JPH09197726A

JPH09197726A - 電子写真式水無し平版印刷版の作成方法

Info

Publication number: JPH09197726A
Application number: JP30516596A
Authority: JP
Inventors: Eiichi Kato; 栄一加藤
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1995-11-17
Filing date: 1996-11-15
Publication date: 1997-07-31

Abstract

(57)【要約】【課題】電子写真式水無し平版印刷版の作成方法にお
いて、低出力のレーザー光のスキャニング露光方式に適
用可能で、液体現像剤を用いることで製版画質及び印刷
画質が優れ、耐刷性が良好で、更に簡易化、迅速化、省
力化を実現でき、また乾式手段でトナー画像部分を除去
でき、且つ除去工程での条件変動に対しても安定して高
精細な画像を忠実に再現できる。【解決手段】電子写真感光体表面に、電子写真プロセ
スにより液体現像剤を用いて非定着トナー画像を形成
し、トナー画像を担持する感光体上に剥離可能な転写層
（Ｔ）を設け、転写層及びトナー画像を平版印刷版用支
持体上に接触転写し、トナー画像を有する転写層上に、
該転写層（Ｔ）表面に対する接着力が、該トナー画像に
対する接着力よりもJIS Z0237-1980の「粘着テープ・粘
着シート試験方法」に基づいて測定した粘着力で１８０
gram・force以上大きい非粘着性樹脂層を設けた後、ト
ナー画像上の非粘着性樹脂層を選択的に除去する電子写
真式水無し平版印刷版の作成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真式水無し平
版印刷版の作成方法に関し、更に詳細には、低出力のレ
ーザー光スキャニング露光方式に適用可能で、製版画質
及び印刷画質が優れ、且つ高耐刷性を有する電子写真式
水無し平版印刷版の作成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来の平版印刷は親水性支持体上に親イ
ンキ性の画像パターンを設け、水とインキを交互に供給
し、親水性の非画像部に水を付着させてインキの付着を
防止し、親インキ性の画像部のみにインキを付着させる
ことにより印刷することが一般的である。しかし、この
印刷方法は水・インキのバランスを保つことが難しく、
熟練を要する。このような欠点を解消するものとして、
湿し水不要な平版印刷版（以下「水無し平版印刷版」と
いう）が使用されている。

【０００３】水無し平版印刷版は撥油性部と親油性部を
有し、インキを供給することにより親油性部のみにイン
キを付着させて印刷する。従来、シリコンゴム層と感光
性樹脂から成る感光層とを順次積層して成る感光材料を
用いて、光照射によりシリコンゴム層と感光層との密着
を制御し、湿式現像処理で画像部を除去して印刷版の作
成を行なう方法が実用化されている。しかしながら、感
光材料の感度が低いため、短波長で高出力の光源での密
着露光及び湿式処理が必要なシステムであることから、
簡易性、迅速性、省力化の点で問題があり、更には近年
のデジタル信号による画像形成システムに適応した印刷
版の作成（即ち、デジタル・ダイレクト刷版）への適用
は極めて困難となっている。

【０００４】一方、光熱変換材料を含む感熱層上に全面
密着したシリコン層を有する版材を、デジタル信号出力
に対応したレーザー光でスキャニング露光することによ
り、その熱量を利用してシリコン層を感熱層とともに破
壊して乾式処理することで画像を形成して水無し印刷版
とするシステムが新たにハイデルベルグ(Heiderberg)社
より上市された。このシステムはヒートモードである
が、レーザー光による書き込み及び乾式処理が実現され
た。しかしながら、感度が低いため高出力のレーザー書
き込み装置が必要であり、装置の大型化、製版時間の長
さ、システムのコスト高等が障害となっている。

【０００５】他方、画像形成が小型の装置で簡便に行な
え、且つ低出力の半導体レーザー光のスキャニング露光
に適応できる電子写真感光体を利用して、感光体上にシ
リコン層を設け、その上に電子写真プロセスによりトナ
ー画像（親油性）を形成して水無し印刷版とする方法
が、例えば、特開昭４７−１９３０５号、同４９−１９
９０４号、同５９−１２５７５２号、同６２−１６０４
６６号等に提案されている。しかしながら、実際に印刷
すると、画像部とシリコン層との密着性が不充分である
ため、画像部がインキの強い粘着力により刷り出し直後
から画像欠落が生じ、少部数の印刷も不可能であった。

【０００６】そこで、耐刷性向上のために未硬化シリコ
ンゴム層を用いてトナー画像形成後にシリコンゴムを硬
化する方法（例えば、特開昭５０−５３１１０号、同５
２−１０５００３号等）あるいは反応性基含有シリコン
ゴム層を用いる方法（例えば、特開昭５２−２９３０５
号、同５６−８３７５０号、同５７−１７８８９３号
等）により、トナー画像部とシリコンゴム層との密着性
を向上する方法が提案されているが、いずれにおいても
実用に供せられる程度には致っておらず、いまだ密着性
が不充分であった。

【０００７】他方、平版印刷支持体上に低出力半導体レ
ーザー光を用いたレーザープリンター等のＰＰＣ複写機
あるいは感熱転写プリンター等で乾式トナーによる画像
を形成し、この上に全面にシリコン層を設け硬化した
後、画像部及びその上のシリコン層を溶剤を用いた湿式
処理方式で除去して印刷版とする方法（特開昭４９−１
２１６０２号）あるいは光吸収剤含有の画像又は非接着
性の画像を形成し、この上に全面にシリコン層を設け硬
化した後、画像部を熱又は機械的力など乾式で除去する
方法（特開平３−１１８１５４号）が提案されている。
これらの方法は、シリコン層上にトナー画像を設けて製
造する従前の印刷版におけるトナー画像のシリコン層に
対する密着不良の問題を解決するものと考えられ、更に
特開平３−１１８１５４号記載の方法はインキ受容性の
画像形成に乾式処理を可能としている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の方法においては、非画像部のシリコン層と支持体との
密着性が不充分であること、あるいはシリコン層の剥離
が画像部の材料として使用する染料・顔料の光熱変換効
率に依存すること等から、支持体と非画像部のシリコン
層との密着性と画像部とシリコン層の密着性とのディス
クリミネーションが小さく、特に乾式での画像部の除去
において、微少な画像部まで選択的に剥離除去するのが
難しく、常に安定して印刷版を提供することが困難であ
った。

【０００９】また、画像形成手段として記載される乾式
トナーによるＰＰＣ複写機からの転写あるいは感熱転写
プリンターによる画像描画の方法では、高精細な画像を
作成するには限界があることは公知のことであり、より
製版画質の良好な印刷版を作成することは困難であっ
た。特に、近年、ワークステーション等で編集した高精
細なフルカラー画像を、デジタル信号処理で簡易・迅速
・省力でフルカラー印刷するシステムが強く望まれてい
るが、従来の技術では、これらの要望に到底答えられる
ものではなかった。

【００１０】従って、本発明の目的は、低出力のレーザ
ー光のスキャニング露光方式に適用可能で、製版画質及
び印刷画質が優れ、耐刷性が良好で、更に簡易化、迅速
化、省力化を実現できる電子写真式水無し平版印刷版の
作成方法を提供することにある。本発明の他の目的は、
高精細な画像を忠実に再現できる電子写真式水無し平版
印刷版の作成方法を提供することにある。本発明の更な
る目的は、乾式手段で画像部分を除去でき、且つ除去工
程での条件変動に対しても安定して高精細な画像を忠実
に再現できる電子写真式水無し平版印刷版の作成方法を
提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、電
子写真感光体表面に、電子写真プロセスにより液体現像
剤を用いて非定着トナー画像を形成し、トナー画像を担
持した感光体上の全面に熱可塑性樹脂（Ａ）を主として
含有する剥離可能な転写層（Ｔ）を設け、転写層及びト
ナー画像を平版印刷版用支持体上に接触転写し、更に転
写層（Ｔ）の全面に、該転写層（Ｔ）表面に対する接着
力が、該トナー画像に対する接着力よりもJIS Z0237-19
80の「粘着テープ・粘着シート試験法」に基づいて測定
した粘着力で１８０gram・force 以上大きい非粘着性樹
脂層を設けた後、トナー画像上の非粘着性樹脂層を選択
的に除去することを特徴とする電子写真式水無し平版印
刷版の作成方法によって達成されることが見出された。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明における水無し平版印刷版
の作成は、図１に示す様なプロセスを経て行なわれる。
まず、電子写真感光体１１上に電子写真プロセスにより
非定着トナー画像５を形成し、トナー画像を含めた電子
写真感光体全面に剥離可能な転写層（Ｔ）１２を設け、
平版印刷版用支持体１６上に接触転写により転写層
（Ｔ）１２とトナー画像５を転写する。

【００１３】次に平版印刷版用支持体１６上の転写層
（Ｔ）１２及びトナー画像５の全面に、トナー画像との
接着力よりも転写層表面との接着力が強力である非粘着
性樹脂層６を設け、かかる接着力の差を利用してトナー
画像上の非粘着性樹脂層を選択的に除去することで水無
し平版印刷版を作成する。

【００１４】本発明では、トナー画像と非粘着性樹脂層
の接着力より非画像部における非粘着性樹脂層と転写層
（Ｔ）との接着力の方が大きいので、微小な画像部まで
選択的に且つ容易に除去でき、しかも転写層と共にトナ
ー画像を平版印刷版用支持体に転写するので、トナー画
像を完全に転写でき、製版画質及び印刷画質が優れ、特
に高精細な画像を忠実に再現することができる。

【００１５】本発明では、非定着トナー画像を平版印刷
版用支持体の転写層（Ｔ）の樹脂層上に形成し、更に非
粘着性樹脂層と平版印刷版用支持体上の転写層との接着
力がトナー画像と非粘着性樹脂層との接着力よりも大き
くなるように非粘着性樹脂層を調節して設けるものであ
る。具体的には、非画像部における非粘着性樹脂層と平
版印刷版用支持体上の転写層（Ｔ）の界面を剥離するの
に要する力（非粘着性樹脂層と転写層との接着力）が、
JIS Z0237-1980「粘着テープ・粘着シート試験方法」に
基づいて測定した粘着力で２００gram・force(ｇ・ｆ）
以上であり、画像部における非粘着性樹脂層を転写層
（Ｔ）から剥離するのに要する力（トナー画像と非粘着
性樹脂層との接着力）が上記粘着力で２０ｇ・ｆ以下と
なるように調節することが好ましい。より好ましくは非
画像部における粘着力が３００ｇ・ｆ以上であり、画像
部における粘着力が１０ｇ・ｆ以下である。

【００１６】これにより、非画像部と画像部における非
粘着性樹脂層の接着力の差を顕著にすることができ、非
画像部の非粘着性樹脂層表面にダメージを与えることな
くトナー画像部上の非粘着性樹脂層を選択的に除去する
ことができる。

【００１７】上記非粘着性樹脂層に関する接着力は、JI
S Z0237-1980「粘着テープ・粘着シート試験方法」8.3.
1 の１８０度引きはがし法に従い、以下の修正を加えて
測定する。非画像部の「試験板」として非粘着性樹脂層が転写層
（Ｔ）上に塗設された平版印刷版用支持体を用いる。画
像部の「試験板」として一面にトナー現像された上に非
粘着性樹脂層が塗設された平版印刷版用支持体を用い
る。「試験片」として２５mm幅の３Ｍシリコン粘着テープ
（＃８５１Ａ）を用いる。定速緊張型引張試験機を用い、２５mm／分の速さで引
き剥がす。

【００１８】即ち、上記試験板に上記試験片の粘着面を
下側にして、試験片の上からローラを約３００mm／分の
速さで一往復させて圧着する。圧着後２０〜４０分の間
に、定速緊張型引張試験機を用い、非粘着性樹脂層を約
２５mm剥がした後、２５mm／分の速さで引き剥がす。５
mm剥がれるごとに力を読みとり、計４回読み取る。試験
は３枚の試験片について行い、３枚の試験片から測定し
た１２個の平均値を求め、これを１０mm巾当たりに比例
換算する。

【００１９】また、本発明では、平版印刷版用支持体と
転写層との接着性は上記粘着力で５００ｇ・ｆ以上、特
に８００ｇ・ｆ以上が好ましい。そして転写層と非粘着
性樹脂層との粘着力が保持され接着性が充分であること
から、印刷時のインキのタック力及び印刷圧力に対して
非画像部の膜強度が保持され、耐刷性も著しく向上す
る。また、トナー画像と非粘着性樹脂層との接着力が小
さいので、画像部を容易に除去でき、余分な工程や装置
が不要となり、画像形成の迅速化、省力化、装置の小型
化を実現できる。本発明では、非粘着性樹脂層を設置し
た印刷用原版のトナー画像部分を乾式手段で除去するこ
とが好ましい。これにより、画像部上の非粘着性樹脂層
はトナー画像の凝集破壊によって一層選択的且つ簡便に
除去できる。例えば、ピールアパート、ブラッシング等
により外力を加えることにより、非粘着性樹脂層パター
ンを容易に形成することができる。

【００２０】更に本発明では、平版印刷版用支持体上の
転写層（Ｔ）の表面が非粘着性樹脂層との界面で化学結
合し得る反応性基を含有することが好ましい。これによ
り平版印刷版用支持体上の転写層（Ｔ）と非画像部の非
粘着性樹脂層とが少なくとも界面で化学反応して架橋構
造を形成し、更に良好な接着性が保持され、画像部分と
非画像部分とで非粘着性樹脂層の接着力に更に大きな差
を持たせることが可能となる。

【００２１】以下、本発明を更に詳述する。本発明に供
せらる電子写真感光体（以下、単に感光体ともいう）の
構成及び材料は、従来公知のいずれでもよく、限定され
るものではない。感光体としては例えば電子写真学会編
「電子写真技術の基礎と応用」（コロナ社刊（1988年
刊))、小門宏編「最近の光導電材料と感光体の開発・実
用化」（日本科学情報（株）刊、1985年刊）、柴田隆治
・石渡次郎、高分子、第17巻、第278 頁（1968年）、宮
本晴視、武井秀彦、イメージング、1973（No.8) 、電子
写真学会編「電子写真用有機感光体の現状シンポジウ
ム」予稿集（1985年）、R. M.Schaffert, "Electrophot
ography" Focal Press London (1980) 、S. W. Ing, M.
D. Tabak, W.E. Hass, "Electrophotography Fourth I
nternational Conference" SPSE (1983) 、篠原功、土
田英俊、草川英昭編「記録材料と感光性樹脂」（株）学
会出版センター刊（1979年）、小門宏、化学と工業、39
(3), 161 (1986年）等に記載の各種感光体が挙げられ
る。

【００２２】即ち、光導電性化合物自身から成る単独層
又は光導電性化合物を結着樹脂中に分散した光導電層が
挙げられ、分散された光導電層は、単一層型及び積層型
のいずれでもよい。また、本発明において用いられる光
導電性化合物は無機化合物及び有機化合物のいずれでも
よい。

【００２３】本発明において、光導電性化合物として用
いられる無機化合物としては、例えば酸化亜鉛、酸化チ
タン、硫化亜鉛、硫化カドミウム、セレン、セレン−テ
ルル、アモルファスシリコン、硫化鉛等の従来公知の無
機光導電性化合物が挙げられる。これらは、結着樹脂と
ともに光導電層を形成してもよいし、蒸着又はスパッタ
リング等により単独で光導電層を形成してもよい。

【００２４】酸化亜鉛、酸化チタン等の無機光導電性化
合物を用いる場合は、無機光導電性化合物１００重量部
に対して結着樹脂を１０〜１００重量部、好ましくは１
５〜４０重量部使用する。

【００２５】一方、有機化合物としては、従来公知の化
合物のいずれでもよく、具体的には有機光導電性化合
物、増感染料、結合樹脂を主体とする光導電層を有する
ものであり、第二は、電荷発生剤、電荷輸送剤、結合樹
脂を主体とする光導電層を有するもの及び電荷発生剤と
電荷輸送剤とをそれぞれ別の層に含有した二層構成の光
導電層が挙げられる。

【００２６】本発明の電子写真感光体は上記の光導電層
のいずれの形態をとっていてもよい。

【００２７】第二の例の場合には、有機光導電性化合物
が電荷輸送剤としての機能をはたす。有機光導電性化合
物としては、例えばトリアゾール誘導体、オキサジアゾ
ール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカ
ン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、アリ
ールアミン誘導体、アズレニウム塩誘導体、アミノ置換
カルコン誘導体、Ｎ，Ｎ−ビカルバジル誘導体、オキサ
ゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレ
ノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、ベンジジン誘導体、ス
チルベン誘導体、ポリビニルカルバゾール及びその誘導
体、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ポリ
−２−ビニル−４−（４′−ジメチルアミノフェニル）
−５−フェニル−オキサゾール、ポリ−３−ビニル−Ｎ
−エチルカルバゾール等のビニル重合体、ポリアセナフ
チレン、ポリインデン、アセナフチレンとスチレンの共
重合体等の重合体、トリフェニルメタンポリマー、ピレ
ン−ホルムアルデヒド樹脂、ブロムピレン−ホルムアル
デヒド樹脂、エチルカルバゾール−ホルムアルデヒド樹
脂等の縮合樹脂等が挙げられる。

【００２８】なお本発明において、有機光導電性化合物
はこれらの化合物に限定されず、これまで公知の全ての
有機光導電性化合物を用いることができる。これらの有
機光導電性化合物は場合により２種類以上併用すること
が可能である。

【００２９】光導電層に含有される電荷発生剤として
は、電子写真感光体において従来公知の有機及び無機の
各種の電荷発生剤が使用できる。例えば、セレン、セレ
ン−テルル、硫化カドミウム、酸化亜鉛及び以下に例示
する有機顔料を使用することができ、これらを用いる光
源の波長域に合った分光感度を有する電荷発生剤として
任意に選択する。

【００３０】有機顔料として、例えばモノアゾ、ビスア
ゾ、トリスアゾ、テトラアゾ顔料などのアゾ顔料、無金
属あるいは金属フタロシアニン等のフタロシアニン顔
料、ペリレン系顔料、インジゴ、チオインジゴ誘導体、
キナクリドン系顔料、多環キノン系顔料、ビスベンズイ
ミダゾール系顔料、スクアリウム塩系顔料、アズレニウ
ム塩系顔料等が挙げられる。これらは単独もしくは２種
以上を併用して用いることもできる。

【００３１】電荷輸送剤を更に併用する場合には、組合
わせて用いる電荷発生剤の種類との適合性の良好なもの
が選ばれるが、具体的には、前記した有機光導電性化合
物として知られている化合物群が挙げられる。有機光導
電性化合物と結合樹脂の混合比は、有機光導電性化合物
と結合樹脂との相溶性によって有機光導電性化合物の含
有率の上限が決まり、これを上回る量を添加すると有機
光導電性化合物の結晶化が起こり好ましくない。有機光
導電性化合物の含有量が少ないほど電子写真感度は低下
するので、有機光導電性化合物の結晶化が起こらない範
囲で、できるだけ多くの有機光導電性化合物を含有させ
るのが好ましい。有機光導電性化合物の含有量は、結合
樹脂１００重量部に対して５〜１２０重量部、好ましく
は１０〜１００重量部である。

【００３２】感光体に用いることのできる結着樹脂は、
従来公知の電子写真感光体に用いられる樹脂のいずれで
もよく、重量平均分子量は好ましくは５×１０³〜１×
１０ ⁶、より好ましくは２×１０⁴〜５×１０⁵のもの
である。また、結着樹脂のガラス転移点は好ましくは−
４０℃〜＋２００℃、より好ましくは−１０℃〜＋１４
０℃である。

【００３３】結着樹脂として、例えば、前記感光体で引
用した総説類、中村孝一編「記録材料用バインダーの実
際技術」第10章、C.M.C.出版（1985年刊）、遠藤剛「熱
硬化性高分子の精密化」（C.M.C.（株）、1986年刊）、
原崎勇次「最新バインダー技術便覧」第II−１章（総合
技術センター、1985年刊）、大津隆行「アクリル樹脂の
合成・設計と新用途開発」（中部経営開発センター出版
部、1985年刊）、大森英三「機能性アクリル系樹脂」
（テクノシステム、1985年刊）、D. Tatt, S. C.Heidec
ker, Tappi,49, (No.10), 439(1966)、E. S. Baltazzi,
R. G. Blanclotte et al., Phot. Sci. Eng. 16 (No.
5), 354 (1972)、グエン・チャン・ケー、清水勇、井上
英一、電子写真学会誌18（No.2), 22 (1980)等の成書・
総説に記載の化合物等が挙げられる。

【００３４】具体的には、オレフィン重合体及び共重合
体、塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン共重合体、ア
ルカン酸ビニル重合体及び共重合体、アルカン酸アリル
重合体及び共重合体、スチレン及びその誘導体の重合体
及び共重合体、ブタジエン−スチレン共重合体、イソプ
レン−スチレン共重合体、ブタジエン−不飽和カルボン
酸エステル共重合体、アクリロニトリル共重合体、メタ
クリロニトリル共重合体、アルキルビニルエーテル共重
合体、アクリル酸エステル重合体及び共重合体、メタク
リル酸エステル重合体及び共重合体、スチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステ
ル共重合体、イタコン酸ジエステル重合体及び共重合
体、無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド共重合
体、メタクリルアミド共重合体、水酸基変性シリコン樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ケトン樹脂、ポリエステル
樹脂、シリコン樹脂、アミド樹脂、水酸基及びカルボキ
シル基変性ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビ
ニルアセタール樹脂、環化ゴム−メタクリル酸エステル
共重合体、環化ゴム−アクリル酸エステル共重合体、窒
素原子を含有しない複素環を含有する共重合体（複素環
として例えば、フラン環、テトラヒドロフラン環、チオ
フェン環、ジオキサン環、ジオキソフラン環、ラクトン
環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、１，３−ジ
オキセタン環等）、エポキシ樹脂等が挙げられる。

【００３５】特に、光導電体の結着樹脂として、カルボ
キシル基、スルホ基、ホスホノ基等の酸性基を含有する
比較的低分子量（１０³〜１０⁴程度）の樹脂を併用す
ることで、静電特性を良化することができる。例えば、
特開昭６４−７０７６１号、特開平２−６７５６３号、
特開平３−１８１９４８号、特開平３−２４９６５９号
等が挙げられる。

【００３６】また、特定の中〜高分子量の樹脂を用いる
ことで、環境が著しく変動した場合でも安定した性能を
維持することができる。例えば、特開平３−２９９５４
号、同３−７７９５４号、同３−９２８６１号及び同３
−５３２５７号に記載の酸性基をグラフト型共重合体の
グラフト部の末端に結合する樹脂又は酸性基をグラフト
型共重合体のグラフト部に含有する樹脂、特開平３−２
０６４６４号及び同３−２２３７６２号記載の酸性基含
有のＡブロックと酸性基非含有のＢブロックとからなる
ＡＢブロック型共重合体をグラフト部に含有するグラフ
ト型共重合体を挙げることができる。これらの樹脂を用
いることで、光導電体を均一に分散させ、平滑性良好な
光導電層を形成することができ、また環境の変化や半導
体レーザー光を用いたスキャニング露光方式を用いた場
合においても、優れた静電特性を維持することができ
る。

