JPH11152306A - オレフィン重合体製造用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 - Google Patents
オレフィン重合体製造用触媒およびオレフィン重合体の製造方法Info
- Publication number
- JPH11152306A JPH11152306A JP31973297A JP31973297A JPH11152306A JP H11152306 A JPH11152306 A JP H11152306A JP 31973297 A JP31973297 A JP 31973297A JP 31973297 A JP31973297 A JP 31973297A JP H11152306 A JPH11152306 A JP H11152306A
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- Japan
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- dichloride
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- cyclopentadienyl
- catalyst
- fluorenyl
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 オレフィン重合体を効率よく製造する。
【解決手段】 （ａ）メタロセン化合物、（ｂ）下記一
般式（１） Ｒ1Ｒ2ＮＨ （１） ［Ｒ1は水素原子または炭素数１〜２０の炭化水素基若
しくはハロゲン置換炭化水素基、Ｒ2は炭素数１〜２０
のハロゲン置換炭化水素基］で表されるアミン化合物、
（ｃ）周期表１族、２族、１２族または１３族の有機金
属化合物からなる触媒を用い、オレフィンを重合する。
般式（１） Ｒ1Ｒ2ＮＨ （１） ［Ｒ1は水素原子または炭素数１〜２０の炭化水素基若
しくはハロゲン置換炭化水素基、Ｒ2は炭素数１〜２０
のハロゲン置換炭化水素基］で表されるアミン化合物、
（ｃ）周期表１族、２族、１２族または１３族の有機金
属化合物からなる触媒を用い、オレフィンを重合する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、オレフィン重合体
を効率的に製造するためのオレフィン重合体製造用触媒
および該オレフィン重合体製造用触媒を使用したオレフ
ィン重合体の製造方法に関する。
を効率的に製造するためのオレフィン重合体製造用触媒
および該オレフィン重合体製造用触媒を使用したオレフ
ィン重合体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】特開平３−１９７５１３号公報には、オ
レフィンの重合用触媒としてメタロセン化合物と有機ア
ルミニウム化合物を用いてエチレンの重合が行えること
が開示されており、特開平３−２９０４０８号公報に
は、ジルコノセン化合物と有機アルミニウム化合物およ
び有機マグネシウム化合物を用いてポリエチレンあるい
はエチレン共重合体が得られることが開示されている。
レフィンの重合用触媒としてメタロセン化合物と有機ア
ルミニウム化合物を用いてエチレンの重合が行えること
が開示されており、特開平３−２９０４０８号公報に
は、ジルコノセン化合物と有機アルミニウム化合物およ
び有機マグネシウム化合物を用いてポリエチレンあるい
はエチレン共重合体が得られることが開示されている。
【０００３】さらに、カミンスキーらにより、メタロセ
ンとメチルアルミノキサンを用いた触媒が、プロピレン
を含むオレフィン重合体を製造する際に高い活性を示す
ことが、特開昭５８−１９３０９号公報などに報告され
ている。しかしながら、この触媒系においては、有機ア
ルミニウム化合物に比べて高価なメチルアルミノキサン
を大量に用いる必要があった。このため、コストの問題
やポリマー中に大量のアルミニウムが残存する問題等が
あった。
ンとメチルアルミノキサンを用いた触媒が、プロピレン
を含むオレフィン重合体を製造する際に高い活性を示す
ことが、特開昭５８−１９３０９号公報などに報告され
ている。しかしながら、この触媒系においては、有機ア
ルミニウム化合物に比べて高価なメチルアルミノキサン
を大量に用いる必要があった。このため、コストの問題
やポリマー中に大量のアルミニウムが残存する問題等が
あった。
【０００４】一方、イオン性メタロセン触媒に有機アル
ミニウム化合物を添加することで、プロピレンを含むオ
レフィンの重合に高活性を示す触媒が、特開平３−１２
４７０６号公報、特開平３−２０７７０４号公報に開示
された。この触媒におけるイオン性メタロセン化合物
は、一般に、メタロセン化合物とホウ素化合物との反応
により製造されるが、イオン性メタロセン化合物の原料
であるホウ素化合物を合成するためには、多くの複雑な
工程が必要であった。
ミニウム化合物を添加することで、プロピレンを含むオ
レフィンの重合に高活性を示す触媒が、特開平３−１２
４７０６号公報、特開平３−２０７７０４号公報に開示
された。この触媒におけるイオン性メタロセン化合物
は、一般に、メタロセン化合物とホウ素化合物との反応
により製造されるが、イオン性メタロセン化合物の原料
であるホウ素化合物を合成するためには、多くの複雑な
工程が必要であった。
【０００５】このため、オレフィン重合活性および経済
性において優れる触媒成分が望まれていた。このような
見地から、特開平６−１５７６５１号公報にはメタロセ
ン化合物、有機アルミニウム化合物およびブレンステッ
ド酸からなるオレフィン重合触媒が開示されているが、
上記公報に記載の触媒系は活性の点で満足できるもので
はなかった。
性において優れる触媒成分が望まれていた。このような
見地から、特開平６−１５７６５１号公報にはメタロセ
ン化合物、有機アルミニウム化合物およびブレンステッ
ド酸からなるオレフィン重合触媒が開示されているが、
上記公報に記載の触媒系は活性の点で満足できるもので
はなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、触媒成分の
複雑な合成工程を省くことのできるオレフィン重合体製
造用触媒およびそれを用いたオレフィン重合体を効率よ
く製造する方法を提供することにある。
複雑な合成工程を省くことのできるオレフィン重合体製
造用触媒およびそれを用いたオレフィン重合体を効率よ
く製造する方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
めに鋭意検討した結果、周期表４族の遷移金属を含むメ
タロセン化合物、特定のアミン化合物および有機金属化
合物からなるオレフィン重合体製造用触媒を用いること
により上記課題が解決できることを見いだし、本発明を
完成するに至った。
めに鋭意検討した結果、周期表４族の遷移金属を含むメ
タロセン化合物、特定のアミン化合物および有機金属化
合物からなるオレフィン重合体製造用触媒を用いること
により上記課題が解決できることを見いだし、本発明を
完成するに至った。
【０００８】すなわち本発明は、（ａ）周期表４族の遷
移金属を含むメタロセン化合物、（ｂ）下記一般式
（１）で表されるアミン化合物、および Ｒ1Ｒ2ＮＨ （１） ［式中、Ｒ1は水素原子または炭素数１〜２０の炭化水
素基若しくはハロゲン置換炭化水素基であり、Ｒ2は炭
素数１〜２０のハロゲン置換炭化水素基である。］
（ｃ）周期表１族、２族、１２族または１３族の有機金
属化合物からなるオレフィン重合体製造用触媒を提供す
るものである。
移金属を含むメタロセン化合物、（ｂ）下記一般式
（１）で表されるアミン化合物、および Ｒ1Ｒ2ＮＨ （１） ［式中、Ｒ1は水素原子または炭素数１〜２０の炭化水
素基若しくはハロゲン置換炭化水素基であり、Ｒ2は炭
素数１〜２０のハロゲン置換炭化水素基である。］
（ｃ）周期表１族、２族、１２族または１３族の有機金
属化合物からなるオレフィン重合体製造用触媒を提供す
るものである。
【０００９】本発明において用いられる（ａ）周期表４
族の遷移金属を含むメタロセン化合物としては、下記一
般式（２）
族の遷移金属を含むメタロセン化合物としては、下記一
般式（２）
【００１０】
【化１】
【００１１】または下記一般式（３）
【００１２】
【化２】
【００１３】［式中、Ｍ1はチタン原子、ジルコニウム
原子またはハフニウム原子であり、Ｙは各々独立して水
素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２４のアルキル基、
または炭素数６〜２４のアリール基、アリールアルキル
基若しくはアルキルアリール基であり、Ｒ3，Ｒ4は各々
独立して下記一般式（４）、（５）、（６）または
（７）
原子またはハフニウム原子であり、Ｙは各々独立して水
素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２４のアルキル基、
または炭素数６〜２４のアリール基、アリールアルキル
基若しくはアルキルアリール基であり、Ｒ3，Ｒ4は各々
独立して下記一般式（４）、（５）、（６）または
（７）
【００１４】
【化３】
【００１５】（式中、Ｒ8は各々独立して水素原子、炭
素数１〜２４のアルキル基、または炭素数６〜２４のア
リール基、アリールアルキル基若しくはアルキルアリー
ル基である。）で表される配位子であり、該配位子はＭ
1と一緒にサンドイッチ構造を形成し、Ｒ5，Ｒ6は各々
独立して下記一般式（８）、（９）、（１０）または
（１１）
素数１〜２４のアルキル基、または炭素数６〜２４のア
リール基、アリールアルキル基若しくはアルキルアリー
ル基である。）で表される配位子であり、該配位子はＭ
1と一緒にサンドイッチ構造を形成し、Ｒ5，Ｒ6は各々
独立して下記一般式（８）、（９）、（１０）または
（１１）
【００１６】
【化４】
【００１７】（式中、Ｒ9は各々独立して水素原子、炭
素数１〜２４のアルキル基、または炭素数６〜２４のア
リール基、アリールアルキル基若しくはアルキルアリー
ル基である。）で表される配位子であり、該配位子はＭ
1と一緒にサンドイッチ構造を形成し、Ｒ7は下記一般式
（１２）または（１３）
素数１〜２４のアルキル基、または炭素数６〜２４のア
リール基、アリールアルキル基若しくはアルキルアリー
ル基である。）で表される配位子であり、該配位子はＭ
1と一緒にサンドイッチ構造を形成し、Ｒ7は下記一般式
（１２）または（１３）
【００１８】
【化５】
【００１９】（式中、Ｒ10は各々独立して水素原子、炭
素数１〜２４のアルキル基、または炭素数６〜２４のア
リール基、アリールアルキル基若しくはアルキルアリー
ル基であり、Ｍ2は珪素原子、ゲルマニウム原子または
錫原子である。）で表され、Ｒ5およびＲ6を架橋するよ
うに作用しており、ｍは１〜５の整数である。］で表さ
れる周期表４族のメタロセン化合物、または下記一般式
（１４）、（１５）、（１６）または（１７）
素数１〜２４のアルキル基、または炭素数６〜２４のア
リール基、アリールアルキル基若しくはアルキルアリー
ル基であり、Ｍ2は珪素原子、ゲルマニウム原子または
錫原子である。）で表され、Ｒ5およびＲ6を架橋するよ
うに作用しており、ｍは１〜５の整数である。］で表さ
れる周期表４族のメタロセン化合物、または下記一般式
（１４）、（１５）、（１６）または（１７）
【００２０】
【化６】
【００２１】［式中、Ｍ3は各々独立してチタン原子、
ジルコニウム原子またはハフニウム原子であり、Ｚは各
々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２４の
アルキル基、または炭素数６〜２４のアリール基、アリ
ールアルキル基若しくはアルキルアリール基であり、Ｌ
はルイス塩基であり、ｐは０≦ｐ≦３であり、ＪＲ12
q-1，ＪＲ12 q-2はヘテロ原子配位子であり、Ｊは配位数
が３である１５族元素または配位数が２である１６族元
素であり、Ｒ12は各々独立して水素原子、ハロゲン原
子、炭素数１〜２４のアルキル基若しくはアルコキシ
基、または炭素数６〜２４のアリール基、アリールオキ
シ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、ア
ルキルアリール基若しくはアルキルアリールオキシ基で
あり、ｑは元素Ｊの配位数であり、Ｒ11は下記一般式
（１８）、（１９）、（２０）または（２１）
ジルコニウム原子またはハフニウム原子であり、Ｚは各
々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２４の
アルキル基、または炭素数６〜２４のアリール基、アリ
ールアルキル基若しくはアルキルアリール基であり、Ｌ
はルイス塩基であり、ｐは０≦ｐ≦３であり、ＪＲ12
q-1，ＪＲ12 q-2はヘテロ原子配位子であり、Ｊは配位数
が３である１５族元素または配位数が２である１６族元
素であり、Ｒ12は各々独立して水素原子、ハロゲン原
子、炭素数１〜２４のアルキル基若しくはアルコキシ
基、または炭素数６〜２４のアリール基、アリールオキ
シ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、ア
ルキルアリール基若しくはアルキルアリールオキシ基で
あり、ｑは元素Ｊの配位数であり、Ｒ11は下記一般式
（１８）、（１９）、（２０）または（２１）
【００２２】
【化７】
【００２３】（式中、Ｒ15は各々独立して水素原子、炭
素数１〜２４のアルキル基、または炭素数６〜２４のア
リール基、アリールアルキル基若しくはアルキルアリー
ル基である。）で表される配位子であり、Ｒ13は下記一
般式（２２）、（２３）、（２４）または（２５）
素数１〜２４のアルキル基、または炭素数６〜２４のア
リール基、アリールアルキル基若しくはアルキルアリー
ル基である。）で表される配位子であり、Ｒ13は下記一
般式（２２）、（２３）、（２４）または（２５）
【００２４】
【化８】
【００２５】（式中、Ｒ16は各々独立して水素原子、炭
素数１〜２４のアルキル基、または炭素数６〜２４のア
リール基、アリールアルキル基若しくはアルキルアリー
ル基である。）で表されＭ3に配位する配位子であり、
Ｒ14は下記一般式（２６）または（２７）
