JPH11166109A - ポリエステル樹脂組成物及びそれを用いた高粘度ポリエチレンテレフタレート樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 押出ブロー成形法が適用できる高溶融強度と
高粘弾性を有する高粘度のポリエチレンテレフタレート
樹脂を提供する。 【解決手段】 芳香族テトラカルボン酸二無水物２〜５
０重量％と末端基の５０％以下が水酸基であるポリエス
テル樹脂５０〜９８重量％とからなるポリエステル樹脂
組成物、及び、更に普通粘度のポリエチレンテレフタレ
ート樹脂１００重量部に対して、この組成物０．１〜３
０重量部添加し溶融混合する高粘度ＰＥＴ樹脂の製造方
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高粘度のポリエチ
レンテレフタレート樹脂を製造する際に添加剤として用
いられるポリエステル樹脂組成物に関する。更に詳しく
は、高粘度のポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥ
Ｔと記す。）樹脂を製造するに際して、ＰＥＴとの相溶
性が良く、均一で、かつ高い粘度のＰＥＴ樹脂が得られ
る添加剤としてのポリエステル樹脂組成物及びそれを用
いた高粘度のＰＥＴ樹脂の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステル、特にＰＥＴは、優れた耐
熱性、機械的特性、耐薬品性、寸法安定性等を有してい
るために、繊維、フィルム、中空容器等に広く用いられ
ている。

【０００３】一般に樹脂製の中空容器は、押出ブロー成
形法により製造されている。押出ブロー成形には高溶融
強度と高粘弾性を有する樹脂が必要とされているが、Ｐ
ＥＴは溶融強度が乏しく押出ブロー成形中に垂れ落ちや
すい欠点があるため、押出ブロー成形には適していな
い。

【０００４】ＰＥＴ樹脂の溶融強度を改善するためには
ＰＥＴを高粘度化することが有効であり、その方法とし
て、近年、芳香族テトラカルボン酸二無水物のような添
加剤を、極限粘度約０．６ｄｌ／ｇのＰＥＴ樹脂と溶融
混合して極限粘度０．８〜１．０ｄｌ／ｇの高粘度ＰＥ
Ｔを製造する方法が開示されている（特公表平４−５０
５０３１号公報）。しかしながら、この方法は添加剤で
ある芳香族テトラカルボン酸二無水物とＰＥＴ樹脂との
相溶性が悪く、均一で、かつ高い粘度のＰＥＴ樹脂は得
られないことが判明した。

【０００５】一方、一般に添加剤をＰＥＴ樹脂に均一に
分散させる方法として、添加剤を一度ポリエチレンやポ
リプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂と溶融混合し
た樹脂組成物にして使用する方法が知られている。しか
しながら、ポリオレフィン系樹脂組成物はＰＥＴ樹脂と
溶融混合すると、相溶性が悪いため不透明な製品しか得
られないという問題がある。

【０００６】また、特開平８−２５９６７７号公報に
は、芳香族テトラカルボン酸二無水物を、流動開始温度
２００℃以下のポリエステル樹脂と溶融混合した樹脂組
成物にして使用する方法が記載されている。しかしなが
ら、流動開始温度の低いポリエステルを用いた場合、得
られた樹脂組成物の耐熱性が悪くなるという問題があ
る。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、押出
ブロー成形法が適用できる高溶融強度と高粘弾性を有す
る高粘度のポリエチレンテレフタレート樹脂を提供しよ
うとするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、押出ブロ
ー成形可能な高い粘度のＰＥＴ樹脂を製造することので
きる添加剤を鋭意検討したところ、芳香族テトラカルボ
ン酸二無水物を、一旦ポリエステル樹脂と溶融混合した
ポリエステル樹脂組成物として使用することを着想し
た。更に、芳香族テトラカルボン酸二無水物をポリエス
テル樹脂と溶融混合してポリエステル樹脂組成物を製造
するに際して、末端基の５０％以下が水酸基であるポリ
エステル樹脂を使用することが、均一で、かつ高い粘度
のＰＥＴ樹脂を製造する方法として効果があることを見
出し本発明に到達した。

