JPH11198309A - 化粧シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 基材シートにポリエチレン、ポリプロピレン
等のポリオレフィン系シートを使用した化粧シートは、
基材シートに極性基を持たないため、印刷インキとの接
着力が充分でなく、後加工において絵柄層の剥離が生じ
たり、太陽光又は照明灯等により長時間照射されたと
き、絵柄層が剥離する問題が生じている。 【解決手段】 ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー
からなる基材シート11の片面に、第１のプライマー層12
ａを形成し、その上に、ベタ印刷層13ａと絵柄印刷層13
b となる印刷層13を形成し、更にその上に第２のプライ
マー層12ｂと裏面に裏面プライマー層12ｃを形成して印
刷シート２を作製する。次に、この印刷シート２とポリ
プロピレン系熱可塑性エラストマーからなる透明な表面
シート16をウレタン系接着剤15を用いて、ドライラミネ
ーション法により積層して化粧シート１を作製する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、建築物の床面、壁
面、天井等の内装、家具用部材、建具等の表面化粧並び
に冷蔵庫、テレビキャビネット等の電気製品の表面化
粧、及び車両内装等に使用される化粧シートの改良に関
するもので、特に、耐光性に優れ、折り曲げ加工等の加
工適性のよい化粧シートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、建築物の壁、天井等の内装、家
具、キャビネット等の表面装飾材として用いられる化粧
シートは、その基材シートにポリ塩化ビニルシートが多
く使用されている。例えば、ポリ塩化ビニルシートに木
目模様等を印刷し、これに透明なポリ塩化ビニルシート
を積層したものや、更に、透明なポリ塩化ビニルシート
にエンボス加工を施したものがある。また、ポリ塩化ビ
ニルシートに代わるものとして、ポリエチレン（以下Ｐ
Ｅとする）、ポリプロピレン（以下ＰＰとする）等のポ
リオレフィン系樹脂シートを使用した化粧シートが提案
されている（特開昭５４ー６２２５５号公報参照）。

【０００３】また、ポリオレフィン系樹脂シートを使用
した化粧シートは、紫外線により絵柄印刷層が変色した
り、経時的にポリオレフィン系樹脂シートが劣化し、基
材シート又は被着体との接着強度が低下して剥離が生じ
たり、曲げ加工等の後加工適性に問題が発生することが
あるため、紫外線吸収剤を添加した透明なトップコート
層を形成して、紫外線による印刷層等の劣化を防止して
いるものが提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、ポリ塩化ビニ
ル製のシートを用いた化粧シートは、廃棄されて焼却さ
れた場合、塩酸ガスやダイオキシンの発生の恐れがある
と言われているため、使用後の廃棄処理に問題がある。
また、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィ
ン系樹脂シートを使用した化粧シートは、極性基を持た
ないため、絵柄層を形成する場合、印刷インキとの接着
力が充分でなく、後加工において剥離が生じる問題があ
った。そのため、オレフィン系樹脂シートの表面にコロ
ナ処理を施す方法やプライマー層を形成する方法等がが
採られているが、建材用に使用される化粧シートとして
は充分な接着力を得ることはできなかった。特に、耐光
性が充分でなく、太陽光又は照明灯等に長時間暴露され
た場合、印刷絵柄層が剥離する問題が生じている。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記問題を解決するため
に、化粧シートの構成を下記のようにした。基材シート
に、第１のプライマー層、印刷層、第２のプライマー
層、接着剤層及び透明な表面シートがこの順に積層した
化粧シートにおいて、該基材シート及び透明な表面シー
トがポリオレフィン系熱可塑性エラストマーからなり、
該第１のプライマー層が二液硬化型ポリエステルウレタ
ンからなり、印刷層がアクリルウレタン系インキからな
り、第２のプライマー層がポリエステルポリオールから
なることを特徴とする化粧シートとした。また、前記ポ
リオレフィン系熱可塑性エラストマーが、アイソタクチ
ックポリプロピレンをハードセグメントとし、アタクチ
ックポリプロピレンをソフトセグメントとし、両者を混
合してなるポリプロピレン系熱可塑性エラストマーであ
り、前記印刷層を形成した基材シートと透明な表面シー
トが二液硬化型ウレタン系接着剤を用いてドライラミネ
ーション法により積層されていることを特徴とする化粧
シートとした。

【０００６】また、前記化粧シートの透明な表面シート
側に、エンボス模様を形成し、該エンボス模様の凹部に
ワイピング加工により着色インキを充填し、更にその上
にトップコート層を形成したことを特徴とする化粧シー
トとした。更に、化粧シートと被着体との接着性をよく
するために、前記化粧シートにおいて、基材シートの印
刷層とは反対側に二液硬化型のプライマー層を形成した
化粧シートとした。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下に、図面を参照にしながら本
発明を詳細に説明する。図１は本発明の化粧シートの一
例を示した模式断面図である。図２は本発明の化粧シー
トの別の態様で、化粧シートの表面にエンボス加工及び
ワイピング加工を施し、更にその上にトップコート層を
形成したときの模式断面図である。図３は本発明の化粧
シートを作製するときの説明図である。図４は本発明の
化粧シートで、化粧シートの表面にエンボス加工及びワ
イピング加工を施し、更にその上にトップコート層を形
成するときの説明図である。図５は比較例により化粧シ
ートを作製するときの説明図である。

