JPH11171704A - 抗菌抗かび剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 抗菌及び／又は抗かび性、耐熱性、耐光性等
に優れる無機の抗菌抗かび剤を提供する。 【解決手段】 膨潤性層状ケイ酸塩、ピロリン酸、それ
に抗菌及び／又は抗かび作用を有する無機化合物（例え
ば銀化合物）を水中で混合し、乾燥して得られる生成物
からなる抗菌抗かび剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は耐熱性、耐光性等に
優れた無機抗菌抗かび剤に関する。なお、本発明で、
“抗菌抗かび”とは、“抗菌及び／又は抗かび”を意味
する。

【０００２】

【従来の技術】日常生活における人々の安全や衛生に対
する深い感心、清潔指向の高まりなどを背景に、抗菌抗
かび剤が注目され、順調に需要を伸ばしている。従来、
抗菌抗かび剤としては、有機系のものが広く使用されて
きたが、最近、耐熱性、安全性等に優れている理由で無
機系抗菌抗かび剤が注目されている。無機系抗菌抗かび
剤は、銀、銅、亜鉛などの金属（イオン）が抗菌及び／
又は抗かび作用を有することを利用し、これらの金属
（イオン）を無機物質に担持させたものが多い。無機系
抗菌抗かび剤としては銀系が代表的なものであり、また
無機物質の担体としてはリン酸ジルコニウム、リン酸カ
ルシウム、リン酸塩のアパタイト、ゼオライト、粘土鉱
物、シリカゲルなどのケイ酸塩等々がある。無機系抗菌
抗かび剤は抗菌及び／又は抗かび作用を有する金属（イ
オン）と担体との組合せ、担持の仕方などによりその性
能にも差を生ずるが、共通の特徴として、耐熱性があ
り、性能が比較的長時間持続するという点がある。これ
らの無機系抗菌抗かび剤の国内特許としては例えば下記
のものが開示されている。

【０００３】 特公平７−６８０９４号公報には、無
機層状化合物の層間に銀錯塩を担持させた抗菌抗かび性
層間化合物が記載されているが、耐熱性は十分でない。 特公平７−１１６００８号公報には、ナトリウム、
カリウム、リチウム、及びカルシウムを除く金属イオン
の一種または二種以上、又は金属化合物の一種又は二種
以上を層間に有する合成サポナイトまたは合成ヘクトラ
イトからなることを特徴とする抗菌剤が記載されてい
る。しかし、この抗菌剤は代表的な金属イオンである銀
イオンの場合には光或いは熱により黒く変色する欠点を
有し、また水中においては比較的短時間で抗菌作用を喪
失する。

【０００４】 特開平８−１６５２１３号公報には、
抗菌作用を有するピロリン酸および／またはメタリン酸
の金属塩が記載されており、また、特開平３−８３９０
５号公報には、リン酸、ジルコニウム又はチタン、銀、
及びアルカリ金属等を含む化合物を有効成分とする抗菌
剤が記載されている。しかし、これらの抗菌剤は抗菌作
用の持続性、或いは光や熱による変色の点から十分満足
すべきものではない。 特開平９−２１７２２４号公報には、セルロースア
セテート繊維中に金属含有リン酸化合物と酸化亜鉛とか
らなる抗菌剤を含有させた繊維が記載されている。しか
し、この抗菌剤も抗菌作用の持続性、或いは光や熱によ
る安定性（変色する）の点から十分満足すべきものでは
ない。

【０００５】以上のように、従来の無機系抗菌抗かび剤
の中で、抗菌効果、安全性等で最も優れている銀系の抗
菌抗かび剤の共通の欠点として、程度の差はあれ、光や
熱による安定性（変色する）或いは抗菌作用の持続性は
まだ十分に満足すべきものではない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は抗菌及び／又
は抗かび性、耐熱性、耐光性等に優れる無機の抗菌抗か
び剤を提供しようとするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は鋭意研究を
進めた結果、膨潤性層状ケイ酸塩に抗菌及び／又は抗か
び作用を有する無機化合物とピロリン酸を反応させた生
成物が上記課題を解決できることを見出し、本発明を完
成するに至った。