素数１〜２４のアルキル基、または炭素数６〜２４のア
リール基、アリールアルキル基若しくはアルキルアリー
ル基である。）で表されＭ3に配位する配位子であり、
Ｒ14は下記一般式（２６）または（２７）
【００２６】
【化９】
【００２７】（式中、Ｒ17は各々独立して水素原子、炭
素数１〜２４のアルキル基、または炭素数６〜２４のア
リール基、アリールアルキル基若しくはアルキルアリー
ル基であり、Ｍ4は珪素原子、ゲルマニウム原子または
錫原子である。）で表され、Ｒ13およびＪＲ12 q-2を架
橋するように作用しており、ｒは１〜５の整数であ
る。］で表される周期表４族のメタロセン化合物が挙げ
られる。
素数１〜２４のアルキル基、または炭素数６〜２４のア
リール基、アリールアルキル基若しくはアルキルアリー
ル基であり、Ｍ4は珪素原子、ゲルマニウム原子または
錫原子である。）で表され、Ｒ13およびＪＲ12 q-2を架
橋するように作用しており、ｒは１〜５の整数であ
る。］で表される周期表４族のメタロセン化合物が挙げ
られる。
【００２８】前記一般式（２）または（３）で表される
化合物としては、例えば、ビス（シクロペンタジエニ
ル）チタニウムジクロライド、ビス（シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（シクロペンタ
ジエニル）ハフニウムジクロライド、ビス（メチルシク
ロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビス（メ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライ
ド、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジ
クロライド、ビス（ブチルシクロペンタジエニル）チタ
ニウムジクロライド、ビス（ブチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ブチルシクロペ
ンタジエニル）ハフニウムジクロライド、ビス（ペンタ
メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライ
ド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロライド、ビス（ペンタメチルシクロペンタ
ジエニル）ハフニウムジクロライド、ビス（インデニ
ル）チタニウムジクロライド、ビス（インデニル）ジル
コニウムジクロライド、ビス（インデニル）ハフニウム
ジクロライド、メチレンビス（シクロペンタジエニル）
チタニウムジクロライド、メチレンビス（シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロライド、メチレンビス
（シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロライド、メ
チレンビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウム
ジクロライド、メチレンビス（メチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロライド、メチレンビス（メチ
ルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロライド、メ
チレンビス（ブチルシクロペンタジエニル）チタニウム
ジクロライド、メチレンビス（ブチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロライド、メチレンビス（ブチ
ルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロライド、メ
チレンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタ
ニウムジクロライド、メチレンビス（テトラメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、メチレ
ンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ハフニウ
ムジクロライド、エチレンビス（インデニル）チタニウ
ムジクロライド、エチレンビス（インデニル）ジルコニ
ウムジクロライド、エチレンビス（インデニル）ハフニ
ウムジクロライド、エチレンビス（テトラヒドロインデ
ニル）チタニウムジクロライド、エチレンビス（テトラ
ヒドロインデニル）ジルコニウムジクロライド、エチレ
ンビス（テトラヒドロインデニル）ハフニウムジクロラ
イド、エチレンビス（２−メチル−１−インデニル）チ
タニウムジクロライド、エチレンビス（２−メチル−１
−インデニル）ジルコニウムジクロライド、エチレンビ
ス（２−メチル−１−インデニル）ハフニウムジクロラ
イド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−９−
フルオレニル）チタニウムジクロライド、イソプロピリ
デン（シクロペンタジエニル−９−フルオレニル）ジル
コニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペン
タジエニル−９−フルオレニル）ハフニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−２，７
−ジメチル−９−フルオレニル）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−２，７
−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロラ
イド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−２，
７−ジメチル−９−フルオレニル）ハフニウムジクロラ
イド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−２，
７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）チタニウムジ
クロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル
−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコ
ニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタ
ジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニ
ル）ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シ
クロペンタジエニル−９−フルオレニル）チタニウムジ
クロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニ
ル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（シクロペンタジエニル−９−フルオ
レニル）ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フル
オレニル）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレ
ン（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フ
ルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９
−フルオレニル）ハフニウムジクロライド、ジフェニル
メチレン（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブ
チル−９−フルオレニル）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（シクロペンタジエニル−２，７−ジ
−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロ
ライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル−
２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ハフニウ
ムジクロライド、ジメチルシランジイルビス（シクロペ
ンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシラ
ンジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロライド、ジメチルシランジイルビス（シクロペンタ
ジエニル）ハフニウムジクロライド、ジメチルシランジ
イルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジ
クロライド、ジメチルシランジイルビス（メチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチル
シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ハフ
ニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビス（ブチ
ルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシランジイルビス（ブチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイル
ビス（ブチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロ
ライド、ジメチルシランジイルビス（２，４，５−トリ
メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシランジイルビス（２，４−ジメチルシク
ロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチル
シランジイルビス（３−メチルシクロペンタジエニル）
チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビス
（４−ｔ−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニル）
チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビス
（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシランジイルビス（インデニル）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビス（２
−メチル−１−インデニル）チタニウムジクロライド、
ジメチルシランジイルビス（テトラヒドロインデニル）
チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイル（シク
ロペンタジエニル−９−フルオレニル）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシランジイル（シクロペンタジエニ
ル−２，７−ジメチル−９−フルオレニル）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシランジイル（シクロペンタジ
エニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）
チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビス
（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビス
（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロライド、ジメチルシランジイルビス（３−メチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、
ジメチルシランジイルビス（４−ｔ−ブチル−２−メチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、
ジメチルシランジイルビス（テトラメチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシラン
ジイルビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド、
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−１−インデニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイル
ビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロラ
イド、ジメチルシランジイル（シクロペンタジエニル−
９−フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチ
ルシランジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジメ
チル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、
ジメチルシランジイル（シクロペンタジエニル−２，７
−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジ
クロライド、ジメチルシランジイルビス（２，４，５−
トリメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロラ
イド、ジメチルシランジイルビス（２，４−ジメチルシ
クロペンタジエニル）ハフニウムジクロライド、ジメチ
ルシランジイルビス（３−メチルシクロペンタジエニ