【０００８】本発明の化粧シートは、図１に示すよう
に、基本的には、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマ
ーに着色剤や無機充填剤を添加して作製した基材シート
１１に、第１プライマー層１２ａ、印刷層１３（代表的
にはベタ印刷層１３ａ、絵柄印刷層１３ｂとからな
る）、第２プライマー層１２ｂを形成して印刷シート２
を作製し、この印刷シート２とポリオレフィン系熱可塑
性エラストマーシートからなる透明な表面シート１６を
接着剤１５を用いてドライラミネーション法ににより積
層し、更にこの化粧シートの裏面（基材シート１１側）
に裏面プライマー層１２ｃを形成したものである。

【０００９】そして、本発明の化粧シートは、第１プラ
イマー層として、二液硬化型ポリエステルウレタンから
なるプライマー層を形成し、次に、アクリルウレタン系
インキからなる印刷層を形成することにより、基材シー
トと印刷層との接着力を強力なものにした。更にその印
刷層１３上にポリエステルポリオールからなる第２プラ
イマー層１２ｂを形成して、ドライラミネーション用の
ウレタン系接着剤１５との接着力を高めることにより、
印刷シートとポリオレフィン系熱可塑性エラストマーか
らなる透明な表面シート１６の接着性を高めたものであ
る。また、化粧シートの裏面に裏面プライマー層１２ｃ
を形成して、被着体に接着剤を介して接着するときに、
被着体との接着力を向上させたものである。

【００１０】また、本発明の化粧シートは、図２に示す
ように、前記化粧シートの透明な表面シート１６に、エ
ンボス模様１７を形成し、そのエンボス凹部１７ａにワ
イピング加工により着色インキ１８を充填し、更にその
上にトップコート層１９を形成して、意匠性を高めたも
のである。

【００１１】即ち、本発明の化粧シートは、基材シート
にポリオレフィン系熱可塑性エラストマー用いて、基材
シートとして印刷インキとの接着性のよいものを使用し
た。また、図１に示すように、基材シート１１の上に、
第１プライマー層１２ａとして二液硬化型ポリエステル
ウレタンからなるプライマー層を形成し、その上にアク
リルウレタン系インキからなる印刷層１３、即ち図１の
例では、ベタ印刷層１３ａと絵柄印刷層１３ｂを形成し
て、基材シート１１と印刷インキとの間の接着力を更に
高めた。

【００１２】上記プライマー層、ベタ印刷層及び絵柄印
刷層を形成する場合、プライマー塗工液又は印刷インキ
中に溶剤としてトルエン、キシレン等の芳香族溶剤が含
まれていると、基材シートが膨潤して、絵柄印刷のとき
に、見当合わせが困難となる。そのため、プライマー塗
工液又は印刷インキは、溶剤として芳香族を含まない組
成のもの、即ち、酢酸エチルとメチルイソブチルケトン
（ＭＩＢＫ）が１：１の混合溶剤を用いた。また、ベタ
印刷層及び絵柄印刷層を形成する印刷インキの中に、樹
脂成分として塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体が含まれ
ていると、光を照射したとき、基材シートと第１プライ
マー層との接着強度に悪影響を及ぼすので、樹脂成分と
してアクリル樹脂を主成分とする組成の印刷インキを使
用した。以上のように、プライマー塗工液の組成及び印
刷インキの組成を選定することにより、基材シートと絵
柄印刷層との接着力が高まり、耐光密着性（化粧シート
を実際に屋外暴露したり、或いはサンシャインウエザオ
メーター等の促進耐候性試験機を用いて紫外線を照射し
たときに基材シートと絵柄印刷層との接着力が低下して
剥離を生じること）を改善することができた。

【００１３】更に、上記印刷シート２の絵柄印刷層の上
にポリエステルポリオールからなる第２プライマー層を
形成して、接着剤を用いて透明なポリプロピレン系熱可
塑性エラストマーシートをラミネートする際に、印刷シ
ートとウレタン系接着剤との接着力を高めた。以上のよ
うに、各層間の接着力を高めることにより、化粧シート
が太陽光や照明灯下で長時間暴露されても、絵柄印刷層
の剥離が生じることなく、長期間に渡って化粧シートと
しての性能を維持することができる。

【００１４】また、図２に示すように、上記化粧シート
のポリオレフィン系熱可塑性エラストマーからなる透明
な表面シート１６に、エンボス模様１７を形成し、該エ
ンボス模様のエンボス凹部１７ａにワイピング加工によ
り着色インキ１８を充填し、更にその上にトップコート
層１９を形成して、意匠性に優れた化粧シートとした。
更に、本発明の化粧シートを接着剤を介して被着体に接
着する際に、被着体との接着力を向上させるために、化
粧シートの裏面（基材シート側）に裏面プライマー層１
２ｃを形成した。