【０００８】即ち、本発明は以下の発明を包含する。 （１）膨潤性層状ケイ酸塩、ピロリン酸、それに抗菌及
び／又は抗かび作用を有する無機化合物を水中で混合
し、乾燥して得られる生成物からなる抗菌抗かび剤。 （２）膨潤性層状ケイ酸塩が、タルクとケイフッ化ナト
リウム及び／又はケイフッ化リチウムからなる混合物、
或いは場合によりその混合物に更にフッ化ナトリウム及
び／又はフッ化リチウムを加えた混合物を７００〜１２
００℃に加熱して得られる、ナトリウム及び／又はリチ
ウムから選ばれたアルカリ金属、マグネシウム、ケイ
素、酸素、フッ素を主要構成元素とする膨潤性層状ケイ
酸塩である前記（１）に記載の抗菌抗かび剤。 （３）抗菌及び／又は抗かび作用を有する無機化合物が
銀の化合物である前記（１）又は（２）に記載の抗菌抗
かび剤。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明は、前記したように、膨潤
性層状ケイ酸塩、ピロリン酸、それに抗菌及び／又は抗
かび作用を有する無機化合物を水中で混合し、乾燥して
得られる生成物からなる抗菌抗かび剤に関するものであ
る。それらの抗菌抗かび剤の原料となる、膨潤性層状ケ
イ酸塩、ピロリン酸、抗菌抗かび作用を有する無機化合
物の詳細は下記に示される。

【００１０】 膨潤性層状ケイ酸塩 膨潤性とは、水或いは有機溶媒中で結晶層間に水或いは
有機溶媒が侵入して膨潤する意味であり、主要構成層を
構成する元素と層間物質を構成する元素の種類により膨
潤度に差を生じ、所謂自由膨潤或いは限定膨潤になるも
ので、本発明では何れも使用できるが、自由膨潤の方が
好ましい。それらの膨潤性層状ケイ酸塩は水中で薄片状
の微結晶となって分散する。

【００１１】本発明で用いる膨潤性層状ケイ酸塩の結晶
構造は、四面体シート（Ａ）と八面体シート（Ｂ）が、
Ａ：Ｂ＝２：１の割合で組み合わされた主要構成層
（２：１層）と、電荷バランスをとるためにそれらの層
間にある陽イオンよりなる層間物質とよりなるもので、
その陽イオン交換容量（メチレンブルー吸着量）は１５
〜１５０ｍｅｑ（ミリ当量）／１００ｇの範囲のものが
望ましく、５０〜１５０ｍｅｑ（ミリ当量）／１００ｇ
のものが更に好ましい。また、本発明で用いる膨潤性層
状ケイ酸塩は、平均粒径が０．１μｍ〜５０μｍのもの
が望ましく、粒径が大きい場合は粉砕した方が好まし
い。

【００１２】本発明で用いられる膨潤性層状ケイ酸塩の
具体例として、天然または合成の、ヘクトライト、サポ
ナイト、スチブンサイト、バイデライト、モンモリロナ
イト、ノントロナイト又はベントナイト等のスメクタイ
ト属粘土鉱物やＮａ型テトラシリシックフッ素雲母、Ｌ
ｉ型テトラシリシックフッ素雲母、Ｎａ型フッ素テニオ
ライト、Ｌｉ型フッ素テニオライト等の膨潤性雲母族粘
土鉱物及びバーミキュライト、又はこれ等の置換体や誘
導体、或いはこれらの混合物が挙げられる。なお、上記
の置換体には、層間イオンのＮａ⁺ 或いはＬｉ⁺ イオン
の一部がＫ⁺ イオンで置換されているもの、四面体シー
トのＳｉ^{4 +} イオンの一部がＭｇ²⁺ イオンで置換され
ているものが含まれる。