【０００９】本発明は、芳香族テトラカルボン酸二無水
物２〜５０重量％、及び末端基の５０％以下が水酸基で
あるポリエステル樹脂５０〜９８重量％からなるポリエ
ステル樹脂組成物にある。

【００１０】更に本発明は、ポリエチレンテレフタレー
ト樹脂１００重量部に対して上記のポリエステル樹脂組
成物を０．１〜３０重量部添加し、溶融混合することを
特徴とする高粘度ポリエチレンテレフタレート樹脂の製
造方法にある。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明おいて用いられる芳香族テ
トラカルボン酸二無水物としては、ピロメリット酸二無
水物、２，２′−ビス（３，４−ジカルボキシフェニ
ル）プロパン二無水物、３，３′，４，４′−ベンゾフ
ェノンテトラカルボン酸二無水物、ビス（３，４−ジカ
ルボキシフェニル）エーテル二無水物、２，２−ビス
（３，４−ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロ
パン二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカル
ボン酸二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニ
ル）スルホキシド二無水物などが挙げられる。これらの
中ピロメリット酸二無水物が好ましい。芳香族テトラカ
ルボン酸二無水物は１種のみを用いても２種以上を併用
してもよい。

【００１２】本発明においてポリエステル樹脂組成物中
に含まれる芳香族テトラカルボン酸二無水物の量は、２
〜５０重量％であることが好ましく、５〜２０重量％で
あることがより好ましい。ポリエステル樹脂組成物中芳
香族テトラカルボン酸二無水物が２重量％より少ない場
合は、ＰＥＴ樹脂の高粘度化のために用いられるポリエ
ステル樹脂組成物の添加量が多くなり過ぎ、ＰＥＴ樹脂
本来の性質を失ってしまう。また、５０重量％より多い
場合はポリエステル樹脂組成物の製造が困難となる。

【００１３】本発明において上記芳香族テトラカルボン
酸二無水物とともにポリエステル樹脂組成物を形成する
のに用いられる樹脂は、末端基の５０％以下が水酸基で
あるポリエステル樹脂であることが必要である。このよ
うなポリエステル樹脂は、ポリエステル樹脂組成物を得
るに際し、２５０℃を超える溶融温度で混練を行って
も、ポリエステル樹脂の末端カルボン酸が芳香族テトラ
カルボン酸二無水物と反応性が低いため、芳香族テトラ
カルボン酸二無水物をポリエステル樹脂中にはゲル化物
を生じることなく分散させることが可能である。ポリエ
ステル末端基の水酸基が５０％を超え大部分が水酸基の
場合、２５０℃を超える溶融温度で混練を行うと、芳香
族テトラカルボン酸二無水物とポリエステル樹脂の好ま
しくない架橋反応が起こり、ＰＥＴ樹脂の後述の高粘度
化工程での粘度向上効果が著しく低下する。

【００１４】更に、上記樹脂の末端基の水酸基は、３０
％以下であることが好ましい。３０％以下の水酸基末端
を有するポリエステル樹脂は、芳香族テトラカルボン酸
二無水物との反応が更に抑制され、ゲル化を生じず均質
な分散が得られ、高粘度化工程における粘度向上効果が
顕著となる。

【００１５】また、このポリエステル樹脂は、２５℃の
フェノール／テトラクロロエタンの等量混合溶媒中で測
定（以下同）した極限粘度が０．４ｄｌ／ｇ以上である
ような分子量を有することが好ましく、０．６ｄｌ／ｇ
以上であることが更に好ましい。極限粘度が０．４ｄｌ
／ｇより低い分子量のポリエステル樹脂を用いた場合、
得られたポリエステル樹脂組成物の粘度向上効果が小さ
くなる。

