JPH11199616A - 共重合体の重合触媒及び該触媒を用いた共重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 工業的に用いる上でより簡単に合成でき、ま
た長期保存安定性や活性の再現性の高い新規な触媒系を
提供し、該触媒を用いた共重合体の製造方法を提供す
る。 【解決手段】 特定の一般式で示される錯体を含有する
重合触媒、及び該触媒成分（Ａ）と（Ｂ）アルキルアル
ミニウムオキシ化合物および／または（Ｃ）カチオン発
生剤および／または（Ｄ）アルキルアルミニウム化合物
および／または（Ｅ）アルキルアルカリ金属および／ま
たはアルキルアルカリ土類金属化合物、からなる重合触
媒、及び該重合触媒で重合される共重合体が９８. ６〜
５３モル％のエチレン及び１．４〜４７モル％のスチレ
ンを含むエチレンとスチレンの疑似ランダムコポリマー
である共重合体の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な錯体を含む
重合触媒、及び該触媒によるエチレンとビニル芳香族モ
ノマー共重合体の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】エチレンとビニル芳香族モノマーとの共
重合触媒としては、特開平３−１６３０８８号公報や特
開平７−７０２２３号公報などの４族、３族の拘束され
た幾何形状をもつ金属配位錯体が高活性かつ共重合性に
すぐれた触媒系として知られている。しかし、これらの
錯体触媒系は拘束された幾何形状を有するが故に、４価
遷移金属化合物からの合成が難しく、錯体の合成に手間
がかかり、純度の高い錯体が取れないため結果としてコ
スト高になるという問題点があった。また、錯体の長期
保存安定性や活性の再現性も十分ではないという問題点
があり、工業的に用いる上では、課題を残すものであっ
た。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は工業的に用い
る上でより簡単に合成でき、また長期保存安定性や活性
の再現性の高い触媒系を見いだすことを目的としてなさ
れたものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は特定の構造を有
する４族４価錯体が従来の錯体に比べ合成が容易で、か
つ特定の構造（Ａ）を有する４族４価錯体と特定の構造
（Ｂ）を有する金属化合物または（Ｃ）カチオン発生剤
との組み合わせることにより、従来の錯体触媒系よりも
長期保存安定性がよく、かつ重合活性の再現性の面で遥
かにすぐれているという驚くべき事実に基づいてなされ
たものである。すなわち本発明は、 ［１］触媒（Ａ）成分が下記一般式（１）で示される錯
体を含むことを特徴とする重合触媒、

【０００５】

【化５】

【０００６】（式中、Ｍは４族の遷移金属、５員環はシ
クロペンタジエニル基及び置換シクロペンタジエニル基
でＭとシクロペンタジエニル基はη⁵ でπ結合してい
る。Ｒ¹〜Ｒ⁴ はそれぞれ同じでも異なっていてもよ
く、水素又はＣ１〜Ｃ１２のアルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基、アリール基、アリロキシ基でこのう
ちの任意の２つもしくは３つが結合し環を形成していて
も良く、また環には共役２重結合を含んだ芳香族性を有
するものも含む。Ｙは炭素又はＳｉ又はＧｅ元素、Ｚは
Ｎ、Ｐ、Ｓ、Ｏ元素のうちいずれか一つで遷移金属元素
と非共有電子対による相互作用はあるがσ結合は形成し
ていないものとする。Ｘ¹ 〜Ｘ³ 、Ｒ⁵ 〜Ｒ⁷ はそれぞ
れ同じでも異なっていても良く、水素またはＣ１〜Ｃ１
２のアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリロキ
シ基、ハロゲンからなるものとする。ｍは１〜３の整
数、ｎは１〜３の整数で結合しているヘテロ原子の価数
−１に相当する数である。） ［２］下記一般式（１）で示される錯体を含む触媒
（Ａ）成分と（Ｂ）成分および／または（Ｃ）成分を含
むことを特徴とする重合触媒、

【０００７】

【化６】

【０００８】（式中、Ｍは４族の遷移金属、５員環はシ
クロペンタジエニル基及び置換シクロペンタジエニル基
でＭとシクロペンタジエニル基はη⁵ でπ結合してい
る。Ｒ¹〜Ｒ⁴ はそれぞれ同じでも異なっていてもよ
く、水素又はＣ１〜Ｃ１２のアルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基、アリール基、アリロキシ基でこのう
ちの任意の２つもしくは３つが結合し環を形成していて
も良く、また環には共役２重結合を含んだ芳香族性を有
するものも含む。Ｙは炭素又はＳｉ又はＧｅ元素、Ｚは
Ｎ、Ｐ、Ｓ、Ｏ元素のうちいずれか一つで遷移金属元素
と非共有電子対による相互作用はあるがσ結合は形成し
ていないものとする。Ｘ¹ 〜Ｘ³ 、Ｒ⁵ 〜Ｒ⁷ はそれぞ
れ同じでも異なっていても良く、水素またはＣ１〜Ｃ１
２のアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリロキ
シ基、ハロゲンからなるものとする。ｍは１〜３の整
数、ｎは１〜３の整数で結合しているヘテロ原子の価数
−１に相当する数である。） （Ｂ）アルキルアルミニウムオキシ化合物 （Ｃ）カチオン発生剤 ［３］下記一般式（１）で示される錯体を含む触媒
（Ａ）成分と（Ｂ）成分および／または（Ｃ）成分およ
び／または（Ｄ）成分を含むことを特徴とする重合触
媒、

【０００９】

【化７】

【００１０】（式中、Ｍは４族の遷移金属、５員環はシ
クロペンタジエニル基及び置換シクロペンタジエニル基
でＭとシクロペンタジエニル基はη⁵ でπ結合してい
る。Ｒ¹〜Ｒ⁴ はそれぞれ同じでも異なっていてもよ
く、水素又はＣ１〜Ｃ１２のアルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基、アリール基、アリロキシ基でこのう
ちの任意の２つもしくは３つが結合し環を形成していて
も良い、また環には共役２重結合を含んだ芳香族性を有
するものも含む。Ｙは炭素又はＳｉ又はＧｅ元素、Ｚは
Ｎ、Ｐ、Ｓ、Ｏ元素のうちいずれか一つで遷移金属元素
と非共有電子対による相互作用はあるがσ結合は形成し
ていないものとする。Ｘ¹ 〜Ｘ³ 、Ｒ⁵ 〜Ｒ⁷ はそれぞ
れ同じでも異なっていても良く、水素またはＣ１〜Ｃ１
２のアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリロキ
シ基、ハロゲンからなるものとする。ｍは１〜３の整
数、ｎは１〜３の整数で結合しているヘテロ原子の価数
−１に相当する数である。） （Ｂ）アルキルアルミニウムオキシ化合物 （Ｃ）カチオン発生剤 （Ｄ）アルキルアルミニウム化合物 ［４］下記一般式（１）で示される錯体を含む触媒
（Ａ）成分と（Ｂ）成分および／または（Ｃ）成分およ
び／または（Ｄ）成分および／または（Ｅ）成分を含む
ことを特徴とする重合触媒、

【００１１】

【化８】

【００１２】（式中、Ｍは４族の遷移金属、５員環はシ
クロペンタジエニル基及び置換シクロペンタジエニル基
でＭとシクロペンタジエニル基はη⁵ でπ結合してい
る。Ｒ¹〜Ｒ⁴ はそれぞれ同じでも異なっていてもよ
く、水素又はＣ１〜Ｃ１２のアルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基、アリール基、アリロキシ基でこのう
ちの任意の２つもしくは３つが結合し環を形成していて
も良く、また環には共役２重結合を含んだ芳香族性を有
するものも含む。Ｙは炭素又はＳｉ又はＧｅ元素、Ｚは
Ｎ、Ｐ、Ｓ、Ｏ元素のうちいずれか一つで遷移金属元素
と非共有電子対による相互作用はあるがσ結合は形成し
ていないものとする。Ｘ¹ 〜Ｘ³ 、Ｒ⁵ 〜Ｒ⁷ はそれぞ
れ同じでも異なっていても良く、水素またはＣ１〜Ｃ１
２のアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリロキ
シ基、ハロゲンからなるものとする。ｍは１〜３の整
数、ｎは１〜３の整数で結合しているヘテロ原子の価数
−１に相当する数である。） （Ｂ）アルキルアルミニウムオキシ化合物 （Ｃ）カチオン発生剤 （Ｄ）アルキルアルミニウム化合物 （Ｅ）アルキルアルカリ金属および／またはアルキルア
ルカリ土類金属化合物

【００１３】［５］上記触媒［１］〜［４］のいずれか
に記載の重合触媒で重合される共重合体が９８. ６〜５
３モル％のエチレン及び１．４〜４７モル％のスチレン
を含むエチレンとスチレンの疑似ランダムコポリマーで
あることを特徴とする共重合体の製造方法、に関するも
のである。

