JPH10207131A - 電子写真式水無し平版印刷版の作成方法 - Google Patents

電子写真式水無し平版印刷版の作成方法

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JPH10207131A
JPH10207131A JP9012829A JP1282997A JPH10207131A JP H10207131 A JPH10207131 A JP H10207131A JP 9012829 A JP9012829 A JP 9012829A JP 1282997 A JP1282997 A JP 1282997A JP H10207131 A JPH10207131 A JP H10207131A
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JP
Japan
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resin
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transfer
toner image
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Pending
Application number
JP9012829A
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English (en)
Inventor
Eiichi Kato
栄一 加藤
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication of JPH10207131A publication Critical patent/JPH10207131A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
    • B41C2210/00—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
    • B41C2210/16—Waterless working, i.e. ink repelling exposed (imaged) or non-exposed (non-imaged) areas, not requiring fountain solution or water, e.g. dry lithography or driography

Landscapes

  • Manufacture Or Reproduction Of Printing Formes (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低出力のレーザー光のスキャニング露光方式
に適用可能で、製版画質及び印刷画質が優れ、耐刷性が
良好で、更に簡易性、迅速性、省力化を実現できる電子
写真式水無し平版印刷版を作成する。 【解決手段】 電子写真感光体11の表面に、熱可塑性樹
脂を含有する第１転写層6を設け、この上に電子写真プ
ロセスにより液体現像剤を用いて非定着トナー画像5を
形成し、トナー画像5部上にのみ熱可塑性樹脂を含有す
る第２転写層7を設け、トナー画像を第１転写層6及び第
２転写層7とともに一次レセプター20上に転写、更に平
版印刷版用支持体30上に転写し、第１転写層6の全面
に、第１転写層6に対する接着力が、トナー画像5と第１
転写層6との接着力よりも大きい非粘着性樹脂層8を設け
た後、トナー画像5上の非粘着性樹脂層8を選択的に除去
して電子写真式水無し平版印刷版を作成する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は電子写真式水無し平版印
刷版の作成方法に関し、更に詳細には、低出力のレーザ
ー光スキャニング露光方式に適用可能で、製版画質及び
印刷画質が優れ、且つ高耐刷性を有する電子写真式水無
し平版印刷版の作成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来の平版印刷は親水性支持体上に親イ
ンキ性の画像パターンを設け、水とインキを交互に供給
し、親水性の非画像部に水を付着させてインキの付着を
防止し、親インキ性の画像部のみにインキを付着させる
ことにより印刷することが一般的である。しかし、この
印刷方法は水・インキのバランスを保つことが難しく、
熟練を要する。このような欠点を解消するものとして、
湿し水不要な平版印刷版（以下「水無し平版印刷版」と
いう）が使用されている。
【０００３】水無し平版印刷版は撥油性部と親油性部を
有し、インキを供給することにより親油性部のみにイン
キを付着させて印刷する。従来、シリコンゴム層と感光
性樹脂から成る感光層とを順次積層して成る感光材料を
用いて、光照射によりシリコンゴム層と感光層との密着
を制御し、湿式現像処理で画像部を除去して印刷版の作
成を行なう方法が実用化されている。しかしながら、感
光材料の感度が低いため短波長で高出力の光源での密着
露光及び湿式処理が必要なシステムであることから、簡
易性、迅速性、省力化の点で問題があり、更には近年の
デジタル信号による画像形成システムに適応した印刷版
の作成（即ち、デジタル・ダイレクト刷版）への適用は
極めて困難となっている。
【０００４】一方、光熱変換材料を含む感熱層上に全面
密着したシリコン層を有する版材を、デジタル信号出力
に対応したレーザー光でスキャニング露光することによ
り、その熱量を利用してシリコン層を感熱層とともに破
壊して乾式処理することで画像を形成して水無し印刷版
とするシステムが新たにハイデルベルグ(Heiderberg)社
より上市された。このシステムはヒートモードである
が、レーザー光による書き込み及び乾式処理が実現され
た。しかしながら、感度が低いため高出力のレーザー書
き込み装置が必要であり、装置の大型化、製版時間の長
さ、システムのコスト高等が障害となっている。
【０００５】他方、画像形成が小型の装置で簡便に行な
え、且つ低出力の半導体レーザー光のスキャニング露光
に適応できる電子写真感光体を利用して、感光体上にシ
リコン層を設け、その上に電子写真プロセスによりトナ
ー画像（親油性）を形成して水無し印刷版とする方法
が、例えば、特開昭４７−１９３０５号、同４９−１９
９０４号、同５９−１２５７５２号、同６２−１６０４
６６号等に提案されている。しかしながら、実際に印刷
すると、画像部とシリコン層との密着性が不充分である
ため、画像部がインキの強い粘着力により刷り出し直後
から画像欠落が生じ、少部数の印刷も不可能であった。
【０００６】そこで、耐刷性向上のために未硬化シリコ
ンゴム層を用いてトナー画像形成後にシリコンゴムを硬
化する方法（例えば、特開昭５０−５３１１０号、同５
２−１０５００３号等）あるいは反応性基含有シリコン
ゴム層を用いる方法（例えば、特開昭５２−２９３０５
号、同５６−８３７５０号、同５７−１７８８９３号
等）により、トナー画像部とシリコンゴム層との密着性
を向上する方法が提案されているが、いずれにおいても
実用に供せられる程度には致っておらず、いまだ密着性
が不充分であった。
【０００７】他方、平版印刷支持体上に低出力半導体レ
ーザー光を用いたレーザープリンター等のＰＰＣ複写機
あるいは感熱転写プリンター等で乾式トナーによる画像
を形成し、この上に全面にシリコン層を設け硬化した
後、画像部及びその上のシリコン層を溶剤を用いた湿式
処理方式で除去して印刷版とする方法（特開昭４９−１
２１６０２号）あるいは光吸収剤含有の画像又は非接着
性の画像を形成し、この上に全面にシリコン層を設け硬
化した後、画像部を熱又は機械的力など乾式で除去する
方法（特開平３−１１８１５４号）が提案されている。
これらの方法は、シリコン層上にトナー画像を設けて製
造する従前の印刷版におけるトナー画像のシリコン層に
対する密着不良の問題を解決するものと考えられ、更に
特開平３−１１８１５４号記載の方法はインキ受容性の
画像形成に乾式処理を可能としている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の方法においては、非画像部のシリコン層と支持体との
密着性が不充分であること、あるいはシリコン層の剥離
が画像部の材料として使用する染料・顔料の光熱変換効
率に依存すること等から、支持体と非画像部のシリコン
層との密着性と画像部とシリコン層の密着性とのディス
クリミネーションが小さく、特に乾式での画像部の除去
において、微少な画像部まで選択的に剥離除去するのが
難しく、常に安定して印刷版を提供することが困難であ
った。
【０００９】また、画像形成手段として記載される乾式
トナーによるＰＰＣ複写機からの転写あるいは感熱転写
プリンターによる画像描画の方法では、高精細な画像を
作成するには限界があることは公知のことであり、より
製版画質の良好な印刷版を作成することは困難であっ
た。特に、近年、ワークステーション等で編集した高精
細なフルカラー画像を、デジタル信号処理で簡易・迅速
・省力でフルカラー印刷するシステムが強く望まれてい
るが、従来の技術では、これらの要望に到底答えられる
ものではなかった。
【００１０】従って、本発明の目的は、低出力のレーザ
ー光のスキャニング露光方式に適用可能で、製版画質及
び印刷画質が優れ、耐刷性が良好で、更に簡易性、迅速
性、省力化を実現できる電子写真式水無し平版印刷版の
作成方法を提供することにある。本発明の他の目的は、
高精細な画像を忠実に再現できる電子写真式水無し平版
印刷版の作成方法を提供することにある。本発明の更な
る目的は、乾式手段で画像部分を除去でき、且つ除去工
程での条件変動に対しても安定して高精細な画像を忠実
に再現できる電子写真式水無し平版印刷版の作成方法を
提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、導
電性支持体上に少なくとも光導電性層を設けて成る電子
写真感光体の表面に、熱可塑性樹脂を主として含有する
剥離可能な第１転写層（Ｔ1)を設け、この層の上に電子
写真プロセスにより液体現像剤を用いて非定着トナー画
像を形成し、更に該トナー画像部上にのみ熱可塑性樹脂
を主として含有する第２転写層（Ｔ2)を設け、該トナー
画像を第１転写層（Ｔ1)及び第２転写層（Ｔ2)とともに
一次レセプター上に転写後更に平版印刷版用支持体上に
転写し、次いで該トナー画像を形成した支持体上の第１
転写層（Ｔ1)の全面に、第１転写層（Ｔ1)表面に対する
接着力が、トナー画像と第１転写層（Ｔ1)との接着力よ
りも大きい非粘着性樹脂層を設けた後、トナー画像上の
非粘着性樹脂層を選択的に除去することを特徴とする電
子写真式水無し平版印刷版の作成方法によって達成され
ることが見出された。
【００１２】本発明の水無し平版印刷版の作成方法は、
図１に示す様なプロセスを経て行なわれる。まず電子写
真感光体１１の表面に第１転写層（Ｔ1)６を形成し
（ａ）、その上に電子写真プロセスにより非定着トナー
画像５を形成し（ｂ）、このトナー画像を非定着状態の
ままトナー画像部上にのみ第２転写層（Ｔ2)７を設け
（ｃ）、次に第１転写層（Ｔ1)６及び第２転写層（Ｔ2)
７とともにトナー画像５を一次レセプター（以下「中間
転写媒体」ともいう）２０へ一旦転写した後（ｄ）、平
版印刷版用支持体（以下「最終被転写材」ともいう）３
０上に転写する（ｅ）。
【００１３】次に平版印刷用支持体上の第１転写層（Ｔ
1)６及びトナー画像５上の第２転写層（Ｔ2)７の表面全
面に、トナー画像５と第１転写層（Ｔ1)６表面との接着
力よりも強く第１転写層（Ｔ1)６表面に接着するように
非粘着性樹脂層８を設け（ｆ）、かかる接着力の差を利
用することでトナー画像部分の非粘着性樹脂層を選択的
に除去する（ｇ）ことで水無し平版印刷版を作成する。
【００１４】本発明によれば、トナー画像５と第１転写
層（Ｔ1)６との接着力より非画像部における非粘着性樹
脂層８と第１転写層６との接着力の方が大きいので、微
小な画像部まで選択的に且つ容易に除去できるととも
に、第１転写層（Ｔ1)及び第２転写層（Ｔ2)を介在させ
るため、トナー画像を単独で転写するよりもトナー画像
を完全に転写でき、製版画質及び印刷画質が極めて優
れ、特に高精細な画像を忠実に再現することができる。
【００１５】本発明では、最終被転写材上において、非
定着トナー画像を第１転写層（Ｔ1)上に形成し、更に非
粘着性樹脂層と第１転写層（Ｔ1)表面との接着力がトナ
ー画像と第１転写層（Ｔ1)表面との接着力よりも大きく
なるように非粘着性樹脂層を調節して設けるものであ
る。具体的には、非画像部における非粘着性樹脂層と第
１転写層（Ｔ1)の界面を剥離するのに要する力（非粘着
性樹脂層と第１転写層（Ｔ1)との接着力）が、JIS Z023
7-1980「粘着テープ・粘着シート試験方法」に基づいて
測定した粘着力で２００gram・force(ｇ・ｆ）以上であ
り、画像部における非粘着性樹脂層をトナー画像ととも
に最終被転写材上の第１転写層（Ｔ1)から剥離するのに
要する力（トナー画像と第１転写層（Ｔ1)との接着力）
が上記粘着力で２０ｇ・ｆ以下となるように適宜調節す
ることが好ましい。より好ましくは非画像部における粘
着力が３００ｇ・ｆ以上であり、画像部における粘着力
が５ｇ・ｆ以下である。
【００１６】これにより、非画像部と画像部における非
粘着性樹脂層の接着力の差を顕著にすることができ、非
画像部の非粘着性樹脂層表面にダメージを与えることな
くトナー画像部上の非粘着性樹脂層を選択的に除去する
ことができる。
【００１７】上記非粘着性樹脂層に関する粘着力はJIS
Z0237-1980「粘着テープ・粘着シート試験方法」、8.3.
1の１８０度引きはがし法に従い、以下の修正を加えて
測定する。 非画像部の「試験板」として非粘着性樹脂層が塗設さ
れた平版印刷版用支持体を用いる。画像部の「試験板」
として一面にトナー現像された上に非粘着性樹脂層が塗
設された平版印刷版用支持体を用いる。 「試験片」として２５mm幅の３Ｍ社製シリコン粘着テ
ープ（＃８５１Ａ）を用いる。 定速緊張型引張試験機を用い、２５mm／分の速さで引
き剥がす。即ち、上記試験板に上記試験片の粘着面を下
側にして、試験片の上からローラを約３００mm／分の速
さで一往復させて圧着する。圧着後２０〜４０分の間
に、定速緊張型引張試験機を用い、非粘着性樹脂層を約
２５mm剥がした後、２５mm／分の速さで引き剥がす。５
mm剥がれるごとに力を読みとり、計４回読み取る。試験
は３枚の試験片について行い、３枚の試験片から測定し
た１２個の平均値を求め、これを１０mm巾当たりに比例
換算する。
【００１８】また、印刷用支持体となる最終被転写材と
第１転写層（Ｔ1)との接着力は上記「粘着テープ・粘着
シート試験方法」に基づいて測定した粘着力で５００ｇ
・ｆ以上、特に８００ｇ・ｆ以上であることが好まし
い。また、第１転写層（Ｔ1)と非粘着性樹脂層との粘着
力が保持され充分であることから、印刷時のインキのタ
ック力及び印刷圧力に対して非画像部の膜強度が保持さ
れ、耐刷性も著しく向上する。また、トナー画像と第１
転写層（Ｔ1)との接着力が小さいので、画像部を容易に
除去でき、余分な工程や装置が不要となり、画像形成の
迅速性、省力化、装置の小型化を実現できる。
【００１９】本発明では、非粘着性樹脂層を設置した印
刷原版のトナー画像部分を乾式手段で除去することが好
ましい。これにより、画像部上の非粘着性樹脂層はトナ
ー画像の凝集破壊によって一層選択的且つ簡便に除去で
きる。例えばピールアパート、ブラッシング等により外
力を加えることにより、非粘着性樹脂層パターンを容易
に形成することができる。
【００２０】更に本発明では、最終被転写材上の第１転
写層（Ｔ1)の表面が、非粘着性樹脂層と界面で化学結合
し得る反応性基を含有することが好ましい。これにより
平版印刷版用支持体上の第１転写層（Ｔ1)と非画像部の
非粘着性樹脂層とが少なくとも界面で化学反応して架橋
構造を形成し、更に良好な接着性が保持され、画像部分
と非画像部分とで非粘着性樹脂層の接着力に更に大きな
差を持たせることが可能となる。
【００２１】
【発明の実施の形態】以下、本発明を更に詳述する。本
発明に供せらる電子写真感光体（以下、感光体ともい
う）の構成及び材料は、従来公知のいずれでもよく、限
定されるものではない。感光体としては例えば電子写真
学会編「電子写真技術の基礎と応用」（コロナ社刊（19
88年刊))、小門宏編「最近の光導電材料と感光体の開発
・実用化」（日本科学情報（株）刊、1985年刊）、柴田
隆治・石渡次郎、高分子、第17巻、第278頁（1968
年）、宮本晴視、武井秀彦、イメージング、1973（No.
8) 、電子写真学会編「電子写真用有機感光体の現状シ
ンポジウム」予稿集（1985年）、R. M.Schaffert, "Ele
ctrophotography" Focal Press London (1980)、S. W.
