
クリル酸アルキルエステル単量体 （ｃ）その他の共重合可能な単量体。
ル基、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜１０のアルキル
基、アリール基及びアラルキル基から選ばれた１価の炭
化水素基、ａは０〜２の整数を示す）で表わされる、炭
素原子に結合した反応性シリル基を含有する単量体（反
応性シリル基含有単量体） （ｂ）炭素数１０以上のアルキル基を有する（メタ）ア
クリル酸アルキルエステル単量体 （ｃ）その他の共重合可能な単量体。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明のプライマー樹脂組成物
は、湿分の存在下、室温で硬化性を有するベース樹脂と
して反応性シリル基含有単量体（ａ）、炭素数１０以上
のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル単量体（ｂ）、その他の共重合可能な単量体（ｃ）
からなる共重合体であって、ガラス転移温度が３５℃以
上で且つ数平均分子量が６，０００以上であるアクリル
系共重合体（Ａ）を含有する。
は、湿分の存在下、室温で硬化性を有するベース樹脂と
して反応性シリル基含有単量体（ａ）、炭素数１０以上
のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル単量体（ｂ）、その他の共重合可能な単量体（ｃ）
からなる共重合体であって、ガラス転移温度が３５℃以
上で且つ数平均分子量が６，０００以上であるアクリル
系共重合体（Ａ）を含有する。
【０００８】アクリル系共重合体（Ａ）は、その主鎖が
実質的にアクリル系単量体が共重合した主鎖からなる
（以下、主鎖が実質的にアクリル系共重合鎖からなると
もいう）共重合体（Ａ）であり、且つ、反応性シリル基
が炭素原子に結合した形式で含有されているため、得ら
れる本発明の組成物から形成されるプライマーは窯業系
成形物、コンクリート等に対する接着性に優れるのみな
らず、耐水性、耐アルカリ性などが優れたものとなる。
実質的にアクリル系単量体が共重合した主鎖からなる
（以下、主鎖が実質的にアクリル系共重合鎖からなると
もいう）共重合体（Ａ）であり、且つ、反応性シリル基
が炭素原子に結合した形式で含有されているため、得ら
れる本発明の組成物から形成されるプライマーは窯業系
成形物、コンクリート等に対する接着性に優れるのみな
らず、耐水性、耐アルカリ性などが優れたものとなる。
【０００９】アクリル系共重合体（Ａ）において、一般
式（Ｉ）で表される炭素原子に結合した反応性シリル基
の数は、アクリル系共重合体（Ａ）１分子あたり１個以
上、好ましくは１〜１５個、更に好ましくは２〜１０個
であることが、本発明の組成物から形成されるプライマ
ーの接着強度、耐アルカリ性、耐久性などが優れるとい
う点から好ましい。反応性シリル基の数が１個未満の場
合は接着強度が低くなる傾向にある。
式（Ｉ）で表される炭素原子に結合した反応性シリル基
の数は、アクリル系共重合体（Ａ）１分子あたり１個以
上、好ましくは１〜１５個、更に好ましくは２〜１０個
であることが、本発明の組成物から形成されるプライマ
ーの接着強度、耐アルカリ性、耐久性などが優れるとい
う点から好ましい。反応性シリル基の数が１個未満の場
合は接着強度が低くなる傾向にある。
【００１０】前記一般式（Ｉ）で表される反応性シリル
基は、アクリル系共重合体（Ａ）の主鎖の末端に結合し
ていてもよく、側鎖に結合していてもよく、主鎖の末端
および側鎖に結合していてもよい。
基は、アクリル系共重合体（Ａ）の主鎖の末端に結合し
ていてもよく、側鎖に結合していてもよく、主鎖の末端
および側鎖に結合していてもよい。
【００１１】前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１は水素原
子または炭素数１〜１０、好ましくはたとえばメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｉ−ブチル基などの炭素数１〜４のアルキル
基である。前記アルキル基の炭素数が１０を超える場合
には、反応性シリル基の反応性が低下するようになる。
また、前記Ｒ１がたとえばフェニル基、ベンジル基など
のアルキル基以外の基である場合にも、反応性シリル基
の反応性が低下するようになる。
子または炭素数１〜１０、好ましくはたとえばメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｉ−ブチル基などの炭素数１〜４のアルキル
基である。前記アルキル基の炭素数が１０を超える場合
には、反応性シリル基の反応性が低下するようになる。
また、前記Ｒ１がたとえばフェニル基、ベンジル基など
のアルキル基以外の基である場合にも、反応性シリル基
の反応性が低下するようになる。
【００１２】また、前記一般式（Ｉ）において、Ｒ２は
水素原子または炭素数１〜１０、好ましくはたとえば前
記Ｒ１において例示された炭素数１〜４のアルキル基、
たとえばフェニル基などの好ましくは炭素数６〜２５の
アリール基およびたとえばベンジル基などの好ましくは
炭素数７〜１２のアラルキル基から選ばれた１価の炭化
水素基である。これらの中では、本発明の組成物が硬化
性に優れるという点から炭素数１〜４のアルキル基が好
ましい。
水素原子または炭素数１〜１０、好ましくはたとえば前
記Ｒ１において例示された炭素数１〜４のアルキル基、
たとえばフェニル基などの好ましくは炭素数６〜２５の
アリール基およびたとえばベンジル基などの好ましくは
炭素数７〜１２のアラルキル基から選ばれた１価の炭化
水素基である。これらの中では、本発明の組成物が硬化
性に優れるという点から炭素数１〜４のアルキル基が好
ましい。
【００１３】前記一般式（Ｉ）において、（Ｒ１Ｏ）
３−ａは３−ａが１以上３以下になるように、すなわち
ａが０〜２になるように選ばれるが、アクリル系共重合
体（Ａ）の硬化性が良好になるという点からは、ａが０
または１であることが好ましい。したがって、Ｒ２の結
合数は０または１であるのが好ましい。
３−ａは３−ａが１以上３以下になるように、すなわち
ａが０〜２になるように選ばれるが、アクリル系共重合
体（Ａ）の硬化性が良好になるという点からは、ａが０
または１であることが好ましい。したがって、Ｒ２の結
合数は０または１であるのが好ましい。
【００１４】一般式（Ｉ）中に存在する（Ｒ１Ｏ）
３−ａまたは（Ｒ２）ａの数が２個以上の場合、２個以
上含まれるＲ１またはＲ２は互いに同じであってもよ
く、異なっていてもよい。
３−ａまたは（Ｒ２）ａの数が２個以上の場合、２個以
上含まれるＲ１またはＲ２は互いに同じであってもよ
く、異なっていてもよい。
【００１５】また、アクリル系共重合体（Ａ）として
は、その分子内に一般式（Ｉ）で表される炭素原子に結
合した反応性シリル基を含有する単量体単位を用いて合
成したものが好ましい。なお、アクリル系共重合体
（Ａ）中の前記単量体単位の含有割合は、本発明の組成
物を用いて形成されるプライマーの耐久性が優れる、強
度が大きくなるという点から、１〜３０％、さらには２
〜２０％、とくには２〜１５％であるのが好ましい。使
用量が１％未満の場合には、硬化性が不充分となる傾向
にあり、３０％を超える場合には、保存安定性が低下す
る傾向にある。
は、その分子内に一般式（Ｉ）で表される炭素原子に結
合した反応性シリル基を含有する単量体単位を用いて合
成したものが好ましい。なお、アクリル系共重合体
（Ａ）中の前記単量体単位の含有割合は、本発明の組成
物を用いて形成されるプライマーの耐久性が優れる、強
度が大きくなるという点から、１〜３０％、さらには２
〜２０％、とくには２〜１５％であるのが好ましい。使
