JPH11157198A

JPH11157198A - 画像記録方法及びそれに用いる水系色材液

Info

Publication number: JPH11157198A
Application number: JP32979897A
Authority: JP
Inventors: Hidekazu Akutsu; 英一圷; Shigemi Otsu; 茂実大津; Ryujun Fu; 龍淳夫
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1997-12-01
Filing date: 1997-12-01
Publication date: 1999-06-15

Abstract

(57)【要約】【課題】水系液体より電気化学的に析出する色素
を用いて高画質を実現するとともに、安全性高く、簡易
な方法で、自由度の高い画像記録方法及びそれに用いる
画像形成材料として好適な水系色材液を提供する。【解決手段】下記一般式（１）で表される構造の色素
を含む画像形成材料を溶解又は分散させた水系液体を容
器内に準備し、容器内に画像様に電流または電界を発生
できる電極を備えた像保持部材と対向電極とを、像保持
部材の画像形成面が該水系液体に浸漬する様に配置し、
像保持部材と対向電極との間に画像様に電流または電界
を印加することにより、像保持部材の画像形成面に前記
色素を含有した画像形成材料を電気化学的に析出させて
画像を形成することを特徴とする。式中、Ｐｃは、金属
原子を含みうるフタロシアニン核を示し、Ｒ¹は水素原
子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基を示し、
Ｒ²は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
原子、アミノ基を示す。ｔ及びｐは（ｔ＋ｐ）が３又は
４である数を示す。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水系染料を含む画
像形成材料を用いて、電気化学的に色材を析出させ画像
記録する方法、及び形成された画像を記録媒体に転写す
ることにより画像記録する方法及びそれに用いる画像記
録に好適な水系色材液に関する。

【０００２】

【従来の技術】オフィス用画像記録技術には、液体の画
像形成材料を用いているものも数多くある。例えば、銀
塩記録技術・インクジェット記録技術・電子写真記録技
術などである。

【０００３】なかでも、絶縁性液体中に色材を分散させ
電気２重層を発生させた電着液を用いた特許（特開平７
−１８１７５０号、特公平７−５４４０７号）、導電性
基板の上に絶縁性パターンを設け印刷版とした電着印刷
技術を用いた特許［微細パターンの形成方法（特開平４
−９９０２）］、［電着オフセット印刷方法および印刷
版（特開平６−２９３１２５）］など、画像形成材料の
電着を利用した特許が出願されている。

【０００４】また、類似した従来技術の１つとして電解
現像法がある。例えば電子写真学会研究討論会予稿集
Ｐ３２（１９７１）や電子写真学会研究討論会予稿集
Ｐ２４（１９６４．１１）に示されている。電解現
像法は、１０Ｖ以上の電圧の印加と同時露光により酸化
亜鉛に還元を起こさせ、それにより生成した電子が溶解
している染料前駆体に移動して還元し、還元された亜鉛
膜表面に発色・析出し画像形成を行う。これは、記録方
法で相違がある。

【０００５】オフィスで用いる印字技術に要求される特
性として、６００ＤＰＩ以上／多値階調のカラー高画
質、普通紙印字可能、印刷並みの画像堅牢性、印字記録
物および印字機械の安全性の高さ、廃棄物が殆どない、
ランニングコストが低いなどが要求されている。それ
に対して、これら従来技術では、それらを完全に満足出
来る技術は完成されていない。

【０００６】高画質（１０００ＤＰＩレベルの解像度／
良好なカラー再現／多値階調）を達成する場合、画像構
造は色彩の再現域と画像のシャープ性の関係から画像厚
みが２ミクロン以下、より好ましくは１ミクロン以下の
厚みであることが好ましくなる。それにより画像構造を
与える要素である画像形成材料の平均形状径がサブミク
ロン以下のサイズで有る必要になる。しかしながら、画
像形成材料の平均形状径が５ミクロン以下では流動性に
問題がでてくるため粉体系画像形成材料は実用上、使用
が困難なものとなる。一方、液体系画像形成材料はこの
点でかなり有効なものになると考えられる。また、数ミ
クロンオーダー画像の画像形成工程においては、画像形
成材料粒子の微小域での精度の高い画素形状の制御が技
術的に難しく、電着材に微小な最小粒子である分子オー
ダーの染料水溶液を利用することは精度の高い色材制御
方法の見地からも非常に有効な方法の１つと考えられ
る。

【０００７】前記特許で示される絶縁性液体現像剤を用
いた電子写真技術は、画像形成材料形状径がサブミクロ
ンオーダーであるために高解像度が可能であり、印字の
普通紙適正も高い。しかし現像液として炭化水素系溶剤
を用いるために溶剤蒸気による安全性が大きな問題とさ
れていて、国により使用が厳しく制限されている例もあ
る。

【０００８】また、前記特許で示した導電性基板の上に
絶縁性パターンを設け印刷版として用いた電着印刷技術
は、事前にホトリソ工程により絶縁性のレジストの非画
像部を作成するなど工程が複雑であるため、毎回画像パ
ターンを変更して印字を行うことが難しく、また装置の
精度が高く大がかりで工程数が多く、さらに、廃棄物が
多いため設備の整った工場に設置して印字作業を行う場
合に限定されてしか使用が出来ない。また、画像形成工
程の履歴が基板上に残り易く、微細な画像記録の再現性
が低い。そしてまた画像部が凹みになっているため、画
像部も粒子泳動現象による粒子付着選択性が弱まり、画
像部の画像形成材料液体成分が多く残り易くこのために
粘度が低くくなり、転写工程で画像部の画像形成材料が
流動や凝集破壊を発生しやすく、高画質が得にくくなっ
ている。

【０００９】このように、従来の画像形成方法では、安
全性が高く、簡易な装置で実施し得る、前記のオフィス
で用いる印字技術に要求される特性を満足させた印字技
術は未だ実現されていなかった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】高画質（１０００ＤＰ
Ｉ／多値階調以上）を実現させるには、画像形成材料形
状が１ミクロン以下であることが好ましく、オフィスに
設置される事も考慮すると画像形成材料に使われる液体
として安全性が高い水を用いることが好ましく、さら
に、オフィスでの印字技術は、少量多品種のプリントを
簡易に、安価に作成する必要があるので再生できない印
刷版を用いる印字プロセスは適応性に乏しい。このた
め、毎回プリント時に画像信号を入力してイメージ情報
を作ることができ、所望により、画像化した画像形成材
料がプリント出力として、普通紙などの各種ニ−ズに対
応した記録媒体に転写して記録する系のものが好まし
い。

【００１１】本発明は前記各特性を鑑みてなされたもの
であり、本発明の目的は、水系液体より電気化学的に析
出する色素を用いて高画質を実現するとともに、安全性
高く、簡易な方法で、自由度の高い画像記録方法及びそ
れに用いる画像形成材料として好適な水系色材液を提供
することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の画像形成方法
は、下記一般式（１）で表される構造の色素を含む画像
形成材料を溶解又は分散させた水系液体を容器内に準備
し、該容器内に画像パターンに従って電流または電界を
発生できる電極を備えた像保持部材と対向電極とを、少
なくとも像保持部材の画像形成面が該水系液体に浸漬す
る様に配置し、該像保持部材と該対向電極との間に画像
パターンに従って電流または電界を印加することによ
り、像保持部材の画像形成面に下記一般式（１）で表さ
れる色素を含有した画像形成材料を電気化学的に析出さ
せて画像を形成する、ことを特徴とする。