【００１３】市販品としては、ラポナイトＸＬＧ（英
国、ラポート社製合成ヘクトライト類似物質）、ラポナ
イトＲＤ（英国、ラポート社製合成ヘクトライト類似物
質）、サーマビス（独国、ヘンケル社製合成ヘクトライ
ト類似物質）、スメクトンＳＡ−１（クニミネ工業
（株）製サポナイト類似物質）、ベンゲル（豊順洋行
（株）販売の天然モンモリロナイト）、クニピアＦ（ク
ニミネ工業（株）販売の天然モンモリナイト）、ビーガ
ム（米国、バンダービルト社製の天然ヘクトライト）、
ダイモナイト（トピー工業（株）製の合成膨潤性雲
母）、ソマシフ（ＭＥ−１００、コープケミカル（株）
製の合成膨潤性雲母）、ルーセンタイト（ＳＷＮ、ＳＷ
Ｆ、コープケミカル（株）製の合成スメクタイト）等が
挙げられる。

【００１４】前記の膨潤性層状ケイ酸塩の中では、タル
クとケイフッ化ナトリウム及び／又はケイフッ化リチウ
ムからなる混合物を７００〜１２００℃に加熱して得ら
れる、ナトリウム及び／又はリチウムから選ばれたアル
カリ金属、マグネシウム、ケイ素、酸素、フッ素を主要
構成元素とする膨潤性層状ケイ酸塩が望ましい。なお、
タルク（Ａとする）とケイフッ化ナトリウム及び／又は
ケイフッ化リチウム（Ｂとする）の混合比（Ａ：Ｂ）
は、生成物が下記一般式（１）を満足し、生成する不純
物ができるだけ少なくなるような比率が望ましい。ま
た、ケイフッ化ナトリウム及び／又はケイフッ化リチウ
ムの１部をフッ化ナトリウム及び／又はフッ化リチウム
に換えてもよいが、その量はケイフッ化ナトリウム及び
／又はケイフッ化リチウムの５０％以下（モルベース）
である。各原料は何れも平均粒径０．１μｍ〜５０μｍ
の粉末が好ましく、また、混合物の加熱は、各原料が十
分に混ざり合った状態のものを加熱するのが望ましい。
この方法で製造される膨潤性層状ケイ酸塩の詳細は、特
公平６−２７００２号公報にも記載されており、前記の
ソマシフ（ＭＥ−１００）はこの製法で得られたもの
で、次の一般式で示される。一般式（１）：

【００１５】

【化１】 （但し、０≦Ｘ≦０．５，０≦α＜０．５０，０．１５
≦Ｘ＋α≦０．５、また、（Ｎａ，Ｌｉ）中のＮａとＬ
ｉは層間にある配位数１２の陽イオン；（Ｍｇ_3.0-x )
中のＭｇは八面体シートを形成している配位数６の陽イ
オン；（Ｓｉ_4.0-a Ｍｇ_a ）中のＳｉとＭｇは四面体シ
ートを形成している配位数４の陽イオンであり、ＦとＯ
Ｈは陰イオンとして、八面体シート中に存在し、（
）中の“，”は及び／又はを示す。）

【００１６】 ピロリン酸 ピロリン酸は化学式Ｈ₄ Ｐ₂ Ｏ₇ で示され、できるだけ
高純度品が望ましい。類似化合物であるオルトリン酸
（Ｈ₃ ＰＯ₄ ）、次亜リン酸（Ｈ₃ ＰＯ₂ ）、メタリン
酸（ＨＰＯ₃ ）、ピロリン酸のアルカリ金属正塩（例え
ば、ピロリン酸ナトリウム（Ｎａ₄ Ｐ₂ Ｏ₇ ））等は、
抗菌及び／又は抗かび作用を有する無機化合物が銀化合
物の場合、反応生成物が時間の経過とともに或いは加熱
により変色し好ましくないが、酸性ピロリン酸ナトリウ
ム（Ｎａ₂ Ｈ₂ Ｐ₂ Ｏ₇ ）、酸性ピロリン酸カリウム
（Ｋ₂ Ｈ₂ Ｐ₂ Ｏ₇ ）等のピロリン酸の酸性アルカリ金
属塩は反応生成物の変色の程度が小さく、ピロリン酸の
２０％以下（重量ベース）の混合程度ならば本発明の特
性をあまり損なわない。