Ing, M.D. Tabak, W.E. Hass, "Electrophotography Fo
urth International Conference" SPSE (1983)、篠原
功、土田英俊、草川英昭編「記録材料と感光性樹脂」
（株）学会出版センター刊（1979年）、小門宏、化学と
工業、39(3), 161 (1986年）等に記載の各種感光体が挙
げられる。
【００２２】即ち、光導電性化合物自身から成る単独層
又は光導電性化合物を結着樹脂中に分散した光導電層が
挙げられ、分散された光導電層は、単一層型及び積層型
のいずれでもよい。また、本発明において用いられる光
導電性化合物は無機化合物及び有機化合物のいずれでも
よい。
【００２３】本発明において、光導電性化合物として用
いられる無機化合物としては、例えば酸化亜鉛、酸化チ
タン、硫化亜鉛、硫化カドミウム、セレン、セレン−テ
ルル、アモルファスシリコン、硫化鉛等の従来公知の無
機光導電性化合物が挙げられる。これらは、結着樹脂と
ともに光導電層を形成してもよいし、蒸着又はスパッタ
リング等により単独で光導電層を形成してもよい。酸化
亜鉛、酸化チタン等の無機光導電性化合物を用いる場合
は、無機光導電性化合物１００重量部に対して結着樹脂
を１０〜１００重量部、好ましくは１５〜４０重量部使
用する。
【００２４】一方、有機化合物としては、従来公知の化
合物のいずれでもよく、具体的には有機光導電性化合
物、増感染料、結合樹脂を主体とする光導電層を有する
ものであり、第二は、電荷発生剤、電荷輸送剤、結合樹
脂を主体とする光導電層を有するもの及び電荷発生剤と
電荷輸送剤とをそれぞれ別の層に含有した二層構成の光
導電層が挙げられる。本発明の電子写真感光体は上記の
光導電層のいずれの形態をとっていてもよい。
【００２５】第二の例の場合には、有機光導電性化合物
が電荷輸送剤としての機能をはたす。有機光導電性化合
物としては、例えばトリアゾール誘導体、オキサジアゾ
ール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカ
ン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、アリ
ールアミン誘導体、アズレニウム塩誘導体、アミノ置換
カルコン誘導体、Ｎ，Ｎ−ビカルバジル誘導体、オキサ
ゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレ
ノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、ベンジジン誘導体、ス
チルベン誘導体、ポリビニルカルバゾール及びその誘導
体、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ポリ
−２−ビニル−４−（４′−ジメチルアミノフェニル）
−５−フェニル−オキサゾール、ポリ−３−ビニル−Ｎ
−エチルカルバゾール等のビニル重合体、ポリアセナフ
チレン、ポリインデン、アセナフチレンとスチレンの共
重合体等の重合体、トリフェニルメタンポリマー、ピレ
ン−ホルムアルデヒド樹脂、ブロムピレン−ホルムアル
デヒド樹脂、エチルカルバゾール−ホルムアルデヒド樹
脂等の縮合樹脂等が挙げられる。なお本発明において、
有機光導電性化合物はこれらの化合物に限定されず、こ
れまで公知の全ての有機光導電性化合物を用いることが
できる。これらの有機光導電性化合物は場合により２種
類以上併用することが可能である。
【００２６】光導電層に含有される電荷発生剤として
は、電子写真感光体において従来公知の有機及び無機の
各種の電荷発生剤が使用できる。例えば、セレン、セレ
ン−テルル、硫化カドミウム、酸化亜鉛及び以下に例示
する有機顔料を使用することができ、これらを用いる光
源の波長域に合った分光感度を有する電荷発生剤として
任意に選択する。有機顔料として、例えばモノアゾ、ビ
スアゾ、トリスアゾ、テトラアゾ顔料などのアゾ顔料、
無金属あるいは金属フタロシアニン等のフタロシアニン
顔料、ペリレン系顔料、インジゴ、チオインジゴ誘導
体、キナクリドン系顔料、多環キノン系顔料、ビスベン
ズイミダゾール系顔料、スクアリウム塩系顔料、アズレ
ニウム塩系顔料等が挙げられる。これらは単独もしくは
２種以上を併用して用いることもできる。
【００２７】電荷輸送剤を更に併用する場合には、組合
わせて用いる電荷発生剤の種類との適合性の良好なもの
が選ばれるが、具体的には、前記した有機光導電性化合
物として知られている化合物群が挙げられる。有機光導
電性化合物と結合樹脂の混合比は、有機光導電性化合物
と結合樹脂との相溶性によって有機光導電性化合物の含
有率の上限が決まり、これを上回る量を添加すると有機
光導電性化合物の結晶化が起こり好ましくない。有機光
導電性化合物の含有量が少ないほど電子写真感度は低下
するので、有機光導電性化合物の結晶化が起こらない範
囲で、できるだけ多くの有機光導電性化合物を含有させ
るのが好ましい。有機光導電性化合物の含有量は、結合
樹脂１００重量部に対して５〜１２０重量部、好ましく
は１０〜１００重量部である。
【００２８】感光体に用いることのできる結着樹脂は、
従来公知の電子写真感光体に用いられる樹脂のいずれで
もよく、重量平均分子量は好ましくは５×１０3〜１×
１０6、より好ましくは２×１０4〜５×１０5のもので
ある。また、結着樹脂のガラス転移点は好ましくは−４
０℃〜＋２００℃、より好ましくは−１０℃〜＋１４０
℃である。
【００２９】結着樹脂として、例えば、前記感光体で引
用した総説類、中村孝一編「記録材料用バインダーの実
際技術」第10章、C.M.C.出版（1985年刊）、遠藤剛「熱
硬化性高分子の精密化」（C.M.C.（株）、1986年刊）、
原崎勇次「最新バインダー技術便覧」第II−１章（総合
技術センター、1985年刊）、大津隆行「アクリル樹脂の
合成・設計と新用途開発」（中部経営開発センター出版
部、1985年刊）、大森英三「機能性アクリル系樹脂」
（テクノシステム、1985年刊）、D. Tatt, S. C.Heidec
ker, Tappi,49, (No.10), 439(1966)、E. S. Baltazzi,
R. G. Blanclotte et al., Phot. Sci. Eng. 16 (No.
5), 354 (1972)、グエン・チャン・ケー、清水勇、井上
英一、電子写真学会誌18（No.2), 22 (1980)等の成書・
総説に記載の化合物等が挙げられる。
【００３０】具体的には、オレフィン重合体及び共重合
体、塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン共重合体、ア
ルカン酸ビニル重合体及び共重合体、アルカン酸アリル
重合体及び共重合体、スチレン及びその誘導体の重合体
及び共重合体、ブタジエン−スチレン共重合体、イソプ
レン−スチレン共重合体、ブタジエン−不飽和カルボン
酸エステル共重合体、アクリロニトリル共重合体、メタ
クリロニトリル共重合体、アルキルビニルエーテル共重
合体、アクリル酸エステル重合体及び共重合体、メタク
リル酸エステル重合体及び共重合体、スチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステ
ル共重合体、イタコン酸ジエステル重合体及び共重合
体、無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド共重合
体、メタクリルアミド共重合体、水酸基変性シリコン樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ケトン樹脂、ポリエステル
樹脂、シリコン樹脂、アミド樹脂、水酸基及びカルボキ
シル基変性ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビ
ニルアセタール樹脂、環化ゴム−メタクリル酸エステル
共重合体、環化ゴム−アクリル酸エステル共重合体、窒
素原子を含有しない複素環を含有する共重合体（複素環
として例えば、フラン環、テトラヒドロフラン環、チオ
フェン環、ジオキサン環、ジオキソフラン環、ラクトン
環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、１，３−ジ
オキセタン環等）、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００３１】特に、光導電体の結着樹脂として、カルボ
キシル基、スルホ基、ホスホノ基等の酸性基を含有する
比較的低分子量（１０3〜１０4程度）の樹脂を併用する
ことで、静電特性を良化することができる。例えば、特
開昭６４−７０７６１号、特開平２−６７５６３号、特
開平３−１８１９４８号、特開平３−２４９６５９号等
が挙げられる。
【００３２】また、特定の中〜高分子量の樹脂を用いる
ことで、環境が著しく変動した場合でも安定した性能を
維持することができる。例えば、特開平３−２９９５４
号、同３−７７９５４号、同３−９２８６１号及び同３
−５３２５７号に記載の酸性基をグラフト型共重合体の
グラフト部の末端に結合する樹脂又は酸性基をグラフト
型共重合体のグラフト部に含有する樹脂、特開平３−２
０６４６４号及び同３−２２３７６２号記載の酸性基含
有のＡブロックと酸性基非含有のＢブロックとからなる
ＡＢブロック型共重合体をグラフト部に含有するグラフ
ト型共重合体を挙げることができる。これらの樹脂を用
いることで、光導電体を均一に分散させ、平滑性良好な
光導電層を形成することができ、また環境の変化や半導
体レーザー光を用いたスキャニング露光方式を用いた場
合においても、優れた静電特性を維持することができ
る。
【００３３】本発明では、可視光の露光又は半導体レー
ザー光の露光等の光源の種類によって必要に応じて各種
の色素を分光増感剤として併用することができる。例え
ば、前記した電子写真感光体に関する総説・文献、「電
子写真」12、9 (1973)、「有機合成化学」24(11)、1010
（1966）、宮本晴視、武井秀彦；イメージング1973（N
o.8）第12頁、C. J. Young等: RCA Review 15, 469頁
(1954年）、清田航平等: 電気通信学会論文誌、J63-C(N
o.2)、97頁 (1980年）、原崎勇次等、工業化学雑誌、6
6、78及び188頁 (1963年）、谷忠昭、日本写真学会誌3
5, 208頁 (1972年）、「Research Disclosure」1982
年、216 第117〜118頁、F. M. Hamer「The Cyanine Dye
s and Related Compounds」 等の総説引例のカーボニウ
ム系色素、ジフェニルメタン色素、トリフェニルメタン
色素、キサンテン系色素、フタレイン系色素、ポリメチ
ン色素（例えば、オキソノール色素、メロシアニン色
素、シアニン色素、ロダシアニン色素、スチリル色素
等）、フタロシアニン色素（金属を含有してもよい）等
が挙げられる。
【００３４】更には、必要に応じて、従来知られている
種々の電子写真感光体添加剤を用いることができる。こ
れらの添加剤としては、電子写真感度を改良するための
化学増感剤、皮膜性を改良するための各種の可塑剤、界
面活性剤などが含まれる。
【００３５】化学増感剤としては、例えばハロゲン、ベ
ンゾキノン、クロラニル、フルオラニル、ブロマニル、
ジニトロベンゼン、アントラキノン、２，５−ジクロロ
ベンゾキノン、ニトロフェノール、無水テトラクロロフ
タル酸、無水フタル酸、無水マレイン酸、Ｎ−ヒドロキ
シマレインイミド、Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、２，
３−ジクロロ−５，６−ジシアノベンゾキノン、ジニト
ロフルオレノン、トリニトロフルオレノン、テトラシア
ノエチレン、ニトロ安息香酸、ジニトロ安息香酸等の電
子吸引性化合物、小門宏等「最近の光導電材料と感光体
の開発・実用化」第４章〜第６章：日本科学情報（株）
出版部（1986年）の総説引例のポリアリールアルカン化
合物、ヒンダートフェノール化合物、ｐ−フェニレンジ
アミン化合物等が挙げられる。また、特開昭５８−６５
４３９号、同５８一１０２２３９号、同５８−１２９４
３９号、同６２一７１９６５号等に記載の化合物等も挙
げることができる。
【００３６】可塑剤としては、例えばジメチルフタレー
ト、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジフ
ェニルフタレート、トリフェニルフォスフェート、ジイ
ソブチルアジペート、ジメチルセバケート、ジブチルセ
バケート、ラウリン酸ブチル、メチルフタリールグリコ
レート、ジメチルグリコールフタレートなどを光導電層
の可撓性を向上するために添加できる。これらの可塑剤
は光導電層の静電特性を劣化させない範囲で含有させる
ことが好ましい。これら各種添加剤の添加量は、特に限
定的ではないが、通常光導電体１００重量部に対して
０．００１〜２．０重量部である。
【００３７】光導電層の厚さは１〜１００μ、特に１０
〜５０μが好適である。また、電荷発生層と電荷輸送層
の積層型感光体の電荷発生層として光導電層を使用する
場合は電荷発生層の厚さは０．０１〜５μ、特に０．０
５〜２μが好適である。
【００３８】電子写真感光層は従来公知の支持体上に設
けることができる。一般的に電子写真感光層の支持体
は、導電性であることが好ましく、導電性支持体として
は、従来と全く同様、例えば金属、紙、プラスチックシ
ート等の基体に低抵抗性物質を含浸させるなどして導電
処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける面と反対
面）に導電性を付与し、更にはカール防止を図る等の目
的で少なくとも１層以上をコートしたもの、前記支持体
の表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の表面
層に必要に応じて少なくとも１層以上のプレコート層を
設けたもの、アルミニウム等を蒸着した基体導電化プラ
スチックを紙にラミネートしたもの等が使用できる。
【００３９】具体的には、導電性基体あるいは導電化材
料の例として、坂本幸男「電子写真」14（No.1), 2〜11
頁（1975年刊）、森賀弘之「入門特殊紙の化学」高分子
刊行会（1975年刊）、M. F. Hoover, J. Macromol. Sc
i. Chem. A-4(6)、1327〜1417頁（1970年刊）等に記載
されているものが用いられる。
【００４０】本発明では、感光体の表面は剥離性を有す
ることが好ましい。具体的には、JIS Z0237-1980「粘着
テープ・粘着シート試験方法」に基づいて測定した表面
粘着力で２０gram・force(ｇ・ｆ）以下、更に１０ｇ・
ｆ以下であることが好ましい。これにより感光体表面と
第１転写層（Ｔ1)との剥離性が良好に発現され、転写時
にトナー画像及び転写層を感光体から一次レセプター上
に一括して容易に剥離転写することができる。
【００４１】上記の感光体に関する表面粘着力はJIS Z0
237-1980「粘着テープ・粘着シート試験方法」、8.3.1
の１８０度引きはがし法に従い、以下の修正を加えて測
定する。 「試験板」としてトナー画像が形成されるべき電子写
真感光体を用いる。 「試験片」として６mm巾のJIS C 2338-1984に従って
製造された粘着テープを用いる。 定速緊張形引張試験機を用い、１２０mm／分の速さで
引きはがす。即ち、上記試験板に、上記試験片の粘着面
を下側にして、試験片の上からローラを約３００mm／分
の速さで一往復させて圧着する。圧着後２０〜４０分の
間に、定速緊張形引張試験機を用い、約２５mmはがした
後、１２０mm／分の速さで引きはがす。２０mmはがれる
ごとに力を読み取り、計４回読み取る。試験は３枚の試
験片について行い、３枚の試験片から測定した１２個の
平均値を求め、これを１０mm巾当たりに比例換算する。
一次レセプター及び平版印刷版用支持体の表面粘着力も
同様に測定できる。
【００４２】また、感光体はその表面平滑性が良好な程
トナー画像と転写層が転写され易くなることから、JIS
B0601で定義される「算術平均粗さ（Ｒａ）」を、JIS B
0651に記載される触針式表面粗さ測定器により測定して
得られる値が２．０μｍ以下｛但しカットオフ値
（λc）０．１６mm、評価長さ（ｌn）２．５mm｝、特に
１．５μｍ以下であることが好ましい。
【００４３】本発明では、電子写真感光体として予め表
面剥離性を有するものを用いてもよいが、トナー画像を
形成する前に、感光体の表面にフッ素原子及び／又はケ
イ素原子を少なくとも含有する化合物（Ｓ）を適用する
ことにより感光体表面に所望の剥離性を付与してもよ
い。これにより電子写真感光体表面の剥離性を勘案する
ことなく、通常の電子写真感光体を用いることができ
る。また、予め剥離性を有する電子写真感光体を本発明
において繰り返し使用する場合に、感光体表面の剥離性
が低下した時に化合物（Ｓ）を適用してもよい。これに
より、感光体表面の剥離性を簡便に保持することができ
る。電子写真感光体への剥離性付与は、トナー画像の転
写装置内で行うことが好ましく、電子写真感光体の表面
に化合物（Ｓ）を適用する手段を電子写真プロセス装置
に適宜設定することができる。
【００４４】剥離性表面を有する感光体を得るには、具
体的には、予め剥離性表面を有する感光体を用いる方
法、及び通常汎用される電子写真感光体の表面に少なく
とも１つのフッ素原子及び／又はケイ素原子を含有する
化合物（Ｓ）を適用することで感光体表面に剥離性を付
与する方法が挙げられる。
【００４５】前者の方法に用いることのできる、予め剥
離性表面を有する感光体の例としては、アモルファスシ
リコンの表面を剥離性に改質した光導電体を用いたもの
が挙げられる。アモルファスシリコンを主として含有す
る電子写真感光体の表面を剥離性に改質する方法として
は、フッ素原子及び／又はケイ素原子を含有するカップ
リング剤（シランカップリング剤、チタンカップリング
剤等）等でアモルファスシリコン層表面を処理する方法
があり、特開昭５５−８９８４４号、特開平４−２３１
３１８号、特開昭６０−１７０８６０号、同５９−１０
２２４４号、同６０−１７７５０号等に記載されてい
る。また、他の方法としては、後述する化合物（Ｓ）、
特にフッ素原子及び／又はケイ素原子を置換基として含
有する成分をブロックで含有する化合物（例えばポリエ
ーテル、カルボン酸、アミノ基、カルビノール等変性の
ポリジアルキルシリコン類等）を吸着固定する方法が挙
げられる。
【００４６】また、剥離性表面を有する感光体の他の例
としては、電子写真感光体がその表面近傍にケイ素原子
及びフッ素原子の少なくとも一方を含有する（ケイ素原
子及び／又はフッ素原子含有）重合体成分を含有する重
合体を含むものが挙げられる。ここで、電子写真感光体
の表面近傍とは、感光体の最上層を意味し、光導電層の
上に設けられるコーバーコート層、及び最上の光導電層
を包含する。即ち、光導電層を有する感光体の最上層と
してオーバーコート層を設け、このオーバーコート層に
上記重合体を含有させ剥離性を付与したもの、又は光導
電層（単一光導電層層及び積層光導電層のいずれでもよ
い）の最上層に上記重合体を含有させ、その表面を剥離
性が発現する状態に改質させたもの等が挙げられる。
【００４７】オーバーコート層又は最上の光導電層に剥
離性を付与するには、その層の結着樹脂として、ケイ素
原子及び／又はフッ素原子を含有する重合体を用いれば
よい。あるいは、以下に詳細に述べる如きケイ素原子及
び／又はフッ素原子含有の重合体成分から成る重合体セ
グメントを含むブロック共重合体（表面偏在型共重合
体）を他の結着樹脂とともに少量用いることも好まし
い。また、かかるケイ素原子及び／又はフッ素原子含有
の樹脂は粒子の形で用いることもできる。
【００４８】なかでも、オーバーコート層を設ける場合
には、光導電層とオーバーコート層の密着性を充分に保
持できることから、表面偏在型共重合体を他の結着樹脂
と併用する方法が好ましい。上記表面偏在型共重合体
は、通常オーバーコート層全組成物１００重量部中０．
１〜９５重量部の割合で使用することができる。
【００４９】かかるオーバーコート層としては、具体的
には、乾式トナーを用いたＰＰＣ感光体において、感光
体の繰り返し使用に対する感光体表面の耐久性を保持す
る１つの手段として公知となっている、感光体上に表面
層を設けて保護するために用いられる保護層が挙げられ
る。例えばシリコーン系ブロック共重合体を利用した保
護層に関する技術として、特開昭６１−９５３５８号、
同５５−８３０４９号、同６２−８７９７１号、同６１
−１８９５５９号、同６２−７５４６１号、同６２−１
３９５５６号、同６２−１３９５５７号、同６２−２０
８０５５号等に記載のものが挙げられる。また、フッ素
系ブロック共重合体を利用した保護層として、特開昭６
１−１１６３６２号、同６１−１１７５６３号、同６１
−２７０７６８号、同６２−１４６５７号等に記載のも
のが挙げられる。更には、フッ素原子含有重合体成分を
含有する樹脂を粒子の形で併用する保護層として、特開
昭６３−２４９１５２号及び同６３−２２１３５５号に
記載のものが挙げられる。また後述する本発明の非粘着
性樹脂層と同様の内容の樹脂層を剥離性オーバーコート
層として用いることもできる。
【００５０】また、最上の光導電層の表面を剥離性が発
現した状態に改質する方法は、光導電体と結着樹脂とを
少なくとも用いた、いわゆる分散型の感光体を用いる場
合に有効に適用される。即ち、光導電層の最上層を構成
する層に、ケイ素原子及び／又はフッ素原子含有の重合
体成分を含有する重合体セグメントをブロックで含有す
るブロック共重合体の樹脂、及びケイ素原子及び／又は
フッ素原子含有の重合体成分を含有する樹脂粒子の少な
くともいずれか一方を共存させることにより、これらの
材料が表面に濃縮・移行して偏在するため、剥離性表面
に改質することができる。この共重合体及び樹脂粒子に
ついては特開平５−１９７１６９号に記載されているも
のを挙げることができる。
【００５１】更に表面偏在化をより強固にするために、
オーバーコート層や最上の光導電層の結着樹脂として、
ケイ素原子及び／又はフッ素原子含有の重合体セグメン
トと、熱及び／又は光硬化性基含有成分を含有する重合
体セグメントとを少なくとも１種ずつブロックで結合し
て成るブロック共重合体を用いることができる。かかる
熱及び／又は光硬化性基含有成分を含有する重合体セグ
メントについては、特開平５−１９７１６９号に記載さ
れているものを挙げることができる。あるいは、光及び
／又は熱硬化性樹脂を、フッ素原子及び／又はケイ素原
子含有樹脂とともに併用してもよい。
【００５２】かかる方法により感光体表面を改質するの
に有効な本発明のケイ素原子及び／又はフッ素原子を含
有する重合体成分を含有する重合体は、樹脂（以下樹脂
（Ｐ）と称する）又は樹脂粒子（以下樹脂粒子（ＰＬ）
と称する）の形で用いられる。
【００５３】重合体がランダム共重合体である場合に
は、ケイ素原子及び／又はフッ素原子を含有する重合体
成分は、全重合体成分中好ましくは６０重量％以上、よ
り好ましくは８０重量％以上である。好ましくは、ケイ
素原子及び／又はフッ素原子を含有する重合体成分を５
０重量％以上含有する重合体セグメント（α）とケイ素
及び／又はフッ素原子含有重合体成分を０〜２０重量％
含有する重合体セグメント（β）がブロックで結合して
成るブロック共重合体である。更に好ましくは、ブロッ
ク共重合体中の上記セグメント（β）中に光及び／又は
熱硬化性官能基を含有する重合体成分を少なくとも１種
含有するブロック共重合体である。これらのブロック共
重合体において、セグメント（β）中には、フッ素原子
及び／又はケイ素原子含有の重合体成分を全く含有しな
いものが好ましい。
【００５４】重合体セグメント（α）及び（β）を含有
するブロック共重合体（表面偏在型共重合体）を用いる
と、ランダム共重合体に比べ、表面の剥離性自身が向上
し、更には剥離性が保持される。即ち、フッ素原子及び
／又はケイ素原子含有のブロック共重合体を少量共存さ
せて塗膜を形成すると、塗布後の乾燥工程終了までの間
に、これらは容易に膜の表面部に移行・濃縮され、膜表
面が剥離性を発現できる状態に改質される。更に、かか
る共重合体は、膜の表面部分で架橋され充分に固定され
る。
【００５５】前述の様に、樹脂（Ｐ）において、フッ素
原子及び／又はケイ素原子含有の重合体セグメント
（α）がブロック化されている場合には、他方のフッ素
原子及び／又はケイ素原子含有の重合体成分を含んでい
ても少ない重合体セグメント（β）が膜形成の結着樹脂
との相溶性が良好なことから、これと充分な相互作用を
行ない、転写層が形成される場合においても、これらの
樹脂は転写層への移行が抑制もしくは解消されて、転写
層と電子写真感光体との界面を明確に形成維持すること
ができる（即ち、アンカー効果）。ブロック共重合体の
セグメント（β）中に硬化性基を含有する重合体を用い
て成膜時に重合体間を架橋することで、更に感光体との
界面を明確に維持する効果が発揮される。
【００５６】前記の如く、重合体は樹脂粒子（ＰＬ）と
して用いられてもよい。樹脂粒子（ＰＬ）の場合には、
不溶化している重合体セグメント（α）の作用により表
面への移行・濃縮が行われ、更に粒子に結合した非水溶
媒に可溶性の重合体セグメント（β）が、前記樹脂の場
合と同様に、結着樹脂と相互作用してアンカー効果の作
用を行なう。更には硬化性基を重合体中又は結着樹脂中
に含有することで、転写層への移行が解消される。
【００５７】上記フッ素原子及び／又はケイ素原子を含
有する置換基を含む重合体成分は、その置換基が重合体
の高分子主鎖に組み込まれていても高分子の側鎖の置換
基として含有されていてもよい。以上の化合物の具体的
な態様は、例えば特開平５−１９７１６９号等に記載さ
れている。
【００５８】次に、剥離性表面を有する感光体を得る後
者の方法である、トナー現像の前に、通常の電子写真感
光体の表面上に剥離性化合物（Ｓ）を適用して感光体表
面を剥離性にする方法について述べる。
【００５９】化合物（Ｓ）としては、フッ素原子及び／
又はケイ素原子を少なくとも含有する化合物が挙げら
れ、電子写真感光体表面の剥離性を改善するものであれ
ば、その構造は特に限定されるものではなく、低分子化
合物、オリゴマー、ポリマーのいずれでもよい。オリゴ
マー又はポリマーの場合、フッ素原子及び／又はケイ素
原子を含有する置換基は、重合体の主鎖に組み込まれて
いてもよく、あるいは重合体の側鎖の置換基として存在
していてもよい。好ましくは、オリゴマー又はポリマー
において、かかる置換基を含有する繰り返し単位をブロ
ックで含有したものが挙げられ、これらは電子写真感光
体表面への吸着性に優れ、また剥離性を特に有効に発現
する。フッ素原子及び／又はケイ素原子含有の置換基
は、具体的には、前記樹脂（Ｐ）に関連して述べたもの
と同様である。
【００６０】ブロック共重合体の場合には、フッ素原子
