JPH11199672A - ポリオルガノシロキサンの製造方法 - Google Patents
ポリオルガノシロキサンの製造方法Info
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- JPH11199672A JPH11199672A JP525198A JP525198A JPH11199672A JP H11199672 A JPH11199672 A JP H11199672A JP 525198 A JP525198 A JP 525198A JP 525198 A JP525198 A JP 525198A JP H11199672 A JPH11199672 A JP H11199672A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリオルガノシロキサンと２種以上の炭素−
炭素二重結合を含有する有機化合物との反応（ヒドロシ
リル化）を常に高い反応率で行う。 【解決手段】 （Ａ）ポリオルガノハイドロジェンシロ
キサンと、（Ｂ）構成元素としてＣ，Ｈのみからなり、
分子内に炭素−炭素二重結合を有する有機化合物、およ
び（Ｃ）構成元素としてＯ，Ｎ，Ｓ，ハロゲンのうちい
ずれか１種以上を含み、炭素−炭素二重結合を有する有
機化合物を、触媒存在下で反応させる際に、（Ａ）成分
と（Ｂ）成分とを酸素を含む雰囲気下で反応させたのち
に、（Ｃ）成分を反応させることにより、目的とする反
応物が安定的に高収率で得られる。
炭素二重結合を含有する有機化合物との反応（ヒドロシ
リル化）を常に高い反応率で行う。 【解決手段】 （Ａ）ポリオルガノハイドロジェンシロ
キサンと、（Ｂ）構成元素としてＣ，Ｈのみからなり、
分子内に炭素−炭素二重結合を有する有機化合物、およ
び（Ｃ）構成元素としてＯ，Ｎ，Ｓ，ハロゲンのうちい
ずれか１種以上を含み、炭素−炭素二重結合を有する有
機化合物を、触媒存在下で反応させる際に、（Ａ）成分
と（Ｂ）成分とを酸素を含む雰囲気下で反応させたのち
に、（Ｃ）成分を反応させることにより、目的とする反
応物が安定的に高収率で得られる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、炭素−炭素二重結
合を有する有機化合物に対し、珪素上に水素原子を有す
る化合物とを反応させる、いわゆるヒドロシリル化を、
確実に高い反応率で行うことを特徴とするポリオルガノ
シロキサンの製造方法に関する。
合を有する有機化合物に対し、珪素上に水素原子を有す
る化合物とを反応させる、いわゆるヒドロシリル化を、
確実に高い反応率で行うことを特徴とするポリオルガノ
シロキサンの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリオルガノシロキサンは、潤滑剤、電
気絶縁剤、防錆剤、離型剤、撥水処理剤、繊維処理剤、
コーティング剤、塗料添加剤、整泡剤、消泡剤、接着
剤、シーラント、ゴム、スポンジ、シート、チューブ、
型取り材、生体材料などがあげられる。これらに適合す
るための機能の付与、特性の向上は重要であり、様々な
分子構造を有するポリオルガノシロキサンが用いられて
いる。
気絶縁剤、防錆剤、離型剤、撥水処理剤、繊維処理剤、
コーティング剤、塗料添加剤、整泡剤、消泡剤、接着
剤、シーラント、ゴム、スポンジ、シート、チューブ、
型取り材、生体材料などがあげられる。これらに適合す
るための機能の付与、特性の向上は重要であり、様々な
分子構造を有するポリオルガノシロキサンが用いられて
いる。
【０００３】種々のポリオルガノシロキサンを得る方法
としては、原料の入手しやすさなどから、ポリオルガノ
ハイドロジェンシロキサンを、炭素−炭素二重結合を有
する有機化合物に対し、遷移金属触媒の存在下でヒドロ
シリル化による反応を行う方法が有効である。ところが
この反応を用いて、ポリオルガノハイドロジェンシロキ
サンに対し、α−オレフィン類やα−メチルスチレン、
あるいはスチレンなどと、アリルエーテル類とをそれぞ
れ反応させようとしたところ、アリルエーテル類に対す
る反応は完結したにもかかわらず、α−オレフィン類や
α−メチルスチレン、スチレンの反応が完結せず、かな
りの量が残存する場合が見られた。ヒドロシリル化につ
いては、反応系中の溶存酸素が反応の助触媒として作用
することが確認されているため、本反応を酸素を含む雰
囲気下で行ったが、依然としてα−オレフィン類やα−
メチルスチレン、あるいはスチレンの反応率は安定せ
ず、かなりの量が残存する場合が見られ、課題の解決に
は至らなかった。そこで反応条件について詳細に検討し
た結果、α−オレフィン類やスチレン誘導体が残存して
いる状態で、アリルエーテル類などを加えると、後記成
分のみが反応し、前記成分はほとんど反応しなくなるこ
とが明らかとなった。
としては、原料の入手しやすさなどから、ポリオルガノ
ハイドロジェンシロキサンを、炭素−炭素二重結合を有
する有機化合物に対し、遷移金属触媒の存在下でヒドロ
シリル化による反応を行う方法が有効である。ところが
この反応を用いて、ポリオルガノハイドロジェンシロキ
サンに対し、α−オレフィン類やα−メチルスチレン、
あるいはスチレンなどと、アリルエーテル類とをそれぞ
れ反応させようとしたところ、アリルエーテル類に対す
る反応は完結したにもかかわらず、α−オレフィン類や
α−メチルスチレン、スチレンの反応が完結せず、かな
りの量が残存する場合が見られた。ヒドロシリル化につ
いては、反応系中の溶存酸素が反応の助触媒として作用
することが確認されているため、本反応を酸素を含む雰
囲気下で行ったが、依然としてα−オレフィン類やα−
メチルスチレン、あるいはスチレンの反応率は安定せ
ず、かなりの量が残存する場合が見られ、課題の解決に
は至らなかった。そこで反応条件について詳細に検討し
た結果、α−オレフィン類やスチレン誘導体が残存して
いる状態で、アリルエーテル類などを加えると、後記成
分のみが反応し、前記成分はほとんど反応しなくなるこ
とが明らかとなった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記に鑑みて
なされたものであり、所望の２種以上の成分に対するヒ
ドロシリル化による反応を高い反応率で行うことを目的