【００３７】本発明では、可視光の露光又は半導体レー
ザー光の露光等の光源の種類によって必要に応じて各種
の色素を分光増感剤として併用することができる。例え
ば、前記した電子写真感光体に関する総説・文献、「電
子写真」12、9 (1973)、「有機合成化学」24(11)、1010
（1966）、宮本晴視、武井秀彦；イメージング1973（N
o.8）第12頁、C. J. Young 等: RCA Review 15, 469
頁 (1954年）、清田航平等: 電気通信学会論文誌、J63-
C(No.2) 、97頁 (1980年）、原崎勇次等、工業化学雑
誌、66、78及び188 頁 (1963年）、谷忠昭、日本写真学
会誌35, 208 頁 (1972年）、「Research Disclosure 」
1982年、216 第117 〜118 頁、F. M. Hamer「The Cyani
ne Dyes and Related Compounds」等の総説引例のカー
ボニウム系色素、ジフェニルメタン色素、トリフェニル
メタン色素、キサンテン系色素、フタレイン系色素、ポ
リメチン色素（例えば、オキソノール色素、メロシアニ
ン色素、シアニン色素、ロダシアニン色素、スチリル色
素等）、フタロシアニン色素（金属を含有してもよい）
等が挙げられる。

【００３８】更には、必要に応じて、従来知られている
種々の電子写真感光体添加剤を用いることができる。こ
れらの添加剤としては、電子写真感度を改良するための
化学増感剤、皮膜性を改良するための各種の可塑剤、界
面活性剤などが含まれる。

【００３９】化学増感剤としては、例えばハロゲン、ベ
ンゾキノン、クロラニル、フルオラニル、ブロマニル、
ジニトロベンゼン、アントラキノン、２，５−ジクロロ
ベンゾキノン、ニトロフェノール、無水テトラクロロフ
タル酸、無水フタル酸、無水マレイン酸、Ｎ−ヒドロキ
シマレインイミド、Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、２，
３−ジクロロ−５，６−ジシアノベンゾキノン、ジニト
ロフルオレノン、トリニトロフルオレノン、テトラシア
ノエチレン、ニトロ安息香酸、ジニトロ安息香酸等の電
子吸引性化合物、小門宏等「最近の光導電材料と感光体
の開発・実用化」第４章〜第６章：日本科学情報（株）
出版部（1986年）の総説引例のポリアリールアルカン化
合物、ヒンダートフェノール化合物、ｐ−フェニレンジ
アミン化合物等が挙げられる。また、特開昭５８−６５
４３９号、同５８一１０２２３９号、同５８−１２９４
３９号、同６２一７１９６５号等に記載の化合物等も挙
げることができる。

【００４０】可塑剤としては、例えばジメチルフタレー
ト、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジフ
ェニルフタレート、トリフェニルフォスフェート、ジイ
ソブチルアジペート、ジメチルセバケート、ジブチルセ
バケート、ラウリン酸ブチル、メチルフタリールグリコ
レート、ジメチルグリコールフタレートなどを光導電層
の可撓性を向上するために添加できる。これらの可塑剤
は光導電層の静電特性を劣化させない範囲で含有させる
ことが好ましい。

【００４１】これら各種添加剤の添加量は、特に限定的
ではないが、通常光導電体１００重量部に対して０．０
０１〜２．０重量部である。

【００４２】光導電層の厚さは１〜１００μ、特に１０
〜５０μが好適である。また、電荷発生層と電荷輸送層
の積層型感光体の電荷発生層として光導電層を使用する
場合は電荷発生層の厚さは０．０１〜５μ、特に０．０
５〜２μが好適である。

【００４３】電子写真感光層は従来公知の支持体上に設
けることができる。一般的に電子写真感光層の支持体
は、導電性であることが好ましく、導電性支持体として
は、従来と全く同様、例えば金属、紙、プラスチックシ
ート等の基体に低抵抗性物質を含浸させるなどして導電
処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける面と反対
面）に導電性を付与し、更にはカール防止を図る等の目
的で少なくとも１層以上をコートしたもの、前記支持体
の表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の表面
層に必要に応じて少なくとも１層以上のプレコート層を
設けたもの、アルミニウム等を蒸着した基体導電化プラ
スチックを紙にラミネートしたもの等が使用できる。

【００４４】具体的には、導電性基体あるいは導電化材
料の例として、坂本幸男、電子写真、14（No.1), 2〜11
頁（1975年刊）、森賀弘之「入門特殊紙の化学」高分子
刊行会（1975年刊）、M. F. Hoover, J. Macromol. Sc
i. Chem. A-4(6)、1327〜1417頁（1970年刊）等に記載
されているものが用いられる。

【００４５】更に、本発明に供される電子写真感光体の
表面は、JIS Z0237-1980の「粘着テープ・粘着シート試
験方法」に基づいて測定した表面粘着力が２０gram・fo
rce(g ・f)以下、更に１０g ・f 以下であることが好ま
しい。このように粘着力を調整することにより、感光体
上に形成されたトナー画像及び転写層は平版印刷版用支
持体上に一括して容易に剥離転写することができる。

【００４６】上記の表面粘着力はJIS Z0237-1980の「粘
着テープ・粘着シート試験方法」8.3.1 の１８０度引き
はがし法に従い、以下の修正を加えて測定する。「試験板」としてトナー画像が形成されるべき電子写
真感光体を用いる。「試験片」として６mm巾のJIS C 2338-1984 に従って
製造された粘着テープを用いる。定速緊張形引張試験機を用い、１２０mm／分の速さで
引きはがす。

【００４７】即ち、上記試験板に、上記試験片の粘着面
を下側にして、試験片の上からローラを約３００mm／分
の速さで一往復させて圧着する。圧着後２０〜４０分の
間に、定速緊張形引張試験機を用い、約２５mmはがした
後、１２０mm／分の速さで引きはがす。２０mmはがれる
ごとに力を読みとり、計４回読み取る。試験は３枚の試
験片について行い、３枚の試験片から測定した１２個の
平均値を求め、これを１０mm巾当たりに比例換算する。
平版印刷版用支持体の表面粘着力も同様に測定できる。

【００４８】また、感光体はその表面平滑性が良好な程
トナー画像が転写され易くなることから、JIS B0601 で
定義される「算術平均粗さ（Ｒａ）」を、JIS B0651 に
記載される触針式表面粗さ測定器により測定して得られ
る値が２．０μｍ以下｛但しカットオフ値（λ_c）０．
１６mm、評価長さ（ln）２．５mm｝、特に１．５μｍ以
下であることが好ましい。このように良好な表面平滑性
を有する感光体は、特に高精細な画像を得るのに有利で
ある。

【００４９】本発明では、電子写真感光体として予め表
面剥離性を有するものを用いてもよいが、トナー画像を
形成する前に、感光体の表面にフッ素原子及び／又はケ
イ素原子を少なくとも含有する化合物（Ｓ）を適用する
ことにより感光体表面に所望の剥離性を付与してもよ
い。これにより電子写真感光体表面の剥離性を勘案する
ことなく、通常の電子写真感光体を用いることができ
る。

【００５０】また、予め剥離性を有する電子写真感光体
を本発明において繰り返し使用する場合に、感光体表面
の剥離性が低下した時に化合物（Ｓ）を適用してもよ
い。これにより、感光体表面の剥離性を簡便に保持する
ことができる。電子写真感光体への剥離性付与は、トナ
ー画像の形成装置内で行うことが好ましく、電子写真感
光体の表面に化合物（Ｓ）を適用する手段を電子写真プ
ロセスを行う装置に適宜設定することができる。

【００５１】剥離性表面を有する感光体を得るには、具
体的には、予め剥離性表面を有する感光体を用いる方
法、及び通常汎用される電子写真感光体の表面に上記化
合物（Ｓ）を適用することで感光体表面に剥離性を付与
する方法が挙げられる。

【００５２】前者の方法に用いることのできる、予め剥
離性表面を有する感光体の例としては、アモルファスシ
リコンの表面を剥離性に改質した光導電体を用いたもの
が挙げられる。アモルファスシリコンを主として含有す
る電子写真感光体の表面を剥離性に改質する方法として
は、フッ素原子及び／又はケイ素原子を含有するカップ
リング剤（シランカップリング剤、チタンカップリング
剤等）等でアモルファスシリコン層表面を処理する方法
があり、特開昭５５−８９８４４号、特開平４−２３１
３１８号、特開昭６０−１７０８６０号、同５９−１０
２２４４号、同６０−１７７５０号等に記載されてい
る。また、他の方法としては、後述する化合物（Ｓ）、
特にフッ素原子及び／又はケイ素原子を置換基として含
有する成分をブロックで含有する化合物（例えばポリエ
ーテル、カルボン酸、アミノ基、カルビノール等変性の
ポリジアルキルシリコン類等）を吸着固定する方法が挙
げられる。

【００５３】また、剥離性表面を有する感光体の他の例
としては、電子写真感光体がその表面近傍にケイ素原子
及びフッ素原子の少なくとも一方を含有する（ケイ素原
子及び／又はフッ素原子含有）重合体成分を含有する重
合体を含むものが挙げられる。ここで、電子写真感光体
の表面近傍とは、感光体の最上層を意味し、光導電層の
上に設けられるオーバーコート層、及び最上の光導電層
を包含する。即ち、光導電層を有する感光体の最上層と
してオーバーコート層を設け、このオーバーコート層に
上記重合体を含有させ剥離性を付与したもの、又は光導
電層（単一光導電層及び積層光導電層のいずれでもよ
い）の最上層に上記重合体を含有させ、その表面を剥離
性が発現する状態に改質させたもの等が挙げられる。

【００５４】オーバーコート層又は最上の光導電層に剥
離性を付与するには、その層の結着樹脂として、ケイ素
原子及び／又はフッ素原子を含有する重合体を用いれば
よい。あるいは、以下に詳細に述べる如きケイ素原子及
び／又はフッ素原子含有の重合体成分から成る重合体セ
グメントを含むブロック共重合体（表面偏在型共重合
体）を他の結着樹脂とともに用いることも好ましい。ま
た、かかるケイ素原子及び／又はフッ素原子含有の樹脂
は粒子の形で用いることもできる。

【００５５】なかでも、オーバーコート層を設ける場合
には、組み合わせる光導電層とオーバーコート層の密着
性を充分に保持させるために、表面偏在型共重合体を他
の結着樹脂と併用する方法も用いられる。上記表面偏在
型共重合体は、通常オーバーコート層全組成物１００重
量部中０．１〜９５重量部の割合で使用することができ
る。

【００５６】かかるオーバーコート層としては、具体的
には、乾式トナーを用いたＰＰＣ感光体において、感光
体の繰り返し使用に対する感光体表面の耐久性を保持す
る１つの手段として公知となっている、感光体上に表面
層を設けて保護するために用いられる保護層が挙げられ
る。例えばシリコーン系ブロック共重合体を利用した保
護層に関する技術として、特開昭６１−９５３５８号、
同５５−８３０４９号、同６２−８７９７１号、同６１
−１８９５５９号、同６２−７５４６１号、同６１−１
３９５５６号、同６２−１３９５５７号、同６２−２０
８０５５号等に記載のものが挙げられる。また、フッ素
系ブロック共重合体を利用した保護層として、特開昭６
１−１１６３６２号、同６１−１１７５６３号、同６１
−２７０７６８号、同６２−１４６５７号等に記載のも
のが挙げられる。更には、フッ素原子含有重合体成分を
含有する樹脂を粒子の形で併用する保護層として、特開
昭６３−２４９１５２号及び同６３−２２１３５５号に
記載のものが挙げられる。また後述する本発明の非粘着
性樹脂層と同様の内容の樹脂層を剥離性オーバーコート
層として用いることもできる。

【００５７】また、最上の光導電層の表面を剥離性が発
現した状態に改質する方法は、光導電体と結着樹脂とを
少なくとも用いた、いわゆる分散型の感光体を用いる場
合に有効に適用される。即ち、光導電層の最上層を構成
する層に、ケイ素原子及び／又はフッ素原子含有の重合
体成分を含有する重合体セグメントをブロックで含有す
るブロック共重合体の樹脂、及びケイ素原子及び／又は
フッ素原子含有の重合体成分を含有する樹脂粒子の少な
くともいずれか一方を共存させることにより、これらの
材料が表面に濃縮・移行して偏在するため、剥離性表面
に改質することができる。この共重合体及び樹脂粒子に
ついては特開平５−１９７１６９号に記載されているも
のを挙げることができる。

【００５８】更に表面偏在化をより強固にするために、
オーバーコート層や最上の光導電層の結着樹脂として、
ケイ素原子及び／又はフッ素原子含有の重合体セグメン
トと、熱及び／又は光硬化性基含有成分を含有する重合
体セグメントとを少なくとも１種ずつブロックで結合し
て成るブロック共重合体を用いることができる。かかる
熱及び／又は光硬化性基含有成分を含有する重合体セグ
メントについては、特開平５−１９７１６９号に記載さ
れているものを挙げることができる。あるいは、光及び
／又は熱硬化性樹脂を、フッ素原子及び／又はケイ素原
子含有樹脂とともに併用してもよい。

【００５９】かかる方法により感光体表面を改質するの
に有効な本発明のケイ素原子及び／又はフッ素原子を含
有する重合体成分を含有する重合体は、樹脂（以下樹脂
（Ｐ）と称する）又は樹脂粒子（以下樹脂粒子（ＰＬ）
と称する）の形で用いられる。

【００６０】重合体がランダム共重合体である場合に
は、ケイ素原子及び／又はフッ素原子を含有する重合体
成分は、全重合体成分中好ましくは６０重量％以上、よ
り好ましくは８０重量％以上含有する。好ましくは、ケ
イ素原子及び／又はフッ素原子を含有する重合体成分を
５０重量％以上含有する重合体セグメント（α）とケイ
素及び／又はフッ素原子含有重合体成分を０〜２０重量
％含有する重合体セグメント（β）がブロックで結合し
て成るブロック共重合体である。更に好ましくは、ブロ
ック共重合体中の上記セグメント（β）中に光及び／又
は熱硬化性官能基を含有する重合体成分を少なくとも１
種含有するブロック共重合体である。これらのブロック
共重合体において、セグメント（β）中には、フッ素原
子及び／又はケイ素原子含有の重合体成分を全く含有し
ないものが好ましい。

【００６１】重合体セグメント（α）及び（β）を含有
するブロック共重合体（表面偏在型共重合体）を用いる
と、ランダム共重合体に比べ、表面の剥離性自身が向上
し、更には剥離性が保持される。即ち、フッ素原子及び
／又はケイ素原子含有のブロック共重合体を少量共存さ
せて塗膜を形成すると、塗布後の乾燥工程終了までの間
に、これらは容易に膜の表面部に移行・濃縮され、膜表
面が剥離性を発現できる状態に改質される。更に、かか
る共重合体は、膜の表面部分で架橋され充分に固定され
る。

【００６２】前述の様に、樹脂（Ｐ）において、フッ素
原子及び／又はケイ素原子含有の重合体セグメント
（α）がブロック化されている場合には、他方のフッ素
原子及び／又はケイ素原子含有の重合体成分を含んでい
ても少ない重合体セグメント（β）が膜形成の結着樹脂
との相溶性が良好なことから、これと充分な相互作用を
行ない、転写層が形成される場合においても、これらの
樹脂は転写層への移行が抑制もしくは解消されて、転写
層と電子写真感光体との界面を明確に形成維持すること
ができる（即ち、アンカー効果）。ブロック共重合体の
セグメント（β）中に硬化性基を含有する重合体を用い
て成膜時に重合体間を架橋することで、更に感光体との
界面を明確に維持する効果が発揮される。

【００６３】前記の如く、重合体は樹脂粒子（ＰＬ）と
して用いられてもよい。樹脂粒子（ＰＬ）の場合には、
不溶化している重合体セグメント（α）の作用により表
面への移行・濃縮が行われ、更に粒子に結合した非水溶
媒に可溶性の重合体セグメント（β）が、前記樹脂の場
合と同様に、結着樹脂と相互作用してアンカー効果の作
用を行なう。更には硬化性基を重合体中又は結着樹脂中
に含有することで、転写層への移行が解消される。

【００６４】上記フッ素原子及び／又はケイ素原子を含
有する置換基を含む重合体成分は、その置換基が重合体
の高分子主鎖に組み込まれていても高分子の側鎖の置換
基として含有されていてもよい。以上の様な化合物の具
体的な態様は、例えば特開平５−１９７１６９号に記載
されている。

【００６５】次に、剥離性表面を有する感光体を得る後
者の方法である、転写層形成の前に、通常の電子写真感
光体の表面上に剥離性化合物（Ｓ）を適用して感光体表
面を剥離性にする方法について述べる。

【００６６】化合物（Ｓ）としては、フッ素原子及び／
又はケイ素原子を少なくとも含有する化合物が挙げら
れ、電子写真感光体表面の剥離性を改善するものであれ
ば、その構造は特に限定されるものではなく、低分子化
合物、オリゴマー、ポリマーのいずれでもよい。オリゴ
マー又はポリマーの場合、フッ素原子及び／又はケイ素
原子を含有する置換基は、重合体の主鎖に組み込まれて
いてもよく、あるいは重合体の側鎖の置換基として存在
していてもよい。好ましくは、オリゴマー又はポリマー
において、かかる置換基を含有する繰り返し単位をブロ
ックで含有したものが挙げられ、これらは電子写真感光
体表面への吸着性に優れ、また剥離性を特に有効に発現
する。

【００６７】ブロック共重合体である場合には、フッ素
原子及び／又はケイ素原子含有の重合体成分がブロック
で構成されていればよい。ここでブロックで構成すると
は、フッ素原子及び／又はケイ素原子を有する成分を７
０重量％以上含有する重合体セグメントを重合体中に有
していることをいい、例えばＡ−Ｂ型ブロック、Ａ−Ｂ
−Ａ型ブロック、Ｂ−Ａ−Ｂ型ブロック、グラフト型ブ
ロックあるいはスター型ブロック等が挙げられる。

【００６８】本発明で用いられるフッ素原子及び／又は
ケイ素原子含有の化合物（Ｓ）としては、具体的には、
吉田時行等編「新版・界面活性剤ハンドブック」工学図
書（株）刊（1987年）、刈米孝夫監修「最新・界面活性
剤応用技術」（株）シーエムシー（1990年）、伊藤邦雄
編「シリコーン・ハンドブック」日刊工業新聞社刊（19
90年）、刈米孝夫監修「特殊機能界面活性剤」（株）C.
M.C.（1986年）、A. M. Schwartz et al.,「Surface Ac
tive Agents and Detergents vol.II 」等に記載のフッ
素系及び／又はケイ素系有機化合物が挙げられる。

【００６９】更に、石川延男「フッ素化合物の合成と機
能」（株）C.M.C.（1987年）、平野二郎等編「含フッ素
有機化合物−その合成と応用−」（株）技術情報協会
（1991年）、石川満夫監修「有機ケイ素戦略資料」第３
章（株）サイエンスフォーラム（1991年）等の文献に記
載の合成方法を利用して、前記物性を満たす本発明の化
合物（Ｓ）を合成することができる。

【００７０】電子写真感光体の表面に化合物（Ｓ）を適
用することにより、その表面は所望の剥離性を有するよ
うに改質される。電子写真感光体の表面に化合物（Ｓ）
を適用するとは、化合物（Ｓ）を電子写真感光体表面に
供給して、感光体表面に化合物（Ｓ）が吸着又は付着し
た状態を形成することをいう。

【００７１】化合物（Ｓ）を電子写真感光体表面に適用
するには従来公知のいずれの方法を適用してよい。例え
ば、原崎勇次「コーティング工学」（株）朝倉書店（19
71年刊）、原崎勇次「コーティング方式」槙書店（1979
年刊）、深田寛「ホットメルト接着の実際」（株）高分
子刊行会（1979年刊）等に記載のエアドクターコータ
ー、ブレードコーター、ナイフコーター、スクイズコー
ター、含浸コーター、リバースロールコーター、トラン
ファーロールコーター、グラビアコーター、キスロール
コーター、スプレイコーター、カーテンコーター、カレ
ンダーコーター等の各方式が挙げられる。

【００７２】また、化合物（Ｓ）を含浸させた布、紙、
フェルト等を感光体に密接させる方法、化合物（Ｓ）を
含浸させた硬化性樹脂を感光体に圧接させる方法、化合
物（Ｓ）を溶解した非水溶媒で感光体を濡らした後溶媒
を乾燥させる方法、化合物（Ｓ）を分散させた非水溶媒
を電気泳動させて感光体に付着させる方法等が挙げられ
る。

【００７３】更には、インキジェット方式により化合物
（Ｓ）の非水溶液を感光体表面に一様に濡らした後、乾
燥させることにより吸着又は付着させることができる。
インキジェット方式による方法は、例えば大野信編集
「ノンインパクトプリンティング」（株）C.M.C.（1986
年刊）記載の原理及び手段によって達成される。例えば
連続噴射型のSweet 方式、Hertz 方式、間欠噴射型のWi
nston 方式、インクオンデマンド型のパルスジェット方
式、バブルジェット方式、インキミスト型のミスト方式
などが挙げられる。

【００７４】化合物（Ｓ）としてシリコーンゴムを用い
ることもできる。好ましくは金属芯ローラーに巻いてシ
リコーンゴムローラーとし、これを直接感光体表面に押
し当てても良い。ニップ圧は０．５〜１０kgf/cm²、接
触時間は１秒〜３０分間で良い。この時感光体及び／又
はシリコーンゴムローラーは１５０℃以下に加熱されて
いても良い。押圧によりシリコーンゴム内の低分子量成
分の一部が、ローラー表面から感光体表面へ転移するも
のと思われる。シリコーンゴムはシリコーンオイルで膨
潤されたものでも良い。シリコーンゴムは更にスポンジ
状であっても、そのスポンジローラーに更にシリコーン
オイル、シリコーン界面活性剤溶液等を含浸させてあっ
ても良い。

【００７５】本発明では、これらの方法は特に限定され
るものでなく、用いる化合物（Ｓ）の状態（液体、ワッ
クス状体、固体）によって各種方式が選択され、必要な
らば加熱媒体を併用して、用いる化合物（Ｓ）の流動性
を調整することもできる。化合物（Ｓ）の感光体表面へ
の適用量は特に規定されるものではなく、感光体の電子
写真特性への悪影響が実用上問題とならなければよい。
通常塗膜膜厚で１μｍ以下で充分であり、本発明の剥離
性の発現は「Weakboundary Layer」 (Bikerman "The Sci
ence of Adhesive Joints" Academic Press (1961 年
刊）により定義）の状態で充分である。本発明において
は、化合物（Ｓ）が電子写真感光体上に適用して表面に
剥離性を付与し、好ましくは感光体の表面粘着力が２０
ｇ・ｆ以下となればよい。

【００７６】本発明の印刷版作成工程において、常にこ
の工程を繰り返す必要はなく、用いる感光体及び化合物
（Ｓ）の適用による剥離性を保持できる能力及びその手
段の組合せに従って、適宜行えばよい。この様な化合物
（Ｓ）の具体例及びその適用の具体的態様については、
特開平７−５７２７号等に記載されている。以上のよう
な剥離性表面を有する電子写真感光体上に、通常の電子
写真プロセスにより液体現像剤を用いて非定着トナー画
像を形成する。

【００７７】本発明において、非定着トナー画像とは、
非粘着性樹脂層に対する接着力が、非粘着性樹脂層の転
写層に対する接着力より小さく設定されるトナー画像を
いう。好ましくは、トナー画像は非粘着性樹脂層との接
着力が前記粘着力で２０ｇ・ｆ以下、特に１０ｇ・ｆ以
下となるものである。

【００７８】非定着トナー画像を形成する方法として
は、従来公知の現像剤を用いて熱による定着のプロセス
を省略することで容易に達成される。また、トナー像構
成材料を改良することで、上記物性を満足することが可
能となる。特に電子写真プロセス又はそれに続く非粘着
性樹脂層の形成プロセスの面から、ある程度の熱量が伝
導する場合に有利である。具体的には、下記の〜の
方法が挙げられる。