用量が１％未満の場合には、硬化性が不充分となる傾向
にあり、３０％を超える場合には、保存安定性が低下す
る傾向にある。
【００１６】前記アクリル系共重合体（Ａ）の数平均分
子量は、本発明の組成物を用いて形成されるプライマー
の接着強度、耐久性などの物性が優れるという点から、
５０００から５００００、なかんずく７０００から２５
０００であることが好ましい。
子量は、本発明の組成物を用いて形成されるプライマー
の接着強度、耐久性などの物性が優れるという点から、
５０００から５００００、なかんずく７０００から２５
０００であることが好ましい。
【００１７】前記アクリル系共重合体（Ａ）のガラス転
移温度は、本発明の組成物を用いて形成されるプライマ
ーの指触乾燥性、ほこり付着性などの物性が優れるとい
う点から、３５℃以上であることが好ましい。前記のご
ときアクリル系共重合体（Ａ）は、単独で用いてもよ
く、２種以上併用してもよい。
移温度は、本発明の組成物を用いて形成されるプライマ
ーの指触乾燥性、ほこり付着性などの物性が優れるとい
う点から、３５℃以上であることが好ましい。前記のご
ときアクリル系共重合体（Ａ）は、単独で用いてもよ
く、２種以上併用してもよい。
【００１８】つぎに、アクリル系共重合体（Ａ）の製法
の一例について説明する。アクリル系共重合体（Ａ）
は、前述したように、たとえば重合性２重結合および炭
素原子に結合した反応性シリル基を含有する単量体
（ａ）、炭素数１０以上のアルキル基を有する（メタ）
アクリル酸アルキルエステル単量体（ｂ）、その他の共
重合可能な単量体（ｃ）を含有するモノマー混合物を重
合することによって製造することができる。
の一例について説明する。アクリル系共重合体（Ａ）
は、前述したように、たとえば重合性２重結合および炭
素原子に結合した反応性シリル基を含有する単量体
（ａ）、炭素数１０以上のアルキル基を有する（メタ）
アクリル酸アルキルエステル単量体（ｂ）、その他の共
重合可能な単量体（ｃ）を含有するモノマー混合物を重
合することによって製造することができる。
【００１９】単量体（ａ） 前記単量体（ａ）の具体例としては、たとえば
【化３】 などの一般式（ＩＩＩ）：
【化４】 （式中、Ｒ１、Ｒ２、ａは前記と同じ、Ｒ５は水素原子
またはメチル基を示す）で表される化合物。
またはメチル基を示す）で表される化合物。
【００２０】
【化５】 などの一般式（ＩＶ）：
【化６】 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびａは前記と同じ、ｎは
１〜１２の整数をを示す。）で表される化合物。
１〜１２の整数をを示す。）で表される化合物。
【００２１】
【化７】 などの一般式（Ｖ）：
【化８】 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、ａおよびｎは前記と同じ）
で表される化合物。
で表される化合物。
【００２２】
【化９】 などの一般式（ＶＩ）：
【化１０】 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、ａは前記と同じ、ｍは１〜
１４の整数を示す。）で表される化合物。
１４の整数を示す。）で表される化合物。
【００２３】
【化１１】 （式中、ｐは０〜２０の整数を示す。）などの一般式
（ＶＩＩ）：
（ＶＩＩ）：
【化１２】 等が例示できる。
【００２４】単量体（ｂ） 前記炭素数１０以上のアルキル基を有する（メタ）アク
リル酸アルキルエステル単量体（ｂ）の具体例としては
ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）ア
クリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル
（メタ）アクリレート、ドコサニル（メタ）アクリレー
ト、ベヘニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
リル酸アルキルエステル単量体（ｂ）の具体例としては
ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）ア
クリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル
（メタ）アクリレート、ドコサニル（メタ）アクリレー
ト、ベヘニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２５】前記単量体（ｂ）の使用量は、通常用いる
重合成分全量の２〜３０％、さらには５〜２５％、とく
には５〜２０％であるのが好ましい。使用量が２％未満
の場合は接着性が発現しにくく、又、３０％を超える場
合は相溶性が低下する。
重合成分全量の２〜３０％、さらには５〜２５％、とく
には５〜２０％であるのが好ましい。使用量が２％未満
の場合は接着性が発現しにくく、又、３０％を超える場
合は相溶性が低下する。
【００２６】単量体（ｃ） 前記その他の共重合可能な単量体（ｃ）の具体例として
は、たとえばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２ー
エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、ペンタ
フルオロプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロ
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリ
ロニトリル、グリシジル（メタ）アクリレート、ジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミ
ド、α−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシ
メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミ
ド（メタ）アクリロイルモルホリン、２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、２ーヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリ
ルアミド、アロニクスＭ−５７００、マクロモノマーで
あるＡＳ−６、ＡＮ−６、ＡＡ−６、ＡＢ−６、ＡＫ−
５などの化合物（以上、東亜合成化学工業（株）製）、
Ｐｌａｃｃｅｌ ＦＡ−１、Ｐｌａｃｃｅｌ ＦＡ−
４、Ｐｌａｃｃｅｌ ＦＭ−１、Ｐｌａｃｃｅｌ ＦＭ
−４（以上、ダイセル化学工業（株）製）、（メタ）ア
クリル酸のヒドロキシアルキルエステル類とリン酸また
はリン酸エステル類との縮合生成物などのリン酸エステ
ル基含有（メタ）アクリル系化合物、ウレタン結合やシ
ロキサン結合を含む（メタ）アクリレートなどが挙げら
れる。これらの単量体（ｃ）は単独で用いてもよく、２
種以上併用してもよい。
は、たとえばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２ー
エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、ペンタ
フルオロプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロ
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリ
ロニトリル、グリシジル（メタ）アクリレート、ジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミ
ド、α−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシ
メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミ
ド（メタ）アクリロイルモルホリン、２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、２ーヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリ
ルアミド、アロニクスＭ−５７００、マクロモノマーで
あるＡＳ−６、ＡＮ−６、ＡＡ−６、ＡＢ−６、ＡＫ−
５などの化合物（以上、東亜合成化学工業（株）製）、
Ｐｌａｃｃｅｌ ＦＡ−１、Ｐｌａｃｃｅｌ ＦＡ−
４、Ｐｌａｃｃｅｌ ＦＭ−１、Ｐｌａｃｃｅｌ ＦＭ
−４（以上、ダイセル化学工業（株）製）、（メタ）ア
クリル酸のヒドロキシアルキルエステル類とリン酸また
はリン酸エステル類との縮合生成物などのリン酸エステ
ル基含有（メタ）アクリル系化合物、ウレタン結合やシ
ロキサン結合を含む（メタ）アクリレートなどが挙げら
れる。これらの単量体（ｃ）は単独で用いてもよく、２
種以上併用してもよい。
【００２７】前記単量体（ｃ）の使用量は、通常用いる
重合成分全量の５〜９５％、さらには３０〜９０％、と
くには４０〜８５％であるのが好ましい。
重合成分全量の５〜９５％、さらには３０〜９０％、と
くには４０〜８５％であるのが好ましい。
【００２８】また、本発明においては、得られる本発明
の組成物から形成されるプライマーの接着性をさらに向
上させる目的で、たとえば主鎖にウレタン結合やシロキ
サン結合により形成されたセグメントを、５０％を超え
ない範囲でアクリル系共重合体（Ａ）の製造時に導入し
てもよい。
の組成物から形成されるプライマーの接着性をさらに向
上させる目的で、たとえば主鎖にウレタン結合やシロキ
サン結合により形成されたセグメントを、５０％を超え
ない範囲でアクリル系共重合体（Ａ）の製造時に導入し
てもよい。
【００２９】前記単量体以外の単量体の具体例として
は、たとえばスチレン、αーメチルスチレン、クロロス
チレン、スチレンスルホン酸、４ーヒドロキシスチレ
ン、ビニルトルエンなどの芳香族炭化水素系ビニル化合
物；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、（メタ）アク
リル酸などの不飽和カルボン酸、これらのアルカリ金属
塩、アンモニウム塩、アミン塩などの塩；無水マレイン
酸などの不飽和カルボン酸の酸無水物、これら酸無水物
と炭素数１〜２０の直鎖状または分岐鎖を有するアルコ
ールまたはアミンとのジエステルまたはハーフエステル
などの不飽和カルボン酸のエステル；酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、ジアリルフタレートなどのビニルエス
テルやアリル化合物；ビニルピリジン、アミノエチルビ
ニルエーテルなどのアミノ基含有ビニル系化合物；イタ
コン酸ジアミド、クロトン酸アミド、マレイン酸ジアミ
ド、フマル酸ジアミド、Ｎ−ビニルピロリドンなどのア
ミド基含有ビニル系化合物；２ーヒドロキシエチルビニ
ルエーテル、メチルビニルエーテル、シクロヘキシルビ
ニルエーテル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロプ
レン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、フルオロ
オレフィンマレイミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、ビニ
ルスルホン酸などのその他ビニル系化合物などが挙げら
れる。これらは単独で用いてもよく、２種以上併用して
もよい。
は、たとえばスチレン、αーメチルスチレン、クロロス
チレン、スチレンスルホン酸、４ーヒドロキシスチレ
ン、ビニルトルエンなどの芳香族炭化水素系ビニル化合
物；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、（メタ）アク
リル酸などの不飽和カルボン酸、これらのアルカリ金属
塩、アンモニウム塩、アミン塩などの塩；無水マレイン
酸などの不飽和カルボン酸の酸無水物、これら酸無水物
と炭素数１〜２０の直鎖状または分岐鎖を有するアルコ
ールまたはアミンとのジエステルまたはハーフエステル
などの不飽和カルボン酸のエステル；酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、ジアリルフタレートなどのビニルエス
テルやアリル化合物；ビニルピリジン、アミノエチルビ
ニルエーテルなどのアミノ基含有ビニル系化合物；イタ
コン酸ジアミド、クロトン酸アミド、マレイン酸ジアミ
ド、フマル酸ジアミド、Ｎ−ビニルピロリドンなどのア
ミド基含有ビニル系化合物；２ーヒドロキシエチルビニ
ルエーテル、メチルビニルエーテル、シクロヘキシルビ
ニルエーテル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロプ
レン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、フルオロ
オレフィンマレイミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、ビニ
ルスルホン酸などのその他ビニル系化合物などが挙げら
れる。これらは単独で用いてもよく、２種以上併用して
もよい。
【００３０】前記アクリル系共重合体（Ａ）は、たとえ
ば特開昭５４−３６３９５号公報、特開昭５７−５５９
５４号公報などに記載のヒドロシリル化法または反応性
シリル基を含有する単量体を用いた溶液重合法によって
製造することができるが、合成の容易さなどの点から反
応性シリル基を含有する単量体を用い、アゾビスイソブ
チロニトリルなどのアゾ系ラジカル重合開始剤を用いた
溶液重合法によって製造することがとくに好ましい。
ば特開昭５４−３６３９５号公報、特開昭５７−５５９
５４号公報などに記載のヒドロシリル化法または反応性
シリル基を含有する単量体を用いた溶液重合法によって
製造することができるが、合成の容易さなどの点から反
応性シリル基を含有する単量体を用い、アゾビスイソブ
チロニトリルなどのアゾ系ラジカル重合開始剤を用いた
溶液重合法によって製造することがとくに好ましい。
【００３１】前記溶液重合法に用いられる溶剤は、非水
系のものであればよく、とくに制限はないが、たとえば
トルエン、キシレン、ｎーヘキサン、シクロヘキサンな
どの炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチルなどの酢酸エ
ステル類；エチルセロソルブ、ブチルセロソロブなどの
セロソルブ類；セロソルブアセテートなどのエーテルエ
ステル類；メチルエチルケトン、アセト酢酸エチル、ア
セチルアセトン、メチルイソブチルケトン、アセトンな
どのケトン類；メタノール、イソプロピルアルコール、
ｎーブタノール、イソブタノール、ヘキサノール、オク
タノールなどのアルコール類が挙げられる。
系のものであればよく、とくに制限はないが、たとえば
トルエン、キシレン、ｎーヘキサン、シクロヘキサンな
どの炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチルなどの酢酸エ
ステル類；エチルセロソルブ、ブチルセロソロブなどの
セロソルブ類；セロソルブアセテートなどのエーテルエ
ステル類；メチルエチルケトン、アセト酢酸エチル、ア
セチルアセトン、メチルイソブチルケトン、アセトンな