【００１４】エチレンとビニル芳香族モノマーの共重合
触媒としては、特開平３−１６３０８８号公報や特開平
７−７０２２３号公報などの拘束された幾何形状をもつ
金属配位錯体が開示されているが、これらの錯体触媒系
は拘束された幾何形状を有するが故に、４価遷移金属化
合物からの合成が難しく、錯体の合成に手間がかかり、
純度の高い錯体が取れないため結果としてコスト高にな
るという問題点があった。また、錯体の長期保存安定性
や活性の再現性も十分ではないという問題点があり、工
業的に用いる上では、上記錯体と同等以上の共重合活性
を有し、より簡単に合成でき取り扱いも容易な錯体が望
まれていた。

【００１５】本発明者らは、上記の問題点を解決し得る
新規錯体触媒系について鋭意検討した結果、特定の構造
（Ａ）を有するハーフメタロセン系錯体が合成も容易で
あり、錯体の安定性にもすぐれるということと、更に
（Ａ）と（Ｂ）アルミニウムオキシ化合物及び／または
（Ｃ）カチオン発生剤とを組み合わせ系と、（Ａ）と
（Ｂ）及び／または（Ｃ）に更に（Ｄ）成分を組み合わ
せた系と、（Ａ）と（Ｂ）及び／または（Ｃ）及び／ま
たは（Ｄ）に更に（Ｅ）成分を組み合わせた系とが共重
合活性にすぐれ、重合温度範囲も広く、重合温度による
活性の低下も少なく、活性再現性も高いということを見
出し本発明の完成に至ったものである。本発明に係る重
合触媒成分（Ａ）は下記一般式（１）で示される。

【００１６】

【化９】

【００１７】式中、Ｍは４族４価の遷移金属でＴｉまた
はＺｒまたはＨｆである。５員環はシクロペンタジエニ
ル基及び置換シクロペンタジエニル基でインデニル基、
フルオレニル基等も含まれる。Ｍと置換シクロペンタジ
エニル基はη⁵ でπ結合していて５員環の炭素はそれぞ
れ等価である。Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ はそれぞれ同じでも異なって
いてもよく、水素またはＣ１〜Ｃ１２のアルキル基、ア
ルケニル基、アルコキシ基、アリール基、アリロキシ基
でこのうちの任意の２つもしくは３つが結合し環を形成
していても良く、また環にはインデニルやフルオレニル
の様な共役２重結合を含んだ芳香族性を有するものも含
まれる。

【００１８】Ｙは炭素又はＳｉ又はＧｅ元素によるアル
キレン、シリレン、ゲルミレン基であり、Ｒ⁵ ，Ｒ⁶ は
同じでも異なっていても良く、水素またはＣ１〜Ｃ１２
のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アリロキ
シ基、アリール基でＲ⁵ ，Ｒ⁶ は互いに結合しＹを含ん
だヘテロ環を形成していてもかまわない。ｍは１〜３の
整数である。ＺはＮ、Ｐ、Ｓ、Ｏ元素のうちいずれか一
つで遷移金属元素と非共有電子対による相互作用はある
がσ結合は形成していないものである。Ｒ⁷ はそれぞれ
同じでも異なっていても良く、水素またはＣ１〜Ｃ１２
のアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリロキシ
基、ハロゲンからなるものである。ｎは１〜３の整数で
結合しているヘテロ原子の価数−１に相当する数であ
る。Ｚ（Ｒ⁷ ）ｎは具体的には下記式（２）に示す化合
物も含むものである。

【００１９】

【化１０】 （但し、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ はそれぞれ同じでも異なっていても
良く、水素またはＣ１〜Ｃ１２のアルキル基、アルコキ
シ基、アリール基、アリロキシ基、ハロゲンからなるも
のである。） Ｘ¹ 〜Ｘ³ はそれぞれ同じでも異なっていても良く、水
素またはＣ１〜Ｃ１２のアルキル基、アルコキシ基、ア
リール基、アリロキシ基、ハロゲンからなるものであ
る。

【００２０】一般式（１）および（２）における、Ｒ¹
〜Ｒ⁹ のアルキル基、アリール基及びアルコキシ基、ア
リロキシ基のアルキル、アリール部分の具体例として
は、水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチ
ル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルブチル、
２−メチルブチル、１，２−ジメチルプロピル、ネオペ
ンチル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、１−メチルペン
チル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、１，
１−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、３，３
−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−
ジメチルブチル、１，１−エチルメチルプロピル、１−
エチルブチル、２−エチルブチル、シクロヘキシル、ｎ
−ヘプチル、イソヘプチル、４−メチルヘキシル、３−
メチルヘキシル、２−メチルヘキシル、１−メチルヘキ
シル、１，１−ジメチルペンチル、２，２−ジメチルペ
ンチル、３，３−ジメチルペンチル、４，４−ジメチル
ペンチル、

【００２１】１，２−ジメチルペンチル、１，３−ジメ
チルペンチル、１，４−ジメチルペンチル、１−エチル
ペンチル、１−プロピルブチル、２−エチルペンチル、
３−エチルペンチル、１，１−エチルメチルブチル、
１，１−ジエチルプロピル、２，３−ジメチルペンチ
ル、２，４−ジメチルペンチル、３，４−ジメチルペン
チル、１−エチル−２−メチルブチル、１−エチル−３
−メチルブチル、４−メチルシクロヘキシル、３−メチ
ルシクロヘキシル、シクロヘプチル、１，１，２−トリ
メチルブチル、１，１，３−トリメチルブチル、２，
２，１−トリメチルブチル、２，２，３−トリメチルブ
チル、３，３，１−トリメチルブチル、３，３，２−ト
リメチルブチル、１，１，２，２−テトラメチルプロピ
ル、ｎ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−メチルヘ
プチル、３−メチルヘプチル、

【００２２】４−メチルヘプチル、５−メチルヘプチ
ル、イソオクチル、１−エチルヘキシル２−エチルヘキ
シル、３−エチルヘキシル、４−エチルヘキシル、１，
１−ジメチルヘキシル、２，２−ジメチルヘキシル、
３，３−ジメチルヘキシル、４，４−ジメチルヘキシ
ル、５，５−ジメチルヘキシル、１，２−ジメチルヘキ
シル、１，３−ジメチルヘキシル、１，４−ジメチルヘ
キシル、１，５−ジメチルヘキシル、２，３−ヂメチル
ヘキシル、２，４−ジメチルヘキシル、３，４−ジメチ
ルヘキシル、２，５−ジメチルヘキシル、３，５−ジメ
チルヘキシル、１，１−メチルエチルペンチル、１−エ
チル−２−メチルペンチル、１−エチル−３−メチルペ
ンチル、１−エチル−４−メチルペンチル、２−エチル
−１−メチルペンチル、２，２−エチルメチルペンチ
ル、３，３−エチルメチルペンチル、２−エチル−３−
メチルペンチル、２−エチル−４−メチルペンチル、

【００２３】３−エチル−４−メチルペンチル、３−エ
チル−２−メチルペンチル、１，１−ジエチルブチル、
２，２−ジエチルブチル、１，２−ジエチルブチル、
１，１−メチルプロピルブチル、２−メチル−１−プロ
ピルブチル、３メチル−１−プロピルブチル、４−エチ
ルシクロヘキシル、３−エチルシクロヘキシル、３，４
−ジメチルシクロヘキシル、１，１，２−トリメチルペ
ンチル、１，１，３−トリメチルペンチル、１，１，４
−トリメチルペンチル、２，２，１−トリメチルペンチ
ル、２，２，３−トリメチルペンチル、２，２，４−ト
リメチルペンチル、３，３，１−トリメチルペンチル、
３，３，２−トリメチルペンチル、３，３，４−トリメ
チルペンチル、１，２，３−トリメチルペンチル、１，
２，４−トリメチルペンチル、１，３，４−トリメチル
ペンチル、

【００２４】１，２，３−トリメチルペンチル、１，
２，４−トリメチルペンチル、１，３，４−トリメチル
ペンチル、１，１，２，２−テトラメチルブチル、１，
１，３，３−テトラメチルブチル、１，１，２，３−テ
トラメチルブチル、２，２，１，３−テトラメチルブチ
ル、１−エチル−１，２−ジメチルブチル、２−エチル
−１，２−ジメチルブチル、１−エチル−２，３−ジメ
チルブチル、ｎ−ノニル、イソノニル、１−メチルオク
チル、２−メチルオクチル、３−メチルオクチル、４−
メチルオクチル、５−メチルオクチル、６−メチルオク
チル、１−エチルヘプチル、２−エチルヘプチル、３−
エチルヘプチル、４−エチルヘプチル、５−エチルヘプ
チル、１，１−ジメチルヘプチル、２，２−ジメチルヘ
プチル、３，３−ジメチルヘプチル、４，４−ジメチル
ヘプチル、５，５−ジメチルヘプチル、６，６−ジメチ
ルヘプチル、１，２−ジメチルヘプチル、