【００１７】 抗菌及び／又は抗かび作用を有する無
機化合物 銀化合物、亜鉛化合物、銅化合物が好ましく、特に銀化
合物が好ましい。これらの化合物は程度の差はあれ水溶
性である必要があり、具体的にはＡｇＮＯ₃ 、Ｚｎ（Ｎ
Ｏ₃ ）₂ 、Ｃｕ（ＮＯ₃ ）₂ 、ＺｎＣｌ₂ 、ＣｕＣ
ｌ₂ 、ＺｎＳＯ₄ 、ＣｕＳＯ₄ 等が例示される。

【００１８】次に、上記原料を用いた本発明の抗菌抗か
び剤の製造法を述べるが、これに限定されるものではな
い。先ず、膨潤性層状ケイ酸塩の水分散液を調製する。
膨潤性層状ケイ酸塩濃度は特に限定されないが、２〜３
０重量％の分散液となるように膨潤性層状ケイ酸塩を水
と混合する。分散をよくするために高速攪拌機又は高速
剪断機を用い、攪拌は充分におこなう。

【００１９】次にその膨潤性層状ケイ酸塩を含む分散液
に対しピロリン酸を添加する。ピロリン酸の添加量は、
水分散液中の膨潤性層状ケイ酸塩１モルに対しピロリン
酸が０．１〜１．０モル、好ましくは０．３〜０．８モ
ルとなるような量である。ピロリン酸を添加後十分に混
合するが、好ましくは粉砕混合機（例えば擂潰混合機）
を用い膨潤性層状ケイ酸塩を擦り潰しながら十分に混合
する。なお、混合時の液温は室温或いは室温以下とす
る。液温か高くなるとピロリン酸が分解し、オルトリン
酸に変化するので好ましくない。

【００２０】その後、抗菌及び／又は抗かび作用を有す
る無機化合物を水に溶解して水溶液にし、そこへ混合す
る。無機化合物の添加量は、水分散液中の膨潤性層状ケ
イ酸塩１モルに対し０．０１〜０．５モル、好ましくは
０．０２〜０．２モルとなるような量である。その無機
化合物の水溶液濃度は特に限定されないが、後の乾燥工
程を考慮し、液の粘性が高くて処理作業が困難でなけれ
ば、できるだけ濃い溶液が経済的で望ましい。混合は十
分に行う必要があり、好ましくは攪拌混合機（例えば擂
潰機）で膨潤性層状ケイ酸塩を擦り潰しながら十分にお
こなう。この混合時も液温は室温或いは室温以下とする
のが好ましい。

【００２１】最後に、その混合液（分散液）を乾燥して
脱水する。乾燥温度は５０〜３００℃程度、通常は１０
０℃程度でおこなえばよい。乾燥時間は揮散水分が十分
揮散するだけの時間おこなえばよい。乾燥により、混合
液（分散液）は固体となり、本発明の抗菌抗かび剤が得
られる。

【００２２】このようにして得られた本発明の抗菌抗か
び剤は優れた抗菌及び／又は抗かび作用を有していると
ともに、光や熱に対する安定性（耐光性、耐熱性）の面
でも優れている。本発明の抗菌抗かび剤は、必要に応じ
粉砕して使用する。また、上記の方法で得られた本発明
の抗菌抗かび剤は、着色具合いの調整、抗菌及び／又は
抗かび効果の調製のため、場合により２種類以上を混合
して使用する。その際、抗菌及び／又は抗かび作用を有
する無機化合物として銀化合物を用いて得られる本発明
の抗菌抗かび剤をベースにし、それに銀以外の抗菌及び
／又は抗かび作用を有する無機化合物を用いて得られる
本発明の抗菌抗かび剤を混合したものが好ましい。