【００７９】トナー粒子を構成する樹脂のガラス転移
点を少なくとも４０℃以上、好ましくは８０℃以上とな
るよう選択する。トナー粒子として内部架橋構造を有する硬化樹脂粒子
を用いる（例えば特開平５−３４９９８号、同５−１５
０５６２号等に記載のもの）。顔料と結着樹脂とから成る着色トナー粒子における顔
料の存在割合を５０重量％以上、好ましくは８０重量％
以上とする（顔料のみの粒子でもよい）。上記の条件を満たせば、電子写真プロセスによるトナー
画像形成は従来公知のいずれの方法でもよく、限定され
るものではない。

【００８０】本発明に供される現像剤は、従来公知の静
電写真用液体現像剤を使用することができる。例えば、
前述の「電子写真技術の基礎と応用」４９７〜５０５
頁、中村孝一監修「トナー材料の開発・実用化」第３章
及び第４章（日本科学情報社刊、1985年）、町田元「記
録用材料と感光性樹脂」１０７〜１２７頁（1983年
刊）、（株）学会出版センター、電子写真学会「イメー
ジングＮo.２〜５、電子写真の現像・定着・帯電・転
写」、電子写真学会編「イメージングＮo.１、電子写真
の現像」３４〜４２頁、電子写真学会（1977年刊）、ソ
フト技研出版部編「電子写真プロセス技術」３９７〜４
０８頁、経営開発センター（1989年刊）、原崎勇次「電
子写真」１６（Ｎo.２）４４頁（1977年）等に具体的な
態様が示されている。

【００８１】具体的な液体現像剤の基本構成は、電気絶
縁性有機溶媒（例えばイソパラフィン系脂肪族炭化水
素：アイソパーＨ、アイソパーＧ（エッソ社製）、シェ
ルゾール７０、シェルゾール７１（シェル社製）、ｌＰ
−ソルベント１６２０（出光石油化学製）等｝を分散媒
として、これに着色剤である無機又は有機の顔料あるい
は染料と分散安定性、荷電性を付与するための樹脂類を
必要に応じて組み合わせ用いることで分散し、且つ、荷
電特性の強化あるいは画像特性の改良等のために所望に
より種々の添加剤を加えてなる。

【００８２】上記着色剤としては、公知の染料・顔料が
任意に選択されるが、例えばベンジジン系、アゾ系（含
金属を含む）、アゾメチン系、キサンテン系、アントラ
キノン系、トリフェニルメタン系、フタロシアニン系
（含金属を合む）、チタンホワイト、亜鉛華、ニグロシ
ン、アニリンブラック、カ一ボンプラック等が挙げられ
る。

【００８３】樹脂としては、上記溶媒に不溶性の樹脂、
上記染料・顔料又は不溶性樹脂等を分散安定化する上記
溶媒に可溶性の樹脂が挙げられるが、不溶性樹脂成分と
可溶性樹脂成分が同一高分子鎖中で結合した重合体類も
用いられる。これらの樹脂は、特に限定されるものでは
なく、従来公知の樹脂の中から任意に選択される。例え
ば、前記感光体の結着樹脂で記載した各種樹脂類等が挙
げられる。

【００８４】これら分散媒中に分散される着色粒子ある
いは分散樹脂粒子の大きさは、その平均粒径で好ましく
は０．０５〜５μｍ、より好ましくは０．１〜３μｍで
ある。

【００８５】また、分散媒中の上記分散粒子を電気泳動
させるために粒子は正荷電又は負荷電の検電性粒子であ
るが、この検電性の付与あるいは調整のために更に他の
添加剤を加えることも行なわれる。例えば、アルキルス
ルホコハク酸金属塩、ナフテン酸金属塩、高級脂肪酸金
属塩、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩、アルキルリ
ン酸金属塩、レシチン、ポリ（ビニルピロリドン）、半
マレイン酸アミド成分を含む共重合体、クマロンインデ
ン樹脂、ペトロネート金属塩、アビエチン酸変性マレイ
ン酸樹脂等が挙げられる。

【００８６】更に、例えば、英国特許８９３，４２９
号、同９３４，０３８号、米国特許１，１２２，３９７
号、同３，９００，４１２号、同４，６０６，９８９
号、特開昭６０−１７９７５１号、同６０−１８５９６
３号、特開平２−１３９６５号、特開昭６０−６１７６
５号等に記載されているものを用いてもよい。また、ト
ナー画像形成粒子の感光体からの転写性を向上させるた
めに平均粒径５〜２０μｍのスペーサ粒子を併用するこ
ともできる。具体的には特開昭４９−３４３２８号、同
５９−１００４５８号、同６０−９５５５０号、同６０
−２３９７５９号、同６１−３９０５７号等に記載され
ている。

【００８７】更に、粒子の分散安定性、荷電安定性の保
持、転写性向上等のために他の添加剤を添加してもよ
く、例えば、ロジン、石油樹脂、高級アルコール類、ポ
リエーテル類、ポリエチレングリコール類、ポリプロピ
レングリコール類、シリコーンオイル類、パラフィンワ
ックス類、トリアジン誘導体、フッ素系樹脂類、特開昭
５９−９５５４３号、同５９−１６０１５２号等に記載
の有機塩基含有のアクリレート樹脂類等が挙げられる。

【００８８】これらの添加剤の総量は、液体現像剤の電
気抵抗によってその上限が規制される。即ち、電気抵抗
が１０⁸Ω・cmより低くなるとトナー粒子の付着量が充
分得られ難くなるので、各添加剤の添加量はこの限度内
でコンロールされる。

【００８９】液体現像剤の主要な各組成分の量について
は通常下記の通りである。樹脂（及び所望により用いら
れる着色剤）を主成分として成るトナー粒子は、担体液
体１０００重量部に対して０．５重量部〜５０重量部が
好ましい。０．５重量部未満であると画像濃度が不足
し、５０重量部を超えると非画像部へのカブリを生じ易
い。前記の分散安定用の担体液体可溶性樹脂も必要に応
じて使用され、担体液体１０００重量部に対して０．５
重量部〜１００重量部程度加えることができる。荷電調
節剤は担体液体１０００重量部に対して０．００１重量
部〜１．０重量部が好ましい。更に所望により各種添加
剤を加えても良く、それら添加剤の総量は、液体剤の電
気抵抗によってその上限が規制される。即ち、トナー粒
子を除去した状態の液体現像剤の電気抵抗が１０⁹Ωcm
より低くなると良質の連続階調像が得られ難くなるの
で、各添加物の各添加量は、この限度内でコントロール
される。

【００９０】液体現像剤の製造方法の具体例としては、
着色剤及び樹脂をサンドミル、ボールミル、ジェットミ
ル、アトライター等の分散機を用いて機械的に分散して
着色粒子を製造する方法が、例えば、特公昭３５−５５
１１号、同３５−１３４２４号、同５０−４００１７
号、同４９−９８６３４号、同５８−１２９４３８号、
特開昭６１−１８０２４８号等に記載されている。

【００９１】また、分散樹脂粒子を従来公知の非水系分
散重合方法を用いて製造し、別途に顔料を分散剤ととも
に湿式分散した着色粒子と混合併用する方法がある。こ
の非水系分散重合法による分散樹脂粒子を用いた具体例
としては、例えば米国特許３，９９０，９８０号、特公
平４−３１１０９号、同６−４０２２９号等に記載され
ている。他の着色粒子の製造方法としては、分散樹脂粒
子を更に着色する方法が挙げられる。

【００９２】着色の方法の１つとして、特開昭５７−４
８７３８号などに記載されている如く、分散樹脂を好ま
しい染料で染色する方法がある。また、特開昭５３−５
４０２９号に開示されている如く、分散樹脂と染料を化
学的に結合させる方法、特公昭４４−２２９５５号等に
記載されている如く、重合造粒法で製造する際に予め色
素を含有した単量体を用い、色素含有の共重合体とする
方法等がある。

【００９３】非定着トナー像の厚みは少なくとも０．５
μｍあればよく、好ましくは２〜３μｍ程度である。こ
の範囲であれば、トナー画像部の非粘着性樹脂層の除去
が容易に行われ、また必要以上のトナー量を消費するこ
ともなく有利である。

【００９４】次に、本発明では、非定着トナー画像の形
成された電子写真感光体上に、転写層（Ｔ）の形成が行
われる。好ましくは電子写真プロセスや転写プロセスの
工程と同一の装置内で行う。本発明の転写層は、熱可塑
性樹脂（Ａ）から主として構成され、着色されていても
よい。平版印刷版用支持体上に転写後の画像を検版する
ことを必要とする場合には、着色トナー画像のカラーと
は異なっていればよい。

【００９５】また、本発明の転写層は、１８０℃以下の
温度及び／又は２０kgf/cm²以下の圧力、より好ましく
は１６０℃以下の温度及び／又は１０kgf/cm²以下の圧
力という転写条件で剥離可能となることが好ましい。上
記値以下であれば、転写層を感光体表面から剥離・転写
するために転写装置の熱容量及び圧力を維持するために
装置を大型化する必要も殆どなく、適度な転写スピード
で充分に転写を行うことができ、実用上問題がない。下
限値は特に限定されないが、通常室温以上の温度又は１
００gf/cm²以上の圧力の転写条件で剥離可能となる転写
層が好ましい。従って、本発明に供される転写層を構成
する主成分の樹脂（Ａ）は、好ましくはガラス転移点９
０℃以下又は軟化点１００℃以下、より好ましくはガラ
ス転移点８０℃以下又は軟化点９０℃以下の熱可塑性樹
脂である。

【００９６】樹脂（Ａ）は、更に、ガラス転移点又は軟
化点の異なる少なくとも２種の樹脂を併用することが好
ましい。特に、ガラス転移点２５℃〜９０℃又は軟化点
３５℃〜１００℃の樹脂（ＡＨ）及びガラス転移点３０
℃以下又は軟化点４５℃以下の樹脂（ＡＬ）から主とし
てなり、且つ樹脂（ＡＨ）と樹脂（ＡＬ）とのガラス転
移点又は軟化点の差が２℃以上であることが好ましい。

【００９７】更に、樹脂（ＡＨ）は、好ましくはガラス
転移点２８℃〜６０℃又は軟化点３８℃〜８０℃であ
り、より好ましくはガラス転移点３０℃〜５０℃又は軟
化点４０℃〜７０℃であり、樹脂（ＡＬ）は、好ましく
はガラス転移点−５０℃〜＋２８℃又は軟化点−３０℃
〜＋４０℃であり、より好ましくはガラス転移点−２０
℃〜＋２３℃又は軟化点０℃〜３５℃である。

【００９８】更に好ましくは、樹脂（ＡＬ）のガラス転
移点又は軟化点は、樹脂（ＡＨ）より５℃以上低いもの
である。ここで、樹脂（ＡＨ）又は樹脂（ＡＬ）が２種
以上含有される場合におけるガラス転移点又は軟化点の
差は、樹脂（ＡＨ）中の最もガラス転移点又は軟化点の
低いものと、樹脂（ＡＬ）中の最もガラス転移点又は軟
化点の高いものとの差をいうものである。

【００９９】転写層における樹脂（ＡＨ）と樹脂（Ａ
Ｌ）との存在割合は、５〜９０／９５〜１０（重量
比）、特に、１０〜７０／９０〜３０（重量比）で構成
されることが好ましい。樹脂（ＡＨ）／（ＡＬ）の存在
比が上記範囲をはずれると、併用による効果が低下す
る。

【０１００】更に、本発明の転写層は、感光体上に高ガ
ラス転移点の樹脂（ＡＨ）から成る第１の層（第１転写
層Ｔ₁）と、その上に低ガラス転移点の樹脂（ＡＬ）か
ら成る第２の層（第２転写層Ｔ₂）との重層で形成され
てもよい。このことにより、転写性が一層向上し、転写
時の条件（加熱温度、圧力、搬送スピード等）のラチチ
ュードがより拡大するとともに、印刷版用支持体の種類
に関係なく容易に転写を行うことができる。

【０１０１】本発明において、転写層（Ｔ）は好ましい
態様としてこの転写層の表面が、平版印刷版用支持体上
に転写された後にこの上に設けられる非粘着性樹脂層と
界面で化学結合した状態を形成することが好ましい。即
ち、転写層の表面部分に、非粘着性樹脂層を構成する樹
脂中の化学反応性基と化学結合し得る反応性基を含有す
る成分が存在し、非粘着性樹脂層と光、熱あるいは湿気
により化学反応を生じ、橋架けを形成するものである。

【０１０２】これら化学反応性基としては、後述の非粘
着性樹脂層における硬化性反応性基と同様のものが挙げ
られ、転写層を構成する層にその反応性基含有樹脂を含
有させる。これらの反応性基としては、当然のことなが
ら、非粘着性樹脂層中の反応性基と化学反応し得る官能
基を任意に組合せて、単独もしくは２種以上のものを併
用して用いることができる。

【０１０３】これら反応性基を含有する重合体成分の存
在割合は、その共重合体全成分の総量中に少なくとも１
重量％以上であり、好ましくは５重量％以上である。

【０１０４】更には、転写層にこれら反応性基含有樹脂
を用いる際に、かかる樹脂中に、フッ素原子及び／又は
ケイ素原子を含有する重合体成分を含有することが好ま
しい。フッ素原子及び／又はケイ素原子は、反応性基含
有の重合体成分中に含有されてもよいし、他の重合体成
分中に含有されてもよい。これにより、これらの反応性
基含有樹脂は、表面自由エネルギーの差により転写層成
膜あるいは非粘着性樹脂層設置プロセスにおいて転写層
の表面に濃縮され、結果としてより効果的に、転写層と
非粘着性樹脂層間の界面架橋を進行させることが可能と
なる。

【０１０５】このフッ素原子及び／又はケイ素原子含有
の重合体成分はランダム形態でもブロック形態でも存在
し得る。より好ましくは、フッ素原子及び／又はケイ素
原子含有の重合体セグメントがブロックで含有されるブ
ロック共重合体である。

【０１０６】これらフッ素原子及び／又はケイ素原子含
有の重合体成分を構成する置換基成分及びブロック共重
合体等については、例えば特開平５−１９７１６９号に
記載されているものと同様のものが挙げられる。重合体
がランダム共重合体である場合には、フッ素原子及び／
又はケイ素原子を含有する重合体成分の含有量は全重合
体成分中少なくとも４０重量％以上であることが好まし
く、より好ましくは６０重量％以上である。

【０１０７】本発明においては、上記重合体は、フッ素
原子及び／又はケイ素原子を含有する重合体成分を５０
重量％以上含有する重合体セグメント（α）と、フッ素
及び／又はケイ素原子含有重合体成分を０〜２０重量％
含有する重合体セグメント（β）がブロックで結合して
成るブロック共重合体であることが好ましい。かかるブ
ロック共重合体において、上記反応性基は重合体セグメ
ント（α）又はセグメント（β）のいずれか一方または
両方に存在し得る。

【０１０８】上記反応性基含有の重合体は、転写層最上
層を構成する層において全構成成分に対して、反応性基
含有重合体成分が１〜３０重量％存在する様に調整して
用いることが好ましい。又、この様な反応性基を含有す
る樹脂（Ａ）において、前記の如く熱物性の異なる樹脂
（ＡＨ）及び樹脂（ＡＬ）を組み合せて用いる場合に
は、これらの樹脂のいずれかもしくは両方に含有されて
よい。

【０１０９】更に、樹脂（ＡＨ）の上に樹脂（ＡＬ）を
各々主として設ける積層構成の転写層においては、前述
の様に樹脂（ＡＬ）を主として含有する上層に用いる。
樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、好ましくは１×１０³
〜５×１０⁵、より好ましくは３×１０³〜８×１０⁴
である。ここで、重量平均分子量はＧＰＣ法により測定
し、ポリスチレン換算したものである。

【０１１０】転写層に用いることができる樹脂（Ａ）と
しては、具体的には、熱可塑性樹脂、接着剤又は粘着剤
として知られる樹脂が挙げられ、例えばオレフィン重合
体及び共重合体、塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン
共重合体、アルカン酸ビニル重合体及び共重合体、アル
カン酸アリル重合体及び共重合体、スチレン及びその誘
導体の重合体及び共重合体、オレフィン−スチレン共重
合体、オレフィン−不飽和カルボン酸エステル共重合
体、アクリロニトリル共重合体、メタクリロニトリル共
重合体、アルキルビニルエーテル共重合体、アクリル酸
エステル重合体及び共重合体、メタクリル酸エステル重
合体及び共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重
合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、イタ
コン酸ジエステル重合体及び共重合体、無水マレィン酸
共重合体、アクリルアミド共重合体、メタクリルアミド
共重合体、水酸基変性シリコン樹脂、ポリカーボネート
樹脂、ケトン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコン樹脂、
アミド樹脂、水酸基及びカルボキシル基変性ポリエステ
ル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、
環化ゴム−メタクリル酸エステル共重合体、環化ゴム−
アクリル酸エステル共重合体、複素環を含有する共重合
体（複素環として例えば、フラン環、テトラヒドロフラ
ン環、チオフェン環、ジオキサン環、ジオキソフラン
環、ラクトン環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン
環、１，３−ジオキセタン環等）、セルローズ系樹脂、
脂肪酸変性セルローズ系樹脂、エポキシ樹脂等が挙げら
れる。

【０１１１】例えば、日刊工業新聞社刊「プラスチック
材料講座シリーズ」第１巻〜１８巻（1981年）、近畿化
学協会ビニル部会編「ポリ塩化ビニル」日刊工業新聞社
刊（1988年）、大森英三「機能性アクリル樹脂」（株）
テクノシステム刊（1985年）、滝山栄一郎「ポリエステ
ル樹脂ハンドブック」日刊工業社刊（1988年）、湯木和
男編「飽和ポリエステル樹脂ハンドブック」日刊工業新
聞社刊（1989年）、高分子学会編「高分子データハンド
ブック〈応用編〉」第１章培風館（1986年）、原崎勇次
編「最新・バインダー技術便覧」第２章（株）総合技術
センター（1985年）、奥田平編「高分子加工、別冊８第
２０巻増刊号‘粘着”」高分子刊行会（1976年刊）、福
沢敬司「粘着技術」高分子刊行会（1987年刊）、西口守
「接着便覧第１４版」高分子刊行会（1985年）、日本接
着協会編「接着ハンドブック第２版」日刊工業新聞社
（1980年）等に記載の各種樹脂類が挙げられる。

【０１１２】本発明の転写層に供せられる樹指（Ａ）
は、更に樹脂（Ａ）自体の剥離性を向上する効果を有す
るフッ素原子及び／又はケイ素原子を含有する置換基を
含む重合体成分（Ｆ）を、前記した樹脂中の重合体成分
として更に含有してもよい。この事により、剥離性表面
の電子写真感光体との剥離性が更に向上し、結果として
転写性がより良好になる。重合体成分（Ｆ）は、具体的
には、前述の剥離性を有する感光層に用いられる樹脂
（Ｐ）に含有され得るフッ素原子及び／又はケイ素原子
を含有する重合体成分と同様の内容のものが挙げられ
る。その含有量は、樹脂（Ａ）の全重合体成分１００重
量部中、好ましくは３〜４０重量％、より好ましくは５
〜２５重量％である。置換基は、重合体の高分子主鎖に
組み込まれていてもよくあるいは高分子の側鎖の置換基
として存在していてもよい。好ましくは、重合体成分
（Ｆ）は、樹脂（Ａ）においてブロックとして含有され
る。

【０１１３】また、前述の如く、転写層を構成する樹脂
（Ａ）が、ガラス転移点又は軟化点が異なる２種以上の
樹脂からなる場合、これらフッ素原子及び／又はケイ素
原子含有重合体成分（Ｆ）は、高いガラス転移点の樹脂
（ＡＨ）及び低いガラス転移点の樹脂（ＡＬ）のいずれ
に含有されてもよい。更に、フッ素原子及び／又はケイ
素原子含有のブロック共重合体からなる樹脂を転写層が
積層構造で用いるときの感光体側と接する第１転写層
（Ｔ₁）の樹脂として用いることが好ましい。これによ
り、感光体表面と転写層との接着力がより低減して転写
性向上が図られる。

【０１１４】転写層に用いられる樹脂（Ａ）における、
いわゆるブロック共重合体として好ましい態様として
は、該ブロック共重合体において、フッ素原子及び／又
はケイ素原子含有の重合体成分（Ｆ）がブロックで構成
されていればいずれでもよい。ここでブロックで構成す
るとは、フッ素原子及び／又はケイ素原子を７０重量％
以上含有する重合体セグメントを重合体中に有している
ことをいい、例えば前記樹脂（Ｐ）で記載したと同様
に、Ａ−Ｂ型ブロック、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック、Ｂ−Ａ
−Ｂ型ブロック、グラフト型ブロックあるいはスター型
ブロック等が挙げられる。

【０１１５】これらの各種ブロック共重合体（Ａ）は、
従来公知の重合方法に従って合成することができ、具体
的には、前記の電子写真感光体表面に離型性を付与する
フッ素原子及び／又はケイ素原子を含有する重合体成分
をブロックで含有する樹脂（Ｐ）で引用したと同様の方
法が挙げられる。しかしながら、これらの方法に限定さ
れるものではない。樹脂（Ａ）は、転写層中の化合物の
総量に対して、好ましくは７０重量％以上、より好まし
くは９０重量％以上用いられる。

【０１１６】また、転写層には、接着性、成膜性、膜強
度等種々の物理的特性を向上させるために、必要により
他の添加剤を併用してもよい。例えば、接着性調整のた
めにロジン、石油樹脂、シリコーンオイル等、感光体へ
のぬれ性の改良や溶融粘度を低下させる可塑剤及び軟化
剤としてポリブテン、ＤＯＰ、ＤＢＰ、低分子スチレン
樹脂、低分子ポリエチレンワックス、マイクロクリスタ
リンワックス、パラフィンワックス等、酸化防止剤とし
て高分子ヒンダード多価フェノール、トリアジン誘導体
等を加えることができる。詳しくは「ホットメルト接着
の実際」（深田著、高分子刊行会、１９８３年発行）２
９〜１０７頁に記載がある。

【０１１７】転写層の膜厚は全体として０．１〜１０μ
ｍが適当であり、好ましくは０．５〜８μｍ、より好ま
しくは１〜５μｍの範囲である。また、転写層を積層構
成とする場合には、第１転写層（Ｔ₁）と第２転写層
（Ｔ₂）の膜厚比は、好ましくは９９〜５／１〜９５、
より好ましくは９５〜３０／５〜７０である。膜厚が薄
すぎると転写不良が起きやすくなり、また厚すぎると転
写層の樹脂の伸縮の影響により転写後のトナー画像に歪
みを生じさせる場合があり好ましくない。

【０１１８】本発明において、剥離可能な転写層は、電
子写真装置内でその都度感光体上に形成されることが好
ましい。このように、転写層形成装置を電子写真プロセ
スを行う装置内に組み込むことにより、感光体を同一装
置内で繰り返し使用して、製版工程を連続して行うこと
ができ、印刷版のコストを著しく低減できるというメリ
ットを生じる。

【０１１９】転写層の形成法は特に限られるものではな
いが、熱溶融塗布法、電着塗布法、転写法およびインク
ジェット法のうちの少なくとも１つの方法により、上記
装置内で感光体上に転写層を形成させることが好まし
い。これらの方法は、転写装置内で感光体表面に転写層
を容易に形成できる点で好ましい。