【００１３】一般式（Ｉ）

【化３】

【００１４】式中、ＭＰｃは、金属原子Ｍを含むフタロ
シアニン核を示し、Ｒ¹は水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、アラルキル基を示し、Ｒ²は水素原子、アル
キル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アミノ基を示
す。ｔ及びｐは（ｔ＋ｐ）が３又は４である数を示す。

【００１５】即ち、本発明の主要構成は、電気的画像パ
タ−ンを発生できる像保持部材と対向電極、水系溶媒に
前記構造の色素を溶解した液、その染料液に像保持部材
等を浸漬する治具とその制御装置からなる。そしてこの
装置により像保持部材上に色材の画像パターンを形成
し、さらに所望によりその時のニーズに適合したメデイ
アに色材画像を転写してドキュメントとして完成するも
のである。特に、画像信号の入力時に、入力源としてレ
ーザー光線を用いると高解像度の画像を作成しやすい。

【００１６】本発明の画像記録方法は、水系色材液中に
画像信号に対応して電流を生じる像保持部材を配し、そ
の画像電流に対応して染料を主体とする画像を像保持部
材面上に電気化学的に析出現象させて画像形成する方法
であり、その画像を記録媒体に転写する工程をも含む画
像形成記録方法である。

【００１７】また、本発明の水系色材液は、所定のｐＨ
値の水系液体に、前記一般式（１）で表される構造の色
素を含む画像形成材料を溶解させた水系色材液であっ
て、該ｐＨ値を画像形成材料が析出する値になるよう、
画像パターンに従って変化させることにより、画像形成
材料を電気化学的に析出させて画像を形成する画像記録
方法に使用することを特徴とする。

【００１８】

【発明の実施の形態】画像形成条件および用いる装置に
ついて以下に示す。

【００１９】本発明の画像記録方法は、水系液体中に溶
解させた色素を像保持部材と対向電極との間に画像パタ
ーンに従って供与された電流または電界の作用により、
像保持部材表面に電気化学的に析出させて画像を形成す
るものであり、この色素を含む電着材料を溶解或いは分
散させた水系液体を以下、適宜、水系色材液又は電着水
系色材液と称する。

【００２０】水系色材液の構成材料としては、ｐＨ、温
度などの変動により、水系液中において、溶解と不溶化
が可逆的に変化する色材が重要であり、最も好ましい色
素が前記一般式（１）で表される色素である。また、こ
の可溶化、不溶化の状態変化はｐＨの変化によるものが
制御性の観点から好ましい。水系色材液の構成材料とし
ては、この特定化学構造の色素と、水および水系溶媒を
主成分とする液体、またはｐＨの変化などで溶解状態を
変化する水溶性樹脂材料等が主成分であり、その他、特
性を改良するために湿潤材、水溶性熱可塑性高分子、エ
マルジョン材、ラテックス材、各種溶剤、界面活性剤、
防腐・防カビ剤、ｐＨ調整材などの添加を行う場合もあ
る。

【００２１】水系色材液の組成としては、色素濃度が１
重量％から４０重量％であり、好ましくは３重量％から
１８重量％が良好である。１重量％より薄い固形分濃度
域では、画像の光学濃度が簡単に得られにくいなど問題
がある。また４０重量％より濃い色素」度域では、画像
形成時非画像部での地汚れを生じたりまた液体の高粘度
化やチキソトロピ−性を示すため液の取り扱い方が複雑
になるなどの問題がある。

【００２２】水系色材液の固形成分において、固形成分
中の染料成分量が１０重量％から６０重量％であり、好
ましくは２０重量％から４０重量％が良好である。上記
範囲より低い値では、画像のグロスが高く成りすぎたり
画像の光学濃度が低下したりする原因となる。また上記
範囲より高い値では、画像の層形成に欠陥や不良を生じ
やすく定着強度も低くなり色調にも問題を生じたりす
る。

【００２３】水系色材液の体積固有抵抗は、１０⁵Ω・
ｃｍ以下好ましくは１０³Ω・ｃｍ以下であることが良
い。上記範囲より高い値では、析出電圧が高くなり電極
の発泡現象が活発化したり析出現象が不安定に成り、電
着膜質のバラツキが生じやすくなる。

【００２４】水系色材液の体積固有抵抗は、１０⁵Ω・
ｃｍ以下好ましくは１０³Ω・ｃｍ以下であることが良
い。上記範囲より高い値では、析出電圧が高くなり電極
の発泡現象が活発化したり析出現象が不安定に成り、電
着膜質のバラツキが生じやすくなる。

【００２５】水系色材液の粘度は１ｃｐｓから２０００
ｃｐｓの範囲が良く、より好ましくは１０ｃｐｓから６
００ｃｐｓの範囲が良い。上記範囲より低い値では液体
の粘性が不足するために液滴の飛散が生じやすく問題と
なる。また上記範囲より高い値では液体の搬送性や撹拌
において駆動負荷が大きくなり効率低下などの問題とな
る。

【００２６】水系色材液のｐＨの設定において、色材が
陽極析出型である析出法の時は、［析出開始ｐＨ点＋２
±２］の値の間のｐＨ値に設定する、より好ましくは
［析出開始ｐＨ点＋２±１］の値の間のｐＨ値に設定す
る。また色材が陰極析出型である析出法の時は［析出開
始ｐＨ点−２±２］の値の間のｐＨ値に設定する、より
好ましくは［析出開始ｐＨ点＋２±１］の値の間のｐＨ
値に色材液のｐＨを設定すると高い析出膜生成効率が
保たれる。上記範囲外の析出開始ｐＨ点より析出しやす
いｐＨの設定では、水系色材液の安定性が得られず非画
像部に色材の析出を生じたり析出量バラツキが生じやす
いなど不都合がある。また上記範囲外の析出開始ｐＨ点
より析出しにくいｐＨの設定では、析出膜生成効率が低
く析出電位の上昇や生成膜の膜性が弱く問題を生じやす
い。

【００２７】この色素を選択する目安として色素のｐＨ
の変化に伴う溶解特性を図１のグラフに示す。図１は、
各種の色素の溶解特性と溶液のｐＨとの関係を示すグラ
フである。色素の中にはグラフＡ（実線で示す）のよう
に、あるｐＨ値を境に急激に析出がおこるもの、グラフ
Ｂ（破線で示す）の色素のようにｐＨ値に係わらず溶解
性が良好なもの、グラフＣ（一点破線で示す）の色素の
ようにｐＨ値に係わらず不溶なものがあり、これらの特
性は色素と用いる溶媒との関係でも変化する。本発明に
おいてはグラフＡに示すような特性を有する色素と溶媒
との組み合わせを選択することが好ましい。

【００２８】具体的には、色素材料としては、あるｐＨ
値の範囲では水および水系溶媒を主成分とする液体に対
して３重量％以上の溶解性を示し、また別のｐＨ値の範
囲では水および水系溶媒を主成分とする液体に対して
０．１重量％以下の溶解性を示す２つの特性が両立し、
かつ印字物として色調が良好であり、安全性が高い染料
が好ましく、前記一般式（１）の構造で示される色素系
がこれらの特徴を有しており、そのｐＨによる溶解性の
変化特性がこの印字プロセスの画像形成にとても重要な
役割を果たしている。