【００２３】本発明の抗菌抗かび剤は、原料の混合工程
及び乾燥工程で上記３種類の原料間でなんらかの反応が
おきていると推定され、多分、ピロリン酸と抗菌及び／
又は抗かび作用を有する無機化合物との間の反応、及び
その反応生成物と膨潤性層状ケイ酸塩との間の反応等が
おきていると考えられるが、その詳細は不明である。

【００２４】

【実施例】以下に実施例によって本発明を更に詳しく説
明するが、本発明の主旨を逸脱しない限り、本発明は実
施例に限定されるものではない。（なお、原料は試薬グ
レード或いは工業薬品を使用した。なお、原料配合比の
数字は特に断わりがなければ重量ベースである。）

【００２５】膨潤性層状ケイ酸塩としてコープケミカル
（株）製のソマシフ（ＭＥ−１００）を用いた。本発明
で用いたソマシフ（ＭＥ−１００）は化学組成、Ｘ線回
折パターン、赤外線吸収スペクトル等から判断して次式
（式２）：

【００２６】

【化２】 （但し、ここで、Ｎａは層間にある配位数１２の陽イオ
ン、Ｍｇは八面体シートを形成している配位数６の陽イ
オン、Ｓｉは四面体シートを形成している配位数４の陽
イオンであり、また、ＦとＯＨは陰イオンとして八面体
シート中に存在する。）で示されるものと判断され、ま
た、陽イオン交換容量と平均粒径は以下に示される。 陽イオン交換容量（メチレンブルー吸着量）：７０ミリ
当量／１００ｇ 平均粒径：３μｍ

【００２７】（実施例１〜４）ソマシフ（膨潤性層状ケ
イ酸塩、ＭＥ−１００）１，０００と水９，０００を高
速攪拌機（１５００回転／分）で１０分間混合し、膨潤
性層状ケイ酸塩の分散液を調製した。それを擂潰混合機
（石川工場（株）製の石川式攪拌擂潰機）にとり、そこ
へピロリン酸を一定量添加し、２０分間混合した。次に
そこへ、ＡｇＮＯ₃ をＡｇＮＯ₃ の１モル水溶液として
一定量添加し、３時間混合した。その後、その混合物を
１００℃で２４時間乾燥して固形物にし、本発明の抗菌
抗かび剤を得た。なお、混合時の液温は室温とした。原
料の混合比率を表−１に示す。

【００２８】

【表１】

【００２９】得られた本発明の抗菌抗かび剤（実施例１
〜４）は、何れも白色であった。また、本発明の抗菌抗
かび剤（実施例１〜４）は、明るい室内に６カ月間静置
した場合何れも白色のままであり、また、明るい環境で
１００℃に一週間静置した場合も何れも白色を保ってい
た。次に本発明の抗菌抗かび剤（実施例１〜４の粉砕
品）について各種の試験をおこなった。

【００３０】（１）高温加熱試験 高温で加熱した場合（加熱時間２時間）の変色の程度を
調べ、表−２に示した。

【表−２】上記の如く、８５０〜１０５０℃の加熱によ
り、変色しないか、或いは若干褐色を帯びる程度であっ
た。

【００３１】（２）水系塗料に混合して加熱試験 実施例１〜４で得られた本発明の抗菌抗かび剤を、市販
の水系エマルジョン塗料（関西ペイント（株）、白色の
アクリル系のもの）に１．０重量％添加混合したもの
を、濾紙に塗り、それを７０℃で１２時間加熱して乾燥
後、明るい室内で４週間静置して塗料の変色の有無を調
べたが、何れの場合もまったく変色しなかった。

【００３２】（３）抗菌性試験 本発明の抗菌抗かび剤（実施例１〜４）について、抗菌
性を調べた。比較のために、本発明の抗菌抗かび剤無添
加のもの、膨潤性層状ケイ酸塩のみのものについても試
験した。