【０１２０】以下各々の転写層形成方法について説明す
る。熱溶融塗布（ホットメルト）法とは、転写層組成物
を公知の方法で熱溶融塗布するものであり、無溶剤型塗
布機、例えば前記資料「ホットメルト接着の実際」の１
９７〜２１５頁に記載のホットメルト接着剤用加熱溶融
塗布装置（ホットメルトコーター）の機構を、感光体の
ドラム塗布仕様にして転用できる。例としては、ダイレ
クトロールコーター、オフセットグラビアロールコータ
ー、ロットコーター、エクストルージョンコーター、ス
ロットオリフィスコーター、カーテンコーター等が挙げ
られる。

【０１２１】塗布時の熱可塑性樹脂の溶融温度は、用い
る熱可塑性樹脂の成分組成により最適化するが、通常は
５０〜１６０℃の範囲である。密閉された自動温度制御
手段を有する予備加熱装置を用いて予め溶融した後、感
光体に塗布する位置で短時問に適温に上昇させることが
望ましい。このようにすることで、熱可塑性樹脂の熱酸
化による変質や塗布ムラを防止することができる。

【０１２２】塗布スピードは、熱可塑性樹脂の熱溶融時
の流動性、コーター方式、塗布量等によるが、１〜２０
０mm／秒が適当であり、より好ましくは１０〜１００mm
／秒の範囲である。

【０１２３】転写層形成法として、電着塗布法を用いる
場合には、前述の熱可塑性樹脂（Ａ）を、樹脂粒子の状
態で感光体の表面上に電着あるいは付着（以下単に電着
ということもある）させ、例えば加熱等により均一な薄
膜を形成して、転写層とする。従って、熱可塑性樹脂粒
子〔以下樹脂粒子（ＡＲ）と称することもある〕は、正
電荷あるいは負電荷のいずれかの荷電を有していること
が必要であり、その検電性は組み合せる感光体の帯電性
によって任意に決定される。

【０１２４】特にガラス転移点の異なる少なくとも二種
の樹脂（好ましくは前記のガラス転移点の高い樹脂（Ａ
Ｈ）と前記のガラス転移点の低い樹脂（ＡＬ）の少なく
とも二種）を、同一粒子内に含有する樹脂粒子〔以下特
に樹脂粒子（ＡＲＷ）と称することもある〕を用いるこ
とにより、転写性が良化し、転写層の耐久性が向上し、
水無し印刷版としての耐刷性向上が可能となる。

【０１２５】樹脂（ＡＲＷ）では、樹脂（ＡＨ）／樹脂
（ＡＬ）が１０〜９５／９０〜５（重量比）、特に３０
〜９０／７０〜１０（重量比）、の存在割合で含有され
ることが好ましい。樹脂（ＡＨ）の存在割合が１０重量
％以上の場合に、水無し印刷版としてオフセット印刷す
る際に、インキのタッキネス・圧胴の機械的力等に対し
て充分な強度を保持し、多数枚の非画像部の汚れや画像
の欠落を生じない印刷物を得ることが可能となる。樹指
（ＡＬ）の存在割合が５重量％以上の場合に転写層の転
写性がより良好に発揮される。

【０１２６】また、樹脂粒子（ＡＲＷ）中に含有される
少なくとも二種の樹指（ＡＨ）及び樹脂（ＡＬ）は、粒
子内で任意に混在する状態又は樹指（ＡＨ）が主たる部
分と樹脂（ＡＬ）が主たる部分とに分離した層構造を形
成する状態（即ち、コア−シェル構造の粒子）のいずれ
でもよく、また、コア−シェル構造の場合には、コアと
なる部分が樹脂（ＡＨ）であっても樹脂（ＡＬ）であっ
ても、特に限定されるものではない。

【０１２７】樹脂粒子（ＡＲ）は、前記した物性を満た
す範囲のものであって、通常その平均粒径は、０．０１
μｍ〜１０μｍの範囲であり、好ましくは０．０５μｍ
〜５μｍ、より好ましくは０．１μｍ〜１μｍの範囲で
ある。該粒子は、非水系に分散された樹脂粒子（湿
式）、あるいは常温で固体であり加熱により液体となる
電気絶縁性有機物中に分散された樹脂粒子（疑似湿式）
のいずれの状態でもよい。好ましくは、該剥離用転写層
の膜厚を均一厚みで薄膜まで調整することが容易な、非
水系分散樹脂粒子が挙げられる。

【０１２８】微小径樹脂粒子は、従来公知の機械的粉砕
方法又は重合造粒方法によって製造することができる。
例えば、分散ポリマーを併用して、更に湿式分散機（例
えば、ボールミル・ぺイントシェーカー、ケディミル、
ダイノミル等）で分散する方法、樹脂粒子成分となる材
料と、分散補助ポリマー（又は被覆ポリマー）を予め混
練して混練物とした後粉砕し、次に分散ポリマーを共存
させて分散する方法等が挙げられる。具体的には、塗料
又は静電写真用現像剤の製造方法を利用することがで
き、例えば植木憲二監訳「塗料の流動と顔料分散」共立
出版（1971年）、「ソロモン、塗料の科学」、「Paint
and Surface Coating Theory and Practice 」、原崎勇
次「コーティング工学」朝倉書店（1971年）、原崎勇次
「コーティングの基礎科学」（1977年）等の成書に記載
されている。

【０１２９】また、重合造粒法としては、分散重合法を
用いて容易に製造することができる。具体的には、前記
した「超微粒子ポリマーの最新技術」第２章、「最近の
電子写真現像システムとトナー材料の開発・実用化」第
３章、K. E. J. Barvett「Dispersion Polymerization
in Organic Media」John Wiley（1975年）等の成書に記
載されている。

【０１３０】また、前述のように、ガラス転移点の異な
る少なくとも二種の樹脂を同一粒子内に含有する、コア
−シェル構造の樹脂粒子（ＡＲＷ）を得る場合には、シ
ード重合法を用いて容易に製造することができる。具体
的には上記した非水系分散重合法に関する成書等に記載
される従来公知の非水系分散重合方法でまず微粒子を合
成し、次にこの微粒子をシードとして更に上記と同様に
してシード粒子とガラス転移点の異なる樹脂（Ａ）に相
当する単量体類をフィードして重合させることにより製
造する方法により製造することができる。

【０１３１】上記重合造粒法において、樹脂（Ａ）に剥
離性向上のための重合体成分（Ｆ）を導入するには、熱
可塑性樹脂となる有機溶媒には可溶で、重合することで
不溶化する単量体とともに、重合体成分（Ｆ）に相当す
る単量体を共存させて重合反応を行うことで樹脂（Ａ）
中に共重合され、ランダム共重合体の樹脂粒子（ＡＲ）
が容易に得られる。また、非粘着性樹脂層との界面で化
学結合し得る反応性基を導入する場合も、上記と同様該
反応性基含有単量体を共存させて重合反応し、樹脂
（Ａ）中に共重合させれば良い。

【０１３２】更に、重合体成分（Ｆ）を重合体のブロッ
クで導入するには、用いる分散安定用樹脂に、重合体成
分（Ｆ）をブロックで含有するブロック共重合体を少な
くとも用いる方法、又は重合体成分（Ｆ）を主たる繰り
返し単位として含有する重量平均分子量１×１０³〜２
×１０⁴（好ましくは３×１０³〜１．５×１０⁴）の
一官能性マクロモノマーを共存させて単量体類と共重合
させることで容易にブロック共重合体とすることができ
る。また、他の方法としては、重合体成分（Ｆ）を主た
る繰り返し単位として含有する高分子開始剤（アゾビス
高分子開始剤又は過酸化物高分子開始剤）を用いること
でも、同様にブロック共重合体の樹脂粒子を得ることが
できる。

【０１３３】上記非水溶媒系分散樹脂粒子の製造に用い
られる非水溶媒としては、沸点２００℃以下の有機溶媒
であればいずれでもよく、単独であるいは２種以上を混
合して用いることができる。かかる有機溶媒の具体例
は、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ル、フッ化アルコール、ベンジルアルコール等のアルコ
ール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、ジエチルケトン等のケトン類、ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メ
チル等のカルボン酸エステル類、へキサン、オクタン、
デカン、ドデカン、トリデカン、シクロヘキサン、シク
ロオクタン等の炭素数６〜１４の脂肪族炭化水素類、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香
族炭化水素類、メチレンクロリド、ジクロロエタン、テ
トラクロロエタン、クロロホルム、メチルクロロホル
ム、ジクロロプロパン、トリクロロエタン等のハロゲン
化炭化水素類等が挙げられる。ただし、以上述べた化合
物例に限定されるものではない。

【０１３４】これらの非水溶媒系で分散樹脂粒子を分散
重合法で合成することにより、樹脂粒子の平均粒子径は
容易に１μｍ以下となり、しかも粒子径の分布が非常に
挟く且つ単分散の粒子とすることができる。

【０１３５】これらの非水系分散樹脂粒子は、湿式静電
写真現像方法又は電界の印圧場で電気泳動させて電着さ
れる方法を行なうことから、電着時に用いられる分散媒
としては、電気抵抗１０⁸Ω・cm以上、且つ比誘電率
３．５以下の非水溶媒系に調節されることが好ましい。
熱可塑性樹脂を主として含有する粒子を電気抵抗１０⁸
Ω・cm以上、且つ比誘電率３．５以下の電気絶縁性溶媒
中に分散させて供給する方法は、転写層の膜厚を均一且
つ薄く容易に調整できる点で好ましい。

【０１３６】絶縁性溶媒としては、具体的には、直鎖状
もしくは分枝状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素又は
芳香族炭化水素、及びこれらのハロゲン置換体を用いる
ことができる。例えばオクタン、イソオククン、デカ
ン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソド
デカン、シクロヘキサン、シクロオクタン、シクロデカ
ン、べンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、アイ
ソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ
（アイソパー；エクソン社の商品名）、シェルゾール７
０、シェルゾール７１（シェルゾール；シェルオイル社
の商品名）、アムスコＯＭＳ、アムスコ４６０溶剤（ア
ムスコ；アメリカン・ミネラル・スピリッツ社の商品
名）等を単独あるいは混合して用いることができる。

【０１３７】ここで、非水系分散樹脂粒子の重合造粒時
に用いる非水溶媒として、初めから上記絶縁性有機溶媒
を用いることが好ましいが、これら溶媒以外の溶媒で造
粒した後、分散媒の置換をして調製することもできる。

【０１３８】また、非水系ラテックスの他の合成方法と
しては、上記した電気抵抗１０⁸Ωcm以上且つ誘電率
３．５以下の非水溶媒に可溶性となる重合体成分と、該
溶媒に不溶性となる重合体成分とで構成されるブロック
共重合体を、該溶媒に湿式分散することで微小樹脂粒子
として供することもできる。即ち、可溶性の重合体成分
と不溶性の重合体成分とからなるブロック共重合体を、
予め該ブロック共重合体を溶解する有機溶媒中で、前記
したブロックポリマーの合成法を用いて重合体とした
後、電着用非水溶媒に分散させる方法である。

【０１３９】以上の如く、分散媒中の分散粒子を電気泳
動で電着させるためには、樹脂粒子（ＡＲ）は正荷電又
は負荷電の検電性粒子であり、樹脂粒子（ＡＲ）に検電
性を付与する技術は、湿式静電写真用現像剤の技術を適
宜利用することで達成できる。具体的には、前記の「最
近の電子写真現像システムとトナー材料の開発・実用
化」１３９〜１４８頁、電子写真学会編「電子写真技術
の基礎と応用」４９７〜５０５頁（コロナ社、1988年
刊）、原崎勇次「電子写真」１６（Ｎo.２）、４４頁
（1977年）等に記載の検電材料及び他の添加剤を用いる
ことで行なわれる。例えば、英国特許第８９３，４２９
号、同９３４，０３８号、米国特許第１，１２２，３９
７号、同３，９００，４１２号、同４，６０６，９８９
号、特開昭６０−１７９７５１号、同６０−１８５９６
３号、特開平２−１３９６５号等に記載されている。

【０１４０】電着に供せられる非水系樹指粒子分散物
（ラテックス）の構成としては、通常少なくとも電気絶
縁性分散媒１リットル中に、熱可塑性樹脂を主として含
有する粒子が０．１〜３０ｇ、分散安定用樹脂は０．０
１〜１００ｇ、必要に応じて加える荷電制御剤は、０．
０００１〜１０ｇの範囲である。

【０１４１】更に、粒子の分散安定性、荷電安定性の保
持等のために、他の添加剤を添加してもよく、例えば、
ロジン、石油樹脂、高級アルコール類、ポリエーテル
類、シリコーンオイル類、パラフィンワックス類、トリ
アジン誘導体等が挙げられる。しかし、これらに限定さ
れるものではない。これらの添加剤の総量は、電着用ラ
テックスの電気抵抗によってその上限が規制される。即
ち、電気抵抗が１０⁸Ωcmより低くなると熱可塑性樹脂
粒子の付着量が充分な量得られ難くなるので、各添加剤
の各添加量はこの限度内でコントロールされる。

【０１４２】このようにして微粒子化し荷電を付与して
電気絶縁性液体中に分散した熱可塑性樹脂粒子は電子写
真湿式現像剤と同様の挙動を示す。よって例えば前掲の
「電子写真技術の基礎と応用」２７５〜２８５頁に示さ
れる現像デバイス、例えばスリット現像電極装置を用い
て感光体表面に電気泳動させることができる。即ち、熱
可塑性樹脂（Ａ）を主として含有する粒子が、感光体と
対向して設置された対向電極の間に供給され、外部電源
より印加された電位勾配に従って電気泳動して感光体に
付着又は電着されて成膜される。

【０１４３】一般的には粒子の荷電が正極性の場合には
感光体の導電性支持体と現像デバイスの現像電極との間
に、感光体側が負電位になるように外部電源から電圧を
印加し、粒子を静電気的に感光体表面へ電着させる。ま
た通常の電子写真プロセスにより湿式トナー現像によっ
て電着させることもできる。即ち前提の「電子写真技術
の基礎と応用」４６〜７９頁に示されるように、感光体
を均一帯電させた後通常の湿式トナー現像をする。

【０１４４】他方、加熱により液化する媒体中に分散し
た樹脂粒子を用いる場合に供される好ましい媒体は、常
温で固体であり、加熱温度３０〜８０℃、好ましくは４
０〜７０℃で液体となる電気絶縁性の有機化合物であ
り、これに好適な化合物としては、凝固点３０〜８０℃
のパラフィン類、ロウ類、凝固点２０〜８０℃の低分子
量のポリプロピレン、凝固点２０〜５０℃の牛脂、凝固
点３０〜８０℃の硬化油等が挙げられ、これらを単独又
は組み合わせて用いることができる。

【０１４５】その他必要な特性は、上記湿式現像法に供
される電着樹脂粒子分散物の場合と同様である。

【０１４６】更に、この疑似湿式法に供される樹脂粒子
は、供される媒体の液化する温度では軟化しない高ガラ
ス転移点又は高軟化点の樹脂成分が粒子の外殻を構成す
る、いわゆるコア−シェル型粒子（コア部が低Ｔｇの樹
脂、シェル部が高Ｔｇの樹脂）とすることで、分散され
た樹脂粒子が加熱で融着することなく、安定に分散され
た状態を維持することが可能となる。

【０１４７】感光体上の熱可塑性樹脂粒子の付着量は外
部バイアスの印加電圧、感光体の帯電電位及び電着時間
などにより任意に調節できる。電着後公知のゴムローラ
ー、ギャップローラ、リバースローラなどによるスクイ
ズで現像液を拭い去る。またコロナクイズやエアースク
イズなどの方法も公知である。更に冷風もしくは温風、
あるいは赤外線ランプなどにより乾燥し、熱可塑性樹脂
粒子を皮膜化させて転写層とする。

【０１４８】転写装置を簡便にできること、均一な薄膜
を安定且つ容易に形成できること等から電着塗布法は特
に好ましい。

【０１４９】次に、転写法による転写層の形成について
説明する。転写法とは、離型紙で代表される剥離性支持
体上に形成された転写層を感光体表面に転写するもので
ある。

【０１５０】転写層が形成される離型紙は、通常ロール
状又はシート状で、電子写真製版装置に簡便に供給でき
る。離型紙は、従来公知のいずれのものも使用でき、例
えば、粘着（粘接着）の新技術とその用途・各種応用製
品の開発資料（発行；経営開発センター出版部、昭和５
３年５月２０日）、オールペーパーガイド紙の商品事
典、上巻・文化産業編（発行；（株）紙業タイムス社、
昭和５８年１２月１日）等の成書に記載のものが挙げら
れる。具体的には、離型紙は、シリコーンを主とする離
型剤を、ポリエチレン樹脂をラミネートした未晒クルパ
ック紙、耐溶剤性の樹脂をプリコートした上級紙やクラ
フト紙、アンダーコートを施したＰＥＴフイルム、又は
グラシン紙に塗布したもの等である。シリコーンは一般
に溶剤タイプのものが用いられ、基体上に３〜７％の濃
度でグラビアロール、リバースロール、ワイヤーバー等
で塗布・乾燥後、１５０℃以上で熱処理され、硬化され
る。塗布量は１ｇ／m²程度である。

【０１５１】離型紙としては、製紙メーカーから一般に
市販されている、テープ用、ラベル用、形成工業用及び
キャストコート工業用のものが使用できる。例えば、セ
パレー卜紙（王子製紙（株）製）、キングリーズ（四国
製紙（株）製）、サンリリース（山陽国策パルプ（株）
製）、ＮＫハイレリーズ（日本加工製紙（株）製）など
が挙げられる。

【０１５２】離型紙上に転写層を形成するには、熱可塑
性樹脂（Ａ）を主成分とする転写層組成物を、常法に従
って、バー塗布、スピン塗布、スプレー塗布等により塗
布成膜することにより容易に行われる。また、前記熱溶
融塗布法又は電着塗布法を用いてもよい。

【０１５３】離型紙上の転写層を感光体上に熱転写する
には、通常の熱転写方法が利用できる。即ち、転写層を
保持した離型紙をトナー画像を形成した感光体に圧着
し、転写層を熱転写すればよい。離型紙から転写層をト
ナー画像を形成した感光体表面へ転写する場合の条件は
以下の通りが好ましい。ローラーのニップ圧力は好まし
くは０．１〜１０kgf/cm ²、より好ましくは０．２〜８
kgf/cm²であり、転写時の温度は好ましくは２５℃〜１
００℃、より好ましくは４０℃〜８０℃である。搬送ス
ピードは好ましくは０．５〜２００mm／秒、より好まし
くは１０〜１５０mm／秒である。

【０１５４】次にインクジェット法による転写層の形成
について説明する。インクジェット法は熱可塑性樹脂
（Ａ）の非水溶液あるいは熱可塑性樹脂（Ａ）の分散樹
脂粒子の非水系分散物をインクジェット方式により感光
体表面に一様に適用した後、乾燥させることにより吸着
又は付着させることで行われる。インクジェット方式
は、例えば大野信編集「ノンインパクトプリンティン
グ」（株）C.M.C.（1986年刊）記載の原理及び手段によ
って達成される。例えば連続噴射型のSweet 方式、Hert
z 方式、間欠噴射型のWinston 方式、インクオンデマン
ド型のパルスジェット方式、バブルジェット方式、イン
キミスト型のミスト方式などが挙げられる。

【０１５５】いずれもインキの代わりに樹脂（Ａ）を含
有する溶液あるいは分散物をインキタンク及び／又はイ
ンキヘッドカートリッジ部に充填して用いる。通常イン
キの粘度は１〜１０ｃＰ、表面張力は３０〜６０dyne／
cmで、必要により界面活性剤等を加えても良く、又イン
キを加熱しても良い。従来のインキジェットプリンター
は、文字描画精細化のためにヘッドのオリフィス系を３
０〜１００μｍ程度としており、飛翔インキの粒径も同
程度となっているが、本発明においてはこれよりも大き
くても良い。この場合にはインキの吐出量が多くなるの
で、塗布にかかる時間を短縮できる。更にマルチノズル
化することも塗布時間短縮のために極めて有効である。
本発明においては、上記のようにして、トナー画像を形
成した感光体上に転写層を形成した後、トナー画像を転
写層ごと加熱及び／又は加圧条件下での接触転写により
平版印刷版用支持体へと剥離転写する。この熱転写には
公知の方法及び装置を用いることができる。

【０１５６】例えば、熱転写は平版印刷版用支持体を感
光体と転写用バックアップローラー及び剥離用バックア
ップローラーの間を通すことにより行われる。感光体と
転写用バックアップローラーとの間のニップ圧力は０．
１〜１０kgf/cm²、より好ましくは０．２〜５kgf/cm²
であり、ローラー加圧手段としてはローラー軸の両端に
スプリングもしくは圧縮空気を用いるエアーシリンダー
を使うことができる。搬送スピードは１０〜３００mm／
秒、より好ましくは５０〜２００mm／秒の範囲であり、
転写時の加熱温度としては、感光体表面上の温度は３０
℃〜８０℃、より好ましくは３５℃〜６０℃であり、転
写用バックアップローラーの表面温度は４０℃〜１４０
℃、より好ましくは４５℃〜１２０℃である。

【０１５７】剥離用バックアップローラーは感光体から
印刷版用支持体への転写をより容易とするために冷却
（好ましくは温度１０℃〜３０℃）されてもよい。本発
明では、トナー画像上に形成された転写層を特に冷却さ
せることなく、直ちに次の工程で印刷版用支持体へ転写
することができる。このことは、処理工程の簡易・短縮
化、及び感光材料の耐久性の向上にとって有利である。

【０１５８】本発明に用いる平版印刷版用支持体は、従
来オフセット印刷版に供される支持体をそのまま用いる
ことができる。具体的には、プラスチックシート、耐刷
性を施した紙、アルミニウム板、亜鉛板、銅−アルミニ
ウム板、銅−ステンレス板、クロム−銅板等のバイメタ
ル板、クロム−銅−アルミニウム板、クロム−鉛−鉄
板、クロム−銅−ステンレス板等のトライメタル板等の
基板が用いられ、その厚さは０．１〜３mm、特に０．１
〜１mm、が好ましい。

【０１５９】又、平版印刷版用支持体の表面に、本発明
の転写層（Ｔ）に供せられると同様の熱可塑性樹脂、接
着剤、粘着剤等の樹脂からなる密着層を設けることがで
きる。これにより、転写層（Ｔ）と接するのが密着層と
なることから、両層間の密着性が向上し支持体の種類に
よらず、感光体からのトナー画像及び転写層（Ｔ）の転
写性が向上し、転写温度の低温化・転写スピードの向上
等が一層図られる。

【０１６０】平版印刷版用支持体上に設けられる密着層
を構成する樹脂は、ガラス転移点が８０℃以下もしくは
軟化点９０℃以下のものが好ましい。具体的には、これ
ら熱物性を満足する前記転写層（Ｔ）で記載した樹脂が
挙げられる。密着層の膜厚は好ましくは０．１〜１０μ
ｍ、より好ましくは０．２〜２μｍの範囲である。密着
層は、予め塗設されたものでもよいし、本発明の方法を
行なう装置内で前記した転写層の形成と同様の方法を用
いて設けることもできる。

【０１６１】以上の様にして平版印刷版用支持体上に転
写層及びトナー画像を転写した後、その全面に非粘着性
樹脂層が設けられる。本発明で用いられる非粘着性樹脂
層とは、転写層（Ｔ）表面に対する接着力がトナー画像
に対する接着力よりも大きいもの（好ましくは転写層
（Ｔ）に対する接着力が２００ｇ・ｆ以上）であって、
水無し印刷版として印刷される時にインキ付着による地
汚れを生じないインキ反発性表面を形成し且つ耐摩擦性
強度が良好な樹脂層である。