【００２５】１，３−ジメチルヘプチル、１，４−ジメ
チルヘプチル、１，５−ジメチルヘプチル、１，６−ジ
メチルヘプチル、２，３−ジメチルヘプチル、２，４−
ジメチルヘプチル、２，５−ジメチルヘプチル、２，６
−ジメチルヘプチル、３，４−ジメチルヘプチル、３，
５−ジメチルヘプチル、３，６−ジメチルヘプチル、
４，５−ジメチルヘプチル、４，６−ジメチルヘプチ
ル、５，６−ジメチルヘプチル、１，１，２−トリメチ
ルヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，
１，４−トリメチルヘキシル、１，１，５−トリメチル
ヘキシル、２，２，１−トリメチルヘキシル、２，２，
３−トリメチルヘキシル、２，２，４−トリメチルヘキ
シル、２，２，５−トリメチルヘキシル、３，３，１−
トリメチルヘキシル、３，３，２−トリメチルヘキシ
ル、３，３，４−トリメチルヘキシル、

【００２６】３，３，５−トリメチルヘキシル、４，
４，１−トリメチルヘキシル、４，４，２−トリメチル
ヘキシル、４，４，３−トリメチルヘキシル、４，４，
５−トリメチルヘキシル、５，５，１−トリメチルヘキ
シル、５，５，２−トリメチルヘキシル、５，５，３−
トリメチルヘキシル、５，５，４−トリメチルヘキシ
ル、１，２，３−トリメチルヘキシル、２，３，４−ト
リメチルヘキシル、３，４，５−トリメチルヘキシル、
１，３，４−トリメチルヘキシル、１，４，５−トリメ
チルヘキシル、２，４，５−トリメチルヘキシル、１，
２，５−トリメチルヘキシル、１，２，４−トリメチル
ヘキシル、１，１−エチルメチルヘキシル、２，２−エ
チルメチルヘキシル、３，３−エチルメチルヘキシル、
４，４−エチルメチルヘキシル、５，５−エチルメチル
ヘキシル、１−エチル−２−メチルヘキシル、１−エチ
ル−３−メチルヘキシル、１−エチル−４−メチルヘキ
シル、

【００２７】１−エチル−５−メチルヘキシル，２−エ
チル−１−メチルヘキシル、３−エチル−１−メチルヘ
キシル、３−エチル−２−メチルヘキシル、１，１−ジ
エチルペンチル、２，２−ジエチルペンチル、３，３−
ジエチルペンチル、１，２−ジエチルペンチル、１，３
−ジエチルペンチル、２，３−ジエチルペンチル、１，
１−メチルプロピルペンチル、２，２−メチルプロピル
ペンチル、１−メチル−２−プロピルペンチルｎ−デシ
ル、イソデシル、１−メチルノニル，２−メチルノニ
ル、３−メチルノニル、４−メチルノニル、５−メチル
ノニル、６−メチルノニル、７−メチルノニル、１−エ
チルオクチル、２−エチルオクチル、３−エチルオクチ
ル、４−エチルオクチル、５−エチルオクチル、６−エ
チルオクチル、１，１−ジメチルオクチル、２，２−ジ
メチルオクチル、３，３−ジメチルオクチル、４，４−
ジメチルオクチル、５，５−ジメチルオクチル、

【００２８】６，６−ジメチルオクチル、７，７−ジメ
チルオクチル、１，２−ジメチルオクチル、１，３−ジ
メチルオクチル、１，４−ジメチルオクチル、１，５−
ジメチルオクチル、１，６−ジメチルオクチル、１，７
−ジメチルオクチル、２，３−ジメチルオクチル、２，
４−ジメチルオクチル、２，５−ジメチルオクチル、
２，６−ジメチルオクチル、２，７−ジメチルオクチ
ル、３，４−ジメチルオクチル、３，５−ジメチルオク
チル、３，６−ジメチルオクチル、３，７−ジメチルオ
クチル、４，５−ジメチルオクチル、４，６−ジメチル
オクチル、４，７−ジメチルオクチル、５，６−ジメチ
ルオクチル、５，７−ジメチルオクチル、ｎ−ウンデシ
ル、ｎ−ドデシル、フェニル、ベンジル、ｐ−トリル、
ｍ−トリル、

【００２９】キシリル、メシチリル、２，６−ジメチル
フェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２，６−
ジメトキシフェニル、２，４，６−トリメトキシフェニ
ル、２，６−ジイソプロピルフェニル、２，４，６−ト
リイソプロピルフェニル、ナフチル、ｏ−イソプロポキ
シフェニル、２−イソプロピル−６−メチルフェニル、
２−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル２−イソブチル−
６−メチルフェニル等が挙げられる。触媒成分（Ｂ）の
アルミニウムオキシ化合物としては下記一般式で示され
る有機アルミニウムオキシ化合物のうち少なくとも１つ
の化合物等があげられる。

【００３０】

【化１１】 （式中、Ｒ¹⁰〜Ｒ¹⁴は同じでも異なっていても良く、Ｃ
１〜Ｃ８までの炭化水素基、ｎは１〜５０までの整数を
表す。） 触媒成分（Ｂ）のカチオン発生剤の代表的なものとして
は下記一般式で示される有機ホウ素化合物等があげられ
る。

【００３１】

【化１２】（ＢＲ¹⁵Ｒ¹⁶Ｒ¹⁷）_n 、 Ａ（ＢＲ¹⁵Ｒ¹⁶Ｒ¹⁷Ｒ¹⁸）_n （式中、Ａはカチオンである。Ｒ¹⁵〜Ｒ¹⁸は同じでも異
なっていても良く、Ｃ１〜Ｃ１４までのハロゲン化アリ
ール基を含む炭化水素基、アルコキシ基、アリロキシ
基、ｎは１〜４までの整数を表す。）

【００３２】ここで、化合物のカチオンＡとしては、４
級アミンまたは４級アンモニウム塩またはカルボカチオ
ンまたは価数＋１〜４の金属カチオン等があり、具体例
としては、ピリジニウム、２，４−ジニトロ−Ｎ，Ｎ−
ジエチルアニリニウム、ｐ−ニトロアニリニウム、２，
５−ジクロロアニリン、ｐ−ニトロ−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アニリニウム、キノリニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリ
ニウム、メチルジフェニルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアニリニウム、８−クロロキノリニウム、トリメチ
ルアンモニウム、トリプロピルアンモニウム、トリエチ
ルアンモニウム、トリブチルアンモニウム、トリフェニ
ルカルボカチオン、トリフェニルホスホニウム、アンモ
ニウム、ナトリウム、リチウム、カリウム、セシウム、
カルシウム、マグネシウム等があげられる。

【００３３】また、Ｒ¹⁵〜Ｒ¹⁸の炭化水素基、及びアル
コキシ基、アリロキシ基の炭化水素基部分の具体例とし
ては、アレチルアセトナト、イソプロピル、フェニル、
ベンジル、ｐ−トリル、ｍ−トリル、キシリル、メシチ
リル、２，６−ジメチルフェニル、２，４，６−トリメ
チルフェニル、２，６−ジメトキシフェニル、２，４，
６−トリメトキシフェニル、２，６−ジイソプロピルフ
ェニル、２，４，６−トリイソプロピルフェニル、ナフ
チル、ｏ−イソプロポキシフェニル、ペンタフルオロフ
ェニルペンタフルオロベンジル、テトラフルオロフェニ
ル、テトラフルオロトリル等があげられる。

【００３４】一方、触媒成分（Ｄ）のアルキルアルミニ
ウム化合物としては、アルキルアルミニウム等の有機ア
ルミニウム化合物をあげることができる。具体的な化合
物としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアル
ミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリフェニル
アルミニウム、ジエチルアルミニウムクロリド、ジメチ
ルアルミニウムクロリド、エチルアルミニウムジクロラ
イド、メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアル
ミニウムセスキクロリド、ジエチルアルミニウムヒドリ
ド、ジイソブチルアルミニウムヒドリド、トリ（２−エ
チルヘキシル）アルミニウム、（２−エチルヘキシル）
アルミニウムジクロリド等が挙げられる。これらの他に
ナトリウムアルミニウムハイドライド、カリウムアルミ
ニウムハイドライド、ジイソブチルナトリウムアルミニ
ウムハイドライド、トリ（ｔ−ブトキシ）アルミニウム
ハイドライド、トリエチルナトリウムアルミニウムハイ
ドライド、ジイソブチルナトリウムアルミニウムハイド
ライド、トリエチルナトリウムアルミニウムハイドライ
ド、トリエトキシナトリウムアルミニウムハイドライ
ド、トリエチルリチウムアルミニウムハイドライド等の
２種以上の金属を含有する水素化物でも構わない。

【００３５】これらの化合物のなかでも好ましいものと
しては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニ
ウム、トリイソブチルアルミニウム、ジエチルアルミニ
ウムクロリド、ジメチルアルミニウムクロリド、メチル
アルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセス
キクロリド、ジエチルアルミニウムヒドリド、ジイソブ
チルアルミニウムヒドリド等が挙げられる。また、上記
有機アルカリ金属化合物と有機アルミニウム化合物とを
予め反応させることで合成される錯体、予め反応させる
ことで合成される錯体（ア−ト錯体）等も含まれる。

