JPH11184158A - トナー母粒子、及びトナー並びに現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明、フルカラーの複写機やプリンター等
を使用してフルカラー画像を形成した時に、鮮明で十分
な色再現性、発色性が得られ、特にＯＨＰ用シートのよ
うな透明基材上に画像を形成した時に、鮮明で著しい透
明性が得られる静電荷像現像用イエロートナー母粒子、
及び該イエロートナー母粒子を用いて成るイエロートナ
ー並びにイエロー現像剤の提供することを目的とする。 【解決手段】 下記の一般式（１）で表わされる有機顔
料の水性ペースト（Ａ）と、常温固体の樹脂（Ｂ）とを
加熱混練した後に、水分を除去し、樹脂（Ｂ）で被覆し
て成る樹脂被覆顔料（Ｃ）を得、該樹脂被覆顔料（Ｃ）
と結着樹脂（Ｄ）とを加熱混練して成ることを特徴とす
る静電荷像現像用イエロートナー母粒子。 一般式（１） 【化１】 但し、式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₈ はそれぞれ独立に水素原子、ハ
ロゲン原子を表わし、Ｒ₁ 〜Ｒ ₄のうち少なくとも３個
はハロゲン原子である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真、静電記
録、静電印刷等に於ける静電潜像を現像する時に使用さ
れる静電荷像現像用イエロートナー母粒子、及び該イエ
ロートナー母粒子を使用して形成されるイエロートナー
並びにイエロー現像剤に関する。更に詳しくはマゼン
タ、シアン、及び黒色トナー等と共に用いて画像を形成
した時に、鮮明で十分な色再現性、発色性が得られる新
規のエピンドリジオン顔料を含む静電荷像現像用イエロ
ートナー母粒子、及び該イエロートナー母粒子を使用し
て形成されたイエロートナー並びにイエロー現像剤に関
する。

【０００２】

【従来の技術】近年、複写機及びプリンター等に於いて
フルカラー画像への展開が急速に進みつつあり、その実
用化も大きくなされている。しかし写真や印刷物等と比
較すると、現在実用化されているフルカラー電子写真画
像は、必ずしも満足し得る画質まで到達しているとは言
い難い。また近年、コンピュータやハイビジョン等に進
歩発展により、更に高精細なフルカラー画像を形成する
方法が強く要望されている。この為に、フルカラー電子
写真画像を更に高品質化することが強く求められてい
る。

【０００３】電子写真法は、一般に静電潜像をトナーを
用いて現像する。その方法には大きく分類して、トナー
をキャリアと呼ばれる媒体に少量分散させた二成分系現
像剤を用いる方法と、キャリアを用いない一成分系現像
剤を用いる方法がある。フルカラーの電子写真の場合、
キャリアとトナーを混合攪拌して用いる二成分系現像剤
がしばしば使用される。

【０００４】フルカラー電子写真法によるカラー画像形
成は、一般に３原色であるイエロー、マゼンタ、シアン
の３色、好ましくは墨入れ用としてブラックの４色のカ
ラートナーを用いて全ての色の再現を行うものである。
その方法は例えば、先ず原稿からの光をアナログ又はデ
ジタル的に色分解し、感光体の光導電層に導き、１色目
の静電潜像を形成する。続いて現像、転写工程を経てト
ナーは、紙等の被転写材上に保持される。更に２色目以
降についても前述の工程を順次複数回行い、同一被転写
材上に複数色のトナーが重ね合わせられ、一回の定着に
よって最終のフルカラー画像が得られる。

【０００５】フルカラー複写機やフルカラープリンター
等を使用して、オーバー・ヘッド・プロジェクター（以
下、ＯＨＰと省略する。）用シートのような透明基材上
にフルカラー画像を形成することも増加して来た今日、
フルカラーの画像形成に供されるトナーには、従来の最
も一般的な黒色トナーの場合と同様に、種々の特性、例
えば安定した帯電性や良好な流動性が求められる他に、
透明性、鮮明性、色再現性等が更に要求される。

【０００６】当初、通常のインキや塗料に使用される顔
料をそのまま、フルカラー複写機やフルカラープリンタ
ーで使用されるフルカラートナー用の着色剤として使用
して来た。しかし、特に透明性や鮮明性で十分満足し得
る特性の顔料が得られなかった。通常のインキや塗料に
使用される顔料は、トナー用に使用される顔料と異なり
透明性や鮮明性はあまり要求されない。市場の強い要望
も在り、フルカラートナー用の着色剤として、画像を形
成した時に透明性や鮮明性が得易い顔料を新規に形成す
る必要があった。

