JPH11172525A - ポリエステル樹脂組成物及びそれからなる繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 テレフタル酸を主たる酸成分とし、トリ
メチレングリコールを主たるグリコール成分とするポリ
エステル樹脂組成物であって、トリメチレンテレフタレ
ート環状ダイマーを１〜５ｗｔ％含有するポリエステル
樹脂組成物、及び該ポリエステルで構成された、ポリエ
ステル繊維。 【効果】 本発明のポリエステル繊維は、発色性に優れ
ると同時にポリトリメチレンテレフタレート繊維が本来
持っている、ソフトな風合い、優れた弾性回復性、易染
性、耐光性、熱セット性、寸法安定性、低吸水率といっ
た特性を持つ画期的な繊維である。従って、特にインナ
ー、アウター、裏地、スポーツ、レッグ向け用途に有用
である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は特定の構造の環状化
合物を特定量含有せしめた、発色性に優れたポリトリメ
チレンテレフタレート樹脂組成物、それからなる繊維、
及びその織編物に関する。

【０００２】

【従来の技術】テレフタル酸またはテレフタル酸ジメチ
ルに代表されるテレフタル酸の低級アルコールエステル
と、トリメチレングリコール（１，３−プロパンジオー
ル）を重縮合させて得られるポリトリメチレンテレフタ
レートは、低弾性率（ソフトな風合い）、優れた弾性回
復性、易染性といったポリアミドに類似した性質と、耐
光性、熱セット性、寸法安定性、低吸水率といったポリ
エチレンテレフタレートに類似した性能を併せ持つ画期
的なポリマーであり、その特徴を生かしてＢＣＦカーペ
ット、ブラシ、テニスガット等に応用されている（特開
平９−３７２４号公報、特開平８−１７３２４４号公
報、特開平５−２６２８６２号公報）。

【０００３】すなわち、ポリトリメチレンテレフタレー
ト繊維を用いると、耐光性、熱セット性等の性能が低い
というポリアミド繊維の性質が改良されると同時に、低
弾性率（ソフトな風合い）、優れた弾性回復性、易染性
といったポリアミド類似の繊維を提供することが可能と
なるために、既存のポリアミド繊維を凌駕できる可能性
が高い。

【０００４】ポリトリメチレンテレフタレートはポリエ
チレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレートと
同様の方法で重合することができる。すなわち、ポリト
リメチレンテレフタレートの重合は、まず、下記式
（２）で示されるエステル交換反応を常圧あるいは加圧
下で加熱しながら行い、その後、下記式（３）で示され
る重縮合反応を減圧下で行うことにより達成ができる。
これらの２種の反応には、チタンのアルコキサイド等の
何らかの触媒を添加することが知られている。

【０００５】 ROOCφCOOR + 2HO(CH₂)₃OH → HO(CH₂)₃OOCφCOO(CH₂)₃OH + 2ROH ・・・式（２） HO(CH₂)₃OOCφCOO(CH₂)₃OH →ポリトリメチレンテレフタレート ・・・式（３） （式２、３中、 R: -Hまたは-CH₃、φ: パラ結合するベ
ンゼン環） ポリトリメチレンテレフタレートの重合段階で種々の不
純物が生成することはすでに知られている。

【０００６】白度に優れたポリマーを得る方法として、
エステル交換反応触媒としてチタン触媒、重縮合触媒と
してアンチモン触媒を用いることが提案されている（ケ
ミカル ファイバー インターナショナル 第４５巻
２６３〜２６４ページ １９９６年）。この文献では副
生成物の発生についても触れられており、ポリトリメチ
レンテレフタレートにはオリゴマーが１．６〜３．２％
含有され、これらの不純物が紡糸工程や染色工程で問題
になることが示されている。また、重合過程での廃ガス
として生成する揮発成分（ポリマーに含まれるものでは
ない）については共に０．２〜０．３％のアリルアルコ
ール、アクロレインの生成が報告されている。しかしな
がら、これらの不純物が製品に与える影響については全
く問題認識されていない。

【０００７】また、紡糸工程で紡糸口金面やその付近に
生成する白粉を少なくし、糸切れを抑制するために、常
法で得たポリトリメチレンテレフタレートを減圧下、１
９０〜２００℃程度で固相重合を行い、極限粘度が０．
９以上、ｂ値（チップの黄色みの判断指標）が１０以
下、オリゴマー含有率が１重量％以下のポリトリメチレ
ンテレフタレート樹脂を提案している（特開平８−３１
１１７７号公報）。