どのケトン類；メタノール、イソプロピルアルコール、
ｎーブタノール、イソブタノール、ヘキサノール、オク
タノールなどのアルコール類が挙げられる。
【００３２】また、前記溶液重合の際には、必要に応じ
て、たとえばｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシル
メルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、γーメルカプ
トプロピルトリメトキシシラン、γーメルカプトプロピ
ルトリエトキシシラン、（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ−Ｓ−Ｓ−
Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ−Ｓ８−Ｓｉ
（ＯＣＨ３）３などの連鎖移動剤を単独または２種以上
併用することにより、得られるアクリル系共重合体
（Ａ）の分子量を調整してもよい。とくに、たとえばγ
ーメルカプトプロピルトリメトキシシランなどのアルコ
キシシリル基を分子中に有する連鎖移動剤を用いた場合
には、アクリル系共重合体（Ａ）の末端に反応性シリル
基を導入することができる。かかる連鎖移動剤の使用量
は、用いる重合成分全量の０．０５〜１０％、なかんづ
く０．１〜８％であることが好ましい。
て、たとえばｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシル
メルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、γーメルカプ
トプロピルトリメトキシシラン、γーメルカプトプロピ
ルトリエトキシシラン、（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ−Ｓ−Ｓ−
Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ−Ｓ８−Ｓｉ
（ＯＣＨ３）３などの連鎖移動剤を単独または２種以上
併用することにより、得られるアクリル系共重合体
（Ａ）の分子量を調整してもよい。とくに、たとえばγ
ーメルカプトプロピルトリメトキシシランなどのアルコ
キシシリル基を分子中に有する連鎖移動剤を用いた場合
には、アクリル系共重合体（Ａ）の末端に反応性シリル
基を導入することができる。かかる連鎖移動剤の使用量
は、用いる重合成分全量の０．０５〜１０％、なかんづ
く０．１〜８％であることが好ましい。
【００３３】前記脱水剤の具体例としては、たとえばオ
ルトギ酸メチル、オルトギ酸エチル、オルト酢酸メチ
ル、オルト酢酸エチル、オルトプロピオン酸トリメチ
ル、オルトプロピオン酸トリエチル、オルトイソプロピ
オン酸トリメチル、オルトイソプロピオン酸トリエチ
ル、オルト酪酸トリメチル、オルト酪酸トリエチル、オ
ルトイソ酪酸トリメチル、オルトイソ酪酸トリエチルな
どの加水分解性エステル化合物などが挙げられる。これ
らの中では脱水効果の点でオルト酢酸メチルが好まし
い。これらは単独で用いてもよく２種以上併用してもよ
い。
ルトギ酸メチル、オルトギ酸エチル、オルト酢酸メチ
ル、オルト酢酸エチル、オルトプロピオン酸トリメチ
ル、オルトプロピオン酸トリエチル、オルトイソプロピ
オン酸トリメチル、オルトイソプロピオン酸トリエチ
ル、オルト酪酸トリメチル、オルト酪酸トリエチル、オ
ルトイソ酪酸トリメチル、オルトイソ酪酸トリエチルな
どの加水分解性エステル化合物などが挙げられる。これ
らの中では脱水効果の点でオルト酢酸メチルが好まし
い。これらは単独で用いてもよく２種以上併用してもよ
い。
【００３４】また、前記アルキルアルコールの具体例と
しては、例えばメタノール、エタノールなどの炭素数１
から４の低級アルコールなどが挙げられる。
しては、例えばメタノール、エタノールなどの炭素数１
から４の低級アルコールなどが挙げられる。
【００３５】前記脱水剤やアルキルアルコールは、たと
えばアクリル系共重合体（Ａ）を重合する前の成分に加
えてもよく、アクリル系共重合体（Ａ）の重合中に加え
てもよく、また、得られたアクリル系共重合体（Ａ）と
そのほかの成分との混合時に加えてもよく特に制限はな
い。
えばアクリル系共重合体（Ａ）を重合する前の成分に加
えてもよく、アクリル系共重合体（Ａ）の重合中に加え
てもよく、また、得られたアクリル系共重合体（Ａ）と
そのほかの成分との混合時に加えてもよく特に制限はな
い。
【００３６】前記脱水剤の配合量には特に限定はない
が、通常アクリル系共重合体（Ａ）の樹脂固形分１００
部に対して脱水剤が０．５〜２０部程度、なかんづく２
〜１０部程度であるのが好ましい。
が、通常アクリル系共重合体（Ａ）の樹脂固形分１００
部に対して脱水剤が０．５〜２０部程度、なかんづく２
〜１０部程度であるのが好ましい。
【００３７】本発明に用いられる硬化触媒はオクチル酸
錫、ジブチル錫ジラウレ−ト、ジオクチル錫マレート等
のカルボン酸型有機錫化合物、モノブチル錫サルファイ
ド、ジオクチル錫メルカプタイド等のスルフィド型、メ
ルカプチド型有機錫化合物、ジオクチル錫オキサイドま
たはジブチル錫オキサイド等の有機錫オキサイド、有機
錫オキサイドとエチルシリケ−ト、エチルシリケ−ト４
０、マレイン酸ジメチル、フタル酸ジオクチル等のエス
テル化合物との反応物、；リン酸、モノメチルフォスフ
ェート、モノエチルフォスフェート、モノブチルフォス
フェート、モノオクチルフォスフェート、モノデシルフ
ォスフェート、ジメチルフォスフェート、ジエチルフォ
スフェート、ジブチルフォスフェート、ジデシルホスシ
クロヘキセンオキサイド、グリシジルメタクリレート、
グリシドール、アクリルグリシジルエーテル、γ−グリ
シドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、
錫、ジブチル錫ジラウレ−ト、ジオクチル錫マレート等
のカルボン酸型有機錫化合物、モノブチル錫サルファイ
ド、ジオクチル錫メルカプタイド等のスルフィド型、メ
ルカプチド型有機錫化合物、ジオクチル錫オキサイドま
たはジブチル錫オキサイド等の有機錫オキサイド、有機
錫オキサイドとエチルシリケ−ト、エチルシリケ−ト４
０、マレイン酸ジメチル、フタル酸ジオクチル等のエス
テル化合物との反応物、；リン酸、モノメチルフォスフ
ェート、モノエチルフォスフェート、モノブチルフォス
フェート、モノオクチルフォスフェート、モノデシルフ
ォスフェート、ジメチルフォスフェート、ジエチルフォ
スフェート、ジブチルフォスフェート、ジデシルホスシ
クロヘキセンオキサイド、グリシジルメタクリレート、
グリシドール、アクリルグリシジルエーテル、γ−グリ
シドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、
【化１３】 、油化シェルエポキシ（株）製のカーデュラＥ、油化シ
ェルエポキシ（株）製のエピコート８２８、エピコート
１００１などのエポキシ化合物とリン酸および（また
は）モノ酸性リン酸エステルとの反応物；有機チタネー
ト化合物、有機アルミニウム化合物；マレイン酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イタコン酸、クエ
ン酸、コハク酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリ
ット酸、これらの酸無水物、パラトルエンスルホン酸な
どの酸性化合物、；ヘキシルアミン、ジ−２−エチルヘ
キシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、ドデ
