JPH11158387A - 耐衝撃性を有する形状記憶性樹脂組成物 - Google Patents

耐衝撃性を有する形状記憶性樹脂組成物

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JPH11158387A
JPH11158387A JP32557197A JP32557197A JPH11158387A JP H11158387 A JPH11158387 A JP H11158387A JP 32557197 A JP32557197 A JP 32557197A JP 32557197 A JP32557197 A JP 32557197A JP H11158387 A JPH11158387 A JP H11158387A
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JP
Japan
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glass transition
transition temperature
room temperature
resin composition
resin
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JP32557197A
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English (en)
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Yoshinao Koshiro
義尚 小城
Yoshio Koike
祥雄 小池
Hirobumi Nishimura
博文 西村
Susumu Nakamura
進 中村
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Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Ukima Chemicals and Color Mfg Co Ltd
Original Assignee
Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Ukima Chemicals and Color Mfg Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来技術の問題点を解決した、室温で耐衝撃
性を有する形状記憶性樹脂成形体を与える樹脂組成物を
提供すること。 【解決手段】 少なくとも樹脂成分とエラストマー成分
とを含み、これらの混合物が少なくとも室温以上のガラ
ス転移温度と室温未満のガラス転移温度とを有すること
を特徴とする形状記憶性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、車両材料、機械材
料、電気材料、建築用間隙充填材、医療用材料、装飾材
料、医療用材料などの種々の用途に有用で、ガラス転移
温度が室温以上にあって、室温以上で形状記憶性を有
し、耐衝撃性良好な樹脂成形体の製造が可能な樹脂組成
物に関する。
【0002】
【従来の技術】形状記憶性樹脂として、特開昭61−1
88444号公報記載の分子量が100万以上のポリノ
ルボルネンが知られている。ポリノルボルネンはガラス
転移温度が一定であり、形状記憶特性を発揮する温度を
変えられないという問題点がある。また、使用に当たっ
ては成形加工が圧縮成形に限られ、成形加工時に架橋す
る必要があることから成形加工時間が長く、また、成形
体は架橋しているためにに再利用できない欠点を有して
いる。これに対し、特開昭61−293214号公報や
特開平1−264829号公報に記載のポリウレタン樹
脂は、ガラス転移温度を自由に変えることにより種々の
温度で形状記憶性を発現することができる。また、架橋
の必要もなく、成形体を再利用することも容易である。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、室温で
形状記憶性を持つポリウレタン樹脂は、ガラス転移温度
が室温より高いために耐衝撃性・伸びが小さく、このた
め脆くなって変形に際し割れが生じ易く、実用性が乏し
いものである。従って本発明の目的は、上記従来技術の
問題点を解決した、室温で耐衝撃性を有する形状記憶性
成形体の製造が可能な樹脂組成物を提供することであ
る。
【0004】
【課題を解決するための手段】上記の目的は以下の本発
明によって達成される。即ち、本発明は、少なくとも樹