【０００８】以上のように、これまでの公知情報ではポ
リトリメチレンテレフタレートに含まれるオリゴマーは
紡糸工程、後加工工程で糸切れ要因となるために、低減
させたい対象物質として考えられてきた。しかしなが
ら、本発明者らはこれらの不純物の紡糸、繊維物性に与
える影響を詳細に検討した結果、驚くべきことに不純物
であるオリゴマーの中に含まれるトリメチレンテレフタ
レート環状ダイマーをその特定量を積極的に繊維中に含
有させると、紡糸性、加工性を実質的に低下させること
なく、発色性を大幅に向上できることを見いだした。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、発色
性を向上させたポリトリメチレンテレフタレート樹脂組
成物、及びそれからなる繊維を提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らはポリトリメ
チレンテレフタレートの重合、チップ化、乾燥、紡糸、
後加工条件を詳細に検討した結果、特にポリマーの重合
工程、乾燥工程を制御することで、紡糸性、後加工性を
悪くすることなく、ポリトリメチレンテレフタレート繊
維の染色性を向上できる可能性を見いだし、更に詳細に
検討した結果、本発明に到達した。

【００１１】すなわち、本発明は、テレフタル酸を主た
る酸成分とし、トリメチレングリコールを主たるグリコ
ール成分とするポリエステル樹脂組成物であって、水分
率が１０〜１００ｐｐｍであり、トリメチレンテレフタ
レート環状ダイマーを１〜５ｗｔ％含有するポリエステ
ル樹脂組成物を提供するものであり、また、テレフタル
酸を主たる酸成分とし、トリメチレングリコールを主た
るグリコール成分とするポリエステルから構成された繊
維であって、トリメチレンテレフタレート環状ダイマー
を１〜５ｗｔ％含有するポリエステル繊維を提供するも
のである。

【００１２】本発明のポリエステル繊維を構成する樹脂
組成物は、テレフタル酸を主たる酸成分とし、トリメチ
レングリコールを主たるグリコール成分とするポリエス
テル樹脂組成物である。そして該ポリエステルには、カ
チオン染料に対する染色性を付与させるために、５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸や５−スルホイソフタル酸
テトラブチルホスホニウム塩を、より低温での染色性を
付与するために平均分子量４００〜２００００のポリア
ルキレングリコール、イソフタル酸、ブタンジオール、
エチレングリコールを２〜１０ｗｔ％共重合してもよ
い。

【００１３】また、必要に応じて、各種の添加剤、例え
ば、艶消し剤、熱安定剤、消泡剤、整色剤、難燃剤、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、結晶核剤、蛍
光増白剤などを共重合、または混合してもよい。本発明
のポリエステル繊維は、トリメチレンテレフタレート環
状ダイマー（以下、ＣＤと略記する）を１〜５ｗｔ％含
有することが必要である。尚、ＣＤとは、下記構造式
（１）で示されるものである。

【００１４】

【化１】 （ここで、φはパラ結合するベンゼン環である。）

【００１５】本発明の最大の特徴は、上記ＣＤが特定量
含有されていることで優れた発色性を発現することであ
る。この理由については明らかではないが、繊維の非晶
部分に拡散したＣＤが非晶部をルーズにする結果、染料
が入りやすい構造になることと、繊維の屈折率が低下す
るために同じ染料吸尽率でも発色性が向上しやすくなっ
ていることがその原因であると推定される。ＣＤの含有
量が１ｗｔ％未満では発色性の向上効果が小さく、また
５ｗｔ％を越えると製織、製編時に加工機に大量のＣＤ
が析出して製織性、製編性が悪くなる。発色性と製織
性、製編性を満足する観点から好ましいＣＤの含有量は
２〜４ｗｔ％、更に好ましくは２．５〜３．５ｗｔ％の
範囲である。

【００１６】ポリトリメチレンテレフタレートを定法で
重縮合すると、ＣＤ以外に、線状ダイマー、環状、線状
のトリマー、テトラマー等のオリゴマーも生成する場合
があるが、もちろんこれらが本発明のポリエステル繊維
に含まれていてもよい。これらの総量としては、０．０
０１〜３ｗｔ％程度であるが、紡糸性の向上の観点から
はできるだけ少ない方がよい。