及び／又はケイ素原子含有の重合体成分がブロックで構
成されていればよい。ここでブロックで構成するとは、
フッ素原子及び／又はケイ素原子を有する成分を７０重
量％以上含有する重合体セグメントを重合体中に有して
いることをいい、例えばＡ−Ｂ型ブロック、Ａ−Ｂ−Ａ
型ブロック、Ｂ−Ａ−Ｂ型ブロック、グラフト型ブロッ
クあるいはスター型ブロック等が挙げられる。
【００６１】本発明で用いられるフッ素原子及び／又は
ケイ素原子含有の化合物（Ｓ）としては、具体的には、
吉田時行等編「新版・界面活性剤ハンドブック」工学図
書（株）刊（1987年）、刈米孝夫監修「最新・界面活性
剤応用技術」（株）シーエムシー（1990年）、伊藤邦雄
編「シリコーン・ハンドブック」日刊工業新聞社刊（19
90年）、刈米孝夫監修「特殊機能界面活性剤」（株）C.
M.C.（1986年）、A. M. Schwartz et al.,「Surface Ac
tive Agents and Detergents vol.II」等に記載のフッ
素系及び／又はケイ素系有機化合物が挙げられる。更
に、石川延男「フッ素化合物の合成と機能」（株）C.M.
C.（1987年）、平野二郎等編「含フッ素有機化合物−そ
の合成と応用−」（株）技術情報協会（1991年）、石川
満夫監修「有機ケイ素戦略資料」第３章（株）サイエン
スフォーラム（1991年）等の文献に記載の合成方法を利
用して、前記物性を満たす本発明の化合物（Ｓ）を合成
することができる。
【００６２】電子写真感光体の表面に化合物（Ｓ）を適
用することにより、その表面は所望の剥離性を有するよ
うに改質される。電子写真感光体の表面に化合物（Ｓ）
を適用するとは、化合物（Ｓ）を電子写真感光体表面に
供給して、感光体表面に化合物（Ｓ）が吸着又は付着し
た状態を形成することをいう。
【００６３】化合物（Ｓ）を電子写真感光体表面に適用
するには従来公知のいずれの方法を適用してよい。例え
ば、原崎勇次「コーティング工学」（株）朝倉書店（19
71年刊）、原崎勇次「コーティング方式」槙書店（1979
年刊）、深田寛「ホットメルト接着の実際」（株）高分
子刊行会（1979年刊）等に記載のエアドクターコータ
ー、ブレードコーター、ナイフコーター、スクイズコー
ター、含浸コーター、リバースロールコーター、トラン
ファーロールコーター、グラビアコーター、キスロール
コーター、スプレイコーター、カーテンコーター、カレ
ンダーコーター等の各方式が挙げられる。
【００６４】また、化合物（Ｓ）を含浸させた布、紙、
フェルト等を感光体に密接させる方法、化合物（Ｓ）を
含浸させた硬化性樹脂を感光体に圧接させる方法、化合
物（Ｓ）を溶解した非水溶媒で感光体を濡らした後溶媒
を乾燥させる方法、化合物（Ｓ）を分散させた非水溶媒
を電気泳動させて感光体に付着させる方法等が挙げられ
る。
【００６５】更には、インキジェット方式により化合物
（Ｓ）の非水溶液を感光体表面に一様に濡らした後、乾
燥させることにより吸着又は付着させることができる。
インキジェット方式による方法は、例えば大野信編集
「ノンインパクトプリンティング」（株）C.M.C.（1986
年刊）記載の原理及び手段によって達成される。 例え
ば連続噴射型のSweet方式、Hertz方式、間欠噴射型のWi
nston方式、インクオンデマンド型のパルスジェット方
式、バブルジェット方式、インキミスト型のミスト方式
などが挙げられる。
【００６６】化合物（Ｓ）としてシリコーンゴムを用い
ることもできる。好ましくは金属芯ローラーに巻いてシ
リコーンゴムローラーとし、これを直接感光体表面に押
し当てても良い。ニップ圧は０．５〜１０kgf/cm2、接
触時間は１秒〜３０分間で良い。この時感光体及び／又
はシリコーンゴムローラーは１５０℃以下に加熱されて
いても良い。押圧によりシリコーンゴム内の低分子量成
分の一部が、ローラー表面から感光体表面へ転移するも
のと思われる。シリコーンゴムはシリコーンオイルで膨
潤されたものでも良い。シリコーンゴムは更にスポンジ
状であっても、そのスポンジローラーに更にシリコーン
オイル、シリコーン界面活性剤溶液等を含浸させてあっ
ても良い。
【００６７】本発明では、これらの方法は特に限定され
るものでなく、用いる化合物（Ｓ）の状態（液体、ワッ
クス状体、固体）によって各種方式が選択され、必要な
らば加熱媒体を併用して、用いる化合物（Ｓ）の流動性
を調整することもできる。電子写真感光体表面への剥離
性付与は電子写真装置内で行うことが好ましい。
【００６８】化合物（Ｓ）の感光体表面への適用量は特
に規定されるものではなく、感光休の電子写真特性への
影響が実用上問題とならなければよい。通常塗膜膜厚で
１μｍ以下で充分であり、本発明の剥離性の発現は「We
akboundary Layer」 (Bikerman "The Science of Adhesi
ve Joints" Academic Press (1961年刊）により定義）
の状態で充分である。本発明においては、化合物（Ｓ）
が電子写真感光体上に適用して表面に剥離性を付与し、
好ましくは感光体の表面粘着力が２０ｇ・ｆ以下となれ
ばよい。
【００６９】本発明の印刷版作成工程において、常にこ
の工程を繰り返す必要はなく、用いる感光体及び化合物
（Ｓ）の適用による剥離性を保持できる能力及びその手
段の組合せに従って、適宜行えばよい。この様な化合物
（Ｓ）の具体例及びその適用の具体的態様については、
特開平７−５７２７号等に記載されている。
【００７０】本発明では、以上の様な感光体上に、第１
転写層（Ｔ1)を形成する。好ましくは電子写真プロセス
や転写プロセスの工程と同一の装置内で行う。
【００７１】本発明の転写層は熱可塑性樹脂（Ａ）から
主として構成され、光透過性のものであり、且つ電子写
真感光体の分光感度領域の波長光の少なくとも一部に対
して透過性を有するものであればよく、着色されていて
もよい。平版印刷版用支持体上に転写後の画像を検版す
ることを必要とする場合には、着色トナー画像のカラー
と異なっていればよい。
【００７２】第１転写層（Ｔ1)は電子写真感光体表面に
設けられるから、電子写真プロセスによりトナー画像を
形成するまでは電子写真特性（帯電性、暗中電荷保持
率、光感度）を劣化させず、良好な複写画像を形成させ
ること、次の熱転写プロセスでは容易に転写する熱可塑
性を有していることが重要である。
【００７３】また、本発明の第１転写層（Ｔ1)は、１８
０℃以下の温度及び／又は２０kgf/cm2以下の圧力、よ
り好ましくは１６０℃以下の温度及び／又は１０kgf/cm
2以下の圧力という条件で転写されることが好ましい。
上記値以下であれば、第１転写層（Ｔ1)を感光体表面か
ら剥離・転写するために転写装置の熱容量及び圧力を維
持するために装置を大型化する必要も殆どなく、適度な
転写スピードで充分に転写を行うことができ、実用上問
題がない。下限値は特に限定されないが、通常室温以上
の温度又は１００gf/cm2以上の圧力の転写条件で剥離可
能となることが好ましい。従って、本発明の第１転写層
（Ｔ1)を構成する主成分の樹脂（Ａ）は、好ましくはガ
ラス転移点９０℃以下又は軟化点１００℃以下、より好
ましくはガラス転移点８０℃以下又は軟化点９０℃以下
の熱可塑性樹脂である。
【００７４】樹脂（Ａ）は単独でも２種以上併用しても
よい。特にガラス転移点又は軟化点の異なる少なくとも
２種の樹脂を併用することが好ましい。特に第１転写層
（Ｔ 1)を構成する樹脂が、ガラス転移点２５℃〜９０℃
又は軟化点３５℃〜１００℃の樹脂（以下樹脂（ＡＨ）
と称することもある）及びガラス転移点３０℃以下又は
軟化点４５℃以下の樹脂（以下樹脂（ＡＬ）と称するこ
ともある）から主としてなり、且つ樹脂（ＡＨ）と樹脂
（ＡＬ）とのガラス転移点又は軟化点の差が２℃以上で
あることが好ましい。これにより感光体表面と第１転写
層（Ｔ1)との界面の接着力が低下し、転写層を薄層化し
ても一次レセプターへの転写が良好に行われ、また転写
条件（温度、圧力、搬送スピード等）のラチチュードの
更なる拡大が可能となる。
【００７５】更に、樹脂（ＡＨ）は、好ましくはガラス
転移点２８℃〜６０℃又は軟化点３８℃〜８０℃であ
り、より好ましくはガラス転移点３０℃〜５０℃又は軟
化点４０℃〜７０℃であり、樹脂（ＡＬ）は、好ましく
はガラス転移点−５０℃〜＋２８℃又は軟化点−３０℃
〜＋４０℃であり、より好ましくはガラス転移点−２０
℃〜＋２３℃又は軟化点０℃〜３５℃である。また、樹
脂（ＡＬ）のガラス転移点又は軟化点は、樹脂（ＡＨ）
より５℃以上低いことが好ましい。ここで、樹脂（Ａ
Ｈ）又は樹脂（ＡＬ）が２種以上含有される場合におけ
るガラス転移点又は軟化点の差は、樹脂（ＡＨ）中の最
もガラス転移点又は軟化点の低いものと、樹脂（ＡＬ）
中の最もガラス転移点又は軟化点の高いものとの差をい
うものである。
【００７６】第１転写層（Ｔ1)における樹脂（ＡＨ）と
樹脂（ＡＬ）との存在割合は、５〜９０／９５〜１０
（重量比）、特に、１０〜７０／９０〜３０（重量比）
であることが好ましい。樹脂（ＡＨ）／（ＡＬ）の存在
比が上記範囲をはずれると、併用による効果が低下す
る。
【００７７】本発明における第１転写層（Ｔ1)の好まし
い態様として、第１転写層（Ｔ1)の表面が平版印刷版用
支持体上に転写された後にこの上に設けられる非粘着性
樹脂層と界面で化学結合した状態を形成することが好ま
しい。即ち、第１転写層（Ｔ 1)の表面部分に、非粘着性
樹脂層を構成する樹脂中に存在する反応性基と化学結合
し得る反応性基を含有する成分が存在し、非粘着性樹脂
層と光、熱又は湿気により化学反応して橋架けを形成す
るものである。
【００７８】これらの化学反応性基としては、後述の非
粘着性樹脂層における硬化性反応性基と同様のものが挙
げられ、第１転写層（Ｔ1)を構成する層にその反応性基
含有樹脂を含有させる。これらの反応性基としては、非
粘着性層中の反応性基と化学反応し得る基を任意に組み
合せて、単独又は２種以上のものを用いることができ
る。これらの反応性基を含有する重合体成分の存在割合
は、その共重合体全成分中１重量％以上であり、好まし
くは５重量％以上である。
【００７９】更に、第１転写層（Ｔ1)を構成する層にこ
れらの反応性基含有樹脂を用いる場合には、かかる樹脂
がフッ素原子及び／又はケイ素原子を含有する重合体成
分を含有することが好ましい。フッ素原子及び／又はケ
イ素原子は反応性基含有の重合体成分中に含有されても
よいし他の重合体成分中に含有されてもよい。これによ
り、これらの反応性基含有樹脂は表面自由エネルギーの
差により転写層成膜又は非粘着性樹脂層設置プロセス時
において第１転写層（Ｔ1)の表面に濃縮され、結果とし
てより効果的に第１転写層（Ｔ1)と非粘着性樹脂層間の
界面架橋を進行させる。
【００８０】このフッ素原子及び／又はケイ素原子含有
の重合体成分はランダム形態でもブロック形態でも存在
し得る。より好ましくは、フッ素原子及び／又はケイ素
原子含有の重合体セグメントがブロックで含有されるブ
ロック共重合体である。これらフッ素原子及び／又はケ
イ素原子含有のランダム重合体及びブロック共重合体等
については、例えば特開平５−１９７１６９号に記載さ
れているものと同様のものが挙げられる。
【００８１】重合体がランダム共重合体の場合には、フ
ッ素原子及び／又はケイ素原子を含有する重合体成分の
含有量は、全重合体成分中４０重量％以上であることが
好ましく、より好ましくは６０重量％以上である。更に
好ましくは、この重合体はフッ素原子及び／又はケイ素
原子を含有する重合体成分を５０重量％以上含有する重
合体セグメント（α）とフッ素及び／又はケイ素原子含
有重合体成分を０〜２０重量％含有する重合体セグメン
ト（β）がブロックで結合して成るブロック共重合体で
ある。上記反応性基は、重合体セグメント（α）又はセ
グメント（β）のいずれか一方又は両方に存在し得る。
【００８２】上記反応性基含有の重合体は第１転写層
（Ｔ1)の全構成成分に対して、反応性基含有重合体成分
が１〜３０重量％存在する様に調整して用いることが好
ましい。また、前記の如く熱物性の異なる樹脂（ＡＨ）
及び樹脂（ＡＬ）を組み合わせて用いる場合には、この
様な反応性基を含有する樹脂がこれらの樹脂のいずれか
もしくは両方に含有されていてよい。
【００８３】樹脂（Ａ）の重量平均分子量は好ましくは
１×１０3 〜５×１０5 、より好ましくは３×１０3 〜
８×１０4 である。ここで重量平均分子量はＧＰＣ法に
より測定し、ポリスチレン換算で計算した。
【００８４】転写層に用いることのできる樹脂（Ａ）と
しては、具体的には、熱可塑性樹脂、接着剤又は粘着剤
として知られる樹脂が挙げられ、例えば、オレフィン重
合体又は共重合体、塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデ
ン共重合体、アルカン酸ビニル重合体又は共重合体、ア
ルカンン酸アリル重合体又は共重合体、スチレン及びそ
の誘導体の重合体及び共重合体、オレフィン−スチレン
共重合体、オレフィン−不飽和カルボン酸エステル共重
合体、アクリロニトリル共重合体、メタクリロニトリル
共重合体、アルキルビニルエーテル共重合体、アクリル
酸エステル重合体及び共重合体、メタクリル酸エステル
重合体及び共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共
重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、イ
タコン酸ジエステル重合体及び共重合体、無水マレイン
酸共重合体、アクリルアミド共重合体、メタクリルアミ
ド共重合体、水酸基変性シリコン樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ケトン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコン樹
脂、アミド樹脂、水酸基及びカルボキシル基変性ポリエ
ステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹
脂、環化ゴム−メタクリル酸エステル共重合体、環化ゴ
ム−アクリル酸エステル共重合体、複素環を含有する共
重合体（複素環として例えば、フラン環、テトラヒドロ
フラン環、チオフェン環、ジオキサン環、ジオキソフラ
ン環、ラクトン環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン
環、１，３−ジオキセタン環等）、セルローズ系樹脂、
脂肪酸変性セルローズ系樹脂、エポキシ樹脂等が挙げら
れる。
【００８５】例えば、日刊工業新聞社刊「プラスチック
材料講座シリーズ」第１巻〜18巻（1981年）、近畿化学
協会ビニル部会編「ポリ塩化ビニル」日刊工業新聞社刊
（1988年）、大森英三「機能性アクリル樹脂」（株）テ
クノシステム刊（1985年）、滝山栄一郎「ポリエステル
樹脂ハンドブック」日刊工業社刊（1988年）、湯木和男
編「飽和ポリエステル樹脂ハンドブック」日刊工業新聞
社刊（1989年）、高分子学会編「高分子データハンドブ
ック〈応用編〉」第１章培風館（1986年）、原崎勇次編
「最新・バインダー技術便覧」第２章（株）総合技術セ
ンター（1985年）、奥田平編「高分子加工、別冊・８第
20巻増刊号“粘着”」高分子刊行会（1976年刊）、福沢
敬司「粘着技術」高分子刊行会（1987年刊）、西口守
「接着便覧第14版」（株）高分子刊行会（1985年）、日
本接着協会編「接着ハンドブック第２版」日刊工業新聞
社（1980年）等に記載の各種樹脂類が挙げられる。
【００８６】更に、樹脂（Ａ）は、樹脂（Ａ）自体の剥
離性を向上する効果を有するフッ素原子及び／又はケイ
素原子を含有する置換基を含む重合体成分（ｆ）を、前
記した樹脂中の重合体成分として更に含有してもよい。
このことにより、電子写真感光体との剥離性が向上し、
結果として転写性がより良好になる。重合体成分（ｆ）
は、具体的には、前述の剥離性を有する感光層に用いら
れる樹脂に含有され得るフッ素／ケイ素含有重合体成分
と同様の内容のものが挙げられる。その含有量は、樹脂
（Ａ）の全重合体成分中、好ましくは３〜４０重量％、
より好ましくは５〜２５重量％である。置換基は、重合
体の高分子主鎖に組み込まれていても高分子の側鎖の置
換基として含有されていてもよい。好ましくは、重合体
成分（ｆ）は樹脂（Ａ）においてブロックとして含有さ
れる。
【００８７】また、前述の如く、転写層を構成する樹脂
（Ａ）が、ガラス転移点又は軟化点が異なる２種以上の
樹脂からなる場合、これらフッ素原子及び／又はケイ素
原子含有重合体成分（ｆ）は、樹脂（ＡＨ）及び樹脂
（ＡＬ）のいずれに含有されていてもよい。
【００８８】第１転写層（Ｔ1)に用いられる樹脂（Ａ）
における、いわゆるブロック共重合体として好ましい態
様としては、該ブロック共重合体において、フッ素原子
及び／又はケイ素原子含有の重合体体成分（ｆ）がブロ
ックで構成されていればいずれでもよい。ここでブロッ
クで構成するとは、フッ素原子及び／又はケイ素原子を
７０重量％以上含有する重合体セグメントを重合体中に
有していることをいい、例えば前記樹脂（Ｐ）で記載し
たと同様に、Ａ−Ｂ型ブロック、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロッ
ク、Ｂ−Ａ−Ｂ型ブロック、グラフト型ブロック、スタ
ー型ブロック等が挙げられる。
【００８９】これらの各種ブロック共重合体は、従来公
知の重合方法に従って合成することができ、具体的に
は、前記の電子写真感光体表面に剥離性を付与するフッ
素原子及び／又はケイ素原子を含有する重合体成分をブ
ロックで含有する樹脂（Ｐ）で引用したと同様の方法が
挙げられる。しかしながら、これらの方法に限定される
ものではない。
【００９０】樹脂（Ａ）は、第１転写層（Ｔ1)中の化合
物の総量に対して、好ましくは７０重量％以上、より好
ましくは９０重量％以上用いられる。
【００９１】また第１転写層（Ｔ1)には、接着性、成膜
性、膜強度等種々の物理的特性を向上させるために、必
要により他の添加剤を用いてもよい。例えば、接着性調
整のためにロジン、石油樹脂、シリコーンオイル等、感
光体へのぬれ性の改良や溶融粘度を低下させる可塑剤及
び軟化剤としてポリブテン、ＤＯＰ、ＤＢＰ、低分子ス
チレン樹脂、低分子ポリエチレンワックス、マイクロク
リスタリンワックス、パラフインワックス等、また酸化
防止剤として高分子ヒンダード多価フェノール、トリア
ジン誘導体等を加えることができる。詳しくは「ホット
メルト接着の実際」（深田寛著、高分子刊行会、1983年
発行）29〜107 頁に記載がある。
【００９２】第１転写層（Ｔ1)の膜厚は全体として０．
１〜１０μｍが適当であり、好ましくは０．５〜８μ
ｍ、より好ましくは１〜５μｍの範囲である。膜厚が薄
すぎると転写不良が起きやすくなり、また厚すぎると転
写層（Ｔ1)の樹脂の伸縮の影響により転写後のトナー画
像に歪みを生じさせる場合があり好ましくない。
【００９３】本発明においては、感光体上にまず第１転
写層（Ｔ1)が設けられる。この転写層は、電子写真プロ
セスを行う装置内でその都度感光体上に形成されること
が好ましい。このように、転写層形成装置を電子写真装
置内に組み込むことにより、トナー画像を転写層ごと剥
離した後の感光体を同一装置内で繰り返し使用すること
が可能となり、製版工程を連続して行うことができ、印
刷版のコストを著しく低減できるというメリットを生じ
る。
【００９４】第１転写層（Ｔ1)を感光体上への形成法は
特に限られるものではなく、公知の層形成法が利用でき
る。例えば、転写層用組成物の溶液あるいは分散液を公
知の方法で塗布すればよい。特に、熱溶融塗布法、電着
塗布法及び転写法のうちの少なくとも１つの方法により
感光体上に転写層を形成させることが好ましい。これら
の方法は、電子写真装置内で感光体表面に転写層を容易
に形成できる点で好ましい。
【００９５】以下各々の第１転写層（Ｔ1)の形成方法に
ついて説明する。熱溶融塗布法とは、転写層組成物を公
知の方法で熱溶融塗布するものであり、無溶剤型塗布
機、例えば前記資料「ホットメルト接着の実際」の197
〜215頁に記載のホットメルト接着剤用加熱溶融塗布装
置（ホットメルトコーター）の機構を、感光体のドラム
塗布仕様にして転用できる。例としては、ダイレクトロ
ールコーター、オフセットグラビアロールコーター、ロ
ットコーター、エクストルージョンコーター、スロット
オリフィスコーター、カ−テンコーター等が挙げられ
る。
【００９６】塗布時の熱可塑性樹脂（Ａ）を含む転写層
組成物の溶融温度は、用いる熱可塑性樹脂の組成により
最適化するが、通常は５０〜１８０℃の範囲である。密
閉された自動温度制御手段を有する予備加熱装置を用い
て予め溶融した後、感光体に塗布する位置で短時間に適
温に上昇させることが望ましい。このようにすること
で、熱可塑性樹脂の熱酸化による変質や塗布ムラを防止
することができる。塗布スピードは、熱可塑性樹脂の熱
溶融時の流動性、コーター方式、塗布量等によるが、１
〜１００mm／秒が適当であり、より好ましくは５〜４０
mm／秒の範囲である。
【００９７】次に電着塗布法について説明する。電着塗
布法は、熱可塑性樹脂（Ａ）を樹脂粒子の状態で感光体
の表面上に電着又は静電的に付着（以下単に電着という
こともある）させ、例えば加熱等により均一な薄膜を形
成して、第１転写層（Ｔ1)とするものである。従って、
熱可塑性樹脂（Ａ）の粒子（以下樹脂粒子（ＡＲ）と称
することもある）は、正電荷あるいは負電荷のいずれか
の荷電を有していることが必要であり、その検電性は組
み合せる感光体の帯電性によって任意に決定される。
【００９８】樹脂粒子は所望により２種以上の樹脂を含
有させることができる。例えば、ガラス転移点又は軟化
点が２℃以上、好ましくは５℃以上異なる少なくとも２
種の樹脂（例えば前記のガラス転移点の高い樹脂（Ａ
Ｈ）と前記のガラス転移点の低い樹脂（ＡＬ）の少なく
とも二種）を同一粒子内に含有する樹脂粒子（以下特に
樹脂粒子（ＡＲＷ）と称することもある）を用いること
により、転写性が良化し、転写層の耐久性が向上し、水
無し印刷版としての耐刷性向上が可能となる。
【００９９】樹脂粒子（ＡＲＷ）では、樹脂（ＡＨ）／
樹脂（ＡＬ）が１０〜９５／９０〜５（重量比）、特に
３０〜９０／７０〜１０（重量比）、の存在割合で含有
されることが好ましい。樹脂（ＡＨ）の存在割合が１０
重量％以上の場合に、水無し印刷版としてオフセット印
刷する際に、インキのタッキネス・圧胴の機械的力等に
対して充分な強度を保持し、多数枚の非画像部の汚れや
画像の欠落を生じない印刷物を得ることが可能となる。
樹脂（ＡＬ）の存在割合が５重量％以上の場合に転写層
の転写性がより良好に発揮される。
【０１００】また、樹脂粒子（ＡＲＷ）中に含有される
少なくとも二種の樹脂（ＡＨ）及び樹脂（ＡＬ）は、粒
子中において単なる混合状態で存在してもよいし、コア
部とシェル部が異なる樹脂からなるコア／シェル構造の
如く積層を形成していてもよい。コア部が樹脂（ＡＬ）
及び樹脂（ＡＨ）のうちのいずれか１つから成り、シェ
ル部が他方の樹脂からなるコア／シェル構造を有する樹
脂粒子が好ましく、これにより転写層のより穏和な条件
下での迅速な転写を実施することができる。
【０１０１】樹脂粒子（ＡＲ）は、前記した物性を満た
す範囲のものであって、その平均粒径は、通常０．０１
μｍ〜５μｍの範囲であり、好ましくは０．０５μｍ〜
１μｍ、より好ましくは０．１μｍ〜０．５μｍの範囲
である。粒子は非水系に分散された樹脂粒子（湿式）、
あるいは常温で固体であり加熱により液体となる電気絶
縁性有機物中に分散された樹脂粒子（疑似湿式）のいず
れの状態でもよい。好ましくは、転写層の膜厚を均一に
且つ薄く調整することが容易な非水系分散樹脂粒子が挙
げられる。
【０１０２】微小径樹脂粒子は、従来公知の機械的粉砕
方法又は重合造粒方法によって製造することができる。
例えば、分散ポリマーを併用して、更に湿式分散機（例
えば、ボールミル、ペイントシェーカー、ケデイミル、
ダイノミル等）で分散する方法、樹脂粒子成分となる材
料と、分散補助ポリマー（又は被覆ポリマー）を予め混
練して混練物とした後粉砕し、次に分散ポリマーを共存
させて分散する方法等が挙げられる。具体的には、塗料
又は静電写真用現像剤の製造方法を利用することがで
き、例えば植木憲二監訳「塗料の流動と顔料分散」共立
出版（1971年）、D.H.Solomon 「The Chemistry of Org
anic Film Formers 」John Wiley(1967)、「Paint and
Surface Coating Theory and Practice」、原崎勇次
「コーティング工学」朝倉書店（1971年）、原崎勇次
「コーティングの基礎科学」（1977年）等の成書に記載
されている。
【０１０３】また、重合造粒法としては、分散重合法を
用いて容易に製造することができる。具体的には、前記
した「超微粒子ポリマーの最先端技術」第２章、「最近
の電子写真現像システムとトナー材料の開発・実用化」
第３章、K. E. J. Barvett「Dispersion Polymerizatio
n in Organic Media」John Wiley（1975年）等の成書に
記載されている。
【０１０４】前述のガラス転移点の異なる少なくとも２
種の樹脂を同一粒子内に含有する樹脂粒子（ＡＲＷ）を
得る場合には、例えばシード重合法を用いて容易に製造
することができる。具体的には上記した従来公知の非水
系分散重合方法でまず微粒子を合成し、次にこの微粒子
をシードとして更に上記と同様にしてシード粒子とガラ
ス転移点の異なる樹脂（Ａ）に相当する単量体類をフィ
ードして重合させる方法により製造することができる。
【０１０５】上記重合造粒法において、樹脂（Ａ）に剥
離性向上のための重合体成分（ｆ）を導入するには、熱
可塑性樹脂となる有機溶媒には可溶で、重合することで
不溶化する単量体とともに、重合体成分（ｆ）に相当す
る単量体を共存させて重合反応を行うことで樹脂（Ａ）
中に共重合され、ランダム共重合体の樹脂粒子（ＡＲ）
が容易に得られる。また、非粘着性樹脂層との界面で化
学反応し得る反応性基を導入する場合も、上記と同様該
反応性基含有単量体を共存させて重合反応し、樹脂
（Ａ）中に共重合させればよい。
【０１０６】更に、重合体成分（ｆ）を重合体にブロッ
クで導入するには、用いる分散安定用樹脂に、重合体成
分（ｆ）をブロックで含有するブロック共重合体を用い
る方法、又は重合体成分（ｆ）を主たる繰り返し単位と
して含有する重量平均分子量１×１０3〜２×１０4(好
ましくは３×１０3〜１．５×１０4)の一官能性マクロ
モノマーを共存させて単量体類と共重合させることで容
易にブロック共重合体の樹脂粒子とすることができる。
また、他の方法としては、重合体成分（ｆ）を主たる繰
り返し単位として含有する高分子開始剤（アゾビス高分
子開始剤又は過酸化物高分子開始剤）を用いることで
も、同様にブロック共重合体の樹脂粒子を得ることがで