【００１５】次に、本発明の化粧シートの製造方法につ
いて説明する。先ず、ポリオレフィン系熱可塑性エラス
トマー樹脂に必要に応じて、着色剤、無機充填剤、光安
定剤等を添加し、この樹脂を用いて公知の方法によりシ
ートを作製して、図３（ａ）に示すように、基材シート
１１とする。この基材シート１１の表面に、図３（ｂ）
に示すように、 二液硬化型ポリエステルウレタンから
なる塗工液を用いて第１プライマー層１２ａを形成し、
次いで、アクリルウレタン系インキからなる印刷層１３
（図３（ｂ）ではベタ印刷層１３ａと絵柄印刷層１３ｂ
からなる）を形成し、その絵柄印刷層１３ｂの上にポリ
エステルポリオールからなる第２のプライマー層１２ｂ
を形成し、更に、裏面（基材シートの印刷層１３とは反
対側）に二液硬化型のビニル系樹脂又は二液硬化型ウレ
タン樹脂からなる塗工液を用いて裏面プライマー層１２
ｃを形成して、図３（ｂ）に示すような印刷シート２を
作製する。次に、印刷シート２の第２プライマー層１２
ｂの上に、ウレタン系接着剤１５を用いてドライラミネ
ーション法により、ポリオレフィン系熱可塑性エラスト
マーからなる透明な表面シート１６を積層して、図３
（ｃ）に示すような化粧シート１を作製する。

【００１６】透明な表面シート１６を印刷シート２に積
層する方法としては、ドライラミネーション法以外に、
絵柄層を形成した印刷シート２に、ポリオレフィン系熱
可塑性エラストマーを溶融押出ししてラミネートする方
法、所謂エクストルージョン法による積層する方法や、
エンボスロールを用いて熱プレスで融着せしめるダブリ
ングエンボス法により、印刷シート２と透明な表面シー
ト１６を貼り合わせる方法もある。しかし、本発明にお
いては印刷シート２と透明な表面シート１６の接着性の
点でドライラミネーション法が好適である。

【００１７】また、本発明の化粧シートの別の態様とし
て、表面にエンボス加工及びワイピング加工を施した化
粧シートは以下のように作製される。先ず、上記のよう
にして、図４（ａ）に示すような化粧シート１を作製す
る。次に、図４（ｂ）に示すように、上記化粧シート１
の透明な表面シート１６面に、エンボス版を用いて公知
の方法によりエンボス模様１７を形成する。次いで、図
４（ｃ）に示すように、エンボス模様１７のエンボス凹
部１７ａにワイピイング加工により着色インキ１８を充
填し、更にその上に、トップコート層１９を形成して、
図４（ｄ）に示すような化粧シート１を作製する。得ら
れた化粧シートは意匠性に優れた化粧シートとなる。

【００１８】着色インキ１８のインキ組成としては、ト
ップコート層との接着性をよくするために、インキのバ
インダー及び溶剤はトップコート層と同じウレタン系樹
脂及び溶剤を用い、これに着色剤その他の添加剤を添加
してワイピング用着色インキとした。即ち、バインダー
樹脂は、ウレタン系樹脂を用い、溶剤は酢酸エチルとメ
チルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）の１：１の混合溶剤
を用いて、これに、着色剤として、有機顔料、光輝性顔
料等の着色顔料、その他熱可塑性樹脂等を添加してグラ
ビアインキとした。

【００１９】本発明に用いられる基材シート及び透明な
表面シートとしてポリオレフィン系熱可塑性エラストマ
ーとしては、例えば、下記のものがが使用される。 特公平６−２３２７８号公報記載の、（Ａ）ソフトセ
グメントとして、数平均分子量Ｍｎが２５，０００以
上、且つ重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比
（Ｍｗ／Ｍｎ）が７以下の沸騰ヘプタン可溶なアタクチ
ックポリプロピレン１０〜９０重量％と、（Ｂ）ハード
セグメントとして、メルトインデックスが０．１〜４ｇ
／１０分の沸騰ヘプタン不溶性のアイソタクチックポリ
プロピレン９０〜１０重量％、との混合物からなる軟質
ポリプロピレンが用いられる。

【００２０】この種のポリオレフィン系熱可塑性エラス
トマーの中でも、所謂『ネッキング』を生じ難く、加
熱、加圧を用いて各種形状に成形したエンボス加工する
際に適性良好なものとして、アイソタクチックポリプロ
ピレンとアタクチックポリプロピレンとの混合物からな
り、且つアタクチックポリプロピレンの重量比が５重量
％以上５０重量％以下のものである。

【００２１】ポリプロピレン系熱可塑性エラストマー自
体は既に公知のものであるが、包装容器等従来公知の用
途に用いられる場合は、強度を重視するため、ソフトセ
グメントとなるアタクチックポリプロピレンの重量比が
５重量％未満のものが専ら使用されていた。しかし、本
発明で目的とするような、三次元形状、乃至凹凸形状に
成形したり、エンボス加工するという新奇な用途にこれ
を適用しようとすると、前記の如くネッキングを生じて
良好な加工が不可能であった。

【００２２】そこで、本発明者は各種検討の結果、従来
の組成の設計とは逆に、ポリプロピレン系熱可塑性エラ
ストマーにおいて、アタクチックポリプロピレンの重量
比が５重量％以上とすることによって、エンボス加工し
たり、三次元形状、乃至凹凸形状の物品に成形する際の
ネッキングによる不均一なシートの変形、及びその結果
としての皺、絵柄の歪み等の欠点を解消することを見出
した。特に、アタクチックポリプロピレンの重量比が２
０重量％以上の場合が良好でる。