【００１６】本発明においてポリエステル樹脂組成物の
製造に用いられるポリエステル樹脂は、あらかじめ乾燥
により水分率を１００ｐｐｍ以下にすることが好まし
く、５０ｐｐｍ以下にすることがより好ましい。水分率
が１００ｐｐｍを超えた場合、ポリエステル樹脂組成物
の製造の際に芳香族テトラカルボン酸二無水物の加水分
解反応が起こり、後工程におけるＰＥＴ樹脂の高粘度向
上効果が著しく低下する。

【００１７】本発明においてポリエステル樹脂組成物を
構成するのに用いられる前記のポリエステル樹脂を構成
するジカルボン酸としては、テレフタル酸が好ましい。
テレフタル酸以外のジカルボン酸も用いることができ、
例えばイソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン
酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンカル
ボン酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸などの脂肪族
ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環
族ジカルボン酸などが挙げられる。これらの中イソフタ
ル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸が好ましく用い
られる。これらは１種のみを用いても２種以上を併用し
ても良いが、ジカルボン酸成分の５０モル％未満にとど
めるのが好ましい。

【００１８】一方、前記のポリエステル樹脂を構成する
ジオール成分としては、エチレングリコールが好まし
い。エチレングリコール以外のジオールの成分として
は、例えばジエチレングリコール、トリメチレングリコ
ール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、ヘキサメチレングリコール、ドデカメチレングリ
コール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリ
コール、ポリエチレングリコールなどの脂肪族グリコー
ル、シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族グリコー
ル、ビスフェノール類、ハイドロキノン、２，２−ビス
（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンなど
の芳香族ジオールなどが挙げられる。これらの中ではジ
エチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール、２，２−ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェ
ニル）プロパンが好ましく用いられる。これらは１種の
みを用いても２種以上を併用しても良いがジオール成分
の５０モル％未満にとどめるのが好ましい。

【００１９】上記ポリエステル樹脂の製造においては、
上記の重合体構成成分であるジカルボン酸成分及びジオ
ール成分を反応釜に仕込み、加熱昇温して、エステル化
反応、またはエステル交換反応を行う。このとき、必要
に応じてチタンブトキサイド、ジブチルスズオキシド、
酢酸マグネシウム、酢酸マンガン等の通常のエステル化
反応またはエステル交換反応で使用されるエステル化触
媒またはエステル交換触媒を使用することができる。次
いで、常法に従って該反応で生じた水またはアルコール
を除去する。その後引き続き重合反応を実施するが、こ
のとき１５０ｍｍＨｇ以下の真空下でジオール成分を留
出除去させながら重合を行う。

【００２０】重合に際しては通常公知の重合触媒、例え
ばチタンブトキサイド、ジブチルスズオキシド、酢酸ス
ズ、酢酸亜鉛、二硫化スズ、三酸化アンチモン、二酸化
ゲルマニウム等を用いることができる。また、重合温
度、触媒量については特に限定されるものではなく、必
要に応じて任意に設定すればよい。

【００２１】また、ポリエステル樹脂の重合にあたって
は、重合後のポリエステル樹脂の末端基の５０％以下が
水酸基となるよう、重合の後期にジカルボン酸を添加し
反応を行うことが好ましい。ポリエステル樹脂の末端水
酸基の割合は、重合開始からジカルボン酸添加までの初
期重合時間を変えることにより任意に設定することがで
きる。

【００２２】また、ポリエステル樹脂は、特定の性能を
付与するために各種添加剤を配合したものであってもよ
い。添加剤の例としては、シリカ、タルク、カオリン、
炭酸カルシウム等の無機粒子、酸化チタン、カーボンブ
ラック等の顔料、紫外線吸収剤、離型剤、難燃剤等が挙
げられる。

【００２３】本発明のポリエステル樹脂組成物は、２〜
５０重量％の芳香族テトラカルボン酸二無水物と５０〜
９８重量％の上記ポリエステル樹脂とを溶融押出機を用
いて２７０℃以上の温度で溶融混合することによって製
造される。溶融温度が２７０℃未満であると、芳香族テ
トラカルボン酸二無水物がポリエステル樹脂に十分溶解
せず、分散不良となり外観の低下を引き起こすため好ま
しくない。溶融押出機としては特に限定はなく、例えば
単軸スクリュー押出機、二軸押出機、多層押出機等を用
いることができる。