脂成分とエラストマー成分とを含み、これらの混合物が
少なくとも室温以上のガラス転移温度と室温未満のガラ
ス転移温度とを有することを特徴とする形状記憶性樹脂
組成物である。
【0005】
【発明の実施の形態】次に好ましい実施態様を挙げて本
発明を更に詳しく説明する。本発明で使用する樹脂成分
は、室温以上のガラス転移温度をもつポリマーであり、
公知のポリウレタン樹脂が使用できる。好ましいポリウ
レタン樹脂は、ガラス転移温度が室温以上であるととも
に、ポリオール、ポリイソシアネート、必要に応じて鎖
伸長剤を反応させて得られるものであって、ポリエステ
ル型ポリウレタン樹脂、ポリエーテル型ポリウレタン樹
脂、ポリエステルポリエーテル型ポリウレタン樹脂、ポ
リカーボネート型ポリウレタン樹脂、ポリカプロラクト
ン型ポリウレタン樹脂等が挙げられる。
【0006】ポリウレタン樹脂の好ましいガラス転移温
度は、20〜150℃の範囲である。ガラス転移温度が
20℃未満では室温以上で形状記憶性が発揮できず、1
50℃を超えるとポリウレタン樹脂とエラストマー成分
との溶融混練が困難となる。更に好ましいガラス転移温
度は35〜100℃である。
【0007】本発明で使用するエラストマー成分は、室
温以下のガラス転移温度を持つポリマーであり、公知の
ゴムが使用できる。好ましいエラストマーは、ニトリル
ゴム、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポ
リアミドエラストマー、スチレン−ブタジエン−スチレ
ン(SBS)エラストマー、スチレン−エチレンブチレ
ン−スチレン(SEBS)エラストマー、スチレン−イ
ソプレン−スチレン(SIS)エラストマー、スチレン
−エチレンプロピレン−スチレン(SEPS)エラスト
マー、塩素化ポリエチレンなどが挙げられる。更に好ま
しいエラストマー成分は、未架橋あるいは流動性を持つ
程度に部分架橋した従来公知のニトリルゴムや、カルボ
キシ変性ニトリルゴム・水素添加ニトリルゴムなどの変
性ニトリルゴムが挙げられる。
【0008】ニトリルゴムは、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル等の不飽和ニトリル化合物とブタジエ
ン、イソプレン等の共役ジエンとの共重合ゴムである。
具体的には、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム
(NBR)、アクリロニトリル−イソプレン共重合ゴム
(NIR)、アクリロニトリル−ブタジエン−イソプレ
ン共重合ゴム(NBIR)などが挙げられる。部分架橋
ニトリルゴムは、上記ニトリルゴムの成分として更にジ
ビニルベンゼンなどの多官能性モノマーを共重合させた
ものであり、カルボキシ変性ニトリルゴムは、ニトリル
ゴム中の共役ジエン単位の一部をアクリル酸やメタクリ
ル酸などの不飽和カルボン酸で置換したものであり、水
素添加ニトリルゴムはニトリルゴム中の共役ジエン単位
を水素添加したものである。
【0009】ニトリルゴム中の不飽和ニトリル化合物の
含有量は、10〜55重量%であることが好ましく、不
飽和ニトリル化合物の含有量が10%重量未満ではポリ
ウレタン樹脂との相溶性が悪く、また、55%重量を超
えると、ニトリルゴムが硬いものとなり、得られた形状
記憶性組成物を用いた成形体の耐衝撃性・引張伸びが小
さくなる。更に好ましい不飽和ニトリル化合物の含有量
は25〜45重量%である。
【0010】エラストマー成分の好ましいガラス転移温
度は、−70℃から20℃未満の範囲である。ガラス転
移温度が20℃以上では、この樹脂組成物を用いた成形
体の耐衝撃性が改良されず、−70℃以下のものは入手
しにくい。
【0011】また、樹脂成分のガラス転移温度とエラス
トマー成分のガラス転移温度の差は、20℃から220
℃の範囲であることが好ましい。この差が20℃未満で
は、この樹脂組成物を用いた成形体の耐衝撃性が改良さ
れず、220℃を超えると両成分の溶融混練りが困難で
ある。
【0012】樹脂成分とエラストマー成分との使用割合
は、樹脂成分100重量部に対してエラストマー成分は
1〜100重量部の範囲が好ましい。エラストマー成分
の割合が1重量部未満では、この樹脂組成物を用いた成
形体の耐衝撃性・引張伸びが小さく、100重量部を超
えると、この樹脂組成物を用いた成形体の室温近辺にお
ける形形状記憶性が弱くなり好ましくない。更に好まし
いエラストマー成分の割合は10〜90重量部である。
【0013】以上の樹脂成分とエラストマー成分との均
一な混合組成物を得るには、これらの成分を、例えば、
ミキシングロール、バンバリーミキサー、ニーダー、単