【００３３】（試験菌株） 大腸菌：エスケリチャ コーライ（Ｅｓｃｈｅｒｉ
ｃｈｉａ ｃｏｌｉ）ＩＦＯ ３３０１ 黄色ブドウ状球菌：スタフィロコッカス オーレウ
ス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）
ＩＦＯ １２７３２

【００３４】（接種用菌液の培養）増菌用培地〔ミュー
ラー ヒントン ブロス（Ｍｕｅｌｌｅｒ−Ｈｉｎｔｏ
ｎＢｒｏｔｈ） ＤＩＦＣＯ社製〕にて、３５℃で試験
菌株を一夜培養した。

【００３５】（試験方法）抗菌試験用サンプルを滅菌し
た液体培地〔ミューラー ヒントン ブロス（Ｍｕｅｌ
ｌｅｒ−Ｈｉｎｔｏｎ Ｂｒｏｔｈ） ＤＩＦＣＯ社
製〕に一定量（表中の添加量は液体培地１００ｍｌ当り
の添加量，ｇ）添加し、前記増菌用培地で培養しておい
た細菌を１０⁴ 〜１０⁵ ／ｍｌ程度となるように添加し
て、２４時間後、及び４８時間後に菌数を測定する。な
お、液体培地は市販のミューラー ヒントン ブロス
（Ｍｕｅｌｌｅｒ−Ｈｉｎｔｏｎ Ｂｒｏｔｈ ＤＩＦ
ＣＯ社製）を水で通常使用する濃度の１０倍と１００倍
に希釈したものを使用した。試験結果を表−３〜表−６
に示した。

【００３６】（試験結果） （ａ）大腸菌に対する抗菌性試験結果−１（培地：通常
の１０倍水稀釈液）

【表−３】

【００３７】（ｂ）大腸菌に対する抗菌性試験結果−２
（培地：通常の１００倍水稀釈液）

【表−４】

【００３８】（ｃ）黄色ブドウ状球菌に対する抗菌性試
験結果−１（培地：通常の１０倍水稀釈液）

【表−５】

【００３９】（ｄ）黄色ブドウ状球菌に対する抗菌性試
験結果−２（培地：通常の１００ 倍水稀釈液）

【表−６】

【００４０】（４）抗かび性テスト 実施例１で得られた本発明の抗菌抗かび剤２５又は１５
を、市販の水系エマルジョン塗料１０００（関西ペイン
ト（株）、白色のアクリル系のもの）に添加混合したも
のを、一辺４cmの正方形の木板（厚み３mm）の全面に塗
り、それを７０℃で１２時間加熱して乾燥し、抗かび試
験用サンプルを作製した。

【００４１】（抗かび試験方法及び試験結果）上記の試
料について、日本工業規格のカビ抵抗性試験（ＪＩＳ
Ｚ ２９１１−１９９２）のハローテスト法に従って抗
かび試験を行った。用いたかびは、クラドスポリウム
クラドスポリオイデス（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ ｃ
ｌａｄｏｓｐｏｒｉｏｉｄｅｓ ｄｅ Ｖｒｉｅｓ Ｉ
ＦＯ ６３４８），ケトミウムグロボサム（Ｃｈａｅｔ
ｏｍｉｕｍ ｇｌｏｂｏｓｕｍ Ｋｕｎｚｅ：Ｆｒｉｅ
ｓ ＩＦＯ ６３４７），ペニシリウム フニクロスム
（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｆｕｎｉｃｕｌｏｓｕｍ
Ｔｈｏｍ ＩＦＯ ６３４５），アスペルギルス テレ
ウス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｕｓ ｔｅｒｒｅｕｓ Ｔｈｏ
ｍ ＩＦＯ ６３４６）である。それらの単独胞子懸濁
液、或いはそれら全部を混合した混合胞子懸濁液を調製
し試験に供した。馬鈴薯−ぶどう糖−寒天培地を用いて
作った平板培地の中央に、抗かび試験用サンプルを軽く
加圧しながら置き、そこへ、それらの単独或いは混合胞
子懸濁液をスプレーで撒き、シャーレの蓋をして、３０
℃に保ち、７日後及び２０日後にハロー（阻止帯）の有
無を調べた。