【００１７】本発明のポリエステル繊維の極限粘度
［η］は０．４〜２．０、好ましくは０．５〜１．５、
更に好ましくは０．６〜１．２の範囲である。この範囲
で、強度、紡糸性に優れた繊維を得ることができる。極
限粘度が０．４未満の場合は、ポリマーの溶融粘度が低
すぎるため紡糸が不安定となり、得られる繊維の強度も
低く満足できるものではない。逆に極限粘度が２．０を
越える場合は、溶融粘度が高すぎるために紡糸時にメル
トフラクチャーや紡糸不良が生じる。

【００１８】本発明のＣＤを特定量含有したポリトリメ
チレンテレフタレートを製造する方法としては、チップ
にＣＤをまぶす方法、粉状にしたポリマーにＣＤをまぶ
す方法、一度ポリマーをｏ−クロロフェノール、ヘキサ
フルオロイソプロパノール、トリフルオロ酢酸等の溶剤
に溶かしてからＣＤを加え溶剤を留去する方法等、特に
制限はないが、より簡便に低コストで行うことができ
る、もっとも好ましい方法を以下に述べる。

【００１９】ＣＤはポリトリメチレンテレフタレートを
重合する段階で自然に生成し得られたポリマー内に２〜
４ｗｔ％程度含まれるのでそのまま使用すればよいので
あるが、重合、紡糸、後加工を極めて限られた特定の条
件で行わないと本発明で規定する含有量を規制できない
ことが本発明者らの検討で判明した。なぜならば、ＣＤ
は極めて昇華性、溶解性が高く、熱を付与する、低圧に
さらす、溶剤にさらすといった操作で容易に繊維から抜
け出すといった問題があるからである。従って、本発明
の繊維の製造においては、湿式紡糸、乾式紡糸といった
溶剤を使用する方法は溶剤を用いるために使用できず、
溶融紡糸を適用する必要がある。

【００２０】ところが、溶融紡糸においては、高温及び
／又は低圧（真空）下で行う乾燥工程を経るために、こ
の段階でＣＤが昇華して大きく減少してしまい、ＣＤを
本発明で規定した含有量を下回る場合がある。ところ
が、詳細な検討の結果、特に、ポリマーの重合工程、そ
の後の乾燥工程を特定の条件で行うことでポリトリメチ
レンテレフタレート中のＣＤの含有量を本発明で規定し
た範囲に納めることに成功した。

【００２１】まず、好ましいポリマーの重合方法につい
て述べる。

【００２２】テレフタル酸、またはテレフタル酸ジメチ
ルとトリメチレングリコールを原料とし、チタンテトラ
ブトキシド、チタンテトライソプロポキシド、酢酸カル
シウム、酢酸マグネシウム、酢酸亜鉛、酢酸コバルト、
酢酸マンガンといった金属塩の１種あるいは２種以上を
０．０３〜０．３ｗｔ％加え、常圧下あるいは加圧下で
２００〜２４０℃の条件下、エステル交換率９０〜９８
％でビスヒドロキシプロピルテレフタレートを得、次
に、チタンテトライソプロピキシド、チタンテトラブト
キシド、三酸化アンチモンといった触媒の１種あるいは
２種以上を０．０３〜０．１５ｗｔ％、好ましくは０．
０３〜０．１ｗｔ％添加し、２５０〜２９０℃、減圧下
で重縮合反応させる。

【００２３】重合温度はできるだけ下げた方がＣＤのポ
リマーへの含有量を高められる点で好ましいが、２５０
℃未満では重合速度が遅すぎて繊維に必要な重合度にな
る前にポリマーが熱劣化するので適用できない。また、
２９０℃を越える温度では分解のための黄変が生じる。
好ましくは２５０〜２７０℃の範囲である。重合の任意
の段階で、好ましくは重縮合反応の前に安定剤を添加す
ることが白度の向上、ポリトリメチレンテレフタレート
オリゴマーやアクロレイン、アリルアルコールといった
分子量が３００以下の有機物の生成を制御できる観点で
好ましい。

【００２４】この場合の安定剤としては、５価および／
または３価のリン化合物やヒンダードフェノール系化合
物が好ましい。５価または／および３価のリン化合物と
しては、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェ
ート、トリブチルホスフェート、トリフェニルホスフェ
ート、トリメチルホスファイト、トリエチルホスファイ
ト、トリブチルホスファイト、トリフェニルホスファイ
ト、リン酸、亜リン酸等が挙げられ、特に、トリメチル
ホスファイトが好ましい。