【０００７】有機顔料の中でも縮合多環系と呼ばれる一
群の顔料は、耐熱性、耐光性及び耐溶剤性等の諸耐性に
優れていることから高級顔料とも呼ばれ、これまでに種
々の顔料が開発されている。こうした中で、比較的早期
に開発された代表的な顔料としては、アントラキノン、
ペリレン、ペリノン等が知られている。次いでジオキサ
ジン、キナクリドン、イソインドリノン等が開発され、
近年ではキノフタロン、メチン系顔料等の開発が行われ
てきた。

【０００８】此れ等の内で、イソインドリノン及びキノ
フタロンは特に黄色乃至橙色系の顔料として開発された
ものである。イソインドリノン系顔料は、J.Chem.Soc.,
1941,625に見られるように１９４１年に最初の報告があ
る。その後、B.P.833,548、J.Paint Technol.Official D
igest,37,1071 等に見られるように１９６０年代に顔料
として用いられるようになった。特に耐候性、耐溶剤
性、耐熱性に於いて優れていることから、樹脂、繊維の
着色、塗料等に幅広く使われている。更に、近年は重金
属系無機顔料の代替としての需要も多い。キノフタロン
はキナルジンと無水フタル酸との縮合により合成される
鮮明な黄色化合物である。この化合物は顔料適性とし
て、特に耐光性と耐溶剤性を向上させる為の研究が行わ
れ、例えば特公昭47-3,476に見られるように１９７０年
代から顔料として使われるようになった。

【０００９】縮合多環系の顔料としては他にもフルオル
ビン、エピンドリジオン等の顔料が知られている。フル
オルビンは、Ber., 36,4048 に見られるように１９０３
年に初めて合成された化合物で、顔料としては、例えば
特公昭38-17,831 に見られるように耐光性、耐溶剤性に
優れている。又、Ann.Chem.,518 ,245に報告されている
ように、１９３５年に初めて合成されたキナクリドン
は、USP2,884,484、 USP2,884,485に見られるように１９
５８年に新しい赤色顔料として印刷インキ、塗料業界で
広く使われるようになった。これを契機として、キナク
リドンに類似した構造の化合物の探索研究が行われた
が、エピンドリジオンはその時期に研究対象とされた化
合物の一つである。エピンドリジオンはキナクリドンの
化学構造に於いて、中央のベンゼン環の欠けた構造であ
り、これはインジゴの構造異性体に相当する。この化合
物は、J.Chem.Soc.,1934,1508 に報告されているように
２，８‐ジメチル置換体として最初に合成され、Helv.C
him.Acta, 31,716に見られるように、１９４８年に母体
骨格が初めて合成されている。この化合物の顔料として
の特許はUSP3,334,102のみであり、この特許ではジメト
キシ、ジエトキシ置換体及びジ、トリ、テトラハロゲン
置換体が、耐光性、着色力に優れた顔料として記載され
ている。

【００１０】一般に、顔料に要求される性質としては、
着色力、鮮明性、色相等の色彩的特性、耐光性、耐熱
性、耐酸性、耐アルカリ性、耐溶剤性、耐マイグレーシ
ョン性等の耐久性及び分散性、流動性等の使用適性の三
つが挙げられる。これらの要求特性のうち、色彩的特性
及び耐久性は顔料の品質に直接的に影響する性質であ
り、特に重要である。これまでに述べた縮合多環系の高
級顔料に関しても、此れ等の性質の何れに於いても、優
れた顔料は非常に限られているというのが現状であり、
優れた性質を有する新規顔料の出現が期待されている。

【００１１】又、フルカラー画像は、上記したように被
転写材上に複数色のトナーが重ね合わせられることによ
って得られる為に、個々のトナーの光透過性が不足する
と、色再現性が悪化し、鮮明な画像を得ることが困難と
なる。特にＯＨＰ用シートの様な透明基材上にフルカラ
ー画像を形成した時にこの現象は著しく、良好な透明画
像は得難い。

【００１２】その対策として顔料の分散の程度を上げ
る、即ちトナー中の顔料粒径をより小さくすることが考
えられる。一般に顔料は乾燥させると凝集する性質があ
り、乾燥顔料の二次粒子を樹脂や溶剤等と、サンドミ
ル、３本ロールミル、ボールミル、エクストルーダー等
の通常の分散機を用い、凝集してしまった顔料の凝集状
態を壊し、元の一次粒子に戻すべく分散混練し、塗料や
インキ等の顔料分散体を得ているが、分散混練に多大な
エネルギーを必要とする。