【００２９】前記一般式（１）中、ＭＰｃは、金属原子
Ｍを含むフタロシアニン核を示す。Ｒ¹は水素原子、炭
素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜３０の
アルケニル基及び炭素原子数１〜２０のアラルキル基か
ら選択されるが、溶解性の観点からは、炭素原子数２〜
６のアルキル基等が好ましい。

【００３０】また、これらのアルキル基、アルケニル
基、アラルキル基は、さらに置換基を有していてもよ
い。

【００３１】また、Ｒ²は水素原子、炭素原子数１〜８
のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、塩素
原子、ヨウ素原子、ホウ素原子等のハロゲン原子、又は
アミノ基を示すが、安定性の観点からは、アルキル基、
アルコキシ基等が好ましい。また、これらのアルキル
基、アルケニル基、アラルキル基は、さらに置換基を有
していてもよい。ｔ及びｐは（ｔ＋ｐ）が３又は４であ
る数を示す。

【００３２】また、金属原子Ｍを含むフタロシアニン核
ＭＰｃにおいて、メタルフタロシアニン核を形成しうる
金属原子Ｍとしては、銅、鉄、亜鉛、コバルト、ニッケ
ル、錫等が挙げられる。金属原子Ｍとしては、イオン価
数の観点から、銅、ニッケル、錫等が好ましい。

【００３３】本発明に係る一般式（１）で表される色素
の具体例を以下に示すが、本発明に使用し得る色素は以
下に挙げた化学構造式に制限されるものではない。

【００３４】

【化４】

【００３５】

【化５】

【００３６】

【化６】

【００３７】

【化７】

【００３８】

【化８】

【００３９】

【化９】

【００４０】

【化１０】

【００４１】

【化１１】

【００４２】

【化１２】

【００４３】

【化１３】

【００４４】

【化１４】

【００４５】

【化１５】

【００４６】

【化１６】

【００４７】

【化１７】

【００４８】本発明の。画像形成材料には、これらの一
般式（１）で表される色素の他に、所望により以下の色
材の混合を行う場合もある。染料系では、酸性染料特に
カルボン酸基を遊離基に持つ酸性染料；例えば、ローズ
ベンガル色素、エリスロシン、ブリリアント・ブルー、
くちなし青色素などがあり、塩基性染料特にアミノ基ま
たはその誘導基を有する塩基性染料；例えば，ビクトリ
アブルーＢ、メチレン・ブル、ローダミン６Ｇなどがあ
る。また、水に溶解性の無い又は低い染料や顔料系で
は、例えば、無機顔料；カーボンブラック、酸化チタ
ン、亜鉛華、べんがら、アルミナホワイト、アルミニウ
ム粉、ブロンズ粉、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸マグ
ネシュウム、群青、黄鉛、コバルトブルー、紺青など。
有機顔料；トルイジンレッド、パーマネントカーミンＦ
Ｂ、ファストイエローＧ、ジスアゾイエローＡＡＡ、ジ
スアゾオレンジＰＭＰ、レーキレッドＣ、ブリリアント
カ−ミン６Ｂ、フタロシアニンブルー、インダントロン
ブルー、キナクリドンレッド、ジオキサジンバイオレッ
ト、ビクトリアビュアブルー、アルカリブルートナー、
アニリンブラック、パーマネントレッド２Ｂ、バリウム
リソールレッド、キナクリドンマゼンタ、ナフトールレ
ッドＨＦ４Ｂ、フタロシアニングリーン、ベンズイミダ
ゾロンレッド等、油溶性染料；ビクトリアブルー４Ｒベ
ース、ニグロシン、ニグロシンベース、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌ
ｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１９、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅ
ｎｔＯｒａｎｇｅ４５、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ
Ｒｅｄ８など、その他；分散染料、染め付けレーキ顔
料、色素を樹脂に含有させた樹脂粉末など、を用いるこ
とで適切な特性が得られる。

【００４９】これらの色素及びその他の成分を溶解又は
分散させる水系液体ベースとしては、水、メタノ−ル、
エタノ−ル、ブタノ−ル、イソプロピルアルコ−ルなど
のアルコ−ル類、アセトン、メチルエチルケトンなどの
ケトン類、エタノ−ルアミン、ジメチルアミン、トリエ
タノ−ルアミンなどの各種アミン類、酢酸、硫酸、燐
酸、しゅう酸、フタル酸などの酸類などが挙げられ、こ
れらは１種または複数種を混合して使用することができ
るが、とくに水を主成分とする溶媒（／分散媒）が安全
性、安定性やコストの面で非常に有用である。

【００５０】湿潤材としては、水系溶媒成分の蒸発によ
る色材液の変質を防止する目的で添加を行い、液体の性
質としては、親水性が高く水と共沸点を持ち高沸点で低
蒸気圧の液体がよい。必要特性としては、極性が高い溶
媒であり沸点１２０°Ｃ以上で大気中室温での飽和蒸気
圧１００ｍｍＨｇ以下、好ましくは、沸点１５０°Ｃ以
上で大気での蒸気圧６０ｍｍＨｇ以下が良い。前記範囲
を外れると分散液の寿命を短くしたり、液の特性の変化
が大きく、安定した析出特性が得られにくい。組成比率
は、０．５ｗｔ％から５０ｗｔ％の範囲が良く、好まし
くは５ｗｔ％から３０ｗｔ％の範囲が良い。具体例は、
エチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、ポリエチ
レングリコ−ル、グリセリン、トリエタノ−ルアミン、
メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、ブチルセルソル
ブ、エチレングリコ−ルジアセテ−トなど代表例として
示される。

【００５１】イオン性水溶性樹脂添加材は、記録媒体へ
の接着性の向上の目的や析出吸着現象を起こす事を重要
な役割としている。それ故に、前者では水溶性の樹脂で
あればよく、後者では親水性で水系液体中でイオン解離
し易い基を有した分子構造が必要である。その上ｐＨ
の変化により電気２重層が圧縮され、溶解されている樹
脂の凝集が生じ、そして染料の析出を助けながら有効な
色材の析出現象が発生できるものがなお良い。

【００５２】また、水系色材液に添加し得るイオン性水
溶性樹脂添加材は、記録媒体への接着性の向上の目的や
析出吸着現象を起こす事を重要な役割としている。それ
故に、前者では水溶性の樹脂であればよく、後者では親
水性で水系液体中でイオン解離し易い基を有した分子構
造が必要である。その上ｐＨの変化により電気２重層が
圧縮され、溶解されている樹脂の凝集が生じ、そして色
素の析出を助けながら有効な色材の析出現象が発生でき
るものがなお良い。

【００５３】また、これらの添加材としては、上記イオ
ン性の置換基を有している界面活性剤、水溶性オリゴマ
ーおよび低い重合度の高分子が溶解安定性および析出膜
の膜性において良好な特性を示した。水溶性オリゴマー
および低い重合度の高分子を持つ例としては、アルキル
アルキレンオキシドカルボン酸塩、アルキルオキシドカ
ルボン酸塩、アルギン酸変性カルボン酸塩、カルボキシ
変性メチルセルロ−ス、ポリアクリル酸変性カルボン酸
塩、ポリメタクリル酸変性カルボン酸塩、ポリエチレン
オキシド変性カルボン酸塩、エポキシ変性カルボン酸
塩、ポリエタノールアミン変性メチルセルロース、アミ
ン変性アルギン酸塩、アミン変性ポリアクリルなどの種
類の材料がある。