きる。
【０１０７】上記非水溶媒系分散樹脂粒子の製造に用い
られる非水溶媒としては、沸点２００℃以下の有機溶媒
であればいずれでもよく、単独であるいは２種以上を混
合して用いることができる。かかる有機溶媒の具体例
は、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ル、フッ化アルコール、ベンジルアルコール等のアルコ
ール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、ジエチルケトン等のケトン類、ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メ
チル等のカルボン酸エステル類、ヘキサン、オクタン、
デカン、ドデカン、トリデカン、シクロヘキサン、シク
ロオクタン等の炭素数６〜１４の脂肪族炭化水素類、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香
族炭化水素類、メチレンクロリド、ジクロロエタン、テ
トラクロロエタン、クロロホルム、メチルクロロホル
ム、ジクロロプロパン、トリクロロエタン等のハロゲン
化炭化水素類等が挙げられる。ただし、以上述べた化合
物例に限定されるものではない。
【０１０８】これらの非水溶媒系で分散樹脂粒子を分散
重合法で合成することにより、樹脂粒子の平均粒子径は
容易に１μｍ以下となり、しかも粒子径の分布が非常に
狭く且つ単分散の粒子とすることができる。
【０１０９】これらの非水系分散樹脂粒子は、湿式静電
写真現像方法又は電界の印圧場で電気泳動させて電着さ
れる方法を行なうことから、電着時に用いられる分散媒
としては、電気抵抗１０8Ω・cm以上、且つ比誘電率
３．５以下の非水溶媒系に調節されることが好ましい。
熱可塑性樹脂を主として含有する粒子を電気抵抗１０8
Ω・cm以上、且つ比誘電率３．５以下の電気絶縁性溶媒
中に分散させて供給する方法は、転写層の膜厚を均一且
つ薄く容易に調整できる点で好ましい。
【０１１０】絶縁性溶媒としては、具体的には、直鎖状
もしくは分枝状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素又は
芳香族炭化水素、及びこれらのハロゲン置換体を用いる
ことができる。例えばオクタン、イソオクタン、デカ
ン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソド
デカン、シクロヘキサン、シクロオクタン、シクロデカ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、アイ
ソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ
（アイソパー；エクソン社の商品名）、シェルゾール７
０、シェルゾール７１（シェルゾール；シェルオイル社
の商品名）、アムスコＯＭＳ、アムスコ４６０溶剤（ア
ムスコ；アメリカン・ミネラル・スピリッツ社の商品
名）等を単独あるいは混合して用いることができる。従
って、重合造粒時に用いる溶媒として、初めから上記絶
縁性有機溶媒を用いることが好ましいが、これら溶媒以
外の溶媒で造粒した後、分散媒の置換をして調節するこ
ともできる。
【０１１１】また、非水系ラテックスの他の合成方法と
しては、上記した電気抵抗１０8Ωcm以上且つ誘電率
３．５以下の非水溶媒に可溶性となる重合体成分と、こ
の溶媒に不溶性となる重合体成分とで構成されるブロッ
ク共重合体を、この溶媒に湿式分散することで微小樹脂
粒子として供することもできる。即ち、可溶性の重合体
成分と不溶性の重合体成分とからなるブロック共重合体
を、予めこのブロック共重合体を溶解する有機溶媒中
で、前記したブロックポリマーの合成法を用いて重合体
とした後、電着用非水溶媒に分散させる方法である。
【０１１２】分散媒中の分散粒子を電気泳動で電着させ
るためには、樹脂粒子は正荷電又は負荷電の検電性粒子
である。樹脂粒子に検電性を付与することは湿式静電写
真用現像剤の技術を適宜利用することで達成できる。具
体的には、前記の「最近の電子写真現像システムとトナ
ー材料の開発・実用化」139〜148頁、電子写真学会編
「電子写真技術の基礎と応用」497〜505頁（コロナ社、
1988年刊）、原崎勇次「電子写真」16(No.2)、44頁（19
77年）等に記載の検電材料及び他の添加剤を用いること
で行なわれる。例えば、英国特許８９３，４２９号、同
９３４，０３８号、米国特許１，１２２，３９７号、同
３，９００，４１２号、同４，６０６，９８９号、特開
昭６０−１７９７５１号、同６０−１８５９６３号、特
開平２−１３９６５号等に記載されている。
【０１１３】電着に供せられる非水系ラテックスの構成
としては、通常少なくとも電気絶縁性分散媒１リットル
中に、熱可塑性樹脂を主として含有する粒子が０．１〜
３０ｇ、分散安定用樹脂は０．０１〜１００ｇ、必要に
応じて加える荷電制御剤は、０．０００１〜１０ｇの範
囲である。
【０１１４】更に、粒子の分散安定性、荷電安定性の保
持等のために、他の添加剤を添加してもよく、例えば、
ロジン、石油樹脂、高級アルコール類、ポリエーテル
類、シリコーンオイル類、パラフィンワックス類、トリ
アジン誘導体等が挙げられる。しかし、これらに限定さ
れるものではない。これらの添加剤の総量は、電着用ラ
テックスの電気抵抗によってその上限が規制される。即
ち、電気抵抗が１０8Ωcmより低くなると熱可塑性樹脂
粒子の付着量が充分に得られ難くなるので、各添加剤の
添加量はこの限度内でコントロールされる。
【０１１５】このようにして微粒子化し荷電を付与して
電気絶縁性液体中に分散した熱可塑性樹脂粒子は電子写
真湿式現像剤と同様の挙動を示す。よって例えば前掲の
「電子写真技術の基礎と応用」275〜285頁に示される現
像デバイス、例えばスリット現像電極装置を用いて感光
体表面に電気泳動させることができる。即ち、熱可塑性
樹脂（Ａ）を主として含有する粒子が、感光体と対向し
て設置された対向電極の間に供給され、外部電源より印
加された電位勾配に従って電気泳動して感光体に付着又
は電着されて成膜される。
【０１１６】一般的には粒子の荷電が正極性の場合には
感光体の導電性支持体と現像デバイスの現像電極との間
に、感光体側が負電位になるように外部電源から電圧を
印加し、粒子を静電気的に感光体表面へ電着させる。ま
た通常の電子写真プロセスにより湿式トナー現像によっ
て電着させることもできる。即ち前提の「電子写真技術
の基礎と応用」46〜79頁に示されるように、感光体を均
一帯電させた後通常の湿式トナー現像をする。
【０１１７】他方、加熱により液化する媒体中に分散し
た樹脂粒子を用いる場合に供される好ましい媒体は、常
温で固体であり、加熱温度３０〜８０℃、好ましくは４
０〜７０℃で液体となる電気絶縁性の有機化合物であ
り、これに好適な化合物としては、凝固点３０〜８０℃
のパラフィン類、ロウ類、凝固点２０〜８０℃の低分子
量のポリプロピレン、凝固点２０〜５０℃の牛脂、凝固
点３０〜８０℃の硬化油等が挙げられ、これらを単独又
は組み合わせて用いることができる。その他必要な特性
は、上記湿式現像法に供される電着樹脂粒子分散物の場
合と同様である。
【０１１８】更に、この疑似湿式法に供される樹脂粒子
は、供される媒体の液化する温度では軟化しない高ガラ
ス転移点又は高軟化点の樹脂成分が粒子の外殻を構成す
る、いわゆるコア−シェル型粒子（コア部が低ガラス転
移点の樹脂、シェル部が高ガラス転移点の樹脂）とする
ことで、分散された樹脂粒子が加熱で融着することな
く、安定に分散された状態を維持することが可能とな
る。
【０１１９】感光体上の熱可塑性樹脂粒子の付着量は外
部バイアスの印加電圧、感光体の帯電電位及び電着時間
などにより任意に調節できる。電着後公知のゴムローラ
ー、ギャップローラ、リバースローラなどによるスクイ
ズで現像液を拭い去る。またコロナクイズやエアースク
イズなどの方法も公知である。更に冷風もしくは温風、
あるいは赤外線ランプなどにより乾燥し、好ましくは熱
可塑性樹脂粒子を皮膜化させて第１転写層（Ｔ1)とす
る。
【０１２０】転写装置を簡便にできること、均一な膜厚
を安定且つ容易に形成できること等から電着塗布法は特
に好ましい。
【０１２１】次に、転写法による第１転写層（Ｔ1)の形
成について説明する。転写法とは、離型紙で代表される
剥離性支持体上に形成された転写層を感光体表面に転写
するものである。
【０１２２】転写層が設けられる離型紙は、通常ロール
状又はシート状で、電子写真製版装置に簡便に供給でき
る。離型紙は、従来公知のいずれもものも使用でき、例
えば、粘着（粘接着）の新技術とその用途・各種応用製
品の開発資料（発行；経営開発センター出版部、昭和53
年５月20日）、オールペーパーガイド紙の商品事典、上
巻・文化産業編（発行；（株）紙業タイムス社、昭和58
年12月１日）等の成書に記載のものが挙げられる。
【０１２３】具体的には、離型紙は、シリコーンを主と
する離型剤を、ポリエチレン樹脂をラミネートした未晒
クルパック紙、耐溶剤性の樹脂をプリコートした上級
紙、クラフト紙、アンダーコートを施したＰＥＴフィル
ム、又はグラシン紙に塗布したもの等である。シリコー
ンは一般に溶剤タイプのものが用いられ、３〜７％の濃
度でグラビアロール、ワイヤーバー方式で塗布・乾燥
後、１５０℃以上で熱処理され、硬化される。塗布量は
１g/m2程度である。
【０１２４】離型紙としては、製紙メーカーから一般に
市販されている、テープ用、ラベル用、形成工業用及び
キャストコート工業用のものが使用できる。例えば、セ
パレート紙（王子製紙）、キングリーズ（四国製紙）、
サンリリース（山陽国策パルプ）、ＮＫハイレリーズ
（日本加工製紙）などが挙げられる。
【０１２５】離型紙上に転写層を形成するには、熱可塑
性樹脂（Ａ）を主成分とする転写層組成物を、常法に従
って、バー塗布、スピン塗布、スプレー塗布等により塗
布成膜することにより容易に行われる。また、前記熱溶
融塗布法や電着塗布法を用いてもよい。
【０１２６】離型紙上の転写層を感光体上に熱転写する
には、通常の熱転写方法が利用できる。即ち、転写層を
保持した離型紙を感光体に圧着し、転写層を熱転写すれ
ばよい。このためには、例えば図６に示す如き装置が用
いられる。離型紙から転写層を感光体表面へ転写する場
合の条件は以下の通りが好ましい。ローラーのニップ圧
力は好ましくは０．１〜１０kgf/cm2、より好ましくは
０．２〜８kgf/cm2であり、転写時の温度は好ましくは
２５℃〜１００℃、より好ましくは４０℃〜８０℃であ
る。搬送スピードは好ましくは０．５〜２００mm／秒、
より好ましくは１０〜１５０mm／秒であり、これは、電
子写真工程及び一次レセプターへの熱転写工程の各々と
異なっていてもよい。
【０１２７】転写層を設けた電子写真感光体上に、通常
の電子写真プロセスにより液体現像剤を用いて非定着ト
ナー画像を形成する。
【０１２８】本発明において、非定着トナー画像とは、
平版印刷版用支持体上の第１転写層（Ｔ1)に対する接着
力が、後に設けられる非粘着性樹脂層の転写層（Ｔ1)に
対する接着力より小さいトナー画像をいう。このような
特性を有するものであればいずれの構成でも用いること
ができる。好ましくは、非定着トナー画像は第１転写層
（Ｔ1)との接着力が前記粘着力で２０ｇ・ｆ以下、特に
５ｇ・ｆ以下となるものである。
【０１２９】非定着トナー画像を形成するには、従来公
知の液体現像剤を用いて熱による定着のプロセスを省略
することで容易に達成される。また、トナー像構成材料
を改良することで、上記物性を満足することが可能とな
る。特に電子写真プロセス又はそれに続く非粘着性樹脂
層の形成プロセスの面から、ある程度の熱量が伝導する
場合に有利である。具体的には、下記の〜の方法が
挙げられる。 トナー粒子を構成する樹脂のガラス転移点を少なくと
も４０℃以上、好ましくは８０℃以上となるよう選択す
る。 トナー粒子として内部架橋構造を有する硬化樹脂粒子
を用いる（例えば特開平５−３４９９８号、同５−１５
０５６２号等に記載のもの）。 顔料と結着樹脂とから成る着色トナー粒子における顔
料の割合を５０重量％以上、好ましくは８０重量％以上
とする（顔料のみの粒子でもよい）。
【０１３０】上記条件を満たせば、電子写真プロセスに
よるトナー画像形成は従来公知のいずれの方法でもよ
く、限定されるものではない。具体的態様については、
感光体に関する説明で例示した成書・総説に記載の方法
が挙げられる。
【０１３１】本発明に供される現像剤は、従来公知の静
電写真用液体現像剤を使用することができる。例えば、
前述の「電子写真技術の基礎と応用」497〜505頁、中村
孝一監修「トナー材料の開発・実用化」第３章及び第４
章（日本科学情報社刊、1985年）、町田元「記録用材料
と感光性樹脂」107〜127頁（1983年刊）、（株）学会出
版センター、電子写真学会「イメージングNo.2〜５、電
子写真の現像・定着・帯電・転写」、電子写真学会編
「イメージングNo.1、電子写真の現像」34〜42頁、電子
写真学会（1977年刊）、ソフト技研出版部編「電子写真
プロセス技術」397〜408頁、経営開発センター（1989年
刊）、原崎勇次「電子写真」16（No.2）44頁（1977年）
等に示されている。
【０１３２】具体的な液体現像剤の基本構成は、電気絶
縁性有機溶媒｛例えばイソパラフィン系脂肪族炭化水
素：アイソパーＨ、アイソパーＧ（エッソ社製）、シェ
ルゾール７０、シェルゾール７１（シェル社製）、ＩＰ
−ソルベント１６２０（出光石油化学製）等｝を分散媒
として、これに着色剤である無機又は有機の顔料あるい
は染料と分散安定性、荷電性を付与するための樹脂類を
必要に応じて組み合わせ用いることで分散し、且つ、荷
電特性の強化あるいは画像特性の改良等のために所望に
より種々の添加剤を加えてなる。
【０１３３】上記着色剤としては、公知の染料・顔料が
任意に選択されるが、例えばベンジジン系、アゾ系（含
金属を含む）、アゾメチン系、キサンテン系、アントラ
キノン系、トリフェニルメタン系、フタロシアニン系
（含金属を含む）、チタンホワイト、亜鉛華、ニグロシ
ン、アニリンブラック、カーボンブラック等が挙げられ
る。
【０１３４】樹脂としては、上記溶媒に不溶性の樹脂、
上記染料・顔料又は不溶性樹脂等を分散安定化する上記
溶媒に可溶性の樹脂が挙げられるが、不溶性樹脂成分と
可溶性樹脂成分が同一高分子鎖中で結合した重合体類も
用いられる。これらの樹脂は、特に限定されるものでは
なく、従来公知の樹脂の中から任意に選択される。例え
ば、前記感光体の結着樹脂で記載した各種樹脂類等が挙
げられる。これら分散媒中に分散される着色粒子あるい
は分散樹脂粒子の大きさは、その平均粒径で好ましくは
０．０５〜５μｍ、より好ましくは０．１〜３μｍであ
る。
【０１３５】また、分散媒中の上記分散粒子を電気泳動
させるために粒子は正荷電又は負荷電の検電性粒子であ
るが、この検電性の付与あるいは調整のために更に他の
添加剤を加えることも行なわれる。例えば、アルキルス
ルホコハク酸金属塩、ナフテン酸金属塩、高級脂肪酸金
属塩、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩、アルキルリ
ン酸金属塩、レシチン、ポリ（ビニルピロリドン）、半
マレイン酸アミド成分を含む共重合体、クマロンインデ
ン樹脂、ペトロネート金属塩、アビエチン酸変性マレイ
ン酸樹脂等が挙げられる。更に、例えば、英国特許８９
３，４２９号、同９３４，０３８号、米国特許１，１２
２，３９７号、同３，９００，４１２号、同４，６０
６，９８９号、特開昭６０−１７９７５１号、同６０−
１８５９６３号、特開平２−１３９６５号、特開昭６０
−６１７６５号等に記載されているものを用いてもよ
い。
【０１３６】また、液体現像剤におけるトナー画像形成
粒子の感光体からの転写性を向上させるために平均粒径
５〜２０μｍのスペーサー粒子を併用することも可能で
あり、具体的には特開昭４９−３４３２８号、同５９−
１００４５８号、同６０−９５５５０号、同６０−２３
９７５９号、同６１−３９０５７号等に記載されている
ものが挙げられる。
【０１３７】更に、粒子の分散安定性、荷電安定性の保
持、転写性向上等のために他の添加剤を添加してもよ
く、例えば、ロジン、石油樹脂、高級アルコール類、ポ
リエーテル類、ポリエチレングリコール類、ポリプロピ
レングリコール類、シリコーンオイル類、パラフィンワ
ックス類、トリアジン誘導体、フッ素系樹脂類、特開昭
５９−９５５４３号、同５９−１６０１５２号等に記載
の有機塩基含有のアクリレート樹脂類等が挙げられる。
これらの添加剤の総量は、液体現像剤の電気抵抗によっ
てその上限が規制される。即ち、電気抵抗が１０8Ω・c
mより低くなるとトナー粒子の付着量が充分量得られ難
くなるので、各添加剤の添加量はこの限度内でコントロ
ールされる。
【０１３８】液体現像剤の主要な各組成分の量について
は通常下記の通りである。樹脂（及び所望により用いら
れる着色剤）を主成分として成るトナー粒子は、担体液
体１０００重量部に対して０．５重量部〜５０重量部が
好ましい。０．５重量部未満であると画像濃度が不足
し、５０重量部を超えると非画像部へのカブリを生じ易
い。前記の分散安定用の担体液体可溶性樹脂も必要に応
じて使用され、担体液体１０００重量部に対して０．５
重量部〜１００重量部程度加えることができる。荷電調
節剤は担体液体１０００重量部に対して０．００１重量
部〜１．０重量部が好ましい。更に所望により各種添加
剤を加えても良く、それら添加剤の総量は、液体剤の電
気抵抗によってその上限が規制される。即ち、トナー粒
子を除去した状態の液体現像剤の電気抵抗が１０9Ωcm
より低くなると良質の連続階調像が得られ難くなるの
で、各添加物の各添加量は、この限度内でコントロール
される。
【０１３９】液体現像剤の製造方法の具体例としては、
着色剤及び樹脂をサンドミル、ボールミル、ジェットミ
ル、アトライター等の分散機を用いて機械的に分散して
着色粒子を製造する方法が、例えば、特公昭３５−５５
１１号、同３５−１３４２４号、同５０−４００１７
号、同４９−９８６３４号、同５８−１２９４３８号、
特開昭６１−１８０２４８号等に記載されている。
【０１４０】また、分散樹脂粒子を従来公知の非水系分
散重合方法を用いて製造し、別途に顔料を分散剤ととも
に湿式分散した着色粒子と混合併用する方法がある。こ
の非水系分散重合法による分散樹脂粒子を用いた具体例
としては、例えば米国特許３，９９０，９８０号、特公
平４−３１１０９号、同６−４０２２９号等に記載され
ている。他の着色粒子の製造方法としては、分散樹脂粒
子を更に着色する方法が挙げられる。
【０１４１】着色の方法の１つとして、特開昭５７−４
８７３８号などに記載されている如く、分散樹脂を好ま
しい染料で染色する方法がある。また、特開昭５３−５
４０２９号に開示されている如く、分散樹脂と染料を化
学的に結合させる方法、特公昭４４−２２９５５号等に
記載されている如く、重合造粒法で製造する際に予め色
素を含有した単量体を用い、色素含有の共重合体とする
方法等がある。
【０１４２】非定着トナー像の厚みは少なくとも０．５
μｍあればよく、好ましくは２〜３μｍ程度である。こ
の範囲であれば、トナー画像部分の非粘着性樹脂層の除
去が容易に行われ、また必要以上のトナー量を消費する
こともなく有利である。
【０１４３】本発明では、電子写真感光体上に非定着状
態で形成されたトナー画像部の上にのみ選択的に第２転
写層（Ｔ2)を設けて、トナー画像層を２つの転写層で挟
んだ層構成にした後、一括して接触転写法により中間転
写媒体（一次レセプター）上に転写する。
【０１４４】第２転写層（Ｔ2)に用いられる樹脂は、前
記第１転写層（Ｔ1)に用いられる熱可塑性樹脂（Ａ）と
同一の内容のものが使用される。第１転写層（Ｔ1)に用
いられる樹脂と同一でも異なっていてもよい。好ましく
は、第２転写層（Ｔ2)は、第１転写層（Ｔ1)に主として
含有される樹脂（Ａ1)よりガラス転移点の低い樹脂を主
として含有する。これにより、第２転写層（Ｔ2)が一次
レセプターとの密着性に有利に働き、トナー画像の面積
率が大きくなったり転写スピードを速くしても良好な転
写性を保持したまま、細線（例えば１０μｍのライ
ン）、細文字（例えば明朝文字３級以上）、高精細な網
点（例えば１６５線／インチの２％〜９８％）等を、画
像の太りや画像の曲がりを生じることなく忠実に再現
し、優れた転写画像を一次レセプター上に形成すること
ができる。
【０１４５】第２転写層（Ｔ2)の形成方法としては、電
子写真プロセスによる液体現像方法と同様にして形成す
る方法、トナー画像形成後のトナー画像部の残存電荷量
をそのまま続けて利用してトナー画像部分にのみ選択的
に湿式電気泳動させて更に第２転写層（Ｔ2)を電着する
方法（湿式電着法）等が挙げられる。これらの方法によ
り、トナー画像部上にのみ第２転写層（Ｔ2)を均一な厚
みで薄膜で容易に調整することができる。
【０１４６】トナー画像層上にのみ選択的に第２転写層
（Ｔ2)を形成するには、例えばトナー画像の有無による
帯電電位の差を利用することができる。既にトナー画像
を形成した感光体に対し更に帯電を施した場合、画像部
分は他の部分に比べより高電位に帯電されることを利用
するものである。帯電の手段としては、コロトロン、ス
コロトロン等の非接触のコロナ帯電によるのが好まし
い。非画像部、画像部の電位をそれぞれＶ1、Ｖ2とする
と、第２転写層（Ｔ2)を形成するに当たり、Ｖ1以上で
あって、かつＶ2以下であるバイアス電位を現像電極に
印加することにより、トナー画像上のみに選択的に形成
することができる。
【０１４７】あるいは、トナー画像形成と全く同様に帯
電−露光し、上記液体現像剤の代わりに樹脂（Ａ）の非
水分散粒子を用いて電気泳動による電着を行う方法（湿
式電着法）により、第２転写層（Ｔ2)をトナー画像部上
にのみ選択的に形成することができる。樹脂（Ａ）の微
小粒子化及び検電性樹脂粒子の分散液の調整（疑似湿式
も含む）は、前記の第１転写層（Ｔ1)で用いられる樹脂
（Ａ）の湿式電着法で記載した内容と同様にして行うこ
とができる。
【０１４８】第２転写層（Ｔ2)の膜厚は好ましくは０．
１〜５μｍ、より好ましくは０．５〜３μｍである。こ
の範囲において、良好な転写性が確保でき、転写層を構
成する樹脂の伸縮が影響して転写後のトナー画像に歪み
が生じることがない。
【０１４９】中間転写媒体（一次レセプター）は、上記
トナー画像を第１転写層（Ｔ1)及び第２転写層（Ｔ2)ご
と加熱及び／又は加圧条件下での接触転写により受け取
り、更に平版印刷版用支持体上へ、加熱及び／又は加圧
条件下に剥離転写するものである。
【０１５０】一次レセプター表面の剥離性は、感光体表
面のそれよりも低いこと及び平版印刷版用支持体に剥離
転写する剥離性を保つことが重要で、感光体の表面粘着
力より大きいこと、好ましくは１０ｇ・ｆ以上、より好
ましくは３０ｇ・ｆ以上大きいことが必要である。ま
た、一次レセプターの表面粘着力は好ましくは２０〜２
００ｇ・ｆであり、より好ましくは３０〜１８０ｇ・ｆ
である。表面粘着力の調整には、前記剥離性感光体で記
載した方法が適用できる。一次レセプターの表面の平均
粗さは０．０１mm以下が好ましい。
【０１５１】以上の条件を満たす一次レセプターであれ
ばいずれでもよく、感光体から一次レセプターへのトナ
ー画像の転写に用いられる方式としては、例えばドラム
方式や繰り返し使用可能な無端ベルト方式を挙げること
ができる。
【０１５２】ドラム方式における一次レセプターの材料
は、上記条件を満たすものであればいずれでもよいが、
好ましくは弾性体層又は弾性体層と補強層を含む積層構
造体であり、且つ積層構造体の表面が適宜本発明の物性
を満足していればよい。これらの積層体をドラムに直接
設けてもよいし、交換できるように取り外し式にしてお
いてもよい。
【０１５３】弾性体としては、従来公知の天然樹脂類や
合成樹脂類が挙げられる。これらは単独もしくは２種以
上併用して単一層又は複数層として用いることができ
る。例えば、A. D. Roberts「Natural Rubber Science
and Technology」 Oxford Science Publications (1988
年刊）、W. Hofmann「Rubber Technology Handbook」、H
anser Publishers (1989年刊）、プラスチック材料講
座、全18巻、日刊工業新聞社等に記載の種々の樹脂が用
いられる。
【０１５４】具体的には、スチレン−ブタジエンゴム、
ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、
環化ゴム、クロロプレンゴム、エチレン−プロピレンゴ
ム、ブチルゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、
シリコーンゴム、フッ素ゴム、多硫化ゴム、天然ゴム、
イソプレンゴム、ウレタンゴム等が挙げられるが、これ
らに限定されるものでなく、転写層との剥離性、耐久
性、導電性等を勘案して任意に選択することができる。
表面弾性体層の厚さは０．０１mmから１０mmが好まし
い。
【０１５５】上記弾性体層の補強層として布、ガラス繊
維、樹脂含浸特殊紙、アルミニウム、ステンレスなどが
用いられる。表面弾性体層と補強層の間にはスポンジ状
ゴム層があってもよい。
【０１５６】無端ベルト方式においても、一次レセプタ
ーの部材は公知のものを用いることができ、例えば米国
特許３，８９３，７６１号、同４，６８４，２３８号、
同４，６９０，５３９号等に記載されたものが挙げられ
る。ベルト方式一次レセプターのベルト担体の層中に、
例えば特表平４−５０３２６５号に記載の如く加熱媒体
となる層を設ける方法を用いてもよい。加熱下での加圧
接触転写において、トナー画像層にかかる圧力を弾性体
層により緩和させること（クッション効果）により、高
精細なトナー画像部でのヨレや変形などの歪みを生じる
ことなく、忠実に転写が可能となる。
【０１５７】更に具体的な態様としては、例えば、特表
平５−５０３１６６号、特開平２−２６４２８０号、同
３−２４３９７３号、同４−９０８５号、同５−３４１
６６１号、同６−２４２６５８号等が挙げられる。ま
た、転写工程の具体的な態様としては、例えば特開平２
−２６４２８０号、同３−１６８７７２号、同４−９０
８７号、同３−１１１７１９号、同４−５０９６８号、
特開昭５６−５５６８号等が挙げられる。
【０１５８】この接触転写には、公知の方法及び装置を
用いることができる。転写におけるニップ圧力は好まし
くは０．１〜１０kgf/cm2、より好ましくは０．２〜５k
gf/cm2である。ローラー加圧手段としてはローラー軸の
両端にスプリングもしくは圧縮空気を用いるエアーシリ
ンダーを使うことができる。搬送スピードは好ましくは
１０〜３００mm／秒、より好ましくは５０〜２００mm／
秒である。搬送スピードは電子写真プロセスと熱転写工
程とで異なっていてもよい。転写時の温度は感光体表面