シルアミン、などのアミン類；これらのアミンと酸性ア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、ドデシルアミ
ン、などのアミン類；これらのアミンと酸性リン酸エス
テルとの混合物又は反応物；水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムなどのアルカリ性化合物などが挙げられる。
ェルエポキシ（株）製のエピコート８２８、エピコート
１００１などのエポキシ化合物とリン酸および（また
は）モノ酸性リン酸エステルとの反応物；有機チタネー
ト化合物、有機アルミニウム化合物；マレイン酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イタコン酸、クエ
ン酸、コハク酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリ
ット酸、これらの酸無水物、パラトルエンスルホン酸な
どの酸性化合物、；ヘキシルアミン、ジ−２−エチルヘ
キシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、ドデ
シルアミン、などのアミン類；これらのアミンと酸性ア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、ドデシルアミ
ン、などのアミン類；これらのアミンと酸性リン酸エス
テルとの混合物又は反応物；水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムなどのアルカリ性化合物などが挙げられる。
【００３８】これらのうち、有機錫化合物、有機錫化合
物とエチルシリケートの反応物が密着性、硬化性の点で
好ましい。
物とエチルシリケートの反応物が密着性、硬化性の点で
好ましい。
【００３９】これらの硬化触媒はアクリル共重合体
（Ａ）１００重量部に対して０．０５〜２０重量部、好
ましくは０．１〜１０重量部である。使用量が０．０５
重量部未満の場合は硬化性が低下する傾向にあり、２０
重量部を超える場合は耐水性が低下する傾向にある。
（Ａ）１００重量部に対して０．０５〜２０重量部、好
ましくは０．１〜１０重量部である。使用量が０．０５
重量部未満の場合は硬化性が低下する傾向にあり、２０
重量部を超える場合は耐水性が低下する傾向にある。
【００４０】上記した通り、本発明では反応性珪素基を
少なくても１個有するアクリル系重合体をプライマーと
して使用するが、プライマー化に際し、各種溶剤を使用
して作業性の良いプライマーの作製が可能である。湿潤
面に使用する場合にはイソプロパノール等のアルコール
類、メチルエチルケトン等のケトン類等極性溶媒を使用
すると更に接着性能を高める事ができる。
少なくても１個有するアクリル系重合体をプライマーと
して使用するが、プライマー化に際し、各種溶剤を使用
して作業性の良いプライマーの作製が可能である。湿潤
面に使用する場合にはイソプロパノール等のアルコール
類、メチルエチルケトン等のケトン類等極性溶媒を使用
すると更に接着性能を高める事ができる。
【００４１】本発明においては、まず、被着体上にプラ
イマーを塗布し、プライマー層を形成させた後、その上
に上記硬化性組成物を塗布すれば良い。プライマーの塗
布方法及び該硬化性組成物の塗布方法としては、特に限
定はなく、従来公知の塗布手段、例えばハケによる塗
布、ロールによる塗布、スプレーによる塗布等を広く採
用する事ができる。プライマーの塗布量としては、被着
体の１ｍ２面積に相当する部分あたり、通常２０〜４０
０ｇ程度、好ましくは４０〜１００ｇ程度とするのが良
い。被着体上にプライマー層を形成させるには、プライ
マー塗布後、これを室温にて乾燥しても良いし、又は、
５０〜１２０℃程度の温度で加熱しても良い。
イマーを塗布し、プライマー層を形成させた後、その上
に上記硬化性組成物を塗布すれば良い。プライマーの塗
布方法及び該硬化性組成物の塗布方法としては、特に限
定はなく、従来公知の塗布手段、例えばハケによる塗
布、ロールによる塗布、スプレーによる塗布等を広く採
用する事ができる。プライマーの塗布量としては、被着
体の１ｍ２面積に相当する部分あたり、通常２０〜４０
０ｇ程度、好ましくは４０〜１００ｇ程度とするのが良
い。被着体上にプライマー層を形成させるには、プライ
マー塗布後、これを室温にて乾燥しても良いし、又は、
５０〜１２０℃程度の温度で加熱しても良い。
【００４２】また、本発明のプライマー用組成物には、
たとえば酸化チタン、群青、紺青、亜鉛華、ベンガラ、
黄鉛、鉛白、カーボンブラック、透明酸化鉄、アルミニ
ウム粉などの無機顔料、アゾ系顔料、トリフェニルメタ
ン系顔料、キノリン系顔料、アントラキノン系顔料、フ
タロシアニン系顔料などの有機顔料などの顔料；希釈
剤、紫外線吸収剤、光安定剤、タレ防止剤、レベリング
剤などの添加剤；ニトロセルロース、セルロースアセテ
ートブチレートなどの繊維素；エポキシ樹脂、メラミン
樹脂、塩化ビニル樹脂、フッ素樹脂、塩素化ポリプロピ
レン、塩化ゴム、ポリビニルブチラール、ポリシロキサ
ンなどの樹脂などを適宜加えてもよい。
たとえば酸化チタン、群青、紺青、亜鉛華、ベンガラ、
黄鉛、鉛白、カーボンブラック、透明酸化鉄、アルミニ
ウム粉などの無機顔料、アゾ系顔料、トリフェニルメタ
ン系顔料、キノリン系顔料、アントラキノン系顔料、フ
タロシアニン系顔料などの有機顔料などの顔料；希釈
剤、紫外線吸収剤、光安定剤、タレ防止剤、レベリング
剤などの添加剤；ニトロセルロース、セルロースアセテ
ートブチレートなどの繊維素；エポキシ樹脂、メラミン
樹脂、塩化ビニル樹脂、フッ素樹脂、塩素化ポリプロピ
レン、塩化ゴム、ポリビニルブチラール、ポリシロキサ
ンなどの樹脂などを適宜加えてもよい。
【００４３】本発明に用いられる弾性シーリング材は特
に限定はなく、ポリウレタン系、ポリサルファイド系、
変性シリコン系、シリコーン系が使用できる。
に限定はなく、ポリウレタン系、ポリサルファイド系、
変性シリコン系、シリコーン系が使用できる。
【００４４】本発明のプラマー用組成物は、各種弾性シ
ーリング材とモルタル、金属、セラミックス、ガラス、
セメント、窯業系成形物、プラスチック、各種塗装面等
との接着性に効果のあるプライマーとして好適に使用さ
れる。
ーリング材とモルタル、金属、セラミックス、ガラス、
セメント、窯業系成形物、プラスチック、各種塗装面等
との接着性に効果のあるプライマーとして好適に使用さ
れる。
【００４５】
【実施例】次に、本発明のプライマー樹脂組成物を実施
例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる
実施例のみに限定されるものではない。
例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる
実施例のみに限定されるものではない。
【００４６】製造例１（アクリル系共重合体（Ａ−１）
の製造） 撹拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管および滴
下ロートを備えた反応容器にキシレン５０部を仕込み、
窒素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温した。そののち、
スチレン２．４部、γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン６．６部、ステアリルメタクリレート１４
部、メチルメタクリレート７１部、ｎ−ブチルアクリレ
ート５部、アクリルアミド１部、トルエン１８部および
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．８部からな