【００１３】顔料を乾燥する前の顔料を高濃度に含有す
る水性スラリーや水性ケーキに、樹脂又は樹脂溶液を添
加し、混合攪拌し、顔料の周囲の水分を樹脂又は樹脂溶
液で置換した後、水分及び溶剤を除去する方法を一般に
フラッシングと言う。この方法は顔料を乾燥させる工程
が無いので顔料の凝集が起き難く、顔料粒子を細かい状
態のまま樹脂で被覆することができるので、かかる方法
による処理顔料を用いると品位の高い顔料分散体が得ら
れる。

【００１４】カラートナーによるフルカラー画像の形成
が一般的になるに連れて、ユーザーの要望品位が向上
し、電子写真に於いても通常の銀塩写真並みの品位が求
められる様になって来た。そこで、従来のフラッシング
処理顔料を用いた場合以上に トナー中の顔料の分散を更に改良し、画像を形成した
時の光透過性が改善して、同一転写材上に複数色のトナ
ーが重ね合わせられてフルカラー画像を形成した時に、
オリジナルにより近い色再現性を得られるようにする。 トナー中の顔料の分散が更に良くして、顔料が十分に
発色させ、濃度の濃い良好な画像を得られる様にする。

【００１５】ＯＨＰ用シートの様な透明基材上にフル
カラー画像を形成した場合に、画像の鮮明性・透明性を
向上する。ことが要求される様になってきた。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来のフラ
ッシング法よりもさらに顔料を微細に分散し、フルカラ
ーの複写機やプリンター等を使用してフルカラー画像を
形成した時に、さらに鮮明で十分な色再現性、発色性が
得られる静電荷像現像用イエロートナー母粒子、及び該
イエロートナー母粒子を用いて成るイエロートナー並び
にイエロー現像剤の提供することを目的とする。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記の一般式
（１）で表わされる有機顔料の水性ペースト（Ａ）と、
常温固体の樹脂（Ｂ）とを加熱混練した後に、水分を除
去し、樹脂（Ｂ）で被覆して成る樹脂被覆顔料（Ｃ）を
得、該樹脂被覆顔料（Ｃ）と結着樹脂（Ｄ）とを加熱混
練して成ることを特徴とする静電荷像現像用イエロート
ナー母粒子である。 一般式（１）

【００１８】

【化２】

【００１９】但し、式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₈ はそれぞれ独立に
水素原子、ハロゲン原子を表わし、Ｒ₁ 〜Ｒ ₄のうち少
なくとも３個はハロゲン原子である。

【００２０】第２の発明は、第１の発明に於ける一般式
（１）で表わされる有機顔料の水性ペースト（Ａ）と、
常温固体の樹脂（Ｂ）とを加熱混練した後に、水分を除
去し、樹脂（Ｂ）で被覆して成る樹脂被覆顔料（Ｃ）を
得、該樹脂被覆顔料（Ｃ）と結着樹脂（Ｄ）とを加熱混
練して成ることを特徴とする静電荷像現像用イエロート
ナー母粒子である。但し、式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₈ はそれぞれ
独立に水素原子、フッ素原子或いは塩素原子を表わし、
Ｒ₁ 〜Ｒ₄ のうち少なくとも３個はフッ素原子或いは塩
素原子である。

【００２１】第３の発明は、第１の発明に於ける一般式
（１）で表わされる有機顔料の水性ペースト（Ａ）と、
常温固体の樹脂（Ｂ）とを加熱混練した後に、水分を除
去し、樹脂（Ｂ）で被覆して成る樹脂被覆顔料（Ｃ）を
得、該樹脂被覆顔料（Ｃ）と結着樹脂（Ｄ）とを加熱混
練して成ることを特徴とする静電荷像現像用イエロート
ナー母粒子である。但し、式中、Ｒ₁ とＲ₅ 、Ｒ₂ とＲ
₆ 、Ｒ₃ とＲ₇ 、Ｒ₄ とＲ₈ はそれぞれ等しい。又、Ｒ
₁ 〜Ｒ₄ はそれぞれ独立に水素原子、フッ素原子或いは
塩素原子を表わし、少なくとも３個はフッ素原子或いは
塩素原子である。

【００２２】第４の発明は、第１乃至第３の発明いずれ
か記載の静電荷像現像用イエロートナー母粒子と、外添
剤とを混合して成ることを特徴とする静電荷像現像用イ
エロートナーである。