ル）ハフニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビ
ス （４−ｔ−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニ
ル）ハフニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビ
ス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジ
クロライド、ジメチルシランジイルビス（インデニル）
ハフニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビス
（２−メチル−１−インデニル）ハフニウムジクロライ
ド、ジメチルシランジイルビス（テトラヒドロインデニ
ル）ハフニウムジクロライド、ジメチルシランジイル
（シクロペンタジエニル−９−フルオレニル）ハフニウ
ムジクロライド、ジメチルシランジイル（シクロペンタ
ジエニル−２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ハフ
ニウムジクロライド、ジメチルシランジイル（シクロペ
ンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレ
ニル）ハフニウムジクロライド、ジエチルシランジイル
ビス（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）
チタニウムジクロライド、ジエチルシランジイルビス
（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウム
ジクロライド、ジエチルシランジイルビス（３−メチル
シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジエ
チルシランジイルビス（４−ｔ−ブチル−２−メチルシ
クロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジエチ
ルシランジイルビス（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムジクロライド、ジエチルシランジイルビ
ス（インデニル）チタニウムジクロライド、ジエチルシ
ランジイルビス（２−メチル−１−インデニル）チタニ
ウムジクロライド、ジエチルシランジイルビス（テトラ
ヒドロインデニル）チタニウムジクロライド、ジエチル
シランジイル（シクロペンタジエニル−９−フルオレニ
ル）チタニウムジクロライド、ジエチルシランジイル
（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フル
オレニル）チタニウムジクロライド、ジエチルシランジ
イル（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル
−９−フルオレニル）チタニウムジクロライド、ジエチ
ルシランジイルビス（２，４，５−トリメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジエチルシ
ランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ジエチルシランジイル
ビス（３−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロライド、ジエチルシランジイルビス（４−ｔ−ブ
チル−２−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロライド、ジエチルシランジイルビス（テトラメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、
ジエチルシランジイルビス（インデニル）ジルコニウム
ジクロライド、ジエチルシランジイルビス（２−メチル
−１−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジエチ
ルシランジイルビス（テトラヒドロインデニル）ジルコ
ニウムジクロライド、ジエチルシランジイル（シクロペ
ンタジエニル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロ
ライド、ジエチルシランジイル（シクロペンタジエニル
−２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウム
ジクロライド、ジエチルシランジイル（シクロペンタジ
エニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）
ジルコニウムジクロライド、ジエチルシランジイルビス
（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ハフ
ニウムジクロライド、ジエチルシランジイルビス（３−
メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロライ
ド、ジエチルシランジイルビス（４−ｔ−ブチル−２−
メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロライ
ド、ジエチルシランジイルビス（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）ハフニウムジクロライド、ジエチルシラ
ンジイルビス（インデニル）ハフニウムジクロライド、
ジエチルシランジイルビス（２−メチル−１−インデニ
ル）ハフニウムジクロライド、ジエチルシランジイルビ
ス（テトラヒドロインデニル）ハフニウムジクロライ
ド、ジエチルシランジイル（シクロペンタジエニル−９
−フルオレニル）ハフニウムジクロライド、ジエチルシ
ランジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル
−９−フルオレニル）ハフニウムジクロライド、ジエチ
ルシランジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−
ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ハフニウムジクロライ
ド、ジフェニルシランジイルビス（２，４，５−トリメ
チルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、
ジフェニルシランジイルビス （２，４−ジメチルシク
ロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジフェニ
ルシランジイルビス（３−メチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル
ビス（４−ｔ−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル
ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウム
ジクロライド、ジフェニルシランジイルビス（インデニ
ル）チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル
ビス（２−メチル−１−インデニル）チタニウムジクロ
ライド、ジフェニルシランジイルビス（テトラヒドロイ
ンデニル）チタニウムジクロライド、ジフェニルシラン
ジイル（シクロペンタジエニル−９−フルオレニル）チ
タニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル（シク
ロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フルオレニ
ル）チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル
（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９
−フルオレニル）チタニウムジクロライド、ジフェニル
シランジイルビス（２，４，５−トリメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシ
ランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシランジイ
ルビス（３−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロライド、ジフェニルシランジイルビス（４−ｔ
−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロライド、ジフェニルシランジイルビス（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロラ
イド、ジフェニルシランジイルビス（インデニル）ジル
コニウムジクロライド、ジフェニルシランジイルビス
（２−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロラ
イド、ジフェニルシランジイルビス（テトラヒドロイン
デニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシラン
ジイル（シクロペンタジエニル−９−フルオレニル）ジ
ルコニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル（シ
クロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フルオレ
ニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシランジ
イル（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル
−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフ
ェニルシランジイルビス（２，４，５−トリメチルシク
ロペンタジエニル）ハフニウムジクロライド、ジフェニ
ルシランジイルビス（３−メチルシクロペンタジエニ
ル）ハフニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル
ビス（４−ｔ−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニ
ル）ハフニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル
ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ハフニウム
ジクロライド、ジフェニルシランジイルビス（インデニ
ル）ハフニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル
ビス（２−メチル−１−インデニル）ハフニウムジクロ
ライド、ジフェニルシランジイルビス（テトラヒドロイ
ンデニル）ハフニウムジクロライド、ジフェニルシラン
ジイル（シクロペンタジエニル−９−フルオレニル）ハ
フニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル（シク
ロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フルオレニ
ル）ハフニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル
（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９
−フルオレニル）ハフニウムジクロライド等のジクロル
体および上記４族の遷移金属を含むメタロセン化合物の
ジメチル体、ジエチル体、ジヒドロ体、ジフェニル体、
ジベンジル体等を例示することができる。
化合物としては、例えば、ビス（シクロペンタジエニ
ル）チタニウムジクロライド、ビス（シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（シクロペンタ
ジエニル）ハフニウムジクロライド、ビス（メチルシク
ロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビス（メ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライ
ド、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジ
クロライド、ビス（ブチルシクロペンタジエニル）チタ
ニウムジクロライド、ビス（ブチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ブチルシクロペ
ンタジエニル）ハフニウムジクロライド、ビス（ペンタ
メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライ
ド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロライド、ビス（ペンタメチルシクロペンタ
ジエニル）ハフニウムジクロライド、ビス（インデニ
ル）チタニウムジクロライド、ビス（インデニル）ジル
コニウムジクロライド、ビス（インデニル）ハフニウム
ジクロライド、メチレンビス（シクロペンタジエニル）
チタニウムジクロライド、メチレンビス（シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロライド、メチレンビス
（シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロライド、メ
チレンビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウム
ジクロライド、メチレンビス（メチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロライド、メチレンビス（メチ
ルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロライド、メ