【００２５】ヒンダードフェノール系化合物とは、フェ
ノール系水酸基の隣接位置に立体障害を有する置換基を
持つフェノール系誘導体であり、分子内に１個以上のエ
ステル結合を有する化合物である。具体的には、ペンタ
エリスリトール−テトラキス［３（３，５−ジ−tertブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−tert−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメ
チル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，９−ビス
｛２−［３−（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジ
メチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピ
ロ［５，５］ウンデカン、１，３，５−トリス（４−te
rt−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンゼ
ン）イソフタル酸、トリエチルグリコール−ビス［３
（３−tert−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−
ビス［３−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］、２，２−チオ−ジエチ
レン−ビス［３（３，５−ジ−tertブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−
（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］を例示しうる。中でもペンタエリ
スリトール−テトラキス［３（３，５−ジ−tertブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］が好まし
い。

【００２６】次に、上述の方法で得られたポリマーの好
ましい乾燥条件について述べる。溶融紡糸を行う前には
ポリマーの乾燥が必要である。ポリマーに含まれる水分
量が１００ｐｐｍを越えるとポリマーが紡糸段階で加水
分解を受け重合度が低下し、強度の大幅な低下が起こ
る。そこで、重合で得られたポリマーを加熱して水分を
１０〜１００ｐｐｍ、好ましくは１０〜５０ｐｐｍの範
囲になるように加熱乾燥する。加熱方法としては、空気
中で乾燥する場合は１４０〜１７０℃、窒素中で乾燥す
る場合は１４０〜２２０℃で行う。ＣＤは極めて昇華し
やすいために、１００℃以上の雰囲気でポリマー表面か
ら容易に昇華するが、密閉に近い状態で乾燥すると実質
問題になる程度のＣＤは失われない。

【００２７】そこで、雰囲気ガスを連続的に流すのでは
なく、できる限り密閉系で乾燥することが好ましい。こ
の場合、雰囲気ガスに取り込まれた水分は、モレキュラ
ーシーブス等の乾燥剤を通して取り除き、該雰囲気ガス
を再循環させることが好ましい。また、必要に応じて乾
燥されるポリマーは撹拌羽根等を用いて撹拌することが
好ましい。尚、ここで大切なことは乾燥を真空下で行な
わないことである。真空下で乾燥するとＣＤの昇華が促
進されポリマー中のＣＤ量が減少する他、大量に昇華し
たＣＤが乾燥機内壁で再結晶化（結晶形態は針状で、長
軸の大きさは２〜３ｍｍから、長い物は１０ｍｍを越え
る）し、装置の振動でポリマー中に落下し混ざって紡糸
安定性、ＣＤ混入率のむらを生じることになる。

【００２８】乾燥温度が１４０℃未満では乾燥速度が遅
くなるため、長時間乾燥する必要があり、ＣＤが昇華す
る量が多くなる。また、空気中で１７０℃以上で乾燥す
ると着色が起こる。窒素中では２２０℃を越えるとチッ
プが接着し、団子状になる。好ましい温度は空気中では
１４０〜１６０℃、窒素中では１４０〜１７０℃であ
る。乾燥時間は温度、乾燥機によって変わるが、通常１
〜２４時間であり特に制限はない。尚、乾燥時間はどの
チップについても±３０分の範囲で同じ時間乾燥させる
必要がある。紡糸は通常連続的に何日も行われるが、乾
燥時間がチップによってばらつくと、ＣＤの含有量にば
らつきが生じ、紡糸した日によって糸の発色性が異なる
ことになる。尚、ＣＤの含有量は乾燥時間、温度を変化
させると、所望する含有量に設定することが可能とな
る。

【００２９】以上述べてきた重合工程、乾燥工程を経る
ことによって、ＣＤを特定量に規定した本発明のポリエ
ステル繊維の原料となるポリトリメチレンテレフタレー
ト樹脂組成物を得ることができる。本発明のポリエステ
ル繊維はマルチフィラメント、モノフィラメント等の長
繊維または短繊維のいずれであってよい。本発明のポリ
エステル繊維の繊度としては特に制限はないが、０．０
１〜３０００ｄの範囲である。また、断面形状は丸型、
三角型、扁平、星形等制限はなく、中実繊維であって
も、中空繊維であってもよい。また、スパンボンド不織
布、メルトブロー不織布などの不織布であってもよい。