【００２４】以上説明したポリエステル樹脂組成物を、
普通粘度のＰＥＴ樹脂に溶融混合することによってＰＥ
Ｔ樹脂を高粘度化することができ、ＰＥＴを押出ブロー
成形法によって中空製品を安定に製造することができる
ようになる。以下、具体的に説明する。

【００２５】普通粘度のＰＥＴ樹脂１００重量部に対し
て本発明のポリエステル樹脂組成物０．１〜３０重量部
を添加し、溶融押出機を用いて２７０℃以上の温度で溶
融混合する。使用することができる普通粘度のＰＥＴ樹
脂は極限粘度が０．５〜０．８ｄｌ／ｇのものである。
使用できる溶融押出機としては、例えば単軸スクリュー
押出機、二軸押出機、多層押出機を用いることができ
る。

【００２６】普通粘度のＰＥＴ樹脂１００部に対するポ
リエステル樹脂組成物の添加量が０．１重量部より少な
い場合は、ＰＥＴ樹脂の粘度改善効果が少なく、３０重
量部より多い場合はＰＥＴ樹脂本来の性質を失うために
好ましくない。また、溶融温度が２７０℃に満たない場
合は、ＰＥＴ樹脂が溶融せず芳香族テトラカルボン酸二
無水物との架橋反応が起こらないためにＰＥＴ樹脂の粘
度向上効果が見られない。

【００２７】かくして本発明の方法により、得られた高
粘度のＰＥＴ樹脂は均一で粘度が高く溶融強度に優れ、
対ドローダウン性を有するものとなり、押出ブロー成型
用に好適に使用することができる。

【００２８】

【実施例】以下、実施例によって本発明を詳述する。な
お、ＰＥＴ樹脂の評価のために行った溶融粘度及び耐ド
ローダウン性の測定は次の通りに行った。

【００２９】［溶融粘度］キャピログラフを使用し、２
７０℃、せん断速度６００（ｌ／秒）で押出した際の粘
度を測定した。

【００３０】［耐ドローダウン性］キャピログラフを使
用し、２７０℃、せん断速度６０（ｌ／秒）で押出した
際のストランド長が４００ｍｍに達する秒数を測定し
た。

【００３１】［実施例１］テレフタル酸ジメチル１００
モル部と、エチレングリコール２００モル部を、精留塔
及び撹拌装置を備えた反応容器に仕込み、エステル交換
触媒として酢酸マンガン４水和物４００ｐｐｍ（対酸成
分）を添加し、撹拌を行いながら２６０℃まで徐々に昇
温し、留出するメタノールを系外に排出しながらエステ
ル交換を行って反応率が９０％のビスヒドロキシエチル
エステル化物を得た。

【００３２】得られたビスヒドロキシエチルエステル化
物を重縮合反応容器に移し、重縮合触媒として三酸化ア
ンチモン４００ｐｐｍ（対酸成分）、安定化剤としてト
リメチルフォスフェート２００ｐｐｍ（対酸成分）を添
加し、ついで３０分間で真空度を５ｍｍＨｇ以下とする
とともに２９０℃まで昇温し、重縮合反応を開始した。
重縮合反応開始から１時間後、一旦、常圧に戻しテレフ
タル酸２モル部を添加した。その後、再び真空度を５ｍ
ｍＨｇとし、重縮合反応を再開し所定の重合度のポリエ
チレンテレフタレート樹脂を得た。この樹脂の末端基の
定着を行ったところ、水酸基末端とカルボン酸末端の比
率は２２：７８であった。また、極限粘度は０．６３ｄ
ｌ／ｇであった。