チレンビス（ブチルシクロペンタジエニル）チタニウム
ジクロライド、メチレンビス（ブチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロライド、メチレンビス（ブチ
ルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロライド、メ
チレンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタ
ニウムジクロライド、メチレンビス（テトラメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、メチレ
ンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ハフニウ
ムジクロライド、エチレンビス（インデニル）チタニウ
ムジクロライド、エチレンビス（インデニル）ジルコニ
ウムジクロライド、エチレンビス（インデニル）ハフニ
ウムジクロライド、エチレンビス（テトラヒドロインデ
ニル）チタニウムジクロライド、エチレンビス（テトラ
ヒドロインデニル）ジルコニウムジクロライド、エチレ
ンビス（テトラヒドロインデニル）ハフニウムジクロラ
イド、エチレンビス（２−メチル−１−インデニル）チ
タニウムジクロライド、エチレンビス（２−メチル−１
−インデニル）ジルコニウムジクロライド、エチレンビ
ス（２−メチル−１−インデニル）ハフニウムジクロラ
イド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−９−
フルオレニル）チタニウムジクロライド、イソプロピリ
デン（シクロペンタジエニル−９−フルオレニル）ジル
コニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペン
タジエニル−９−フルオレニル）ハフニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−２，７
−ジメチル−９−フルオレニル）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−２，７
−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロラ
イド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−２，
７−ジメチル−９−フルオレニル）ハフニウムジクロラ
イド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−２，
７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）チタニウムジ
クロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル
−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコ
ニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタ
ジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニ
ル）ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シ
クロペンタジエニル−９−フルオレニル）チタニウムジ
クロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニ
ル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（シクロペンタジエニル−９−フルオ
レニル）ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フル
オレニル）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレ
ン（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フ
ルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９
−フルオレニル）ハフニウムジクロライド、ジフェニル
メチレン（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブ
チル−９−フルオレニル）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（シクロペンタジエニル−２，７−ジ
−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロ
ライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル−
２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ハフニウ
ムジクロライド、ジメチルシランジイルビス（シクロペ
ンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシラ
ンジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロライド、ジメチルシランジイルビス（シクロペンタ
ジエニル）ハフニウムジクロライド、ジメチルシランジ
イルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジ
クロライド、ジメチルシランジイルビス（メチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチル
シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ハフ
ニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビス（ブチ
ルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシランジイルビス（ブチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイル
ビス（ブチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロ
ライド、ジメチルシランジイルビス（２，４，５−トリ
メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシランジイルビス（２，４−ジメチルシク
ロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチル
シランジイルビス（３−メチルシクロペンタジエニル）
チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビス
（４−ｔ−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニル）
チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビス
（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシランジイルビス（インデニル）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビス（２
−メチル−１−インデニル）チタニウムジクロライド、
ジメチルシランジイルビス（テトラヒドロインデニル）
チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイル（シク
ロペンタジエニル−９−フルオレニル）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシランジイル（シクロペンタジエニ
ル−２，７−ジメチル−９−フルオレニル）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシランジイル（シクロペンタジ
エニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）
チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビス
（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビス
（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロライド、ジメチルシランジイルビス（３−メチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、
ジメチルシランジイルビス（４−ｔ−ブチル−２−メチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、
ジメチルシランジイルビス（テトラメチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシラン
ジイルビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド、
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−１−インデニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイル
ビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロラ
イド、ジメチルシランジイル（シクロペンタジエニル−
９−フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチ
ルシランジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジメ
チル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、
ジメチルシランジイル（シクロペンタジエニル−２，７
−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジ
クロライド、ジメチルシランジイルビス（２，４，５−
トリメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロラ
イド、ジメチルシランジイルビス（２，４−ジメチルシ
クロペンタジエニル）ハフニウムジクロライド、ジメチ
ルシランジイルビス（３−メチルシクロペンタジエニ
ル）ハフニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビ
ス （４−ｔ−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニ
ル）ハフニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビ
ス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジ
クロライド、ジメチルシランジイルビス（インデニル）
ハフニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビス
（２−メチル−１−インデニル）ハフニウムジクロライ
ド、ジメチルシランジイルビス（テトラヒドロインデニ
ル）ハフニウムジクロライド、ジメチルシランジイル
（シクロペンタジエニル−９−フルオレニル）ハフニウ
ムジクロライド、ジメチルシランジイル（シクロペンタ
ジエニル−２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ハフ
ニウムジクロライド、ジメチルシランジイル（シクロペ
ンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレ
ニル）ハフニウムジクロライド、ジエチルシランジイル
ビス（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）
チタニウムジクロライド、ジエチルシランジイルビス
（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウム
ジクロライド、ジエチルシランジイルビス（３−メチル
シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジエ
チルシランジイルビス（４−ｔ−ブチル−２−メチルシ
クロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジエチ
ルシランジイルビス（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムジクロライド、ジエチルシランジイルビ
ス（インデニル）チタニウムジクロライド、ジエチルシ
ランジイルビス（２−メチル−１−インデニル）チタニ
ウムジクロライド、ジエチルシランジイルビス（テトラ
ヒドロインデニル）チタニウムジクロライド、ジエチル
シランジイル（シクロペンタジエニル−９−フルオレニ
ル）チタニウムジクロライド、ジエチルシランジイル
（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フル
オレニル）チタニウムジクロライド、ジエチルシランジ
イル（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル
−９−フルオレニル）チタニウムジクロライド、ジエチ
ルシランジイルビス（２，４，５−トリメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジエチルシ
ランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ジエチルシランジイル
ビス（３−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロライド、ジエチルシランジイルビス（４−ｔ−ブ