【００５４】高分子添加材、電解重合材料やエマルジョ
ン材料の添加は、粒子析出時の安定した着膜生成特性を
与え且つ析出膜の膜性の改善、析出画像の堅牢性や膜の
電気抵抗制御に大きく効果を示す。それらの添加量は、
固形分の含有濃度として、０．２ｗｔ％から６０ｗｔ％
の範囲が良く、好ましくは２ｗｔ％から３５ｗｔ％の範
囲が良い。

【００５５】高分子添加材としては、ゼラチン、アラビ
アゴム、ペクチン、カゼイン、デンプン類、微結晶セル
ロース、アルギン酸塩、ポリビニルアルコ−ル、酢酸ビ
ニル共重合体、ポリアクリル酸共重合体、メチルセルロ
ース系誘導体などが代表例として示される。

【００５６】電解重合材料としては、ピロール、フェニ
レン、ジアセチレン、アニリン、チオフェンなどおよび
それらの誘導体などが示される。

【００５７】エマルジョン材料としては、ポリ酢酸ビニ
ルエマルジョン、酢酸ビニルコポリマ−エマルジョン、
アクリル酸エステルコポリマーエマルジョン、合成ゴム
ラテックスなどが代表例として示される。

【００５８】その他にも、防腐・防カビ剤材、微量の界
面活性材、ｐＨ調整材や液体粘度調整材などの添加が行
われる場合も有る。特に、水系液体は、微生物の繁殖や
カビの発生により液の劣化が生じ易いため、防腐・防カ
ビ材を添加することは必要である。

【００５９】次に、本発明の画像記録方法に好適に用い
得る画像記録装置について説明する。図２は後述する実
施例１に用いる本発明の画像記録装置を示す概略図であ
る。画像記録装置は、電着用水系色材液１を満たした電
着液浴１内に、裏面から画像信号を入力できるワ−ク電
極の付いた像保持部材３が、裏面がその液浴の外部に出
るように配置され、対向電極５、塩橋を利用した制御電
極６も同浴１内に設置されている。この像保持部材３
は、４ｍｍ厚の板ガラス基板にＩＴＯの透明導電層を与
えその上に２層の有機光導電体層の積層構造により作ら
れ、ＩＴＯ導電層をワ−ク電極とし、有機光導電体層の
表面は段差が無く平滑になしてある。各電極をポテンシ
ョスタット電源４に結線し、像保持部材３の裏面の光画
像入力部に、例えば、画像投影装置２２などにより画像
入力しながらポテンショスタット電源４より、ワ−ク電
極と対向電極５の間に電圧を印加し、色材液中の色材を
像保持部材３の表面に析出させて画像を形成するもので
ある。ここで記録された画像は、所望により普通紙やプ
ラスチックフィルムのような被転写体に転写、定着させ
ることもできる。

【００６０】この画像記録方法について詳細に説明す
る。図３は電気化学的な析出による画像記録現象を示す
概念図である。像保持部材３に画像様に配置された疑似
電流供給電極７に直流電源８から電圧が印加されると、
電極７近傍の水系色材液１のｐＨが変化し、色材液１中
に溶解、分散された色素９が像保持部材３の表面に析出
するして、画像様に析出色素が付着し画像１０記録が行
われる。

【００６１】次に、このように記録された画像を定着す
るプロセスについて説明する。図４（Ａ）は前述の画像
記録プロセスを示す概略図である。像保持部材３表面に
析出色素によって形成された画像１０が保持されてい
る。（Ｂ）は画像転写プロセスを示す概略図である。水
系色材液１より取り出された像保持部材３に被転写体で
ある普通紙１１を積層し、転写ローラー１２で加圧、さ
らに好ましくは加熱、加圧し、色素画像１０を普通紙１
１上に転写、定着させる。（Ｃ）は普通紙１１上に転
写、定着された画像１０を示し、このようにして普通紙
（転写媒体）１１への画像の記録が完了する。

【００６２】像保持部材は、画像形成される表面の平滑
性が高く段差が無いものが良好な印字特性を得られ、さ
らに、表面エネルギ−が低いもの程、良好な転写特性を
得易く、その上繰り返し像保持部材を用いる場合におい
ても、転写性、画像形成材料の除去性が良好となり、好
ましい。

【００６３】具体的には、像保持部材の表面の表面粗さ
（Ｒａ）が０．０１μｍから１．５μｍの範囲であ
り、より好ましくは０．０６μｍから０．５μｍの範
囲であることにより良好な転写特性が得られる。

【００６４】また、像保持部材の表面の臨界表面張力が
３０ｄｙｎｅ／ｃｍ以下、より好ましくは１６ｄｙｎｅ
／ｃｍから２５ｄｙｎｅ／ｃｍの範囲であることにより
良好な転写特性が得られる。

【００６５】この臨界表面張力の条件を達成するため
に、像保持部材の表面に低表面エネルギー層を形成する
ことが必要であり、その材料としては、例えば、フッ素
系樹脂、フッ素ゴム（ＦＥＰ）、ジメチルシロキサン系
樹脂、シリコーンゴム、ワックス系材料等が挙げられ、
さらに層自体の電気抵抗を制御する目的で、これらの材
料に導電粉体を混合して得られる複合材料も使用され
る。

【００６６】また、電着色材画像のオフセット防止効果
を向上させる目的で、シリコーンオイル等の色材付着防
止剤や滑剤の塗布等の処理を行ってもよい。この低表面
エネルギー層の層厚は、通常３μｍ以下、好ましくは
０．２〜１．０μｍである。この層厚が３μｍより厚く
なると、転写時に、発熱層から被加熱対象までの距離が
長くなり、熱伝達ロスが多くなってエネルギー効率が低
下する。

【００６７】上述のように構成された像保持部材は、そ
の発熱体の側縁の一方又は双方に形成された通電部から
パターン電極層と導電層との間の発熱層に選択的に通電
する電力供給機構と共に装置に組み込まれ、加熱転写若
しくは加熱加圧転写による画像転写定着ユニットを構成
する。

【００６８】例えばローラー状の動的コンタクトや舌片
状の静的コンタクト等ができる電極が組み込まれ、ま
た、発熱体の側縁に露出する導電層側には、その適する
位置に、好ましくはパターン電極層側の動的又は静的コ
ンタクトに対向する位置に上記と同様の動的又は静的コ
ンタクト等ができる電極が組み込まれて構成される。

【００６９】このような動的又は静的コンタクト等を介
してパターン電極層から発熱層を介して導電層に通電さ
れる入力電流としては、交流又はパルス電流若しくはこ
れらの変調電流が採用され、温度制御等の点から好まし
くはパルス電流となる。