【００３３】ピロメリット酸二無水物１０重量％と、上
記ポリエチレンテレフタレート樹脂９０重量％とを単軸
スクリュー押出機を用いて溶融温度８０℃にて溶融混
合、押出しを行いポリエステル樹脂組成物を得た。得ら
れたポリエステル樹脂組成物を、減圧下５０℃で水分１
００ｐｐｍ以下に乾燥した後、極限粘度が０．７７ｄｌ
／ｇ、溶融粘度が１１９０ｐｏｉｓｅであるＰＥＴ樹脂
（表１、表２ではマトリックスＰＥＴと表示（以下
同））と、該樹脂組成物（表１、表２ではマスターペレ
ットと表示（以下同））：ＰＥＴ樹脂＝４：１００（重
量比）の割合でブレンドし、二軸スクリュー押出機を用
いて溶融温度２９０℃にて溶融混合、押出しを行いペレ
ット状のＰＥＴ樹脂を得た。このＰＥＴ樹脂の溶融粘度
は３８００ｐｏｉｓｅ、キャピログラフにより得たスト
ランドの４００ｍｍ到達時間は８６秒であった。得られ
たＰＥＴ樹脂を押出ブロー成形装置を用いてボトルの成
形を行ったところ、成形中の垂れ落ちが生じず、表面外
観の優れた透明なボトルが得られた。

【００３４】［実施例２］実施例１のポリエチレンテレ
フタレート樹脂の製造方法において、テレフタル酸ジメ
チル１００モル部をテレフタル酸ジメチル８０モル部と
イソフタル酸ジメチル２０モル部に置き換えて重合した
以外は実施例１と同様にポリエチレンテレフタレート樹
脂を重合した。この樹脂の末端基の定量を行ったとこ
ろ、水酸基末端とカルボン酸末端の比率は２１：７９で
あった。また極限粘度は０．６２ｄｌ／ｇであった。

【００３５】ピロメリット酸二無水物１０重量％と、上
記ポリエチレンテレフタレート樹脂９０重量％とを単軸
スクリュー押出機を用いて溶融温度２８０℃にて溶融混
合、押出しを行って得られたポリエステル樹脂組成物を
使用する以外は実施例１と同様にして実験を行った。得
られたＰＥＴ樹脂の溶融粘度は３６００ｐｏｉｓｅ、キ
ャピログラフにより得たストランドの４００ｍｍ到達時
間は８０秒であった。ボトルは、成形中の垂れ落ちが生
じず、表面外観の透明なボトルが得られた。

【００３６】［実施例３］実施例１のポリエチレンテレ
フタレート樹脂の製造方法において、エチレングリコー
ル２００モル部をシクロヘキサンジメタノール２０モル
部とエチレングリコール２００モル部に置き換えて重合
した以外は実施例１と同様にポリエチレンテレフタレー
ト樹脂を重合した。この樹脂の末端基の定量を行ったと
ころ、水酸基末端とカルボン酸末端の比率は２４：７６
であった。また、極限粘度は０．６２ｄｌ／ｇであっ
た。

【００３７】ピロメリット酸二無水物１０重量％と、上
記ポリエチレンテレフタレート樹脂９０％とを単軸スク
リュー押出機を用いて溶融温度２８０℃にて溶融混合、
押出しを行って得られたポリエステル樹脂組成物を使用
する以外は実施例１と同様にして実験を行った。得られ
たＰＥＴ樹脂の溶融粘度は３７００ｐｏｉｓｅ、キャピ
ログラフにより得たストランドの４００ｍｍ到達時間は
８２秒であった。ボトルは、成形中の垂れ落ちが生じ
ず、表面外観の優れた透明なボトルが得られた。

【００３８】［実施例４］実施例１のポリエチレンテレ
フタレート樹脂の製造方法において、初期重合時間を１
時間３０分とした以外は実施例１と同様にポリエチレン
テレフタレート樹脂を重合した。この樹脂の末端基の定
量を行ったところ、水酸基末端とカルボン酸末端の比率
は１３：８７であった。また、極限粘度は０．６３ｄｌ
／ｇであった。