【００２３】第５の発明は、第４の発明記載の静電荷像
現像用イエロートナーと、キャリアとを混合して成るこ
とを特徴とするイエロー現像剤である。

【００２４】上記一般式（１）で表される化合物の例を
例示化合物として次の表１にまとめて示す。

【００２５】

【表１】

【００２６】

【００２７】

【００２８】

【発明の実施の形態】通常、エピンドリジオンは有機溶
媒に対して極めて難溶であるという性質を有している。
J.Org.Chem.,33,4004(1968) では、この性質が分子構造
中のカルボニル基の酸素と他の分子構造中のイミド基の
水素原子との間の強い分子間水素結合に起因するもので
あり、この分子間水素結合は溶液状態よりも固体状態に
於いてより顕著に観測されることが報告されている。
又、インジゴの場合には分子間水素結合により、溶液中
のスペクトルに対して固体状態のそれが長波長に遷移す
ることが知られている。エピンドリジオンの場合の観測
結果もこのインジゴの場合の結果に類似していることか
ら、同様な分子間水素結合の存在が推測されている。

【００２９】本発明において用いるエピンドリジオン顔
料の化学構造上の特徴は分子を構成するベンゼン環に少
なくとも３個のハロゲン原子を有することにある。この
ようなハロゲン原子の導入は、エピンドリジオンの分子
間力に変化をもたらし、その結果として色彩的特性及び
諸特性に関して均衡のとれた性質の顔料を得ることが出
来る。

【００３０】本発明において用いるエピンドリジオン顔
料の製造法は、顔料の化学構造が対称或いは非対称のど
ちらかであるかにより異なる。対称な化学構造の場合に
は、ジヒドロキシフマル酸のエステル化、ハロゲン化ア
ニリンとの脱水縮合、続いて二段階の縮合環化行程とい
う四段階の行程から製造することが出来る。又、非対称
な化学構造の場合には、次の方法により製造することが
出来る。先ずハロゲン化フェニル基で窒素原子の置換さ
れたグリシンのエステルとシュウ酸ジエステルとからハ
ロゲン化フェニルアミノ基で置換されたオキサル酢酸ジ
エステルを合成する。次にハロゲン化アニリンと反応さ
せることにより、隣り合う炭素原子がそれぞれ異なるハ
ロゲン化フェニルアミノ基で置換されたマレイン酸及び
フマル酸ジエステルの混合物が合成される。この混合物
に対して既に述べた対称構造の場合と同様に、二段階の
縮合環化行程を施すことによりエピンドリジオン顔料を
製造することが出来る。

【００３１】本発明において用いるエピンドリジオン顔
料は、上記製造工程により得られる合成物をそのまま顔
料として用いることが出来るが、更に、後処理行程、例
えばソルトミリング、ドライミリング、ソルベントミリ
ング、アシッドペースティング及び溶剤加熱処理等によ
る顔料粒子制御工程、並びに、ロジン、樹脂、界面活性
剤及び分散剤等による表面処理工程を行い、所望の用途
適性を付与して用いることが出来る。

【００３２】本発明において用いるエピンドリジオン顔
料は、色彩的特性、とりわけフルカラー用静電荷像現像
用トナーの着色剤として使用した時に、透明性や鮮明性
が得易い特徴を有している。その他、着色力、耐光性、
耐溶剤性、耐水性等の諸特性にも優れており、印刷イン
キ、塗料、プラスチック、ゴム、皮革、捺染等における
着色剤として広く使用することが出来る。本発明が此れ
等を妨げるものでは無い。更に、特に高い耐久性の要求
される塗料、プラスチックの着色剤としても好適であ
る。

【００３３】本発明における樹脂被覆顔料（Ｃ）は、例
えば以下のようにして得ることができる。エピンドリジ
オン顔料の水性ペースト（Ａ）に常温固体の樹脂
（Ｂ）、必要に応じてその他の各種添加剤等を加えて、
ニーダー若しくはスーパーミキサー等の混合分散機で混
合攪拌を行う。この時に必要に応じて加熱してもよい。
約１０〜２０分で顔料分が樹脂に移行する。分離した水
分をデカンテーションにより除去し、残った混練物を必
要に応じて加熱し２本又は３本ロールを使用して水分を
除去し、樹脂被覆顔料（Ｃ）（顔料高濃度チップ）を得
ればよい。