【０１６２】上記画像部と非画像部において接着力の差
を設ける具体的手段としては、例えば下記のものを挙げ
ることができる。Ｉ．非粘着性樹脂層を特定の構成にする。ｉ）非粘着性樹脂層に特定の成分を含有させる。 ii）非粘着性樹脂層に非粘着性樹脂以外の密着用樹脂を
含有させる。

【０１６３】iii）非粘着性樹脂層を密着性層とインキ
反発性層に機能分離した積層構成とする。 II．非粘着性樹脂層と親和性良好な転写層（Ｔ）を用い
る。 III.非粘着性樹脂層と支持体上の転写層とを界面で化学
結合させる。

【０１６４】上記手段は、単独で用いてもよいし、２種
以上を組み合わせて用いてもよい。これらの具体的手段
については後述する。

【０１６５】また、非粘着性樹脂層のインキ反発性表面
は塗膜表面エネルギーが３０erg ・cm^-1以下の表面状態
を形成するものであればいずれでもよい。この範囲に調
整されることで、インキの付着を生じず、非画像部にカ
ブリのない鮮明な印刷物を得ることができる。塗膜表面
エネルギーは、好ましくは２８erg ・cm^{- 1}以下、より
好ましくは２５erg ・cm^-1以下、更に好ましくは１５〜
２５erg ・cm^{- 1}である。

【０１６６】非粘着性樹脂層のインキ反発性表面の塗膜
表面エネルギーを上記範囲に調整する１つの方法として
は、例えばシリコーン系樹脂、フッ素系樹脂等の非粘着
性樹脂を層中に含有させることが挙げられる。本発明で
は、非粘着性樹脂として、フッ素原子及びケイ素原子を
両方含む樹脂も用いることができる。本発明の非粘着性
樹脂としては、シリコン系樹脂が好ましい。

【０１６７】フッ素系樹脂は、フッ素原子を含有する置
換基を含む重合体成分を主として含有する樹脂である。
この置換基は重合体の高分子主鎖に組み込まれてもよい
し、高分子の側鎖の置換基として含有されていてもよ
い。

【０１６８】フッ素原子を含有する置換基としては、例
えば下記の１価又は２価の有機残基等が挙げられる。−
Ｃ_n( Ｆ)_2n+1（ｎは１〜２２の整数）、−ＣＦＨ₂、
−（ＣＦ₂)_mＣＦ₂Ｈ（ｍは１〜１７の整数）、−ＣＦ
₂−、−ＣＦＨ−

【０１６９】これらのフッ素原子含有の有機残基は組み
合わせれて構成されていてもよく、その場合には、直接
結合してもよいし、他の連結基を介して組み合わされて
もよい。連結する基としては、具体的には２価の有機残
基が挙げられ、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（ｄ¹)−、−ＣＯ
−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、
−ＣＯＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮ（ｄ¹)
−、−ＳＯ₂Ｎ（ｄ¹)−等から選ばれた結合基を介在さ
せてもよい、２価の脂肪族基もしくは２価の芳香族基、
又はこれらの２価の残基の組み合わせにより構成された
有機残基が挙げられる。ここで、ｄ¹は炭素数１〜３の
アルキル基を表す。

【０１７０】上記フッ素原子含有の重合体成分は、樹脂
の全重合体成分中８０〜１００重量部含有されることが
好ましい。

【０１７１】更にフッ素系樹脂は硬化性官能基を含有し
てもよく、その存在割合は１〜２０重量％である。含有
される硬化性官能基としては、後述のシリコン系樹脂に
て記載されるものが挙げられる。フッ素系樹脂の重量平
均分子量は、好ましくは５×１０³〜１×１０⁶、より
好ましくは２×１０⁴〜５×１０⁵である。

【０１７２】シリコーン系樹脂は、ケイ素原子を含有す
る重合体成分を主として含有する樹脂である。本発明に
おいては、下記一般式（Ｉ）で示されるオルガノシロキ
サン構造を繰り返し単位とする成分から主として成るポ
リマーを具体例として挙げることができる。

【０１７３】

【化１】

【０１７４】式（Ｉ）において、Ｒ₁及びＲ₂は、互い
に同じでも異なってもよく、各々脂肪族基、芳香族基又
は複素環基を表わす。

【０１７５】Ｒ₁及びＲ₂は、互いに同じでも異なって
もよく、好ましくは置換されてもよい炭素数１〜１８の
直鎖状又は分枝状アルキル基｛例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデ
シル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシ
ル基、２−フロロエチル基、トリフロロメチル基、２−
クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−シアノエチ
ル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−メトキシ
エチル基、３−ブロモプロピル基、２−メチルカルボニ
ルエチル基、２，３−ジメトキシプロピル基、−（ＣＨ
₂)_pＣ_rＦ_2r+1基（但しｐは１又は２の整数、ｒは１〜
１２の整数を表わす）基、−（ＣＨ₂)_p−（ＣＦ₂)_s−
Ｒ′基（但しｓ、炭素数４〜１８の置換されてもよいア
ルケニル基（例えば、２−メチル−１−プロペニル基、
２−ブテニル基、２−ペンテニル基、３−メチル−２−
ペンテニル基、１−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、
２−ヘキセニル基、４−メチル−２−ヘキセニル基、デ
セニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、ヘキサデセ
ニル基、オクタデセニル基、リノレル基等）、炭素数７
〜１２の置換されてもよいアラルキル基（例えば、ベン
ジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、ナフ
チルメチル基、２−ナフチルエチル基、クロロベンジル
基、ブロモベンジル基、メチルベンジル基、エチルベン
ジル基、メトキシベンジル基、ジメチルベンジル基、ジ
メトキシベンジル基等）、炭素数５〜８の置換されても
よい脂環式基（例えば、シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基、２−シクロヘキシルエチル基、２−シクロペン
チルエチル基、ポリフロロヘキシル基、メチルシクロヘ
キシル基、メトキシシクロヘキシル基、炭素数６〜１２
の置換されてもよい芳香族基（例えば、フェニル基、ナ
フチル基、トリル基、キシリル基、プロピルフェニル
基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、ドデシル
フェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル
基、ブトキシフェニル基、フロロフェニル基、クロロフ
ェニル基、ジフロロフェニル基、ブロモフェニル基、シ
アノフェニル基、アセチルフェニル基、メトキシカルボ
ニルフェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、ブト
キシカルボニルフェニル基、アセトアミドフェニル基、
プロピオアミドフェニル基、トリフロロメチルフェニル
基等）、又は窒素原子、酸素原子、イオウ原子から選ば
れる少なくとも１種の原子を含有する縮環してもよいヘ
テロ環基（例えばヘテロ環としては、ピラン環、フラン
環、チオフェン環、モルホリン環、ピロール環、チアゾ
ール環、オキサゾール環、ピリジン環、ピペリジン環、
ピロリドン環、ベンゾチアゾール環、ベンツオキサゾー
ル環、キノリン環、テトラヒドロフラン環等）等が挙げ
られる。

【０１７６】特に好ましくは、Ｒ₁及びＲ₂がメチル基
である。シリコン系樹脂の全オルガノシロキサン単位総
量中、Ｒ₁とＲ₂がメチル基であるジメチルシロキサン
単位が好ましくは６０重量％以上であり、更に好ましく
は７５重量％以上である。このことにより、印刷インキ
反発性が充分に保持され、地汚れの発生が押えられる。

【０１７７】また、非画像部分の非粘着性樹脂層と平版
印刷版用支持体上の転写層との接着性向上のための特定
の成分を含有することが好ましい。かかる特定成分とし
て、上記シリコン系樹脂において前記した置換アルキル
基（例えばハロゲン、シアノ置換体）、置換されていて
もよいアラルキル基、芳香族基、複素環基から選ばれる
置換基をＲ₁又はＲ₂として有するものが挙げられる。
更には、Ｒ₁及び／又はＲ₂の置換基中にカルボキシル
基、ヒドロキシル基、メルカプト基、ホスホノ基、アミ
ド基等の極性基を含有したもの、あるいはウレイド基
（−ＮＨＣＯＮＨ−）、チオエーテル基（−Ｓ−）、ウ
レタン基（−ＮＨＣＯＯ−）等の二価の連結基を含有し
たものが挙げられる。

【０１７８】このような置換基を含有するオルガノシロ
キサン単位は、全オルガノシロキサン単位総量中好まし
くは４０重量％未満であり、更に好ましくは２５重量％
未満である。印刷インキ反発性の成分として良好なジメ
チルシロキサン単位と上記した接着性向上のための他の
オルガノシロキサン単位とは、上記の割合で存在してい
ればよく、印刷インキ反発性を維持しつつ、接着性を向
上することが可能となる。各重合単位はランダム共重合
体、ブロック共重合体、スター型共重合体のいずれでも
よく、限定されることはない。

【０１７９】シリコン系樹脂の重量平均分子量は、好ま
しくは５×１０³〜１×１０⁶、より好ましくは２×１
０⁴〜５×１０⁵である。

【０１８０】本発明の非粘着性樹脂層は、トナー画像部
の非粘着性樹脂層を選択的に除去する工程の前までに、
樹脂層が架橋構造を形成し、硬化性樹脂層となっている
ことが好ましい。このことにより、樹脂層の膜の機械的
強度が向上しトナー画像部の除去工程での非画像部の欠
損を生じることがなくなり、印刷時の機械的外力に対す
る耐久性が維持され、耐刷性が向上する。

【０１８１】本発明において、硬化した非粘着性樹脂層
を得るには、トナー画像を形成した後、予め硬化した
非粘着性樹脂を含有する樹脂層を設ける方法と、非粘
着性樹脂層を形成後に硬化する方法がある。上記硬化方
法、において、非粘着性樹脂層を硬化し層内部に架
橋構造を形成させるには従来公知の方法のいずれをも用
いることができる。以下、シリコン系樹脂を例にして説
明する。

【０１８２】例えば、シリコン系樹脂自身が自己架橋す
る方法、シリコン系樹脂を種々の架橋剤又は硬化剤によ
って架橋する方法等が挙げられ、更にこれらの方法のい
くつかの組合せであってもよい。また、樹脂類の高分子
間の橋架反応の反応様式は従来公知のいずれの化学結合
反応でもよく、いくつかの反応様式の組み合せであって
もよい。

【０１８３】これらの反応様式として具体的には下記の
ｉ）〜iv）の反応が挙げられる。

【０１８４】ｉ）樹脂中に含有される酸性基（カルボキ
シル基、スルホ基、ホスホノ基等）と共存させる多価金
属イオン（例えばＣａ、Ｍｇ、Ｂａ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｆ
ｅ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｔｉ等の多価金属のカチオン）とのキ
レート反応によるイオン結合による架橋。

【０１８５】ii）有機反応性基〔具体的には、ヒドロキ
シル基、チオール基、ハロゲン原子（例えば塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子）、カルボキシル基、酸無水物
基、アミノ基、イソシアナート基、保護されたイソシナ
ナート基（ブロック化イソシアナート基）、酸ハライド
基、エポキシ基、イミノ基、ホルミル基、ジアゾ基、ア
ジド基等から選ばれる反応性基の組合せ〕間の付加反
応、置換反応あるいは脱離反応による化学結合による架
橋。

【０１８６】iii）自己カップリン基〔例えば−ＣＯＮ
ＨＣＨ₂ＯＲ′基（Ｒ₁′は水素原子又はアルキル基を
表わす）、下記で表わされる基（Ｒ₂′、Ｒ₃′は各々
同じでも異なってもよく、水素原子又はアルキル基を表
わし、又はＲ₂′とＲ₃′が結合して５〜６の脂環式環
を形成してもよい）、シンナモイル基、−Ｓｉ
（Ｒ₄′) _s（ＯＲ₅′）_t｛Ｒ₄′はアルキル基、ア
ルケニル基、アリール基を、Ｒ₅′はアルキル基を表わ
す。ｓは０又は１〜２の整数、ｔは１〜３の整数を表わ
す。但しｓ＋ｔ＝３｝等〕による自己架橋。

【０１８７】

【化２】

【０１８８】iv）重合性二重結合基あるいは三重結合基
による付加重合反応による架橋。重合性二重結合基とし
ては、例えば、ＣＨ₂＝Ｃ（ｐ）ＣＯＯ−、Ｃ（Ｃ
Ｈ₃）Ｈ＝ＣＨＣＯＯ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₂ＣＯＯ
Ｈ）ＣＯＯ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ｐ）ＣＯＮＨ−、ＣＨ₂＝
Ｃ（ｐ）ＣＯＮＨＣＯＯ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ｐ）ＣＯＮＨ
ＣＯＮＨ−、Ｃ（ＣＨ₃）Ｈ＝ＣＨＣＯＮＨ−、ＣＨ₂
＝ＣＨＣＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）_nＯＣＯ−（ｎ
は０又は１〜３の整数）、ＣＨ₂＝ＣＨＯ−、ＣＨ ₂＝
ＣＨＣ₆Ｈ₄−、ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｓ−等が挙げられる
（ｐは、−Ｈ又は−ＣＨ₃を表わす）。また重合性三重
結合基としては上記と同様の連結基を有するものが挙げ
られる。

【０１８９】これらの任意に選ばれた反応性基は、シリ
コン系樹脂中に含有させることができる。その含有形態
としては、具体的には、(a) 前記一般式（Ｉ）で記した
繰り返し単位で示されるシロキサン単位の置換基Ｒ₁又
はＲ₂のいずれか又は両方に直接反応性基が置換する、
あるいは置換基のＲ₁又はＲ₂のいずれか又は両方に含
有される、(b) シロキサン単位の高分子鎖とブロックで
結合した他の高分子鎖の共重合成分中に含有する、(c)
シリコン系樹脂の高分子鎖の末端に結合する（他の連結
基を介して結合してもよい）等のいずれでもよい。

【０１９０】更にオルガノシロキサンポリマー固有の従
来公知の橋架け反応も有効な反応であり、例えば伊藤邦
雄編「シリコーンハンドブック」日刊工業新聞社（1990
年刊）、熊田誠・和田正監修、「最新シリコーン技術−
開発と応用−」（株）シーエムシー、1986年刊）等に詳
細に記載されたものが挙げられる。その一例としては例
えば下記の基等が挙げられる（ここで、Ｒ₁″〜Ｒ₅″
はアルキル基を表す）。

【０１９１】

【化３】

【０１９２】以上の如き硬化性反応性基は、前記の如
く、インキ反発性を示す一般式（Ｉ）で示されるシロキ
サン単位とともに、高分子鎖にランダム共重合体として
含有されてもよいし、インキ反発性のブロックと硬化性
のブロックが組合されて重合体を構成するブロック共重
合体であってもよい。ブロック共重合体としてはグラフ
ト型、ＡＢ型ブロック（ＡＢＡ型等を含めて）、スター
型等が挙げられる。

【０１９３】これらブロック共重合体の場合は、インキ
反発性のブロック成分は、全重合体成分中３０重量％以
上含まれることが好ましく、より好ましくは５０重量％
以上である。

【０１９４】シリコン系樹脂と架橋構造を形成し得る架
橋剤又は硬化剤としては、従来公知の熱・光あるいは湿
気硬化性化合物として知られる低分子化合物、オリゴマ
ー及びポリマーのいずれの化合物をも用いることがで
き、単独であるいは２種以上を併用してもよい。

【０１９５】これら架橋剤もしくは硬化剤として用いる
化合物の具体例としては、山下晋三、金子東助編「架橋
剤ハンドブック」大成社刊（1981年）、高分子学会編
「高分子データハンドブック、基礎編」培風館（1986
年）、遠藤剛「熱硬化性高分子の精密化」（C.M.C.
（株）、1986年刊）、原崎勇次「最新バインダー技術便
覧」第II−１章（総合技術センター、1985年刊）、大津
隆行「アクリル樹脂の合成・設計と新用途開発」（中部
経営開発センター出版部、1985年刊）、前記した「シリ
コーンハンドブック」等の総説に引例された化合物を用
いることができる。

【０１９６】例えば、有機シラン系化合物（例えば、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビ
ニルトリス（ｔ−ブチルパーオキサイド）シラン、γ−
（β−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、シランカップ
リング剤等）、ポリイソシアナート系化合物（例えば、
トルイレンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソ
シアナート、トリフェニルメタントリイソシアナート、
ポリメチレンポリフェニルイソシアナート、ヘキサメチ
レンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、
高分子ポリイソシアナート等）、上記ポリイソシアナー
ト系化合物のイソシアナートを保護したポリブロック化
イソシアナート系化合物（イソシアナート基の保護に用
いる化合物例としては、アルコール類、β−ジケトン
類、β−ケトエステル類、アミン類等）、ポリオール系
化合物（例えば、１，４−ブタンジオール、ポリオキシ
プロピレングリコール、ポリオキシエチレングリコー
ル、１，１，１−トリメチロールプロパン等）、ポリア
ミン系化合物（例えば、エチレンジアミン、γ−ヒドロ
キシプロピル化エチレンジアミン、フェニレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラ
ジン、変性脂肪族ポリアミン類等）、チタネートカップ
リング系化合物（例えばテトラブトキシチタネート、テ
トラプロポキシチタネート、イソプロピルトリステアロ
イルチタネート等）、アルミニウムカップリング系化合
物（例えばアルミニウムブチレート、アルミニウムアセ
チルアセテート、アルミニウムオキシドオクテート、ア
ルミニウムトリス（アセチルアセテート）等）、ポリエ
ポキシ基含有化合物及びエポキシ樹脂（例えば、垣内弘
編著「新エポキシ樹脂」昭晃堂（1985年刊）、橋本邦之
編著「エポキシ樹脂」日刊工業新聞社（1969年刊）等に
記載された化合物類）、メラミン樹脂（例えば、三輪一
郎、松永英夫編著「ユリア・メラミン樹脂」日刊工業新
聞社（1969年刊）等に記載された化合物類）、ポリ（メ
タ）クリレート系化合物（例えば、大河原信、三枝武
夫、東村敏延編「オリゴマー」講談社（1976年刊）、大
森英三「機能性アクリル系樹脂」テクノシステム（1985
年刊）等に記載された化合物類）が挙げられる。

【０１９７】また、共存させる重合性官能基を２個以上
含有する多官能性単量体〔多官能性単量体（ｄ）とも称
する〕あるいは多官能性オリゴマーの重合性官能基とし
ては、具体的には、ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂−、ＣＨ₂＝Ｃ
ＨＣＯＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃)−Ｃ
ＯＯ−、ＣＨ（ＣＨ₃)＝ＣＨＣＯＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨＣ
ＯＮＨ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃)−ＣＯＮＨ−、ＣＨ（Ｃ
Ｈ₃)＝ＣＨＣＯＮＨ−、ＣＨ₂＝ＣＨＯＣＯ−、ＣＨ₂
＝Ｃ（ＣＨ₃)−ＯＣＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＯＣＯ
−、ＣＨ₂＝ＣＨＮＨＣＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＮＨ
ＣＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂−、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯ−、
ＣＨ₂＝ＣＨＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨＳ−等を挙げることが
できる。これらの重合性官能基の同一のものあるいは異
なったものを２個以上有する単量体あるいはオリゴマー
であればよい。

【０１９８】重合性官能基を２個以上有する単量体の具
体例は、例えば同一の重合性官能基を有する単量体ある
いはオリゴマーとして、ジビニルベンゼン、トリビニル
ベンゼン等のスチレン誘導体：多価アルコール（例え
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール＃２０
０、＃４００、＃６００、１，３−ブチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ジプロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトールな
ど）、又はポリヒドロキシフェノール（例えばヒドロキ
ノン、レゾルシン、カテコールおよびそれらの誘導体）
のメタクリル酸、アクリル酸又はクロトン酸のエステル
類、ビニルエーテル類又はアリルエーテル類：二塩基酸
（例えばマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、マレイン酸、フタル酸、イタコン酸
等）のビニルエステル類、アリルエステル類、ビニルア
ミド類又はアリルアミド類：ポリアミン（例えばエチレ
ンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，４−ブ
チレンジアミン等）とビニル基を含有するカルボン酸
（例えば、メタクリル酸、アクリル酸、クロトン酸、ア
リル酢酸等）との縮合体などが挙げられる。

【０１９９】また、異なる重合性官能基を有する単量体
あるいはオリゴマーとしては、例えば、ビニル基を含有
するカルボン酸（例えばメタクリル酸、アクリル酸、メ
タクリロイル酢酸、アクリロイル酢酸、メタクリロイル
プロピオン酸、アルリロイルプロピオン酸、イタコニロ
イル酢酸、イタコニロイルプロピオン酸、カルボン酸無
水物等）とアルコール又はアミンの反応体等のビニル基
を含有したエステル誘導体又はアミド誘導体（例えばメ
タクリル酸ビニル、アクリル酸ビニル、イタコン酸ビニ
ル、メタクリル酸アリル、アクリル酸アリル、イタコン
酸アリル、メタクリロイル酢酸ビニル、メタクリロイル
プロピオン酸ビニル、メタクリロイルプロピオン酸アリ
ル、メタクリル酸ビニルオキシカルボニルメチルエステ
ル、アクリル酸ビニルオキシカルボニルメチルオキシカ
ルボニルエチレンエステル、Ｎ−アリルアクリルアミ
ド、Ｎ−アリルメチクリルアミド、Ｎ−アリルイタコン
酸アミド、メタクリロイルプロピオン酸アリルアミド
等）又はアミノアルコール類（例えばアミノエタノー
ル、１−アミノプロパノール、１−アミノブタノール、
１−アミノヘキサノール、２−アミノブタノール等）と
ビニル基を含有するカルボン酸との縮合体などが挙げら
れる。

【０２００】本発明では、非粘着性樹脂層の架橋反応を
促進させるために、必要に応じて反応促進剤を添加して
もよい。架橋反応が官能基間の化学結合を形成する反応
様式の場合には、例えば有機酸類（酢酸、プロピオン
酸、酪酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン
酸等）、フェノール類（フェノール、クロロフェノー
ル、ニトロフェノール、シアノフェノール、ブロモフェ
ノール、ナフトール、ジクロロフェノール等）、有機金
属化合物（アセチルアセトナートジルコニウム塩、アセ
チルアセトンジルコニウム塩、アセチルアセトコバルト
塩、ジラウリン酸ジブトキシスズ等）、ジチオカルバミ
ン酸化合物（ジエチルジチオカルバミン酸塩等）、チウ
ラムジスルフィド化合物（テトラメチルチウラムジスル
フィド等）、カルボン酸無水物（無水フタル酸、無水マ
レイン酸、無水コハク酸、ブチルコハク酸無水物、３，
３′，４，４′−テトラカルボン酸ベンゾフェノンジ無
水物、トリメリット酸無水物等）等が挙げられる。架橋
反応が重合性反応様式の場合には、熱重合開始剤（過酸
化物、アゾビス系化合物、光重合反応開始剤及び増感剤
（例えば P. Walker, N. J. Webers et al., J. Phot.
Sci. 18, 150(1970)、徳丸克己、大河原信編「増感剤」
（株）講談社（1987年刊）等の総説・成書に記載されて
おり、具体的にはカルボニル化合物、有機イオウ化合
物、アジン系化合物、アゾ化合物等が挙げられる。

【０２０１】また、シリコン樹脂の硬化促進剤あるいは
反応制御剤として、白金触媒、メチルビニルテトラシロ
キサン、アセチレンアルコール類等が挙げられる。

【０２０２】これらの膜硬化における硬化条件は、当然
のことながら、組合せた各材料の特性によって適宜行な
われる。熱硬化を行なうためには、例えば６０°〜１５
０℃で５〜１２０分間処理する。上述の反応促進剤を併
用すると、より穏やかな条件で処理することができる。