【００３９】ピロメリット酸二無水物３０重量％と、上
記ポリエチレンテレフタレート樹脂７０重量％とを単軸
スクリュー押出機を用いて溶融温度２８０℃にて溶融混
合、押出しを行いポリエステル樹脂組成物を得た。得ら
れたポリエステル樹脂組成物を、減圧下５０℃で水分１
００ｐｐｍ以下に乾燥した後、極限粘度が０．７７ｄｌ
／ｇのＰＥＴ樹脂と樹脂組成物：ＰＥＴ樹脂＝１．３
３：１００（重量比）の割合でブレンドし、二軸スクリ
ュー押出機を用いて溶融温度２９０℃にて溶融混合、押
出しを行いペレット状のＰＥＴ樹脂を得た。このＰＥＴ
樹脂の溶融粘度は、３０００ｐｏｉｓｅ、キャピログラ
フにより得たストランドの４００ｍｍ到達時間は７８秒
であった。得られたＰＥＴ樹脂を押出ブロー成形装置を
用いてボトルを成形した。ボトルは、成形中の垂れ落ち
が生じず、表面にごくわずかなブツが認められたものの
透明なボトルが得られた。

【００４０】［実施例５］実施例１のポリエチレンテレ
フタレート樹脂の製造方法において、初期重合時間を４
０分とした以外は実施例１と同様にポリエチレンテレフ
タレート樹脂を重合した。この樹脂の末端基の定量を行
ったところ、水酸基末端とカルボン酸末端の比率は４
１：５９であった。また、極限粘度は０．６３ｄｌ／ｇ
であった。

【００４１】ピロメリット酸二無水物２重量％と、上記
ポリエチレンテレフタレート樹脂９８重量％とを単軸ス
クリュー押出機を用いて溶融温度２８０℃にて溶融混
合、押出しを行いポリエステル樹脂組成物を得た。得ら
れたポリエステル樹脂組成物を、減圧下５０℃で水分１
００ｐｐｍ以下に乾燥した後、極限粘度が０．７７ｄｌ
／ｇのＰＥＴ樹脂と樹脂組成物：ＰＥＴ樹脂＝２０：１
００（重量比）の割合でブレンドし、二軸スクリュー押
出機を用いて溶融温度２９０℃にて溶融混合、押出しを
行いペレット状のＰＥＴ樹脂を得た。このＰＥＴ樹脂の
溶融粘度は２５００ｐｏｉｓｅ、キャピログラフにより
得たストランドの４００ｍｍ到達時間は６８秒であっ
た。得られたＰＥＴ樹脂を押出ブロー成形装置を用いて
ボトルを成形した。ボトルは、成形中の垂れ落ちを生じ
ず、表面がごくわずかなブツが認められたものの透明な
ボトルが得られた。

【００４２】［実施例６］実施例１のポリエステル樹脂
組成物を、実施例１のＰＥＴ樹脂と樹脂組成物：ＰＥＴ
樹脂＝６：１００（重量比）の割合でブレンする以外は
実施例１と同様にして実験を行った。得られたＰＥＴ樹
脂の溶融粘度は４２００ｐｏｉｓｅ、キャピログラフに
より得たストランドの４００ｍｍ到達時間は２１０秒で
あった。ボトルは、成形中の垂れ落ちを生じず、表面に
ごくわずかなブツが認められたものの透明なボトルが得
られた。

【００４３】［実施例７］実施例１のポリエステル樹脂
組成物を、実施例１のＰＥＴ樹脂と樹脂組成物：ＰＥＴ
樹脂＝２：１００（重量比）の割合でブレンドした以外
は実施例１と同様にして実験を行った。得られたＰＥＴ
樹脂の溶融粘度は２０００ｐｏｉｓｅ、キャピログラフ
により得たストランドの４００ｍｍ到達時間は３８秒で
あった。ボトルは、成形中の垂れ落ちを生じず、表面外
観の優れた透明なボトルが得られた。