とする。
なされたものであり、所望の２種以上の成分に対するヒ
ドロシリル化による反応を高い反応率で行うことを目的
とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、請求項１におけるポリオルガノシロキサンの製造方
法として、（Ａ）式（１）および／または式（２）で表
されるポリオルガノハイドロジェンシロキサンと、
（Ｂ）構成元素として、Ｃ，Ｈのみからなり、分子内に
炭素−炭素二重結合を有する有機化合物、および（Ｃ）
構成元素として、Ｏ，Ｎ，Ｓ，ハロゲンのうちいずれか
１種以上を含み、炭素−炭素二重結合を有する有機化合
物、を、触媒存在下で反応させる際に、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分とを酸素を含む雰囲気下で反応させ、反応が
完結したのちに、（Ｃ）成分を反応させることを特徴と
したものである。
に、請求項１におけるポリオルガノシロキサンの製造方
法として、（Ａ）式（１）および／または式（２）で表
されるポリオルガノハイドロジェンシロキサンと、
（Ｂ）構成元素として、Ｃ，Ｈのみからなり、分子内に
炭素−炭素二重結合を有する有機化合物、および（Ｃ）
構成元素として、Ｏ，Ｎ，Ｓ，ハロゲンのうちいずれか
１種以上を含み、炭素−炭素二重結合を有する有機化合
物、を、触媒存在下で反応させる際に、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分とを酸素を含む雰囲気下で反応させ、反応が
完結したのちに、（Ｃ）成分を反応させることを特徴と
したものである。
【０００６】
【化３】
【０００７】（ただし、ｍ≧１、ｎ，ｌ≧０、１≦（ｍ
＋ｎ）×ｌ≦８０であり、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4は水素又
は炭素数１〜２０の炭化水素基を示す。）、
＋ｎ）×ｌ≦８０であり、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4は水素又
は炭素数１〜２０の炭化水素基を示す。）、
【０００８】
【化４】
【０００９】（ただし、ｍ≧１、ｎ，ｑ≧０、３≦（ｍ
＋ｎ）×ｌ≦２０であり、Ｒ1，Ｒ2は水素又は炭素数１
〜２０の炭化水素基を示す。）。また、請求項２におい
ては、請求項１に示す（Ａ）成分が、α−オレフィン
類、スチレン誘導体のうちいずれか一種以上のものから
なることを特徴とするポリオルガノシロキサンの製造方
法に関するものである。
＋ｎ）×ｌ≦２０であり、Ｒ1，Ｒ2は水素又は炭素数１
〜２０の炭化水素基を示す。）。また、請求項２におい
ては、請求項１に示す（Ａ）成分が、α−オレフィン
類、スチレン誘導体のうちいずれか一種以上のものから
なることを特徴とするポリオルガノシロキサンの製造方
法に関するものである。
【００１０】また、請求項３においては、請求項１〜２
に示す（Ｂ）成分が、アリルエーテル構造を有する有機
化合物であることを特徴とする、ポリオルガノシロキサ
ンの製造方法に関するものである。
に示す（Ｂ）成分が、アリルエーテル構造を有する有機
化合物であることを特徴とする、ポリオルガノシロキサ
ンの製造方法に関するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明によれば、先に（Ａ）成分
と（Ｂ）成分との間でヒドロシリル化による反応が行わ
れ、ついで（Ｃ）成分を反応させることにより、
（Ｂ）、（Ｃ）の両成分が安定して高い反応率で反応
し、所望のポリオルガノシロキサンが得られる。
と（Ｂ）成分との間でヒドロシリル化による反応が行わ
れ、ついで（Ｃ）成分を反応させることにより、
（Ｂ）、（Ｃ）の両成分が安定して高い反応率で反応
し、所望のポリオルガノシロキサンが得られる。
【００１２】以下、本発明の製造方法で用いられる
（Ａ）〜（Ｃ）の各成分について順に説明する。まず、
（Ａ）成分のポリオルガノハイドロジェンシロキサンに
ついて述べる。ポリオルガノハイドロジェンシロキサン
は、分子中にヒドロシリル基を有するものであればよ
く、具体的な例としては次の式（１）および式（２）で
示される化合物が挙げられる。
（Ａ）〜（Ｃ）の各成分について順に説明する。まず、
（Ａ）成分のポリオルガノハイドロジェンシロキサンに
ついて述べる。ポリオルガノハイドロジェンシロキサン
は、分子中にヒドロシリル基を有するものであればよ
く、具体的な例としては次の式（１）および式（２）で
示される化合物が挙げられる。
【００１３】
【化５】
【００１４】（ただし、ｍ≧１、ｎ，ｌ≧０、１≦（ｍ
＋ｎ）×ｌ≦８０であり、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4は水素又
は炭素数１〜２０の炭化水素基を示す。）、
＋ｎ）×ｌ≦８０であり、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4は水素又
は炭素数１〜２０の炭化水素基を示す。）、
【００１５】
【化６】
【００１６】（ただし、ｍ≧１、ｎ，ｑ≧０、３≦（ｍ
＋ｎ）×ｌ≦２０であり、Ｒ1，Ｒ2は水素又は炭素数１
〜２０の炭化水素基を示す。）、式（１）で表されるポ
リオルガノハイドロジェンシロキサンの具体的な例とし
ては、ポリメチルハイドロジェンシロキサン、ポリエチ
ルハイドロジェンシロキサン、ポリフェニルハイドロジ
ェンシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン−ジ
メチルシロキサン共重合体、メチルハイドロジェンシロ
キサン−メチルフェニルシロキサン共重合体、メチルハ
イドロジェンシロキサン−メチルフェニルシロキサン共
重合体、及びエチルハイドロジェンシロキサン−ジメチ
ルシロキサン共重合体などが挙げられる。また、式
（２）で表されるシクロシロキサンにおけるシロキサン
単位の具体的な例としては、メチルハイドロジェンシロ
キサン、エチルハイドロジェンシロキサン、フェニルハ
イドロジェンシロキサン、ジメチルシロキサン、ジエチ
ルシロキサン、メチルフェニルシロキサンなどが挙げら
れ、これらが共重合して環状体を成したものである。
＋ｎ）×ｌ≦２０であり、Ｒ1，Ｒ2は水素又は炭素数１