【００４２】テストの結果、いずれの場合も７日後及び
２０日後にサンプル（正方形の木板）の周囲にハロー
（阻止帯）の生成が確認された。

【００４３】なお、比較のために行った本発明の抗菌抗
かび剤を添加していない市販の水系エマルジョン塗料１
０００（関西ペイント（株）、白色のアクリル系のも
の）そのものを、一辺４cmの正方形の木板（厚み３mm）
の全面に塗り、それを７０℃で１２時間加熱して乾燥し
て得られた比較用サンプルでは、同様な抗かび試験で何
れの場合もサンプル（正方形の木板）の周囲にハロー
（阻止帯）が生成していないことが確認された。

【００４４】（比較例１）ソマシフ（膨潤性層状ケイ酸
塩）１，０００と水９，０００を高速攪拌機（１５００
回転／分）で１０分間混合し、膨潤性層状ケイ酸塩の分
散液を調製した。それを擂潰混合機（石川工場（株）製
の石川式攪拌擂潰機）にとり、そこへ、ＡｇＮＯ₃ ２０
をＡｇＮＯ₃ の１モル水溶液として添加し、３時間混合
した。その後、その混合物を１００℃で２４時間乾燥し
て固形物を得た。生成物は乾燥段階で白色から灰褐色に
変色し、明るい室内に２週間静置後に黒褐色となった。

【００４５】（比較例２）ピロリン酸２００を擂潰混合
機（石川工場（株）製の石川式攪拌擂潰機）にとり、そ
こへ、ＡｇＮＯ₃ ２０をＡｇＮＯ₃ の１モル水溶液とし
て添加し、３時間混合した。その後、その混合物を１０
０℃で２４時間乾燥した。生成物は白色であったが粘着
性を帯び固化しなかった。この生成物を明るい室内に２
週間静置しておくと、黄色味を帯びてきた。

【００４６】（比較例３）ソマシフ（膨潤性層状ケイ酸
塩）１，０００と水９，０００を高速攪拌機（１５００
回転／分）で１０分間混合し、膨潤性層状ケイ酸塩の分
散液を調製した。それを擂潰混合機（石川工場（株）製
の石川式攪拌擂潰機）にとり、そこへピロリン酸ナトリ
ウム（Ｎａ₄ Ｐ₂ Ｏ₇ ）６８を５％水溶液として添加
し、２０分間混合した。次にそこへ、ＡｇＮＯ₃ １０を
ＡｇＮＯ₃ の１モル水溶液として添加し、３時間混合し
た。その後、その混合物を１００℃で２４時間乾燥し
た。得られた固体生成物はほぼ白色であったが、明るい
室内に２週間静置後に灰色を帯び、また、明るい環境で
９０℃に１週間静置後は褐色になった。

【００４７】（比較例４）ソマシフ（膨潤性層状ケイ酸
塩）１，０００と水９，０００を高速攪拌機（１５００
回転／分）で１０分間混合し、膨潤性層状ケイ酸塩の分
散液を調製した。それを擂潰混合機（石川工場（株）製
の石川式攪拌擂潰機）にとり、そこへ酸性ピロリン酸ナ
トリウム（Ｎａ₂ Ｈ₂ Ｐ₂ Ｏ₇ ）１１０を１０％水溶液
として添加し、２０分間混合した。次にそこへ、ＡｇＮ
Ｏ₂ ２０をＡｇＮＯ₃ の１モル水溶液として添加し、３
時間混合した。その後、その混合物を１００℃で２４時
間乾燥した。得られた固体生成物はほぼ白色であったが
明るい室内に２週間静置後に薄褐色となり、また、明る
い環境で９０℃に１週間静置後も薄褐色になった。