【００２３】一方、アタクチックポリプロピレンの重量
比が増加し過ぎると、シート自体が変形し易くなり、シ
ートを印刷機に通したときに、シートが変形し、絵柄が
歪んだり、多色刷りの場合に見当（Ｒｅｇｉｓｔｅｒ）
が合わなくなる等の不良が発生し易くなる。また、成形
時に破れ易くなるため好ましくない。アタクチックポリ
プロピレンの重量比の上限としては、輪転グラビア印刷
等の通常の輪転印刷機を用いて絵柄層を印刷し、又シー
トのエンボス加工、真空成形、Ｖカット加工、射出成形
同時ラミネート等を採用する場合は５０重量％以下、よ
り好ましくは４０重量％以下である。

【００２４】エチレン・プロピレン・ブテン共重合体
樹脂からなる熱可塑性エラストマー。ここでブテンとし
て、１−ブテン、２−ブテン、イソブチレンの３種の構
造異性体のいずれも用いることができる。共重合体とし
ては、ランダム共重合体で非晶質の一部を含むものも用
いられる。上記エチレン・プロピレン・ブテン共重合体
の好ましい具体例としては、次の（ｉ）〜（iii)が挙げ
られる。

【００２５】（ｉ）特開平９−１１１０５５号公報に記
載のものである。これは、エチレン、プロピレン及びブ
テンの３元共重合体によるランダム共重合体がある。単
量体成分の重量比はプロピレンが９０重量％以上とす
る。メルトフローレートは、２３０℃、２．１６〜５０
ｇ／１０分のものが好適である。そして、このような３
元ランダム共重合体１００重量部に対して、燐酸アリー
ルエステル化合物を主成分とする透明造核剤を０．０１
〜５０重量部、炭素数１２〜２２の脂肪酸アミド０．０
３〜０．３重量部を溶融混練してなるものである。

【００２６】（ii）特開平５−７７３７１号公報に記載
のものである。これは、エチレン、プロピレン及び１−
ブテンの３元共重合体であって、プロピレン成分含有率
が５０重量％以上の非晶質重合体２０〜１００重量％
に、結晶質ポリプロピレンを８０〜０重量％添加してな
るものである。

【００２７】（iii ）特開平７−３１６３５８号公報記
載のものである。これは、エチレン、プロピレン及び１
−ブテンの３元共重合体であって、プロピレン及び／又
は１−ブテンの含有率が５０重量％以上の低結晶質重合
体２０〜１００重量％に対して、アイソタクチックポリ
プロピレン等の結晶性ポリオレフィン８０〜０重量％混
合した組成物１００重量部に対して、Ｎアシルアミノ酸
アミン塩、Ｎアシルアミノ酸エステル等の油ゲル化剤を
０．５重量％添加してなるものである。エチレン・プロ
ピレン・ブテンの共重合体樹脂は、単独で用いてもよい
し、上記（i ）〜（iii ）のものに必要に応じて、更に
他のポリオレフィン樹脂を混合して用いてもよい。

【００２８】特公昭５３−２１０２１号公報に記載の
ように、（Ａ）ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメ
チルペンテン等のオレフィン重合体（結晶性高分子）を
ハードセグメントとし、これに（Ｂ）部分架橋したエチ
レン−プロピレン共重合体ゴム、不飽和エチレン−プロ
ピレン−非共役ジエン三元共重合体ゴム等のモノオレフ
ィン共重合体ゴムをソフトセグメントとし、これらを均
一に配合してなるオレフィン系エラストマー。尚、モノ
オレフィンゴム／オレフィン重合体＝５０／５０〜９０
／１０（重量比）の割合で混合する。

【００２９】特公昭５３−３４２１０号公報等に記載
のように、（Ｂ）未架橋モノオレフィン共重合体ゴム
（ソフトセグメント）と（Ａ）オレフィン系共重合体
（結晶性、ハードセグメント）と、架橋剤とを混合し、
加熱し剪断応力を加えつつ動的に部分架橋させてなるオ
レフィン系エラストマー。尚、（Ｂ）モノオレフィンゴ
ム／（Ａ）オレフィン系共重合体＝６０／４０〜８０／
２０（重量比）である。

【００３０】特公昭５６−１５７４１号公報等に記載
のように、（Ａ）アイソタクチックポリプロピレン、プ
ロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン−１
共重合体等のペルオキシドと混合・加熱すると分子量を
減じ、流動性を増すペルオキシド分解型オレフィン共重
合体（ハードセグメント）と、（Ｂ）エチレン−プロピ
レン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジエ
ン三元共重合体ゴム等のペルオキシドと混合・加熱する
ことにより、架橋して流動性が減じるペルオキシド架橋
型モノオレフィン重合体ゴム（ソフトセグメント）、
（Ｃ）ポリイソブチレン、ブチルゴム等のペルオキシド
と混合・加熱しても架橋せず、流動性が不変の、ペルオ
キシド非架橋型炭化水素ゴム（ソフトセグメント兼流動
性改質成分）、及び（Ｄ）パラフィン系、ナフテン系、
芳香族系等の鉱物油系軟化剤、とを混合し、有機ペルオ
キシドの存在下で動的に熱処理してなるオレフィン系エ
ラストマー。尚、（Ａ）が９０〜４０重量部、（Ｂ）が
１０〜６０重量部で、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００重量部と
して、これに、（Ｃ）及び／又は（Ｄ）が５〜１００重
量部の配合比となる。