〜２０の炭化水素基を示す。）、式（１）で表されるポ
リオルガノハイドロジェンシロキサンの具体的な例とし
ては、ポリメチルハイドロジェンシロキサン、ポリエチ
ルハイドロジェンシロキサン、ポリフェニルハイドロジ
ェンシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン−ジ
メチルシロキサン共重合体、メチルハイドロジェンシロ
キサン−メチルフェニルシロキサン共重合体、メチルハ
イドロジェンシロキサン−メチルフェニルシロキサン共
重合体、及びエチルハイドロジェンシロキサン−ジメチ
ルシロキサン共重合体などが挙げられる。また、式
（２）で表されるシクロシロキサンにおけるシロキサン
単位の具体的な例としては、メチルハイドロジェンシロ
キサン、エチルハイドロジェンシロキサン、フェニルハ
イドロジェンシロキサン、ジメチルシロキサン、ジエチ
ルシロキサン、メチルフェニルシロキサンなどが挙げら
れ、これらが共重合して環状体を成したものである。
【００１７】これらのポリオルガノハイドロジェンシロ
キサンを、単独あるいは２成分以上の混合物として用い
ることができる。次に（Ｂ）成分である、構成元素とし
てＣ，Ｈのみからなり、分子内に炭素−炭素二重結合を
有する有機化合物について述べる。本成分における炭素
−炭素二重結合の分子内における位置は、ヒドロシリル
化が可能なものであれば特に限定されないが、反応性を
考慮すれば、分子の末端に存在することが好ましい。
キサンを、単独あるいは２成分以上の混合物として用い
ることができる。次に（Ｂ）成分である、構成元素とし
てＣ，Ｈのみからなり、分子内に炭素−炭素二重結合を
有する有機化合物について述べる。本成分における炭素
−炭素二重結合の分子内における位置は、ヒドロシリル
化が可能なものであれば特に限定されないが、反応性を
考慮すれば、分子の末端に存在することが好ましい。
【００１８】本成分における炭素−炭素二重結合の数
は、１分子あたりの平均で１個以上存在すればよい。ま
た炭素−炭素二重結合を２個以上有する成分を用いて、
２分子以上の（Ａ）成分と反応させ、分子量増大やゲル
化あるいは固化させて用いることも可能である。成分
（２）の具体的な例としては、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−ペンテン、１−オクテン、２−
メチルプロペン、２−メチル−１−ブテン、２−メチル
−１−ペンテン、２−メチル−３−ブテンなどのα−オ
レフィン類、スチレン、α−メチルスチレン、ジビニル
ベンゼンなどのスチレン誘導体、アリルベンゼンなどの
アリルベンゼン誘導体、１，３−ブタジエン、１，５−
ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジ
エン、２−メチル−１，３−ブタジエンなどのジエン類
などが挙げられる。また、これらを２種以上混合して、
あるいは逐次的に反応させてもよい。
は、１分子あたりの平均で１個以上存在すればよい。ま
た炭素−炭素二重結合を２個以上有する成分を用いて、
２分子以上の（Ａ）成分と反応させ、分子量増大やゲル
化あるいは固化させて用いることも可能である。成分
（２）の具体的な例としては、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−ペンテン、１−オクテン、２−
メチルプロペン、２−メチル−１−ブテン、２−メチル
−１−ペンテン、２−メチル−３−ブテンなどのα−オ
レフィン類、スチレン、α−メチルスチレン、ジビニル
ベンゼンなどのスチレン誘導体、アリルベンゼンなどの
アリルベンゼン誘導体、１，３−ブタジエン、１，５−
ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジ
エン、２−メチル−１，３−ブタジエンなどのジエン類
などが挙げられる。また、これらを２種以上混合して、
あるいは逐次的に反応させてもよい。
【００１９】次に（Ｃ）成分である、構成元素として
Ｏ，Ｎ，Ｓ，ハロゲンのうちいずれか１種以上を含み、
炭素−炭素二重結合を有する有機化合物について述べ
る。本成分の構成元素であるＯ、Ｎ、Ｓ、ハロゲン等の
分子中の位置については特に制限はなく、目的とするヒ
ドロシリル化に支障を及ぼさない構造であればよい。ま
た、本成分における炭素−炭素二重結合の分子内におけ
る位置は、ヒドロシリル化が可能なものであれば特に限
定されないが、反応性を考慮すれば、分子の末端に存在
することが好ましい。
Ｏ，Ｎ，Ｓ，ハロゲンのうちいずれか１種以上を含み、
炭素−炭素二重結合を有する有機化合物について述べ
る。本成分の構成元素であるＯ、Ｎ、Ｓ、ハロゲン等の
分子中の位置については特に制限はなく、目的とするヒ
ドロシリル化に支障を及ぼさない構造であればよい。ま
た、本成分における炭素−炭素二重結合の分子内におけ
る位置は、ヒドロシリル化が可能なものであれば特に限
定されないが、反応性を考慮すれば、分子の末端に存在
することが好ましい。
【００２０】本成分における炭素−炭素二重結合の数
は、１分子あたりの平均で１個以上存在すればよい。ま
た炭素−炭素二重結合を２個以上有する成分を用いて、
２分子以上の（Ａ）成分と反応させ、分子量増大やゲル
化あるいは固化させて用いることも可能である。本成分
の具体的な例としては、アリルエチルエーテル、アリル
フェニルエーテル、ビニルフェニルエーテル、ジアリル
エーテル、Ｏ，Ｏ’−ジアリルビスフェノールＡなどの
エーテル類、酢酸アリル、プロピオン酸アリル、酢酸ビ
ニル、フタル酸ジアリル、ジアリルカーボネートなどの
エステル類、アリルフェノール、３，３’−ジアリルビ
スフェノールＡ、ヒドロキシスチレンなどのフェノール
誘導体、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸アリルなどの（メタ）ア
クリル酸エステル誘導体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリル酸
アミドなどのアミド類、３−クロロ−１−ブテン、４−
ブロモ−１−ブテンなどのハロゲン含有不飽和化合物、
エチルビニルスルホンなどの硫黄含有化合物などが挙げ
られる。また高分子量体としては、アリル基で置換され