【００３６】また、触媒成分（Ｅ）のアルキルアルカリ
金属および／またはアルキルアルカリ土類金属の具体例
としては、有機リチウム化合物、有機ナトリウム化合
物、有機カリウム化合物、有機亜鉛化合物、有機マグネ
シウム化合物、有機アルミニウム化合物、有機カルシウ
ム化合物等を挙げることが出来るが、単独あるいは二種
以上を組み合わせて用いることもできる。

【００３７】含Ｌｉ化合物の具体例としては、メチルリ
チウム、エチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、イソ
プロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチ
ルリチウム、イソブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウ
ム、ｎ−ペンチルリチウム、ｎ−ヘキシルリチウム、フ
ェニルリチウム、シクロペンタジエニルリチウム、ｍ−
トリルリチウム、ｐ−トリルリチウム、キシリルリチウ
ム、ジメチルアミノリチウム、ジエチルアミノリチウ
ム、メトキシリチウム、エトキシリチウム、ｎ−プロポ
キシリチウム、イソプロポキシリチウム、ｎ−ブトキシ
リチウム、ｓｅｃ−ブトキシリチウム、ｔ−ブトキシリ
チウム、ペンチルオキシリチウム、ヘキシルオキシリチ
ウム、ヘプチルオキシリチウム、オクチルオキシリチウ
ム、フェノキシリチウム、４−メチルフェノキシリチウ
ム、ベンジルオキシリチウム、４−メチルベンジルオキ
シリチウム、等が挙げられる。また、トリメチルシリル
リチウム、ジエチルメチルシリルリチウム、ジメチルエ
チルシリルリチウム、トリエチルシリルリチウム、トリ
フェニルシリルリチウム等の有機ケイ素リチウム化合物
でも良い。

【００３８】含Ｎａ化合物の具体例としては、メチルナ
トリウム、エチルナトリウム、ｎ−プロピルナトリウ
ム、イソプロピルナトリウム、ｎ−ブチルナトリウム、
ｓｅｃ−ブチルナトリウム、イソブチルナトリウム、ｔ
−ブチルナトリウム、ｎ−ペンチルナトリウム、ｎ−ヘ
キシルナトリウム、フェニルナトリウム、シクロペンタ
ジエニルナトリウム、ｍ−トリルナトリウム、ｐ−トリ
ルナトリウム、キシリルナトリウム、ナトリウムナフタ
レン等が挙げられる。

【００３９】含Ｋ化合物の具体例としては、メチルカリ
ウム、エチルカリウム、ｎ−プロピルカリウム、イソプ
ロピルカリウム、ｎ−ブチルカリウム、ｓｅｃ−ブチル
カリウム、イソブチルカリウム、ｔ−ブチルカリウム、
ｎ−ペンチルカリウム、ｎ−ヘキシルカリウム、トリフ
ェニルメチルカリウム、フェニルカリウム、フェニルエ
チルカリウム、シクロペンタジエニルカリウム、ｍ−ト
リルカリウム、ｐ−トリルカリウム、キシリルカリウ
ム、カリウムナフタレン等が挙げられる。

【００４０】含Ｚｎ化合物としては、ジエチル亜鉛、ビ
ス（η⁵ −シクロペンタジエニル）亜鉛、ジフェニル亜
鉛等が挙げられ、さらに含Ｍｇ化合物としては、ジメチ
ルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジブチルマグ
ネシウム、エチルブチルマグネシウム、メチルマグネシ
ウムブロマイド、エチルマグネシウムクロライド、エチ
ルマグネシウムブロマイド、エチルマグネシウムクロラ
イド、フェニルマグネシウムブロマイド、フェニルマグ
ネシウムクロライド、ｔ−ブチルマグネシウムクロライ
ド、ｔ−ブチルマグネシウムブロマイド等が挙げられ
る。

【００４１】これらの他にリチウムハイドライド、カリ
ウムハイドライド、ナトリウムハイドライド、カルシウ
ムハイドライド等のアルカリ（土類）金属水素化物や、
ナトリウムアルミニウムハイドライド、カリウムアルミ
ニウムハイドライド、ジイソブチルナトリウムアルミニ
ウムハイドライド、トリ（ｔ−ブトキシ）アルミニウム
ハイドライド、トリエチルナトリウムアルミニウムハイ
ドライド、ジイソブチルナトリウムアルミニウムハイド
ライド、トリエチルナトリウムアルミニウムハイドライ
ド、トリエトキシナトリウムアルミニウムハイドライ
ド、トリエチルリチウムアルミニウムハイドライド等の
２種以上の金属を含有する水素化物でも構わない。ま
た、上記有機アルカリ金属化合物と有機アルミニウム化
合物とを予め反応させることで合成される錯体、有機ア
ルカリ金属化合物と有機マグネシウム化合物を予め反応
させることで合成される錯体（ア−ト錯体）等も含まれ
る。

【００４２】本発明において使用するのに好適な触媒は
（Ａ）成分である遷移金属化合物と（Ｂ）成分のアルキ
ルアルミニウムオキシ化合物、または（Ａ）成分と
（Ｃ）成分であるカチオン発生剤、または（Ａ）成分と
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分であるカチオン発生剤、または
（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｄ）成分であるアルキルア
ルミニウム化合物、または（Ａ）成分と（Ｄ）成分であ
るアルキルアルミニウム化合物、または（Ａ）成分と
（Ｂ）成分と（Ｅ）成分であるアルキルアルカリ金属類
もしくはアルキルアルカリ土類金属類、または（Ａ）成
分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分と（Ｄ）成分、または
（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分と（Ｅ）成分、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｄ）成分と（Ｅ）成分、
（Ａ）成分と（Ｅ）成分の組み合わせがあり、上記の組
み合わせで触媒（Ａ）成分と（Ｂ）（Ｃ）（Ｄ）（Ｅ）
成分のいずれかを任意の順序でかつ任意の好適な方法で
組み合わせることによって製造される。

【００４３】触媒（Ａ）成分と（Ｂ）成分の好ましい触
媒組成比は（Ａ）：（Ｂ）＝１：０．０１〜１：１００
００、触媒（Ａ）成分と（Ｃ）成分の好ましい触媒組成
比は（Ａ）：（Ｃ）＝１：０．０１〜１：１００、触媒
（Ａ）成分と（Ｄ）成分の好ましい触媒組成比は
（Ａ）：（Ｄ）＝１：０．０１〜１：１０００、触媒
（Ａ）成分と（Ｅ）成分の好ましい触媒組成比は
（Ａ）：（Ｅ）＝１：０．０１〜１：１００である。

【００４４】触媒組成物の調製はあらかじめ、窒素、ア
ルゴン等の不活性ガス雰囲気下、好適な溶媒中で混合す
ることにより行っても良いし、（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）
（Ｄ）（Ｅ）それぞれの成分を別々にモノマーが共存す
るリアクター内に打ち込んで、リアクター内において調
製しても良い。触媒調製に好適な溶媒はヘキサン、シク
ロヘキサン等、アルカンをはじめとする炭化水素系溶媒
とトルエン、ベンゼン、エチルベンゼン、等の芳香族系
の溶媒があげられる。またこれらの溶媒は前処理におい
て水分等を除去しておくことが好ましい。触媒組成物の
調製温度としては、−２０℃〜１５０℃が最適である。

【００４５】本発明の重合方法は、モノマーと触媒の存
在下、減圧、大気圧、加圧のいずれかの条件のもとで、
バルク、溶液、スラリーのいずれの方法でも行うことが
出来る。重合を行うのに好適な温度範囲としては−３０
℃〜２６０℃であり、好ましくは０℃〜２００℃であ
る。また、重合においては、窒素、アルゴン等の不活性
ガス雰囲気下で行っても良いし、エチレン雰囲気下で行
っても良く、またエチレン、及び／またはプロピレン及
び／またはブチレンと上記の不活性ガスの混合雰囲気下
でもかまわない。さらに、分子量調節のために上記のガ
スに加えて、水素を共存させてもかまわない。

【００４６】また、触媒成分をアルミナ、塩化マグネシ
ウム、シリカのような好適な担体に担持させて用いても
かまわない。また所望ならば、重合に際して溶媒を用い
ることも出来る。重合に用いるのに好適な溶媒として
は、ヘキサン、シクロヘキサン等、アルカンをはじめと
する炭化水素系溶媒とトルエン、ベンゼン、エチルベン
ゼン、等の芳香族系の溶媒があげられる。また、重合に
用いるモノマーとしては、エチレンとスチレンが最も好
適であるが、必要に応じてプロピレン、ブチレン等の他
のオレフィン化合物やα−メチルスチレン、ジフェニル
エチレン等の芳香族ビニル化合物を共存させることが出
来る。