【００７０】このように、本発明の像保持部材を搭載し
たユニットでは、そのパターン電極層の一部分に局所的
に通電され、その部分の発熱層が局所的に発熱し、用紙
等の画像記録媒体に担持された色材像を転写する際に、
その必要な部分のみ、例えばこの画像転写部が加熱加圧
している場合には圧力が作用する部分のみが加熱され
る。そしてこの際、像保持部材の発熱部分、すなわち発
熱層と転写を必要とする画像保持部材の未転写色材像と
の間は極めて接近しており、しかも、必要な部分を局所
的に発熱させて加熱するので、熱容量が小さくて瞬時に
高い温度に発熱して未転写色材像を高温に加熱すること
ができる。しかも、その後発熱した発熱層は、その熱容
量が小さいために短時間で温度が低下し、室温近くまで
もどるとより良い。

【００７１】従って、このような発熱現象では、発熱エ
ネルギー総量を小さくすることができ、装置全体の温度
上昇を抑制することができる。なお、本発明の像保持部
材を搭載した画像転写ユニット等の装置であっても、必
要により、装置全体の温度上昇を抑制するための冷却機
構を付設してもよい。

【００７２】さらに、発熱体の温度を検出する温度検知
装置を設け、この温度検知装置によって検知される温度
に対応して発熱層への供給電力を制御する供給電力制御
機構を設けることにより、容易にこの像保持部材の発熱
部分における発熱量を制御することができるので、良好
な転写画像が得られて有効である。

【００７３】例えば、コンタクト電極部が複数の分割電
極で構成されている場合、画像信号をこの分割電極に対
応したブロックに分割するブロック分割回路と、このブ
ロック分割回路からの画像信号と環境温度を検知して各
分割電極に供給する電気エネルギー量を設定する設定回
路（パルス幅設定回路やパルス数・タイミング設定回路
等）と、この設定回路からの出力信号に基づいて加熱用
電気量の発生を行うドライバー回路とで構成することが
好ましい。

【００７４】本発明においては、発熱部の像保持部材の
構造は、パターン電極層と導電層との間に発熱層を挟み
込んで形成された発熱体が積層され、パターン電極層及
び導電層と発熱層とは、それらが基材の上にパターン電
極層、発熱層及び導電層の順に積層されていても、ま
た、導電層、発熱層及びパターン電極層の順に積層され
ていてもよい。

【００７５】そして、この発熱部を構成するパターン電
極層は、発熱層での発熱を局所的に発生させるために、
この発熱層に通電される入力電流をアドレッシングする
ためのものであってアドレッシング入力電極層として機
能するものであり、このアドレッシングのために都合の
よい形状、例えば、発熱形状に近い帯状や線状あるいは
これらの組合せ形状、さらには各種の形状に分割分離さ
れた電極であり、少なくともその側縁の一方又は双方が
発熱体の側縁の一方又は双方に露出し、このパターン電
極層の一部に局所的に入力電流を供給するための通電部
の一部を構成する。

【００７６】この透明発熱体を有する像保持部材につい
て具体的に説明する。図５（Ａ）は透明発熱体を有する
像保持部材の横断面図を示し、図５（Ｂ）はパターンＩ
ＴＯ層のパターン形状を示す正面図である。像保持部材
の最表面には低表面エネルギー層１３が形成され、光導
電体層１４、ＩＴＯ層１５、透明発熱体層１６、パター
ンＩＴＯ層１７及び透明基板１８が順次積層されて構成
される。本具体例では、パターンＩＴＯ層１７は透明基
板１８に対して図５（Ｂ）に示すような形状を有してい
る。

【００７７】このようなパターン電極層を形成するため
の材料としては、それが導電性に優れたものであれば特
に制限はなく、例えば、金属や導電性セラミックのスパ
ッタリング膜や真空蒸着膜、導電ペーストのスクリーン
印刷膜等の薄膜が使用され、ホトリソグラフィー法やス
クリーン印刷法等の方法で所定の形状にパターン化され
る。このパターン電極層の膜厚については、通常５μｍ
以下であり、好ましくは１μｍ以下である。この膜厚が
５μｍを越えて厚くなると、電極層のリーク発熱量が増
加して入力電流に対する発熱層での発熱温度が低下す
る。

【００７８】像保持部材の構成形態が、ベルト形状であ
ると、画像の記録と被転写体への転写、定着が連続的に
行えるため、効率的な画像記録が可能となる。

【００７９】このようなベルト状の像保持部材を作成す
るにあたっては、基板材料としてポリイミド樹脂及びそ
の変性化合物、ポリアラミド樹脂及びその変性化合物、
若しくは、シリコーン樹脂及びその変性化合物等のポリ
マー、あるいは、これらのものを主成分とする材料等が
挙げられる。像保持部材をベルト状になすと、ベルトを
鋭角度に屈曲して表面に付着した色材を効率よく脱離す
ることができ、像保持部材面上の画像の物理的クリ−ニ
ング性を高くし、毎回異なる画像の粒子析出記録を行っ
ても常に前回の記録画像情報の履歴が残らない印字サイ
クルを構築可能にする。

【００８０】図６は、本発明に係る画像記録装置のシス
テムの一態様を示す概略図である。像保持部材３がベル
ト形状であるため、水系色材液１中で、画像投影装置２
２による光信号を付与されることにより記録された画像
１０はベルト状の像保持部材３表面に付着したまま搬送
され、転写部分で紙ロール１９から供給される紙１１上
に加圧、加熱ロール１２の間隙を通過する際に転写され
る。像保持部材３上に残留した色素はクリーニングブラ
シ２０で除去され、クリーニング廃棄物皿２１に蓄積さ
れる。クリーニングブラシ２０によりクリーニングされ
た像保持部材３は再び画像記録に供される。

【００８１】像保持部材上に記録された画像を普通紙な
どの転写媒体に転写して画像記録を行う方法としては、
静電気力、圧力、粘着力、化学的結合力、濡れ性などを
用いて、像保持部材上に析出現象で形成した画像を転写
する方法が挙げられる。

【００８２】また、転写後に像保持部材表面に残留した
画像粒子（残留した析出色素粒子）の除去方法は、ブレ
−ド法、ファ−ブラシ法、弾性ロ−ラ法、クリ−ニング
ウエブ法、エア−ナイフ法などの公知のクリ−ニング法
が用いられる。

【００８３】光書き込みの場合は、像保持部材の構成が
少なくとも面状電極層、光導電性材料層よりなり、光照
射部分の像保持部材表面に電流が流れ色素材料の電着現
象が発生する構造となっている。

【００８４】電着工程の電極および像保持部材の間に印
加される電圧差は、１０Ｖ未満のバイアス電圧を用いる
事が多い。但し、画像上の１画素づつをシャ−プに再現
するため、短時間幅の直流パルスおよびその短パルスの
重箪での信号入力を行う場合も有る。印加される電圧差
は、より好ましくは１０Ｖ未満のバイアス電圧を用い
る、より膜性を重要視するならば、５Ｖ以内のバイアス
電圧を用いる。１０Ｖ以上の電圧差を印加すると液中に
ある電極表面から色材液の電気分解による気泡の生成が
激しくあり、電極表面の電界分布が不均一になり、析出
膜自体の膜質が不均一になったり、析出膜表面が凸凹に
なったりして狙いとする微細なパタ−ンの画像再現が困
難になる。一般に、電着塗装では、印加電圧を５０Ｖ以
上与えて電着を行っている。これは、印加電圧が低いと
生成する電着膜の抵抗が高いこともあり電着膜形成が進
むに従い電着膜形成速度が大きく低下し必要な膜厚を得
られないため、それを避けるため高い電圧印加を行い電
気分解による激しい発泡現象を起こさせ、それを利用し
て電極面近傍の撹拌を行い新しい電着液に電極面を接触
させることで電着塗装として必要な膜厚（一般に２０μ
ｍ以上）を得ている。