【００３１】特開平２−１３９２３２号公報に記載の
ように、エチレン−スチレン−ブチレン共重合体からな
るオレフィン系熱可塑性エラストマー。

【００３２】極性基として水酸基又は／及びカルボキ
シル基を持たせ、上記からのオレフィン系熱可塑性
エラストマー。例えば、エチレン−ビニルアルコール共
重合体等のグラフと重合で水酸基を、また、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸等の共重合体でカルボキシル
基をを導入したオレフィン系熱可塑性エラストマーを用
いる。これらの水酸基、カルボキシル基はどちらか一
方、又は両方を併用してもよく、これら極性基は印刷イ
ンキ層、接着剤層等他の層との接着性を向上せしめる作
用をもつ。

【００３３】上記のようなポリオレフィン樹脂シート
は、カレンダー法、インフレーション法、Ｔダイ押出し
法等の成膜方法によって、シートとすることがきる。
尚、使用するシートの厚さは用途等にもよるが、２０〜
３００μｍ程度である。これらのポリオレフィン樹脂シ
ートは、延伸シート、未延伸シートのいずれでも使用可
能であが、Ｖカット加工等の成形適性は未延伸シートの
方が良好である。このシートには、必要に応じて充填
剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、光安定剤等の各種の添加剤を添加する。

【００３４】本発明に用いられる基材シートは、通常は
前記ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー樹脂に着色
剤や充填剤をブレンドし、この着色樹脂を用いて公知の
方法により成膜し着色シートとしたものである。但し、
窓ガラスに貼着し、窓の向こうの光が透視可能な（例え
ばステンドガラス調の絵柄）化粧シートの場合は透明な
基材シートが用いられる。また、本発明に用いられる透
明な表面シートは、前記ポリオレフィン系熱可塑性エラ
ストマー樹脂を用いて公知の方法により成膜して透明な
シートとしたものである。本発明においては、その中で
も、耐熱性に優れたポリプロピレン系熱可塑性エラスト
マーが好適である。

【００３５】基材シートに用いられる着色剤は、基材シ
ートに化粧シートとしての必要な色彩をもたせるもので
あり、用途に応じて透明着色、不透明着色が用いられる
が、一般的には被着体の表面を隠蔽することが必要であ
り着色不透明なものが好ましい。着色剤として、チタン
白、亜鉛華、弁柄、朱、群青、コバルトブルー、チタン
黄、カーボンブラック等の無機顔料、イソインドリノ
ン、バンザイイエローＡ、キナクリドン、パーマネント
レッド４Ｒ、フタロシアニンブルー等の有機顔料あるい
は染料、アルミニウム、真鍮等の箔粉からなる金属顔
料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸亜鉛等、の箔粉
からなる真珠光沢顔料等が用いられる。また、必要に応
じて、無機充填剤を添加してもよく、炭酸カルシウム、
硫酸バリウム、クレー、タルク、シリカ（二酸化珪
素）、アルミナ（酸化アルミニウム）等の粉末等が挙げ
られる。添加量は通常５〜６０重量％である。

【００３６】本発明の基材シートの表面には、印刷イン
キや透明なオレフィン系熱可塑性樹脂との接着性を向上
させるために、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン
処理等の易接着性処理が施される。

【００３７】基材シートに設ける印刷層１３（ベタ印刷
層及び／又は絵柄印刷層）としては、グラビア印刷、オ
フセット印刷、シルクスクリーン印刷、転写シートから
の転写印刷等公知の印刷法を用いて形成できるが、グラ
ビア印刷法が好適である。絵柄層の模様としては、木目
模様、石目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号等
がある。本発明における印刷層形成用の印刷用インキ
は、バインダーとしてアクリルウレタン系樹脂を用い、
これに着色剤及び必要に応じ各種添加剤を加えた組成の
インキが好適である。印刷層のインキバインダーはアク
リルウレタン系樹脂からなる。アクリルウレタンとして
は、アクリルポリオールとイソシアネートの重合付加反
応から得られる各種のものが用いられるが、特に好まし
いものは、アゾジオール、ジオール及びジイソシアネー
トの付加反応生成物であるポリウレタンアゾ高分子と、
それに更に、アクリルモノマーとを重合させたポリウレ
タン−アクリルブロック共重合体を必須成分とし、更
に、必要に応じてイソシアネート化合物を添加した樹脂
である。

【００３８】イソシアネート化合物を追加する場合は、
ポリウレタン−アクリルブロック共重合体にヘキサメチ
レンジイソシアネート等のイソシアネート化合物を、架
橋剤として５重量％程度添加する。これのより、第１プ
ライマー層１２ａ、第２プライマー層１２ｂとの堅牢
性、耐光密着性を向上させることができる。

【００３９】前記ポリウレタン−アクリルブロック共重
合体は、例えば、下記の化１の反応によって製造するこ
とができる。即ち、アゾジオール及びジイソシアネート
を付加反応させることにより、ポリウレタンアゾ高分子
を得た後、上記のポリウレタンアゾ高分子とアクリルモ
ノマーとを重合反応させることにより製造することがで
きる。

【００４０】

【化１】

【００４１】（式中、Ｒ、Ｒ′は、炭化水素基（アルキ
ル基）を表す）

【００４２】尚、上記反応式において、アゾジオール、
ジオール及びジイソシアネートを低温で付加反応させて
生成する上記のポリウレタンアゾ高分子は、ポリウレタ
ン−アクリルブロック共重合体の原料であり、また、重
合反応の開始剤としても作用する。上記の重合開始剤２
０重量％とｎ−ブチルメタクリレート８０重量％をメチ
ルエチルケトン中で、８０℃、２０時間重合させると上
記のポリウレタン−アクリルブロック共重合体を得るこ
とができる。