チル−２−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロライド、ジエチルシランジイルビス（テトラメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、
ジエチルシランジイルビス（インデニル）ジルコニウム
ジクロライド、ジエチルシランジイルビス（２−メチル
−１−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジエチ
ルシランジイルビス（テトラヒドロインデニル）ジルコ
ニウムジクロライド、ジエチルシランジイル（シクロペ
ンタジエニル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロ
ライド、ジエチルシランジイル（シクロペンタジエニル
−２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウム
ジクロライド、ジエチルシランジイル（シクロペンタジ
エニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）
ジルコニウムジクロライド、ジエチルシランジイルビス
（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ハフ
ニウムジクロライド、ジエチルシランジイルビス（３−
メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロライ
ド、ジエチルシランジイルビス（４−ｔ−ブチル−２−
メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロライ
ド、ジエチルシランジイルビス（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）ハフニウムジクロライド、ジエチルシラ
ンジイルビス（インデニル）ハフニウムジクロライド、
ジエチルシランジイルビス（２−メチル−１−インデニ
ル）ハフニウムジクロライド、ジエチルシランジイルビ
ス（テトラヒドロインデニル）ハフニウムジクロライ
ド、ジエチルシランジイル（シクロペンタジエニル−９
−フルオレニル）ハフニウムジクロライド、ジエチルシ
ランジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル
−９−フルオレニル）ハフニウムジクロライド、ジエチ
ルシランジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−
ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ハフニウムジクロライ
ド、ジフェニルシランジイルビス（２，４，５−トリメ
チルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、
ジフェニルシランジイルビス （２，４−ジメチルシク
ロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジフェニ
ルシランジイルビス（３−メチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル
ビス（４−ｔ−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル
ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウム
ジクロライド、ジフェニルシランジイルビス（インデニ
ル）チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル
ビス（２−メチル−１−インデニル）チタニウムジクロ
ライド、ジフェニルシランジイルビス（テトラヒドロイ
ンデニル）チタニウムジクロライド、ジフェニルシラン
ジイル（シクロペンタジエニル−９−フルオレニル）チ
タニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル（シク
ロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フルオレニ
ル）チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル
（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９
−フルオレニル）チタニウムジクロライド、ジフェニル
シランジイルビス（２，４，５−トリメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシ
ランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシランジイ
ルビス（３−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロライド、ジフェニルシランジイルビス（４−ｔ
−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロライド、ジフェニルシランジイルビス（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロラ
イド、ジフェニルシランジイルビス（インデニル）ジル
コニウムジクロライド、ジフェニルシランジイルビス
（２−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロラ
イド、ジフェニルシランジイルビス（テトラヒドロイン
デニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシラン
ジイル（シクロペンタジエニル−９−フルオレニル）ジ
ルコニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル（シ
クロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フルオレ
ニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシランジ
イル（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル
−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフ
ェニルシランジイルビス（２，４，５−トリメチルシク
ロペンタジエニル）ハフニウムジクロライド、ジフェニ
ルシランジイルビス（３−メチルシクロペンタジエニ
ル）ハフニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル
ビス（４−ｔ−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニ
ル）ハフニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル
ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ハフニウム
ジクロライド、ジフェニルシランジイルビス（インデニ
ル）ハフニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル
ビス（２−メチル−１−インデニル）ハフニウムジクロ
ライド、ジフェニルシランジイルビス（テトラヒドロイ
ンデニル）ハフニウムジクロライド、ジフェニルシラン
ジイル（シクロペンタジエニル−９−フルオレニル）ハ
フニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル（シク
ロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フルオレニ
ル）ハフニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル
（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９
−フルオレニル）ハフニウムジクロライド等のジクロル
体および上記４族の遷移金属を含むメタロセン化合物の
ジメチル体、ジエチル体、ジヒドロ体、ジフェニル体、
ジベンジル体等を例示することができる。
【００２９】前記一般式（１４）、（１５）、（１６）
または（１７）で表される化合物としては、例えば、ペ
ンタメチルシクロペンタジエニル−ジ−ｔ−ブチルホス
フィノチタニウムジクロライド、ペンタメチルシクロペ
ンタジエニル−ジ−ｔ−ブチルアミドチタニウムジクロ
ライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル−ｎ−ブト
キシドチタニウムジクロライド、ペンタメチルシクロペ
ンタジエニル−ジ−ｔ−ブチルホスフィノジルコニウム
ジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル−ジ
−ｔ−ブチルアミドジルコニウムジクロライド、ペンタ
メチルシクロペンタジエニル−ｎ−ブトキシドジルコニ
ウムジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル
−ジ−ｔ−ブチルホスフィノハフニウムジクロライド、
ペンタメチルシクロペンタジエニル−ジ−ｔ−ブチルア
ミドハフニウムジクロライド、ペンタメチルシクロペン
タジエニル−ｎ−ブトキシドハフニウムジクロライド、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（テトラメチル−η５−
シクロペンタジエニル）シランチタニウムジクロライ
ド、（ｔ−ブチルアミド）（ｔ−ブチル−η５−シクロ
ペンタジエニル）ジメチルシランチタニウムジクロライ
ド、（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（トリメチルシリル
−η５−シクロペンタジエニル）シランチタニウムジク
ロライド、ジメチル（フェニルアミド）（テトラメチル
−η５−シクロペンタジエニル）シランチタニウムジク
ロライド、（ｔ−ブチルアミド）メチルフェニル（テト
ラメチル−η５−シクロペンタジエニル）シランチタニ
ウムジクロライド、（ｐ−ｎ−ブチルフェニルアミド）
ジメチル（テトラメチル−η５−シクロペンタジエニ
ル）シランチタニウムジクロライド、ジメチル（ｐ−メ
トキシフェニルアミド）（テトラメチル−η５−シクロ
ペンタジエニル）シランチタニウムジクロライド、（ｔ
−ブチル−η５−シクロペンタジエニル）（２，５−ジ
−ｔ−ブチル−フェニルアミド）ジメチルシランチタニ
ウムジクロライド、（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η
５−インデニル）シランチタニウムジクロライド、（シ
クロヘキシルアミド）ジメチル（テトラメチル−η５−
シクロペンタジエニル）シランチタニウムジクロライ
ド、（シクロヘキシルアミド）ジメチル（フルオレニ
ル）シランチタニウムジクロライド、（シクロドデシル
アミド）ジメチル（テトラメチル−η５−シクロペンタ
ジエニル）シランチタニウムジクロライド、（ｔ−ブチ
ルアミド）ジメチル（テトラメチル−η５−シクロペン
タジエニル）シランジルコニウムジクロライド、（ｔ−
ブチルアミド）（ｔ−ブチル−η５−シクロペンタジエ
ニル）ジメチルシランジルコニウムジクロライド、（ｔ
−ブチルアミド）ジメチル（トリメチルシリル−η５−
シクロペンタジエニル）シランジルコニウムジクロライ
ド、ジメチル（フェニルアミド）（テトラメチル−η５
−シクロペンタジエニル）シランジルコニウムジクロラ
イド、（ｔ−ブチルアミド）メチルフェニル（テトラメ
チル−η５−シクロペンタジエニル）シランジルコニウ
ムジクロライド、（ｐ−ｎ−ブチルフェニルアミド）ジ
メチル（テトラメチル−η５−シクロペンタジエニル）
シランジルコニウムジクロライド、ジメチル（ｐ−メト
キシフェニルアミド）（テトラメチル−η５−シクロペ
ンタジエニル）シランジルコニウムジクロライド、（ｔ
−ブチル−η５−シクロペンタジエニル）（２，５−ジ
−ｔ−ブチル−フェニルアミド）ジメチルシランジルコ
ニウムジクロライド、（ｔ−ブチルアミド）ジメチル
（η５−インデニル）シランジルコニウムジクロライ
ド、（シクロヘキシルアミド）ジメチル（テトラメチル
−η５−シクロペンタジエニル）シランジルコニウムジ
クロライド、（シクロヘキシルアミド）ジメチル（フル
オレニル）シランジルコニウムジクロライド、（シクロ
ドデシルアミド）ジメチル（テトラメチル−η５−シク
ロペンタジエニル）シランジルコニウムジクロライド、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（テトラメチル−η５−
シクロペンタジエニル）シランハフニウムジクロライ
ド、（ｔ−ブチルアミド）（ｔ−ブチル−η５−シクロ
ペンタジエニル）ジメチルシランハフニウムジクロライ
ド、（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（トリメチルシリル
−η５−シクロペンタジエニル）シランハフニウムジク
ロライド、ジメチル（フェニルアミド）（テトラメチル
−η５−シクロペンタジエニル）シランハフニウムジク
ロライド、（ｔ−ブチルアミド）メチルフェニル（テト
ラメチル−η５−シクロペンタジエニル）シランハフニ
ウムジクロライド、（ｐ−ｎ−ブチルフェニルアミド）
ジメチル（テトラメチル−η５−シクロペンタジエニ
ル）シランハフニウムジクロライド、ジメチル（ｐ−メ
トキシフェニルアミド）（テトラメチル−η５−シクロ
ペンタジエニル）シランハフニウムジクロライド、（ｔ
−ブチル−η５−シクロペンタジエニル）（２，５−ジ
−ｔ−ブチル−フェニルアミド）ジメチルシランハフニ
ウムジクロライド、（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η
５−インデニル）シランハフニウムジクロライド、（シ