【００８５】本発明の狙いは、高画質の画像再現である
ため、２μｍ以下の膜厚レベルの微細な画像パタ−ン再
現であるために、色材液の電気分解による発泡現象は抑
制していかなければならず、発生しても微細な画像パタ
−ン再現に影響を与えないレベルに抑えなければ成らな
い。それにより印加される電圧は１０Ｖ未満、より画質
を重要視するならば５Ｖ以内の直流電界となる。また、
電圧印加手段も電圧の安定化を考慮した３極電極方式を
用いる場合もある。

【００８６】画像形成のための光信号の付与方法に特に
制限はなく、先に図１に示したような画像投影装置２２
による光照射を用いてもよいが、レーザー光源やＬＥＤ
印字ヘッドなどによりデジタルデータより直接光信号を
画像様に入力してもよい。

【００８７】図７は、後述する実施例２の画像記録方法
に用いる画像記録装置の該略図である。この装置におい
ては、光信号入力手段として、図２に示した画像投影装
置２２に代えて、レーザー走査系２５が配置され、レー
ザー光源２４から照射される光信号により、画像形成が
行われる。

【００８８】図８は、光信号付与手段として、印字ヘッ
ド走査系２７を配置した画像記録装置の該略図である。
この装置においては、光信号入力手段として、印字ヘッ
ド走査系２７により制御されるＬＥＤ画像信号入力ヘッ
ド２８が、像保持部材固定治具により水系色材液の浴中
に固定された像保持部材３上を移動しながら、光信号を
付与するものである。

【００８９】ここでは、汎用の光信号付与手段を例示し
たが、これらに制限されるものではない。

【００９０】水系色材液の浴の液性の均一性を保つため
に、水系色材液浴の中での撹拌を行うことは、均一性の
ある析出膜形成に有用である。しかし余り強すぎる撹拌
は膜生成を遅らせたり、液飛散を発生する虞もあり、装
置や色材の特性に応じた攪拌条件を選択することが好ま
しい。

【００９１】また、水系色材液の液温の制御を行う事に
より、より均一で良い膜性を得ることができる。析出現
象自体が液温の影響を受けるため、高画質画像の再現を
狙う場合は、特に精度の高い液温制御システムの設置が
必要である。

【００９２】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を詳細に説明
するが、本発明はこの実施例に制限されるものではな
い。

【００９３】（実施例１）前記色素の化学構造の具体例
（化合物例−１）８重量部、エチレングリコ−ル５重量
部、イソプロパノ−ル１０重量部、蒸留水７５重量
部、以上の材料を混合し、３５℃に加熱しながらプロペ
ラ撹拌を１時間行い染料を十分に液体中で撹拌させて染
料水溶液を作成した。次にこの液体を蒸留水８０重量
部、グリセリン１０重量部、水溶性アクリル樹脂８
重量部、ポリエチレングリコ−ルジカルボン酸ナトリウ
ム８重量部、防かび材（ＩＣＩ社プロキセルＸＬ−
２）０．８重量部、以上の混合した希釈液を中強度のプ
ロペラ撹拌を行いながらこの前記染料液を滴下し、電着
用水系色材液を完成させた。この液は、塩酸水溶液およ
び水酸化ナトリウム水溶液によりｐＨを調整して、ｐＨ
７．５に設定した。この液の色材析出開始点のｐＨは
６．５であった。また、この液の体積固有抵抗は８．３
×１０²Ω・ｃｍであった。次に、図１に示す如き画像
記録装置にこの水系色材液を適用して画像記録を行っ
た。画像記録装置は、図１に示す通り、裏面から画像信
号を入力できるワ−ク電極の付いた像保持部材３を上記
電着液１を入れた電着液浴２に裏面がその液浴の外部に
出るように置き、そして対向電極５、塩橋を利用した制
御電極６を浴内に設置した。この像保持部材は、４ｍｍ
厚の板ガラス基板にＩＴＯの透明導電層を与えその上に
２層の有機光導電体層の積層構造により作られ、ＩＴＯ
導電層をワ−ク電極にし、有機光導電体層の表面は段差
が無く平滑に出来ていた。そしてその表面の臨界表面張
力は２９ｄｙｎｅ／ｃｍであった。各電極をポテンショ
スタット電源に結線した。そして、像保持部材の裏面の
光画像入力部に画像入力しながらポテンショスタット電
源より、ワ−ク電極とカウンタ−電極の間に３．８Ｖの
Ｄ．Ｃ．電圧を１２秒間印加した。

【００９４】次に、この画像形成を終了した像保持部材
を液中より取り出し、像保持部材表面にシアン色の光学
画像濃度１．４１の高画質像が形成されていることを確
認した。

【００９５】（実施例２）前記染料の化学構造の具体例
（化合物例−２）１５重量部、ポリエチレングリコ−
ル１５重量部、イソプロパノ−ル１０重量部、蒸留
水９０重量部、以上の材料を混合し、プロペラ撹拌を
２時間行い染料液体を作成した。次に蒸留水２００重
量部、グリセリン２０重量部、ポリオキシエチレンフ
ェニルカルボン酸アンモニウム５重量部、水溶性アク
リル樹脂６重量部、防かび剤（ＩＣＩ社プロキセル
ＸＬ−２）０．５重量部、の混合した希釈液をプロペ
ラ撹拌を行いながら前記染料液中に滴下し、電着用染料
液を完成させた。この液は、燐酸水溶液およびアンモニ
ア水溶液によりｐＨを調整して、ｐＨ７．６に設定し
た。この液の色材析出開始点のｐＨは６．０であった。
また、この液の体積固有得抵抗は６．３×１０²Ωｃｍ
であった。

【００９６】次に、図７に示す画像記録装置を用いて、
裏面から画像信号を入力のできるワ−ク電極の付いた像
保持部材３を上記電着液を入れた液浴２に裏面が液浴の
外部に出るように置き、そしてカウンター（対向）電極
５、塩橋を利用した制御電極６を浴内に設置した。この
像保持部材３は、２ｍｍ厚のガラス基板にＩＴＯの透明
導電層を与えその上に２層の有機光導電体層の積層構造
により作られ、ＩＴＯ導電層をワ−ク電極にし、有機光
導電体層の表面は平滑に出来ていた。各電極をポテンシ
ョスタット電源に結線した。そして、像保持部材の裏面
の光画像入力部にレーザー光源２４から照射されるＨｅ
−Ｎｅレ−ザ−光２５により画像入力しながらポテンシ
ョスタット電源４より、ワ−ク電極とカウンタ−電極の
間に４．０ＶのＤ．Ｃ．パルス電圧（パルス幅５ｍｓ／
パルス周期８ｍｓ）を印加した。

【００９７】次に、この画像形成プロセスを終了した像
保持部材を液中より取り出し、像保持部材表面にシアン
色の光学画像濃度１．３３の高画質像が形成されている
ことを確認した。

【００９８】（実施例３）前記染料の化学構造の具体例
（化合物例−４）１０重量部、グリセリン５重量
部、イソプロパノ−ル１０重量部、蒸留水９０重量
部、以上の材料を混合し、プロペラ撹拌を１．０時間
行い染料を十分に液体に溶解させて染料水溶液を作成し
た。