【００３０】溶融紡糸を例にして本発明のポリエステル
繊維の製法を説明する。本発明のポリエステル繊維がフ
ィラメントである場合は、紡口より押出した溶融マルチ
フィラメントを保温領域を通過させた後、冷却して固体
マルチフィラメントとした後に巻き取り、次いで延伸を
行うことにより得ることができる。ここで巻き取った後
に延伸を行うとは、紡糸を行った後にボビン等に巻き取
り、この糸を別の装置を用いて延伸する、いわゆる通常
法や、紡口より押し出されたポリマーが完全に冷却固化
した後、一定の速度で回転している第一ロールに数回以
上巻き付けられることにより、ロール前後での張力が全
く伝わらないようにし、第一ロールと第一ロールの次に
設置してある第二ロールとの間で延伸を行うような、紡
糸−延撚工程を直結したいわゆる直延法をいう。

【００３１】本発明においてポリエステル樹脂組成物を
溶融紡糸する際の紡糸温度は２３０〜３２０℃、好まし
くは２３５〜３００℃、更に好ましくは２４０〜２８０
℃の範囲が適当である。紡糸温度が２３０℃未満では、
温度が低過ぎて安定した溶融状態になり難く、得られた
繊維の斑が大きくなり、また、満足し得る強度、伸度を
示さなくなる。また、紡糸温度が３２０℃を越えると熱
分解が激しくなり、得られた糸は着色し、また満足し得
る強度、伸度を示さなくなる。

【００３２】紡口直下の保温領域は、３０〜２００℃の
雰囲気温度に保持した長さ２〜８０ｃｍの保温領域であ
ることが好ましい。保温領域を用いることで昇華したＣ
Ｄが紡口周りで析出することが阻止でき、紡糸性を向上
させることが可能となる。好ましい温度は５０〜１５０
℃、好ましい長さは５〜３０ｃｍである。糸の巻き取り
速度については、特に制限はないが、通常３５００ｍ／
ｍｉｎ以下、好ましくは１０００〜３０００ｍ／ｍｉｎ
で巻き取る。巻取速度が３５００ｍ／ｍｉｎを越える
と、巻き取る前に結晶化が進み過ぎ、延伸行程で延伸倍
率を上げることができないために分子を配向させること
ができず、十分な糸強度や弾性回復率を得ることができ
なかったり、捲き締まりが起こり、ボビン等が巻取機よ
り抜けなくなってしまったりする。

【００３３】延伸時の延伸倍率は２〜４倍、好ましくは
２．２〜３．７倍、更に好ましくは、２．５〜３．５倍
がよい。延伸倍率が２倍以下では、延伸により十分にポ
リマーを配向させることができず、得られた糸の強度が
低いものとなってしまう。また４倍以上では糸切れが激
しく、安定して延伸を行うことができない。延伸の際の
温度は延伸ゾーンでは３０〜８０℃、好ましくは３５〜
７０℃、更に好ましくは４０℃〜６５℃の範囲である。
延伸ゾーンの温度が３０℃未満では延伸の際に糸切れが
多発し、連続して繊維を得ることができない。また８０
℃を越えると延伸ロールなどの加熱ゾーン対する繊維の
滑り性が悪化するため単糸切れが多発し、毛羽だらけの
糸になってしまう。

【００３４】また、延伸直後に熱処理を行う必要があ
る。この熱処理は９０〜２００℃であり、好ましくは１
００〜１９０℃、更に好ましくは１１０〜１９０℃の範
囲で行う。熱処理温度が９０℃未満では繊維の結晶化が
十分に起こらず、耐久性が悪化する。また、２００℃よ
り高い温度では繊維が熱処理ゾーンで切れてしまい延伸
することができない。また、熱処理温度が１６０〜２０
０℃であっても弛緩状態では毛羽や糸切れが生じる。

【００３５】こうして得られるポリエステル繊維の物性
としては特に制限されないが、例示するならば、強度
３．５ｇ／ｄ以上、伸度２０〜５０％、弾性率Ｑ（ｇ／
ｄ）と２０％伸長時の弾性回復率Ｒ（％）の関係が下記
式（１）を満足する。 ０．２０≦Ｑ／Ｒ≦０．４５ ・・・式（１） Ｑ／Ｒ＞０．４５では弾性率が高すぎるために、ソフト
な風合いが得られないか、あるいは弾性回復性が不足
し、一度応力が加わって変形した繊維は元に戻らなくな
ってしまい、形態安定性の悪い布帛しか得ることができ
なかったりする。逆に、Ｑ／Ｒ＜０．２０となる領域は
実質存在しないため、本発明においては、０．２０をＱ
／Ｒの下限界としている。式（１）の範囲となり得る具
体的な弾性率は通常２５〜４０ｇ／ｄ、弾性回復率は８
０〜９９％である。