た、ポリエステル、ポリアクリル酸エステル、ポリ酢酸
ビニル、ポリオキシアルキレン、ポリアミド、ポリイミ
ド、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルエーテルケ
トン、ポリカーボネート、ポリフェニレンスルフィド、
ポリスルフィド、ポリスルホン、ポリ塩化ビニル、アク
リロニトリル−スチレン共重合体、フェノール−ホルム
アルデヒド縮合物なども用いることができる。
は、１分子あたりの平均で１個以上存在すればよい。ま
た炭素−炭素二重結合を２個以上有する成分を用いて、
２分子以上の（Ａ）成分と反応させ、分子量増大やゲル
化あるいは固化させて用いることも可能である。本成分
の具体的な例としては、アリルエチルエーテル、アリル
フェニルエーテル、ビニルフェニルエーテル、ジアリル
エーテル、Ｏ，Ｏ’−ジアリルビスフェノールＡなどの
エーテル類、酢酸アリル、プロピオン酸アリル、酢酸ビ
ニル、フタル酸ジアリル、ジアリルカーボネートなどの
エステル類、アリルフェノール、３，３’−ジアリルビ
スフェノールＡ、ヒドロキシスチレンなどのフェノール
誘導体、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸アリルなどの（メタ）ア
クリル酸エステル誘導体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリル酸
アミドなどのアミド類、３−クロロ−１−ブテン、４−
ブロモ−１−ブテンなどのハロゲン含有不飽和化合物、
エチルビニルスルホンなどの硫黄含有化合物などが挙げ
られる。また高分子量体としては、アリル基で置換され
た、ポリエステル、ポリアクリル酸エステル、ポリ酢酸
ビニル、ポリオキシアルキレン、ポリアミド、ポリイミ
ド、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルエーテルケ
トン、ポリカーボネート、ポリフェニレンスルフィド、
ポリスルフィド、ポリスルホン、ポリ塩化ビニル、アク
リロニトリル−スチレン共重合体、フェノール−ホルム
アルデヒド縮合物なども用いることができる。
【００２１】次に、本発明におけるヒドロシリル化を行
う際の触媒について述べる。触媒としては、白金の単
体、アルミナ、シリカ、カーボンブラック等の担体に固
体白金を担持させたもの、塩化白金酸、塩化白金酸とア
ルコール、アルデヒド、ケトン等との錯体、白金−オレ
フィン錯体（例えば、Ｐｔ（ＣＨ2＝ＣＨ2 ）2（ＰＰｈ
3 ）2、Ｐｔ（ＣＨ2＝ＣＨ2）2Ｃｌ2）、白金−ビニル
シロキサン錯体（例えば、Ｐｔn（ＶｉＭｅ2ＳｉＯＳｉ
Ｍｅ2Ｖｉ）n、Ｐｔ［（ＭｅＶｉＳｉＯ）4］m）、白金
−ホスフィン錯体（例えば、Ｐｔ（ＰＰｈ3）4、Ｐｔ
（ＰＢｕ3）4）、白金−ホスファイト錯体（例えば、Ｐ
ｔ［Ｐ（ＯＰｈ）3］4、Ｐｔ［Ｐ（ＯＢｕ）3 ］4 ）
（式中、Ｍｅはメチル基、Ｂｕはブチル基、Ｖｉはビニ
ル基、Ｐｈはフェニル基を表し、ｎ，ｍは、整数を示
す。）、ジカルボニルジクロロ白金、カールシュテト
（Ｋａｒｓｔｅｄｔ）触媒、また、アシュビー（Ａｓｈ
ｂｙ）の米国特許第３１５９６０１号および３１５９６
６２号明細書中に記載された白金−炭化水素複合体、な
らびにラモロー（Ｌａｍｏｒｅａｕｘ）の米国特許第３
２２０９７２号明細書中に記載された白金アルコラート
触媒が挙げられる。さらに、モディック（Ｍｏｄｉｃ）
の米国特許第３５１６９４６号明細書中に記載された塩
化白金−オレフィン複合体も本発明において有用であ
る。また、白金化合物以外の触媒の例としては、ＲｈＣ
ｌ（ＰＰｈ3）3、ＲｈＣｌ3、Ｒｈ／Ａｌ2Ｏ3、ＲｕＣ
ｌ3、ＩｒＣｌ3、ＦｅＣｌ3、ＡｌＣｌ3、ＰｄＣｌ2・
２Ｈ2Ｏ、ＮｉＣｌ 2、ＴｉＣｌ4等が挙げられる。これ
らの中では、触媒活性の点から塩化白金酸、白金−オレ
フィン錯体、白金−ビニルシロキサン錯体等が好まし
い。また、これらの触媒は単独で使用してもよく、２種
以上併用してもよい。
う際の触媒について述べる。触媒としては、白金の単
体、アルミナ、シリカ、カーボンブラック等の担体に固
体白金を担持させたもの、塩化白金酸、塩化白金酸とア
ルコール、アルデヒド、ケトン等との錯体、白金−オレ
フィン錯体（例えば、Ｐｔ（ＣＨ2＝ＣＨ2 ）2（ＰＰｈ
3 ）2、Ｐｔ（ＣＨ2＝ＣＨ2）2Ｃｌ2）、白金−ビニル
シロキサン錯体（例えば、Ｐｔn（ＶｉＭｅ2ＳｉＯＳｉ
Ｍｅ2Ｖｉ）n、Ｐｔ［（ＭｅＶｉＳｉＯ）4］m）、白金
−ホスフィン錯体（例えば、Ｐｔ（ＰＰｈ3）4、Ｐｔ
（ＰＢｕ3）4）、白金−ホスファイト錯体（例えば、Ｐ
ｔ［Ｐ（ＯＰｈ）3］4、Ｐｔ［Ｐ（ＯＢｕ）3 ］4 ）
（式中、Ｍｅはメチル基、Ｂｕはブチル基、Ｖｉはビニ
ル基、Ｐｈはフェニル基を表し、ｎ，ｍは、整数を示
す。）、ジカルボニルジクロロ白金、カールシュテト
（Ｋａｒｓｔｅｄｔ）触媒、また、アシュビー（Ａｓｈ
ｂｙ）の米国特許第３１５９６０１号および３１５９６
６２号明細書中に記載された白金−炭化水素複合体、な
らびにラモロー（Ｌａｍｏｒｅａｕｘ）の米国特許第３
２２０９７２号明細書中に記載された白金アルコラート
触媒が挙げられる。さらに、モディック（Ｍｏｄｉｃ）
の米国特許第３５１６９４６号明細書中に記載された塩
化白金−オレフィン複合体も本発明において有用であ
る。また、白金化合物以外の触媒の例としては、ＲｈＣ
ｌ（ＰＰｈ3）3、ＲｈＣｌ3、Ｒｈ／Ａｌ2Ｏ3、ＲｕＣ
ｌ3、ＩｒＣｌ3、ＦｅＣｌ3、ＡｌＣｌ3、ＰｄＣｌ2・
２Ｈ2Ｏ、ＮｉＣｌ 2、ＴｉＣｌ4等が挙げられる。これ
らの中では、触媒活性の点から塩化白金酸、白金−オレ
フィン錯体、白金−ビニルシロキサン錯体等が好まし
い。また、これらの触媒は単独で使用してもよく、２種
以上併用してもよい。
【００２２】触媒の添加量は特に限定されないが、Ｓｉ
Ｈ基１モルに対して、１０-1〜１０ -8モルの範囲が好ま
しく、より好ましくは、１０-2〜１０-7モルの範囲であ
る。上記の触媒と共に、助触媒としてホスフィン系化合
物およびホスフィン錯体を使用することができる。その
ようなホスフィン系化合物としては、トリフェニルホス
フィン、ＰＭｅ3、ＰＥｔ3、ＰＰｒ3（ここで、Ｐｒは
プロピル基を表す。以下同様。）、Ｐ（ｎ−Ｂｕ）3、
Ｐ（ｃｙｃｌｏ−Ｃ6Ｈ11）3、Ｐ（ｐ−Ｃ6Ｈ 4Ｍｅ）