の温度は好ましくは３０〜８０℃、より好ましくは３５
〜６０℃であり、一次レセプターの表面温度は好ましく
は４０〜１００℃、より好ましくは４５〜７０℃であ
る。感光体や一次レセプターはあらかじめ所望の温度に
加熱しても良い。このためには、非接触の加熱手段、例
えば赤外線ラインヒーター又はフラッシュヒーター等を
用いることが好ましい。
【０１５９】次いで、本発明では、一次レセプター上の
トナー画像を転写層ごと平版印刷版用支持体に接触転写
する。この熱転写においても、公知の方法及び装置を用
いることができる。転写における一次レセプターと平版
印刷版用支持体のバックアップローラーとのニップ圧
力、搬送スピードは、感光体から一次レセプターへの転
写工程での条件と実質的に同様である。また、一次レセ
プターの温度は第１転写の温度と同等が好ましく、且つ
搬送スピードも同等とすることで、第１転写と第２転写
の連続プロセスが可能となり、より一層の時間短縮が達
成される。
【０１６０】平版印刷用支持体のバックアップローラー
となる転写用バックアップローラー及び剥離用バックア
ップロー等−の表面温度は、同じでも異なってもよく、
５０℃〜１４０℃が好ましく、より好ましくは７０℃〜
１２０℃である。第２転写におけるバックアップローラ
ー側の温度が高温に設定されても、一次レセプター上の
温度を制御することで、感光体への熱負荷を軽減するこ
とができる。
【０１６１】トナー画像及び転写層の、感光体から一次
レセプターへの転写（第１転写）と、一次レセプターか
ら平版印刷用支持体への転写（第２転写）は、一画面内
同時であってもよいし、また一次レセプターに一画面全
ての転写が終わった後、平版印刷版用支持体に転写して
もよい。
【０１６２】本発明に用いる平版印刷版用支持体は、従
来オフセット印刷版に供される支持体をそのまま用いる
ことができる。具体的には、プラスチックシート、耐刷
性を施した紙、プラスチックシート又は金属箔をラミネ
ートした紙、アルミニウム板、亜鉛板、銅−アルミニウ
ム板、銅−ステンレス板、クロム−銅板等のバイメタル
板、クロム−銅−アルミニウム板、クロム−鉛−鉄板、
クロム−銅−ステンレス板等のトライメタル板等の基板
が用いられる。その厚さは０．１〜３mm、特に０．１〜
１mmが好ましい。
【０１６３】以上の様にしてトナー画像は転写層ととも
に一次レセプターを介して平版印刷版用支持体上に転写
された後、その全面に非粘着性樹脂層が設けられる。本
発明で用いられる非粘着性樹脂層とは、第１転写層（Ｔ
1)に対する接着力がトナー画像の第１転写層（Ｔ1)に対
する接着力よりも大きいもの（好ましくは第１転写層
（Ｔ1)に対する接着力が２００ｇ・ｆ以上）であって、
水無し印刷版として印刷される時にインキ付着による地
汚れを生じないインキ反発性表面を形成し且つ耐摩擦性
が良好な樹脂層である。
【０１６４】上記画像部と非画像部において接着力の差
を設ける具体的手段としては、例えば下記のものを挙げ
ることができる。 Ｉ．非粘着性樹脂層を特定の構成にする。 ｉ）非粘着性樹脂層に特定の成分を含有させる。 ii）非粘着性樹脂層に非粘着性樹脂以外の密着用樹脂を
含有させる。 iii）非粘着性樹脂層を密着性層とインキ反発性層に機
能分離した積層構成とする。
【０１６５】II．非粘着性樹脂層と親和性良好な第１転
写層（Ｔ1)を用いる。 III.非粘着性樹脂層と第１転写層（Ｔ1)とを界面で化学
結合させる。
【０１６６】上記手段は、単独で用いてもよいし、２種
以上を組み合わせて用いてもよい。これらの具体的手段
については後述する。
【０１６７】また、非粘着性樹脂層のインキ反発性表面
は塗膜表面エネルギーが３０erg・cm-1以下の表面状態
を形成するものであればいずれでもよい。この範囲に調
整されることで、インキの付着を生じず、非画像部にカ
ブリのない鮮明な印刷物を得ることができる。塗膜表面
エネルギーは、好ましくは２８erg・cm-1以下、より好
ましくは２５erg・cm-1以下、更に好ましくは１５〜２
５erg・cm-1である。
【０１６８】非粘着性樹脂層のインキ反発性表面の塗膜
表面エネルギーを上記範囲に調整する一つの方法として
は、例えばシリコーン系樹脂、フッ素系樹脂等の非粘着
性樹脂を層中に含有させることが挙げられる。本発明で
は、非粘着性樹脂として、フッ素原子及びケイ素原子を
両方含む樹脂も用いることができる。本発明の非粘着性
樹脂としては、シリコン系樹脂が好ましい。
【０１６９】フッ素系樹脂は、フッ素原子を含有する置
換基を含む重合体成分を主として含有する樹脂である。
この置換基は重合体の高分子主鎖に組み込まれてもよい
し、高分子の側鎖の置換基として含有されていてもよ
い。
【０１７０】フッ素原子含有する置換基としては、例え
ば下記の１価又は２価の有機残基等が挙げられる。−Ｃ
n(Ｆ)2n+1 （ｎは１〜２２の整数）、−ＣＦＨ2 、−Ｃ
Ｆ2)mＣＦ2Ｈ（ｍは１〜１７の整数）、−ＣＦ2−、−
ＣＦＨ−
【０１７１】これらのフッ素原子含有の有機残基は組み
合わせれて構成されていてもよく、その場合には、直接
結合してもよいし、他の連結基を介して組み合わされて
もよい。連結する基としては、具体的には２価の有機残
基が挙げられ、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（ｄ1)−、−ＣＯ
−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、
−ＣＯＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮ（ｄ1)
−、−ＳＯ2Ｎ（ｄ1)−等から選ばれた結合基を介在さ
せてもよい、２価の脂肪族基もしくは２価の芳香族基、
又はこれらの２価の残基の組み合わせにより構成された
有機残基が挙げられる。ここで、ｄ1は炭素数１〜３の
アルキル基を表す。
【０１７２】上記フッ素原子含有の重合体成分は、樹脂
の全重合体成分中８０〜１００重量部含有されることが
好ましい。
【０１７３】更にフッ素系樹脂は硬化性官能基を含有し
てもよく、その存在割合は１〜２０重量％である。含有
される硬化性官能基としては、後述のシリコン系樹脂に
て記載するものが挙げられる。フッ素系樹脂の重量平均
分子量は、好ましくは５×１０3 〜１×１０6 、より好
ましくは２×１０4 〜５×１０5 である。
【０１７４】シリコーン系樹脂は、ケイ素原子を含有す
る重合体成分を主として含有する樹脂である。本発明に
おいては、下記一般式（Ｉ）で示されるオルガノシロキ
サン構造を繰り返し単位とする成分から主として成るポ
リマーを具体例として挙げることができる。
【０１７５】
【化１】
【０１７６】式（Ｉ）において、Ｒ1及びＲ2は、互いに
同じでも異なってもよく、各々脂肪族基、芳香族基又は
複素環基を表わす。
【０１７７】Ｒ1及びＲ2は、互いに同じでも異なっても
よく、好ましくは置換されてもよい炭素数１〜１８の直
鎖状又は分枝状アルキル基｛例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデ
シル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシ
ル基、２−フロロエチル基、トリフロロメチル基、２−
クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−シアノエチ
ル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−メトキシ
エチル基、３−ブロモプロピル基、２−メチルカルボニ
ルエチル基、２，３−ジメトキシプロピル基、−（ＣＨ
2)pＣrＦ2r+1基（但しｐは１又は２の整数、ｒは１〜１
２の整数を表わす）基、−（ＣＨ2)p−（ＣＦ2)s−Ｒ′
基（但しｓは１〜１２の整数、Ｒ′は−ＣＦＨＣＦ3又
は−ＣＦＨＣＦ2Ｈを表わす）等｝、炭素数４〜１８の
置換されてもよいアルケニル基（例えば、２−メチル−
１−プロペニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル
基、３−メチル−２−ペンテニル基、１−ペンテニル
基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、４−メチル
−２−ヘキセニル基、デセニル基、ドデセニル基、トリ
デセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基、リ
ノレイル基等）、炭素数７〜１２の置換されてもよいア
ラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、３−
フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチル
エチル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、メチ
ルベンジル基、エチルベンジル基、メトキシベンジル
基、ジメチルベンジル基、ジメトキシベンジル基等）、
炭素数５〜８の置換されてもよい脂環式基（例えば、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基、２−シクロヘキシ
ルエチル基、２−シクロペンチルエチル基、ポリフロロ
ヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、メトキシシクロ
ヘキシル基、炭素数６〜１２の置換されてもよい芳香族
基（例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシ
リル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、オク
チルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキシフェニ
ル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、フロ
ロフェニル基、クロロフェニル基、ジフロロフェニル
基、ブロモフェニル基、シアノフェニル基、アセチルフ
ェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシカ
ルボニルフェニル基、ブトキシカルボニルフェニル基、
アセトアミドフェニル基、プロピオアミドフェニル基、
トリフロロメチルフェニル基等）、又は窒素原子、酸素
原子、イオウ原子から選ばれる少なくとも１種の原子を
含有する、置換されてもよく、縮環してもよいヘテロ環
基（例えばヘテロ環としては、ピラン環、フラン環、チ
オフェン環、モルホリン環、ピロール環、チアゾール
環、オキサゾール環、ピリジン環、ピペリジン環、ピロ
リドン環、ベンゾチアゾール環、ベンツオキサゾール
環、キノリン環、テトラヒドロフラン環等）等が挙げら
れる。
【０１７８】特に好ましくは、Ｒ1及びＲ2がメチル基で
ある。シリコン系樹脂の全オルガノシロキサン単位総量
中、Ｒ1とＲ2がメチル基であるジメチルシロキサン単位
が好ましくは６０重量％以上であり、更に好ましくは７
５重量％以上である。このことにより、印刷インキ反発
性が充分に保持され、地汚れの発生が押えられる。
【０１７９】また、非画像部分の非粘着性樹脂層と平版
印刷版用支持体上の第１転写層（Ｔ 1)との接着性向上の
ための特定の成分を含有することが好ましい。かかる特
定成分として、上記シリコン系樹脂において前記した置
換アルキル基（例えばハロゲン、シアノ置換体）、置換
されていてもよいアラルキル基、芳香族基、複素環基か
ら選ばれる置換基をＲ1又はＲ2として有するものが挙げ
られる。更には、Ｒ1及び／又はＲ2の置換基中にカルボ
キシル基、ヒドロキシル基、メルカプト基、ホスホノ
基、アミド基等の極性基を含有したもの、あるいはウレ
イド基（−ＮＨＣＯＮＨ−）、チオエーテル基（−Ｓ
−）、ウレタン基（−ＮＨＣＯＯ−）等の二価の連結基
を含有したものが挙げられる。
【０１８０】このような置換基を含有するオルガノシロ
キサン単位は、全オルガノシロキサン単位総量中好まし
くは４０重量％未満であり、更に好ましくは２５重量％
未満である。印刷インキ反発性の成分として良好なジメ
チルシロキサン単位と上記した接着性向上のための他の
オルガノシロキサン単位とは、上記の割合で存在してい
ればよく、印刷インキ反発性を維持しつつ、接着性を向
上することが可能となる。各重合単位はランダム共重合
体、ブロック共重合体、スター型共重合体のいずれでも
よく、限定されることはない。シリコン系樹脂の重量平
均分子量は、好ましくは５×１０3 〜１×１０6 、より
好ましくは２×１０4 〜５×１０5 である。
【０１８１】本発明の非粘着性樹脂層は、トナー画像部
の非粘着性樹脂層を選択的に除去する工程の前までに、
樹脂層が架橋構造を形成し、硬化性樹脂層となっている
ことが好ましい。このことにより、樹脂層の膜の機械的
強度が向上しトナー画像部の除去工程での非画像部の欠
損を生じることがなくなり、印刷時の機械的外力に対す
る耐久性が維持され、耐刷性が向上する。
【０１８２】本発明において、硬化した非粘着性樹脂層
を得るには、予め硬化した非粘着性樹脂を含有する樹
脂層を設ける方法と、非粘着性樹脂層を形成後に硬化
する方法がある。上記硬化方法、において、非粘着
性樹脂層を硬化し層内部に架橋構造を形成させるには従
来公知の方法のいずれをも用いることができる。以下、
シリコン系樹脂を例にして説明する。
【０１８３】例えば、シリコン系樹脂自身が自己架橋す
る方法、シリコン系樹脂を種々の架橋剤又は硬化剤によ
って架橋する方法等が挙げられ、更にこれらの方法のい
くつかの組合せであってもよい。また、樹脂類の高分子
間の橋架反応の反応様式は従来公知のいずれの化学結合
反応でもよく、いくつかの反応様式の組み合せであって
もよい。これらの反応様式として具体的には下記のｉ）
〜iv）の反応が挙げられる。
【０１８４】ｉ）樹脂中に含有される酸性基（カルボキ
シル基、スルホ基、ホスホノ基等）と共存させる多価金
属イオン（例えばＣａ、Ｍｇ、Ｂａ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｆ
ｅ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｔｉ等の多価金属のカチオン）とのキ
レート反応によるイオン結合による架橋。
【０１８５】ii）有機反応性基〔具体的には、ヒドロキ
シル基、チオール基、ハロゲン原子（例えば塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子）、カルボキシル基、酸無水物
基、アミノ基、イソシアナート基、保護されたイソシナ
ナート基（ブロック化イソシアナート基）、酸ハライド
基、エポキシ基、イミノ基、ホルミル基、ジアゾ基、ア
ジド基等から選ばれる反応性基の組合せ〕間の付加反
応、置換反応あるいは脱離反応による化学結合による架
橋。
【０１８６】iii）自己カップリン基〔例えば−ＣＯＮ
ＨＣＨ2ＯＲ′（Ｒ1′は水素原子又はアルキル基を表わ
す）、下記の基（Ｒ2′、Ｒ3′は同じでも異なってもよ
く、各々水素原子又はアルキル基を表わし、あるいはＲ
2′とＲ3′が結合して５〜６員の脂環式環を形成しても
よい）、シンナモイル基、−Ｓｉ（Ｒ4′) s（Ｏ
Ｒ5′）t｛Ｒ4′はアルキル基、アルケニル基、アリー
ル基を、Ｒ5′はアルキル基を表し、ｓは０又は１〜２
の整数、ｔは１〜３の整数を表す。但しｓ＋ｔ＝３｝
等〕による自己架橋。
【０１８７】
【化２】
【０１８８】iv）重合性二重結合基あるいは三重結合基
による付加重合反応による架橋。重合性二重結合基とし
ては、例えば、ＣＨ2＝Ｃ（ｐ）ＣＯＯ−、Ｃ（ＣＨ3）
Ｈ＝ＣＨＣＯＯ−、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ2ＣＯＯＨ）ＣＯＯ
−、ＣＨ2＝Ｃ（ｐ）ＣＯＮＨ−、ＣＨ2＝Ｃ（ｐ）ＣＯ
ＮＨＣＯＯ−、ＣＨ2＝Ｃ（ｐ）ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、
Ｃ（ＣＨ3）Ｈ＝ＣＨＣＯＮＨ−、ＣＨ2＝ＣＨＣＯ−、
ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ2）nＯＣＯ−（ｎは０又は１〜３の
整数）、ＣＨ2＝ＣＨＯ−、ＣＨ2＝ＣＨＣ6Ｈ 4−、ＣＨ
2＝ＣＨ−Ｓ−等が挙げられる（ｐは、−Ｈ又は−ＣＨ3
を表す）。また、重合性三重結合基としては上記と同様
の連結基を有するものが挙げられる。
【０１８９】これらの任意に選ばれた反応性基は、シリ
コン系樹脂中に含有させることができる。その含有形態
としては、具体的には、(a) 前記一般式（Ｉ）の繰り返
し単位で示されるシロキサン単位の置換基Ｒ1又はＲ2の
いずれか又は両方に直接反応性基が置換する、あるいは
置換基のＲ1又はＲ2のいずれか又は両方に含有される、
(b) シロキサン単位の高分子鎖とブロックで結合した他
の高分子鎖の共重合成分中に含有する、(c) シリコン系
樹脂の高分子鎖の末端に結合する（他の連結基を介して
結合してもよい）等のいずれでもよい。
【０１９０】更にオルガノシロキサンポリマー固有の従
来公知の橋架け反応も有効な反応であり、例えば伊藤邦
雄編「シリコーンハンドブック」日刊工業新聞社（1990
年刊）、熊田誠・和田正監修、「最新シリコーン技術−
開発と応用−」（株）シーエムシー、1986年刊）等に詳
細に記載されたものが挙げられる。その一例としては例
えば下記の基が挙げられる（ここで、Ｒ1 ″〜Ｒ5 ″は
各々アルキル基を表す）。
【０１９１】
【化３】
【０１９２】以上の如き硬化性反応性基は、前記の如
く、インキ反発性を示す一般式（Ｉ）で示されるシロキ
サン単位とともに、高分子鎖にランダム共重合体として
含有されてもよいし、インキ反発性のブロックと硬化性
のブロックが組合されて重合体となるいわゆるブロック
共重合体であってもよい。ブロック共重合体としては、
グラフト型、ＡＢ型ブロック（ＡＢＡ型等を含めて）、
スター型等が挙げられる。これらブロック共重合体の場
合は、インキ反発性のブロック成分は、全重合体成分中
好ましくは３０重量％以上含有されることが好ましく、
より好ましくは５０重量％以上である。
【０１９３】シリコン系樹脂と架橋構造を形成し得る架
橋剤又は硬化剤としては、熱、光あるいは湿気硬化性化
合物として知られる低分子化合物、オリゴマー及びポリ
マーのいずれの化合物も用いることができ、単独である
いは２種以上を併用してもよい。
【０１９４】これら架橋剤もしくは硬化剤として用いる
化合物の具体例としては、山下晋三、金子東助編「架橋
剤ハンドブック」大成社（1981年）、高分子学会編「高
分子データハンドブック、基礎編」培風館（1986年）、
遠藤剛「熱硬化性高分子の精密化」C.M.C.（株）（1986
年刊）、原崎勇次「最新バインダー技術便覧」第II−１
章、総合技術センター（1985年刊）、大津隆行「アクリ
ル樹脂の合成・設計と新用途開発」中部経営開発センタ
ー出版部（1985年刊）、前記「シリコーンハンドブッ
ク」等の総説に引例された化合物が挙げられる。
【０１９５】例えば、有機シラン系化合物（例えば、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビ
ニルトリス（ｔ−ブチルパーオキサイド）シラン、γ−
（β−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、シランカップ
リング剤等）、ポリイソシアナート系化合物（例えば、
トルイレンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソ
シアナート、トリフェニルメタントリイソシアナート、
ポリメチレンポリフェニルイソシアナート、ヘキサメチ
レンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、
高分子ポリイソシアナート等）、上記ポリイソシアナー
ト系化合物のイソシアナートを保護したポリブロック化
イソシアナート系化合物（イソシアナート基の保護に用
いる化合物例としては、アルコール類、β−ジケトン
類、β−ケトエステル類、アミン類等）、ポリオール系
化合物（例えば、１，４−ブタンジオール、ポリオキシ
プロピレングリコール、ポリオキシエチレングリコー
ル、１，１，１−トリメチロールプロパン等）、ポリア
ミン系化合物（例えば、エチレンジアミン、γ−ヒドロ
キシプロピル化エチレンジアミン、フェニレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラ
ジン、変性脂肪族ポリアミン類等）、チタネートカップ
リング系化合物（例えばテトラブトキシチタネート、テ
トラプロポキシチタネート、イソプロピルトリステアロ
イルチタネート等）、アルミニウムカップリング系化合
物（例えばアルミニウムブチレート、アルミニウムアセ
チルアセテート、アルミニウムオキシドオクテート、ア
ルミニウムトリス（アセチルアセテート）等）、ポリエ
ポキシ基含有化合物及びエポキシ樹脂（例えば、垣内弘
編著「新エポキシ樹脂」昭晃堂（1985年）、橋本邦之編
著「エポキシ樹脂」日刊工業新聞社（1969年）等に記載
された化合物類）、メラミン樹脂（例えば、三輪一郎、
松永英夫編著「ユリア・メラミン樹脂」日刊工業新聞社
（1969年）等に記載された化合物類）、ポリ（メタ）ク
リレート系化合物（例えば、大河原信、三枝武夫、東村
敏延編「オリゴマー」講談社（1976年）、大森英三「機
能性アクリル系樹脂」テクノシステム（1985年）等に記
載された化合物類）が挙げられる。
【０１９６】また、共存させる重合性官能基を２個以上
含有する多官能性単量体〔多官能性単量体（ｄ）とも称
する〕あるいは多官能性オリゴマーの重合性官能基とし
ては、具体的には、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2−、ＣＨ2＝ＣＨ
ＣＯＯ−、ＣＨ2＝ＣＨ−、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3)−ＣＯＯ
−、ＣＨ（ＣＨ3)＝ＣＨＣＯＯ−、ＣＨ2＝ＣＨＣＯＮ
Ｈ−、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3)−ＣＯＮＨ−、ＣＨ（ＣＨ3)
＝ＣＨＣＯＮＨ−、ＣＨ2＝ＣＨＯＣＯ−、ＣＨ2＝Ｃ
（ＣＨ3)−ＯＣＯ−、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＯＣＯ−、ＣＨ
2＝ＣＨＮＨＣＯ−、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＮＨＣＯ−、Ｃ
Ｈ2＝ＣＨＳＯ2−、ＣＨ2＝ＣＨＣＯ−、ＣＨ2＝ＣＨＯ
−、ＣＨ2＝ＣＨＳ−等を挙げることができる。これら
の重合性官能基の同一のものあるいは異なったものを２
個以上有する単量体あるいはオリゴマーであればよい。
【０１９７】重合性官能基を２個以上有する単量体の具
体例は、例えば同一の重合性官能基を有する単量体ある
いはオリゴマーとして、ジビニルベンゼン、トリビニル
ベンゼン等のスチレン誘導体：多価アルコール（例え
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール＃２０
０、＃４００、＃６００、１，３−ブチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ジプロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトールな
ど）、又はポリヒドロキシフェノール（例えばヒドロキ
ノン、レゾルシン、カテコールおよびそれらの誘導体）
のメタクリル酸、アクリル酸又はクロトン酸のエステル
類、ビニルエーテル類又はアリルエーテル類：二塩基酸
（例えばマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、マレイン酸、フタル酸、イタコン酸
等）のビニルエステル類、アリルエステル類、ビニルア
ミド類又はアリルアミド類：ポリアミン（例えばエチレ
ンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，４−ブ
チレンジアミン等）とビニル基を含有するカルボン酸
（例えば、メタクリル酸、アクリル酸、クロトン酸、ア
リル酢酸等）との縮合体などが挙げられる。
【０１９８】また、異なる重合性官能基を有する単量体
あるいはオリゴマーとしては、例えば、ビニル基を含有
するカルボン酸（例えばメタクリル酸、アクリル酸、メ
タクリロイル酢酸、アクリロイル酢酸、メタクリロイル
プロピオン酸、アルリロイルプロピオン酸、イタコニロ
イル酢酸、イタコニロイルプロピオン酸、カルボン酸無
水物等）とアルコール又はアミンの反応体等のビニル基
を含有するエステル誘導体又はアミド誘導体（例えばメ
タクリル酸ビニル、アクリル酸ビニル、イタコン酸ビニ
ル、メタクリル酸アリル、アクリル酸アリル、イタコン
酸アリル、メタクリロイル酢酸ビニル、メタクリロイル
プロピオン酸ビニル、メタクリロイルプロピオン酸アリ
ル、メタクリル酸ビニルオキシカルボニルメチルエステ
ル、アクリル酸ビニルオキシカルボニルメチルオキシカ
ルボニルエチレンエステル、Ｎ−アリルアクリルアミ
ド、Ｎ−アリルメタクリルアミド、Ｎ−アリルイタコン
酸アミド、メタクリロイルプロピオン酸アリルアミド
等）又はアミノアルコール類（例えばアミノエタノー
ル、１−アミノプロパノール、１−アミノブタノール、
１−アミノヘキサノール、２−アミノブタノール等）と
ビニル基を含有するカルボン酸との縮合体などが挙げら
れる。
【０１９９】本発明では、非粘着性樹脂層の架橋反応を
促進させるために、必要に応じて反応促進剤を添加して
もよい。架橋反応が官能基間の化学結合を形成する反応
様式の場合には、例えば有機酸類（酢酸、プロピオン
酸、酪酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン
酸等）、フェノール類（フェノール、クロロフェノー
ル、ニトロフェノール、シアノフェノール、ブロモフェ
ノール、ナフトール、ジクロロフェノール等）、有機金
属化合物（アセチルアセトナートジルコニウム塩、アセ
チルアセトンジルコニウム塩、アセチルアセトコバルト
塩、ジラウリン酸ジブトキシスズ等）、ジチオカルバミ
ン酸化合物（ジエチルジチオカルバミン酸塩等）、チウ
ラムジスルフィド化合物（テトラメチルチウラムジスル
フィド等）、カルボン酸無水物（無水フタル酸、無水マ
レイン酸、無水コハク酸、ブチルコハク酸無水物、３，
３′，４，４′−テトラカルボン酸ベンゾフェノンジ無
水物、トリメリット酸無水物等）等が挙げられる。架橋
反応が重合性反応様式の場合には、熱重合開始剤（過酸
化物、アゾビス系化合物、光重合反応開始剤及び増感剤
（例えば P. Walker, N. J. Webers et al., J. Phot.