【００４７】本重合における好適な触媒量は［（生成ポ
リマー重量）Ｋｇ］／［触媒（Ａ）成分１ｍｏｌ］＝５
０ｋｇ／１ｍｏｌ〜１０００００００ｋｇ／１ｍｏｌ程
度のポリマーを与える量である。本発明における重合後
のポリマーの分離の方法としては、例えば重合液にアセ
トンまたは酸もしくはアルカリを混合したアルコール等
の貧溶媒となる極性溶媒を加えて重合体を沈澱させて回
収する方法、反応液を撹拌下、熱湯中に投入後、溶媒と
共に蒸留回収する方法、または直接反応液を加熱して溶
媒を留去する方法等を挙げることができる。本発明の重
合触媒は第１に触媒の合成が容易でかつ耐熱性が優れ広
い温度領域で重合反応に高活性を示すことである。第２
に貯蔵安定性・活性安定性が極めて優れることである。
したがって触媒の活性は数カ月たっても殆ど当初の重合
活性を持続する。

【００４８】

【発明の実施の形態】以下実施例などにより本発明を更
に具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定
されるものではない。以下に実施例及び比較例を行なう
にあたり、用いた触媒成分について以下に示す。 ［触媒（Ａ）成分］ （合成例１） ２，３，４，５−テトラメチル−２，４ーシクロペンタ
ジエニルジメチルシリル−Ｎ−７−アザインドールの合
成

【００４９】２，３，４，５−テトラメチル−２，４−
シクロペンタジエニルジメチルシリルクロライドの合成 １，２，４，５−テトラメチル−１，３−シクロペンタ
ジエン１３．２ｍｍｏｌを２００ｍｌのシュレンク管に
入れ窒素置換した。脱水テトラヒドロフラン８０ｍｌを
加え、−４０℃に冷却した。攪拌しながらｎ−ブチルリ
チウム１３．２ｍｍｏｌをゆっくりと滴下した。溶液白
濁後０℃で２時間攪拌した。ここへジメチルジクロロシ
ラン１５ｍｍｏｌを一気に滴下し、一晩攪拌した。反応
後溶媒と過剰のジメチルジクロロシランを減圧下に留去
し、黄色液体を得た。これを減圧蒸留により精製し、次
の反応に用いた。

【００５０】２，３，４，５−テトラメチル−２，４ー
シクロペンタジエニルジメチルシリル−Ｎ−７−アザイ
ンドールの合成 ７−アザインドール１３．２ｍｍｏｌを脱水テトラヒド
ロフラン４０ｍｌに溶解し−４０℃まで冷却した。ｎ−
ブチルリチウム１３．２ｍｍｏｌを加え、１時間攪拌、
室温に戻し１晩攪拌した。０℃に冷却し、先に合成した
２，３，４，５−テトラメチル−２，４−シクロペンタ
ジエニルジメチルシリルクロライドのテトラヒドロフラ
ン（ＴＨＦ）溶液を滴下した。１時間攪拌後室温に戻し
１晩攪拌した。反応後減圧乾固し、脱水トルエン４０ｍ
ｌを加え不溶分を濾別。液層を減圧乾固した。淡黄色油
状物３．２ｇが得られた（収率８１．８％）。

【００５１】［（Ｎ−７−アザインドリル）ジメチルシ
リル−２，３，４，５−テトラメチル−２，４ーシクロ
ペンタジエニル］チタニウムトリクロライドの合成 ２，３，４，５−テトラメチル−２，４ーシクロペンタ
ジエニルジメチルシリル−Ｎ−７−アザインドール５ｍ
ｍｏｌを脱水テトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解し、０
℃に冷却後ｎ−ブチルリチウム５ｍｍｏｌを加え２時間
攪拌した。続いてＴｉＣｌ₄ ５ｍｍｏｌを加え一晩攪拌
した。減圧乾固したのち脱水トルエンを１０ｍｌ加え不
溶分を濾別し、再び減圧乾固した後脱水ヘキサン２０ｍ
ｌを加え−２０℃で再結晶をし、目的物を得た。

【００５２】（合成例２） ２，３，４，５−テトラメチル−２，４ーシクロペンタ
ジエニルジメチルシリル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミンの合
成 ジエチルアミン１３．２ｍｍｏｌを脱水テトラヒドロフ
ラン４０ｍｌに溶解し−４０℃まで冷却した。ｎ−ブチ
ルリチウム１３．２ｍｍｏｌを加え、１時間攪拌、室温
に戻し１晩攪拌した。０℃に冷却し、先に合成した２，
３，４，５−テトラメチル−２，４−シクロペンタジエ
ニルジメチルシリルクロライドのＴＨＦ溶液を滴下し
た。１時間攪拌後室温に戻し１晩攪拌した。反応後減圧
乾固し、脱水トルエン４０ｍｌを加え不溶分を濾別。液
層を減圧乾固した。淡黄色油状物が得られた。

【００５３】［（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ジメチルシ
リル−２，３，４，５−テトラメチル−２，４ーシクロ
ペンタジエニル］チタニウムトリクロライドの合成 ２，３，４，５−テトラメチル−２，４ーシクロペンタ
ジエニルジメチルシリル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミン５ｍ
ｍｏｌを脱水テトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解し、０
℃に冷却後ｎ−ブチルリチウム５ｍｍｏｌを加え２時間
攪拌した。続いてＴｉＣｌ₄ ５ｍｍｏｌを加え一晩攪拌
した。減圧乾固したのち脱水トルエンを１０ｍｌ加え不
溶分を濾別し、再び減圧乾固した後脱水ヘキサン２０ｍ
ｌを加え−２０℃で再結晶をして、目的物を得た。

【００５４】（合成例３） ２，３，４，５−テトラメチル−２，４ーシクロペンタ
ジエニルジメチルシリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンの合
成 ジメチルアミンのＴＨＦ溶液１３．２ｍｍｏｌ分を脱水
テトラヒドロフラン４０ｍｌに溶解し−４０℃まで冷却
した。ｎ−ブチルリチウム１３．２ｍｍｏｌを加え、１
時間攪拌、室温に戻し１晩攪拌した。０℃に冷却し、先
に合成した２，３，４，５−テトラメチル−２，４−シ
クロペンタジエニルジメチルシリルクロライドのＴＨＦ
溶液を滴下した。１時間攪拌後室温に戻し１晩攪拌し
た。反応後減圧乾固し、脱水トルエン４０ｍｌを加え不
溶分を濾別。液層を減圧乾固した。淡黄色油状物が得ら
れた。

【００５５】［（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ジメチルシ
リル−２，３，４，５−テトラメチル−２，４ーシクロ
ペンタジエニル］チタニウムトリクロライドの合成 ２，３，４，５−テトラメチル−２，４ーシクロペンタ
ジエニルジメチルシリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン５ｍ
ｍｏｌを脱水テトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解し、０
℃に冷却後ｎ−ブチルリチウム５ｍｍｏｌを加え２時間
攪拌した。続いてＴｉＣｌ₄ ５ｍｍｏｌを加え一晩攪拌
した。減圧乾固したのち脱水トルエンを１０ｍｌ加え不
溶分を濾別し、再び減圧乾固した後脱水ヘキサン２０ｍ
ｌを加え−２０℃で再結晶をして、目的物を得た。

【００５６】（合成例４） （Ｎ−ｔ−ブチルアミノ）ジメチルシリル−２，３，
４，５ーテトラメチル２，４ーシクロペンタジエンの合
成 ｔ−ブチルアミン８．２ｍｍｏｌを脱水テトラヒドロフ
ラン４０ｍｌに溶解し−４０℃まで冷却した。ｎ−ブチ
ルリチウム８．２ｍｍｏｌを加え、１時間攪拌、室温に
戻し１晩攪拌した。０℃に冷却し、先に合成した２，
３，４，５−テトラメチル−２，４−シクロペンタジエ
ニルジメチルシリルクロライドのＴＨＦ溶液を滴下し
た。１時間攪拌後室温に戻し１晩攪拌した。反応後減圧
乾固し、脱水トルエン４０ｍｌを加え不溶分を濾別。液
層を減圧乾固した。淡黄色油状物が得られた。

【００５７】Ｔｉ（ｔｈｆ）₃ Ｃｌ₃ の合成 ＴｉＣｌ₃ ２０ｍｍｏｌ分の塩化メチレンーＴＨＦ溶液
を窒素置換したシュレンク管にとり塩化メチレンを留去
し、ＴＨＦを６０ｍｌ加えたジムロートを取り付け２０
時間加熱環流し、生成した水色の錯体を濾別し、脱水ペ
ンタンで２回洗浄した（収率７０％）。 ［（Ｎ−ｔ−ブチルアミド）ジメチルシリル−２，３，
４，５ーテトラメチル２，４ーシクロペンタジエニル］
チタニウムジクロリドの合成

【００５８】（Ｎ−ｔ−ブチルアミノ）ジメチルシリル
−２，３，４，５ーテトラメチル２，４ーシクロペンタ
ジエン５．１ｍｍｏｌを脱水トルエン２０ｍｌに溶解
し、−４０℃に冷却した。ｎ−ＢｕＬｉ１０．２ｍｍｏ
ｌを加え２時間攪拌した。これをあらかじめ−７８℃に
冷却しトルエン２０ｍｌに分散させておいたＴｉ（ｔｈ
ｆ）₃ Ｃｌ₃ に加えた。１５分後ＡｇＣｌ６ｍｍｏｌを
加え、一晩攪拌した。これを減圧乾固し、脱水塩化メチ
レン６０ｍｌを加えた。濾過後液層を減圧乾固した。ヘ
キサン２０ｍｌで洗浄し目的物を得た。