3 、Ｐ（ｏ−Ｃ6Ｈ4Ｍｅ）3等があるがこれらに限定さ
れるものではない。ホスフィン錯体としては例えば、Ｃ
ｒ（ＣＯ）5ＰＰｈ3、Ｃｒ（ＣＯ）4（ＰＰｈ3）2（シ
スおよびトランス異性体）、Ｃｒ（ＣＯ）3（ＰＰｈ
3 ）3（ｆａｃおよびｍｅｒ異性体）、これらＣｒ化合
物のＭｏおよびＶ類縁体、Ｆｅ（ＣＯ） 4ＰＰｈ3、Ｆｅ
（ＣＯ）3（ＰＰｈ3）2、ならびにこれらＦｅ化合物の
ＲｕおよびＯｓ類縁体、ＣｏＣｌ2（ＰＰｈ3）、ＲｈＣ
ｌ（ＰＰｈ3）3、ＲｈＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ3）3、Ｉｒ
Ｃｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ）2、ＮｉＣｌ2（ＰＰｈ）2、Ｐ
ｄＣｌ2（ＰＰｈ）2、ＰｔＣｌ2（ＰＰｈ）2、およびＣ
ｌＡｕ（ＰＰｈ3）がある。さらに、トリフェニルホス
フィン以外のホスフィンを含有する上記の金属の錯体等
のような金属錯体も有効な助触媒となりうる。さらに、
Ｐ（ＯＰｈ）3等のようなホスファイト、ＡｓＰｈ3等の
ようなアルシンおよびＳｂＰｈ3などのようなスチビン
を含有する錯体や硫黄なども有効な助触媒となりうる。
Ｈ基１モルに対して、１０-1〜１０ -8モルの範囲が好ま
しく、より好ましくは、１０-2〜１０-7モルの範囲であ
る。上記の触媒と共に、助触媒としてホスフィン系化合
物およびホスフィン錯体を使用することができる。その
ようなホスフィン系化合物としては、トリフェニルホス
フィン、ＰＭｅ3、ＰＥｔ3、ＰＰｒ3（ここで、Ｐｒは
プロピル基を表す。以下同様。）、Ｐ（ｎ−Ｂｕ）3、
Ｐ（ｃｙｃｌｏ−Ｃ6Ｈ11）3、Ｐ（ｐ−Ｃ6Ｈ 4Ｍｅ）
3 、Ｐ（ｏ−Ｃ6Ｈ4Ｍｅ）3等があるがこれらに限定さ
れるものではない。ホスフィン錯体としては例えば、Ｃ
ｒ（ＣＯ）5ＰＰｈ3、Ｃｒ（ＣＯ）4（ＰＰｈ3）2（シ
スおよびトランス異性体）、Ｃｒ（ＣＯ）3（ＰＰｈ
3 ）3（ｆａｃおよびｍｅｒ異性体）、これらＣｒ化合
物のＭｏおよびＶ類縁体、Ｆｅ（ＣＯ） 4ＰＰｈ3、Ｆｅ
（ＣＯ）3（ＰＰｈ3）2、ならびにこれらＦｅ化合物の
ＲｕおよびＯｓ類縁体、ＣｏＣｌ2（ＰＰｈ3）、ＲｈＣ
ｌ（ＰＰｈ3）3、ＲｈＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ3）3、Ｉｒ
Ｃｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ）2、ＮｉＣｌ2（ＰＰｈ）2、Ｐ
ｄＣｌ2（ＰＰｈ）2、ＰｔＣｌ2（ＰＰｈ）2、およびＣ
ｌＡｕ（ＰＰｈ3）がある。さらに、トリフェニルホス
フィン以外のホスフィンを含有する上記の金属の錯体等
のような金属錯体も有効な助触媒となりうる。さらに、
Ｐ（ＯＰｈ）3等のようなホスファイト、ＡｓＰｈ3等の
ようなアルシンおよびＳｂＰｈ3などのようなスチビン
を含有する錯体や硫黄なども有効な助触媒となりうる。
【００２３】助触媒の添加量は特に限定されないが、触
媒１モルに対して、１０-2〜１０2モルの範囲が好まし
く、より好ましくは１０-1〜１０1モルの範囲である。
次に反応時の酸素の影響について述べる。雰囲気中の酸
素濃度は、本発明におけるヒドロシリル化による反応が
進行する範囲であれば特に制限はないが、一般的には体
積分率で０．０１％〜２１％が好ましく、０．０２〜１
０％がより好ましく、０．１％〜５％が特に好ましい。
酸素濃度が０．０１％より小さい場合には、（Ａ）成分
と（Ｂ）成分との反応の完結に長時間を要するので好ま
しくなく、また、酸素濃度が２１％以上の場合には、触
媒の酸化による活性低下等が起こるなどの点で好ましく
ない。雰囲気の酸素を除くガスの成分としては、窒素や
アルゴンなどのいわゆる不活性ガスが一般的に用いられ
る。
媒１モルに対して、１０-2〜１０2モルの範囲が好まし
く、より好ましくは１０-1〜１０1モルの範囲である。
次に反応時の酸素の影響について述べる。雰囲気中の酸
素濃度は、本発明におけるヒドロシリル化による反応が
進行する範囲であれば特に制限はないが、一般的には体
積分率で０．０１％〜２１％が好ましく、０．０２〜１
０％がより好ましく、０．１％〜５％が特に好ましい。
酸素濃度が０．０１％より小さい場合には、（Ａ）成分
と（Ｂ）成分との反応の完結に長時間を要するので好ま
しくなく、また、酸素濃度が２１％以上の場合には、触
媒の酸化による活性低下等が起こるなどの点で好ましく
ない。雰囲気の酸素を除くガスの成分としては、窒素や
アルゴンなどのいわゆる不活性ガスが一般的に用いられ
る。
【００２４】また本発明においては、反応系を均一にし
たり、粘度を下げ攪拌の効率を高めることなどを目的と
して、適宜溶媒を用いてもよい。また本発明におけるヒ
ドロシリル化による反応を行う際の温度については、反
応が進行する温度であれば特に制限はないが、−５０℃
〜１４０℃が好ましく。０〜１００℃が特に好ましい。
温度が−５０℃より低いと反応速度が極端に低下し、１
４０℃以上であれば副反応などが生じるので好ましくな
い。
たり、粘度を下げ攪拌の効率を高めることなどを目的と
して、適宜溶媒を用いてもよい。また本発明におけるヒ
ドロシリル化による反応を行う際の温度については、反
応が進行する温度であれば特に制限はないが、−５０℃
〜１４０℃が好ましく。０〜１００℃が特に好ましい。
温度が−５０℃より低いと反応速度が極端に低下し、１
４０℃以上であれば副反応などが生じるので好ましくな
い。
【００２５】本発明における反応を行う際の手順につい
て述べる。本発明においては（Ａ）成分と（Ｂ）との反
応を完結させることが重要であり、その後（Ｃ）成分を
添加することにより目的の反応が達成される。各成分の
添加方法としては特に制限はなく、全量を一度に添加す
る方法や、数回に分けて添加する方法、あるいは、連続
的に一定量を追加する方法などが挙げられる。発熱によ
る温度上昇を考えると、数回に分けて添加するか、連続
的に一定量を追加する方法が好ましい。
て述べる。本発明においては（Ａ）成分と（Ｂ）との反
応を完結させることが重要であり、その後（Ｃ）成分を
添加することにより目的の反応が達成される。各成分の
添加方法としては特に制限はなく、全量を一度に添加す
る方法や、数回に分けて添加する方法、あるいは、連続