クロヘキシルアミド）ジメチル（テトラメチル−η５−
シクロペンタジエニル）シランハフニウムジクロライ
ド、（シクロヘキシルアミド）ジメチル（フルオレニ
ル）シランハフニウムジクロライド、（シクロドデシル
アミド）ジメチル（テトラメチル−η５−シクロペンタ
ジエニル）シランハフニウムジクロライド等のジクロル
体および上記４族の遷移金属を含むメタロセン化合物の
ジメチル体、ジエチル体、ジヒドロ体、ジフェニル体、
ジベンジル体等を例示することができる。
または（１７）で表される化合物としては、例えば、ペ
ンタメチルシクロペンタジエニル−ジ−ｔ−ブチルホス
フィノチタニウムジクロライド、ペンタメチルシクロペ
ンタジエニル−ジ−ｔ−ブチルアミドチタニウムジクロ
ライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル−ｎ−ブト
キシドチタニウムジクロライド、ペンタメチルシクロペ
ンタジエニル−ジ−ｔ−ブチルホスフィノジルコニウム
ジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル−ジ
−ｔ−ブチルアミドジルコニウムジクロライド、ペンタ
メチルシクロペンタジエニル−ｎ−ブトキシドジルコニ
ウムジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル
−ジ−ｔ−ブチルホスフィノハフニウムジクロライド、
ペンタメチルシクロペンタジエニル−ジ−ｔ−ブチルア
ミドハフニウムジクロライド、ペンタメチルシクロペン
タジエニル−ｎ−ブトキシドハフニウムジクロライド、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（テトラメチル−η５−
シクロペンタジエニル）シランチタニウムジクロライ
ド、（ｔ−ブチルアミド）（ｔ−ブチル−η５−シクロ
ペンタジエニル）ジメチルシランチタニウムジクロライ
ド、（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（トリメチルシリル
−η５−シクロペンタジエニル）シランチタニウムジク
ロライド、ジメチル（フェニルアミド）（テトラメチル
−η５−シクロペンタジエニル）シランチタニウムジク
ロライド、（ｔ−ブチルアミド）メチルフェニル（テト
ラメチル−η５−シクロペンタジエニル）シランチタニ
ウムジクロライド、（ｐ−ｎ−ブチルフェニルアミド）
ジメチル（テトラメチル−η５−シクロペンタジエニ
ル）シランチタニウムジクロライド、ジメチル（ｐ−メ
トキシフェニルアミド）（テトラメチル−η５−シクロ
ペンタジエニル）シランチタニウムジクロライド、（ｔ
−ブチル−η５−シクロペンタジエニル）（２，５−ジ
−ｔ−ブチル−フェニルアミド）ジメチルシランチタニ
ウムジクロライド、（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η
５−インデニル）シランチタニウムジクロライド、（シ
クロヘキシルアミド）ジメチル（テトラメチル−η５−
シクロペンタジエニル）シランチタニウムジクロライ
ド、（シクロヘキシルアミド）ジメチル（フルオレニ
ル）シランチタニウムジクロライド、（シクロドデシル
アミド）ジメチル（テトラメチル−η５−シクロペンタ
ジエニル）シランチタニウムジクロライド、（ｔ−ブチ
ルアミド）ジメチル（テトラメチル−η５−シクロペン
タジエニル）シランジルコニウムジクロライド、（ｔ−
ブチルアミド）（ｔ−ブチル−η５−シクロペンタジエ
ニル）ジメチルシランジルコニウムジクロライド、（ｔ
−ブチルアミド）ジメチル（トリメチルシリル−η５−
シクロペンタジエニル）シランジルコニウムジクロライ
ド、ジメチル（フェニルアミド）（テトラメチル−η５
−シクロペンタジエニル）シランジルコニウムジクロラ
イド、（ｔ−ブチルアミド）メチルフェニル（テトラメ
チル−η５−シクロペンタジエニル）シランジルコニウ
ムジクロライド、（ｐ−ｎ−ブチルフェニルアミド）ジ
メチル（テトラメチル−η５−シクロペンタジエニル）
シランジルコニウムジクロライド、ジメチル（ｐ−メト
キシフェニルアミド）（テトラメチル−η５−シクロペ
ンタジエニル）シランジルコニウムジクロライド、（ｔ
−ブチル−η５−シクロペンタジエニル）（２，５−ジ
−ｔ−ブチル−フェニルアミド）ジメチルシランジルコ
ニウムジクロライド、（ｔ−ブチルアミド）ジメチル
（η５−インデニル）シランジルコニウムジクロライ
ド、（シクロヘキシルアミド）ジメチル（テトラメチル
−η５−シクロペンタジエニル）シランジルコニウムジ
クロライド、（シクロヘキシルアミド）ジメチル（フル
オレニル）シランジルコニウムジクロライド、（シクロ
ドデシルアミド）ジメチル（テトラメチル−η５−シク
ロペンタジエニル）シランジルコニウムジクロライド、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（テトラメチル−η５−
シクロペンタジエニル）シランハフニウムジクロライ
ド、（ｔ−ブチルアミド）（ｔ−ブチル−η５−シクロ
ペンタジエニル）ジメチルシランハフニウムジクロライ
ド、（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（トリメチルシリル
−η５−シクロペンタジエニル）シランハフニウムジク
ロライド、ジメチル（フェニルアミド）（テトラメチル
−η５−シクロペンタジエニル）シランハフニウムジク
ロライド、（ｔ−ブチルアミド）メチルフェニル（テト
ラメチル−η５−シクロペンタジエニル）シランハフニ
ウムジクロライド、（ｐ−ｎ−ブチルフェニルアミド）
ジメチル（テトラメチル−η５−シクロペンタジエニ
ル）シランハフニウムジクロライド、ジメチル（ｐ−メ
トキシフェニルアミド）（テトラメチル−η５−シクロ
ペンタジエニル）シランハフニウムジクロライド、（ｔ
−ブチル−η５−シクロペンタジエニル）（２，５−ジ
−ｔ−ブチル−フェニルアミド）ジメチルシランハフニ
ウムジクロライド、（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η
５−インデニル）シランハフニウムジクロライド、（シ
クロヘキシルアミド）ジメチル（テトラメチル−η５−
シクロペンタジエニル）シランハフニウムジクロライ
ド、（シクロヘキシルアミド）ジメチル（フルオレニ
ル）シランハフニウムジクロライド、（シクロドデシル
アミド）ジメチル（テトラメチル−η５−シクロペンタ
ジエニル）シランハフニウムジクロライド等のジクロル
体および上記４族の遷移金属を含むメタロセン化合物の
ジメチル体、ジエチル体、ジヒドロ体、ジフェニル体、
ジベンジル体等を例示することができる。
【００３０】上記周期表４族の遷移金属を含むメタロセ
ン化合物（ａ）は単独で用いても、２種類以上を混合し
て用いてもよい。
ン化合物（ａ）は単独で用いても、２種類以上を混合し
て用いてもよい。
【００３１】本発明において用いられる（ｂ）成分のア
ミン化合物としては、例えば、２，２，２−トリフルオ
ロエチルアミン、Ｎ−メチル−２，２，２−トリフルオ
ロエチルアミンなどのハロゲン含有脂肪族アミン、３，
５−ビス（トリフルオロメチル）ベンジルアミン、２，
４−ジフルオロベンジルアミン、２，５−ジフルオロベ
ンジルアミン、２，６−ジフルオロベンジルアミン、Ｎ
−メチル−２，６−ジフルオロベンジルアミン、３，４
−ジフルオロベンジルアミン、２−フルオロベンジルア
ミン、３−フルオロベンジルアミン、４−フルオロベン
ジルアミン、２−（トリフルオロメチル）ベンジルアミ
ン、３−（トリフルオロメチル）ベンジルアミン、４−
（トリフルオロメチル）ベンジルアミン、２−フルオロ
フェネチルアミン、３−フルオロフェネチルアミン、４
−フルオロフェネチルアミン、３−フルオロ−５−（ト
リフルオロメチル）ベンジルアミン、２−アミノベンゾ
トリフルオライド、３−アミノベンゾトリフルオライ
ド、４−アミノベンゾトリフルオライド、２−アミノ−
５−クロロベンゾトリフルオライド、３−アミノ−４−
クロロベンゾトリフルオライド、５−アミノ−２−クロ
ロベンゾトリフルオライド、３，５−ビス（トリフルオ
ロメチル）アニリン、２−ブロモ−４，６−ジフルオロ
アニリン、４−ブロモ−２，６−ジフルオロアニリン、
２−ブロモ−４−フルオロアニリン、４−ブロモ−２−
フルオロアニリン、２−ブロモ−３，４，６−トリフル
オロアニリン、２−ブロモ−４，５，６−トリフルオロ
アニリン、４−ブロモ−α，α，α−トリフルオロ−ｏ
−トルイジン、４−ブロモ−α，α，α−トリフルオロ
−ｍ−トルイジン、６−ブロモ−α，α，α−トリフル
オロ−ｍ−トルイジン、２−クロロ−３，５−ジフルオ
ロアニリン、２−クロロ−４−フルオロアニリン、３−
クロロ−４−フルオロアニリン、４−クロロ−２−フル
オロアニリン、２−クロロ−４−フルオロ−５−メチル
アニリン、２，４−ジブロモ−６−フルオロアニリン、
２，６−ジブロモ−４−フルオロアニリン、２，３−ジ
フルオロアニリン、２，４−ジフルオロアニリン、２，
５−ジフルオロアニリン、２，６−ジフルオロアニリ
ン、３，４−ジフルオロアニリン、３，５−ジフルオロ
アニリン、２−フルオロアニリン、３−フルオロアニリ
ン、４−フルオロアニリン、２−フルオロ−４−ヨード
アニリン、２−フルオロ−ｐ−トルイジン、６−フルオ
ロ−ｍ−トルイジン、３−フルオロ−ｏ−トルイジン、
３−フルオロ−ｐ−トルイジン、４−フルオロ−ｏ−ト
ルイジン、５−フルオロ−ｏ−トルイジン、５−メトキ
シ−α，α，α−トリフルオオ−ｍ−トルイジン、６−
メトキシ−α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トルイジ
ン、２−メチル−５−（トリフルオロメチル）アニリ
ン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロアニリン、N-
メチル−２，３，４，５，６−ペンタフルオロアニリ
ン、２，３，４，５−テトラフルオロアニリン、Ｎ−メ
チル−２，３，４，５−テトラフルオロアニリン、パー
フルオロジフェニルアミン、２，３，４，６−テトラフ
ルオロアニリン、２，３，５，６−テトラフルオロアニ
リン、３−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキ
シ）アニリン、α，α，α，２−テトラフルオロ−ｍ−
トルイジン、α，α，α，４−テトラフルオロ−ｏ−ト
ルイジン、α，α，α，４−テトラフルオロ−ｍ−トル
イジン、α，α，α，６−テトラフルオロ−ｏ−トルイ
ジン、α，α，α，６−テトラフルオロ−ｍ−トルイジ
ン、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−（トリフル
オロメチル）アニリン、２，３，４−トリフルオロアニ
リン、２，３，６−トリフルオロアニリン、２，４，５
−トリフルオロアニリン、２，４，６−トリフルオロア
ニリン、３−（トリフルオロメトキシ）アニリン、４−
（トリフルオロメトキシ）アニリンなどのハロゲン含有
芳香族アミン等を例示することができるが、これらに限
定されるものではない。
ミン化合物としては、例えば、２，２，２−トリフルオ
ロエチルアミン、Ｎ−メチル−２，２，２−トリフルオ
ロエチルアミンなどのハロゲン含有脂肪族アミン、３，
５−ビス（トリフルオロメチル）ベンジルアミン、２，
４−ジフルオロベンジルアミン、２，５−ジフルオロベ
ンジルアミン、２，６−ジフルオロベンジルアミン、Ｎ
−メチル−２，６−ジフルオロベンジルアミン、３，４
−ジフルオロベンジルアミン、２−フルオロベンジルア
ミン、３−フルオロベンジルアミン、４−フルオロベン
ジルアミン、２−（トリフルオロメチル）ベンジルアミ
ン、３−（トリフルオロメチル）ベンジルアミン、４−
（トリフルオロメチル）ベンジルアミン、２−フルオロ
フェネチルアミン、３−フルオロフェネチルアミン、４
−フルオロフェネチルアミン、３−フルオロ−５−（ト
リフルオロメチル）ベンジルアミン、２−アミノベンゾ
トリフルオライド、３−アミノベンゾトリフルオライ
ド、４−アミノベンゾトリフルオライド、２−アミノ−
５−クロロベンゾトリフルオライド、３−アミノ−４−
クロロベンゾトリフルオライド、５−アミノ−２−クロ
ロベンゾトリフルオライド、３，５−ビス（トリフルオ
ロメチル）アニリン、２−ブロモ−４，６−ジフルオロ
アニリン、４−ブロモ−２，６−ジフルオロアニリン、
２−ブロモ−４−フルオロアニリン、４−ブロモ−２−
フルオロアニリン、２−ブロモ−３，４，６−トリフル
オロアニリン、２−ブロモ−４，５，６−トリフルオロ
アニリン、４−ブロモ−α，α，α−トリフルオロ−ｏ
−トルイジン、４−ブロモ−α，α，α−トリフルオロ
−ｍ−トルイジン、６−ブロモ−α，α，α−トリフル
オロ−ｍ−トルイジン、２−クロロ−３，５−ジフルオ
ロアニリン、２−クロロ−４−フルオロアニリン、３−
クロロ−４−フルオロアニリン、４−クロロ−２−フル
オロアニリン、２−クロロ−４−フルオロ−５−メチル
アニリン、２，４−ジブロモ−６−フルオロアニリン、
２，６−ジブロモ−４−フルオロアニリン、２，３−ジ
フルオロアニリン、２，４−ジフルオロアニリン、２，
５−ジフルオロアニリン、２，６−ジフルオロアニリ
ン、３，４−ジフルオロアニリン、３，５−ジフルオロ
アニリン、２−フルオロアニリン、３−フルオロアニリ
ン、４−フルオロアニリン、２−フルオロ−４−ヨード
アニリン、２−フルオロ−ｐ−トルイジン、６−フルオ
ロ−ｍ−トルイジン、３−フルオロ−ｏ−トルイジン、
３−フルオロ−ｐ−トルイジン、４−フルオロ−ｏ−ト
ルイジン、５−フルオロ−ｏ−トルイジン、５−メトキ
シ−α，α，α−トリフルオオ−ｍ−トルイジン、６−
メトキシ−α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トルイジ
ン、２−メチル−５−（トリフルオロメチル）アニリ
ン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロアニリン、N-
メチル−２，３，４，５，６−ペンタフルオロアニリ
ン、２，３，４，５−テトラフルオロアニリン、Ｎ−メ
チル−２，３，４，５−テトラフルオロアニリン、パー