【００３６】こうして得られたポリエステル繊維は、従
来公知の方法を用いて、単独あるいは、再生セルロース
繊維、ウール、絹、ポリウレタン繊維等の弾性繊維、ア
セテート繊維と混用されて製編織され、その後、精練、
プレセット、染色、ファイナルセットを施し、樹脂加工
等の後加工を施してもよい。他の繊維との混用方法とし
ては、糸の段階で交撚、合糸。交絡したり、それぞれの
繊維の交編織が挙げられる。得られる布帛の形態、混用
方法については、特に制限はなく、従来公知の方法を用
いることができる。例えば、交織織物、リバーシブル織
物等の織物、トリコット、ラッセル等の編物などが挙げ
られる。

【００３７】

【発明の実施の形態】以下、実施例を挙げて本発明をよ
り詳細に説明するが、言うまでもなく本発明は実施例な
どにより何ら限定されるものでない。尚、実施例中の主
な測定値は以下の方法で測定した。 （１）樹脂組成物の水分率 チップ１ｇを使用し、カールフィッシャー水分計（京都
電子（株）製 ＭＫＣ−２１０）を用いて公知の方法に
て測定した。

【００３８】（２）極限粘度 この極限粘度［η］は次の定義式に基づいて求められる
値である。

【数１】 定義式中、ηｒは純度９８％以上のｏ−クロロフェノー
ルで溶解したポリエステルポリマーの希釈溶液の３５℃
での粘度を、同一温度で測定した上記溶剤自体の粘度で
割った値であり、相対粘度と定義されているものであ
る。また、Ｃは上記溶液１００ｍｌ中のグラム単位によ
る溶質重量値である。

【００３９】（３）ＣＤの定量 ポリエステル繊維を、ソックスレー抽出器を用いて、ク
ロロホルムで５０時間抽出し、得られた残査からＣＤを
高速液体クロマトグラフィーを用い定量した。ＣＤの含
有量は用いた繊維試料に対するＣＤの重量％で示した。 （４）弾性回復率 弾性回復性は、下記の方法で得られる弾性回復率として
求めた。繊維をチャック間距離２０ｃｍで引っ張り試験
機に取り付け、伸長率２０％まで引っ張り速度２０ｃｍ
／ｍｉｎで伸長し１分間放置する。この後、再び同じ速
度で元の長さまでもどし（Ｌ）、この時応力がかかって
いる状態でのチャックの移動距離（残留伸び：Ｌ’）を
読みとり、以下の式に従って求めた。 弾性回復率＝（Ｌ−Ｌ’）／Ｌ×１００

【００４０】（参考例１）テレフタル酸ジメチルと１，
３−プロパンジオール１：２のモル比で仕込み、理論ポ
リマー量の０．１ｗｔ％に相当するチタンテトラブトキ
シドを加え、徐々に昇温し２４０℃でエステル交換反応
を完結させた。得られたエステル交換反応物に、更にチ
タンテトラブトキシドを理論ポリマー量の０．１ｗｔ％
添加し、２５０℃で３時間重縮合反応させた。得られた
ポリマーの極限粘度は０．８であった。

【００４１】得られたポリマー０．３ｇをヘキサフルオ
ロイソプロパノール５ｍｌに溶解させた後、クロロホル
ム１０ｍｌとアクリロニトリル１００ｍｌの混合溶剤に
投入し、析出したポリマーを濾別した後、母液を高速液
体クロマトグラフィーで分析しＣＤの含有量を求めたと
ころ、２．６ｗｔ％であった。ＣＤを得るために、下記
実施例１のポリマーをオートクレーブに仕込み、２６０
℃の溶融状態で０．１ｔｏｒｒの減圧下、１０時間処理
した。オートクレーブの蓋の内側に析出した針状結晶を
集め、キシレンを用いて繰り返し再結晶した。こうして
得られたＣＤは純度９９％以上であった。