【００３４】常温固体の樹脂（Ｂ）即ちフラッシングに
用いることの出来る樹脂として、公知のものを含めて広
く使用可能である。画像の透明性を考慮して、無色透明
の樹脂の方がより好適である。例えばポリスチレン、ス
チレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブタ
ジエン共重合体、塩化樹脂、スチレン−酢酸ビニル共重
合体、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エ
ポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、低分子量ポリエチレ
ン、低分子量ポリプロピレン、アイオノマー樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ロジン・エステル、ロ
ジン等を挙げることが出来る。何れの樹脂もその製造方
法等は特に制約されるものではない。

【００３５】本発明のイエロートナー母粒子は、常法に
従い、得ることが出来る。即ち、上記樹脂被覆顔料
（Ｃ）に結着樹脂（Ｄ）、必要に応じてその他荷電制御
剤や添加剤等を加えて、ヘンシェルミキサー等で予備混
合を行う。その後エクストルーダー等を用いて溶融混練
を行う。

【００３６】次いで冷却後ハンマーミル等で粗粉砕し、
ジェットミル等で微粉砕する。その後に風力分級機等で
分級し、平均粒径５〜２０μｍ程度の所定の粒度分布を
有する分級品、即ちイエロートナー母粒子を得る。

【００３７】結着樹脂（Ｄ）即ちフラッシング後の溶融
混練に用いることの出来る樹脂として、公知のものを含
めて広く使用出来る。画像の透明性を考慮して、無色透
明の樹脂の方がより好適である。樹脂（Ｂ）と同じ種類
の樹脂が使用可能だが、必ずしも結着樹脂（Ｄ）は樹脂
（Ｂ）と一致している必要は無い。

【００３８】本発明のイエロートナー母粒子に、荷電制
御剤を配合することも好ましい。荷電制御剤としては、
正・負帯電いずれも公知のものが全て使用出来るが、画
像の色調に影響を与えない無色又は淡色の荷電制御剤が
好ましい。例えばアルキル置換サリチル酸の金属錯体
（例えばジターシャリーブチルサリチル酸のクロム錯
体、アルミニウム錯体、又は亜鉛錯体等）のような有機
金属錯体等を挙げることが出来る。

【００３９】本発明のイエロートナー母粒子に、流動性
向上剤、クリーニング助剤として外添剤を配合すること
も好ましい。外添剤としては公知のものが全て使用出来
る。例えば０．０１〜０．５μｍのシリカ、アルミナ、
酸化チタン等の金属酸化物、炭化珪素、炭化タングステ
ン等の研磨剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミ
ニウム等の脂肪酸金属塩等の滑剤、その他１〜５０μｍ
のポリテトラフロロエチレン、ポリビニリデンフロライ
ド、ポリメチルメタアクリレート、ポリスチレン、シリ
コーン等の微粉末を添加することが好適である。此れ等
の混合物、更に此れ等の微粉末を各種表面処理した外添
剤を添加することも好適である。

【００４０】本発明のイエロー現像剤は、上記イエロー
トナーとキャリアとを混合して成るものであり、従来の
公知の方法で得ることが可能で、特に制約されるもので
はない。本発明のイエロー現像剤に用いられるキャリア
としては、既知のキャリアは全て使用可能である。一般
に二成分現像剤を構成するキャリアは導電性キャリアと
絶縁性キャリアに大別される。導電性キャリアとして
は、通常、酸化又は未酸化の鉄粉が用いられる。絶縁性
キャリアとしては、一般に強磁性体よりなるキャリアコ
ア材粒子表面を絶縁性樹脂により均一に被覆したキャリ
アが代表的である。キャリアをコア材としては、例えば
酸化鉄（マグネタイト）、還元鉄、銅、フェライト、ニ
ッケル、コバルト等や此れ等と亜鉛、アルミニウム等の
合金等の粒子を挙げることが可能である。被覆樹脂とし
てはアクリル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ウ
レタン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
リカーボネイト樹脂、フェノール樹脂、酢酸ビニル樹
脂、セルロース樹脂、ポリオレフィン樹脂、フッ素樹
脂、アミノ樹脂等の公知の材料の何れのものでもよい。
キャリアの粒径としては２０〜２００μｍ程度のものが
好ましい。又、一般的に現像剤中にはトナーを１〜３０
％含有することが好ましい。

【００４１】

【実施例】以下、実施例及び比較例に基づき、本発明を
更に詳細に説明する。但し、これによって本発明の実施
の形態が何等限定されるものではない。実施例及び比較
例中、部及び％は、重量部及び重量％をそれぞれ表す。
わす。