フルオロジフェニルアミン、２，３，４，６−テトラフ
ルオロアニリン、２，３，５，６−テトラフルオロアニ
リン、３−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキ
シ）アニリン、α，α，α，２−テトラフルオロ−ｍ−
トルイジン、α，α，α，４−テトラフルオロ−ｏ−ト
ルイジン、α，α，α，４−テトラフルオロ−ｍ−トル
イジン、α，α，α，６−テトラフルオロ−ｏ−トルイ
ジン、α，α，α，６−テトラフルオロ−ｍ−トルイジ
ン、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−（トリフル
オロメチル）アニリン、２，３，４−トリフルオロアニ
リン、２，３，６−トリフルオロアニリン、２，４，５
−トリフルオロアニリン、２，４，６−トリフルオロア
ニリン、３−（トリフルオロメトキシ）アニリン、４−
（トリフルオロメトキシ）アニリンなどのハロゲン含有
芳香族アミン等を例示することができるが、これらに限
定されるものではない。
【００３２】さらに、本発明において（ｃ）周期表１
族、２族、１２族または１３族の有機金属化合物は、具
体的には、メチルリチウム、ブチルリチウム、フェニル
リチウムなどの有機リチウム化合物、臭化メチルマグネ
シウム、臭化エチルマグネシウム、臭化プロピルマグネ
シウムなどの有機マグネシウム化合物、ジエチル亜鉛、
ジメチル亜鉛などの有機亜鉛化合物、トリエチルボラン
などの有機ホウ素化合物、トリメチルアルミニウム、ト
リエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウ
ム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、トリイソブチル
アルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリア
ミルアルミニウム、ジメチルアルミニウムエトキサイ
ド、ジエチルアルミニウムエトキサイド、ジイソプロピ
ルアルミニウムエトキサイド、ジ−ｎ−プロピルアルミ
ニウムエトキサイド、ジイソブチルアルミニウムエトキ
サイド、ジ−ｎ−ブチルアルミニウムエトキサイド、ジ
メチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウ
ムハイドライド、ジイソプロピルアルミニウムハイドラ
イド、ジ−ｎ−プロピルアルミニウムハイドライド、ジ
イソブチルアルミニウムハイドライド、ジ−ｎ−ブチル
アルミニウムハイドライドなどの有機アルミニウム化合
物、トリメチルガリウムなどの有機ガリウム化合物、ト
リメチルインジウムのような有機インジウム化合物等を
例示することができるが、これらに限定されるものでは
ない。これらの有機金属化合物は単独で用いても、２種
類以上を併用してもよい。上記有機金属化合物におい
て、好ましくは周期表１３族の有機金属化合物である有
機ホウ素化合物、有機アルミニウム化合物、有機ガリウ
ム化合物あるいは有機インジウム化合物である。
族、２族、１２族または１３族の有機金属化合物は、具
体的には、メチルリチウム、ブチルリチウム、フェニル
リチウムなどの有機リチウム化合物、臭化メチルマグネ
シウム、臭化エチルマグネシウム、臭化プロピルマグネ
シウムなどの有機マグネシウム化合物、ジエチル亜鉛、
ジメチル亜鉛などの有機亜鉛化合物、トリエチルボラン
などの有機ホウ素化合物、トリメチルアルミニウム、ト
リエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウ
ム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、トリイソブチル
アルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリア
ミルアルミニウム、ジメチルアルミニウムエトキサイ
ド、ジエチルアルミニウムエトキサイド、ジイソプロピ
ルアルミニウムエトキサイド、ジ−ｎ−プロピルアルミ
ニウムエトキサイド、ジイソブチルアルミニウムエトキ
サイド、ジ−ｎ−ブチルアルミニウムエトキサイド、ジ
メチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウ
ムハイドライド、ジイソプロピルアルミニウムハイドラ
イド、ジ−ｎ−プロピルアルミニウムハイドライド、ジ
イソブチルアルミニウムハイドライド、ジ−ｎ−ブチル
アルミニウムハイドライドなどの有機アルミニウム化合
物、トリメチルガリウムなどの有機ガリウム化合物、ト
リメチルインジウムのような有機インジウム化合物等を
例示することができるが、これらに限定されるものでは
ない。これらの有機金属化合物は単独で用いても、２種
類以上を併用してもよい。上記有機金属化合物におい
て、好ましくは周期表１３族の有機金属化合物である有
機ホウ素化合物、有機アルミニウム化合物、有機ガリウ
ム化合物あるいは有機インジウム化合物である。
【００３３】本発明のオレフィン重合体製造用触媒は、
溶媒中において、不活性ガス雰囲気下、前記（ａ）成
分、（ｂ）成分および（ｃ）成分を任意の順で接触させ
ることにより得ることができる。
溶媒中において、不活性ガス雰囲気下、前記（ａ）成
分、（ｂ）成分および（ｃ）成分を任意の順で接触させ
ることにより得ることができる。
【００３４】前記方法における（ｂ）成分／（ａ）成分
モル比は、重合活性の向上を目的として１．０〜１．０
×１０3、好ましくは３．０〜３．０×１０2の範囲にあ
るように（ｂ）成分と（ａ）成分を用いるのが望まし
い。
モル比は、重合活性の向上を目的として１．０〜１．０
×１０3、好ましくは３．０〜３．０×１０2の範囲にあ
るように（ｂ）成分と（ａ）成分を用いるのが望まし
い。
【００３５】（ｃ）成分／（ａ）成分モル比は、安定な
オレフィン重合体製造用触媒の調製や重合活性の向上、
およびポリマー中に残存するアルミニウム量の低減を目
的として１．０〜１．０×１０4、好ましくは１．０×
１０〜１．０×１０3の範囲にあるように（ｃ）成分と
（ａ）成分を用いるのが望ましい。
オレフィン重合体製造用触媒の調製や重合活性の向上、
およびポリマー中に残存するアルミニウム量の低減を目
的として１．０〜１．０×１０4、好ましくは１．０×
１０〜１．０×１０3の範囲にあるように（ｃ）成分と
（ａ）成分を用いるのが望ましい。
【００３６】前記方法において各成分を接触させる際に
用いられる溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレ
ン、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素、ペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等の脂肪
族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素な
どが例示される。これらは１種類で用いても、２種以上
を混合して用いてもよい。
用いられる溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレ
ン、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素、ペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等の脂肪
族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素な
どが例示される。これらは１種類で用いても、２種以上
を混合して用いてもよい。
【００３７】また、前記方法における接触温度および反
応時間については特に制限はなく、さらに各成分の接触
順序についても特に制限はなく、任意の順序で接触させ
ることができるが、（ｂ）成分と（ｃ）成分の混合物に
（ａ）成分を添加する方法、（ａ）成分に（ｂ）成分と
（ｃ）成分の混合物を添加する方法、（ｂ）成分と
（ｃ）成分の混合物に（ａ）成分と（ｃ）成分を添加す
る方法、あるいは（ａ）成分と（ｃ）成分の混合物に
（ｂ）成分と（ｃ）成分の混合物を添加する方法が好ま
しい。
応時間については特に制限はなく、さらに各成分の接触
順序についても特に制限はなく、任意の順序で接触させ
ることができるが、（ｂ）成分と（ｃ）成分の混合物に
（ａ）成分を添加する方法、（ａ）成分に（ｂ）成分と
（ｃ）成分の混合物を添加する方法、（ｂ）成分と
（ｃ）成分の混合物に（ａ）成分と（ｃ）成分を添加す
る方法、あるいは（ａ）成分と（ｃ）成分の混合物に
（ｂ）成分と（ｃ）成分の混合物を添加する方法が好ま
しい。
【００３８】予め（ｂ）成分と（ｃ）成分の一部を前記
溶媒中で接触させる場合、（ｃ）成分／（ｂ）成分モル
比が１．０〜１．０×１０3になるように（ｂ）成分と
（ｃ）成分を接触させ、−８０〜２８０℃の温度で１分
以上接触させることが望ましい。このとき、（ｂ）成分
と（ｃ）成分の一部の反応生成物は、そのまま触媒成分
として用いてもよいし、反応生成物をアミノメタランあ
るいはイミノメタランとして単離したものを用いてもよ
い。このアミノメタランは下記一般式（２８）で表され
るような化合物であり、 Ｒ1Ｒ2ＮＭ5Ｒ18 k-1 （２８） ［式中、Ｒ1，Ｒ18は各々独立して水素原子または炭素
数１〜２０の炭化水素基若しくはハロゲン置換炭化水素
基であり、Ｒ2は炭素数１〜２０のハロゲン置換炭化水
素基である。Ｍ5は周期表１族、２族、１２族または１
３族の金属であり、ｋは金属Ｍ5の価数である。］ イミノメタランは、下記一般式（２９）で表されるよう
な化合物である。
溶媒中で接触させる場合、（ｃ）成分／（ｂ）成分モル
比が１．０〜１．０×１０3になるように（ｂ）成分と
（ｃ）成分を接触させ、−８０〜２８０℃の温度で１分
以上接触させることが望ましい。このとき、（ｂ）成分
と（ｃ）成分の一部の反応生成物は、そのまま触媒成分
として用いてもよいし、反応生成物をアミノメタランあ
るいはイミノメタランとして単離したものを用いてもよ
い。このアミノメタランは下記一般式（２８）で表され
るような化合物であり、 Ｒ1Ｒ2ＮＭ5Ｒ18 k-1 （２８） ［式中、Ｒ1，Ｒ18は各々独立して水素原子または炭素
数１〜２０の炭化水素基若しくはハロゲン置換炭化水素
基であり、Ｒ2は炭素数１〜２０のハロゲン置換炭化水
素基である。Ｍ5は周期表１族、２族、１２族または１
３族の金属であり、ｋは金属Ｍ5の価数である。］ イミノメタランは、下記一般式（２９）で表されるよう
な化合物である。
【００３９】 Ｒ2ＮＭ6Ｒ18 l-2 （２９） ［式中、Ｒ18は各々独立して水素原子または炭素数１〜
２０の炭化水素基若しくはハロゲン置換炭化水素基であ
り、Ｒ2は炭素数１〜２０のハロゲン置換炭化水素基で
ある。Ｍ6は周期表２族、１２族または１３族の金属で
あり、ｌは金属Ｍ6の価数である。］ 一般式（２８）で表されるアミノメタラン化合物の具体
的な化合物としては、（ペンタフルオロフェニルアミ
ノ）ジメシチルアルミニウム、（ペンタフルオロフェニ
ルアミノ）ジメシチルガリウム、（（４−フルオロフェ
ニル）アミノ）ジメチルガリウム、（（４−フルオロフ
ェニル）アミノ）ジメチルインジウム等が例示される
が、これらに限定されるものではない。
２０の炭化水素基若しくはハロゲン置換炭化水素基であ
り、Ｒ2は炭素数１〜２０のハロゲン置換炭化水素基で
ある。Ｍ6は周期表２族、１２族または１３族の金属で
あり、ｌは金属Ｍ6の価数である。］ 一般式（２８）で表されるアミノメタラン化合物の具体
的な化合物としては、（ペンタフルオロフェニルアミ
ノ）ジメシチルアルミニウム、（ペンタフルオロフェニ
ルアミノ）ジメシチルガリウム、（（４−フルオロフェ
ニル）アミノ）ジメチルガリウム、（（４−フルオロフ
ェニル）アミノ）ジメチルインジウム等が例示される
が、これらに限定されるものではない。
【００４０】一般式（２９）で表されるイミノメタラン
化合物の具体的な化合物としては、（ペンタフルオロフ
ェニルイミノ）メチルアルミニウム、（（４−フルオロ
フェニル）イミノ）メチルアルミニウム、（（４−フル
オロフェニル）イミノ）メチルガリウム、（（４−フル
オロフェニル）イミノ）メチルインジウム等が例示され
るが、これらに限定されるものではない。
化合物の具体的な化合物としては、（ペンタフルオロフ
ェニルイミノ）メチルアルミニウム、（（４−フルオロ
フェニル）イミノ）メチルアルミニウム、（（４−フル
オロフェニル）イミノ）メチルガリウム、（（４−フル
オロフェニル）イミノ）メチルインジウム等が例示され
るが、これらに限定されるものではない。
【００４１】さらに、本発明のオレフィン重合体製造用
触媒は、担体に担持して用いることもできる。これは
（ａ）成分、（ｂ）成分、（ａ）成分と（ｃ）成分の反
応生成物、（ｂ）成分と（ｃ）成分の反応生成物、
（ａ）成分と（ｂ）成分と（ｃ）成分の反応生成物、ま
たは（ｃ）成分自体を、シリカ、アルミナ、シリカ−ア
ルミナ、塩化マグネシウム、スチレン−ジビニルベンゼ
ン共重合体またはポリエチレンのような担体に担持させ
ることによって得ることができる。このようにして得ら
れる固体触媒成分は、気相重合において特に有利に用い
ることができる。
触媒は、担体に担持して用いることもできる。これは
（ａ）成分、（ｂ）成分、（ａ）成分と（ｃ）成分の反
応生成物、（ｂ）成分と（ｃ）成分の反応生成物、
（ａ）成分と（ｂ）成分と（ｃ）成分の反応生成物、ま
たは（ｃ）成分自体を、シリカ、アルミナ、シリカ−ア
ルミナ、塩化マグネシウム、スチレン−ジビニルベンゼ
ン共重合体またはポリエチレンのような担体に担持させ
ることによって得ることができる。このようにして得ら
れる固体触媒成分は、気相重合において特に有利に用い
ることができる。
【００４２】本発明においては、さらに前記方法で調製
したオレフィン重合体製造用触媒の存在下、オレフィン
を溶液状態、懸濁状態または気相状態で、−６０〜２８
０℃の温度、０．５〜２０００ｂａｒの圧力下で、重合
または共重合してポリオレフィンを製造する。
したオレフィン重合体製造用触媒の存在下、オレフィン
を溶液状態、懸濁状態または気相状態で、−６０〜２８
０℃の温度、０．５〜２０００ｂａｒの圧力下で、重合