【００４２】（実施例１）参考例１で得たポリマーを窒
素雰囲気下、１６０℃で３時間、循環式乾燥機を用い
て、水分率５０ｐｐｍまで乾燥を行った。得られた乾燥
ポリマーに細かく砕いたＣＤを２ｗｔ％相当量をまぶ
し、押出機に投入し２７０℃で押し出し、１００℃、５
ｃｍの保温領域を通過後、１６００ｍ／ｍｉｎで巻き取
った。得られた未延伸糸をホットプレート５５℃、ホッ
トプレート１４０℃を通しながら、２．７倍延伸した。
得られた繊維はＣＤを４．２ｗｔ％含有しており、物性
は、強度４．０ｇ／ｄ、伸度２７％、弾性率２１％、弾
性回復率８８％、Ｑ／Ｒが０．２４であった。得られた
繊維の一口編地をスミカロンブルーＲ−３ＲＦ（分散染
料、住友化学製：商品名）を５．８％ｏｗｆ用いて、分
散剤としてニッカサンソルト７０００（日華化学製：商
品名）存在下、ｐＨ５．６で１１０℃、６０分染色を行
った。染料の吸尽率は９２％と良好であり、得られた編
地は濃色に染まっていた。

【００４３】（比較例１）実施例１で得た繊維からクロ
ロホルムを用いて、ＣＤ含有率が０．２ｗｔ％になるま
でＣＤを抽出した。実施例１と同様に染色を行ったとこ
ろ、吸尽率は４５％であり、淡色にしか染まっていなか
った。

【００４４】（実施例２）参考例１で得たポリマーを窒
素雰囲気下、１６０℃で３時間、循環式乾燥機を用い
て、水分率５０ｐｐｍまで乾燥を行った。押出機に投入
し２７０℃で押し出し、１００℃、５ｃｍの保温領域を
通過後、１６００ｍ／ｍｉｎで巻き取った。得られた未
延伸糸をホットプレート５５℃、ホットプレート１４０
℃を通しながら、２．７倍延伸した。得られた繊維はＣ
Ｄを２．０ｗｔ％含有しており、物性は、強度４．０ｇ
／ｄ、伸度２５％、弾性率２３％、弾性回復率８７％、
Ｑ／Ｒが０．２６であった。実施例１と同様の染色を行
ったところ、吸尽率は８５％であった。

【００４５】（比較例２）参考例１のポリマーを減圧
下、１６０℃で８時間乾燥させた。実施例１と同様に紡
糸し、染色を行ったところ、ＣＤの含有率は０．４ｗｔ
％であり、吸尽率は５７％と低いものであった。

【００４６】（実施例３）参考例１で得たポリマーを空
気雰囲気下、１６０℃で８時間、循環式乾燥機を用い
て、水分率４０ｐｐｍまで乾燥を行った。押出機に投入
し２７０℃で押し出し、１００℃、５ｃｍの保温領域を
通過後、１６００ｍ／ｍｉｎで巻き取った。得られた未
延伸糸をホットプレート５５℃、ホットプレート１４０
℃を通しながら、２．７倍延伸した。得られた繊維はＣ
Ｄを１．３ｗｔ％含有しており、物性は、強度４．０ｇ
／ｄ、伸度２５％、弾性率２３％、弾性回復率８７％、
Ｑ／Ｒが０．２６であった。実施例１と同様の染色を行
ったところ、吸尽率は７５％であり、十分に濃色であっ
た。

【００４７】（実施例４〜９）参考例１において、反応
の初期に表１のコモノマーを共重合し、実施例２に準じ
て紡糸、染色を行った。これらのポリエステル繊維はい
ずれも良好な染色性を示した。

【００４８】

【表１】

【００４９】（比較例３）実施例３のポリマーを減圧
下、１６０℃で８時間乾燥させた。実施例１と同様に紡
糸し、染色を行ったところ、ＣＤの含有率は０．３ｗｔ
％であり、吸尽率は４８％と低いものであった。