軸あるいは2軸等の押出機等で溶融混練する。尚、溶融
混練に際しては、本発明の目的達成を妨げない範囲で、
着色剤、充填剤、導電剤、帯電防止剤、分散剤等の任意
の添加剤を使用することができる。また、エラストマー
成分を、その従来公知の加硫(架橋)剤を用いて動的加
硫(架橋)させることもできる。得られた本発明の樹脂
組成物を、射出成形機等の従来公知の成形機を用いて成
形することによって種々の成形品を製造することができ
る。本発明の樹脂組成物は、少なくとも室温以上のガラ
ス転移温度と室温未満のガラス転移温度を持ち、この樹
脂組成物を用いた成形体は室温下で耐衝撃性の良好な形
状記憶性成形体である。
【0014】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。尚、文中部または%とあるのはとくにことわ
りのない限り重量基準である。
【0015】実施例1 平均分子量が約250のポリテトラメチレンエーテルグ
リコ−ル(独BASF社製Poly THF 250)
1000部に1,4ブタンジオール100部及び4,
4′ジフェニルメタンジイソシアネート1300部を1
00℃で反応させ、ガラス転移温度が約45℃のポリウ
レタン樹脂(U1)を得た。このポリウレタン樹脂(U
1)100部にニトリルゴム(N1)(日本合成ゴム社
製JSR ニトリルゴム PN20HA)20部をブレ
ンドした後、押出機にて溶融混練してペレット化し、射
出成形機を用いて本発明の平板状形状記憶性成形体を得
た。
【0016】この形状記憶性成形体のガラス転移温度は
JIS K7121に準じて、機械的特性は、平板から
作製した試験片を用いJIS K7311に準じて測定
した。耐衝撃性はJIS K7110に準じて測定し、
アイゾット衝撃試験において破壊しなかった試料は、表
中NBと表示した。また、形状記憶性は下記の方法で評
価した。以上の結果を表1に示す。尚、これらの試験法
は以下の実施例及び比較例においても同じである。
【0017】室温での形状記憶性 ○:20〜40℃の雰囲気で成形物(厚さ2mmの射出
板)を曲げた場合に曲げた形が保持され、更に80℃以
上の水に浸せきすると形状が元の平面状に戻る場合 ×:20〜40℃の雰囲気で成形物(厚さ2mmの射出
板)を曲げた場合に曲げた形が保持されない。あるい
は、形状が保持された場合でも、80℃以上の水に浸せ
きして形状が元の平面状に戻ることができない場合
【0018】実施例2及び3 実施例1におけるポリウレタン樹脂(U1)とニトリル
ゴム(N1)との使用比率を表1のように変化させ、他
は実施例1と同様にして本発明の樹脂成形体を得た。得
られた成形体の物性値測定と性能評価を行い、表1に示
す結果を得た。
【0019】実施例4 実施例1におけるポリウレタン樹脂(U1)100部と
部分架橋ニトリルゴム(N2)(日本ゼオン社製Nip
ol DN216)20部とから、実施例1と同様にし
て本発明の樹脂成形体を得た。得られた成形体の物性値
測定と性能評価を行い、表1に示す結果を得た。
【0020】実施例5 平均分子量が約580の両末端に水酸基を持つビスフェ
ノールA−ポリプロピレングリコール共重合体(旭電化
工業社製BPX−33)1000部、平均分子量約が約
2000のポリテトラメチレンエーテルグリコール(独
BASF社製Poly THF 2000)200部、
1,4ブタンジオール180部及び4,4′ジフェニル
メタンジイソシアネート975部を100℃で反応さ
せ、ガラス転移温度が約60℃のポリウレタン樹脂(U
2)を得た。このポリウレタン樹脂(U2)100部と
ニトリルゴム(N1)20部とから、実施例1と同様に
して本発明の樹脂成形体を得た。得られた成形体の物性
値測定と性能評価を行い、表1に示す結果を得た。
【0021】実施例6 実施例1におけるポリウレタン樹脂(U1)100部と
スチレン−ブタジエン−スチレン(SBS)エラストマ
ー(S1)(伊エニケム社製 ユーロプレンSOL T
161)20部とから、実施例1と同様にして本発明の
樹脂成形体を得た。得られた成形体の物性値測定と性能
評価を行った。結果を表1に示す。
【0022】実施例7 実施例1におけるポリウレタン樹脂(U1)100部と
スチレン−エチレンブチレン−スチレン(SEBS)エ
ラストマー(S2)(旭化成工業社製 タフテック M
1943)20部とから、実施例1と同様にして本発明
の樹脂成形体を得た。得られた成形体の物性値測定と性
能評価を行った。結果を表1に示す。
【0023】実施例8 実施例1におけるポリウレタン樹脂(U1)100部と
スチレン−エチレンプロピレン−スチレン(SEPS)
エラストマー(S3)(クラレ社製 セプトン204