【００４８】（比較例５）ソマシフ（膨潤性層状ケイ酸
塩）１，０００と水９，０００を高速攪拌機（１５００
回転／分）で１０分間混合し、膨潤性層状ケイ酸塩の分
散液を調製した。それを擂潰混合機（石川工場（株）製
の石川式攪拌擂潰機）にとり、そこへオルトリン酸（Ｈ
₃ ＰＯ₄ ）２５０を添加し、２０分間混合した。次にそ
こへ、ＡｇＮＯ₃ ２５をＡｇＮＯ₃ の１モル水溶液とし
て添加し、３時間混合した。その後、その混合物を１０
０℃で２４時間乾燥した。得られた固体生成物は黄色を
帯びており、明るい室内に２週間静置後に薄褐色を帯び
てきた。

【００４９】（比較例６）ソマシフ（膨潤性層状ケイ酸
塩）１，０００と水９，０００を高速攪拌機（１５００
回転／分）で１０分間混合し、膨潤性層状ケイ酸塩の分
散液を調製した。それを擂潰混合機（石川工場（株）製
の石川式攪拌擂潰機）にとり、そこへ次亜リン酸（Ｈ₃
ＰＯ₂ ）２４０を添加し、２０分間混合した。次にそこ
へ、ＡｇＮＯ₃ １４をＡｇＮＯ₃ の１モル水溶液として
添加し、３時間混合した。その後、その混合物を１００
℃で２４時間乾燥した。得られた固体生成物は乾燥段階
で白色から黒褐色を帯びた色になり、明るい室内に１週
間静置後黒褐色が強まった。

【００５０】（比較例７）ソマシフ（膨潤性層状ケイ酸
塩）１，０００と水９，０００を高速攪拌機（１５００
回転／分）で１０分間混合し、膨潤性層状ケイ酸塩の分
散液を調製した。それを擂潰混合機（石川工場（株）製
の石川式攪拌擂潰機）にとり、そこへメタリン酸（ＨＰ
Ｏ₃ ）２４０を添加し、２０分間混合した。次にそこ
へ、ＡｇＮＯ₃ １４をＡｇＮＯ₃ の１モル水溶液として
添加し、３時間混合した。その後、その混合物を１００
℃で２４時間乾燥した。得られた固体生成物は乾燥段階
で白色から褐色を帯びた色になり、明るい室内に１週間
静置後褐色が強まった。

【００５１】

【発明の効果】本発明の抗菌抗かび剤は、優れた抗菌及
び／又は抗菌かび作用を有しているとともに、大きな特
徴として耐光性、耐熱性に優れている。このため、プラ
スチック、塗料、顔料等に添加し、その抗菌及び／又は
抗かび作用を付加することができ、有効に利用すること
ができる。

【表２】

【表３】

【表４】

【表５】

【表６】

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 膨潤性層状ケイ酸塩、ピロリン酸、それ
   に抗菌及び／又は抗かび作用を有する無機化合物を水中
   で混合し、乾燥して得られる生成物からなる抗菌抗かび
   剤。
2. 【請求項２】 膨潤性層状ケイ酸塩が、タルクとケイフ
   ッ化ナトリウム及び／又はケイフッ化リチウムからなる
   混合物、或いは場合によりその混合物に更にフッ化ナト
   リウム及び／又はフッ化リチウムを加えた混合物を７０
   ０〜１２００℃に加熱して得られる、ナトリウム及び／
   又はリチウムから選ばれたアルカリ金属、マグネシウ
   ム、ケイ素、酸素、フッ素を主要構成元素とする膨潤性
   層状ケイ酸塩である請求項１記載の抗菌抗かび剤。
3. 【請求項３】 抗菌及び／又は抗かび作用を有する無機
   化合物が銀の化合物である請求項１又は２記載の抗菌抗
   かび剤。