る混合物を滴下ロートにより５時間かけて等速滴下し
た。
の製造） 撹拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管および滴
下ロートを備えた反応容器にキシレン５０部を仕込み、
窒素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温した。そののち、
スチレン２．４部、γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン６．６部、ステアリルメタクリレート１４
部、メチルメタクリレート７１部、ｎ−ブチルアクリレ
ート５部、アクリルアミド１部、トルエン１８部および
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．８部からな
る混合物を滴下ロートにより５時間かけて等速滴下し
た。
【００４７】滴下終了後、２，２’−アゾイソブチロニ
トリル０．１部、キシレン５部およびトルエン８部を１
時間かけて等速滴下したのち、１１０℃で２時間熟成し
てから冷却し、樹脂溶液にトルエンを加えて樹脂固形分
濃度が３０％のアクリル系共重合体（Ａ−１）を得た。
トリル０．１部、キシレン５部およびトルエン８部を１
時間かけて等速滴下したのち、１１０℃で２時間熟成し
てから冷却し、樹脂溶液にトルエンを加えて樹脂固形分
濃度が３０％のアクリル系共重合体（Ａ−１）を得た。
【００４８】得られたアクリル系共重合体（Ａ−１）の
数平均分子量は１６０００であった。又、計算上のガラ
ス転移温度は５２℃であった。
数平均分子量は１６０００であった。又、計算上のガラ
ス転移温度は５２℃であった。
【００４９】製造例２（アクリル系共重合体（Ａ−２）
の製造） 撹拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管および滴
下ロートを備えた反応容器にキシレン５０部を仕込み、
窒素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温した。そののち、
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１０
部、ステアリルメタクリレート１４部、メチルメタクリ
レート７５部、アクリルアミド１部、トルエン１８部お
よび２，２’−アゾビスイソブチロニトリル２．８部か
らなる混合物を滴下ロートにより５時間かけて等速滴下
した。
の製造） 撹拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管および滴
下ロートを備えた反応容器にキシレン５０部を仕込み、
窒素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温した。そののち、
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１０
部、ステアリルメタクリレート１４部、メチルメタクリ
レート７５部、アクリルアミド１部、トルエン１８部お
よび２，２’−アゾビスイソブチロニトリル２．８部か
らなる混合物を滴下ロートにより５時間かけて等速滴下
した。
【００５０】滴下終了後、２，２’−アゾイソブチロニ
トリル０．２部、キシレン５部およびトルエン８部を１
時間かけて等速滴下したのち、１１０℃で２時間熟成し
てから冷却し、樹脂溶液にトルエンを加えて樹脂固形分
濃度が３０％のアクリル系共重合体（Ａ−２）を得た。
トリル０．２部、キシレン５部およびトルエン８部を１
時間かけて等速滴下したのち、１１０℃で２時間熟成し
てから冷却し、樹脂溶液にトルエンを加えて樹脂固形分
濃度が３０％のアクリル系共重合体（Ａ−２）を得た。
【００５１】得られたアクリル系共重合体（Ａ−２）の
数平均分子量は７０００であった。又、計算上のガラス
転移温度は６２℃であった。
数平均分子量は７０００であった。又、計算上のガラス
転移温度は６２℃であった。
【００５２】製造例３（アクリル系共重合体（Ａ−３）
の製造） 撹拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管および滴
下ロートを備えた反応容器にキシレン５０部を仕込み、
窒素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温した。そののち、
スチレン５．７部、γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン３．３部、ステアリルメタクリレート２０
部、メチルメタクリレート６５部、ｎ−ブチルアクリレ
ート５部、アクリルアミド１部、トルエン１８部および
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．５部からな
る混合物を滴下ロートにより５時間かけて等速滴下し
た。
の製造） 撹拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管および滴
下ロートを備えた反応容器にキシレン５０部を仕込み、
窒素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温した。そののち、
スチレン５．７部、γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン３．３部、ステアリルメタクリレート２０
部、メチルメタクリレート６５部、ｎ−ブチルアクリレ
ート５部、アクリルアミド１部、トルエン１８部および
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．５部からな
る混合物を滴下ロートにより５時間かけて等速滴下し
た。
【００５３】滴下終了後、２，２’−アゾイソブチロニ
トリル０．１部、キシレン５部およびトルエン８部を１
時間かけて等速滴下したのち、１１０℃で２時間熟成し
てから冷却し、樹脂溶液にトルエンを加えて樹脂固形分
濃度が３０％のアクリル系共重合体（Ａ−３）を得た。
トリル０．１部、キシレン５部およびトルエン８部を１
時間かけて等速滴下したのち、１１０℃で２時間熟成し
てから冷却し、樹脂溶液にトルエンを加えて樹脂固形分
濃度が３０％のアクリル系共重合体（Ａ−３）を得た。
【００５４】得られたアクリル系共重合体（Ａ−３）の
数平均分子量は２１０００であった。又、計算上のガラ
ス転移温度は４１℃であった。
数平均分子量は２１０００であった。又、計算上のガラ
ス転移温度は４１℃であった。
【００５５】製造例４（アクリル系共重合体（Ａ−４）
の製造 撹拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管および滴
下ロートを備えた反応容器にキシレン５０部を仕込み、
窒素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温した。そののち、
スチレン２．４部、γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン６．６部、ラウリルメタクリレート１０
部、メチルメタクリレート７１部、ｎ−ブチルアクリレ
ート９部、アクリルアミド１部、トルエン１８部および
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．８部からな
る混合物を滴下ロートにより５時間かけて等速滴下し
た。
の製造 撹拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管および滴
下ロートを備えた反応容器にキシレン５０部を仕込み、