【００４４】［比較例１］実施例１のポリエチレンテレ
フタレート樹脂の製造方法において、重合途中でのテレ
フタル酸の添加を行わずに重合した以外は実施例１と同
様にポリエチレンテレフタレート樹脂を重合した。この
樹脂の末端基の定量を行ったところ、水酸基末端とカル
ボン酸末端の比率は７５：２５であった。また、極限粘
度は０．６３ｄｌ／ｇであった。

【００４５】ピロメリット酸二無水物１０重量％と、上
記ポリエチレンテレフタレート樹脂９０重量％とを単軸
スクリュー押出機を用いて溶融温度２８０℃にて溶融混
合、押出しを行いポリエステル樹脂組成物を得た。得ら
れたポリエステル樹脂組成物はゲル化が起こったもので
あった。このポリエステル樹脂組成物を、減圧下５０℃
で水分１００ｐｐｍ以下に乾燥した後、極限粘度が０．
７７ｄｌ／ｇのＰＥＴ樹脂と樹脂組成物：ＰＥＴ樹脂＝
４：１００（重量比）の割合でブレンドし、二軸スクリ
ュー押出機を用いて溶融温度２９０℃にて溶融混合、押
出しを行いペレット状のＰＥＴ樹脂を得た。このＰＥＴ
樹脂の溶融粘度は２２００ｐｏｉｓｅ、キャピログラフ
により得たストランドの４００ｍｍ到達時間は４１秒で
あった。得られたＰＥＴ樹脂を押出ブロー成形装置を用
いてボトルを成形したが、ボトルは表面の凹凸が著し
く、外観の性状に劣るものであった。

【００４６】［比較例２］無水ピロメリット酸０．４重
量％を、極限粘度が０．７７ｄｌ／ｇのＰＥＴ樹脂とブ
レンドし、二軸スクリュー押出機を用いて溶融温度２９
０℃にて溶融混合、押出しを行いペレット状のＰＥＴ樹
脂を得た。このＰＥＴ樹脂の溶融粘度は２３００ｐｏｉ
ｓｅ、キャピログラフにより得たストランドの４００ｍ
ｍ到達時間は４０秒であった。得られたＰＥＴ樹脂を押
出ブロー成形装置を用いてボトルを成形したが、ボトル
表面の凹凸が著しく、外観の性状に劣るものであった。
以上の実施例及び比較例の結果を一括して表１、表２に
示す。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【表２】

【００４９】表中の略記は次の通りである。 ＴＰＡ：テレフタル酸 ＩＰＡ：イソフタル酸 ＥＧ：エチレングリコール ＣＨＤＭ：シクロヘキサンジメタノール また、表中ポリエステル樹脂組成物の欄中「表面外観」
の項目○、×は、次のことを意味する。 ○：表面の凹凸なし ×：表面の凹凸あり 更に性能欄中ボトル外観の項目は、次のことを意味す
る。 ○：ゲル化なく透明 △：わずかにゲル化が認められるも透明 ×：ゲル化を生じ外観不良

【００５０】

【発明の効果】本発明のポリエステル樹脂組成物は、高
粘度のＰＥＴ樹脂を製造するに際して、ＰＥＴとの相溶
性が良く、均一で、かつ高い粘度の樹脂が得られる添加
剤として極めて有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大迫 信行 広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイヨ ン株式会社中央研究所内 (72)発明者 徳水 眞 愛知県豊橋市牛川通４丁目１番地の２ 三 菱レイヨン株式会社豊橋事業所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芳香族テトラカルボン酸の二無水物２〜
   ５０重量％、及び末端基の５０％以下が水酸基であるポ
   リエステル樹脂５０〜９８重量％からなるポリエステル
   樹脂組成物。
2. 【請求項２】 ポリエチレンテレフタレート樹脂１００
   重量部に対して請求項１に記載したポリエステル樹脂組
   成物を０．１〜３０重量部添加し、溶融混合することを
   特徴とする高粘度ポリエチレンテレフタレート樹脂の製
   造方法。