3)20部とから、実施例1と同様にして本発明の樹脂
成形体を得た。得られた成形体の物性値測定と性能評価
を行い、表1に示す結果を得た。
【0024】比較例1 ポリウレタン樹脂(U1)のみから、実施例1と同様に
して本発明の樹脂成形体を得た。得られた成形体の物性
値測定と性能評価を行い、表2に示す結果を得た。
【0025】比較例2 ポリウレタン樹脂(U1)100部とニトリルゴム(N
1)200部とから、実施例1と同様にして本発明の樹
脂成形体を得た。得られた成形体の物性値測定と性能評
価を行い、表2に示す結果を得た。
【0026】比較例3 ポリウレタン樹脂(U2)のみから、実施例1と同様に
して本発明の樹脂成形体を得た。得られた成形体の物性
値測定と性能評価を行い、表2に示す結果を得た。
【0027】
【表1】 (注)Tg1:ポリウレタン樹脂に由来するガラス転移
温度 Tg2:エラストマー成分に由来するガラス転移温度
【0028】
【表2】
【0029】表1の結果は、実施例1〜8の本発明の成
形体は、室温未満と室温以下の温度域とにそれぞれガラ
ス転移温度を持ち、室温において引張伸びが200%以
上で耐衝撃性も有する強靱な形状記憶性成形体であるこ
とを示している。一方、表2の結果は、比較例1及び3
に示すエラストマー成分を含まないポリウレタン樹脂
(U1、U2)単独の成形体では、室温での形状記憶性
は有するものの、室温未満の温度域にガラス転移温度を
持たず、伸びや衝撃強さが小さく、形状記憶性材料とし
て実用性に乏しいことを示している。比較例2の成形体
は、室温以上の温度域と室温未満の温度域とにそれぞれ
ガラス転移温度を持つものの、ニトリルゴムの使用割合
が本発明範囲を超えており、伸びや衝撃強さは大きいも
のの室温での形状記憶性に劣り、形状記憶性材料として
不適切であることを示している。
【0030】
【発明の効果】以上の如き本発明によれば、車両材料、
機械材料、電気材料、建築用間隙充填材、医療用材料、
装飾材料、医療用材料などの種々の用途に有用で、ガラ
ス転移温度が室温以上にあって室温以上で形状記憶性を
有し、室温において耐衝撃性良好な樹脂成形体が得られ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西村 博文 東京都中央区日本橋馬喰町1−7−6 大 日精化工業株式会社内 (72)発明者 中村 進 東京都中央区日本橋馬喰町1−7−6 大 日精化工業株式会社内

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 少なくとも樹脂成分とエラストマー成分
    とを含み、これらの混合物が少なくとも室温以上のガラ
    ス転移温度と室温未満のガラス転移温度とを有すること
    を特徴とする形状記憶性樹脂組成物。
  2. 【請求項2】 室温以上のガラス転移温度が20〜15
    0℃の範囲である請求項1記載の形状記憶性樹脂組成
    物。
  3. 【請求項3】 室温未満のガラス転移温度が−70℃か
    ら20℃未満の範囲である請求項1又は2記載の形状記
    憶性樹脂組成物。
  4. 【請求項4】 上記の2種のガラス転移温度の差が20
    〜220℃である請求項1〜3のいずれか1項記載の形
    状記憶性樹脂組成物。
  5. 【請求項5】 樹脂成分がポリウレタン樹脂である請求
    項1〜4のいずれか1項記載の形状記憶性樹脂組成物。
JP32557197A 1997-11-27 1997-11-27 耐衝撃性を有する形状記憶性樹脂組成物 Pending JPH11158387A (ja)

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JP (1) JPH11158387A (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019124502A1 (ja) * 2017-12-22 2019-06-27 Toyo Tire株式会社 ゴム組成物、及び空気入りタイヤ
JP2020196774A (ja) * 2019-05-31 2020-12-10 パイロットインキ株式会社 熱可塑性樹脂組成物及びそれを用いた成形体又は積層体

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WO2019124502A1 (ja) * 2017-12-22 2019-06-27 Toyo Tire株式会社 ゴム組成物、及び空気入りタイヤ
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