窒素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温した。そののち、
スチレン２．４部、γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン６．６部、ラウリルメタクリレート１０
部、メチルメタクリレート７１部、ｎ−ブチルアクリレ
ート９部、アクリルアミド１部、トルエン１８部および
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．８部からな
る混合物を滴下ロートにより５時間かけて等速滴下し
た。
【００５６】滴下終了後、２，２’−アゾイソブチロニ
トリル０．１部、キシレン５部およびトルエン８部を１
時間かけて等速滴下したのち、１１０℃で２時間熟成し
てから冷却し、樹脂溶液にトルエンを加えて樹脂固形分
濃度が３０％のアクリル系共重合体（Ａ−４）を得た。
トリル０．１部、キシレン５部およびトルエン８部を１
時間かけて等速滴下したのち、１１０℃で２時間熟成し
てから冷却し、樹脂溶液にトルエンを加えて樹脂固形分
濃度が３０％のアクリル系共重合体（Ａ−４）を得た。
【００５７】得られたアクリル系共重合体（Ａ−４）の
数平均分子量は１５０００であった。また、計算上のガ
ラス転移温度は５３℃であった。
数平均分子量は１５０００であった。また、計算上のガ
ラス転移温度は５３℃であった。
【００５８】製造例５（アクリル系共重合体（Ａ−５）
の製造） 撹拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管および滴
下ロートを備えた反応容器にキシレン５０部を仕込み、
窒素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温した。そののち、
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン６．９
部、ステアリルメタクリレート２０部、メチルメタクリ
レート６５部、ｎ−ブチルアクリレート１５部、トルエ
ン１８部および２，２’−アゾビスイソブチロニトリル
０．８部からなる混合物を滴下ロートにより５時間かけ
て等速滴下した。
の製造） 撹拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管および滴
下ロートを備えた反応容器にキシレン５０部を仕込み、
窒素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温した。そののち、
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン６．９
部、ステアリルメタクリレート２０部、メチルメタクリ
レート６５部、ｎ−ブチルアクリレート１５部、トルエ
ン１８部および２，２’−アゾビスイソブチロニトリル
０．８部からなる混合物を滴下ロートにより５時間かけ
て等速滴下した。
【００５９】滴下終了後、２，２’−アゾイソブチロニ
トリル０．２部、キシレン５部およびトルエン８部を１
時間かけて等速滴下したのち、１１０℃で２時間熟成し
てから冷却し、樹脂溶液にトルエンを加えて樹脂固形分
濃度が３０％のアクリル系共重合体（Ａ−５）を得た。
トリル０．２部、キシレン５部およびトルエン８部を１
時間かけて等速滴下したのち、１１０℃で２時間熟成し
てから冷却し、樹脂溶液にトルエンを加えて樹脂固形分
濃度が３０％のアクリル系共重合体（Ａ−５）を得た。
【００６０】得られたアクリル系共重合体（Ａ−５）の
数平均分子量は１５０００であった。又、計算上のガラ
ス転移温度は２０℃であった。
数平均分子量は１５０００であった。又、計算上のガラ
ス転移温度は２０℃であった。
【００６１】製造例６（アクリル系共重合体（Ａ−６）
の製造） 撹拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管及び滴下
ロートを備えた反応容器にキシレン５０部を仕込み、窒
素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温した。その後、γ−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１．２部、
ステアリルメタクリレート２０部、メチルメタクリレー
ト８０部、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン
２部、トルエン１８部および２，２’−アゾビスイソブ
チロニトリル４．８部からなる混合物を滴下ロートによ
り５時間かけて等速滴下した。
の製造） 撹拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管及び滴下
ロートを備えた反応容器にキシレン５０部を仕込み、窒
素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温した。その後、γ−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１．２部、
ステアリルメタクリレート２０部、メチルメタクリレー
ト８０部、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン
２部、トルエン１８部および２，２’−アゾビスイソブ
チロニトリル４．８部からなる混合物を滴下ロートによ
り５時間かけて等速滴下した。
【００６２】滴下終了後、２，２’−アゾイソブチロニ
トリル０．２部、キシレン５部およびトルエン８部を１
時間かけて等速滴下したのち、１１０℃で２時間熟成し
てから冷却し、樹脂溶液にトルエンを加えて樹脂固形分
濃度が３０％のアクリル系共重合体（Ａ−６）を得た。
トリル０．２部、キシレン５部およびトルエン８部を１
時間かけて等速滴下したのち、１１０℃で２時間熟成し
てから冷却し、樹脂溶液にトルエンを加えて樹脂固形分
濃度が３０％のアクリル系共重合体（Ａ−６）を得た。
【００６３】得られたアクリル系共重合体（Ａ−６）の
数平均分子量は４０００であった。又、計算上のガラス
転移温度は５１℃であった。
数平均分子量は４０００であった。又、計算上のガラス
転移温度は５１℃であった。
【００６４】製造例７（弾性シーリング剤の製造） １分子当たり平均２．１個のメチルジメトキシシリル基
［−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２］を有する数平均分
子量１７，０００のプロピレンオキシド重合体１００重
量部、可塑剤としてＤＩＤＰ（ジイソデシルフタレー
ト）５５重量部、フィラーとして表面処理膠質炭酸カル
シウム１００重量部、酸化チタン２０重量部、タレ防止
剤として脂肪族アマイドワックス２重量部、紫外線吸収
剤としてチヌビン３２７（チバガイギー社製）１重量
部、光安定剤としてチヌビン７７０（チバガイギー社
製）１重量部、脱水剤としてビニルトリメトキシシラン
２重量部、密着改良剤としてＡ１１２０（アミノシラ
ン、日本ユニカー社製）、硬化触媒としてＵ−２２０
（日東化成社製）２重量部を加え、充分混練りした後、
小型３本ペイントロールに３回通し、硬化性組成物を得
た。
［−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２］を有する数平均分
子量１７，０００のプロピレンオキシド重合体１００重
量部、可塑剤としてＤＩＤＰ（ジイソデシルフタレー
ト）５５重量部、フィラーとして表面処理膠質炭酸カル
シウム１００重量部、酸化チタン２０重量部、タレ防止
剤として脂肪族アマイドワックス２重量部、紫外線吸収
剤としてチヌビン３２７（チバガイギー社製）１重量
部、光安定剤としてチヌビン７７０（チバガイギー社