的に一定量を追加する方法などが挙げられる。発熱によ
る温度上昇を考えると、数回に分けて添加するか、連続
的に一定量を追加する方法が好ましい。
【００２６】反応の進行あるいは完結を確認する方法と
しては特に制限はないが、反応混合物をガスクロマトグ
ラフィー、液体クロマトグラフィー、あるいは赤外吸収
スペクトル、紫外吸収スペクトル、核磁気共鳴スペクト
ル等により、生成物や未反応物に該当するピーク等を調
べる方法などが有効である。また本発明における（Ａ）
成分のヒドロシリル基と（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の炭
素−炭素二重結合の割合については特に制限はない。従
って、（Ａ）成分のヒドロシリル基の割合を（Ｂ）成分
及び（Ｃ）成分の炭素−炭素二重結合の量にに対して過
剰量が存在しても良い。その場合には、残存するヒドロ
シリル基を用いることにより、ついで他成分との反応を
行うことができる。とくに１分子中に平均２個以上のヒ
ドロシリル基を有する場合においては、炭素−炭素二重
結合を同じく平均２個以上有する有機化合物と反応させ
ることにより、硬化物を得ることができる。
しては特に制限はないが、反応混合物をガスクロマトグ
ラフィー、液体クロマトグラフィー、あるいは赤外吸収
スペクトル、紫外吸収スペクトル、核磁気共鳴スペクト
ル等により、生成物や未反応物に該当するピーク等を調
べる方法などが有効である。また本発明における（Ａ）
成分のヒドロシリル基と（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の炭
素−炭素二重結合の割合については特に制限はない。従
って、（Ａ）成分のヒドロシリル基の割合を（Ｂ）成分
及び（Ｃ）成分の炭素−炭素二重結合の量にに対して過
剰量が存在しても良い。その場合には、残存するヒドロ
シリル基を用いることにより、ついで他成分との反応を
行うことができる。とくに１分子中に平均２個以上のヒ
ドロシリル基を有する場合においては、炭素−炭素二重
結合を同じく平均２個以上有する有機化合物と反応させ
ることにより、硬化物を得ることができる。
【００２７】以下、本発明を実施例及び比較例を示す
が、本発明はこれらによって限定されるものではない。実施例１ １Ｌの四つ口フラスコに、温度計、滴下ロート、冷却
管、三方コックを接続し、スターラーチップを入れマグ
ネチックスターラーで回転させ攪拌できるようにした。
フラスコにポリオルガノハイドロジェンシロキサン（信
越化学（株）、ＫＦ−９９）１２０ｇ（ＳｉＨ基２．０
ｍｏｌ）、トルエン１２０ｍｌを入れ、三方コックより
１％酸素含有窒素ガスを流し、１０分間攪拌した。フラ
スコを８０℃に加熱し、白金−ビニルシロキサンの３％
キシレン溶液２４１μｌ（白金原子にして２．０×１０
-2ｍｏｌ）を加えた。５分後に、滴下ロートからα−メ
チルスチレン１１．８ｇ（０．１０ｍｏｌ）を１０分か
けて滴下した。３０分攪拌後、ＮＭＲによりα−メチル
スチレンのビニル基に該当するピークが消失したことを
確認し、その後、滴下ロートから末端がそれぞれアリル
基、メチル基で置換されたポリエチレングリコール（数
平均分子量３５０）７０ｇ（アリル基０．２０ｍｏｌ）
を１０分かけて滴下した。１時間攪拌後、ＮＭＲにて同
様にポリオキシエチレングリコール成分のアリル基に該
当するピークが消失したことを確認した。反応混合物を
エバポレータにてトルエンを留去することにより、α−
メチルスチレンおよびポリエチレングリコールにより変
性されたポリオルガノハイドロジェンシロキサンを得
た。実施例２ 実施例１と同様の反応容器を用いて、１，３，５，７−
テトラメチルシクロテトラシロキサン（信越化学
（株）、ＫＦ−９９０２）１２０ｇ（２．０ｍｏｌ）を
入れ、実施例１と同様に三方コックより１％酸素含有窒
素ガスを流し、１０分攪拌した。その後室温で無溶媒の
まま白金触媒２４１μｌを加えた。５分後に滴下ロート
からα−メチルスチレン１１．８ｇ（０．１０ｍｏｌ）
を１０分間かけて滴下した。３０分攪拌後、ＮＭＲによ
り反応の完結を確認し、その後滴下ロートから末端がそ
れぞれアリル基、メチル基で置換されたポリエチレング
リコール７０ｇ（アリル基０．２０ｍｏｌ）を１０分か
けて滴下した。１時間攪拌後、ＮＭＲにて同様に反応の
完結を確認した。実施例３ 実施例１と同様の反応容器を用いて、１，３，５，７−
テトラメチルシクロテトラシロキサン（信越化学
（株）、ＫＦ−９９０２）１２０ｇ（２．０ｍｏｌ）を
入れ、実施例１と同様に三方コックより１％酸素含有窒
素ガスを流し、１０分攪拌した。その後室温で無溶媒の
まま白金触媒２４１μｌを加えた。５分後に滴下ロート
からスチレン１０．８ｇ（０．１０ｍｏｌ）を１０分間
かけて滴下した。３０分攪拌後、ＮＭＲにより反応の完
結を確認し、その後滴下ロートから末端がそれぞれアリ
ル基、メチル基で置換されたポリエチレングリコール７
０ｇ（アリル基０．２０ｍｏｌ）を１０分かけて滴下し
た。１時間攪拌後、ＮＭＲにて同様に反応の完結を確認
した。比較例１ 実施例１と同様の反応容器を用いて、ポリオルガノハイ
ドロジェンシロキサン（信越化学（株）ＫＦ−９９）１
２０ｇ（２．０ｍｏｌ）およびトルエンを入れ、実施例
１と同様に三方コックより１％酸素含有窒素ガスを流
し、１０分攪拌した。その後８０℃に加熱したのち白金
触媒２４１μｌを加えた。５分後に滴下ロートからα−
メチルスチレン１１．８ｇ（０．１０ｍｏｌ）を１０分
かけて滴下し、その後すぐに滴下ロートから末端がそれ
ぞれアリル基、メチル基で置換されたポリエチレングリ
コール７０ｇ（アリル基０．２０ｍｏｌ）を１０分かけ
て滴下した。１時間攪拌後、ＮＭＲにより反応の進行を
確認したところ、ポリエチレングリコールのアリル基に
該当するピークは消失していたが、α−メチルスチレン
のビニル基に該当するピークは残存していた。ピーク面
積からα−メチルスチレンの反応率を求めたところ、５
回の実験で６０〜８０％の間で一定しなかった。比較例２ 実施例１と同様の反応容器を用いて、ポリオルガノハイ
ドロジェンシロキサン（信越化学（株）ＫＦ−９９）１
２０ｇ（２．０ｍｏｌ）およびトルエンを入れ、三方コ
ックより窒素を流し、１０分攪拌した。その後８０℃に
加熱したのち白金触媒２４１μｌを加えた。５分後に滴