【００９９】次にこの染料液体に銅フタロシアニンブル
ー顔料（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５）５重
量部、ポリオキシエチレンアルキルフェニル酢酸リチウ
ム１５重量部、水性アクリル樹脂水溶液（固形分３０
重量％）２０重量部、を添加して、ホモジナイザ−分散
機を用いて４分間の分散処理を行い分散原液を作成し
た。蒸留水９０重量部、エチレングリコ−ル２０重
量部、エチルセルソルブ１０重量部、防かび材（ＩＣ
Ｉ社プロキセルＸＬ−２）０．５重量部、の混合し
た希釈液を中強度のプロペラ撹拌を行いながら前記分散
原液を滴下し、電着用色材電着液を完成させた。この液
は、燐酸水溶液および水酸化リチウム水溶液によりｐＨ
を調整して、ｐＨ７．２に設定した。この液の色材粒子
析出開始点のｐＨは５．７であった。また、この液の体
積固有抵抗は６．９×１０²Ω・ｃｍであった。

【０１００】図７の実施例２と同様の装置を用いて、裏
面から画像信号を入力のできるワ−ク電極の付いた像保
持部材を上記電着液を入れた液浴に裏面が液浴の外部に
出るように置き、そしてカウンタ−電極、塩橋を利用し
た制御電極を浴内に設置した。この像保持部材は、１ｍ
ｍ厚の石英基板にＩＴＯの透明導電層を与えその上に２
層の有機光導電体層の積層構造により作られ、ＩＴＯ導
電層をワ−ク電極にし、有機光導電体層の表面は平滑に
出来ていた。各電極をポテンショスタット電源に結線し
た。そして、像保持部材の裏面の光画像入力部にＨｅ−
Ｎｅレ−ザ−光により画像入力しながらポテンショスタ
ット電源より、ワ−ク電極とカウンタ−電極の間に３．
５ＶのＤ．Ｃ．パルス電圧（パルス幅４ｍｓ／パルス周
期１０ｍｓ）を印加した。

【０１０１】次に、この画像形成を終了した像保持部材
を液中より取り出し、像保持部材表面にシアン色の光学
画像濃度１．４３の高画質像が形成されていることを確
認した。

【０１０２】また、ワ−ク電極とカウンタ−電極の間に
電圧を５．５ＶのＤ．Ｃ．パルス電圧（パルス幅７ｍｓ
／パルス周期１０ｍｓ）に変えて、同様に印加して印字
し、像保持部材表面にシアン色の光学画像濃度１．５０
の高画質像が形成されていることを確認した。これによ
り、電圧の印加条件により得られる画像の光学画像濃度
を制御できることがわかる。

【０１０３】（実施例４）前記染料の化学構造の具体例
（化合物例−１２）１５重量部、ポリエチレングリコ
−ル７重量部、ポリメチルアクリレ−トジカルボン酸
アンモニュウム１０重量部、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルカルボン酸アンモニュウム３重量部、イソプ
ロパノ−ル１０重量部、蒸留水９０重量部、以上の
材料を混合し、４０℃に加熱しながらプロペラ撹拌を１
時間行い染料を液体に溶解させて染料水溶液を作成し
た。

【０１０４】次にこの水溶液に水溶性アクリル樹脂水溶
液（固形分３０重量％）２５重量部、添加し、ボ−ル
ミル分散機を用いて２４時間の分散処理を行い分散原液
を作成した。蒸留水７０重量部、グリセリン６重量
部、ピロ−ル４重量部、防かび材（ＩＣＩ社プロキ
セルＸＬ−２）０．５重量部、の混合した希釈液をプ
ロペラ撹拌を行いながらこの分散原液中に滴下し、電着
用色材液を完成させた。この液は、燐酸水溶液およびア
ンモニア水溶液によりｐＨを調整して、ｐＨ７．０に設
定した。この液の色材析出開始点のｐＨは６．２であっ
た。また、この液の体積固有抵抗は３×１０³Ω・ｃｍ
であった。

【０１０５】図７の実施例２と同様の装置を用いて、裏
面から画像信号を入力のできるワ−ク電極の付いた像保
持部材を上記電着液を入れた液浴に裏面が液浴の外部に
出るように置き、そしてカウンタ−電極、塩橋を利用し
た制御電極を浴内に設置した。この像保持部材は、２ｍ
ｍ厚のアクリル基板にＩＴＯの透明導電層を与えその上
に２層の有機光導電体層の積層構造により作られ、ＩＴ
Ｏ導電層をワ−ク電極にし、有機光導電体層の表面は平
滑に出来ていた。各電極をポテンショスタット電源に結
線した。そして、像保持部材の裏面の光画像入力部にＨ
ｅ−Ｎｅレ−ザ−光により画像入力しながらポテンショ
スタット電源より、ワ−ク電極とカウンタ−電極の間に
３．６ＶのＤ．Ｃ．電圧を印加した。

【０１０６】次に、この画像形成を終了した像保持部材
を液中より取り出し、像保持部材表面にシアン色の光学
画像濃度１．２６の高画質像が形成されていることを確
認した。

【０１０７】（実施例５）実施例１と同様に、電着用色
材液を作成して、実施例１と同様の記録印字工程を経て
形成された画像を色材液浴から出し、像保持部材表面の
色材の画像を得た面上に普通紙を載せた。この紙の上か
ら、＋７ＫＶのコロナ放電を行い、次に一対のゴムロ−
ラを線圧４００ｇ／ｃｍで普通紙および像保持部材を挟
んで加圧し回転搬送した。そして加圧直後、普通紙を像
保持部材より引き剥がし、シアン色の光学画像濃度１．
２３の高画質転写画像を普通紙上に得た。これにより、
記録媒体上に転写された画像も十分な光学画像濃度の高
画質像であることが確認された。

【０１０８】（実施例６）実施例２と同様にして、実施
例２と同じ色材電着液を完成させた。

【０１０９】次に、図７の実施例２と同様の装置を用い
て、像保持部材の裏面の光画像入力部にＨｅ−Ｎｅレ−
ザ−光により画像入力しながらポテンショスタット電源
より、ワ−ク電極とカウンタ−電極の間に４．０Ｖの
Ｄ．Ｃ．パルス電圧（パルス幅２ｍｓ／パルス周期３ｍ
ｓ）を印加した。その時液浴の中に撹拌用プロペラを入
れて浴内の液を軽度の撹拌を行いながら印字記録を行っ
た。

【０１１０】次に、この画像形成を終了した像保持部材
を液中より取り出し、像保持部材表面にシアン色の光学
画像濃度１．３０の高画質像が形成され、またソリッド
部の光学濃度バラツキが σ ＝０．０８であることを
確認した。

【０１１１】一方、液浴の攪拌を行わなかった前記実施
例２により得られたシアン色の像は、光学画像濃度１．
３３、ソリッド部の光学濃度バラツキはσ ＝０．１３
であったことから、電着色材液浴の攪拌は、均一な画像
の形成に有用であることがわかった。