【０２０３】樹脂中の特定の官能基を光照射で硬化する
には、化学的活性光線で光照射する工程を入れる様にす
ればよい。化学的活性光線としては、可視光線、紫外
線、遠紫外線、電子線、Ｘ線、γ線、α線などいずれで
もよいが、好ましくは紫外線、より好ましくは波長３１
０nmから波長５００nmの範囲の光線である。一般には低
圧、高圧あるいは超高圧の水銀ランプ、ハロゲンランプ
等が用いられる。光照射の処理は通常５cm〜５０cmの距
離から１０秒〜１０分間の照射で充分に行うことができ
る。

【０２０４】本発明に用いる非粘着性樹脂層は、前記の
非粘着性樹脂とともに、インキ反発性を損なわない範囲
で他の樹脂を含有し、印刷版用支持体上の転写層表面と
非粘着性樹脂層との密着性を向上させることもできる。
併用し得る他の樹脂は、軟化点３０℃以上の樹脂であれ
ば、従来公知の各種の樹脂を用いることができる。

【０２０５】具体的には、オレフィン重合体及び共重合
体、塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン共重合体、ア
ルカン酸ビニル重合体及び共重合体、アルカン酸アリル
重合体及び共重合体、スチレン及びその誘導体、重合体
及び共重合体、ブタジエン−スチレン共重合体、イソブ
レン−スチレン共重合体、ブタジエン−不飽和カルボン
酸エステル共重合体、アクリロニトリル共重合体、メタ
クリロニトリル共重合体、アルキルビニルエーテル共重
合体、アクリル酸エステル重合体及び共重合体、メタク
リル酸エステル重合体及び共重合体、スチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステ
ル共重合体、イタコン酸ジエステル重合体及び共重合
体、無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド共重合
体、メタクリルアミド共重合体、ポリカーボネート樹
脂、ケトン樹脂、ポリエステル樹脂、アミド樹脂、アル
キル変性ナイロン樹脂水酸基及びカルボキシル基変性ポ
リエステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビニルアセター
ル樹脂、環化ゴム−メタクリル酸エステル共重合体、酢
酸セルローズ樹脂、ウレタン樹脂、環化ゴム−アクリル
酸エステル共重合体、窒素原子を含有しない複素環を含
有する共重合体（複素環として例えば、フラン環、テト
ラヒドロフラン環、チオフェン環、ジオキサン環、ジオ
キソフラン環、ラクトン環、ベンゾフラン環、ベンゾチ
オフェン環、１，３−ジオキセタン環等）、エポキシ樹
脂等が挙げられる。これらの樹脂の中で特に好ましい例
として、アルカン酸ビニル重合体及び共重合体、アクリ
ル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸セルロ
ーズ樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられ
る。

【０２０６】これらの他の樹脂の非粘着性樹脂層中にお
ける好ましい使用割合は、全樹脂中４０重量％未満、よ
り好ましくは２０重量％未満である。また、これらの他
の樹脂中に、前記した熱、光又は湿気により硬化する反
応性基を含有してもよい。

【０２０７】これらの他の樹脂を非粘着性樹脂と相溶さ
せて、インキ反発性と密着性を両立させる方法として
は、例えば技術情報協会編「高分子の相溶化と評価技
術」（1992年刊）中浜精一等「高機能ポリマーアロイ」
高分子学会編、丸善（1991年刊）等の成書に記載された
ものを適用することができる。

【０２０８】また、非粘着性樹脂と他の樹脂とを混合し
た膜において、非粘着性樹脂が膜の表面側に濃縮して存
在する特性を利用する方法を用いてもよい。更に両者の
樹脂同志の相互作用を高め膜の凝集力を向上させるため
に、樹脂の一つとして、非粘着性樹脂と同様のケイ素及
び／又はフッ素原子含有の重合体成分をブロック結合し
た共重合体を少量用いることができる。

【０２０９】本発明に用いる非粘着性樹脂層は多層構成
であってもよく、例えば、平版印刷用支持体上の転写層
と接する側に密着性良好な樹脂層（密着機能層）を設
け、その上にインキ反発性良好な非粘着性樹脂層の積層
構成が挙げられる。密着機能層とインキ反発性良好な非
粘着性樹脂層との密着力の維持は、上記の様な密着用樹
脂と相溶性良好な重合体成分と非粘着性樹脂と相溶性良
好な重合体成分とをブロックで結合した共重合体を、好
ましくは密着機能層に共存させることで可能となる。

【０２１０】更に、前述した様に、支持体上の転写層
（Ｔ）は、非粘着性樹脂層と接する非画像部分におい
て、転写層と非粘着性樹脂層の下側の界面において、少
なくとも化学反応により硬化させることにより密着性が
更に向上する。

【０２１１】非粘着性樹脂層を支持体上の転写層表面に
設ける方法は従来公知のいずれの方法でもよく限定され
るものではない。具体的には、非粘着性層用樹脂が液状
又は溶剤可溶なものであれば、従来公知の手段により塗
布することができる。例えば、原崎勇次「コーティング
工学」（株）朝倉書店（1971年刊）、原崎勇次「コーテ
ィング方式」槙書店（1979年刊）、深田寛「ホットメル
ト接着の実際」（株）高分子刊行会（1979年刊）等に記
載のエアドクターコーター、ブレードコーター、ナイフ
コーター、スクイズコーター、含浸コーター、リバース
ロールコーター、トランファーロールコーター、グラビ
アコーター、キスロールコーター、スプレイコーター、
カーテンコーター、カレンダーコーター等の各方式、例
えば大野信編集「ノンインパクトプリンティング」
（株）C.M.C.（1986年刊）記載の原理及び手段によるイ
ンキジェット方式、連続噴射型のSweet 方式、Hertz 方
式、間欠噴射型のWinston 方式、インクオンデマンド型
のパルスジェット方式、バブルジェット方式、インキミ
スト型のミスト方式などが挙げられる。

【０２１２】また、離型紙で代表される離型性支持体
（以下離型紙という）上に保持された非粘着性樹脂層を
トナー画像を担持した印刷用支持体上の転写層表面上に
転写し貼り付ける方法により設けることもできる。この
方法において、非粘着性層が形成された離型紙はロール
状あるいはシート状で転写する装置中に簡便に供給でき
る。

【０２１３】離型紙としては、従来公知のものがいずれ
でも使用でき、例えば、「粘着（粘接着）の新技術とそ
の用途・各種応用製品の開発資料」（発行；経営開発セ
ンター出版部、昭和53年５月20日）、「オールペーパー
ガイド紙の商品事典、上巻・文化産業編」（発行（株）
紙業タイムス社、昭和58年12月１日）等の成書に記載の
ものが挙げられる。

【０２１４】具体的には、離型紙は、シリコーンを主と
する離型剤を、ポリエチレン樹脂をラミネートした末晒
クルパック紙や耐溶剤性の樹脂をプリコートした上級紙
やクラフト紙、アンダーコートを施したＰＥＴフイル
ム、またはグラシン紙に塗布したもの等である。シリコ
ーンは一般に溶剤タイプのものが用いられ、基体上に３
〜７％の濃度でグラビアロール、リバースロール、ワイ
ヤーバー等で塗布・乾燥後、１５０℃以上で熱処理され
硬化される。塗布量は１g/m²程度である。

【０２１５】離型紙としては、製紙メーカーから一般に
市販されている、テープ用、ラベル用、形成工業用及び
キャストコート工業用のものが使用できる。例えば、セ
パレート紙（王子製紙（株）製）、キングリーズ（四国
製紙（株）製）、サンリリース（山陽国策パルプ（株）
製）、ＮＫハイレリーズ（日本加工製紙（株）製）など
が挙げられる。

【０２１６】離型紙上に非粘着性樹脂層を形成するに
は、常法に従って、バー塗布、スピン塗布、スプレー塗
布等により塗布成膜することにより容易に行われる。離
型紙上の非粘着性樹脂層を平版印刷用支持体上の転写層
上に熱転写するには、通常の熱転写方法が利用できる。
即ち、非粘着性樹脂層を保持した離型紙を平版印刷用支
持体に圧着し、非粘着性樹脂層を支持体上の転写層上に
熱転写すればよい。

【０２１７】離型紙から非粘着性樹脂層を支持体上の転
写層上へ転写する場合の条件は、以下の通りが好まし
い。ローラーのニップ圧力は０．１〜２０kgf/cm²、よ
り好ましくは０．２〜１０kgf/cm²であり、転写時の温
度は２５℃〜２００℃、より好ましくは４０℃〜１５０
℃である。

【０２１８】非粘着性樹脂層は、前記した様に、印刷時
の印圧に耐え得るように硬化されていることが好まし
く、更には、支持体上の転写層と化学結合して充分密着
することが好ましい。こうした膜状態は、塗膜法又は転
写法のいずれにおいても、それぞれの操作時に、加熱及
び／又は光照射を適宜行なうことで達成される。また、
支持体上に膜を設置後改めて加熱及び／又は光照射の操
作を行なってもよい。これらの条件は、前記した条件で
行なうことが好ましい。

【０２１９】トナー画像を担持した支持体の転写層上に
非粘着性樹脂層を設置した後、トナー画像部の非粘着性
樹脂層を選択的に除去する操作を行なう。選択的に除去
するには、湿式系及び乾式系のいずれでもよいが、操作
の簡便性から乾式処理が好ましい。湿式処理で除去する
には、溶剤によって非粘着性樹脂層を膨潤させながら、
画像部の非粘着性樹脂層を、場合によって擦り等の機械
的力を加えながら除去する方法が挙げられる（例えば特
開昭４９−１２１６０２号）。

【０２２０】本発明の方法では非粘着性樹脂層は機械的
な外力を加えることで容易に選択的に除去されることか
ら、乾式処理法のやり方は限定されるものではない。具
体的には、粘着シート等によるピールアパート法、ブラ
シなどによるブラッシング法、消しゴムなどによる摩擦
法等があげられる。更には、離型紙上に設けた非粘着性
樹脂層を転写法で設ける場合、離型紙と非粘着性樹脂層
との剥離性を調節しておくことで、トナー画像部分の非
粘着性樹脂層を選択的に除去できる。即ち、非粘着性樹
脂層を支持体上の転写層に圧着後、離型紙を引き剥がす
際に、非画像部の非粘着性樹脂層は支持体の転写層表面
に転写され、他方トナー画像部の非粘着性樹脂層は、離
型紙に接着したまま剥離することによりトナー画像部の
除去を同時に行うことができる（いわゆるピールアパー
ト現像）。

【０２２１】画像部における転写層と非粘着性樹脂層の
分離は、転写層表面トナー画像の界面、トナー画像内部
（いわゆる凝集破壊による）あるいはトナー画像と非粘
着性樹脂層との界面のいずれで生じてもよい。画像部の
非粘着性樹脂層の除去の結果、トナー画像は樹脂層と一
緒に除去されてもよいし、転写層上に残存していてもよ
い。

【０２２２】以上のようにして得られた本発明の印刷版
は、従来公知の水無し印刷版と同様に、浸し水を用いる
ことなく各種オフセット印刷機により印刷することがで
きる。

【０２２３】以下に本発明の電子写真式水無し平版印刷
版の作成方法を添付図面をもって詳細に説明する。図２
は、本発明の方法を実施するのに適した電子写真式製版
装置の概略図である。

【０２２４】前述のように、表面が剥離性に改質された
電子写真感光体を用いる場合には、通常の電子写真プロ
セスにより感光体上にトナー画像を形成する。また、感
光体表面の剥離性が不十分な場合には、電子写真プロセ
スに入る前に化合物（Ｓ）を適用する装置を設けること
により、感光体表面に剥離性を付与することができる。
即ち、前記した具体的態様のいずれかを用いた化合物
（Ｓ）適用装置１０により、感光体表面に化合物（Ｓ）
を供給する。化合物（Ｓ）適用装置１０は、固定及び可
動式のいずれでもよい。まず、感光体１１をコロナ帯電
装置１８で、例えばプラスに一様帯電した後、露光装置
（例えば半導体レーザー）１９で画像情報に基づき画像
露光すると、露光部の電位が低減し、未露光部との間に
電位コントラストが得られる。プラスの静電荷を有する
樹脂粒子が電気絶縁性分散媒中に分散している液体現像
剤を含む液体現像用ユニット１４Ｔを液体現像ユニット
セット１４から感光体表面に接近させギャップを１mmに
して固定する。

【０２２５】また感光体１１は現像ユニットに具備され
たプレバス手段によりプレバスされ、次いで図には示さ
れていないバイアス電源及び電気結線により感光体１１
と現像電極の間に現像バイアス電圧を印加しながら液体
現像剤を感光体表面に供給する。この時のバイアス電圧
は現像電極側を正に、感光体側を負になるように接続
し、印加電圧は未露光部の表面電位よりもやや低くす
る。印加電圧が低すぎると充分なトナー画像濃度が得ら
れない。

【０２２６】その後液体現像ユニットセット１４に内蔵
してあるリンス用ユニット１４Ｒにより感光体表面に付
着した現像液を洗い落とし、続いてスクイズ手段により
感光体表面に付着したリンス液を除いてから、吸排気ユ
ニット１５下を通過させることにより乾燥させる。次に
トナー画像を形成した感光体１１上に、転写層を設け
る。ここでは、電着塗布法の場合を例にして、転写層の
形成を説明する。

【０２２７】樹脂粒子の分散液を入れた電着ユニット１
３ａを感光体に接近させ、電着ユニットの現像電極との
距離が１mmとなるように固定する。このギャップ間に樹
脂粒子分散液を供給し、外部から電圧を印加しながら回
転させ、トナー画像を形成した感光体の全面に樹脂粒子
が吸着するようにする。電着ユニットに内蔵してあるス
クイズ装置で感光体表面に付着している分散媒体を除
き、次いで加熱手段により樹脂粒子を熱溶融させて皮膜
化した樹脂転写層を得る。

【０２２８】この際、分散液の分散溶媒の排気は、電子
写真感光体の電子写真プロセス用に設けた吸排気ユニッ
ト１５を利用することができる。電着ユニット１３ａ
は、転写層形成装置として別に設置してもよいが、図２
に示すように液体現像ユニットセット１４内に併設して
もよい。

【０２２９】次にトナー画像を転写層と共に平版印刷版
用支持体へ接触転写する。平版印刷版用支持体１６を転
写用バックアップローラー１７ｂにより所定の予熱を
し、転写層を平版印刷版用支持体１６に圧接した後、剥
離用バックアップローラー１７ｃで冷却して平版印刷版
用支持体１６上に転写層ごとトナー画像を転写し、一連
の工程を終了する。転写層形成から平版印刷版用支持体
への転写までの一連の工程を、感光体表面温度を予め加
熱して行なうこともできる。この様な場合の感光体表面
の加熱温度は７０℃以下、好ましくは６０℃以下であ
る。この程度の温度であれば、感光体へのダメージを生
じることなく感光体を繰り返し使用することができる。
これにより、各プロセスでの温度調節の負担軽減及び時
間短縮を図ることができる。

【０２３０】図３は、電着ユニット１３ａの代わりに転
写層形成装置としてホットメルトコーター１３ｂを用い
た装置の概略図である。熱溶融塗布法では、例えば、熱
可塑性樹脂（Ａ）をホットメルトコーターにより例えば
ドラム周面の感光体表面に塗布し、吸排気ユニット下を
通過させることにより所定の温度まで冷却して転写層を
形成することができる。その後、ホットメルトコーター
は待機位置１３ｃまで移動することが好ましい。

【０２３１】又図４は、図２の電着ユニット１３ａの代
わりに転写法における離型紙を利用した転写層形成装置
である感光体上への転写ユニット１１７を用いた装置の
概略図である。転写層１２Ｔを設けた離型紙２０を、加
熱ローラー１１７ｂで加熱圧着させて、転写層１２Ｔを
感光体１１の表面へ転写させる。離型紙２０は冷却ロー
ラー１１７ｃで冷却されて回収される。必要に応じて、
感光体自身を加熱手段１７ａで加熱して、転写層の加熱
圧着による転写性を向上させてもよい。

【０２３２】転写層を形成した後、感光体上への転写ユ
ニット１１７を平版印刷版用支持体への転写ユニット１
７に入れ換えてトナー画像と転写層を平版印刷版用支持
体へ転写する。即ち、感光体ドラムを熱転写のための加
熱手段１７ａにより所定の予熱をし、感光体表面上のト
ナー画像を転写層ごと平版印刷版用支持体１６に圧接し
て熱転写する。

【０２３３】また、非粘着性樹脂層の設置及びその後の
トナー画像上の非粘着性樹脂層の除去は上記の図２−４
に示すような装置と内で行うこともできる。

【０２３４】

【実施例】以下、本発明を実施例により例証する。樹脂粒子（ＡＲ）の合成例１：（ＡＲ−１）下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−１）１６ｇ及びアイソ
パーＨ５５０ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら
温度５０℃に加温した。これに、メチルメタクリレート
３０ｇ、メチルアクリレート６０ｇ、下記構造の単量体
（ａ−１）１０ｇ、３−メルカプトプロピオン酸メチル
１．３ｇ及び２，２′−アゾビス（２−シクロプロピル
プロピオニトリル）（略称A.C.P.P.）１．２ｇの混合溶
液を１時間で滴下した。そのまま１時間攪拌後、A.C.P.
P. ０．８ｇを加え２時間反応した。更に、２，２′−
アゾビス（イソブチロニトリル）（略称A.I.B.N.）０．
５ｇを加え、温度を８０℃に設定し、３時間反応した。
冷却後、２００メッシュのナイロン布を通し得られた白
色分散物は重合率９７％で平均粒径０．１９μｍの単分
散性のラテックスであった。粒径はＣＡＰＡ−５００
｛堀場製作所（株）製｝で測定した。（以下同様）。

【０２３５】上記白色分散物の一部を遠心分離機（回転
数１×１０⁴r.p.m. 、回転時間１時間）にかけ、沈降し
た樹脂粒子分を捕集、乾燥し、樹脂粒子分の重量平均分
子量（Ｍｗ）（G.P.C.によるポリスチレン換算値。以下
同様）とガラス転移点（Ｔｇ）を測定したところ、Ｍｗ
は１．５×１０⁴、Ｔｇは２８℃であった。

【０２３６】

【化４】

【０２３７】樹脂粒子（ＡＲ）の合成例２：（ＡＲ−２）ジメチルシロキサンを繰り返し単位とするマクロモノマ
ー（サイラプレーンＦＭ−７２５，Ｍｗ１．０×１
０⁴、チッソ（株）製）１８ｇ、酢酸ビニル１００ｇ及
びアイソパーＧ３８２ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌
しながら温度７５℃に加温した。これに、A.I.B.N.
１．５ｇを加え、３時間反応した。次にA.I.B.N. ０．
８ｇを加えた後、直ちに温度８０℃として２時間、更に
A.I.B.N. ０．５ｇを加えて２時間反応した。温度１０
０℃として、未反応の単量体を留去した後、冷却後、２
００メッシュのナイロン布を通して得られた白色分散物
は重合率９８％で平均粒径０．２２μｍの単分散性のラ
テックスであった。樹脂粒子分のＭｗは９×１０⁴で、
Ｔｇは３８℃であった。樹脂粒子（ＡＲ）の合成例３：（ＡＲ−３）下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−２）１２ｇ、酢酸ビニ
ル６５ｇ、吉草酸ビニル３０ｇ、クロトン酸５ｇ及びア
イソパーＨ２７５ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌し
ながら温度８０℃に加温した。２，２′−アゾビス（イ
ソバレロニトリル）（略称A.I.V.N.）１．６ｇを加え
１．５時間反応し、A.I.V.N. ０．８ｇを加え２時間、
更にA.I.B.N. ０．５ｇを加え４時間反応した。次い
で、温度を１００℃に上げて２時間攪拌し、未反応の単
量体を留去した後、冷却して２００メッシュのナイロン
布を通し、白色分散物を重合率９３％で得た。平均粒径
０．２５μｍの単分散性のラテックスであった。樹脂粒
子分のＭｗは８×１０⁴、Ｔｇは２４℃であった。

【０２３８】

【化５】

【０２３９】樹脂粒子（ＡＲ）の合成例４〜９：（ＡＲ
−４）〜（ＡＲ−９）下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−３）２０ｇ及びアイソ
パーＧ４８０ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら
温度５０℃に加温した。これに、下記表−Ａに記載の各
単量体の所定量、３−メルカプトプロピオン酸メチル
２．６ｇ、A.I.V.N. １．５ｇの混合溶液を滴下時間１
時間で滴下し、そのまま更に１時間反応した。次いで、
A.I.V.N ．１．０ｇを加え、温度設定を７０℃としてそ
のまま２時間反応後、更にA.I.B.N.０．８ｇを加えて直
ちに温度８０℃に設定して３時間反応した。

【０２４０】上記反応物にアイソパーＨ６０ｇを加え、
温度５０℃で水流ポンプの減圧下にて残存単量体を留去
した後、冷却し、２００メッシュのナイロン布を通して
白色分散物を得た。得られた各ラテックスは、平均粒径
０．１８〜０．２５μｍの範囲で各々単分散性は良好で
あった。また、各ラテックスの樹脂粒子分のＭｗは９×
１０³〜１．５×１０⁴の範囲であった。Ｔｇは表−Ａ
に示す通りであった。

【０２４１】

【化６】

【０２４２】

【表１】

【０２４３】樹脂粒子（ＡＲ）の合成例１０〜１４：
（ＡＲ−１０〜１４）下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−４）８ｇ、下記表−Ｂ
に記載の各マクロモノマー１２ｇ及びアイソパーＨ５
４２ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度５０℃
に加温した。これに、メチルメタクリレート３６ｇ、メ
チルアクリレート４０ｇ、単量体（ａ−１）１２ｇ及び
開始剤A.C.P.P.３ｇの混合溶液を滴下時間１時間で滴下
し、そのまま１時間反応し、更にA.C.P.P. １．０ｇを
加え２時間反応した。次いで、A.I.V.N ．１．０ｇを加
えた後直ちに温度設定を７５℃とし２時間反応し、更
に、A.I.V.N ．０．８ｇを加えて２時間反応した。冷却
後、２００メッシュのナイロン布を通して、白色分散物
は得た。各樹脂粒子の重合率は９３〜９９％で、その平
均粒径は０．１５〜０．２５μｍの範囲の粒度分布の狭
いラテックスであった。各粒子の樹脂分のＭｗは約１．
５×１０⁴、Ｔｇは３０〜３５℃の範囲であった。

【０２４４】

【化７】

【０２４５】

【表２】

【０２４６】樹脂粒子（ＡＲ）の合成例１５：（ＡＲ−１５）樹脂（Ａ）として、Ｔｇ−２５℃の酢酸ビニル／エチレ
ン〔４６／５４重量比〕共重合体（エバフレックス４５
Ｘ，三井・デュポンケミカル（株）製）と、Ｔｇ３８℃
のポリ酢酸ビニルとを１／１重量比の割合で用いて温度
１２０℃で３本ロールミルで溶融混練した。この混練物
を粉砕機トリオブレンダーで粗粉砕し、この粉砕物５
ｇ、分散安定用樹脂（ソルプレン１２０５，旭化成
（株）製）４ｇ及びアイソパーＨ５１ｇを直径約４mm
のガラスビーズをメジアとするペイントシェーカー｛東
洋精機（株）製｝に仕込み、２０分間予備分散した。こ
の予備分散物を、直径０．７５〜１mmのガラスビーズを
メジアとするダイノミルＫＤＬ型｛シンマルエンタープ
ライゼス（株）製｝を用い、４５００r.p.m.で６時間湿
式分散した。これらを２００メッシュナイロン布を通し
て得られた白色分散物の平均粒径は０．４μｍのラテッ
クスであった。