【００４３】本発明で使用されるポリウレタン−アクリ
ルブロック共重合体は、従来の低分子重合開始剤を用い
て合成されたアクリル樹脂と比較して、伸び率、抗張力
がいずれも向上しており、塗膜性能（乾燥性、耐溶剤
性、透湿性、耐候性）も優れている。上記樹脂をバイン
ダーとするインキを印刷した後、樹脂の硬化反応を促進
するため、必要に応じて塗工後加熱してもよい。インキ
の着色剤としては、前述のように、基材シートの着色剤
として挙げたものが使用できる。

【００４４】接着剤層は表面シート及び第２のプライマ
ー層との接着力の良好なものを選ぶ。好ましいものとし
ては、ウレタン樹脂が挙げられる。ウレタン樹脂とはポ
リオール（多価アルコール）を主剤とし、イソシアネー
トを架橋剤（硬化剤）とするポリウレタンである。ポリ
オールとしては、分子中に２個以上の水酸基を有するも
ので、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、アクリルポリオール、ポリエステルポリオ
ール、ポリエーテルポリオール等が用いられる。又、イ
ソシアネートとしては、分子中に２個以上のイソシアネ
ート基を有する多価イソシアネートが用いられる。例え
ば、２，４トリレンジイソシアネート、キシレンジイソ
シアネート、４，４ジフェニルメタンジイソシアネート
等の芳香族イソシアネート、或いはへキサメチレンジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加
トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタン
ジイソシアネート等の脂肪族乃至は脂環族イソシアネー
トが用いられる。或いは、これらのイソシアネート付加
体又は多量体を用いてもよい。

【００４５】第１のプライマー層は、二液硬化型ポリエ
ステルウレタンからなる。これは、ポリエステルポリオ
ールとイソシアネートを反応させてなるものであり、イ
ソシアネートとしては前記のものが用いられる。厚みは
１〜１０μｍ程度とする。第２のプライマー層はポリエ
ステルポリオールからなる。必要に応じて前記のイソシ
アネートを添加する。厚みは１〜１０μｍ程度とする。

【００４６】本発明の化粧シートは、各種被着体に積層
し、所定の成形加工等を施して、各種用途に用いること
ができる。例えば、壁、天井、床等の建築物の内装、窓
枠、扉、手すり等の建具の表面化粧、家具又は弱電・Ｏ
Ａ機器のキャビネットの表面化粧、自動車、電車等の車
両の内装、航空機の内装、窓硝子の化粧等に利用でき
る。そのために、化粧シートが直接素材等に接着できな
い場合は、適当な易接着層又は接着剤層を介して被着体
に接着する。しかし、化粧シートが熱融着等で被着体に
接着可能な場合は、易接着層又は接着剤層は省略しても
よい。

【００４７】被着体としては各種素材の平板、曲面板等
の板材、シート（或いはフィルム）、或いは各種立体形
状物品（成形品）が対象となる。例えば、射出成形品等
の曲面を有する成形品に対しても、本発明の化粧シート
を接着することができる。

【００４８】被着体として立体形状物、板材或いはシー
ト（フィルム）のいずれにも用いられる素材としては、
木材単板、木材合板、パーティクルボード、中密度繊維
板（ＭＤＦ）等の木質繊維板等の木質材、鉄、アルミニ
ウム等の金属、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、
エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレンビニルアセテ
ート、ポリエステル樹脂、ポリスチレン、ポリオレフィ
ン樹脂、ＡＢＳ、フェノール樹脂、ポリ塩化ビニル、セ
ルロース系樹脂、ゴム等の樹脂が挙げられる。

【００４９】

【実施例】以下に、実施例に基づいて、本発明を更に詳
しく説明する。 （実施例１）図３（ａ）に示すように、基材シートとし
て、アイソタクチックポリプロピレンからなるハードセ
グメント１００重量部にスチレン−ブタジエンゴムから
なるソフトセグメントを１００重量部、炭酸カルシウム
粉末からなる無機充填剤３０重量部、チタン白、弁柄及
び黄鉛からなる顔料を１０重量部配合してなるオレフィ
ン系熱可塑性エラストマー樹脂の厚さ８０μｍの基材シ
ート１１を用い、その両面にコロナ放電処理を施した。
この基材シート１１の片面に、図３（ｂ）に示すよう
に、二液硬化型ポリエステルウレタンからなるプライマ
ー塗工液（ポリエステルポリオールとトリレンジイソシ
アネートを１００：５（重量比）の割合で混合し、希釈
溶剤として酢酸エチルとメチルイソブイチルケトン（Ｍ
ＩＢＫ）の１：１（重量比）の混合溶剤を用いたもの）
をグラビアコート法により塗布し、希釈溶剤乾燥後の膜
厚２μｍの第１プライマー層１２ａを形成した。