【００５０】（実施例１０）実施例２で得た７５ｄ／３
６ｆのポリエステル繊維を経糸に用い、緯糸に７５ｄ／
４４ｆの銅アンモニアレーヨンを用いて、平織物を作成
した。この平織物を常法により精錬、マーセル化した。
マーセル化加工は常温下、７５％の水酸化ナトリウム水
溶液に浸して行った。中和、水洗、１８０℃、３０秒の
プレセット後、キャリヤーを用いずに、分散染料と、反
応染料による一段一浴染色を行った。分散染料として
は、カヤロンポリエステルブルーＢＲＳＦ（日本化薬社
製：商品名）、反応染料としては、ドリマレンブルーＸ
−ＳＧＮ（サンド社製：商品名）を用いた。分散剤はデ
ィスパーＴＬ（明成化学社製：商品名）を１ｇ／ｌ使用
し、硫酸ナトリウム５０ｇ／ｌと炭酸ナトリウム１５ｇ
／ｌを加え、ｐＨを１１に調整した水溶液に染料を加え
て染液とした。濃度２％ｏｗｆ、浴比１：５０で１００
℃、１時間染色を行った。染色後、グランアップＰ（三
洋化成社製：商品名）１ｇ／ｌ、浴比１：５０で８０
℃、１０分間ソーピングした。染色後、常法により仕上
げを行った。得られた染色物は均一かつ濃色に染色され
ており、風合いもソフトで良好であった。比較のため
に、比較例１で得た繊維を用いて同様の検討を行ったと
ころ、得られた布帛は淡色にしか染まっていないもので
あった。

【００５１】（実施例１１）実施例３のポリエステル繊
維と２１０デニールのポリウレタン系ストレッチ繊維ロ
イカ（旭化成工業製：商品名）を用いて経編地を作成し
た。この場合、ゲージは２８Ｇ、ループ長は、ポリエス
テル繊維が１０８０ｍｍ／４８０コース、ストレッチ繊
維が、１１２ｍｍ／４８０コースとし、打ち込み密度を
９０コース／インチとした。また、ポリエステル繊維の
混率は７５．５％に設定した。

【００５２】得られた生機を９０℃、２分間リラックス
精錬し、１６０℃、１分間乾熱セットした。カヤクリル
ブラックＢＳＥＤ（カチオン染料、日本化薬製：商品
名）を８％ｏｗｆ、硫酸ナトリウム３ｇ／リットル存在
下、酢酸でｐＨを４に調整して、浴比１：３０で１００
℃、６０分間染色を行った。得られた布帛の黒色明度Ｌ
値は１０．９であり、濃色に染まっていた。比較のため
に、比較例３の得た繊維を用いて同様の検討を行ったと
ころ、得られた布帛の黒色明度Ｌ値は１４．１と悪く、
高級感に欠けるものであった。

【００５３】

【発明の効果】本発明のポリエステル繊維は、発色性に
優れると同時にポリトリメチレンテレフタレート繊維が
本来持っている、ソフトな風合い、優れた弾性回復性、
易染性、耐光性、熱セット性、寸法安定性、低吸水率と
いった特性を持つ画期的な繊維である。従って、特にイ
ンナー、アウター、裏地、スポーツ、レッグ向け用途に
有用である。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 テレフタル酸を主たる酸成分とし、トリ
   メチレングリコールを主たるグリコール成分とするポリ
   エステル樹脂組成物であって、水分率が１０〜１００ｐ
   ｐｍであり、トリメチレンテレフタレート環状ダイマー
   を１〜５ｗｔ％含有するポリエステル樹脂組成物。
2. 【請求項２】 テレフタル酸を主たる酸成分とし、トリ
   メチレングリコールを主たるグリコール成分とするポリ
   エステルから構成された繊維であって、トリメチレンテ
   レフタレート環状ダイマーを１〜５ｗｔ％含有するポリ
   エステル繊維。
3. 【請求項３】 強度３．５ｇ／ｄ以上、伸度２０〜５０
   ％、弾性率Ｑ（ｇ／ｄ）と２０％伸長時の弾性回復率Ｒ
   （％）の関係が下記式（１）を満足する請求項２記載の
   ポリエステル繊維。 ０．２０≦Ｑ／Ｒ≦０．４５ ・・・式（１）
4. 【請求項４】 ５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５
   −スルホイソフタル酸テトラブチルホスホニウム塩、平
   均分子量４００〜２００００のポリアルキレングリコー
   ル、イソフタル酸、ブタンジオール、エチレングリコー
   ルから選ばれた少なくとも１種を２〜１０ｗｔ％共重合
   したことを特徴とする請求項２記載のポリエステル繊
   維。
5. 【請求項５】 請求項１記載の繊維を一部或いは全部に
   使用した織編物。
6. 【請求項６】 分散染料或いはカチオン染料で染色され
   た請求項４記載の織編物の染色物。