製）１重量部、脱水剤としてビニルトリメトキシシラン
２重量部、密着改良剤としてＡ１１２０（アミノシラ
ン、日本ユニカー社製）、硬化触媒としてＵ−２２０
（日東化成社製）２重量部を加え、充分混練りした後、
小型３本ペイントロールに３回通し、硬化性組成物を得
た。
【００６５】実施例１〜４、比較例１〜２ 製造例１〜６で得られたアクリル系共重合体の樹脂固形
分１００重量部に対して、ジオクチル錫オキサイドとエ
チルシリケート４０との反応物を０．２部添加し、プラ
イマー１〜６を得た（Ｐ−１〜Ｐ−６）。
分１００重量部に対して、ジオクチル錫オキサイドとエ
チルシリケート４０との反応物を０．２部添加し、プラ
イマー１〜６を得た（Ｐ−１〜Ｐ−６）。
【００６６】得られたプライマー（Ｐ−１〜Ｐ−６）を
５℃及び２３℃雰囲気下でモルタル板（ＪＩＳ Ａ５７
５８準拠、５０×５０×１０ｍｍ）に脱脂綿で２度塗布
し、３０分各温度で乾燥後、図に示すようなモルタル板
に枠を組み、製造例７で得られた弾性シーリングを充填
した。５℃及び２３℃雰囲気下でそれぞれ７日間養生硬
化させ、更に、５０℃で７日間硬化させ、接着性評価サ
ンプルを作製した。
５℃及び２３℃雰囲気下でモルタル板（ＪＩＳ Ａ５７
５８準拠、５０×５０×１０ｍｍ）に脱脂綿で２度塗布
し、３０分各温度で乾燥後、図に示すようなモルタル板
に枠を組み、製造例７で得られた弾性シーリングを充填
した。５℃及び２３℃雰囲気下でそれぞれ７日間養生硬
化させ、更に、５０℃で７日間硬化させ、接着性評価サ
ンプルを作製した。
【００６７】常態接着性：得られた接着性評価サンプル
を２３℃雰囲気下で手剥離で接着性を評価した。
を２３℃雰囲気下で手剥離で接着性を評価した。
【００６８】耐水接着性：得られた接着性評価サンプル
を更に、５０℃温水に７日間浸漬し、取り出し後、２３
℃雰囲気下で手剥離で接着性を評価した。
を更に、５０℃温水に７日間浸漬し、取り出し後、２３
℃雰囲気下で手剥離で接着性を評価した。
【００６９】
【表１】
【００７０】
【発明の効果】本発明により、アルカリ性にさらされて
も非常に高い接着力を示すプライマー組成物を提供する
ことができる。
も非常に高い接着力を示すプライマー組成物を提供する
ことができる。
【図１】実施例、比較例で用いた接着性評価のための実
験装置の略示説明図である。
験装置の略示説明図である。
Claims (3)
- 【請求項１】下記（ａ）〜（ｃ）の単量体成分からなる
共重合体であって、ガラス転移温度が３５℃以上で、か
つ数平均分子量が６，０００以上である共重合体を含有
することを特徴とするプライマー組成物。 （ａ）一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜１０のアルキ
ル基、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜１０のアルキル
基、アリール基及びアラルキル基から選ばれた１価の炭
化水素基、ａは０〜２の整数を示す）で表わされる、炭
素原子に結合した反応性シリル基を含有する単量体 （ｂ）炭素数１０以上のアルキル基を有する（メタ）ア
クリル酸アルキルエステル単量体 （ｃ）その他の共重合可能な単量体。 - 【請求項２】炭素数１０以上のアルキル基を有する（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル単量体（ｂ）が重合成
分全量の２〜３０％を含有する請求項１記載のプライマ
ー組成物。 - 【請求項３】請求項１または２に記載のプライマー組成
物を塗布した後、弾性シーリング材を塗布することを特
徴とする接着方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01143998A JP3687321B2 (ja) | 1998-01-23 | 1998-01-23 | プライマー組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01143998A JP3687321B2 (ja) | 1998-01-23 | 1998-01-23 | プライマー組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11209683A true JPH11209683A (ja) | 1999-08-03 |
| JP3687321B2 JP3687321B2 (ja) | 2005-08-24 |
Family
ID=11778137
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP01143998A Expired - Fee Related JP3687321B2 (ja) | 1998-01-23 | 1998-01-23 | プライマー組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3687321B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002173630A (ja) * | 2000-05-17 | 2002-06-21 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | プライマー組成物およびその接着方法 |
| JP2002363484A (ja) * | 2001-06-08 | 2002-12-18 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | プライマー組成物およびこれを用いた接着方法 |
| KR20200080728A (ko) * | 2018-12-27 | 2020-07-07 | 조장현 | 테이프형 차량 보수용 실란트 조성물 및 이를 이용한 자동차 차체의 보수 방법 |
-
1998
- 1998-01-23 JP JP01143998A patent/JP3687321B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
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|---|---|---|---|---|
| JP2002173630A (ja) * | 2000-05-17 | 2002-06-21 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | プライマー組成物およびその接着方法 |
| JP2002363484A (ja) * | 2001-06-08 | 2002-12-18 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | プライマー組成物およびこれを用いた接着方法 |
| WO2002100967A1 (fr) * | 2001-06-08 | 2002-12-19 | Kaneka Corporation | Composition de primaires et procede de collage |
| KR20200080728A (ko) * | 2018-12-27 | 2020-07-07 | 조장현 | 테이프형 차량 보수용 실란트 조성물 및 이를 이용한 자동차 차체의 보수 방법 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3687321B2 (ja) | 2005-08-24 |
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