【００５９】

【実施例１】装置内を窒素置換後、リアクタ（２ｌオー
トクレーブ）を接続し、リアクタ内を窒素置換した。ト
ルエンは精製塔を通し、計量管内に２８０ｍｌサンプリ
ングした後、５分間減圧下で脱気した。リアクタ内を減
圧、計量管を加圧にし、触媒タンク内に（Ｂ）成分とし
てメチルアルミノキサン（ＭＭＡＯ）を２０ｍｍｏｌ打
ち込み、計量管内のトルエン２８０ｍｌでリアクタに移
送した。同様にスチレンを９２０ｍｌサンプリングし脱
気操作を行ったあと、７４０ｍｌをリアクタ内に移送し
た。リアクタを９０℃に加熱し、つぎに（Ａ）成分とし
て［（Ｎ−７−アザインドリル）ジメチルシリル−２，
３，４，５−テトラメチル−２，４ーシクロペンタジエ
ニル］チタニウムトリクロライド２０μｍｏｌのトルエ
ン溶液を触媒タンクに打ち込み、計量管内のスチレン１
８０ｍｌで移送した。

【００６０】リアクタ内をエチレンで１０ｋｇ／ｃｍ²
に加圧した後、エチレン供給ラインを止め、攪拌を開始
した。重合に伴いゲージ圧が下がるため、重合中適度に
エチレンを供給し、所定圧を保ちながら６０分重合を行
った。重合後、ポリマー溶液を塩酸メタノール中で処理
しポリマーを回収した。ポリマー収量は５３ｇ、ＮＭＲ
測定よりポリマー中のスチレン含量は３０ｗｔ％であっ
た。

【００６１】

【実施例２】装置内を窒素置換後、リアクタ（２ｌオー
トクレーブ）を接続し、触媒タンク、リアクタ内を窒素
置換した。トルエンは精製塔を通し、計量管内に２８０
ｍｌサンプリングした後、５分間減圧下で脱気した。リ
アクタ内を減圧にし触媒タンク内に（Ｂ）成分としてＭ
ＭＡＯを２０ｍｍｏｌ打ち込みリアクタに移送した。計
量管内のトルエン２８０ｍｌをリアクタに移送した。同
様にスチレンを９２０ｍｌサンプリングし脱気操作を行
ったあと、リアクタ内に移送した。リアクタを９０℃に
加熱し、つぎに（Ａ）成分として［（Ｎ−７−アザイン
ドリル）ジメチルシリル−２，３，４，５−テトラメチ
ル−２，４ーシクロペンタジエニル］チタニウムトリク
ロライド２０μｍｏｌのトルエン溶液を触媒タンクに打
ち込みリアクタに移送した。

【００６２】リアクタ内をエチレンで６ｋｇ／ｃｍ² に
加圧後、エチレン供給ラインを止め、攪拌を開始した。
重合に伴いゲージ圧が下がるため、重合中適度にエチレ
ンを供給し、所定圧を保ちながら６０分重合を行った。
重合後、ポリマー溶液を塩酸メタノール中で処理しポリ
マーを回収した。ポリマー収量は４８ｇ、ＮＭＲ測定よ
りポリマー中のスチレン含量は４０ｗｔ％であった。

【００６３】

【実施例３】装置内を窒素置換後、リアクタ（２ｌオー
トクレーブ）を接続し、リアクタ内を窒素置換した。ト
ルエンは精製塔を通し、計量管内に６００ｍｌサンプリ
ングした後、５分間減圧下で脱気した。リアクタ内を減
圧、計量管を加圧にし、触媒タンク内に（Ａ）成分とし
て［（Ｎ−７−アザインドリル）ジメチルシリル−２，
３，４，５−テトラメチル−２，４ーシクロペンタジエ
ニル］チタニウムトリクロライド２０μｍｏｌのトルエ
ン溶液、（Ｂ）成分としてＭＭＡＯを２０ｍｍｏｌをあ
らかじめ混合したものを打ち込み、計量管内のトルエン
２８０ｍｌでリアクタに移送した。同様にスチレンを６
００ｍｌサンプリングし脱気操作を行ったあと、リアク
タ内に移送した。リアクタを９０℃に加熱しリアクタ内
をエチレンで１０ｋｇ／ｃｍ² に加圧後、エチレン供給
ラインを止め、攪拌を開始した。重合に伴いゲージ圧が
下がるため、重合中適度にエチレンを供給し、所定圧を
保ちながら６０分重合を行った。重合後、ポリマー溶液
を塩酸メタノール中で処理しポリマーを回収した。ポリ
マー収量は４５ｇ、ＮＭＲ測定よりポリマー中のスチレ
ン含量は１０ｗｔ％であった。

【００６４】

【実施例４】あらかじめ作成し、１ヶ月間保存した
（Ａ）、（Ｂ）成分の混合物を用いた以外は実施例１と
同様の方法で行った。ポリマー収量は４４ｇ、ＮＭＲ測
定よりポリマー中のスチレン含量は３１ｗｔ％であっ
た。

【００６５】

【実施例５】あらかじめ作成し、１ヶ月間保存した
（Ａ）、（Ｂ）成分の混合物を用いた以外は実施例２と
同様の方法で行った。ポリマー収量は４３ｇ、ＮＭＲ測
定よりポリマー中のスチレン含量は３９ｗｔ％であっ
た。

【００６６】

【実施例６】あらかじめ作成し、１ヶ月間保存した
（Ａ）、（Ｂ）成分の混合物を用いた以外は実施例３と
同様の方法で行った。ポリマー収量は４６ｇ、ＮＭＲ測
定よりポリマー中のスチレン含量は１０ｗｔ％であっ
た。

【００６７】

【実施例７】（Ａ）成分として［（Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノ）ジメチルシリル−２，３，４，５−テトラメチル
−２，４ーシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロ
ライドを用いた以外は実施例１と同様の方法で行った。
ポリマー収量は３９ｇ、ＮＭＲ測定よりポリマー中のス
チレン含量は１５ｗｔ％であった。

【００６８】

【実施例８】（Ａ）成分として［（Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノ）ジメチルシリル−２，３，４，５−テトラメチル
−２，４ーシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロ
ライドを用いた以外は実施例２と同様の方法で行った。
ポリマー収量は５１ｇ、ＮＭＲ測定よりポリマー中のス
チレン含量は１８ｗｔ％であった。

【００６９】

【実施例９】（Ａ）成分として［（Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノ）ジメチルシリル−２，３，４，５−テトラメチル
−２，４ーシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロ
ライドを用いた以外は実施例３と同様の方法で行った。
ポリマー収量は４７ｇ、ＮＭＲ測定よりポリマー中のス
チレン含量は６ｗｔ％であった。

【００７０】

【実施例１０】（Ａ）成分として［（Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ）ジメチルシリル−２，３，４，５−テトラメチ
ル−２，４ーシクロペンタジエニル］チタニウムトリク
ロライドを用いた以外は実施例４と同様の方法で行っ
た。ポリマー収量は３８ｇ、ＮＭＲ測定よりポリマー中
のスチレン含量は３３ｗｔ％であった。

【００７１】

【実施例１１】（Ａ）成分として［（Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ）ジメチルシリル−２，３，４，５−テトラメチ
ル−２，４ーシクロペンタジエニル］チタニウムトリク
ロライドを用いた以外は実施例５と同様の方法で行っ
た。ポリマー収量は４５ｇ、ＮＭＲ測定よりポリマー中
のスチレン含量は３８ｗｔ％であった。

【００７２】

【実施例１２】（Ａ）成分として［（Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ）ジメチルシリル−２，３，４，５−テトラメチ
ル−２，４ーシクロペンタジエニル］チタニウムトリク
ロライドを用いた以外は実施例６と同様の方法で行っ
た。ポリマー収量は４８ｇ、ＮＭＲ測定よりポリマー中
のスチレン含量は１２ｗｔ％であった。

【００７３】

【実施例１３】（Ａ）成分として［（Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ）ジメチルシリル−２，３，４，５−テトラメチ
ル−２，４ーシクロペンタジエニル］チタニウムトリク
ロライドを用いた以外は実施例１と同様の方法で行っ
た。ポリマー収量は３７ｇ、ＮＭＲ測定よりポリマー中
のスチレン含量は２９ｗｔ％であった。

【００７４】

【実施例１４】（Ａ）成分として［（Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ）ジメチルシリル−２，３，４，５−テトラメチ
ル−２，４ーシクロペンタジエニル］チタニウムトリク
ロライドを用いた以外は実施例２と同様の方法で行っ
た。ポリマー収量は３４ｇ、ＮＭＲ測定よりポリマー中
のスチレン含量は３８ｗｔ％であった。