Sci. 18, 150(1970)、徳丸克己、大河原信編「増感剤」
（株）講談社（1987年）等の総説・成書に記載されてお
り、具体的にはカルボニル化合物、有機イオウ化合物、
アジン系化合物、アゾ化合物等が挙げられる。また、シ
リコン樹脂の硬化促進剤あるいは反応制御剤として、白
金触媒、メチルビニルテトラシロキサン、アセチレンア
ルコール類等が挙げられる。
【０２００】これらの膜硬化における硬化条件は、当然
のことながら、組合せた各材料の特性によって適宜選択
される。熱硬化を行なうためには、例えば６０°〜１５
０℃で５〜１２０分間処理する。上述の反応促進剤を併
用すると、より穏やかな条件で処理することができる。
【０２０１】樹脂中の特定の官能基を光照射で硬化する
には、化学的活性光線で光照射する工程を入れる様にす
ればよい。化学的活性光線としては、可視光線、紫外
線、遠紫外線、電子線、Ｘ線、γ線、α線などいずれで
もよいが、好ましくは紫外線、より好ましくは波長３１
０nmから波長５００nmの範囲の光線である。一般には低
圧、高圧あるいは超高圧の水銀ランプ、ハロゲンランプ
等が用いられる。光照射の処理は通常５cm〜５０cmの距
離から１０秒〜１０分間の照射で充分に行うことができ
る。
【０２０２】本発明に用いる非粘着性樹脂層は前記の非
粘着性樹脂とともに、インキ反発性を損なわない範囲で
他の樹脂を含有し、印刷版用支持体表面と非粘着性樹脂
層との密着性を向上させることもできる。併用し得る他
の樹脂は、軟化点３０℃以上の樹脂であれば、従来公知
の各種の樹脂を挙げることができる。
【０２０３】具体的には、オレフィン重合体及び共重合
体、塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン共重合体、ア
ルカン酸ビニル重合体及び共重合体、アルカン酸アリル
重合体及び共重合体、スチレン及びその誘導体の重合体
及び共重合体、ブタジエン−スチレン共重合体、イソプ
レン−スチレン共重合体、ブタジエン−不飽和カルボン
酸エステル共重合体、アクリロニトリル共重合体、メタ
クリロニトリル共重合体、アルキルビニルエーテル共重
合体、アクリル酸エステル重合体及び共重合体、メタク
リル酸エステル重合体及び共重合体、スチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステ
ル共重合体、イタコン酸ジエステル重合体及び共重合
体、無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド共重合
体、メタクリルアミド共重合体、ポリカーボネート樹
脂、ケトン樹脂、ポリエステル樹脂、アミド樹脂、アル
キル変性ナイロン樹脂、水酸基及びカルボキシル基変性
ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタ
ール樹脂、環化ゴム−メタクリル酸エステル共重合体、
環化ゴム−アクリル酸エステル共重合体、酢酸セルロー
ズ樹脂、ウレタン樹脂、窒素原子を含有しない複素環を
含有する共重合体（複素環として例えば、フラン環、テ
トラヒドロフラン環、チオフェン環、ジオキサン環、ジ
オキソフラン環、ラクトン環、ベンゾフラン環、ベンゾ
チオフェン環、１，３−ジオキセタン環等）、エポキシ
樹脂等が挙げられる。これら樹脂の中で特に好ましい例
として、アルカン酸ビニル重合体及び共重合体、アクリ
ル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸セルロ
ーズ樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられ
る。これらの樹脂の中で特に好ましい例として、アルカ
ン酸ビニル重合体及び共重合体、アクリル樹脂、メタク
リル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸セルローズ樹脂、ウレ
タン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【０２０４】これらの他の樹脂の非粘着性樹脂層中にお
ける好ましい使用割合は、全樹脂中４０重量％未満、よ
り好ましくは２０重量％未満である。また、これらの他
の樹脂中に、前記した熱、光又は湿気により硬化する反
応性基を含有してもよい。
【０２０５】これらの他の樹脂を非粘着性樹脂と相溶さ
せて、インキ反発性と密着性を両立させる方法として
は、例えば技術情報協会編「高分子の相溶化と評価技
術」（1992年）、中浜精一等「高機能ポリマーアロイ」
高分子学会編、丸善（1991年）等の成書に記載された内
容のものを適用することができる。
【０２０６】また、非粘着性樹脂と他の樹脂とを混合し
た膜において、非粘着性樹脂が膜の表面側に濃縮して存
在する特性を利用する方法を用いてもよい。更に両者の
樹脂同志の相互作用を高め膜の凝集力を向上させるため
に、密着用樹脂の一つとして、非粘着性樹脂と同様のケ
イ素及び／又はフッ素原子含有の重合体成分をブロック
結合した共重合体を少量用いることができる。
【０２０７】本発明に用いる非粘着性樹脂層は多層構成
であってもよく、例えば、平版印刷用支持体上の第１転
写層（Ｔ1)と接する側に密着性良好な樹脂層（密着機能
層）を設け、その上にインキ反発性良好な非粘着性樹脂
層を設ける積層構成が挙げられる。密着機能層とインキ
反発性良好な非粘着性樹脂層との密着力の維持は、上記
の様な密着用樹脂と相溶性良好な重合体成分と非粘着性
樹脂と相溶性良好な重合体成分とをブロックで結合した
共重合体を、好ましくは密着機能層に共存させることで
可能となる。
【０２０８】更に、前述した様に、支持体上の第１転写
層（Ｔ1)は、前記した非粘着性樹脂層と少なくとも界面
で化学結合を形成することが好ましい。即ち、支持体の
表面部分に、非粘着性樹脂層を構成する樹脂中に存在す
る反応性基と化学結合し得る反応性基を含有する成分が
存在し、非粘着性樹脂層と光、熱又は湿気により化学反
応して橋架けを形成するものであり、これにより、密着
性が更に向上する。
【０２０９】非粘着性樹脂層を支持体表面に設ける方法
は従来公知のいずれの方法でもよく限定されるものでは
ない。具体的には、非粘着性層用樹脂が液状又は溶剤可
溶なものであれば、従来公知の手段により塗布すること
ができる。例えば、原崎勇次「コーティング工学」
（株）朝倉書店（1971年）、原崎勇次「コーティング方
式」槙書店（1979年）、深田寛「ホットメルト接着の実
際」（株）高分子刊行会（1979年）等に記載のエアドク
ターコーター、ブレードコーター、ナイフコーター、ス
クイズコーター、含浸コーター、リバースロールコータ
ー、トランファーロールコーター、グラビアコーター、
キスロールコーター、スプレイコーター、カーテンコー
ター、カレンダーコーター等の各方式、例えば大野信編
集「ノンインパクトプリンティング」（株）C.M.C.（19
86年）記載の原理及び手段によるインキジェット方式、
連続噴射型のSweet方式、Hertz方式、間欠噴射型のWins
ton方式、インクオンデマンド型のパルスジェット方
式、バブルジェット方式、インキミスト型のミスト方式
などにより設けることができる。
【０２１０】また、離型紙で代表される離型性支持体
（以下離型紙という）上に保持された非粘着性樹脂層を
トナー画像を担持した印刷用支持体表面上に転写し貼り
付ける方法により設けることもできる。この方法におい
て、非粘着性層が形成された離型紙はロール状、シート
状で転写する装置中に簡便に供給できる。
【０２１１】離型紙としては、従来公知のものがいずれ
でも使用でき、例えば、「粘着（粘接着）の新技術とそ
の用途・各種応用製品の開発資料」（発行；経営開発セ
ンター出版部、昭和53年５月20日）、「オールペーパー
ガイド紙の商品事典、上巻・文化産業編」（発行（株）
紙業タイムス社、昭和58年12月１日）等の成書に記載の
ものが挙げられる。具体的には、離型紙はシリコーンを
主とする離型剤を、ポリエチレン樹脂をラミネートした
末晒クルパック紙や耐溶剤性の樹脂をプリコートした上
級紙やクラフト紙、アンダーコートを施したＰＥＴフィ
ルム又はグラシン紙等の基体上に塗布したもの等であ
る。シリコーンは一般に溶剤タイプのものが用いられ、
基体上に３〜７％の濃度でグラビアロール、リバースロ
ール、ワイヤーバー等で塗布し乾燥後、１５０℃以上で
熱処理され硬化される。塗布量は１g/m2程度である。
【０２１２】離型紙としては、製紙メーカーから一般に
市販されている、テープ用、ラベル用、形成工業用及び
キャストコート工業用のものが使用できる。例えばセパ
レート紙（王子製紙（株）製）、キングリーズ（四国製
紙（株）製）、サンリリース（山陽国策パルプ（株）
製）、ＮＫハイレリーズ（日本加工製紙（株）製）など
が挙げられる。
【０２１３】離型紙上に非粘着性樹脂層を形成するに
は、常法に従って、バー塗布、スピン塗布、スプレー塗
布等により塗布成膜することにより容易に行われる。離
型紙上の非粘着性樹脂層を平版印刷用支持体上の転写層
上に熱転写するには、通常の熱転写方法が利用できる。
即ち、非粘着性樹脂層を保持した離型紙を平版印刷用支
持体に圧着し、非粘着性樹脂層を支持体上の転写層上に
熱転写すればよい。
【０２１４】離型紙から非粘着性樹脂層を支持体上の転
写層へ転写する場合の条件は以下の通りが好ましい。ロ
ーラーのニップ圧力は０．１〜２０kgf/cm2、より好ま
しくは０．２〜１０kgf/cm2であり、転写時の温度は２
５℃〜２００℃、より好ましくは４０℃〜１５０℃であ
る。
【０２１５】非粘着性樹脂層は、前記した様に、印刷時
の印圧に耐え得るように硬化されていることが好まし
く、更には、支持体上の転写層と化学結合して充分密着
することが好ましい。こうした膜の硬化は、塗膜法又は
転写法のいずれにおいても、それぞれの操作時に、加熱
及び／又は光照射を適宜行なうことで達成される。ま
た、支持体上に膜を設置後改めて加熱及び／又は光照射
の操作を行なってもよい。これらの条件は、前記した通
りである。
【０２１６】トナー画像を担持した支持体の転写層上に
非粘着性樹脂層を設置した後、トナー画像部の非粘着性
樹脂層を選択的に除去する操作を行なう。選択的に除去
するには、湿式系及び乾式系のいずれでもよいが、操作
の簡便性から乾式処理が好ましい。 湿式処理で除去す
るには、溶剤によって非粘着性樹脂層を膨潤させなが
ら、画像部の非粘着性樹脂層を、場合によって擦り等の
機械的力を加えながら除去する方法が挙げられる（例え
ば特開昭４９−１２１６０２号）。
【０２１７】本発明では非粘着性樹脂層は機械的な外力
を加えることで容易に選択的に除去されることから、乾
式処理のやり方は限定されるものではない。具体的に
は、粘着シート等によるピールアパート法、ブラシなど
によるブラッシング法、消しゴムなどによる摩擦法等が
挙げられる。更には、離型紙上に設けた非粘着性樹脂層
を転写法で設ける場合、離型紙と非粘着性樹脂層との剥
離性を調節しておくことで、トナー画像部分のみ非粘着
性樹脂層を選択的に除去できる。即ち、非粘着性樹脂層
を支持体上の転写層に圧着後、離型紙を引き剥がす際
に、非画像部の非粘着性樹脂層は支持体の転写層表面に
転写され、他方、トナー画像部の非粘着性樹脂層は離型
紙に接着したまま剥離することにより、トナー画像部の
除去を同時に行うことができる（いわゆるピールアパー
ト現像）。
【０２１８】画像部における支持体と非粘着性樹脂の分
離は、第１転写層（Ｔ1)とトナー画像の界面、トナー画
像内部（いわゆる凝集破壊による）あるいはトナー画像
と第２転写層（Ｔ2)との界面のいずれで生じてもよい。
画像部の非粘着性樹脂層の除去の結果、トナー画像は樹
脂層と一緒に除去されてもよいし、第１転写層（Ｔ1)上
に残存していてもよい。
【０２１９】以上のようにして得られた本発明の印刷版
は、従来公知の水無し印刷版と同様に、浸し水を用いる
ことなく各種オフセット印刷機により印刷することがで
きる。
【０２２０】以下に、本発明の電子写真式水無し平版印
刷版の作成方法を添付図面をもって詳細に説明する。図
２〜図５は、それぞれ本発明の方法を実施するにあたり
用いることのできる装置例を示す。図２は、一次レセプ
ターとしてドラム方式を用いた本発明の方法を実施する
のに適した電子写真式製版装置の概略図である。また、
図２〜５に示される感光体への化合物（Ｓ）適用装置１
０及び冷却手段２１は、必要に応じて適宜省略すること
ができる。
【０２２１】液体現像ユニットセット１４の上に電子写
真感光体１１、一次レセプター２０、被転写材３０が配
置される。図１に示すように、ドラム、転写用バックア
ップローラー３１及び剥離用バックアップローラー３２
内にはそれぞれ温度調節手段１７が設けられていること
が好ましい。
【０２２２】前述のように、表面が予め剥離性を有する
電子写真感光体１１を用いる場合には、そのまま感光体
１１上に第１転写層（Ｔ1)を形成する。また、感光体１
１表面の剥離性が不十分な場合には、第１転写層（Ｔ1)
の形成前に、化合物（Ｓ）を適用することにより、感光
体１１表面に所望の剥離性を付与することができる。即
ち、前記した如き態様を用いた化合物（Ｓ）適用手段１
０により感光体１１表面に化合物（Ｓ）を供給する。化
合物（Ｓ）適用手段１０は固定式及び可動式のいずれで
もよい。
【０２２３】まず、感光体１１上に、第１転写層（Ｔ1)
が転写層形成ユニット１２により設けられる。ここで
は、電着塗布法の場合を例にして、第１転写層（Ｔ1)の
形成を説明する。
【０２２４】転写層を形成する熱可塑性樹脂粒子（Ａ
Ｒ）に荷電を付与して熱可塑性樹脂粒子分散液とし、こ
れを電着ユニット１２ａに投入し、液体現像ユニットセ
ット１４を感光体１１に接近させ、電着ユニット１２ａ
の現像電極との距離が１mmとなるように固定する。この
ギャップ間に電着ユニット１２ａから粒子分散液を供給
し、外部から電圧を印加しながら回転させ、感光体１１
表面の全面に粒子が吸着するようにする。必要に応じ
て、液体を現像ユニットセットに内蔵してあるスクイズ
手段で感光体１１表面に付着している粒子分散液を除
き、次いで加熱手段により樹脂粒子を熱溶融させて皮膜
化した第１転写層（Ｔ1)を形成する。
【０２２５】この際、分散液の分散溶媒の排気は、電子
写真感光体の電子写真プロセス用に設けた吸排気ユニッ
ト１５を利用することができる。リンス液には通常の液
体現像剤のキャリヤーを用いることが好ましい。電着ユ
ニット１２ａは図２に示すように液体現像ユニットセッ
ト１４内に併設されていてもよいし、現像ユニットセッ
トとは別に設置してもよい（例えば図３〜図５の転写層
形成ユニット１２）。
【０２２６】次に、通常の電子写真プロセスにより感光
体１１上にトナー画像を形成する。まず、感光体１１を
コロナ帯電装置１８で、例えばプラスに一様帯電した
後、露光装置（例えば半導体レーザー）１９で画像情報
に基づき画像露光すると、露光部の電位が低減し、未露
光部との間に電位コントラストが得られる。プラスの静
電荷を有する樹脂粒子が電気絶縁性分散媒中に分散して
いる液体現像剤を含むトナー画像形成ユニット１４Ｔを
液体現像ユニットセット１４から感光体表面に接近させ
ギャップを１mmにして固定する。
【０２２７】また感光体１１は現像ユニットに具備され
たプレバス手段によりプレバスされ、次いで図には示さ
れていないバイアス電源及び電気結線により感光体１１
と現像電極の間に現像バイアス電圧を印加しながら液体
現像剤を感光体表面に供給する。この時のバイアス電圧
は現像電極側を正に、感光体側を負になるように接続
し、印加電圧は未露光部の表面電位よりもやや低くす
る。印加電圧が低すぎると充分なトナー画像濃度が得ら
れない。
【０２２８】その後液体現像ユニットセット１４に内蔵
してあるリンス手段により感光体表面に付着した現像液
を洗い落とし、続いてスクイズ手段により感光体表面に
付着したリンス液を除いてから、吸排気ユニット１５下
を通過させることにより乾燥させる。プレバス及びリン
ス液には、通常の液体現像剤のキャリヤーが好ましく用
いられる。
【０２２９】次いで、トナー画像部上にのみ第２転写層
（Ｔ2)を形成する。例えば、上記のトナー画像の形成と
全く同様のプロセスにより、液体現像剤を含むトナー画
像形成ユニット１４Ｔの代わりに、プラスに帯電した熱
可塑性樹脂粒子を分散した分散液を含む第２転写層（Ｔ
2)用電着ユニット１３を用いて行うことができる。
【０２３０】上記の間、一次レセプター２０は感光体表
面１１より離しておく。
【０２３１】第２転写層（Ｔ2)を形成した後、感光体ド
ラムを、必要により、熱転写のための加熱手段１６によ
り所定の予熱をし、必要に応じて更に一次レセプター２
０も加熱手段１７により所定の予熱を行い、トナー画像
を転写層ごと一次レセプター２０に圧接して熱転写す
る。
【０２３２】次いで、一次レセプター上に転写層ごと完
全に転写されたトナー画像を、更に平版印刷用支持体３
０に圧接して熱転写を行う。一次レセプター２０の加熱
手段１７により所定の予熱をし、且つ平版印刷用支持体
３０を転写用バックアップローラー３１により所定の予
熱をする。更に、平版印刷用支持体３０を一次レセプタ
ー２０ドラムに、転写用及び剥離用バックアップローラ
ー３１及び３２により押圧し、転写層及びトナー画像を
平版印刷用支持体３０上に転写した後、剥離用バックア
ップローラー３２で冷却しながら、平版印刷用支持体３
０上にトナー画像を転写層ごと剥離転写し、一連の工程
を終了する。
【０２３３】転写層形成から一次レセプターへの転写ま
での一連の工程を、感光体表面温度を予め加熱して行う
こともできる。このような感光体を予め昇温して操作す
る場合の感光体表面の加熱温度は７０℃以下、好ましく
は６０℃以下である。この程度の温度であれば、感光体
へのダメージを生じることなく、感光体を繰り返し使用
することができる。これにより、各プロセスでの温度調
節の負担軽減及び時間短縮を図ることができる。
【０２３４】図３及び図４は、一次レセプターとして無
端ベルト方式を用いた本発明の方法を実施するのに適し
た電子写真式製版装置の概略図である。図３及び図４に
おいては、一次レセプター以外は図２に示す装置と本質
的に変わりはない。図４に示す如き装置を用いると、第
１転写と第２転写における温度差が大きい場合に温度調
節を効率よく行うことができる。
【０２３５】図５は、一次レセプターからの第２転写に
おけるバックアップ方式として平面搬送を可能とする態
様で実施するのに適した電子写真式製版装置の概略図で
ある。バックアップ方式以外は、図２に示した装置と本
質的に変わりはない。
【０２３６】感光体上への第１転写層（Ｔ1)形成ユニッ
トとしては、上記電着塗布法の代わりに、熱溶融塗布法
又は転写法の装置を用いることができる。熱溶融塗布法
では、転写層形成ユニット１２としてホットメルトコー
ターを用いる。例えば熱可塑性樹脂（Ａ）がホットメル
トコーターによりドラム周面の感光体１１の表面へ塗布
され、吸排気ユニット１５下を通過することにより所定
の温度まで冷却される。ホットメルトコーターが待機位
置まで移動したあと、その場所に液体現像ユニットセッ
ト１４を移動させ次の電子写真プロセスに入る。その後
の工程は図２に関して説明したものと実質的に同じであ
る。
【０２３７】離型紙を利用して転写法では、転写層形成
ユニット１２として、例えば図６の概略図に示す転写層
形成ユニットを用いることができる。即ち、第１転写層
（Ｔ1)６を設けた離型紙２４を、加熱ローラー２５ｂで
加熱圧着させて、転写層６を感光体１１の表面へ転写さ
せる。離型紙２４は冷却ローラー２５ｃで冷却されて回
収される。必要に応じて、感光体１１自身を加熱手段２
５ａで加熱して転写層６の加熱圧着による転写性を向上
させてもよい。
【０２３８】図６の転写層形成装置は、離型紙２４によ
り転写層６を感光体１１上へ転写した後、図２〜図４に
示す装置における平版印刷版用支持体３０への転写装置
として用いてもよい。る。あるいは離型紙２４によりか
ら転写層６を感光体１１上へ転写する装置と、トナー画
像とともに転写層を平版印刷版用支持体３０へ転写する
装置の両方を組み入れてもよい。
【０２３９】
【実施例】以下、本発明を実施例により例証する。
【０２４０】樹脂粒子（ＡＲ）の合成例１：（ＡＲ−
１） 下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−１）１６ｇ及びアイソ
パーＨ ５５０ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら
温度５０℃に加温した。これに、ベンジルメタクリレー
ト５０ｇ、２−ブトキシエチルメタクリレート４０ｇ、
下記構造の単量体（ａ−１）１０ｇ、３−メルカプトプ
ロピオン酸メチル２．６ｇ及び２，２′−アゾビス（２
−シクロプロピルプロピオニトリル）（略称A.C.P.P.）
１．２ｇの混合溶液を１時間で滴下した。そのまま１時
間攪拌後、A.C.P.P. ０．８ｇを加え２時間反応した。
更に、２，２′−アゾビス（イソブチロニトリル）（略
称A.I.B.N.）０．５ｇを加え、温度を８０℃に設定し、
３時間反応した。冷却後、２００メッシュのナイロン布
を通して得られた白色分散物は重合率９７％で平均粒径
０．１９μｍの単分散性のラテックスであった。粒径は
ＣＡＰＡ−５００（堀場製作所（株）製）で測定した
（以下同様）。
【０２４１】上記白色分散物の一部を遠心分離機（回転
数１×１０4r.p.m.、回転時間１時間）にかけ、沈降し
た樹脂粒子分を捕集、乾燥し、樹脂粒子分の重量平均分
子量（Ｍｗ）（G.P.C.によるポリスチレン換算値。以下
同様）とガラス転移点（Ｔｇ）を測定したところ、Ｍｗ
は８×１０3 、Ｔｇは３４℃であった。
【０２４２】
【化４】
【０２４３】樹脂粒子（ＡＲ）の合成例２：（ＡＲ−
２） ジメチルシロキサンを繰り返し単位とするマクロモノマ
ー（サイラプレーンＦＭ−７２５、Ｍｗ１．０×１
０4、チッソ（株）製）１８ｇ、酢酸ビニル１００ｇ及
びアイソパーＧ ３８２ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌
しながら温度７５℃に加温した。これに、A.I.B.N.
１．５ｇを加え３時間反応した。次にA.I.B.N.０．８ｇ
を加えた後、直ちに温度を８０℃として２時間、更にA.
I.B.N. ０．５ｇを加えて２時間反応した。温度を１０
０℃として未反応の単量体を留去した後、冷却後、２０
０メッシュのナイロン布を通して得られた白色分散物は
重合率９８％で平均粒径０．２２μｍの単分散性のラテ
ックスであった。樹脂粒子分のＭｗは、９×１０4で、
Ｔｇは３８℃であった。
【０２４４】樹脂粒子（ＡＲ）の合成例３：（ＡＲ−
３） 下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−２）１２ｇ、酢酸ビニ
ル６５ｇ、吉草酸ビニル３０ｇ、クロトン酸５ｇ及びア
イソパーＨ ２７５ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しな
がら温度８０℃に加温した。２，２′−アゾビス（イソ
バレロニトリル（略称A.I.V.N.）１．６ｇを加え１．５
時間反応し、A.I.V.N. ０．８ｇを加え２時間、更にA.
I.B.N. ０．５ｇを加え４時間反応した。次いで、温度
を１００℃に上げて２時間攪拌して未反応の単量体を留
去した後、冷却して２００メッシュのナイロン布を通
し、白色分散物を重合率９３％で得た。平均粒径０．２
５μｍの単分散性のラテックスであった。樹脂粒子分の
Ｍｗは８×１０4、Ｔｇは２４℃であった。
【０２４５】
【化５】
【０２４６】樹脂粒子（ＡＲ）の合成例４〜９：（ＡＲ
−４）〜（ＡＲ−９） 下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−３）２０ｇ及びアイソ
パーＧ ４８０ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら
温度５０℃に加温した。これに、下記表−Ａに記載の各
単量体の所定量、３−メルカプトプロピオン酸メチル
２．６ｇ、A.I.V.N. １．５ｇの混合溶液を滴下時間１
時間で滴下し、そのまま更に１時間反応した。次いで、
A.I.V.N. １．０ｇを加え、温度設定を７０℃としてそ
のまま２時間反応後、更にA.I.B.N. ０．８ｇを加えて
直ちに温度８０℃に設定して３時間反応した。
【０２４７】上記反応物にアイソパーＨ ６０ｇを加
え、温度５０℃で水流ポンプの減圧下に残存単量体を留
去した後、冷却し、２００メッシュのナイロン布を通し
て白色分散物を得た。得られた各ラテックスは、平均粒
径ＧＡ０．１８〜０．２５μｍの範囲で単分散性は良好
であった。また、各ラテックスの樹脂粒子分のＭｗは９
×１０3〜１．５×１０4の範囲であった。Ｔｇは、表−
Ａに示す通りであった。
【０２４８】
【化６】
【０２４９】
【表１】
【０２５０】樹脂粒子（ＡＲ）の合成例１０〜１４：
（ＡＲ−１０〜１４） 下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−４）８ｇ、下記表−Ｂ
に記載の各マクロモノマー１２ｇ及びアイソパーＨ ３
９２ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度５０℃
に加温した。これに、フェネチルメタクリレート５０
ｇ、エチレングリコールプロピルエーテルメタクリレー
ト３８ｇ、A.C.P.P. ３ｇ及びメチルエチルケトン１５
０ｇの混合溶液を１時間で滴下し、そのまま１時間反応
し、更にA.C.P.P. １．０ｇを加え２時間反応した。次
いで、A.I.V.N. １．０ｇを加えた後直ちに温度設定を
７５℃とし２時間反応し、更に、A.I.V.N. ０．８ｇを
加えて２時間反応した。冷却後、２００メッシュのナイ
ロン布を通して白色分散物を得た。各樹脂粒子の重合率
は９３〜９９％で、その平均粒径は０．１５〜０．２５
μｍの範囲の粒度分布の狭いラテックスであった。各粒
子の樹脂分のＭｗは約１．５×１０4、Ｔｇは３０〜３
５℃の範囲であった。
【０２５１】
【化７】
【０２５２】
【表２】
【０２５３】樹脂粒子（ＡＲ）の合成例１５：（ＡＲ−
１５） 樹脂（Ａ）として、Ｔｇ−２５℃の酢酸ビニル／エチレ
ン（４６／５４重量比）共重合体（エバフレックス４５
Ｘ、三井・デュポンケミカル（株）製）と、Ｔｇ３８℃
のポリ酢酸ビニルとを１／１の重量比で用いて温度１２
０℃で３本ロールミルで溶融混練した。この混練物を粉
砕機トリオブレンダーで粗粉砕し、この粉砕物５ｇ、分
散安定用樹脂（ソルプレン１２０５、旭化成（株）製）
４ｇ及びアイソパーＨ ５１ｇを直径約４mmのガラスビ
ーズをメジアとするペイントシェーカー｛東洋精機
（株）製｝に仕込み、２０分間予備分散した。この予備
分散物を、直径０．７５〜１mmのガラスビーズをメジア
とするダイノミルＫＤＬ型｛シンマルエンタープライゼ
ス（株）製｝を用い、４５００r.p.m.で６時間湿式分散
した。これを２００メッシュのナイロン布を通して得ら
れた白色分散物の平均粒径は０．４μｍのラテックスで
あった。
【０２５４】樹脂粒子（ＡＲＷ）の合成例１：（ＡＲＷ
−１） 分散安定用樹脂（Ｑ−１）８ｇ、酢酸ビニル７０ｇ、プ
ロピオン酸ビニル３０ｇ及びアイソパーＨ ３８８ｇの
混合物を窒素気流下に攪拌しながら温度８０℃に加温し
た。これに、開始剤としてA.I.B.N. １．５ｇを加え２
時間反応し、更にA.I.B.N.０．８ｇを２時間ごとに２回
加え反応を行った。冷却後、２００メッシュのナイロン
布を通し得られた白色分散物は重合率９３％で、平均粒
径０．１４μｍの単分散性良好なラテックスであった。
樹脂粒子分のＭｗは８×１０4、Ｔｇは１７℃であっ
た。ここで得られた樹脂粒子を（ＡＲ−１６）とする。
【０２５５】この樹脂粒子分散物の全量（即ち、シード
粒子）及び上記分散安定用樹脂（Ｑ−１）１０ｇの混合
溶液を窒素気流下攪拌しながら温度６０℃に加温した。
これに、ベンジルメタクリレート５０ｇ、２−ブトキシ
エチルメタクリレート４０ｇ、単量体（ａ−１）１０
ｇ、３−メルカプトプロピオン酸メチル２．６ｇ、A.I.