下ロートからα−メチルスチレン１１．８ｇ（０．１０
ｍｏｌ）を１０分かけて滴下し、そのまま窒素を流しな
がら３０分攪拌した。その後滴下ロートから末端がそれ
ぞれアリル基、メチル基で置換されたポリエチレングリ
コール７０ｇ（アリル基０．２０ｍｏｌ）を１０分かけ
て滴下した。１時間攪拌後、ＮＭＲにより反応の進行を
確認したところ、ポリエチレングリコールのアリル基に
該当するピークは消失していたが、α−メチルスチレン
のビニル基に該当するピークは残存していた。ピーク面
積からα−メチルスチレンの反応率を求めたところ、３
回の実験で５０〜９５％の間で一定しなかった。比較例３ 実施例１と同様の反応容器を用いて、ポリオルガノハイ
ドロジェンシロキサン、（信越化学（株）ＫＦ−９９）
１２０ｇ（２．０ｍｏｌ）およびトルエンを入れ、実施
例１と同様に三方コックより１％酸素含有窒素ガスを流
し、１０分攪拌した。その後８０℃に加熱したのち白金
触媒２４１μｌを加えた。５分後に滴下ロートから末端
がそれぞれアリル基、メチル基で置換されたポリエチレ
ングリコール７０ｇ（アリル基０．２０ｍｏｌ）を１０
分かけて滴下した。１時間攪拌後、ＮＭＲにより反応の
完結を確認し、その後、α−メチルスチレン１１．８ｇ
（０．１０ｍｏｌ）を１０分かけて滴下した。３０分攪
拌後、ＮＭＲにより反応の進行を確認したところ、α−
メチルスチレンのビニル基に該当するピークは残存して
いた。ピーク面積からα−メチルスチレンの反応率を求
めたところ、１０％以下であった。比較例４ 実施例１と同様の反応容器を用いて、ポリオルガノハイ
ドロジェンシロキサン、（信越化学（株）ＫＦ−９９）
１２０ｇ（２．０ｍｏｌ）およびトルエンを入れ、実施
例１と同様に三方コックより１％酸素含有窒素ガスを流
し、１０分攪拌した。その後８０℃に加熱したのち白金
触媒２４１μｌを加えた。５分後に滴下ロートからα−
メチルスチレン１１．８ｇ（０．１０ｍｏｌ）および末
端がそれぞれアリル基、メチル基で置換されたポリエチ
レングリコール７０ｇ（アリル基０．２０ｍｏｌ）の混
合物を２０分かけて滴下した。１時間攪拌後、ＮＭＲに
より反応の進行を確認したところ、ポリエチレングリコ
ールのアリル基に該当するピークは消失していたが、α
−メチルスチレンのビニル基に該当するピークは残存し
ていた。ピーク面積からα−メチルスチレンの反応率を
求めたところ、３０％であった。
が、本発明はこれらによって限定されるものではない。実施例１ １Ｌの四つ口フラスコに、温度計、滴下ロート、冷却
管、三方コックを接続し、スターラーチップを入れマグ
ネチックスターラーで回転させ攪拌できるようにした。
フラスコにポリオルガノハイドロジェンシロキサン（信
越化学（株）、ＫＦ−９９）１２０ｇ（ＳｉＨ基２．０
ｍｏｌ）、トルエン１２０ｍｌを入れ、三方コックより
１％酸素含有窒素ガスを流し、１０分間攪拌した。フラ
スコを８０℃に加熱し、白金−ビニルシロキサンの３％
キシレン溶液２４１μｌ（白金原子にして２．０×１０
-2ｍｏｌ）を加えた。５分後に、滴下ロートからα−メ
チルスチレン１１．８ｇ（０．１０ｍｏｌ）を１０分か
けて滴下した。３０分攪拌後、ＮＭＲによりα−メチル
スチレンのビニル基に該当するピークが消失したことを
確認し、その後、滴下ロートから末端がそれぞれアリル
基、メチル基で置換されたポリエチレングリコール（数
平均分子量３５０）７０ｇ（アリル基０．２０ｍｏｌ）
を１０分かけて滴下した。１時間攪拌後、ＮＭＲにて同
様にポリオキシエチレングリコール成分のアリル基に該
当するピークが消失したことを確認した。反応混合物を
エバポレータにてトルエンを留去することにより、α−
メチルスチレンおよびポリエチレングリコールにより変
性されたポリオルガノハイドロジェンシロキサンを得
た。実施例２ 実施例１と同様の反応容器を用いて、１，３，５，７−
テトラメチルシクロテトラシロキサン（信越化学
（株）、ＫＦ−９９０２）１２０ｇ（２．０ｍｏｌ）を
入れ、実施例１と同様に三方コックより１％酸素含有窒
素ガスを流し、１０分攪拌した。その後室温で無溶媒の
まま白金触媒２４１μｌを加えた。５分後に滴下ロート
からα−メチルスチレン１１．８ｇ（０．１０ｍｏｌ）
を１０分間かけて滴下した。３０分攪拌後、ＮＭＲによ
り反応の完結を確認し、その後滴下ロートから末端がそ
れぞれアリル基、メチル基で置換されたポリエチレング
リコール７０ｇ（アリル基０．２０ｍｏｌ）を１０分か
けて滴下した。１時間攪拌後、ＮＭＲにて同様に反応の
完結を確認した。実施例３ 実施例１と同様の反応容器を用いて、１，３，５，７−
テトラメチルシクロテトラシロキサン（信越化学
（株）、ＫＦ−９９０２）１２０ｇ（２．０ｍｏｌ）を
入れ、実施例１と同様に三方コックより１％酸素含有窒
素ガスを流し、１０分攪拌した。その後室温で無溶媒の
まま白金触媒２４１μｌを加えた。５分後に滴下ロート
からスチレン１０．８ｇ（０．１０ｍｏｌ）を１０分間
かけて滴下した。３０分攪拌後、ＮＭＲにより反応の完
結を確認し、その後滴下ロートから末端がそれぞれアリ
ル基、メチル基で置換されたポリエチレングリコール７
０ｇ（アリル基０．２０ｍｏｌ）を１０分かけて滴下し
た。１時間攪拌後、ＮＭＲにて同様に反応の完結を確認
した。比較例１ 実施例１と同様の反応容器を用いて、ポリオルガノハイ
ドロジェンシロキサン（信越化学（株）ＫＦ−９９）１
２０ｇ（２．０ｍｏｌ）およびトルエンを入れ、実施例
１と同様に三方コックより１％酸素含有窒素ガスを流
し、１０分攪拌した。その後８０℃に加熱したのち白金
触媒２４１μｌを加えた。５分後に滴下ロートからα−
メチルスチレン１１．８ｇ（０．１０ｍｏｌ）を１０分
かけて滴下し、その後すぐに滴下ロートから末端がそれ
ぞれアリル基、メチル基で置換されたポリエチレングリ
コール７０ｇ（アリル基０．２０ｍｏｌ）を１０分かけ
て滴下した。１時間攪拌後、ＮＭＲにより反応の進行を
確認したところ、ポリエチレングリコールのアリル基に
該当するピークは消失していたが、α−メチルスチレン
のビニル基に該当するピークは残存していた。ピーク面
積からα−メチルスチレンの反応率を求めたところ、５
回の実験で６０〜８０％の間で一定しなかった。比較例２ 実施例１と同様の反応容器を用いて、ポリオルガノハイ
ドロジェンシロキサン（信越化学（株）ＫＦ−９９）１