【００７５】

【実施例１５】（Ａ）成分として［（Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ）ジメチルシリル−２，３，４，５−テトラメチ
ル−２，４ーシクロペンタジエニル］チタニウムトリク
ロライドを用いた以外は実施例３と同様の方法で行っ
た。ポリマー収量は４０ｇ、ＮＭＲ測定よりポリマー中
のスチレン含量は１１ｗｔ％であった。

【００７６】

【実施例１６】（Ａ）成分として［（Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ）ジメチルシリル−２，３，４，５−テトラメチ
ル−２，４ーシクロペンタジエニル］チタニウムトリク
ロライドを用いた以外は実施例４と同様の方法で行っ
た。ポリマー収量は３７ｇ、ＮＭＲ測定よりポリマー中
のスチレン含量は２７ｗｔ％であった。

【００７７】

【実施例１７】（Ａ）成分として［（Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ）ジメチルシリル−２，３，４，５−テトラメチ
ル−２，４ーシクロペンタジエニル］チタニウムトリク
ロライドを用いた以外は実施例５と同様の方法で行っ
た。ポリマー収量は３４ｇ、ＮＭＲ測定よりポリマー中
のスチレン含量は４０ｗｔ％であった。

【００７８】

【実施例１８】（Ａ）成分として［（Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ）ジメチルシリル−２，３，４，５−テトラメチ
ル−２，４ーシクロペンタジエニル］チタニウムトリク
ロライドを用いた以外は実施例６と同様の方法で行っ
た。ポリマー収量は３５ｇ、ＮＭＲ測定よりポリマー中
のスチレン含量は１０ｗｔ％であった。

【００７９】

【実施例１９】装置内を窒素置換後、リアクタ（２ｌオ
ートクレーブ）を接続し、リアクタ内を窒素置換した。
トルエンは精製塔を通し、計量管内に６００ｍｌサンプ
リングした後、５分間減圧下で脱気した。リアクタ内を
減圧、計量管を加圧にし、触媒タンク内に（Ｂ）成分と
してＭＭＡＯを１０ｍｍｏｌ、（Ｄ）成分としてトリメ
チルアルミニウム１０ｍｍｏｌ打ち込み、計量管内のト
ルエン２８０ｍｌでリアクタに移送した。同様にスチレ
ンを６００ｍｌサンプリングし脱気操作を行ったあと、
リアクタ内に移送した。リアクタを９０℃に加熱し、つ
ぎに（Ａ）成分として［（Ｎ−７−アザインドリル）ジ
メチルシリル−２，３，４，５−テトラメチル−２，４
ーシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド２
０μｍｏｌのトルエン溶液を触媒タンクに打ち込み、計
量管内のスチレン１８０ｍｌで移送した。

【００８０】リアクタ内をエチレンで１０ｋｇ／ｃｍ²
に加圧後、エチレン供給ラインを止め、攪拌を開始し
た。重合に伴いゲージ圧が下がるため、重合中適度にエ
チレンを供給し、所定圧を保ちながら６０分重合を行っ
た。重合後、ポリマー溶液を塩酸メタノール中で処理し
ポリマーを回収した。ポリマー収量は３４ｇ、ＮＭＲ測
定よりポリマー中のスチレン含量は４３ｗｔ％であっ
た。

【００８１】

【実施例２０】装置内を窒素置換後、リアクタ（２ｌオ
ートクレーブ）を接続し、リアクタ内を窒素置換した。
トルエンは精製塔を通し、計量管内に６００ｍｌサンプ
リングした後、５分間減圧下で脱気した。リアクタ内を
減圧、計量管を加圧にし、触媒タンク内に（Ｂ）成分と
してＭＭＡＯを１５ｍｍｏｌ、（Ｅ）成分としてジブチ
ルマグネシウム５ｍｍｏｌ打ち込み、計量管内のトルエ
ン２８０ｍｌでリアクタに移送した。同様にスチレンを
６００ｍｌサンプリングし脱気操作を行ったあと、リア
クタ内に移送した。リアクタを９０℃に加熱し、つぎに
（Ａ）成分として［（Ｎ−７−アザインドリル）ジメチ
ルシリル−２，３，４，５−テトラメチル−２，４ーシ
クロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド２０μ
ｍｏｌのトルエン溶液を触媒タンクに打ち込み、計量管
内のスチレン１８０ｍｌで移送した。

【００８２】リアクタ内をエチレンで１０ｋｇ／ｃｍ²
に加圧後、エチレン供給ラインを止め、攪拌を開始し
た。重合に伴いゲージ圧が下がるため、重合中適度にエ
チレンを供給し、所定圧を保ちながら６０分重合を行っ
た。重合後、ポリマー溶液を塩酸メタノール中で処理し
ポリマーを回収した。ポリマー収量は３１ｇ、ＮＭＲ測
定よりポリマー中のスチレン含量は４１ｗｔ％であっ
た。

【００８３】

【実施例２１】装置内を窒素置換後、リアクタ（２ｌオ
ートクレーブ）を接続し、リアクタ内を窒素置換した。
トルエンは精製塔を通し、計量管内に６００ｍｌサンプ
リングした後、５分間減圧下で脱気した。リアクタ内を
減圧、計量管を加圧にし、触媒タンク内に（Ｃ）成分と
して（Ｃ₆ Ｆ₅ ）₃ Ｂ０．２ｍｍｏｌ打ち込み、計量管
内のトルエン２８０ｍｌでリアクタに移送した。同様に
スチレンを６００ｍｌサンプリングし脱気操作を行った
あと、リアクタ内に移送した。リアクタを９０℃に加熱
し、つぎに（Ａ）成分として［（Ｎ−７−アザインドリ
ル）ジメチルシリル−２，３，４，５−テトラメチル−
２，４ーシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロラ
イド２０μｍｏｌのトルエン溶液を触媒タンクに打ち込
み、計量管内のスチレン１８０ｍｌで移送した。

【００８４】リアクタ内をエチレンで１０ｋｇ／ｃｍ²
に加圧後、エチレン供給ラインを止め、攪拌を開始し
た。重合に伴いゲージ圧が下がるため、重合中適度にエ
チレンを供給し、所定圧を保ちながら６０分重合を行っ
た。重合後、ポリマー溶液を塩酸メタノール中で処理し
ポリマーを回収した。ポリマー収量は３０ｇ、ＮＭＲ測
定よりポリマー中のスチレン含量は３８ｗｔ％であっ
た。

【００８５】

【実施例２２】（Ａ）成分として［（Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ）ジメチルシリル−２，３，４，５−テトラメチ
ル−２，４ーシクロペンタジエニル］チタニウムトリク
ロライドを用いた以外は実施例１９と同様の方法で行っ
た。ポリマー収量は２９ｇ、ＮＭＲ測定よりポリマー中
のスチレン含量は８ｗｔ％であった。

【００８６】

【実施例２３】（Ａ）成分として［（Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ）ジメチルシリル−２，３，４，５−テトラメチ
ル−２，４ーシクロペンタジエニル］チタニウムトリク
ロライドを用いた以外は実施例２０と同様の方法で行っ
た。ポリマー収量は３１ｇ、ＮＭＲ測定よりポリマー中
のスチレン含量は３２ｗｔ％であった。

【００８７】

【実施例２４】（Ａ）成分として［（Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ）ジメチルシリル−２，３，４，５−テトラメチ
ル−２，４ーシクロペンタジエニル］チタニウムトリク
ロライドを用いた以外は実施例２１と同様の方法で行っ
た。ポリマー収量は２９ｇ、ＮＭＲ測定よりポリマー中
のスチレン含量は３６ｗｔ％であった。

【００８８】

【実施例２５】（Ａ）成分として［（Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ）ジメチルシリル−２，３，４，５−テトラメチ
ル−２，４ーシクロペンタジエニル］チタニウムトリク
ロライドを用いた以外は実施例１９と同様の方法で行っ
た。ポリマー収量は３３ｇ、ＮＭＲ測定よりポリマー中
のスチレン含量は２７ｗｔ％であった。

【００８９】

【実施例２６】（Ａ）成分として［（Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ）ジメチルシリル−２，３，４，５−テトラメチ
ル−２，４ーシクロペンタジエニル］チタニウムトリク
ロライドを用いた以外は実施例２０と同様の方法で行っ
た。ポリマー収量は３４ｇ、ＮＭＲ測定よりポリマー中
のスチレン含量は３４ｗｔ％であった。

【００９０】

【実施例２７】（Ａ）成分として［（Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ）ジメチルシリル−２，３，４，５−テトラメチ
ル−２，４ーシクロペンタジエニル］チタニウムトリク
ロライドを用いた以外は実施例２１と同様の方法で行っ
た。ポリマー収量は２７ｇ、ＮＭＲ測定よりポリマー中
のスチレン含量は２４ｗｔ％であった。

【００９１】

【比較例１】（Ａ）成分として［（Ｎ−ｔ−ブチルアミ
ド）ジメチルシリル−２，３，４，５−テトラメチル−
２，４ーシクロペンタジエニル］チタニウムジクロライ
ドを用いた以外は実施例１と同様の方法で行った。ポリ
マー収量は３２ｇ、ＮＭＲ測定よりポリマー中のスチレ
ン含量は１４ｗｔ％であった。