【００５０】次いで、線数５４線／インチ、版深４０μ
ｍのグラビア版を用いてグラビア印刷し、印刷層１３と
して、ベタ印刷層１３ａと杉板目の木目柄の絵柄印刷層
１３ｂを形成した。尚、ベタ印刷用インキは、バインダ
ーとして、アゾジオール、ジオール及びジイソシアネー
トとの付加生成物であるポリウレタンアゾ高分子２０重
量％とｎ−ブチルメタクリレートとを共重合させてなる
ポリウレタン−アクリルブロック共重合のアクリルウレ
タン系樹脂とヘキサメチレンジイソシアネートとを１０
０：６（重量比）の割合で混合したものを用い、これに
着色剤としてチタン白と弁柄と黄鉛を添加した。絵柄印
刷用インキは、ベタ印刷用インキと同様のアクリルウレ
タン系バインダーに、顔料として弁柄とカーボンブラッ
クを添加したものを用い、希釈溶剤は前記酢酸エチルと
ＭＩＢＫの１：１の混合溶剤を用いた。

【００５１】更に、図３（ｂ）に示すように、上記印刷
層１３の上に、ポリエステルポリオールからなるプライ
マー塗工液を用いて、第１プライマー層と同様にグラビ
アコートして、乾燥時の膜厚２μｍの第２プライマー層
１２ｂを形成し、また、基材シート１１の裏面側には、
二液硬化型のプライマー塗工液（アクリルポリオールと
トリレンジイソシアネートを１００：５（重量比）の割
合で混合したもの）をグラビアコートして、乾燥時の膜
厚２μｍの裏面プライマー層１２ｃを形成して、印刷シ
ート２を作製した。

【００５２】次に、透明な表面シート１６として、アイ
ソタクチックポリプロピレンからなるハードセグメント
６０重量部とアタクチックポリプロピレンからなるソフ
トセグメント４０重量部を混合してなり、更にこれにベ
ンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を０．２重量％添加し
てなる厚さ８０μｍのポリプロピレン系熱可塑性エラス
トマーシートを用い、この両面にコロナ放電処理を行っ
た。次いで、図３（ｃ）に示すように、この透明な表面
シート１６を、ウレタン系接着剤として、アクリルポリ
オールとヘキサメチレンジイソシアネートを１００：９
（重量比）の割合で混合したものを用いて、乾燥後の塗
布量として、厚さ１０μｍの接着層を形成して、ドライ
ラミネーション法により前記印刷シート２の第２プライ
マー層１２ｂ面にラミネートして、化粧シート１を作製
した。

【００５３】（実施例２）実施例１と同様に、図４
（ａ）に示すように、化粧シート１を作製した。この化
粧シート１の透明な表面シート１６に、図４（ｂ）に示
すように、金属製のエンボス版を用いて熱プレスしてエ
ンボス模様１７を形成した。次いで、図４（ｃ）に示す
ように、ワイピングインキ（ポリエステルポリオールと
ヘキサメチレンジイソシアネートを１００：５（重量
比）の割合で混合したバインダーに顔料として弁柄とカ
ーボンブラックを添加したもの）を用いて、ワイピング
加工によってエンボス模様１７のエンボス凹部１７ａに
黒褐色の着色インキ１８を充填した。更に、図４（ｄ）
に示すように、透明なオーバープリントインキ（アクリ
ルポリオールとヘキサメチレンジイソシアネートを１０
０：１２（重量比）の割合で混合したものに、更にベン
ゾトリアゾール系紫外線吸収剤を０．１重量％添加した
もの）を用いて、グラビアコートして、乾燥時の膜厚３
μｍのトップコート層１９を形成して、化粧シート１を
作製した。

【００５４】（比較例）基材シート１１として、実施例
１で用いた基材シートを用いて、実施例１と同様に、図
５（ａ）に示すように、第１プライマー層１２ａを形成
した。次いで、下記のインキを用いて、実施例１と同様
にグラビア印刷し、ベタ印刷層１３ａと木目柄の絵柄印
刷層１３ｂを形成して、印刷シート２を作製した。 ・ベタ印刷用インキ及び絵柄印刷用インキ：バインダー
がアクリル樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体から
なり、顔料は実施例１の場合と同じアクリル系インキ ・希釈溶剤：酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケト
ンの１：１：１（重量比）の混合溶剤

【００５５】次に、上記印刷シート２の絵柄印刷層１４
の上に、図５（ｂ）に示すように、実施例１で用いた透
明な表面シート１６を、実施例１と同様にドライラミネ
ーション法によりラミネートした。更に、図５（ｃ）に
示すように、実実施例２と同様に、エンボス模様を形成
した後、ワイピング加工によりエンボス凹部１７ａに着
色インキ１８を充填し、その上に、図５（ｄ）に示すよ
うに、トップコート層１９を形成して化粧シート１を作
製した。

【００５６】（接着性試験）実施例１、２で作製した化
粧シート及び比較例で作製した化粧シートをアイスーパ
ーＵＶテスター（岩崎電気（株）製）を用いて、照度６
０ルクス、ブラックパネル温度６３℃の条件で紫外線
（ＵＶ）を１００時間と２００時間照射して、照射完了
後、基材シートと表面シートとの各層間の剥離強度を引
張試験により比較した。その結果、実施例１、２で作製
した化粧シートは２００時間の紫外線照射でも層間剥離
は生じなかった。しかし、比較例で作製した化粧シート
は１００時間の紫外線照射で、基材シート１１と第１プ
ライマー層１２ａの間で剥離が生じ、剥離強度は１イン
チ幅当たり２００ｇであった。