V.N．１．０ｇ及びアイソパーＧ４００ｇの混合物を、
２時間で滴下し、そのまま更に２時間反応した。次に開
始剤を０．８ｇ加え温度７０℃にして２時間反応し、更
に開始剤を０．６ｇ加え３時間反応した。冷却後、２０
０メッシュナイロン布を通して得られた白色分散物は重
合率９８％で平均粒径０．２５μｍの単分散性良好なラ
テックスであった。ここで樹脂粒子の積層用に反応させ
た成分は前記樹脂粒子（ＡＲ−１）と同一である。
【０２５６】次に、得られた樹脂粒子が単独の粒子とし
て形成されたか否かを、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を
用い、粒子の状態を観察することで調べた。ＰＥＴフィ
ルム上に、樹脂粒子が分散した状態になる様にして作成
したフィルムを、温度３０℃及び６０℃に５分間加熱処
理した後、各サンプルをＪＥＯＬ社のＪＳＬ−Ｔ３３０
型 Scanning Microscopeを用いて、２万倍で観察した。
温度３０℃のサンプルでは粒子状態が観察されたが、６
０℃のサンプルでは粒子が観察されなかった。即ち、粒
子が加熱により融解していた。
【０２５７】同様にして、上記樹脂粒子を構成する２種
の樹脂（共重合体）の各々から成る樹脂粒子（ＡＲ−１
６）、樹脂粒子（ＡＲ−１）及びこの２種の粒子を１／
１重量比で混合した樹脂粒子について調べた。樹脂粒子
（ＡＲ−１６）の場合は温度３０℃のサンプルで粒子状
態がすでに観察されず、他方樹脂粒子（ＡＲ−１）の場
合、温度３０℃のサンプルでは粒子状態であったが、温
度６０℃のサンプルでは粒子が見えなくなった。更に、
混合粒子の場合、加熱しないサンプルと温度３０℃のサ
ンプルを調べた所、温度３０℃のサンプルでは加熱しな
いサンプルに比べると粒子が見えなくなっている所が確
認された。
【０２５８】以上の様に粒子の熱挙動を目視観察した結
果、樹脂粒子（ＡＲＷ−１）は２種類の樹脂粒子が混合
されたものでなく、１つの粒子中に２種の樹脂が含有さ
れており、この場合には高Ｔｇの樹脂が外層に低Ｔｇの
樹脂が内層に各々分配したコア／シェル粒子であること
が確認された。
【０２５９】樹脂粒子（ＡＲＷ）の合成例２〜７：（Ａ
ＲＷ−２）〜（ＡＲＷ−７） 上記樹脂粒子（ＡＲＷ）の合成例１において、下記表−
Ｃに記載の各単量体を用いた他は全く同様に操作して樹
脂粒子（ＡＲＷ−２）〜（ＡＲＷ−７）を製造した。得
られた各ラテックス粒子の重合率は９５〜９９％で、平
均粒径は０．２０〜０．３０μｍの範囲内で且つ単分散
性が良好であった。
【０２６０】
【表３】
【０２６１】実施例１ Ｘ型無金属フタロシアニン（大日本インキ（株）製）２
ｇ、下記結着樹脂（Ｂ−１）１４．４ｇ、下記結着樹脂
（Ｂ−２）３．６ｇ、下記化合物（Ａ）０．１５ｇ及び
シクロヘキサノン８０ｇの混合物を、５００mlのガラス
容器にガラスビーズと共に入れ、ペイントシェーカー
（東洋精機製作所製）で６０分間分散した後ガラスビー
ズを濾別して感光層分散液とした。
【０２６２】
【化８】
【０２６３】次いでこの分散液を脱脂処理を施した０．
２mm厚のアルミニウム板の上にワイヤーバーで塗布し、
指触乾燥した後１１０℃の循環式オーブンで２０秒間加
熱した。得られた感光層の膜厚は８μｍであった。
【０２６４】・剥離性表面層の形成 下記のシリコン樹脂１０ｇ、下記の架橋剤１ｇ及び架橋
用触媒白金０．１ｇをｎ−ヘキサン１００ｇ中に含有し
た塗布物をワイヤーラウンドロッドを用いて塗布し、指
触乾燥後、更に１２０℃で１０分間加熱した。得られた
表面層の膜厚は１．５μｍ、感光体の表面粘着力は１ｇ
・ｆ以下であった。
【０２６５】
【化９】
【０２６６】この様にして得られた表面剥離性を有する
感光体を、図２に示す様な装置に電子写真感光体として
装着した。一次レセプターとしては、温度調節機を内部
に組み込んだ中空ドラム上にオフセット印刷用ブランケ
ット（９６００−Ａ、全体の厚み１．６mm、表面の粘着
力１９０ｇ・ｆ、明治ゴム社製）を貼り付けたものを用
いた。
【０２６７】まず感光体表面上に第１転写層（Ｔ1)の形
成を行なった。感光体ドラムの周速度を１００mm／秒で
回転させ、感光体表面にスリット電着装置を用いて、下
記内容の電着用の樹脂粒子（Ａ）の分散液（ＬＡ−１）
を供給しながら、感光体側を接地し、スリット電着装置
の電極側に＋１３０Ｖの電圧を印加して樹脂粒子を電着
した。次いでエアースクイズで分散液を除き赤外線ライ
ンヒーターにて皮膜化して第１転写層（Ｔ1)を形成し
た。膜厚は１．５μｍであった。
【０２６８】 樹脂粒子（Ａ）の分散液（ＬＡ−１） 樹脂粒子（ＡＲ−３） ２０ｇ（固形分量として） 正荷電調節剤（ＣＤ−１） ０．０８ｇ オクタデシルビニルエーテル／半マレイン酸 ドデシルアミド（１／１モル比）共重合体 をアイソパーＧ（エッソ（株）製）１リットル中に加え
て調製した。
【０２６９】次いで、電子写真プロセスにより感光体上
にトナー画像の形成を行なった。感光体を暗所にて＋４
５０Ｖにコロナ帯電したのち、あらかじめ原稿からカラ
ースキャナーにより読み取り、色分解し、システム特有
の幾つかの色再現に関わる補正を加えた後、デジタル画
像データーとしてシステム内のハードディスクに記憶さ
せてあった情報をもとに、半導体レーザー描画装置を用
いて７８８nmの光で感光体上露光量が３０erg/cm2にな
るように露光した。
【０２７０】下記方法で製造した正荷電性液体現像剤
（ＬＤ−１）を用い、現像電極を有する現像装置で電極
に＋４００Ｖのバイアス電圧を印加し、露光部にトナー
が電着するようにした反転現像を行ない、次いでアイソ
パーＨ単独浴中でリンスをして非画像部の汚れを除い
た。
【０２７１】〔液体現像剤（ＬＤ−１）の調製〕 ・分散樹脂粒子の合成 メチルメタクリレート９０ｇ、メチルアクリレート１０
ｇ、下記の分散ポリマー２０ｇ及びアイソパーＨ６８０
ｇの混合溶液を窒素気流下に攪拌しながら６５℃に加温
した。
【０２７２】
【化１０】
【０２７３】これにA.I.V.N. １．０ｇを加え４時間反
応し、更にA.I.V.N.０．５ｇを加えて２時間反応し、更
にA.I.V.N.０．５ｇを加えて２時間反応した。次に、反
応温度を９０℃に上げて３０mmHgの減圧下で１時間攪拌
し、未反応の単量体を除去した。室温に冷却後２００メ
ッシュのナイロン布を通して白色分散物を得た。分散物
における単量体の反応率は９８重量％で、ＣＡＰＡ−５
００（堀場製作所製）で測定した樹脂粒子の平均粒径は
０．２５μｍであり、単分散性も良好であった。樹脂の
Ｔｇは１０８℃であった。
【０２７４】・着色粒子の合成 テトラデシルメタクリレート／メタクリル酸（９５／５
重量比）共重合体１０ｇ、ニグロシン１０ｇ及びアイソ
パーＧ３０ｇをガラスビーズと共にペイントシェーカー
（東京精機（株）製）に入れ、４時間分散してニグロシ
ンの微少な分散物を得た。
【０２７５】・液体現像剤の製造 上記トナー樹脂粒子の分散物４５ｇ、上記ニグロシン分
散物２５ｇ、ヘキサデセン／半マレイン酸オクタデシル
アミド（１／１モル比）共重合体（ＣＤ−２）０．６ｇ
及び分枝オクタデシルアルコール（ＦＯＣ−１８００、
日産化学（株）製）１０ｇをアイソパーＧ１リットルに
希釈することにより静電写真用液体現像剤（ＬＤ−１）
を得た。
【０２７６】再び上記帯電・露光の条件で操作した後、
下記の電着用の樹脂（Ａ）の分散液（ＬＢ−１）を用い
て現像ユニット側へ＋５００Ｖの現像バイアス電圧の印
加の下、反転現像し、上記トナー画像層上に第２転写層
（Ｔ2)を電着した。次いでアイソパーＨ単独浴中でリン
スした後、吸排気ユニットで乾燥した。この時の第２転
写層（Ｔ2)の膜厚は１．０μｍであった。
【０２７７】 樹脂（Ａ）の分散液（ＬＢ−１） 樹脂粒子（ＡＲ−３） ２０ｇ（固形分量として） 正荷電調節剤（ＣＤ−１） ０．０８ｇ をアイソパーＧ１リットル中に加えて調整した。
【０２７８】つぎに表面温度を６０℃に調節した感光体
１１のドラムと表面温度を９０℃に調節した一次レセプ
ター２０のドラムを接触させ、ニップ圧が４kgf/cm2、
ドラム周速が１０mm／秒の条件で加熱と加圧を行ったと
ころ、トナー画像は転写層ごと一次レセプター２０上に
すべて転写した。続けて一次レセプター２０のドラム
と、１３０℃に設定された転写用バックアップローラー
３１及び２５℃に設定された剥離用バックアップローラ
ー３２の間に、平版印刷版用支持体３０として電子写真
印刷原版（ＥＬＰ−IX、富士写真フイルム（株）製）用
支持体を導き、ニップ圧を８kgf/cm2、ドラム周速を５
０mm／秒として加熱と加圧を行ったところ、トナー画像
は転写層と共にＥＬＰ−IX用支持体上にすべて転写し
た。第１転写層（Ｔ1)と支持体表面との粘着力は１ｋｇ
・ｆ以上であり、密着性は充分であった。
【０２７９】得られた支持体上の転写画像を２００倍の
光学顕微鏡で観察した所、細線・細文字の乱れ・ニジミ
がなく１５０線／インチの網点の再現性も良好でベタ部
の均一性も充分な優れた画像であった。トナー画像部の
第１転写層（Ｔ1)との粘着力は１０ｇ・ｆであった。
【０２８０】次にこのトナー画像を有する転写層上に縮
合型シリコンゴム（ＫＳ７０５Ｆ、信越シリコン（株）
製）６ｇ、ＣＡＴ−ＰＳ−１（信越シリコン（株）製）
２４０mg、ＣＡＴ−ＰＤ（信越シリコン（株）製）１２
０mg、酢酸ビニル／クロトン酸（９９／１モル比）共重
合体２ｇ及びヘプタン／テトラヒドロフラン（３／１重
量比）混合溶媒３４ｇの混合溶液を一様にワイヤーバー
で塗布し、８０℃で２分間加熱乾燥及び架橋を行い、シ
リコンゴムからなる非粘着性樹脂層（以下シリコンゴム
層と称することもある）を形成した。このときのシリコ
ンゴム層の厚みは２．１２μｍであった。また、非画像
部の第１転写層（Ｔ1)とシリコンゴム層の粘着力は５０
０ｇ・ｆであった。
【０２８１】次に、ＰＳスポンジ（富士写真フイルム
（株）製）を用いてシリコンゴム層の上から全面に一様
に擦ることで、トナー画像部上のシリコンゴム層のみを
除去し、非画像部のパターン状にシリコンゴム層を残
し、平版印刷版を作成した。
【０２８２】この印刷版を用い、印刷機（TOKO OFFSET
810L、東京航空計器（株）製）で、墨インキ（DRI-O-CO
LOR 、大日本インキ化学工業（株）製）にて、湿し水を
供給せずに印刷したところ、細線・細文字部に欠落のな
い鮮明な画像で、非画像部に地汚れの全くない良好な印
刷物を３０００枚以上得ることができた。
【０２８３】実施例１において、第１転写層（Ｔ1)用の
電着分散液（ＬＡ−１）中の樹脂粒子（ＡＲ−３）２０
ｇに代えて樹脂粒子（ＡＲＷ−７）２０ｇを用いた他は
実施例１と同様にして印刷版を作成し、印刷した所、実
施例１と同等の結果を得た。次に、実施例１における転
写速度を５０mm／秒から１００mm／秒と高速化した所、
実施例１の転写層では、転写が幾分不充分となった。こ
れに対して、コア／シェル型粒子の（ＡＲＷ−７）を用
いた転写層では１００％の転写が行われ、支持体上の画
像も歪み等の変形のない、良好なものであった。本発明
では、転写層の樹脂と非粘着性樹脂層に存在する樹脂と
が両層の界面で充分に相互作用し、密着性が保持される
ことが判る。
【０２８４】比較例１ 実施例１において、トナー画像を転写した支持体を温度
１４０℃で３分間加熱してトナー画像部を定着した。こ
の時のトナー画像部の転写層との粘着力は２５０ｇ・ｆ
であった。続いて、実施例１と同様の方法でシリコンゴ
ム層を形成した。この時のシリコンゴム層の厚みは２．
１５μｍであった。
【０２８５】実施例１と同様の条件で画像部のシリコン
ゴム層を除去し、印刷を行ったところ、画像部の着肉が
十分で無く、画像の再現性に乏しい印刷物しか得られな
かった。印刷版を走査型電子顕微鏡（ＪＳＭ−Ｔ３３
０、日本電子（株）製）で詳細に観察したところ、画像
部上のシリコンゴム層が十分に除去しきれていないこと
が判明した。スポンジによる擦り条件をより過酷なもの
にすることで画像部上のシリコンゴム層を充分に除去で
きたが、かかる条件では非画像部のシリコンゴム層に微
細なキズが多数生じ、印刷汚れが発生した。
【０２８６】比較例１において画像部のシリコンゴム層
の除去性が良好でなかったのは、非画像部の転写層表面
と定着したトナー画像部表面とのシリコンゴム層に対す
る密着性の差が十分でなかったためと思われる。従っ
て、シリコンゴム層へのダメージを残さず、充分に画像
部のシリコンゴム層を除去するのは困難であり、たとえ
できたとしても非常に自由度の狭い条件となる。
【０２８７】これに対し実施例１では、画像部のトナー
は全くと言って良い程定着されておらず、シリコンゴム
層との見かけ上の密着性は皆無に等しい。従って、非画
像部のシリコンゴム層に全くダメージを与えることな
く、画像部のシリコンゴム層のみを容易に除去できる。
【０２８８】比較例２ 実施例１において、第１転写層（Ｔ1)及び第２転写層
（Ｔ2)を各々感光体表面上に設けない他は全く同様にし
てトナー画像を形成し、平版印刷版用支持体への接触転
写を行なった。得られた支持体上のトナー画像は欠落が
著しく、複写画像として実用に供し得るものではなかっ
た。また、感光体及び一次レセプター上にそれぞれトナ
ー残りが認められた。即ち、転写層を用いないで、非定
着性のトナー画像を感光体上から完全に転写することは
不可能であった。
【０２８９】比較例３ 実施例１の非粘着性樹脂層の形成において、酢酸ビニル
／クロトン酸共重合体を用いない他は同様にして印刷版
を作成した。実施例１と同様に画像部のシリコンゴム層
の除去を試みた所、非画像部のシリコンゴム層も部分的
に剥れてしまい、画像部のみを選択的に除去することは
不可能であった。この様に、比較例３では、支持体上の
第１転写層（Ｔ1)とシリコンポリマーのみから成る非粘
着性樹脂層との界面での密着が不充分となり、非粘着性
樹脂層に対する転写層の粘着力と非粘着性樹脂層に対す
るトナー画像部の粘着力の差が不十分であったためと考
えられる。
【０２９０】実施例２ 有機光導電性物質として４，４′−ビス（ジエチルアミ
ノ）−２，２′−ジメチルトリフェニルメタン５ｇ、下
記結着樹脂（Ｂ−３）６ｇ、下記メチン色素（Ｄ−１）
４０mg、化学増感剤として前記化合物（Ａ）０．２ｇを
メチレンクロライド３０mlとエチレンクロライド３０ml
との混合物に溶解して感光層分散液とした。
【０２９１】
【化１１】
【０２９２】この感光層分散液を、ワイヤーラウンドロ
ッドを用いて導電性透明支持体（厚さ１００μｍのポリ
エチレンテレフタレートフィルム上に酸化インジウムの
蒸着膜を有する。表面抵抗１０3Ω）上に塗布した後、
温度７０℃で２時間加熱して膜架橋を行ない約５μｍの
感光層を形成した。この感光体の表面に紫外線硬化型シ
リコンゴム（ＴＦＣ７７００、東芝シリコン（株）製）
をワイヤーバーで塗布し、高圧水銀灯（ＵＭ１０２、ウ
シオ電機（株）製）を５cmの距離から３０秒間照射し
た。表面層の厚みは０．６μｍであった。得られた感光
体の表面粘着力は１ｇ・ｆであった。
【０２９３】一次レセプターとしては実施例１で用いた
ブランケット９６００−Ａのロール表面上にイソプレン
ゴム１００ｇ、下記樹脂１ｇ及び無水フタル酸０．００
１ｇの混合物を用いて塗膜し、１４０℃で２時間加熱し
て膜厚２μｍの硬化膜を形成したものを用いた。表面粘
着力は１３０ｇ・ｆであった。
【０２９４】
【化１２】
【０２９５】この様にして作成した感光体及び一次セレ
プターを図２に示す様な装置に装着した。感光体の表面
温度を５０℃に調節し、この感光体表面上に、下記樹脂
（Ａ）の分散液（ＬＡ−２）を用いて実施例１と同様に
湿式電着法で第１転写層（Ｔ 1)を形成した。但し、電着
装置の電極に＋１５０Ｖの電圧を印加した。膜厚は１．
６μｍであった。
【０２９６】 樹脂（Ａ）の分散液（ＬＡ−２） 樹脂粒子（ＡＲ−１） ２０ｇ（固形分量として） 正荷電調節剤（ＣＤ−１） ０．０８ｇ を全量で１リットルになる様にアイソパーＧで調整し
た。
【０２９７】次に感光体の表面温度を５０℃としたま
ま、実施例１と同様にして感光体上にトナー画像を形成
し、続けて該トナー画像上にのみ第２転写層（Ｔ2)を形
成し、リンス処理をした後、表面温度を５０℃に調整し
た一次レセプターを４kgf/cm2で圧接し、転写スピード
６０mm／秒でトナー画像を転写層とともに一次レセプタ
ー上に転写した。続けて転写用バックアップローラーを
１２０℃に調節し、且つ剥離用バックアップローラーを
２５℃に調整し、平版印刷版用支持体としてＯＫマスタ
ー（日本製箔（株）製）を一次レセプターとバックアッ
プローラーの間にニップ圧８kgf/cm2、上記と同じ速度
で通してＯＫマスター上に転写層及びトナー画像を一括
転写した。転写層と支持体との粘着力は８００ｇ・ｆで
あった。
【０２９８】この様にしてＯＫマスター上に形成された
複写画像を２００倍の光学顕微鏡を用いて目視観察し
た。非画像部にはのトナーによる地汚れは認められなか
った。またトナー画像及び転写層は感光体及び一次レセ
プター上に転写残りすることなくすべて転写しており、
１０μｍの細線、１５０線／インチの網点の３％〜９５
％という高精細な画像域も、太り・欠落あるいは曲がり
を発生することなく忠実に再現され優れたものであっ
た。トナー画像部の第１転写層（Ｔ1)への粘着力は８ｇ
・ｆであった。次に紫外線硬化型シリコンゴム（ＴＦＣ
７７０、東芝シリコン（株）製）をワイヤーバーで一様
に塗布し、高圧水銀灯（ＵＭ１０２、ウシオ電機（株）
製）を５cmの距離から３０秒間照射した。シリコンゴム
層の厚みは２．２μｍであった。
【０２９９】次いで、シリコンゴム層の上から全面に一
様にブラッシングすることにより、画像部のシリコンゴ
ム層のみを除去し、非画像部のパターン状にシリコンゴ
ム層を残し、平版印刷版を作成した。
【０３００】この様にして得られた印刷版を用いて、実
施例１と同様の方法で印刷を行ったところ、画像部の着
肉・非画像部の汚れ性共に良好な印刷物を１万枚以上得
ることができた。
【０３０１】実施例３ 実施例１で用いた電子写真感光体及び一次レセプターを
装着し、実施例１と同様の条件で帯電・露光を行った
後、以下の様にしてトナー画像の形成及びトナー画像部
上の第２転写層（Ｔ2)の形成を行った。
【０３０２】液体現像剤（ＬＤ−１）を液体現像ユニッ
ト１４Ｌに供給し、現像ユニット１４Ｌ側に＋３５０Ｖ
のバイアス電圧を印加し、露光部にトナーが電着するよ
うにした反転現像を行い、次いでアイソパーＨ単独浴の
リンスをして非画像部の汚れを除いた後、更に以下の方
法で第２転写層（Ｔ2)を設けた。
【０３０３】現像は飽和状態まで行っていないため、現
像直後のトナー画像部及び非画像部の表面電位はそれぞ
れ＋２５０Ｖ及び＋４００Ｖであった。その後感光体表
面の温度を６０℃に保ったまま感光体ドラムの周速度を
１００mm／秒で回転させ、現像に続けて、感光体上に第
２のスリット電着装置を用いて、以下に示す電着用の樹
脂（Ａ）の分散液（ＬＢ−２）を供給しながら、現像電
極に＋３５０Ｖの電圧を印加して樹脂粒子を電着した。
この方法により、樹脂粒子（ＡＲ−２）よりなる約１μ
ｍの樹脂層が、トナー画像部にのみ選択的に電着した。
この後、吸排気ユニット１５及び予熱手段１６下を通過
させて乾燥した。
【０３０４】 樹脂（Ａ）の分散液（ＬＢ−２） 樹脂粒子（ＡＲ−２） １５ｇ（固形分量として） 正荷電調節剤（ＣＤ−１） ０．０６ｇ をアイソパーＧ１リットル中に加え調整した。
【０３０５】上記以外は実施例１と同様に操作して印刷
物を得たところ、実施例１と同等の性能の結果が得られ
た。
【０３０６】実施例４ 下記ビスアゾ顔料５ｇ、テトラヒドロフラン９５ｇ及び
ポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡績（株）
製）５ｇの混合物をボールミル中で充分に粉砕した。こ
の混合物を取り出し、攪拌下にテトラヒドロフラン５２
０ｇを加えた。この分散物をワイヤーラウンドロッドを
用いて実施例２で用いた導電性透明支持体上に塗布して
約０．７μｍの電荷発生層を形成した。
【０３０７】
【化１３】
【０３０８】下記ヒドラゾン化合物２０ｇ、ポリカーボ
ネート樹脂（レキサン１２１、ＧＥ社製）３０ｇ及びテ
トラヒドロフラン１６０ｇの混合溶液をワイヤラウンド
ロッドを用いて上記電荷発生層の上に塗布し、６０℃で
３０秒間乾燥し、更に温度１００℃で２０秒間加熱して
約１８μｍの電荷輸送層を形成し、二層から成る感光層
を有する電子写真感光体を得た。
【０３０９】
【化１４】
【０３１０】この感光体上に、常温タックフリー型シリ
コン系粘着剤（ＴＳＲ１５２０〔Ａ〕、東芝シリコン
（株）製）３０ｇ、架橋剤（ＴＳＲ１５２０〔Ｂ〕、東
芝シリコン（株）製）３００mg及びヘプタン９０ｇの混
合溶液をワイヤーバーで塗布した後、オーブンで１２５
℃で２分間加熱し硬化して膜厚５μｍの表面層を形成し
た。得られた感光体の表面粘着力は２ｇ・ｆであった。
【０３１１】以上の様にして得られた感光体及び実施例
１と同様の一次レセプターを図２に示す様な装置に装着
した。感光体の表面温度を５０℃とし、且つ感光体ドラ
ムの周速度を１００mm／秒で回転させ、感光体表面にス
リット電着装置を用いて下記の樹脂（Ａ）の分散液（Ｌ
Ａ−３）を供給しながら、感光体側を接地し、スリット
電着装置の電極側に＋１８０Ｖの電圧を印加して樹脂粒
子を電着・定着した。転写層の膜厚は２μｍであった。 樹脂（Ａ）の分散液（ＬＡ−３） 樹脂粒子（ＡＲ−５） ２０ｇ（固形分量として） 正荷電調節剤（ＣＤ−２） ０．１６ｇ ナフテン酸ジルコニウム塩 をアイソパーＧ１リットル中に加えて調製した。
【０３１２】感光体の表面温度を５０℃としたまま、−
５５０Ｖに帯電し、あらかじめ原稿からカラースキャナ
ーにより読み取り、デジタル画像データとしてシステム
内のハードディスクに記憶させてあった情報をもとに、
５ｍＷ出力のＨｅ−Ｎｅレーザー（発振波長６３３nm）
を用いて、感光体表面上で２５erg/cm2の照射量で露光
した。下記の正荷電性液体現像剤（ＬＤ−２）を用い
て、バイアス電圧５０Ｖを印加し正現像を行ない、更に
続けて下記の樹脂（Ａ）の分散液（ＬＢ−３）で電着し
た後、アイソパーＧでリンスした。
【０３１３】・液体現像剤（ＬＤ−２）の調製 ニーダーにより下記組成の混合物を１００℃で２時間混
練し、混和物を得た。この混和物をニーダー内で冷却し
た後、同じニーダー内で粉砕した。この粉砕物１０ｇと
アイソパーＨ４０ｇをペイントシェーカーで６時間分散
し分散物を得た。この分散物をトナー固形分が１リット
ル当り６ｇとなるようにアイソパーＧで希釈し、同時に
マイナス荷電性を付与する荷電調節剤として塩基性バリ
ウムペトロネート（ＣＤ−３）を１リットル当り０．４
ｇ含む様にして液体現象剤（ＬＤ−２）を作製した。 混練用混合物 エチレン／メタクリル酸共重合体 ５ｇ （ニュクレルＮ−６９９、三井デュポン社製） ポリ酢酸ビニル（Ｔｇ３８℃） ０．８ｇ アルカリブルー顔料 ６ｇ アイソパーＬ（エクソン社製） ３０ｇ
【０３１４】 樹脂（Ａ）の分散液（ＬＢ−３） 樹脂粒子（ＡＲ−４） １０ｇ（固形分量として） 負荷電調節剤（ＣＤ−３） ０．０８ｇ をアイソパーＧ１リットル中に加えて調整した。
【０３１５】次に、表面温度５０℃に調整した一次レセ
プターを４kgf/cm2で圧接し、転写スピード５０mm／秒
でトナー画像を転写層とともに一次レセプター上に転写
した。続けて一次レセプターとの圧接時に一次レセプタ
ーの表面温度が９０℃となる様に転写用バックアップロ
ーラーを調節し、且つ剥離用バックアップローラーは温
度調節しないまま、支持体として膜厚１５０μｍのＰＥ
Ｔフィルムを一次レセプターとバックアップローラーの
間にニップ圧７kgf/cm2で、上記と同じ速度で通してＰ
ＥＴフィルム上に転写層及びトナー画像を一括転写し
た。
【０３１６】この様にしてＰＥＴフィルム上に形成され
た複写画像を２００倍の光学顕微鏡を用いて目視観察し
た。非画像部にはトナーの地汚れは認められなかった。
またトナー画像及び転写層は感光体及び一次レセプター
上に転写残りすることなくすべて転写しており、１０μ
ｍの細線、１５０線／インチの網点の３％〜９５％とい
う高精細な画像域も、太り・欠落あるいは曲がりを発生
することなく忠実に再現され、優れたものであった。ト
ナー画像部の第１転写層（Ｔ1)への粘着力は１２ｇ・ｆ
であった。
【０３１７】次いで、付加型シリコンゴム（ＫＳ７７
４、信越シリコン（株）製）６ｇ、ＣＡＴ−ＰＬ−４
（信越シリコン（株）製）１８０mg及びヘプタン３４ｇ
の混合溶液を、ＰＥＴフィルム上のトナー画像を有する
転写層上に一様にワイヤーバーで塗布し、９０℃で２分
間加熱乾燥及び架橋を行いシリコンゴム層を形成した。
シリコンゴム層の厚みは２．１μｍであった。
【０３１８】非画像部の第１転写（Ｔ1)とこの上に形成
されたシリコンゴム層との密着性は充分で、粘着力は８
００ｇ・ｆ以上であった。
【０３１９】次に、ブラッシングで画像部のシリコンゴ
ム層の除去を行ない印刷版を作成した。得られた印刷版
のトナー画像部を２００倍の光学顕微鏡を用いて目視で
観察した所、１０μｍの細線あるいは１５０線網点の３
〜９５％が欠落もなく鮮明に形成されており、極めて高
精細な画像であった。