２０ｇ（２．０ｍｏｌ）およびトルエンを入れ、三方コ
ックより窒素を流し、１０分攪拌した。その後８０℃に
加熱したのち白金触媒２４１μｌを加えた。５分後に滴
下ロートからα−メチルスチレン１１．８ｇ（０．１０
ｍｏｌ）を１０分かけて滴下し、そのまま窒素を流しな
がら３０分攪拌した。その後滴下ロートから末端がそれ
ぞれアリル基、メチル基で置換されたポリエチレングリ
コール７０ｇ（アリル基０．２０ｍｏｌ）を１０分かけ
て滴下した。１時間攪拌後、ＮＭＲにより反応の進行を
確認したところ、ポリエチレングリコールのアリル基に
該当するピークは消失していたが、α−メチルスチレン
のビニル基に該当するピークは残存していた。ピーク面
積からα−メチルスチレンの反応率を求めたところ、３
回の実験で５０〜９５％の間で一定しなかった。比較例３ 実施例１と同様の反応容器を用いて、ポリオルガノハイ
ドロジェンシロキサン、（信越化学（株）ＫＦ−９９）
１２０ｇ（２．０ｍｏｌ）およびトルエンを入れ、実施
例１と同様に三方コックより１％酸素含有窒素ガスを流
し、１０分攪拌した。その後８０℃に加熱したのち白金
触媒２４１μｌを加えた。５分後に滴下ロートから末端
がそれぞれアリル基、メチル基で置換されたポリエチレ
ングリコール７０ｇ（アリル基０．２０ｍｏｌ）を１０
分かけて滴下した。１時間攪拌後、ＮＭＲにより反応の
完結を確認し、その後、α−メチルスチレン１１．８ｇ
（０．１０ｍｏｌ）を１０分かけて滴下した。３０分攪
拌後、ＮＭＲにより反応の進行を確認したところ、α−
メチルスチレンのビニル基に該当するピークは残存して
いた。ピーク面積からα−メチルスチレンの反応率を求
めたところ、１０％以下であった。比較例４ 実施例１と同様の反応容器を用いて、ポリオルガノハイ
ドロジェンシロキサン、（信越化学（株）ＫＦ−９９）
１２０ｇ（２．０ｍｏｌ）およびトルエンを入れ、実施
例１と同様に三方コックより１％酸素含有窒素ガスを流
し、１０分攪拌した。その後８０℃に加熱したのち白金
触媒２４１μｌを加えた。５分後に滴下ロートからα−
メチルスチレン１１．８ｇ（０．１０ｍｏｌ）および末
端がそれぞれアリル基、メチル基で置換されたポリエチ
レングリコール７０ｇ（アリル基０．２０ｍｏｌ）の混
合物を２０分かけて滴下した。１時間攪拌後、ＮＭＲに
より反応の進行を確認したところ、ポリエチレングリコ
ールのアリル基に該当するピークは消失していたが、α
−メチルスチレンのビニル基に該当するピークは残存し
ていた。ピーク面積からα−メチルスチレンの反応率を
求めたところ、３０％であった。
【００２８】
【発明の効果】請求項１〜３に記載の本発明のポリオル
ガノシロキサンの製造方法によれば、ポリオルガノシロ
キサンを２種以上の炭素−炭素二重結合を有する化合物
に対しヒドロシリル化により反応させる際に、確実に高
い反応率を示し、目的とするポリオルガノシロキサンが
得られる。
ガノシロキサンの製造方法によれば、ポリオルガノシロ
キサンを２種以上の炭素−炭素二重結合を有する化合物
に対しヒドロシリル化により反応させる際に、確実に高
い反応率を示し、目的とするポリオルガノシロキサンが
得られる。
Claims (3)
- 【請求項１】（Ａ）式（１）および／または式（２）で
表されるポリオルガノハイドロジェンシロキサンと、
（Ｂ）構成元素としてＣ，Ｈのみからなり、分子内に炭
素−炭素二重結合を有する有機化合物、および（Ｃ）構
成元素としてＯ，Ｎ，Ｓ，ハロゲンのうちいずれか１種
以上を含み、炭素−炭素二重結合を有する有機化合物
を、触媒存在下で反応させる際に、（Ａ）成分と（Ｂ）
成分とを酸素を含む雰囲気下で反応させ、反応が完結し
たのちに、（Ｃ）成分を反応させることを特徴とする、
ポリオルガノシロキサンの製造方法。 【化１】 （ただし、ｍ≧１、ｎ，ｌ≧０、１≦（ｍ＋ｎ）×ｌ≦
８０であり、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4は水素又は炭素数１〜
２０の炭化水素基を示す。）、 【化２】 （ただし、ｍ≧１、ｎ，ｑ≧０、３≦（ｍ＋ｎ）×ｌ≦
２０であり、Ｒ1，Ｒ2は水素又は炭素数１〜２０の炭化
水素基を示す。）、 - 【請求項２】請求項１に示す（Ｂ）成分が、α−オレフ
ィン類、スチレン誘導体のうちいずれか１種以上のもの
からなることを特徴とするポリオルガノシロキサンの製
造方法。 - 【請求項３】請求項１〜２に示す（Ｃ）成分が、アリル
エーテル構造を有する有機化合物であることを特徴とす
る、ポリオルガノシロキサンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP525198A JPH11199672A (ja) | 1998-01-14 | 1998-01-14 | ポリオルガノシロキサンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP525198A JPH11199672A (ja) | 1998-01-14 | 1998-01-14 | ポリオルガノシロキサンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11199672A true JPH11199672A (ja) | 1999-07-27 |
Family
ID=11606004
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP525198A Pending JPH11199672A (ja) | 1998-01-14 | 1998-01-14 | ポリオルガノシロキサンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11199672A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP2001114895A (ja) * | 1999-10-21 | 2001-04-24 | Dow Corning Corp | ＳｉＨ含有量の低い高分子量アルキルメチル−アルキルアリールシロキサン三元重合体及びその製造方法 |
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