【００４２】実施例１ ジヒドロキシフマル酸４４．４部を１９０部のメタノー
ルに溶解し、この溶液に無水硫酸マグネシウム６０部を
添加する。この懸濁液を摂氏０乃至５℃に冷却し、この
温度に於いて攪拌下に塩化水素を４．５時間吹き込む。
次にこの液を室温下に３日間静置した後、析出結晶を濾
過する。得られた結晶を少量のメタノールで洗い、６０
０部の冷水中に懸濁した後、迅速に濾過する。更に洗液
が中性になるまで、結晶を冷水で洗浄し、７０℃で乾燥
することにより、下記構造のエステル４５．３部を得
た。

【００４３】

【化３】

【００４４】次に上記エステル４４．０部をメタノール
１５８部に懸濁させた後、この懸濁液に２，３，４−ト
リフルオロアニリン８０．９部及び濃塩酸３部を添加
し、６時間還流加熱を行う。加熱中、反応液は一旦溶液
状態となった後、淡黄色結晶が析出する。反応液を５乃
至１０℃に冷却した後、析出結晶を濾過し、７０℃で乾
燥することにより、下記構造の化合物９４．７部を得
た。

【００４５】

【化４】

【００４６】上記化合物８６．８部をDowtherm A８６８
部中に添加した懸濁液を１２０乃至１３０℃に加熱して
溶液とし、この溶液を還流加熱状態のDowtherm A３４７
部に３０分間かけて添加する。その後、Dowtherm Aと生
成するメタノールの混合液を除去しながら還流加熱を１
５分間行い室温まで冷却する。析出結晶を石油エーテル
で洗浄し、７０℃で乾燥することにより下記構造の化合
物６１．９部を得た。

【００４７】

【化５】

【００４８】ポリリン酸６０３部中に、攪拌下に上記化
合物６０．３部を添加する。この混合物を１時間で１５
０℃まで加熱した後、１４５乃至１５０℃で２時間加熱
し、その後４０乃至５０℃に冷却する。次に１３４０部
のメタノールを、４０乃至５０℃を維持しながら徐々に
添加する。添加終了後、還流加熱を９０分間行い、濾過
する。洗液が中性となるまで濾過、水洗を繰り返し、表
１の化合物番号１で示される顔料の水性ペースト（固形
分５０％）を得た。

【００４９】次いでフラッシング工程に移る。 上記水性ペースト（固形分５０％） １００．０部 不飽和ポリエステル樹脂 ２５．０部 メタノール ０．５部 上記原料をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所
製）にて１００℃に加熱しながら混合したところ、約１
０分で顔料分が樹脂に移行（フラッシング）した。分離
した水や溶剤分をニーダーから除去した後、残った混練
物を加熱型２本ロールで５回パスさせ、顔料高濃度チッ
プ、即ち樹脂被覆顔料（Ｃ）を得た。

【００５０】 不飽和ポリエステル樹脂 １００．０部 上記顔料高濃度チップ ５．０部 負帯電性電荷制御剤 ４．０部 次いで、エクストルーダーにて溶融混練し、冷却後にハ
ンマーミルにて粗粉砕し、更にジェットミルにて微粉砕
し、風力分級機にて分級して、平均粒径１０．０μｍの
トナー母粒子を得る。係るトナー母粒子１００．０部に
酸化チタン微粉末０．４部添加し、ヘンシェルミキサー
で混合して、トナーを得る。

【００５１】得られたトナーをフェライト１００部に対
し６部加え、ボールミル混合機で混合して現像剤を得
た。この現像剤を用い市販のフルカラー複写機（ＣＬＣ
３５０、キャノン製）により画像を形成し、評価した。

【００５２】実施例２ 実施例１で記したジヒドロキシフマル酸のメチルエステ
ル４４．０部をメタノール１５８部に懸濁させた後、こ
の懸濁液に２，４，５−トリクロロアニリン１０８．１
部及び濃塩酸３部を添加し、６時間還流加熱を行う。加
熱中、反応液は一旦溶液状態となった後、淡黄色結晶が
析出する。反応液を５乃至１０℃に冷却した後、析出結
晶を濾過し、７０℃で乾燥することにより、下記構造の
化合物１０９．１部を得た。

【００５３】

【化６】

【００５４】上記化合物１０６．４部をDowtherm A１０
６４部中に添加した懸濁液を１２０乃至１３０℃に加熱
して溶液とし、この溶液を還流加熱状態のDowtherm A４
２５部に３０分間かけて添加する。その後、Dowtherm A
と生成するメタノールの混合液を除去しながら還流加熱
を１５分間行い、室温まで冷却する。析出結晶を石油エ
ーテルで洗浄し、７０℃で乾燥することにより下記構造
の化合物８２．３部を得た。