【００５７】（印刷時の見当精度試験）また、実施例
１、２及び比較例で作製した１２００ｍｍ幅の印刷シー
トについて、絵柄印刷の見当精度を比較した。その結
果、比較例では２ｍｍの見当ズレが生じたが、実施例
１、２では見当ズレはいずれも０．３ｍｍで良好であっ
た。比較例においては、プライマー液の溶剤、ベタ印刷
及び絵柄印刷のインキの溶剤としてトルエンが使用され
ているので、基材シート（ポリオレフィン系熱可塑性エ
ラストマーシート）が膨潤して、印刷の見当ズレが２ｍ
ｍも生じた。これに反して、実施例では、溶剤にトルエ
ンを使用しないので、基材シートの膨潤はなくなり、印
刷の見当精度が向上した。

【００５８】

【発明の効果】本発明の化粧シートは、基材シート及び
透明な表面シートにオレフィン系熱可塑性エラストマー
を使用しているので、化粧シートが焼却処理された場合
でも塩酸ガスやダイオキシン等の有害ガスが発生する恐
れがなくなる。また、基材シートや透明な表面シートに
ポリエチレンやポリプロピレン等の極性基を持たないオ
レフィン系樹脂を使用した場合は、基材シートと絵柄
層、又は絵柄層と透明な表面シートとの接着力が不十分
であったが、本発明においては、基材シートとして、易
接着性のポリオレフィン系熱可塑性エラストマー樹脂を
使用し、基材シートと印刷層の接着力を高めるために、
二液硬化型ポリエステルウレタンからなる第１のプライ
マー層を形成し、その上に、アクリルウレタン系インキ
を用いて印刷層を形成したので、基材シートとプライマ
ー層、又はプライマー層と印刷層（ベタ印刷層及び絵柄
印刷層）との接着力は強力なものとなる。また、本発明
においては、上記印刷シートの印刷層の上には、透明な
表面シートとの接着力を高めるために、ポリエステルポ
リオールからなる第２のプライマー層を形成し、その上
に、透明なポリオレフィン系熱可塑性エラストマーシー
トを二液硬化型ウレタン系接着剤を用いてドライラミネ
ーション法でラミネートしたので、印刷層と接着剤層の
接着力も強力となる。そのため、本発明の化粧シート
は、各層間の接着力は全て強力なものとなり、長期間紫
外線を照射しても、印刷層が剥離することがなくなり、
従来の化粧シートの欠点を解消することができる。ま
た、層間の接着力を高めることにより、Ｖカット適性や
折り曲げ加工適性を向上させることができる。そして、
本発明の化粧シートには、エンボス加工とワイピング加
工を施すことができるので、従来のポリ塩化ビニル樹脂
を用いた化粧シートと同等の意匠性を付与することがで
きる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の化粧シートの一例を示した模式断面図
である。

【図２】本発明の化粧シートの別の態様で、化粧シート
の表面にエンボス加工及びワイピング加工を施し、更に
その上にトップコート層を形成したときの模式断面図で
ある。

【図３】本発明の化粧シートを作製するときの説明図で
ある。

【図４】本発明の化粧シートで、化粧シートの表面にエ
ンボス加工及びワイピング加工を施し、更にその上にト
ップコート層を形成するときの説明図である。

【図５】比較例により化粧シートを作製するときの説明
図である。

【符号の説明】

１ 化粧シート ２ 印刷シート １１ 基材シート １２ａ 第１プライマー層 １２ｂ 第２プライマー層 １２ｃ 裏面プライマー層 １３ 印刷層 １３ａ ベタ印刷層 １３ｂ 絵柄印刷層 １５ 接着剤（接着剤層） １６ 透明な表面シート １７ エンボス模様 １７ａ エンボス凹部 １８ 着色インキ １９ トップコート層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 河野 和保 東京都新宿区市谷加賀町一丁目１番１号 大日本印刷株式会社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基材シートに、第１のプライマー層、印
   刷層、第２のプライマー層、接着剤層及び透明な表面シ
   ートがこの順に積層した化粧シートにおいて、該基材シ
   ート及び透明な表面シートがポリオレフィン系熱可塑性
   エラストマーからなり、該第１のプライマー層が二液硬
   化型ポリエステルウレタンからなり、印刷層がアクリル
   ウレタン系インキからなり、第２のプライマー層がポリ
   エステルポリオールからなることを特徴とする化粧シー
   ト。
2. 【請求項２】 前記ポリオレフィン系熱可塑性エラスト
   マーが、アイソタクチックポリプロピレンをハードセグ
   メントとし、アタクチックポリプロピレンをソフトセグ
   メントとし、両者を混合してなるポリプロピレン系熱可
   塑性エラストマーであり、前記印刷層を形成した基材シ
   ートと透明な表面シートが二液硬化型ウレタン系接着剤
   を用いてドライラミネーション法により積層されている
   ことを特徴とする請求項１に記載の化粧シート。
3. 【請求項３】 前記化粧シートの透明な表面シート側
   に、エンボス模様を形成し、該エンボス模様の凹部にワ
   イピング加工により着色インキを充填し、更にその上に
   トップコート層を形成したことを特徴とする請求項１及
   び請求項２に記載の化粧シート。
4. 【請求項４】 前記化粧シートにおいて、基材シートの
   印刷層とは反対側に二液硬化型のプライマー層を形成し
   たことを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに
   記載の化粧シート。