【０２４７】樹脂粒子（ＡＲＷ）の合成例１：（ＡＲＷ−１）分散安定用樹脂（Ｑ−１）８ｇ、酢酸ビニル７０ｇ、プ
ロピオン酸ビニル３０ｇ及びアイソパーＨ３８８ｇの
混合物を窒素気流下に攪拌しながら温度８０℃に加温し
た。これに、開始剤としてA.I.B.N. １．５ｇを加え２
時間反応し、更にA.I.B.N.０．８ｇを２時間ごとに２回
加え反応を行った。冷却後、２００メッシュのナイロン
布を通し得られた白色分散物は重合率９３％で、平均粒
径０．１４μｍの単分散性良好なラテックスであった。
樹脂粒子分のＭｗは８×１０⁴、Ｔｇは１７℃であっ
た。ここで得られた樹脂粒子を（ＡＲ−１６）とする。

【０２４８】この樹脂粒子分散物の全量（即ち、シード
粒子）及び分散安定用樹脂（Ｑ−１）１０ｇの混合溶液
を窒素気流下攪拌しながら温度６０℃に加温した。これ
に、メチルメタクリレート３０ｇ、メチルアクリレート
６０ｇ、単量体（ａ−１）１０ｇ、３−メルカプトプロ
ピオン酸メチル１．３ｇ、A.I.V.N ．１．０ｇ及びアイ
ソパーＧ４００ｇの混合物を、２時間で滴下し、そのま
ま更に２時間反応した。次に開始剤を０．８ｇ加え温度
７０℃にして２時間反応し、更に開始剤を０．６ｇ加え
３時間反応した。冷却後、２００メッシュナイロン布を
通し、得られた白色分散物は重合率９８％で平均粒径
０．２５μｍの単分散性良好なラテックスであった。こ
こで樹脂粒子の積層用に反応させた成分は、前記樹脂粒
子（ＡＲ−１）と同一である。

【０２４９】次に、得られた樹脂粒子が、単独の粒子と
して形成されたか否かを走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を
用いて、粒子の状態を観察することで調べた。ＰＥＴフ
ィルム上に、樹脂粒子が分散した状態になる様にして作
成したフィルムを、加熱しないサンプル及び６０℃で５
分間加熱処理したサンプルについてＪＥＯＬ社のＪＳＬ
−Ｔ３３０型 Scanning Microscopeを用いて、２万倍で
観察した。加熱しないサンプルで粒子が観察されたが、
６０℃のサンプルでは粒子が観察されなかった。即ち、
粒子が加熱により融解していた。

【０２５０】同様にして、上記樹脂粒子を構成する２種
の樹脂（共重合体）の各々から成る樹脂粒子（ＡＲ−１
６）、樹脂粒子（ＡＲ−１）及びこの２種の粒子を１／
１重量比で混合した樹脂粒子について調べた。樹脂粒子
（ＡＲ−１６）の場合は、加熱しないサンプルで粒子が
すでに観察されず、他方樹脂粒子（ＡＲ−１）の場合加
熱しないサンプルでは粒子が観察されたが、６０℃のサ
ンプルでは粒子が見えなくなった。更に、混合粒子の場
合、加熱しないサンプルでは粒子が観察されたが温度６
０℃のサンプルでは粒子が見えなくなった。

【０２５１】以上の様に粒子の熱挙動を目視観察した結
果、樹脂粒子（ＡＲＷ−１）は２種類の樹脂粒子が混合
されたものではなく、１つの粒子中に２種の樹脂が含有
されており、この場合には、高Ｔｇの樹脂が外層に低Ｔ
ｇの樹脂が内層に各々分配したコア／シェル粒子である
ことが確認された。

【０２５２】樹脂粒子（ＡＲＷ）の合成例２〜７：（Ａ
ＲＷ−２）〜（ＡＲＷ−７）上記樹脂粒子（ＡＲＷ）の合成例１において、下記表−
Ｃに記載の各単量体を用いた他は同様に操作して樹脂粒
子（ＡＲＷ−２）〜（ＡＲＷ−７）を製造した。得られ
た各ラテックス粒子の重合率は９５〜９９％で、平均粒
径は０．２０〜０．３０μｍの範囲内で且つ単分散性が
良好であった。

【０２５３】

【表３】

【０２５４】実施例１Ｘ型無金属フタロシアニン（大日本インキ（株）製）２
ｇ、下記結着樹脂（Ｂ−１）１４．４ｇ、下記結着樹脂
（Ｂ−２）３．６ｇ、下記化合物（Ａ）０．１５ｇ及び
シクロヘキサノン８０ｇの混合物を、５００mlのガラス
容器にガラスビーズと共に入れ、ペイントシェーカー
（東洋精機製作所製）で６０分間分散した後ガラスビー
ズを濾別して感光層分散液とした。

【０２５５】

【化８】

【０２５６】次いでこの分散液を脱脂処理を施した０．
２mm厚のアルミニウム版の上にワイヤーバーで塗布し、
指触乾燥した後１１０℃循環式オーブンで２０秒間加熱
した。得られた感光層の膜厚は８μｍであった。・剥離性表面層の形成下記シリコン樹脂１０ｇ、下記架橋剤１ｇ及び架橋用触
媒白金０．１ｇをｎ−ヘキサン１００ｇ中に含有した塗
布物をワイヤーラウンドロッドを用いて塗布し、指触乾
燥後、更に１２０℃で１０分間加熱した。表面層の膜厚
は１．５μｍであった。得られた感光体の表面粘着力は
１ｇ・ｆ以下であった。

【０２５７】

【化９】

【０２５８】この様にして得られた表面剥離性を有する
感光体を、図２に示す様な装置に電子写真感光体として
装着した。次いで、電子写真プロセスにより感光体上に
トナー画像の形成を行なった。感光体を暗所にて＋４８
０Ｖにコロナ帯電をした後、あらかじめ原稿からカラー
スキャナーにより読み取り、色分解し、システム特有の
幾つかの色再現に関わる補正を加えた後、デジタル画像
データーとしてシステム内のハードディスクに記憶させ
てあった情報をもとに、半導体レーザー描画装置を用い
て７８８nmの光で感光体上露光量が３０erg/cm²になる
ように露光した。

【０２５９】他方、下記の方法で正荷電性液体現像剤
（ＬＤ−１）を調製した。・分散樹脂粒子の合成メチルメタクリレート１００ｇ、下記分散ポリマー２０
ｇ及びアイソパーＨ６８０ｇの混合溶液を窒素気流下に
攪拌しながら６５℃に加温した。

【０２６０】

【化１０】

【０２６１】これに２，２′−アゾビスイソバレロニト
リル（A.I.V.N.）１．０ｇを加え４時間反応し、更にA.
I.V.N.０．５ｇを加えて２時間反応し、更にA.I.V.N.
０．５ｇを加えて２時間反応した。次に、反応温度を９
０℃に上げて３０mmHgの減圧下で１時間攪拌し、未反応
の単量体を除去した。室温に冷却後２００メッシュのナ
イロン布を通して白色分散物を得た。分散物における単
量体の反応率は９８重量％で、ＣＡＰＡ−５００（堀場
製作所製）で測定した樹脂粒子の平均粒径は０．２５μ
ｍであり、分散性も良好であった。樹脂のＴｇは１１５
℃であった。

【０２６２】・着色粒子の合成テトラデシルメタクリレート／メタクリル酸（９５／５
重量比）共重合体１０ｇ、ニグロシン１０ｇ及びアイソ
パーＧ３０ｇをガラスビーズと共にペイントシェイカー
（東京精機（株）製）に入れ、４時間分散してニグロシ
ンの微少な分散物を得た。

【０２６３】・液体現像剤の製造上記トナー樹脂粒子の分散物４５ｇ、上記ニグロシン分
散物２５ｇ、ヘキサデセン／半マレイン酸オクタデシル
アミド（１／１モル比）共重合体０．６ｇ及び分岐オク
タデシルアルコール（ＦＯＣ−１８００，日産化学
（株）製）１０ｇをアイソパーＧ１リットルに希釈する
ことにより静電写真用液体現像剤（ＬＤ−１）を得た。

【０２６４】液体現像剤（ＬＤ−１）を用い、現像電極
を有する現像装置で電極に＋４００Ｖのバイアス電圧を
印加し、露光部にトナーが電着するようにした反転現像
を行ない、次いでアイソパーＨ単独浴中でリンスをして
非画像部の汚れを除いた。次に、トナー画像を担持した
感光体上に転写層（Ｔ）の形成を行なった。

【０２６５】感光体ドラムの周速度を１００mm／秒で回
転させ、感光体表面にスリット電着装置を用いて、下記
の電着用の樹脂（Ａ）の分散液（Ｌ−１）を供給しなが
ら、感光体側を接地し、スリット電着装置の電極側に＋
１３０Ｖの電圧を印加して樹脂粒子を電着した。次いで
エアースクイズで分散液を除き、赤外線ラインヒーター
にて皮膜化して転写層を形成した。膜厚は１．５μｍで
あった。樹脂（Ａ）の分散液（Ｌ−１）樹脂粒子（ＡＲ−３）２０ｇ（固形分量として）正荷電調節剤（ＣＤ−１）オクタデシルビニルエーテル／半マレイン酸０．０８ｇドデシルアミド（1/1 モル比）共重合体をアイソパーＧ（エッソ（株）製）１リットル中に加えて調製した。

【０２６６】つぎに平版印刷版用支持体３０として電子
写真印刷原版（ＥＬＰ−１Ｘ，富士写真フイルム（株）
製）用支持体を、表面温度を６０℃に調節した感光体１
１のドラムと表面温度を１００℃に調節した転写用バッ
クアップローラー及び２５℃に設定された剥離用バック
アップローラーの間に導きニップ圧を５kgf/cm²、ドラ
ム周速を５０mm／秒として加熱と加圧を行ったところ、
トナー画像は転写層と共に支持体上にすべて転写した。
転写層と支持体表面との粘着力は１kg・f 以上であり、
定着性は充分であった。

【０２６７】得られた支持体上の転写画像を２００倍の
光学顕微鏡で観察した所、細線・細文字の乱れ・ニジミ
がなく１５０線／インチの網点の再現性も良好でベタ部
の均一性も充分な優れた画像であった。トナー画像部の
転写層との粘着力は１０ｇ・ｆであった。

【０２６８】次に、トナー画像を有する転写層上に、縮
合型シリコンゴム（ＫＳ７０５Ｆ，信越シリコン（株）
製）６ｇ、ＣＡＴ- ＰＳ-1（信越シリコン（株）製）２
４０mg、ＣＡＴ- ＰＤ（信越シリコン（株）製）１２０
mg、酢酸ビニル／クロトン酸（９９／１モル比）共重合
体２ｇ及びヘプタン／テトラヒドロフラン（３／１重量
比）混合溶媒３４ｇの溶液を一様にワイヤーバーで塗布
し、８０℃で２分間加熱乾燥及び架橋を行い、シリコン
ゴムからなる非粘着性樹脂層（以下シリコンゴム層と称
することもある）を形成した。このときのシリコンゴム
層の厚みは２．１２μｍであった。非画像部の転写層と
シリコンゴム層との粘着力は５００ｇ・ｆであった。

【０２６９】次に、ＰＳスポンジ（富士写真フイルム
（株）製）を用い、シリコンゴム層の上から全面に一様
に擦ることで、トナー画像部上のシリコンゴム層を選択
的に除去することができ、非画像部のパターン状にシリ
コンゴム層を残し、平版印刷版を作成した。

【０２７０】この印刷版を用い、印刷機（TOKO OFFSET
810L，東京航空計器（株）製）で、墨インキ（DRI-O-CO
LOR ，大日本インキ化学工業（株）製）にて、湿し水を
供給せずに印刷したところ、細線・細文字部に欠落のな
い鮮明な画像で、非画像部に地汚れの全くない良好な印
刷物を、３０００枚以上得ることができた。また、実施
例１において、転写層（Ｔ）用の電着分散液中の樹脂粒
子（ＡＲ−３）２０ｇに代えて、樹脂粒子（ＡＲＷ−
７）２０ｇを用いた他は実施例１と同様にして印刷版を
作成し、印刷した所、実施例１と同等の結果を得た。

【０２７１】次に、転写速度を５０ｍｍ／秒から８０ｍ
ｍ／秒と高速化した所、実施例１の転写層では、転写が
幾分不充分となった。他方、コア／シェル型粒子の（Ａ
ＲＷ−７）を用いた転写層では１００％転写が行われ、
支持体上の画像も歪み等の変形のない良好なものであっ
た。本発明では転写層の樹脂と非粘着性樹脂層に存在す
る樹脂とが両層の界面で充分に相互作用し、密着が充分
に保持されることが分かる。

【０２７２】比較例１実施例１において、トナー画像を転写した支持体を温度
１４０℃で５分間加熱してトナー層を定着した。この時
のトナー画像部と転写層との粘着力は、２５０ｇ・ｆで
あった。続いて、実施例１と同様の方法でシリコンゴム
層を形成した。シリコンゴム層の厚みは２．１５μｍで
あった。

【０２７３】実施例１と同様の条件で画像部のシリコン
ゴム層を除去し、印刷を行ったところ、画像部の着肉が
十分で無く、画像の再現性に乏しい印刷物しか得られな
かった。印刷版を走査型電子顕微鏡（ＪＳＭ−Ｔ３３
０，日本電子（株）製）で詳細に観察したところ、画像
部上のシリコンゴム層が充分に除去しきれていないこと
が判明した。スポンジによる擦り条件をより過酷なもの
にすることで画像部上のシリコンゴム層を充分に除去で
きたが、かかる条件では非画像部のシリコンゴム層に微
細なキズが多数生じ、印刷汚れが生じた。

【０２７４】比較例１において画像部のシリコンゴム層
の除去性が良好でなかったのは、非画像部の転写層表面
と定着したトナー画像部表面とのシリコンブム層に対す
る密着性の差が充分でなかったためと思われる。従っ
て、シリコンゴム層へのダメージを残さず、充分に画像
部のシリコンゴム層を除去するのは困難であり、たとえ
できたとしても非常に自由度の狭い条件となる。

【０２７５】これに対し実施例１では、画像部のトナー
は全くと言って良い程定着されておらず、シリコンゴム
層との見かけ上の密着性は皆無に等しい。従って、非画
像部のシリコンゴム層に全くダメージを与えることな
く、画像部のシリコンゴム層を容易に除去できる。比較例２実施例１において、転写層（Ｔ）をトナー画像形成後の
感光体表面上に設けない他は全く同様にしてトナー画像
を形成し、平版印刷版用支持体への接触転写を行なっ
た。得られた支持体上のトナー画像は欠落が著しく、複
写画像として実用に供し得るものではなかった。又感光
体上にはトナー残りが認められた。即ち、転写層を用い
ないで、非定着性のトナー画像を感光体上から完全に転
写することは不可能であった。比較例３実施例１の非粘着性樹脂層において、酢酸ビニル／クロ
トン酸共重合体を用いない他は同様にして印刷版を作成
した。実施例１と同様に画像部のシリコンゴム層の除去
を試みた所、非画像部のシリコンゴム層も部分的に剥れ
てしまい、画像部のみを選択的に除去することは不可能
であった。この様に、比較例３では、支持体上の転写層
とシリコンポリマーのみから成る非粘着性樹脂層との界
面での密着が不充分となり、非粘着性樹脂層に対する転
写層の粘着力と該非粘着性樹脂層に対するトナー画像部
の粘着力の差が不充分であったためと考えられる。

【０２７６】実施例２有機光導電性物質として、４，４′−ビス（ジエチルア
ミノ）−２，２′−ジメチルトリフェニルメタン５ｇ、
下記結着樹脂（Ｂ−３）６ｇ、下記メチン色素（Ｄ−
１）４０mg、化学増感剤として前記化合物（Ａ）０．２
ｇを、メチレンクロライド３０mlとエチレンクロライド
３０mlとの混合物に溶解して感光層分散液とした。

【０２７７】

【化１１】

【０２７８】この感光層分散液を、ワイヤーラウンドロ
ッドを用いて導電性透明支持体（厚さ１００μｍのポリ
エチレンテレフタレート支持体上に、酸化インジウムの
蒸着膜を有する。表面抵抗１０³Ω）上に塗布した後、
温度７０℃で２時間加熱して膜架橋を行ない約５μｍの
感光層を形成した。この感光層の表面に紫外線硬化型シ
リコンゴム（ＴＦＣ７７００，東芝シリコン（株）製）
をワイヤーバーで塗布し、そこに高圧水銀灯（ＵＭ１０
２，ウシオ電機（株）製）を５cmの距離から３０秒間照
射した。表面層の厚みは０．６μｍであった。得られた
感光体の表面粘着力は１ｇ・ｆであった。

【０２７９】この様にして作成した感光体を図２に示す
様な装置に装着した。感光体の表面温度を５０℃とし、
実施例１と同様にして感光体上にトナー画像を形成し、
リンス処理をした後、表面温度５０℃のままの感光体表
面上に、下記樹脂（Ａ）の分散液（Ｌ−２）を用いて実
施例１と同様に湿式電着塗布法で転写層を形成した。但
し、現像電極に１５０Ｖの電圧を印加した膜厚は２．０
μｍであった。・樹脂（Ａ）の分散液（Ｌ−２）樹脂粒子（ＡＲ−１）２０ｇ（固形分量として）正荷電調節剤（Ｄ−１）０．０８ｇを全量で１リットルになる様にアイソパーＧで調製した。

【０２８０】平版印刷版用支持体としてのＯＫマスター
（日本製箔（株）製）を感光体と１２０℃に調節した転
写用バックアップローラー及び２５℃に調節した剥離用
バックアップローラーとの間にニップ圧８kgf/cm²、転
写速度５０mm／秒で通してＯＫマスター上に転写層及び
トナー画像を１括転写した。この様にしてＯＫマスター
上に形成された複写画像を２００倍の光学顕微鏡を用い
て目視観察した。非画像部にはトナーによる地汚れは認
められなかった。またトナー画像及び転写層は感光体上
に転写残りすることなくすべて転写しており、１０μｍ
の細線、１５０線／インチの網点の３％〜９５％という
高精細な画像域も、太り・欠落あるいは曲がりを発生す
ることなく忠実に再現され、優れたものであった。

【０２８１】次に紫外線硬化型シリコンゴム（ＴＦＣ７
７０，東芝シリコン（株）製）をワイヤーバーで一様に
塗布し、高圧水銀灯（ＵＭ１０２，ウシオ電機（株）
製）を５cmの距離から３０秒間照射した。シリコンゴム
層の厚みは２．２μｍであった。非画像部分の樹脂（Ａ
Ｒ−１）から成る転写層（Ｔ）と非粘着性樹脂層との粘
着力は４００ｇ・ｆ以上で、充分に密着していた。トナ
ー画像部の非粘着性樹脂層との粘着力は８ｇ・ｆであっ
た。

【０２８２】次に、シリコンゴム層の上から全面に一様
にブラッシングすることにより、画像部のシリコンゴム
層を選択的に除去し、非画像部のパターン状にシリコン
ゴム層を残し、平版印刷版を作成した。

【０２８３】この様にして得られた印刷版を用いて、実
施例１と同様の方法で印刷を行ったところ、画像部の着
肉・非画像部の汚れ性共に良好で高精細な印刷物を１万
枚以上得ることができた。他方、比較例として、転写層
を形成する樹脂粒子（ＡＲ−１）の代わりに、上記非粘
着性樹脂層のシリコンゴム（ＴＦＣ７７０）と化学結合
する官能基を含有しない樹脂粒子（ＡＲ−２）を用いて
膜厚２μｍの転写層を形成した他は実施例２と同様に操
作して印刷版を作成した。非画像部の樹脂粒子（ＡＲ−
２）から成る転写層（Ｔ）と非粘着性樹脂層との粘着力
は１２０ｇ・ｆと小さく、密着性が不充分であった。こ
の印刷版を用いて印刷した所、刷り出しから非画像部に
汚れが生じてしまった。以上のことより、本発明の如
く、転写層と非粘着性樹脂層との密着性を充分に保持さ
せる手段を用いることによってのみ、汚れのない鮮明な
画像の印刷物が得られる。実施例３下記ビスアゾ顔料５ｇ、テトラヒドロフラン９５ｇ及び
ポリエステル樹脂（バイロン２００，東洋紡績（株）
製）５ｇの混合物をボールミル中で充分に粉砕した。こ
の混合物を取り出し、攪拌下にテトラヒドロフラン５２
０ｇを加えた。この分散物をワイヤーラウンドロッドを
用いて実施例２で用いた導電性透明支持体上に塗布して
約０．７μｍの電荷発生層を形成した。

【０２８４】

【化１２】

【０２８５】下記ヒドラゾン化合物２０ｇ、ポリカーボ
ネート樹脂（レキサン１２１，ＧＥ社製）３０ｇ及びテ
トラヒドロフラン１６０ｇの混合溶液をワイヤラウンド
ロッドを用いて上記電荷発生層の上に塗布し、６０℃で
３０秒間乾燥し、更に温度１００℃で２０秒間加熱して
約１８μｍの電荷輸送層を形成し、２層から成る感光層
を有する電子写真感光体を得た。

【０２８６】

【化１３】

【０２８７】この感光体上に、常温タックフリー型シリ
コン系粘着剤（ＴＳＲ１５２０〔Ａ〕，東芝シリコン
（株）製）３０ｇ、架橋剤（ＴＳＲ１５２０〔Ｂ〕，東
芝シリコン（株）製）３００mg及びヘプタン９０ｇの混
合溶液をワイヤーバーで塗布した後、オーブンで１２５
℃で２分間加熱して膜厚５μｍの表面層を形成した。感
光体の表面粘着力は２ｇ・ｆであった。

【０２８８】以上の様にして得られた感光体を図３に示
す様な装置に装着した。−５５０Ｖに帯電し、予め原稿
からカラースキャナーにより読み取り、デジタル画像デ
ータとしてシステム内のハードディスクに記憶させてあ
った情報をもとに５ｍＷ出力のＨｅ−Ｎｅレーザー（発
振波長６３３ｎｍ）を用いて、感光体表面上で２５ｅｒ
ｇ／cm²の照射量で露光した。下記の正荷電性液体現像
剤（ＬＤ−２）を用いて、バイアス電圧５０Ｖを印加し
正現像を行い、アイソパーＧでリンスを行った。液体現像剤（ＬＤ−２）の調整ニーダーに下記組成の混合物を１００℃で２時間混練
し、混和物を得た。この混和物をニーダー内で冷却した
後、同じニーダー内で粉砕した。この粉砕物１０ｇとア
イソパーＨ４０ｇをペイントシェーカーで６時間分散し
分散物を得た。この分散物をトナー固形分が１リットル
当たり６ｇとなるようにアイソパーＧで希釈し、同時に
正荷電調節剤としてナフテン酸ジルコニウム塩（ＣＤ−
２）を１リットル当たり０．１ｇ含む様にして液体現像
剤（ＬＤ−２）を作成した。混練用組成エチレン／メタクリル酸共重合体２ｇ（ニュクレルＮ−６９９、三井デュポン社製）ポリ酢酸ビニル（ガラス転移点３８℃）０．８ｇアルカリブルー顔料６ｇアイソパーＬ（エクソン社製）３０ｇトナー画像を担持した感光体表面上に、下記樹脂（Ａ−
１）及び樹脂（Ａ−２）の１／１重量比から成る混合物
を８０℃に設定したホットメルトコーターにより２０mm
／秒の速度で塗設し、冷却空気を吸排気ユニットから吹
きつけて冷却した後、感光体表面温度を６０℃に保っ
た。転写層の厚みは２．０μｍであった。