【００９２】

【比較例２】（Ａ）成分として［（Ｎ−ｔ−ブチルアミ
ド）ジメチルシリル−２，３，４，５−テトラメチル−
２，４ーシクロペンタジエニル］チタニウムジクロライ
ドを用いた以外は実施例２と同様の方法で行った。ポリ
マー収量は３４ｇ、ＮＭＲ測定よりポリマー中のスチレ
ン含量は２１ｗｔ％であった。

【００９３】

【比較例３】（Ａ）成分として［（Ｎ−ｔ−ブチルアミ
ド）ジメチルシリル−２，３，４，５−テトラメチル−
２，４ーシクロペンタジエニル］チタニウムジクロライ
ドを用いた以外は実施例４と同様の方法で行った。ポリ
マー収量は１７ｇ、ＮＭＲ測定よりポリマー中のスチレ
ン含量は１４ｗｔ％であった。

【００９４】

【比較例４】（Ａ）成分として［（Ｎ−ｔ−ブチルアミ
ド）ジメチルシリル−２，３，４，５−テトラメチル−
２，４ーシクロペンタジエニル］チタニウムジクロライ
ドを用いた以外は実施例５と同様の方法で行った。ポリ
マー収量は１２ｇ、ＮＭＲ測定よりポリマー中のスチレ
ン含量は２１ｗｔ％であった。

【００９５】

【比較例５】（Ａ）成分として［（Ｎ−ｔ−ブチルアミ
ド）ジメチルシリル−２，３，４，５−テトラメチル−
２，４ーシクロペンタジエニル］チタニウムジクロライ
ドを用いた以外は実施例６と同様の方法で行った。ポリ
マー収量は１２ｇ、ＮＭＲ測定よりポリマー中のスチレ
ン含量は２１ｗｔ％であった。

【００９６】

【比較例６】（Ａ）成分として［（Ｎ−ｔ−ブチルアミ
ド）ジメチルシリル−２，３，４，５−テトラメチル−
２，４ーシクロペンタジエニル］チタニウムジクロライ
ドを用いた以外は実施例３と同様の方法で行った。ポリ
マー収量は２４ｇ、ＮＭＲ測定よりポリマー中のスチレ
ン含量は１０ｗｔ％であった。

【００９７】

【発明の効果】本発明の重合触媒は触媒の合成が容易で
かつ耐熱性が優れ広い温度領域で重合反応に高活性を示
し、貯蔵安定性・活性安定性が極めて優れることであ
る。したがって触媒の活性は数カ月たっても殆ど当初の
重合活性を持続する。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 触媒（Ａ）成分が下記一般式（１）で示
   される錯体を含むことを特徴とする重合触媒。 【化１】 （式中、Ｍは４族の遷移金属、５員環はシクロペンタジ
   エニル基及び置換シクロペンタジエニル基でＭとシクロ
   ペンタジエニル基はη⁵ でπ結合している。Ｒ¹〜Ｒ⁴
   はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素又はＣ１
   〜Ｃ１２のアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
   アリール基、アリロキシ基でこのうちの任意の２つもし
   くは３つが結合し環を形成していても良く、また環には
   共役２重結合を含んだ芳香族性を有するものも含む。Ｙ
   は炭素又はＳｉ又はＧｅ元素、ＺはＮ、Ｐ、Ｓ、Ｏ元素
   のうちいずれか一つで遷移金属元素と非共有電子対によ
   る相互作用はあるがσ結合は形成していないものとす
   る。Ｘ¹ 〜Ｘ³ 、Ｒ⁵ 〜Ｒ⁷ はそれぞれ同じでも異なっ
   ていても良く、水素またはＣ１〜Ｃ１２のアルキル基、
   アルコキシ基、アリール基、アリロキシ基、ハロゲンか
   らなるものとする。ｍは１〜３の整数、ｎは１〜３の整
   数で結合しているヘテロ原子の価数−１に相当する数で
   ある。）
2. 【請求項２】 下記一般式（１）で示される錯体を含む
   触媒（Ａ）成分と（Ｂ）成分および／または（Ｃ）成分
   を含むことを特徴とする重合触媒。 【化２】 （式中、Ｍは４族の遷移金属、５員環はシクロペンタジ
   エニル基及び置換シクロペンタジエニル基でＭとシクロ
   ペンタジエニル基はη⁵ でπ結合している。Ｒ¹〜Ｒ⁴
   はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素又はＣ１
   〜Ｃ１２のアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
   アリール基、アリロキシ基でこのうちの任意の２つもし
   くは３つが結合し環を形成していても良く、また環には
   共役２重結合を含んだ芳香族性を有するものも含む。Ｙ
   は炭素又はＳｉ又はＧｅ元素、ＺはＮ、Ｐ、Ｓ、Ｏ元素
   のうちいずれか一つで遷移金属元素と非共有電子対によ
   る相互作用はあるがσ結合は形成していないものとす
   る。Ｘ¹ 〜Ｘ³ 、Ｒ⁵ 〜Ｒ⁷ はそれぞれ同じでも異なっ
   ていても良く、水素またはＣ１〜Ｃ１２のアルキル基、
   アルコキシ基、アリール基、アリロキシ基、ハロゲンか
   らなるものとする。ｍは１〜３の整数、ｎは１〜３の整
   数で結合しているヘテロ原子の価数−１に相当する数で
   ある。） （Ｂ）アルキルアルミニウムオキシ化合物 （Ｃ）カチオン発生剤
3. 【請求項３】 下記一般式（１）で示される錯体を含む
   触媒（Ａ）成分と（Ｂ）成分および／または（Ｃ）成分
   および／または（Ｄ）成分を含むことを特徴とする重合
   触媒。 【化３】 （式中、Ｍは４族の遷移金属、５員環はシクロペンタジ
   エニル基及び置換シクロペンタジエニル基でＭとシクロ
   ペンタジエニル基はη⁵ でπ結合している。Ｒ¹〜Ｒ⁴
   はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素又はＣ１
   〜Ｃ１２のアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
   アリール基、アリロキシ基でこのうちの任意の２つもし
   くは３つが結合し環を形成していても良く、また環には
   共役２重結合を含んだ芳香族性を有するものも含む。Ｙ
   は炭素又はＳｉ又はＧｅ元素、ＺはＮ、Ｐ、Ｓ、Ｏ元素
   のうちいずれか一つで遷移金属元素と非共有電子対によ
   る相互作用はあるがσ結合は形成していないものとす
   る。Ｘ¹ 〜Ｘ³ 、Ｒ⁵ 〜Ｒ⁷ はそれぞれ同じでも異なっ
   ていても良く、水素またはＣ１〜Ｃ１２のアルキル基、
   アルコキシ基、アリール基、アリロキシ基、ハロゲンか
   らなるものとする。ｍは１〜３の整数、ｎは１〜３の整
   数で結合しているヘテロ原子の価数−１に相当する数で
   ある。） （Ｂ）アルキルアルミニウムオキシ化合物 （Ｃ）カチオン発生剤 （Ｄ）アルキルアルミニウム化合物
4. 【請求項４】 下記一般式（１）で示される錯体を含む
   触媒（Ａ）成分と（Ｂ）成分および／または（Ｃ）成分
   および／または（Ｄ）成分および／または（Ｅ）成分を
   含むことを特徴とする重合触媒。 【化４】 （式中、Ｍは４族の遷移金属、５員環はシクロペンタジ
   エニル基及び置換シクロペンタジエニル基でＭとシクロ
   ペンタジエニル基はη⁵ でπ結合している。Ｒ¹〜Ｒ⁴
   はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素又はＣ１
   〜Ｃ１２のアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
   アリール基、アリロキシ基でこのうちの任意の２つもし
   くは３つが結合し環を形成していても良く、また環には
   共役２重結合を含んだ芳香族性を有するものも含む。Ｙ
   は炭素又はＳｉ又はＧｅ元素、ＺはＮ、Ｐ、Ｓ、Ｏ元素
   のうちいずれか一つで遷移金属元素と非共有電子対によ
   る相互作用はあるがσ結合は形成していないものとす
   る。Ｘ¹ 〜Ｘ³ 、Ｒ⁵ 〜Ｒ⁷ はそれぞれ同じでも異なっ
   ていても良く、水素またはＣ１〜Ｃ１２のアルキル基、
   アルコキシ基、アリール基、アリロキシ基、ハロゲンか
   らなるものとする。ｍは１〜３の整数、ｎは１〜３の整
   数で結合しているヘテロ原子の価数−１に相当する
   数。） （Ｂ）アルキルアルミニウムオキシ化合物 （Ｃ）カチオン発生剤 （Ｄ）アルキルアルミニウム化合物 （Ｅ）アルキルアルカリ金属および／またはアルキルア
   ルカリ土類金属化合物
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載の重合触
   媒で重合される共重合体が９８. ６〜５３モル％のエチ
   レン及び１．４〜４７モル％のスチレンを含むエチレン
   とスチレンの疑似ランダムコポリマーであることを特徴
   とする共重合体の製造方法。