【００５５】

【化７】

【００５６】ポリリン酸７５０部中に、攪拌下に上記化
合物７５．０部を添加する。この混合物を１時間で１５
０℃まで加熱した後１４５乃至１５０℃で２時間加熱
し、その後４０乃至５０℃に冷却する。次に１６６０部
のメタノールを、４０乃至５０℃を維持しながら徐々に
添加する。添加終了後、還流加熱を９０分間行い、濾過
する。洗液が中性となるまで濾過、水洗を繰り返し、表
１の化合物番号２で示される顔料の水性ペースト（固形
分５０％）を得た。

【００５７】この水性ペーストを用いて、実施例１と同
様に処理して、静電荷像現像用トナー及び現像剤を形成
した。この現像剤を用い市販のフルカラー複写機（ＣＬ
Ｃ３５０、キャノン製）により画像を形成し、評価し
た。

【００５８】実施例３ エタノール７８．９部中に、攪拌下にナトリウムエトキ
シド１４．３部を添加する。ナトリウムエトキシドが完
全に溶解した後、室温下に於いてシュウ酸ジエチル２
９．２部及びＮ−（３，４−ジクロロフェニル）グリシ
ンのエチルエステル４９．６部を添加し、２５℃に於い
て２０時間攪拌する。次に、エタノールを減圧溜去し、
水１５０部及び酢酸１５部を添加し、激しく攪拌する。
更にトルエン１０４部を添加し、少し攪拌した後室温下
に静置すると、反応液は油層と水層に分離する。水層を
分離し、３５部のトルエンで２回抽出を行い、抽出液を
油層と混合し、濾過する。濾液を１２０部の水で洗浄
し、減圧溜去によりトルエンを除去することにより、下
記構造の化合物５８．４部を得た。

【００５９】

【化８】

【００６０】上記の化合物５２．２部、２，４，５−ト
リクロロアニリン２９．６部及び濃塩酸１．８部をエタ
ノール１０１部中に於いて３時間還流加熱を行う。次
に、減圧溜去によりエタノール６１部を除去した後、析
出結晶を濾過し、１６部のエタノールで洗浄し、７０℃
で乾燥することにより下記に示す二種類の構造の化合物
から成る混合物４８．２部を得た。

【００６１】

【化９】

【００６２】

【化１０】

【００６３】上記化合物４７．４部をDowtherm A４７４
部中に添加した懸濁液を１２０乃至１３０℃に加熱して
溶液とし、この溶液を還流加熱状態のDowtherm A１９０
部に３０分間かけて添加する。その後、Dowtherm Aと生
成するメタノールの混合液を除去しながら還流加熱を１
５分間行い、室温まで冷却する。析出結晶を石油エーテ
ルで洗浄し、７０℃で乾燥することにより下記構造の化
合物３６．３部を得た。

【００６４】

【化１１】

【００６５】ポリリン酸３３６部中に、攪拌下に上記化
合物３３．６部を添加する。この混合物を１時間で１５
０℃まで加熱した後１４５乃至１５０℃で２時間加熱
し、その後４０乃至５０℃に冷却する。次に７４７部の
メタノールを、４０乃至５０℃を維持しながら徐々に添
加する。添加終了後、還流加熱を９０分間行い、濾過す
る。洗液が中性となるまで濾過、水洗を繰り返し、表１
の化合物番号３で示される顔料の水性ペースト（固形分
５０％）を得た。

【００６６】この水性ペーストを用いて、実施例１と同
様に処理して、静電荷像現像用トナー及び現像剤を形成
した。この現像剤を用い市販のフルカラー複写機（ＣＬ
Ｃ３５０、キャノン製）により画像を形成し、評価し
た。

【００６７】比較例１〜３ 比較例１では表１の化合物番号１、比較例２では表１の
化合物番号２、比較例３では表１の化合物番号３で示さ
れる各々の顔料を用い、以下に示すようにフラッシング
工程を経ずに、トナー母粒子、及びトナー並びに現像剤
を形成してそれぞれ同様にして評価を行った。