【０１１２】（実施例７）実施例２と同様にして、実施
例２と同じ色材電着液を完成させた。

【０１１３】次に、図７の実施例２と同様の装置を用い
て、像保持部材の裏面の光画像入力部にＨｅ−Ｎｅレ−
ザ−光により画像入力しながらポテンショスタット電源
より、ワ−ク電極とカウンタ−電極の間に４．０Ｖの
Ｄ．Ｃ．パルス電圧（パルス幅２ｍｓ／パルス周期３ｍ
ｓ）を印加した。その時液浴の中に温度制御装置を入れ
て浴内の液の液温制御を行いながら一定温度（４０℃）
で印字記録を行った。

【０１１４】次に、この画像形成を終了した像保持部材
を液中より取り出し、像保持部材表面にシアン色の光学
画像濃度１．３６の画質像が形成され、またソリッド部
の光学シアン色濃度バラツキがσ ＝０．０７であるこ
とを確認した。

【０１１５】一方、液浴の温度制御を行わなかった前記
実施例２により得られたシアン色の像は、光学画像濃度
１．３３、ソリッド部の光学濃度バラツキがσ＝０．１
３であることから、浴液の温度制御は、画像の光学濃度
の改良と均一な画像の形成に有用であることがわかっ
た。

【０１１６】（実施例８）実施例２と同様にして、実施
例２と同じ色材電着液を完成させ、実施例２と同様の印
字工程を経て形成された画像を液浴から出し、像保持部
材上に不溶化した色材画像を得て、画像が形成された像
保持部材面上に普通紙を載せた。この紙の上から、導電
ゴムロ−ラと絶縁ゴムロ−ラを線圧６００ｇ／ｃｍで普
通紙および像保持部材を挟んで加圧し、＋６００Ｖのバ
イアス電圧を導電ゴムロ−ラに印加し、回転搬送した。
そしてロ−ラ搬出直後普通紙を像保持部材より引き剥が
し、光学画像濃度１．２６の転写した画像を普通紙上に
得た。これにより、記録媒体上に転写された画像も十分
な光学画像濃度の高画質像であることが確認された。つ
ぎに、ゴムブレ−ドを用いて像保持部材面上の転写残り
の画像形成材料を除去した。これにより、像保持部材面
上が初期状態に戻り、次の画像形成の準備が整った。こ
のように、適切な除去方法により、転写残りの画像形成
材料を除去することにより、像保持部材は繰り返し使用
が可能であることがわかる。

【０１１７】

【発明の効果】以上述べたように、この発明によれば、
前記記述化学構造染料液に画像信号に対応して電流を流
すことが出来る画像保持部材に色材析出現象により画像
形成を行うことで、高光学濃度、高解像、低画像厚み画
像構造、強い画像の接着性、中間調再現が良好、画像堅
牢性が高い、安全性が高いなどの印字特性を有する記録
が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】水系色材液のｐＨ変化と色材の溶解特性との
関係を示すグラフである。

【図２】実施例１の画像記録に用いた画像記録装置を
示す概略図である。

【図３】色素の析出記録現象の概念図である。

【図４】本発明の画像記録プロセスを示す概要図であ
る。

【図５】（Ａ）は透明発熱体を有する像保持部材の横
断面図であり、（Ｂ）はパターンＩＴＯ層のパターン形
状を示す正面図である。

【図６】ベルト状の像保持部材を有する画像記録装置
を用いた本発明の画像記録システムの一態様を示す概略
図である。

【図７】実施例２の画像記録に用いたレーザー発生装
置を備えた画像記録装置を示す概略図である。

【図８】光信号付与手段としてＬＥＤ印字ヘッドを備
えた画像記録装置を示す概略図である。

【符号の説明】

１電着用水系色材液２液浴３像保持部材４ポテンショスタット電源５対向（カウンター）電極６制御電極９色素１０画像１１普通紙（被転写体）１２定着ローラー２２画像投影装置２４レーザー光源２５レ−ザ−走査系２７印字ヘッド走査系２８ＬＥＤ画像信号入力ヘッド

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）で表される構造の色素
を含む画像形成材料を溶解又は分散させた水系液体を容
器内に準備し、該容器内に画像パターンに従って電流または電界を発生
できる電極を備えた像保持部材と対向電極とを、少なく
とも像保持部材の画像形成面が該水系液体に浸漬する様
に配置し、該像保持部材と該対向電極との間に画像パターンに従っ
て電流または電界を印加することにより、像保持部材の
画像形成面に下記一般式（１）で表される色素を含有し
た画像形成材料を電気化学的に析出させて画像を形成す
る、ことを特徴とする画像記録方法。一般式（Ｉ）【化１】式中、ＭＰｃは、金属原子Ｍを含むフタロシアニン核を
示し、Ｒ¹は水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
ラルキル基を示し、Ｒ²は水素原子、アルキル基、アル
コキシ基、ハロゲン原子、アミノ基を示す。ｔ及びｐは
（ｔ＋ｐ）が３又は４である数を示す。
【請求項２】前記像保持部材の画像形成面に形成され
た画像を、前記像保持部材より記録媒体に転写すること
を特徴とする請求項１に記載の画像記録方法。
【請求項３】前記像保持部材の表面において、前記水
系液体のｐＨを変化させることにより前記一般式（１）
で表される色素を含む画像形成材料を析出させて画像を
形成することを特徴とする請求項１又は２に記載の画像
記録方法。
【請求項４】前記像保持部材が光導電性材料を含有す
る光導電性材料層を有し、該光導電性材料層に画像パタ
ーンに従って信号電流発生のための光信号を付与するこ
とにより、画像を形成することを特徴とする請求項１乃
至３のいずれか１項に記載の画像記録方法。
【請求項５】前記光信号の付与をレーザー光学系を用
いて行うことを特徴とする請求項４に記載の画像記録方
法。
【請求項６】前記像保持部材が通電により発熱する電
熱体を備えていることを特徴とする請求項１乃至３のい
ずれか１項に記載の画像記録方法。
【請求項７】前記電熱体を像保持部材の画像形成面近
傍に備えており、且つ、前記発熱体が画像パターンに従
って部分的な発熱状態に制御できる機構を有することを
特徴とする請求項６に記載の画像記録方法。
【請求項８】前記画像形成材料に、熱可塑性樹脂成分
を含有することを特徴とする請求項１乃至３のいずれか
１項に記載の画像記録方法。いる事を特徴とする画像記
録方法。
【請求項９】前記像保持部材がベルト形状であること
を特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の画
像記録方法。
【請求項１０】前記像保持部材が特定波長の光に対し
て、４０％以上の透光性を有する支持基材層と、光導電
性材料を含有する光導電性層とを備えていることを特徴
とする請求項４に記載の画像記録方法。
【請求項１１】所定のｐＨ値の水系液体に、下記一般
式（１）で表される構造の色素を含む画像形成材料を溶
解させた水系色材液であって、該ｐＨ値を画像形成材料
が析出する値になるよう、画像パターンに従って変化さ
せることにより、画像形成材料を電気化学的に析出させ
て画像を形成する画像記録方法に使用することを特徴と
する水系色材液。一般式（Ｉ）【化２】式中、ＭＰｃは、金属原子Ｍを含むフタロシアニン核を
示し、Ｒ¹は水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
ラルキル基を示し、Ｒ²は水素原子、アルキル基、アル
コキシ基、ハロゲン原子、アミノ基を示す。ｔ及びｐは
（ｔ＋ｐ）が３又は４である数を示す。