【０３２０】この印刷版を用いて印刷した所、印刷前の
印刷版上の画像とほぼ同等の高精細な画像で、非画像部
に地汚れの全くない優れた印刷物を５万枚以上得ること
ができた。このことは、非画像部における印刷版用支持
体上の第１転写層（Ｔ1)の樹脂（ＡＲ−５）と付加型シ
リコンゴム層との界面で化学反応により化学結合するこ
とにより両層間の密着が著しく向上し、その結果、画像
部における粘着力と著しく異なることから、微細な画像
部分の除去が容易に進行し、実際に印刷しても高精細な
画像の再現性が優れ、且つ耐刷性も向上したと考えられ
る。
【０３２１】実施例５ 電子写真感光体として、アモルファスシリコン感光体
（京セラ（株）製）を用い、以下の様にして、この感光
体への剥離性付与を行なった。即ち、下記化合物（Ｓ−
１）１．０ｇをアイソパーＧ（エッソ（株）製）１リッ
トル中に溶解した溶液を入れた浴に上記感光体を浸漬し
た後、取り出し乾燥した。この様にして得られた感光体
の表面粘着力は、処理前は２５０ｇ・ｆであったもの
が、３ｇ・ｆに低下し良好な剥離性を示した。
【０３２２】
【化１５】
【０３２３】この感光体及び実施例１で用いたと同様の
一次レセプターを、図２に示す様な装置に装着した。表
面温度を５５℃に設定した感光体上に、下記樹脂（Ａ）
の分散液（ＬＡ−４）を用いて膜厚２μｍの第１転写層
（Ｔ1)を設けた。 樹脂（Ａ）の分散液（ＬＡ−４） 樹脂粒子（ＡＲＷ−６） ２０ｇ 正荷電調節剤（ＣＤ−１） ０．０７ｇ をアイソパーＧ１リットル中に加えて調整した。
【０３２４】次に感光体の表面温度を５５℃としたまま
＋７００Ｖにコロナ帯電した後あらかじめ原稿からカラ
ースキャナーにより読み取り、色分解しシステム特有の
幾つかの色再現に関わる補正を加えた後、デジタル画像
データとしてシステム内のハードディスクに記憶させて
あった情報をもとに半導体レーザーを用いて７８０nmの
光で露光した。露光部の電位は＋２２０Ｖで未露光部は
＋６００Ｖであった。
【０３２５】続いて現像ユニットに組み込まれているプ
レバス装置によりアイソパーＧ（エッソスタンダード石
油製）にてプレバスをしたのち、下記の液体現像剤（Ｌ
Ｄ−３）を現像ユニットから感光体表面へ供給した。こ
の時現像ユニット側へ＋５００Ｖの現像バイアス電圧を
印加し、反転現像を行なって露光部にトナーが電着する
ようにした。次いでアイソバーＧ単独浴中でリンスをし
て非画像部の汚れを除き、吸排気ユニットにて乾燥し
た。
【０３２６】液体現像剤（ＬＤ−３）の調製 被覆用樹脂としてメチルメタクリレート／オクタデシル
メタクリレート（９５／５重量比）共重合体（Ｔｇ１０
０℃）及び着色顔料としてカーボンブラック（＃４０、
三菱化学（株）製）を重量比１：１にて充分に混合した
後、１５０℃に加熱した三本ロールミルにて溶融混練し
た。この混練物１２ｇ、スチレン／ブタジエン共重合体
（ソルプレン１２０５、旭化成（株）製）４ｇ及びアイ
ソパーＧ７６ｇよりなる混合物をダイノミルにて分散し
た。これによって得たトナー濃厚液を固形分濃度が６ｇ
／リットルとなるようにアイソパーＧにて希釈し、更に
ジオクチルスルホコハク酸ソーダを１×１０-4モル／リ
ットルとなるように添加して現像剤とした。
【０３２７】再び上記帯電・露光の条件で操作した後、
下記の樹脂（Ａ）の分散液（ＬＢ−４）を用いて現像ユ
ニット側へ＋４９０Ｖの現像バイアス電圧の印加の下、
反転現像し、上記トナー画像上に第２転写層（Ｔ2)を電
着した。次いでアイソパーＨ単独浴中でリンスした後、
吸排気ユニットで乾燥した。第２転写層（Ｔ2)の膜厚は
１μｍであった。
【０３２８】 樹脂（Ａ）の分散液（ＬＢ−４） 樹脂粒子（ＡＲ−１５） ２０ｇ（固形分量として） 正荷電調節剤（ＣＤ−１） ０．０７５ｇ 荷電補助剤（ＡＤ−１） １．０ｇ ドデシルメタクリレート／アクリル酸共重合体（９９／１モル比） をアイソパーＧ１リットル中に加えて調製した。
【０３２９】次に、表面温度を５５℃に設定した一次レ
セプターを４kgf/cm2で圧接し、転写速度５０mm／秒で
転写し、続けて一次レセプターと、一次レセプター圧接
時に一次レセプター表面温度が９０℃となる様に調節し
た転写用バックアップローラー及び温度調節をしない剥
離用バックローラーとの間に、平版印刷版用支持体とし
て膜厚１００μｍのＳＵＳ−４３０板（川崎製鉄（株）
製）を、ニップ圧７kgf/cm2で同じ速度で通して、支持
体上に転写層及びトナー画像を一括転写した。トナー画
像部と転写層との粘着力は１０ｇ・ｆと小さく非定着性
の状態であった。
【０３３０】次に、ＥＰＳＯＮ製小型インキジェットプ
リンターのヘッド部と制御部に適当な搬送系、送液系を
組み込んだ塗布機を用い、紫外線硬化型シリコンゴム
（ＵＶ９３００、東芝シリコン（株）製）６ｇ、ＵＶ９
３１０Ｃ（東芝シリコン（株）製）６０mg及びヘプタン
３４ｇの混合溶液を全面に塗布し、高圧水銀灯（ＵＭ１
０２、ウシオ電機（株）製）を３cmの距離から７秒間照
射し、膜厚２．５μｍのシリコンゴム層を形成した。
【０３３１】実施例１と同様の方法で画像部のシリコン
ゴム層の除去、印刷を行ったところ、画像部の着肉・非
画像部の汚れ性とも実施例１と同等レベルの良好な印刷
物を５万枚以上得ることができた。
【０３３２】実施例６ 光導電性酸化亜鉛（SAZEX-2000、堺化学（株）製）１０
０ｇ、下記結着樹脂（Ｂ−４）２ｇ、下記結着樹脂（Ｂ
−５）２０ｇ、下記メチン色素（Ｄ−２）０．０２０
ｇ、無水フタル酸０．２５ｇ及びトルエン３００ｇの混
合物をホモジナイザー（日本精機（株）製）で、１×１
０4r.p.m.の回転数にて２０分間分散した。この感光層
形成用分散物を電子写真印刷原版（ＥＬＰ-IIX、富士写
真フイルム（株）製）用支持体上に乾燥付着量が２５ｇ
／m2となるようにワイヤーバーで塗布し、１１０℃で１
分間乾燥し、電子写真感光体を作成した。
【０３３３】
【化１６】
【０３３４】この感光体表面上に、下記の剥離性表面層
を設けた。下記シリコンポリマー９ｇ、下記架橋剤４０
０mg、触媒（Ｘ９２−１１１４、信越シリコン（株）
製）４０mg、ヘプタン１５０ｇの混合液を一様にワイヤ
ーバーで塗布し、９０℃で２分間加熱して乾燥及び架橋
を行い、表面層を形成した。表面層の厚みは１．０μｍ
であった。感光体の表面粘着力は１ｇ・ｆ以下であっ
た。
【０３３５】
【化１７】
【０３３６】上記感光体及び実施例２と同様の一次レセ
プターを図２に示す様な装置に装着した。この感光体の
上に、下記樹脂（Ａ）の分散液（ＬＡ−５）を用いて、
−１６０Ｖの電圧を印加して樹脂粒子を電着し、温度６
０℃で１分間加熱して皮膜化し転写層を形成した。膜厚
は３μｍであった。 樹脂（Ａ）の分散液（ＬＡ−５） 樹脂粒子（ＡＲ−１３） ８ｇ（固形分量として） 樹脂粒子（ＡＲ−９） １２ｇ（固形分量として） 下記の正荷電調節剤（ＣＤ−４） ０．０９ｇ をアイソパーＧ１リットル中に加えて調製した。
【０３３７】
【化１８】
【０３３８】次に感光体を−６００Ｖにコロナ帯電した
後、半導体レーザー描画装置を用いて８３３nmの光で感
光体上露光量が３０evg/cm2になる様に露光した。前記
液体現像剤（ＬＤ−１）を用い、且つ現像部のバイアス
電圧を１００Ｖに設定して正現像し、アイソパーＧでリ
ンス処理した。
【０３３９】再び上記帯電・露光の条件で操作した後、
下記の樹脂（Ａ）の分散液（ＬＢ−４）を用いてバイア
ス電圧を１５０Ｖに設定して正現像し、上記トナー画像
上に第２転写層（Ｔ2)を電着した。次いでアイソパーＨ
単独浴中でリンスした後、吸排気ユニットで乾燥した。
第２転写層（Ｔ2)の膜厚は１．５μｍであった。
【０３４０】 樹脂（Ａ）の分散液（ＬＢ−４） 樹脂粒子（ＡＲ−１１） ２０ｇ（固形分量として） 正荷電調節剤（ＣＤ−１） ０．０８ｇ 荷電補助剤（ＡＤ−１） ０．８ｇ をアイソパーＧ１リットル中に加えて調製した。
【０３４１】感光体及び一次レセプターの各表面温度を
５０℃として一次レセプターを３．５kgf/cm2で圧接し
て、ドラム周速８０mm／秒で回転して転写層及びトナー
画像を一次レセプター上に転写した。続けて表面温度を
１２０℃とした転写用バックアップローラーと一次レセ
プターの間に、平版印刷用支持体として、アルミニウム
金属箔をラミネートし耐水性処理をした紙支持体をニッ
プ圧８kgf/cm2、上記と同じ速度で通過させ、支持体上
に転写層及びトナー画像を転写した。
【０３４２】この様にして得られた複写画像を２００倍
の光学顕微鏡を用いて目視観察したところ、非画像部に
地汚れは認められず、且つ画像部の細線・細文字等の高
解像度域の欠落は認められなかった。トナー画像部と転
写層との間の粘着力は１２ｇ・ｆで非定着の状態であっ
た。
【０３４３】次に、付加型シリコンゴム（ＫＳ７７４、
信越シリコン（株）製）６ｇ、ＣＡＴ−ＰＬ−４（信越
シリコン（株）製）１８０mg及びヘプタン３４ｇの混合
溶液を一様にワイヤーバーで塗布し、９０℃で２分間加
熱乾燥及び架橋を行いシリコンゴム層を形成した。シリ
コンゴム層の厚みは２．１μｍであった。非画像部にお
ける転写層とシリコンゴム層との粘着力は８００ｇ・ｆ
以上であった。
【０３４４】実施例１と同様の方法で画像部のシリコン
ゴム層の除去、印刷を行ったところ、鮮明な画像で非画
像部に汚れのない良好な印刷物を１万枚以上得ることが
できた。
【０３４５】実施例７ 実施例１において、湿式電着法の代わりに、熱溶融塗布
法で第１転写層（Ｔ1)を形成した。図３に示す様な装置
を使用した。 転写層の形成 感光体表面上に、下記樹脂（Ａ−１）及び樹脂（Ａ−
２）の１／１重量比からなる混合物を、９０℃に設定し
たホットメルトコーターにより、２０mm／秒の速度で塗
設し、冷却空気を吸排気ユニットから吹きつけて冷却し
た後、感光体表面温度を６０℃に保った。転写層の厚み
は２．０μｍであった。
【０３４６】
【化１９】
【０３４７】実施例１と全く同様にして印刷版を作成
し、し印刷を行なった所、実施例１と同等の良好な結果
を得た。
【０３４８】実施例８ 実施例３において、感光体上への第１転写層（Ｔ1)の形
成法として用いた湿式電着塗布法の代わりに、図６に示
すような離型紙からの転写法を用いた。即ち、離型紙２
４として、セパレート紙（王子製紙（株）製）を用い、
この上に、下記樹脂（Ａ−３）及び樹脂（Ａ−４）の１
／２重量比から成る２．５μｍの膜厚で塗膜形成した紙
を感光体に圧接し、ローラー圧力３kgf/cm2、表面温度
６０℃及び通過スピード５０mm／秒の条件下で転写し、
感光体表面上に膜厚２．５μｍの第１転写層（Ｔ1)を形
成した。以降は実施例３と同様に操作して印刷版を作成
し、印刷を行った。印刷物の画像及び耐刷枚数は実施例
３と同等の性能を示した。
【０３４９】
【化２０】
【０３５０】実施例９ Ｘ型無金属フタロシアニン（大日本インキ（株）製）１
ｇ、下記結着樹脂（Ｂ−６）７．５ｇ、下記化合物
（Ｂ）０．１５ｇ及びシクロヘキサノン８０ｇの混合物
を、５００mlのガラス容器にガラスビーズと共に入れ、
ペイントシェーカー（東洋精機製作所製）で６０分間分
散し、更にこれに下記結着樹脂（Ｂ−７）１．５ｇ、無
水フタル酸０．０３ｇ及びｏ−クロロフェノール０．０
０２ｇを加えて２分間分散した後、ガラスビーズを濾別
して感光層分散液とした。
【０３５１】
【化２１】
【０３５２】次いでこの分散液を脱脂処理を施した０．
２mm厚のアルミニウム板の上にワイヤーバーで塗布し、
指触乾燥した後、１２０℃の循環式オーブンで３０分間
加熱した。得られた感光層の膜厚は８μｍであった。感
光体の表面粘着力は８ｇ・ｆであった。上記感光層組成
物において樹脂（Ｂ−７）を用いない他は、同様にして
作成した感光体の表面粘着力は４００ｇ・ｆ以上で全く
剥離性を示さなかった。
【０３５３】他方、一次レセプターとしては、中空ロー
ラー上にまずゴム硬度７５度で厚さ４mmの天然ゴムシー
ト（コクゴ社（株）製）を固定し、この上に、メトキシ
メチル変性ナイロン共重合体（ダイアミドＭＸ−１０
０、ダイセル（株）製）の樹脂層２μｍを設け、更にこ
の上に下記組成物を塗膜し、温度１２０℃で２時間加熱
し膜硬化を行なって膜厚３μｍの樹脂層を設けたものを
用いた。一次レセプターの表面粘着力は１６０ｇ・ｇで
あった。
【０３５４】
【化２２】
【０３５５】これらを、図２に示す様な装置に装着し、
感光体の表面温度を５０℃に設定した。下記の樹脂
（Ａ）の分散液（ＬＡ−６）を用い、他は実施例１と同
様にして膜厚３μｍの第１転写層（Ｔ1)を形成した。 樹脂（Ａ）の分散液（ＬＡ−６） 樹脂粒子（ＡＲＷ−１） ２０ｇ（固形分量として） 正荷電調節剤（ＣＤ−１） ０．０９ｇ 下記荷電付与補助剤（ＡＤ−２） １ｇ をアイソパーＧ１リットル中に加えて調製した。
【０３５６】
【化２３】
【０３５７】感光体表面温度を５０℃としたまま、実施
例１と同様にしてトナー画像及びトナー画像上に第２転
写層（Ｔ2)を形成し、アイソパーＬ（エクソン社製）で
リンス処理した。
【０３５８】続けて、表面温度５０℃に調整した一次レ
セプターをニップ圧４kgf/cm2で圧接し、転写スピード
９０mm／秒で転写し、更に温度１００℃に加熱した転写
用バックアップローラーと一次レセプターの間に、平版
印刷版用支持体として膜厚１５０μｍのアルミニウム板
をニップ圧７kgf/cm2、転写スピード９０mm／秒の条件
で通過させ剥離用バックアップローラーで剥離し、転写
層とトナー画像層を支持体上に一括転写した。感光体上
及び一次レセプター上に転写残りは認められなかった。
転写層と印刷版用支持体との粘着力は１ｋｇ・ｆ以上で
全く剥がれないレベルであった。
【０３５９】支持体上に形成された複写画像は、１２μ
ｍの細線、明朝文字５級以上、１５０線／インチの網点
部の４〜９５％域等の高解像域及び高精細域において
も、欠落・歪み等は認められず、極めて良好なものであ
った。このようにして得られたトナー画像を転写した支
持体上に下記のようなプロセスでシリコンゴム層を全面
一様に貼り付けた。表面をポリ酢酸ビニルで処理した１
００μｍ厚のＰＥＴフィルム（富士写真フイルム（株）
製）に、剥離紙用付加型シリコンゴム（Ｘ５６−Ａ５７
３０、東芝シリコン（株）製）６ｇ及びヘプタン３６ｇ
の混合溶液をワイヤーバーで塗布し、９０℃で２分間乾
燥して、ドナーシート（ＤＳ−１）を作成した。シリコ
ンゴム層の膜厚は２．２μｍであった。
【０３６０】一方、トナー画像を有する支持体上に、架
橋剤（ＣＭ６２０、東芝シリコン（株）製）をワイヤー
バーで３０μg/cm2となるように塗布した。次いで、こ
れに上記ドナーシート（ＤＳ−１）を塗布面が重なり合
うように貼り付けローラー間を通して、印刷版用支持体
上ヘシリコンゴム層を転写した。このときのローラー圧
を５kgf/cm2、ローラー温度を上下共に９０℃、搬送速
度を４０cm／分に設定した。続いて、ドナーシートのＰ
ＥＴフィルムのみを剥がすと、シリコンゴム層が支持体
上に形成された。シリコンゴム層と転写層との粘着力は
８００ｇ・ｆ以上であった。実施例１と同様にして画像
部のシリコンゴム層の除去及び印刷を行ったところ、高
精細な画像で非画像部に汚れのない良好な印刷物を５万
枚以上得ることができた。
【０３６１】実施例１０ 実施例９と同様にして、アルミニウム板上に転写層及び
トナー画像を転写した。このトナー画像形成後の支持体
上に、下記ドナーシート（ＤＳ−２）のシリコンゴム面
が重なるようにしてローラーで貼り付けた。このときの
ローラー圧を５kg /cm2、ローラー温度を上下共に１１
０℃、搬送速度を２０cm／分に設定した。
【０３６２】ドナーシート（ＤＳ−２）の作成 表面をポリ酢酸ビニルで処理した１００μｍ厚のＰＥＴ
フィルム（富士写真フイルム（株）製）に、付加型シリ
コンゴム（ＫＳ７７４、信越シリコン（株）製）６ｇ、
ＣＴＡ−ＰＬ−４（信越シリコン（株）製）１８０mg及
びヘプタン３４ｇの混合溶液をワイヤーバーで塗布し、
９０℃で２分間加熱乾燥及び架橋を行いシリコンゴム層
を形成した。シリコンゴム層の厚みは２．０μｍであっ
た。
【０３６３】次にドナーシートの支持体（ＰＥＴフィル
ム）のみを、１５０度の方向に１０cm／分の速さで引き
剥がしたところ、非画像部のシリコンゴム層は印刷版用
支持体上に転写層が形成され、他方画像部のシリコンゴ
ム層はドナーシート支持体上にそのまま残存した。即
ち、ドナーシートのＰＥＴフィルムを剥がすと、非画像
部ではシリコンゴム層が転写層と接着して印刷版用支持
体上に形成され、他方トナー画像部はトナーによりマス
クされた形になっているので、実質上シリコンゴム層は
接着しておらず、容易にドナーシート剥離時にＰＥＴ表
面に密着したまま剥離される。なお、第１転写層（Ｔ1)
と印刷版用支持体との粘着力は１ｋｇ・ｆ以上であり、
またシリコンゴム層と第１転写層（Ｔ1)との粘着力は８
００ｇ・ｆ以上であった。
【０３６４】この印刷版を用いて実施例１と同様の方法
で印刷したところ、鮮明な画像で非画像部に汚れのない
良好な印刷物を５万枚以上得ることができた。また、印
刷物の細線や文字などの輪郭は、実施例９の印刷物に比
較してよりシャープであった。これはシリコンゴム層を
擦ることで画像部エッジのシリコンゴム層が斜めに削ら
れる現象が、本実施例のピールアパート法では起らない
ためであることが電子顕微鏡による観察等によって明ら
かとなった。
【０３６５】実施例１１〜２２ 実施例２において、第１転写層（Ｔ1)形成用の樹脂粒子
（ＡＲ−１）の代わりに、表−Ｄに示す各樹脂粒子を用
いた他は同様にして印刷版を作成し、印刷を行なった。
【０３６６】
【表４】
【０３６７】各実施例においおて、実施例２と同等の細
線・細文字等の高解像度域の欠落・乱れ及び網点中間調
部の高精細画像域の網点の欠落・乱れは見られず印刷画
像として極めて良好な印刷物が１万枚以上得られた。
【０３６８】実施例２３ 実施例９において、第１転写層（Ｔ1)形成用の樹脂
（Ａ）の分散液（ＬＡ−６）中の樹脂粒子（ＡＲＷ−
１）２０ｇの代わりに、樹脂粒子（ＡＲ−８）１５ｇ
（固形分量として）及び樹脂粒子（ＡＲ−９）５ｇ（固
形分量として）を用いた他は同様にして膜厚２．５μｍ
の第１転写層（Ｔ1)を形成した。
【０３６９】実施例９と同様の方法で作成しトナー画像
を転写形成した平版印刷版用支持体を用いて、以下の様
にシリコンゴム層を設けた。下記シリコンゴムベースポ
リマー９ｇ、下記架橋剤（ＳＶ−１）４００mg、触媒
（Ｘ９２−１１１４、信越シリコン（株）製）４０mg及
びヘプタン６０ｇの混合液を一様にワイヤーバーで塗布
し、９０℃で２分間加熱乾燥及び架橋を行い、シリコン
ゴム層を形成した。このときのシリコンゴム層の厚みは
２．２１μｍであった。なお、第１転写層（Ｔ1)と印刷
用支持体との粘着力は１ｋｇ・ｆ以上であり、またシリ
コンゴム層と第１転写層（Ｔ1)との粘着力は８００ｇ・
ｆ以上であった。
【０３７０】
【化２４】
【０３７１】実施例９と同様の方法で画像部のシリコン
ゴム層の除去、印刷を行ったところ、鮮明な画像で非画
像部に地汚れのない良好な印刷物が５万枚以上得られ
た。また、樹脂粒子（ＡＲ−９）の代わりに樹脂粒子
（ＡＲＷ−２）を用いても同等の結果が得られた。
【０３７２】実施例２４ 実施例２３において、シリコンゴムベースポリマーの代
わりに下記シリコンゴムベースポリマーを用いた以外は
同様に実施したところ、実施例２３と同等の良好な印刷
物を５万枚以上得ることができた。
【０３７３】
【化２５】
【０３７４】実施例２５ 実施例１において、第１転写層（Ｔ1)転写層及びシリコ
ンゴム層を下記の如く代えた他は同様にして印刷版を作
成した。
【０３７５】第１転写層（Ｔ1) 樹脂（Ａ）の分散液（ＬＡ−１）において、樹脂粒子
（ＡＲ−３）２０ｇ（固形分量として）の代わりに、樹
脂粒子（ＡＲ−６）２０ｇ（固形分量として）を用い、
膜厚２．０μｍの転写層を形成した。
【０３７６】シリコンゴム層 下記シリコンゴムベースポリマー５ｇ及び下記シリコン
ポリマー５ｇ、下記架橋剤（ＳＶ−１）４００mg、触媒
（Ｘ９２−１１１４、信越シリコン（株）製）４０mg及
びヘプタン６０ｇの混合液を一様にワイヤーバーで塗布
し、９０℃で２分間加熱乾燥及び架橋を行いシリコンゴ
ム層を形成した。シリコンゴム層の厚みは２．５０μｍ
であった。
【０３７７】
【化２６】
【０３７８】実施例１と同様の方法で画像部のシリコン
ゴム層の除去、印刷を行ったところ、鮮明な画像で非画
像部に地汚れのない良好な印刷物が３千枚以上得られ
た。また第１転写層（Ｔ1)の樹脂粒子（ＡＲ−６）の代
わりに樹脂粒子（ＡＲＷ−６）を用いても同等の結果が
得られた。
【０３７９】
【発明の効果】本発明によれば、低出力のレーザー光ス
キャニング露光方式に適用可能で、製版画質及び印刷画
質が優れ、更に高耐刷性を有する電子写真式水無し平版
印刷版を作成することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明を説明するための概略図である。
【図２】一次レセプターとしてドラム方式を採用した、
本発明の方法を実施するための装置の一例を示す図であ
る。
【図３】一次レセプターとして無端ベルト方式を採用し
た、本発明の方法を実施するための装置の一例を示す図
である。
【図４】一次レセプターとして、他の形態の無端ベルト
方式を採用した、本発明の方法を実施するための装置の
一例を示す図である。
【図５】一次レセプターとしてドラム方式を採用し、第
２転写のバックアップ方式として圧胴ドラム方式を採用
した、本発明の方法を実施するための装置の一例を示す
図である。
【図６】転写法における離型紙を利用して転写層を感光
体上に簡便に作成する装置の一例を示す図である。
【符号の説明】
１ 感光体支持体 ２ 感光層 ５ トナー画像 ６ 第１転写層（Ｔ1) ７ 第２転写層（Ｔ2) ８ 非粘着性樹脂層 １０ 化合物（Ｓ）適用装置 １１ 感光体 １２ 第１転写層形成ユニット １３ 第１転写層形成ユニット １４ 液体現像ユニットセット １４Ｔ トナー画像形成ユニット １５ 吸排気ユニット １５ａ 吸気部 １５ｂ 排気部 １６ 加熱手段 １７ 温度調節手段 １ １８ コロナ帯電装置 １９ 露光装置 ２０ 一次レセプター ２１ 冷却部 ２４ 離型紙 ２５ａ 加熱手段 ２５ｂ 転写用バックアップローラー ２５ｃ 剥離用バックアップローラー ３０ 平版印刷版用支持体 ３１ 転写用バックアップローラー ３２ 剥離用バックアップローラー １２０ 第１転写層形成ユニット １３０ 平版印刷版用支持体への転写ユニット

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 導電性支持体上に少なくとも光導電性層
    を設けて成る電子写真感光体の表面に、熱可塑性樹脂を
    主として含有する剥離可能な第１転写層（Ｔ 1)を設け、
    この層の上に電子写真プロセスにより液体現像剤を用い
    て非定着トナー画像を形成し、更に該トナー画像部上に
    のみ熱可塑性樹脂を主として含有する第２転写層（Ｔ2)
    を設け、該トナー画像を第１転写層（Ｔ1)及び第２転写
    層（Ｔ 2)とともに一次レセプター上に転写後更に平版印
    刷版用支持体上に転写し、次いで該トナー画像を形成し
    た支持体上の第１転写層（Ｔ1)の全面に、第１転写層
    （Ｔ1)表面に対する接着力が、トナー画像と第１転写層
    （Ｔ1)との接着力よりも大きい非粘着性樹脂層を設けた
    後、トナー画像上の非粘着性樹脂層を選択的に除去する
    ことを特徴とする電子写真式水無し平版印刷版の作成方
    法。
  2. 【請求項２】 トナー画像と第１転写層（Ｔ1)との接着
    力がJIS Z0237-1980の「粘着テープ・粘着シート試験方
    法」に基づいて測定した粘着力で２０gram・force以下
    であり、非粘着性樹脂層と第１転写層（Ｔ1)との接着力
    が同粘着力で２００gram・force以上であることを特徴
    とする請求項１記載の電子写真式水無し平版印刷版の作
    成方法。
  3. 【請求項３】 トナー画像上の非粘着性樹脂層が乾式手
    段で除去されることを特徴とする請求項１又は２記載の
    電子写真式水無し平版印刷版の作成方法。
  4. 【請求項４】 第１転写層（Ｔ1)の表面が、非粘着性樹
    脂層と界面で化学結合し得る反応性基を含有することを
    特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真式
    水無し平版印刷版の作成方法。
  5. 【請求項５】 電子写真感光体の表面の剥離性が、JIS
    Z0237-1980の「粘着テープ・粘着シート試験方法」に基
    づいて測定した表面粘着力で２０gram・force以下であ
    ることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の電
    子写真式水無し平版印刷版の作成方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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