【００６８】 〔トナー形成工程〕 顔料（フラッシング工程を経ていない） ３．０部 不飽和ポリステル樹脂（実施例１と同じ） １００．０部 負帯電荷電制御剤 ３．０部 上記各処方量をヘンシェルミキサーで予備混合を行い、
二軸エクストルーダーにて溶融混練を行う。冷却後、ハ
ンマーミルを用いて粗粉砕し、更にジェットミルにて微
粉砕した後、風力分級機で平均粒径１０．０μｍのトナ
ー母粒子を得る。係るトナー母粒子１００部に酸化チタ
ン微粉末を０．４部添加し、ヘンシェルミキサーで混合
して、トナーを形成した。

【００６９】実施例１〜３はフラッシング工程を経た例
である。その画像は彩度が高く鮮明な画像が得られた。
また、個々の色のトナーを使った中間色も鮮明な画像が
得られた。ＯＨＰ用シートへ画像を形成した時に、かな
りの透明性が得られており、フラッシングを行った効果
が確認出来た。

【００７０】比較例１〜３は、実施例１〜３で使用した
顔料と樹脂を使い、同じ組み合わせで通常の製法でトナ
ーを形成した。即ちその時には、フラッシングを行わ
ず、通常の工程でトナー母粒子等を形成した。此れ等の
比較例１〜３は、何れも不鮮明で十分な色再現性、発色
性が得られず、同一顔料を使用した例で比較して、実施
例１〜３との差は明白であった。又、同一顔料を使用し
た例えば、実施例１、比較例１と並べてその画像を比較
すると、その差は明白であった。

【００７１】

【発明の効果】エピンドリジオン顔料を、静電荷像現像
用トナーの着色剤として使用すると、鮮明で十分な色再
現性、発色性が得られた。特にＯＨＰ用シートのような
透明基材上に画像を形成した時に、染料並みの鮮明で著
しい透明性が得られた。光学顕微鏡により顔料の分散状
態を観察したところ、凝集の無い非常に良好な分散状態
になっていることが確認出来た。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の一般式（１）で表わされる有機顔
   料の水性ペースト（Ａ）と、常温固体の樹脂（Ｂ）とを
   加熱混練した後に、水分を除去し、樹脂（Ｂ）で被覆し
   て成る樹脂被覆顔料（Ｃ）を得、該樹脂被覆顔料（Ｃ）
   と結着樹脂（Ｄ）とを加熱混練して成ることを特徴とす
   る静電荷像現像用イエロートナー母粒子。 一般式（１） 【化１】 但し、式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₈ はそれぞれ独立に水素原子、ハ
   ロゲン原子を表わし、Ｒ₁ 〜Ｒ ₄のうち少なくとも３個
   はハロゲン原子である。
2. 【請求項２】 請求項１に於ける一般式（１）で表わさ
   れる有機顔料の水性ペースト（Ａ）と、常温固体の樹脂
   （Ｂ）とを加熱混練した後に、水分を除去し、樹脂
   （Ｂ）で被覆して成る樹脂被覆顔料（Ｃ）を得、該樹脂
   被覆顔料（Ｃ）と結着樹脂（Ｄ）とを加熱混練して成る
   ことを特徴とする静電荷像現像用イエロートナー母粒
   子。但し、式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₈ はそれぞれ独立に水素原
   子、フッ素原子或いは塩素原子を表わし、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ の
   うち少なくとも３個はフッ素原子或いは塩素原子であ
   る。
3. 【請求項３】 請求項１に於ける一般式（１）で表わさ
   れる有機顔料の水性ペースト（Ａ）と、常温固体の樹脂
   （Ｂ）とを加熱混練した後に、水分を除去し、樹脂
   （Ｂ）で被覆して成る樹脂被覆顔料（Ｃ）を得、該樹脂
   被覆顔料（Ｃ）と結着樹脂（Ｄ）とを加熱混練して成る
   ことを特徴とする静電荷像現像用イエロートナー母粒
   子。但し、式中、Ｒ₁ とＲ₅ 、Ｒ₂ とＲ₆ 、Ｒ₃ と
   Ｒ₇ 、Ｒ₄ とＲ₈ はそれぞれ等しい。又、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は
   それぞれ独立に水素原子、フッ素原子或いは塩素原子を
   表わし、少なくとも３個はフッ素原子或いは塩素原子で
   ある。
4. 【請求項４】 請求項１乃至３いずれか記載の静電荷像
   現像用イエロートナー母粒子と、外添剤とを混合して成
   ることを特徴とする静電荷像現像用イエロートナー。
5. 【請求項５】 請求項４記載の静電荷像現像用イエロー
   トナーと、キャリアとを混合して成ることを特徴とする
   イエロー現像剤。