または共重合してポリオレフィンを製造する。
【００４３】上記ポリオレフィンの製造に用られるオレ
フィンは、エチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メ
チル−１−ペンテン、１−ヘキセン等のα−オレフィ
ン、ブタジエン、１，４−ヘキサジエン等の共役および
非共役ジエン、シクロペンテン、ノルボルネン等の環状
オレフィン、スチレン、ビニルシクロヘキサン等であ
り、これら２種以上の混合成分を重合することもでき
る。
フィンは、エチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メ
チル−１−ペンテン、１−ヘキセン等のα−オレフィ
ン、ブタジエン、１，４−ヘキサジエン等の共役および
非共役ジエン、シクロペンテン、ノルボルネン等の環状
オレフィン、スチレン、ビニルシクロヘキサン等であ
り、これら２種以上の混合成分を重合することもでき
る。
【００４４】重合を溶液状態または懸濁状態で実施する
場合は、前記方法で得られたオレフィン重合体製造用触
媒をそのまま用いるか、または重合溶媒に希釈して用い
られる。重合溶媒としては一般に用いられる有機溶剤で
あればいずれでもよく、具体的にはベンゼン、トルエ
ン、キシレン、ペンタン、ヘキサン、炭素数７以上の高
沸点炭化水素溶媒、塩化メチレン等およびこれらの混合
物であり、オレフィン自身を溶媒として用いることもで
きる。
場合は、前記方法で得られたオレフィン重合体製造用触
媒をそのまま用いるか、または重合溶媒に希釈して用い
られる。重合溶媒としては一般に用いられる有機溶剤で
あればいずれでもよく、具体的にはベンゼン、トルエ
ン、キシレン、ペンタン、ヘキサン、炭素数７以上の高
沸点炭化水素溶媒、塩化メチレン等およびこれらの混合
物であり、オレフィン自身を溶媒として用いることもで
きる。
【００４５】
【実施例】以下実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもので
はない。重合操作、反応および溶媒精製は、すべて不活
性ガス雰囲気下で行った。また、反応に用いた溶媒等
は、すべて予め公知の方法で精製、乾燥、脱酸素を行っ
たものを用いた。反応に用いた化合物は、公知の方法に
より合成し、同定したものを用いた。
するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもので
はない。重合操作、反応および溶媒精製は、すべて不活
性ガス雰囲気下で行った。また、反応に用いた溶媒等
は、すべて予め公知の方法で精製、乾燥、脱酸素を行っ
たものを用いた。反応に用いた化合物は、公知の方法に
より合成し、同定したものを用いた。
【００４６】実施例１ ２ｌのフラスコにおいて、２，３，４，５，６−ペンタ
フルオロアニリン ２７．５ｍｇ（１５０μｍｏｌ）を
溶解したトルエン溶液１ｌにトリイソブチルアルミニウ
ムのトルエン溶液（０．８５６ｍｏｌ／ｌ）０．７６ｍ
ｌを加え、室温で５分間攪拌した。さらに、エチレンビ
スインデニルジルコニウムジクロライド０．８ｍｇ（２
μｍｏｌ）およびトリイソブチルアルミニウム（４００
μｍｏｌ）を含んでなるトルエン溶液２ｍｌをこれに添
加し、室温で５分間攪拌し、触媒溶液を調製した。
フルオロアニリン ２７．５ｍｇ（１５０μｍｏｌ）を
溶解したトルエン溶液１ｌにトリイソブチルアルミニウ
ムのトルエン溶液（０．８５６ｍｏｌ／ｌ）０．７６ｍ
ｌを加え、室温で５分間攪拌した。さらに、エチレンビ
スインデニルジルコニウムジクロライド０．８ｍｇ（２
μｍｏｌ）およびトリイソブチルアルミニウム（４００
μｍｏｌ）を含んでなるトルエン溶液２ｍｌをこれに添
加し、室温で５分間攪拌し、触媒溶液を調製した。
【００４７】２ｌのオートクレーブに上記のように調製
した触媒溶液を加えた後、内温を８０℃まで昇温させ、
そのオートクレーブを８ｋｇ／ｃｍ2Ｇになるようにエ
チレンで加圧し、６０分間攪拌した。その結果、３０．
３ｇのポリエチレンを得た。これは、１５．２ｋｇ／ｍ
ｍｏｌＺｒの重合活性に相当する。
した触媒溶液を加えた後、内温を８０℃まで昇温させ、
そのオートクレーブを８ｋｇ／ｃｍ2Ｇになるようにエ
チレンで加圧し、６０分間攪拌した。その結果、３０．
３ｇのポリエチレンを得た。これは、１５．２ｋｇ／ｍ
ｍｏｌＺｒの重合活性に相当する。
【００４８】実施例２ ５０ｍｌシュレンク中にて、２，３，４，５，６−ペン
タフルオロアニリン２７．５ｍｇ（１５０μｍｏｌ）を
溶解したトルエン溶液１０ｍｌにトリエチルボラン
（１．０Ｍヘキサン溶液）０．１５ｍｌを加え、室温で
５分間攪拌した後、エチレンビスインデニルジルコニウ
ムジクロライド０．８ｍｇ（２μｍｏｌ）およびトリイ
ソブチルアルミニウム（４００μｍｏｌ）を含んでなる
トルエン溶液２ｍｌをこれに添加した。２ｌのフラスコ
において、これをトリイソブチルアルミニウムのトルエ
ン溶液（０．８４８ｍｏｌ／ｌ）０．７ｍｌを含んでな
るトルエン溶媒１ｌに加え、触媒溶液を調製した。
タフルオロアニリン２７．５ｍｇ（１５０μｍｏｌ）を
溶解したトルエン溶液１０ｍｌにトリエチルボラン
（１．０Ｍヘキサン溶液）０．１５ｍｌを加え、室温で
５分間攪拌した後、エチレンビスインデニルジルコニウ
ムジクロライド０．８ｍｇ（２μｍｏｌ）およびトリイ
ソブチルアルミニウム（４００μｍｏｌ）を含んでなる
トルエン溶液２ｍｌをこれに添加した。２ｌのフラスコ
において、これをトリイソブチルアルミニウムのトルエ
ン溶液（０．８４８ｍｏｌ／ｌ）０．７ｍｌを含んでな
るトルエン溶媒１ｌに加え、触媒溶液を調製した。
【００４９】２ｌのオートクレーブに上記のように調製
した触媒溶液を加えた後、内温を８０℃まで昇温させ、
そのオートクレーブを８ｋｇ／ｃｍ2Ｇになるようにエ
チレンで加圧し、６０分間攪拌した。その結果、５０．
２ｇのポリエチレンを得た。これは、２５．１ｋｇ／ｍ
ｍｏｌＺｒの重合活性に相当する。
した触媒溶液を加えた後、内温を８０℃まで昇温させ、
そのオートクレーブを８ｋｇ／ｃｍ2Ｇになるようにエ
チレンで加圧し、６０分間攪拌した。その結果、５０．
２ｇのポリエチレンを得た。これは、２５．１ｋｇ／ｍ
ｍｏｌＺｒの重合活性に相当する。
【００５０】実施例３ ２ｌのフラスコにおいて、トルエン１ｌおよびトリイソ
ブチルアルミニウムのトルエン溶液（０．８５６ｍｏｌ
／ｌ）０．７ｍｌを加え、室温で５分間攪拌した。さら
に、文献（Ｉｎｏｒｇ． Ｃｈｅｍ．，１９９４，３
３，６２４７−６２５１）に従って合成した（ペンタフ
ルオロフェニルイミノ）メチルアルミニウムのトルエン
溶液をＡｌ換算で６０μｍｏｌ加えた後に、エチレンビ
スインデニルジルコニウムジクロライド０．８ｍｇ（２
μｍｏｌ）およびトリイソブチルアルミニウム（４００
μｍｏｌ）を含んでなるトルエン溶液２ｍｌを添加し、
室温で５分間攪拌し、触媒溶液を調製した。
ブチルアルミニウムのトルエン溶液（０．８５６ｍｏｌ
／ｌ）０．７ｍｌを加え、室温で５分間攪拌した。さら
に、文献（Ｉｎｏｒｇ． Ｃｈｅｍ．，１９９４，３
３，６２４７−６２５１）に従って合成した（ペンタフ
ルオロフェニルイミノ）メチルアルミニウムのトルエン
溶液をＡｌ換算で６０μｍｏｌ加えた後に、エチレンビ
スインデニルジルコニウムジクロライド０．８ｍｇ（２
μｍｏｌ）およびトリイソブチルアルミニウム（４００
μｍｏｌ）を含んでなるトルエン溶液２ｍｌを添加し、
室温で５分間攪拌し、触媒溶液を調製した。
【００５１】２ｌのオートクレーブに上記のように調製
した触媒溶液を加えた後、内温を８０℃まで昇温させ、
そのオートクレーブを８ｋｇ／ｃｍ2Ｇになるようにエ
チレンで加圧し、６０分間攪拌した。その結果、３２．
２ｇのポリエチレンを得た。これは、１６．１ｋｇ／ｍ
ｍｏｌＺｒの重合活性に相当する。
した触媒溶液を加えた後、内温を８０℃まで昇温させ、
そのオートクレーブを８ｋｇ／ｃｍ2Ｇになるようにエ
チレンで加圧し、６０分間攪拌した。その結果、３２．
２ｇのポリエチレンを得た。これは、１６．１ｋｇ／ｍ
ｍｏｌＺｒの重合活性に相当する。
【００５２】実施例４ （ペンタフルオロフェニルイミノ）メチルアルミニウム
のトルエン溶液をＡｌ換算で１５０μｍｏｌ加えた以外
は実施例３と同様に触媒溶液の調製および重合を行っ
た。その結果、３５．０ｇのポリエチレンを得た。これ
は、１７．５ｋｇ／ｍｍｏｌＺｒの重合活性に相当す
る。
のトルエン溶液をＡｌ換算で１５０μｍｏｌ加えた以外
は実施例３と同様に触媒溶液の調製および重合を行っ
た。その結果、３５．０ｇのポリエチレンを得た。これ
は、１７．５ｋｇ／ｍｍｏｌＺｒの重合活性に相当す
る。
【００５３】比較例１ トルエン１ｌを入れた２ｌのフラスコに、トリイソブチ
ルアルミニウムのトルエン溶液（０．８５６ｍｏｌ／
ｌ）３．５ｍｌを加え、室温で５分間攪拌した。さら
に、エチレンビスインデニルジルコニウムジクロライド
４．２ｍｇ（１０μｍｏｌ）およびトリイソブチルアル
ミニウム（２ｍｍｏｌ）を含んでなるトルエン溶液１０
ｍｌをこれに添加し、室温で５分間攪拌し、触媒溶液を
調製した。
ルアルミニウムのトルエン溶液（０．８５６ｍｏｌ／
ｌ）３．５ｍｌを加え、室温で５分間攪拌した。さら
に、エチレンビスインデニルジルコニウムジクロライド
４．２ｍｇ（１０μｍｏｌ）およびトリイソブチルアル
ミニウム（２ｍｍｏｌ）を含んでなるトルエン溶液１０
ｍｌをこれに添加し、室温で５分間攪拌し、触媒溶液を
調製した。
【００５４】２ｌのオートクレーブに上記のように調製
した触媒溶液を加えた後、内温を８０℃まで昇温させ、
そのオートクレーブを８ｋｇ／ｃｍ2Ｇになるようにエ
チレンで加圧し、６０分間攪拌した。その結果、７．３
ｇのポリエチレンを得た。これは、０．７ｋｇ／ｍｍｏ
ｌＺｒの重合活性に相当する。
した触媒溶液を加えた後、内温を８０℃まで昇温させ、
そのオートクレーブを８ｋｇ／ｃｍ2Ｇになるようにエ
チレンで加圧し、６０分間攪拌した。その結果、７．３
ｇのポリエチレンを得た。これは、０．７ｋｇ／ｍｍｏ
ｌＺｒの重合活性に相当する。
【００５５】
【発明の効果】以上のように、本発明のオレフィン重合
体製造用触媒を用いることにより、触媒成分の複雑な合
成工程を省くことができ、オレフィン重合体を効率よく
製造することができる。
体製造用触媒を用いることにより、触媒成分の複雑な合
成工程を省くことができ、オレフィン重合体を効率よく
製造することができる。
Claims (4)
- 【請求項１】（ａ）周期表４族の遷移金属を含むメタロ
セン化合物、（ｂ）下記一般式（１） Ｒ1Ｒ2ＮＨ （１） ［式中、Ｒ1は水素原子または炭素数１〜２０の炭化水
素基若しくはハロゲン置換炭化水素基であり、Ｒ2は炭
素数１〜２０のハロゲン置換炭化水素基である。］で表
されるアミン化合物、および（ｃ）周期表１族、２族、
１２族または１３族の有機金属化合物からなるオレフィ
ン重合体製造用触媒。 - 【請求項２】一般式（１）で示されるＲ1が水素原子で
あることを特徴とする請求項１に記載のオレフィン重合
体製造用触媒。 - 【請求項３】（ｃ）有機金属化合物が周期表１３族の有
機金属化合物であることを特徴とする請求項１〜２に記
載のオレフィン重合体製造用触媒。 - 【請求項４】請求項１〜３に記載のオレフィン重合体製
造用触媒の存在下、オレフィンを溶液状態、懸濁状態ま
たは気相状態で、−６０〜２８０℃の温度、０．５〜２
０００ｂａｒの圧力下で重合または共重合することを特
徴とするオレフィン重合体の製造方法。
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|---|---|---|---|
| JP31973297A JP3965746B2 (ja) | 1997-11-20 | 1997-11-20 | オレフィン重合体製造用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 |
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| JP2007096136A Division JP4438814B2 (ja) | 2007-04-02 | 2007-04-02 | オレフィン重合体製造用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11152306A true JPH11152306A (ja) | 1999-06-08 |
| JP3965746B2 JP3965746B2 (ja) | 2007-08-29 |
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001247612A (ja) * | 1999-12-27 | 2001-09-11 | Sumitomo Chem Co Ltd | 付加重合用触媒成分として有用な化合物およびその製造方法、付加重合用触媒成分、付加重合用触媒ならびに付加重合体の製造方法 |
| JP2002293818A (ja) * | 2001-03-30 | 2002-10-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | オレフィン重合用触媒、およびオレフィン重合体の製造方法 |
| JP2008144096A (ja) * | 2006-12-13 | 2008-06-26 | Nippon Polyethylene Kk | オレフィン重合用触媒成分の製造方法、オレフィン重合用触媒及びオレフィンの重合方法 |
-
1997
- 1997-11-20 JP JP31973297A patent/JP3965746B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
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| JP2002293818A (ja) * | 2001-03-30 | 2002-10-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | オレフィン重合用触媒、およびオレフィン重合体の製造方法 |
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