【０２８９】

【化１４】

【０２９０】続けて、膜厚１５０μｍのＰＥＴフィルム
を平版印刷版用支持体として感光体と表面温度が９０℃
となる様に調節した転写用バックアップローラー及び温
度２５℃に調節した剥離用バックアップローラーとの間
に、ニップ圧５kgf/cm²、転写スピード５０mm／秒で通
し、このＰＥＴフィルム上に転写層及びトナー画像を１
括転写した。

【０２９１】この様にしてＰＥＴフィルム上に形成され
た複写画像を２００倍の光学顕微鏡を用いて目視観察し
た。非画像部にはトナーによる地汚れは認められなかっ
た。またトナー画像及び転写層は感光体上に転写残りす
ることなくすべて転写しており、２０μｍの細線、１５
０線／インチの網点の３％〜９５％という高精細な画像
域も、太り・欠落あるいは曲がりを発生することなく忠
実に再現し、優れたものであった。

【０２９２】次に、付加型シリコンゴム（ＫＳ７７４，
信越シリコン（株）製）６ｇ、ＣＡＴ−ＰＬ−４（信越
シリコン（株）製）１８０mg及びヘプタン３４ｇの混合
溶液を、トナー画像を有するＰＥＴフィルムに一様にワ
イヤーバーで塗布し、９０℃で２分間加熱乾燥及び架橋
を行い、シリコンゴム層を形成した。シリコンゴム層の
厚みは２．１μｍであった。

【０２９３】非画像部の転写層とこの上に形成されたシ
リコンゴム層との密着性は充分で、粘着力は４００ｇ・
ｆ以上であった。トナー画像部のシリコンゴム層との粘
着力は１２ｇ・ｆであった。

【０２９４】次に、ブラッシングで画像部分のシリコン
ゴム層の除去を行ない印刷版を作成した。印刷版のトナ
ー画像部を２００倍の光学顕微鏡を用いて目視で観察し
た所、２０μｍの細線あるいは１５０線網点の３〜９５
％が欠落もなく鮮明に形成されており、極めて高精細な
画像であった。

【０２９５】この印刷版を用いて印刷した所、印刷版上
の画像とほぼ同等の高精細な画像で、非画像部に地汚れ
の全くない優れた印刷物を５万枚以上得ることができ
た。このことは、非画像部で、転写層（Ｔ）の樹脂（Ａ
−１）とシリコンゴム層との間で化学反応して化学結合
することにより両層間の密着が著しく向上し、その結
果、画像部との密着性と著しく異なることから、微細な
画像部分の除去が容易に行われ、実際に印刷しても高精
細な画像が得られ且つ耐刷性も向上したと考えられる。実施例４実施例３において、トナー画像が形成された感光体上へ
の転写層の形成に用いた熱溶融塗布法の代わりに、図４
に示すような装置を用いて離型紙からの転写法を行ない
転写層を形成した。

【０２９６】即ち、離型紙２０として、セパレート紙
（王子製紙（株）製）を用い、この上に、下記樹脂（Ａ
−３）及び樹脂（Ａ−４）の１／２重量比から成る２．
５μｍの膜厚で塗膜形成した紙を、感光体に圧接し、ロ
ーラー間圧力３kgf/cm²、表面温度６０℃及び通過スピ
ード５０mm／秒の条件下で感光体表面上に膜厚２．５μ
ｍの転写層１２Ｔを形成した。以降実施例３と同様に操
作して印刷版を作成し、印刷を行った。印刷物の画像及
び耐刷枚数は実施例３と同様の性能を示した。

【０２９７】

【化１５】

【０２９８】実施例５電子写真感光体として、アモルファスシリコン感光体
（京セラ（株）製）を用い、以下の様にして、この感光
体への剥離性付与を行なった。即ち、下記化合物（Ｓ−
１）１．０ｇをアイソパーＧ（エッソ（株）製）１リッ
トル中に溶解した溶液を入れた浴に上記感光体を浸漬し
た後、取り出し乾燥した。この様にして得られた感光体
の表面粘着力は、処理前は２５０ｇ・ｆであったもの
が、３ｇ・ｆに低下し良好な剥離性を示した。

【０２９９】

【化１６】

【０３００】この感光体を、図２に示す様な装置に装着
した。感光体を＋７００Ｖにコロナ帯電した後、あらか
じめ原稿からカラースキャナーにより読み取り、色分解
しシステム特有の幾つかの色再現に関わる補正を加えた
後、デジタル画像データとしてシステム内のハードディ
スクに記憶させてあった情報をもとに半導体レーザーを
用いて７８０nmの光で露光した。露光部の電位は＋２２
０Ｖで未露光部は＋６００Ｖであった。

【０３０１】続いて現像ユニットに組み込まれているプ
レバス装置によりアイソパーＧ（エッソスタンダード石
油製）にてプレバスをしたのち、下記の液体現像剤（Ｌ
Ｄ−３）を現像ユニットから感光体表面へ供給した。こ
の時現像ユニット側へ＋５００Ｖの現像バイアス電圧を
印加し、反転現像を行なって露光部にトナーが電着する
ようにした。次いでアイソバーＧ単独浴中でリンスをし
て非画像部の汚れを除き、吸排気ユニットにて乾燥し
た。

【０３０２】液体現像剤（ＬＤ−３）の調製被覆用樹脂としてメチルメタクリレート／オクタデシル
メタクリレート（９５／５重量比）共重合体（ガラス転
移点１００℃）及び着色顔料としてカーボンブラック
（＃４０，三菱化学（株）製）を重量比１：１にて充分
に混合した後、１５０℃に加熱した三本ロールミルにて
溶融混練した。この混練物１２ｇ、スチレン／ブタジエ
ン共重合体（ソルプレン１２０５、旭化成（株）製）４
ｇ及びアイソパーＧ７６ｇよりなる混合物をダイノミル
に分散した。これによって得たトナー濃厚液を固形分濃
度が６ｇ／リットルとなるようにアイソパーＧにて希釈
し、更にジオクチルスルホコハク酸ソーダを１×１０^-4
モル／リットルとなるように添加して現像剤とした。

【０３０３】次に、感光体の表面温度を６０℃とし、且
つ感光体ドラムの周速度を１００mm／秒で回転させ、感
光体表面にスリット電着装置を用いて下記の樹脂（Ａ）
の分散液（Ｌ−３）を供給しながら、感光体側を接地
し、スリット電着装置の電極側に＋１８０Ｖの電圧を印
加して樹脂粒子を電着・定着した。転写層の膜厚は２μ
ｍであった。

【０３０４】樹脂（Ａ）分散液（Ｌ−３）樹脂粒子（ＡＲＷ−３）２０ｇ（固形分量として）正荷電調節剤（ＣＤ−２）０．１６ｇシリコーンオイル（ＫＦ−９６，信越シリコーン（株）製）５ｇをアイソパーＧ１リットル中に加えて調製した。

【０３０５】続けて、感光体の表面温度を６０℃とした
まま、感光体と温度９０℃とした転写用バックアップロ
ーラー及び温度２０℃とした剥離用バックアップローラ
ーとの間に、平版印刷版用支持体として、膜厚１μｍの
イソプレンゴム層を塗設して成る膜厚１００μｍのＳＵ
Ｓ−４３０板（川崎製鉄（株）製）をニップ圧４kgf/cm
²、転写スピード５０mm／秒で通して、支持体上に転写
層及びトナー画像を１括転写した。

【０３０６】トナー画像部と支持体上の転写層との粘着
力は１０ｇ・ｆと小さく非定着性の状態であり、支持体
と転写層との粘着力は８００ｇ・ｆ以上であった。次
に、ＥＰＳＯＮ製小型インキジェットプリンターのヘッ
ド部と制御部に適当な搬送系、送液系を組み込んだ塗布
機を用い、紫外線硬化型シリコンゴム（ＵＶ９３００，
東芝シリコン（株）製）６ｇ、ＵＶ９３１０Ｃ（東芝シ
リコン（株）製）６０mg及びヘプタン３４ｇの混合溶液
を全面に塗布し、オンラインで高圧水銀灯（ＵＭ１０
２，ウシオ電機（株）製）を３cmの距離から７秒間照射
し、膜厚２．５μｍのシリコンゴム層を形成した。

【０３０７】実施例１と同様の方法で、画像部のシリコ
ンゴム層の除去、印刷を行ったところ、画像部の着肉・
非画像部の汚れ性とも実施例１と同等レベルの良好な印
刷物を５万枚以上得ることができた。実施例６Ｘ型無金属フタロシアニン（大日本インキ（株）製）１
ｇ、下記結着樹脂（Ｂ−４）７．５ｇ、下記化合物
（Ｂ）０．１５ｇ及びシクロヘキサノン８０ｇの混合物
を、５００mlのガラス容器にガラスビーズと共に入れ、
ペイントシェーカー（東洋精機製作所製）で６０分間分
散し、更にこれに下記結着樹脂（Ｂ−５）１．５ｇ、無
水フタル酸０．０３ｇ及びｏ−クロロフェノール０．０
０２ｇを加えて２分間分散した後、ガラスビーズを濾別
して感光層分散液とした。

【０３０８】

【化１７】

【０３０９】次いでこの分散液を脱脂処理を施した０．
２mm厚のアルミニウム板の上にワイヤーバーで塗布し、
指触乾燥した後、１２０℃循環式オーブンで３０分間加
熱した。得られた感光層の膜厚は８μｍであった。感光
体表面の粘着力は８ｇ・ｆであった。上記感光層組成物
において、樹脂（Ｂ−７）を用いない他は同様にして作
成した感光体の表面粘着力は４００ｇ・ｆ以上で全く剥
離性を示さなかった。

【０３１０】次に、実施例１と同様にして感光体上にト
ナー画像の形成を行なった。但し、液体現像剤（ＬＤ−
１）の代わりに、下記の正荷電性液体現像剤（ＬＤ−
４）を用いた。液体現像剤（ＬＤ−４）の調整・着色分散樹脂粒子の合成メチルメタクリレート４５ｇ、メチルアクリレート４０
ｇ、アクリル酸１５ｇ、下記の分散ポリマー１８ｇ及び
アイソパーＨ５４９ｇの混合溶液を窒素気流下に攪拌し
ながら温度６０℃に加温した。

【０３１１】

【化１８】

【０３１２】これに２，２′−アゾビスイソバレロニト
リル（A.I.V.N.）１．０ｇを加え４時間反応し、更にA.
I.V.N. ０．５ｇを加えて２時間反応し、更にA.I.V.N.
０．５ｇを加えて２時間反応した。次に、反応温度を
９０℃に上げて３０mmＨｇの減圧下で１時間攪拌し、未
反応の単量体を除去した。室温に冷却後、２００メッシ
ュのナイロン布を通して濾過して白色分散物を得た。分
散物における単量体の反応率は９８重量％で、ＣＡＰＡ
−５００（堀場製作所製）で測定した樹脂粒子の平均粒
径は０．２５μｍであり、分散性も良好であった。樹脂
のＴｇは９５℃であった。

【０３１３】次に上記分散物に塩基性染料としてビクト
リアブルーＢ２０ｇを加えて攪拌下温度１００℃で４
時間加熱した後、冷却し、１日静置した。２００メッシ
ュのナイロン布を通して青色分散物を得た。得られた着
色粒子の平均粒径は０．２５μｍで変化はなかった。・液体現像剤の調整上記青色分散物６ｇ（固形分量として）、正荷電調節剤
（ＣＤ−１）０．０７ｇをアイソパーＧに加えて全量を
１リットルに調整した。

【０３１４】感光体の表面温度を５５℃とした後、実施
例１と同様にして下記の樹脂（Ａ）の分散液（Ｌ−４）
を用いて膜厚２．５μｍの転写層を形成した。樹脂（Ａ）の分散液（Ｌ−４）樹脂粒子（ＡＲＷ−１）２０ｇ（固形分量として）正荷電調節剤（ＣＤ−１）０．０９ｇ荷電付与補助剤１ｇ

【０３１５】

【化１９】

【０３１６】をアイソパーＧ１リットル中に加えて調
製した。続けて、表面温度５５℃としたままの感光体と
温度１２０℃とした転写用バックアップローラー及び温
度調節をしないままの剥離用バックアップローラーとの
間に、平版印刷用支持体として膜厚１５０μｍのアルミ
ニウム板をニップ圧５kgf/cm²、転写スピード５０mm／
秒の条件で通過させ剥離用バックアップローラーで剥離
し、転写層とトナー画像を支持体上に一括転写した。感
光体上に転写残りは認められなかった。トナー画像部と
支持体上の転写層との粘着力は１０ｇ・ｆであり、支持
体と転写層との粘着力は８００ｇ・ｆであった。

【０３１７】支持体上に形成された複写画像は、１２μ
ｍの細線、明朝文字の５級以上、１５０線／インチの網
点部の４〜９５％域等の高解像域及び高精細域において
も欠落・歪み等は認められず極めて良好なものであっ
た。

【０３１８】このようにして得られたトナー画像を有す
る転写層上に下記のプロセスでシリコンゴム層を全面一
様に形成した。表面をポリ酢酸ビニルで処理した１００
μｍ厚のＰＥＴフィルム（富士写真フイルム（株）製）
に、剥離紙用付加型シリコンゴム（Ｘ５６−Ａ５７３
０，東芝シリコン（株）製）６ｇ及びヘプタン３６ｇの
混合溶液をワイヤーバーで塗布し、９０℃で２分間乾燥
して、ドナーシート（ＤＳ−１）を作成した。シリコン
ゴム層の膜厚は２．２μｍであった。

【０３１９】一方、トナー画像を有する転写層上に、架
橋剤（ＣＭ６２０，東芝シリコン（株）製）をワイヤー
バーで３０μｇ／cm²となるように塗布した。次いで、
これに上記ドナーシート（ＤＳ−１）を塗布面が重なり
合うように貼り付けてローラー間を通して、印刷版用支
持体上へシリコンゴム層を転写した。このとき、ローラ
ー圧を５kgf/cm²、ローラー温度を上下共に９０℃、搬
送速度を４０cm／分に設定した。続いて、ドナーシート
のＰＥＴフィルムのみを剥がすとシリコンゴム層が支持
体上に形成されていた。実施例１と同様にして画像部の
シリコンゴム層の除去及び印刷を行ったところ、高精細
な画像で非画像部に汚れのない良好な印刷物を３万枚以
上得ることができた。実施例７実施例６と同様にして、アルミニウム板上に転写層及び
トナー画像を転写した。このトナー画像を有する転写層
上に、下記ドナーシート（ＤＳ−２）のシリコンゴム面
が重なるようにしてローラーで貼り付けた。このとき、
ローラー圧を５kg/cm²、ローラー温度を上下共に１１０
℃、搬送速度を２０cm／分に設定した。

【０３２０】ドナーシート（ＤＳ−２）の作成表面をポリ酢酸ビニルで処理した１００μｍ厚のＰＥＴ
フィルム（富士写真フイルム（株）製）に、付加型シリ
コンゴム（ＫＳ７７４，信越シリコン（株）製）６ｇ、
ＣＡＴ- ＰＬ-4（信越シリコン（株）製）１８０mg及び
ヘプタン３４ｇの混合溶液をワイヤーバーで塗布し、９
０℃で２分間加熱乾燥及び架橋を行いシリコンゴム層を
形成した。このときのシリコンゴム層の厚みは２．０μ
ｍであった。

【０３２１】次にドナーシートの支持体（ＰＥＴフィル
ム）を、１５０度の方向に１０cm／分の速さで引き剥が
したところ、非画像部のシリコンゴム層は印刷版用支持
体上に転写形成され、他方画像部のシリコンゴム層はド
ナーシート支持体上にそのまま残存した。

【０３２２】即ち、ドナーシートのＰＥＴフィルムを剥
がすと、非画像部ではシリコンゴム層が転写層と接着し
て印刷版用支持体上に形成され、他方トナー画像部はト
ナーによりマスクされた形になっているので、実質上シ
リコンゴム層は密着しておらず、容易にドナーシート剥
離時にＰＥＴフイルムの表面に密着したまま剥離され
る。

【０３２３】この印刷版を用いて実施例１と同様の方法
で印刷したところ、鮮明な画像で非画像部に汚れのない
良好な印刷物を５万枚以上得ることができた。また、印
刷物の細線や文字などの輪郭は、実施例６の印刷物に比
較してよりシャープであった。これはシリコンゴム層を
擦ることで画像部エッジのシリコンゴム層が斜めに削ら
れる現象が、本実施例のピールアパート法では起こらな
いためであることが電子顕微鏡による観察等によって明
らかとなった。

【０３２４】実施例８〜１７実施例２において、転写層（Ｔ）形成用の樹脂粒子（Ａ
Ｒ−１）の代わりに、表−Ｄに示す各樹脂粒子を用いた
他は同様にして印刷版を作成し、印刷を行なった。

【０３２５】

【表４】

【０３２６】各実施例において、実施例２と同等の細線
・細文字等の高解像度域の欠落・乱れ及び網点中間調部
の高精細画像域の網点の欠落・乱れのない極めて良好な
印刷画像を有する印刷物が１万枚以上得られた。実施例１８実施例５において、電着塗布法の代わりに下記のインク
ジェット法により転写層を形成した。

【０３２７】樹脂粒子（ＡＲＷ−６）の２０重量％アイ
ソパーＬ分散液をインクカートリッジに充填し、オリフ
ィス径３０μｍのヘッドの１２８個ノズルから成るバブ
ルジェット装置を用いて膜厚２μｍの転写層を形成し
た。実施例５と同様の方法で平版印刷版用支持体上に転
写した後、以下の様にしてシリコンゴム層を設けた。

【０３２８】下記シリコンゴムベースポリマー（ＳＢ−
１）９ｇ、下記架橋剤（ＳＶ−１）４００mg、触媒Ｘ９
２−１１１４（信越シリコン（株）製）４０mg及びヘプ
タン６０ｇの混合液を一様にワイヤーバーで塗布し、９
０℃で２分間加熱乾燥及び架橋を行い、シリコンゴム層
を形成した。このときのシリコンゴム層の厚みは２．２
１μｍであった。

【０３２９】

【化２０】

【０３３０】実施例５と同様の方法で画像部のシリコン
ゴム層の除去、印刷を行ったところ、鮮明な画像で非画
像部に地汚れのない良好な印刷物が５万枚以上得られ
た。実施例１９実施例２において、非粘着性樹脂層として下記のシリコ
ン樹脂層を設けた他は同様に実施した所、実施例２と同
等の良好な印刷物を１万枚以上得ることができた。

【０３３１】下記シリコンゴムベースポリマー（ＳＢ−
２）５ｇ及び下記シリコンポリマー５ｇ、前記架橋剤
（ＳＶ−１）４００mg、触媒Ｘ９２−１１１４（信越シ
リコン（株）製）４０mg及びヘプタン６０ｇの混合液を
一様にワイヤーバーで塗布し、９０℃で２分間加熱乾燥
及び架橋を行い、シリコンゴム層を形成した。このとき
のシリコンゴム層の厚みは２．２１μｍであった。

【０３３２】

【化２１】

【０３３３】また、転写層として樹脂粒子（ＡＲ−１）
の代わりに樹脂粒子（ＡＲＷ−２）を用いても同等の結
果が得られた。実施例２０実施例１において、転写層及び非粘着性樹脂層を下記の
通り代えた他は同様にして印刷版を作成した。転写層の構成樹脂（Ａ）分散液（Ｌ−１）において、樹脂粒子（ＡＲ
−３）２０ｇ（固形分量として）の代わりに、樹脂粒子
（ＡＲ−８）２０ｇ（固形分量として）を用いた他は実
施例１と同様に行なった。転写後の膜厚は２．０μｍで
あった。非粘着性樹脂層の形成下記シリコンゴムベースポリマー（ＳＢ−３）５ｇ及び
下記シリコンポリマー５ｇ、前記架橋剤（ＳＶ−１）４
００mg、触媒Ｘ９２−１１１４（信越シリコン（株）
製）４０mg及びヘプタン６０ｇの混合液を一様にワイヤ
ーバーで塗布し、９０℃で２分間加熱乾燥及び架橋を行
い、シリコンゴム層を形成した。このときのシリコンゴ
ム層の厚みは２．５０μｍであった。

【０３３４】

【化２２】

【０３３５】実施例１と同様の方法で印刷を行ったとこ
ろ、鮮明な画像で非画像部に地汚れのない良好な印刷物
が３千枚以上得られた。

【０３３６】

【発明の効果】本発明によれば、低出力のレーザー光ス
キャニング露光方式に適用可能で、製版画質及び印刷画
質が優れ、更に高耐刷性を有する電子写真式水無し平版
印刷版を作成することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明を説明するための概略図である。

【図２】転写層形成に電着塗布法を採用した、本発明の
方法を実施するための装置の一例を示す図である。

【図３】転写層形成に熱溶融塗布法を採用した、本発明
の方法を実施するための装置の一例を示す図である。

【図４】転写層形成に離型紙からの転写法を採用した、
本発明の方法を実施するための装置の一例を示す図であ
る。

【符号の説明】

１感光体支持体２感光層５トナー画像６非粘着性樹脂層１０化合物（Ｓ）適用装置１１感光体１２Ｔ転写層１３ａ電着ユニット１３ｂホットメルトコーター１３ｃホットメルトコーター待機位置１４液体現像ユニットセット１４Ｔ液体現像用ユニット１４Ｒリンス用ユニット１５吸排気ユニット１５ａ吸気部１５ｂ排気部１６平版印刷版用支持体１７平版印刷版用支持体への転写ユニット１７ａ加熱手段１７ｂ転写用バックアップローラー１７ｃ剥離用バックアップローラー１８コロナ帯電装置１９露光装置２０離型紙１１７感光体上への転写ユニット１１７ｂ加熱ローラー１１７ｃ冷却ローラー

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】電子写真感光体表面に、電子写真プロセ
スにより液体現像剤を用いて非定着トナー画像を形成
し、トナー画像を担持した感光体の全面に熱可塑性樹脂
（Ａ）を主として含有する剥離可能な転写層（Ｔ）を設
け、転写層及びトナー画像を平版印刷版用支持体上に接
触転写し、更に転写層（Ｔ）の全面に、該転写層（Ｔ）
表面に対する接着力が、該トナー画像に対する接着力よ
りもJISZ0237-1980の「粘着テープ・粘着シート試験方
法」に基づいて測定した粘着力で１８０gram・force 以
上大きい非粘着性樹脂層を設けた後、トナー画像上の非
粘着性樹脂層を選択的に除去することを特徴とする電子
写真式水無し平版印刷版の作成方法。
【請求項２】トナー画像と非粘着性樹脂層との接着力
がJIS Z0237-1980の「粘着テープ・粘着シート試験方
法」に基づいて測定した粘着力で２０gram・force 以下
であり、非粘着性樹脂層と転写層（Ｔ）の表面との接着
力が同粘着力で２００gram・force 以上であることを特
徴とする請求項１記載の電子写真式水無し平版印刷版の
作成方法。
【請求項３】トナー画像上の非粘着性樹脂層を乾式手
段で除去することを特徴とする請求項１又は２記載の電
子写真式水無し平版印刷版の作成方法。
【請求項４】転写層（Ｔ）が、転写層（Ｔ）と非粘着
性樹脂層との界面で化学結合し得る反応性基を含有する
ことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の電子
写真式水無し平版印刷版の作成方法。
【請求項５】電子写真感光体の表面の剥離性が、JIS
Z0237-1980の「粘着テープ・粘着シート試験方法」に基
づいて測定した表面粘着力で２０gram・force 以下であ
ることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の電
子写真式水無し平版印刷版の作成方法。