JPH11140060A - １，２，４−トリアゾール基含有ビニル誘導体、そのポリマーおよびそれを用いた有機ｅｌ素子 - Google Patents

１，２，４−トリアゾール基含有ビニル誘導体、そのポリマーおよびそれを用いた有機ｅｌ素子

Info

Publication number
JPH11140060A
JPH11140060A JP9322176A JP32217697A JPH11140060A JP H11140060 A JPH11140060 A JP H11140060A JP 9322176 A JP9322176 A JP 9322176A JP 32217697 A JP32217697 A JP 32217697A JP H11140060 A JPH11140060 A JP H11140060A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
compound
polymer
triazole
formula
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP9322176A
Other languages
English (en)
Other versions
JP4237839B2 (ja
Inventor
Junji Kido
淳二 城戸
Yoshiyuki Takeuchi
義行 竹内
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chemipro Kasei Kaisha Ltd
Original Assignee
Chemipro Kasei Kaisha Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chemipro Kasei Kaisha Ltd filed Critical Chemipro Kasei Kaisha Ltd
Priority to JP32217697A priority Critical patent/JP4237839B2/ja
Publication of JPH11140060A publication Critical patent/JPH11140060A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4237839B2 publication Critical patent/JP4237839B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Abstract

(57)【要約】 【課題】 １，２，４−トリアゾール基を側鎖に含有す
るビニル誘導体、その重合物である耐熱性に優れた新規
な１，２，４−トリアゾール基含有高分子およびそれを
用いた有機ＥＬ素子の提供。 【解決手段】 下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒは水素またはアルキル基、Ａｒ1、Ａｒ2およ
びＡｒ3は、置換基を有することもある芳香族基よりそ
れぞれ独立して選ばれた基であり、ｍは０または１、ｎ
は０または１であり、ｍ＋ｎ＝１である。）で示される
１，２，４−トリアゾール基含有ビニル誘導体その重合
物である耐熱性に優れた新規な１，２，４−トリアゾー
ル基含有高分子およびそれを用いた有機ＥＬ素子。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規な１，２，４
−トリアゾール基含有ビニル誘導体、その高分子、およ
びそれを用いた有機ＥＬ素子に関する。
【０００２】
【従来技術】有機ＥＬ素子の発光は、陽極や陰極のそれ
ぞれから注入されたホールと電子が有機層内を移動し、
再結合した際に得られる励起エネルギーを発光エネルギ
ーに変換することによって得られる。しかし、低分子有
機材料を用いたＥＬ素子においては、電流注入にともな
い発生する熱や時間経過等による有機層の結晶化、凝集
が素子劣化を引き起こすため、素子の耐久性つまり素子
寿命に多大なる影響を与えている。
【０００３】この影響を抑えるため、低分子有機層の利
用から結晶性が低く、耐熱性の高い高分子有機層の利用
の方向への転換が提案されており、今までにキャリア輸
送性基を高分子中に取り込んだ有機ＥＬ素子が報告され
ている。本出願人は、先にホール輸送性基である芳香族
ジアミンを含有するポリマーを提案しており、耐熱性が
高いうえ、ホール輸送層として機能する優れたポリマー
であることを報告している（特願平８−３１００４９
号、特願平７−９４２９４号、特願平６−２１０５４４
号）、また、電子輸送性ポリマーに関しても、１，３，
４−オキサジアゾールを含有する主鎖型および側鎖型ポ
リマーを開発している。（特願平８−９４８１８号な
ど）
【０００４】１，２，４−トリアゾール誘導体に関して
も、本出願人は種々の低分子１，２，４−トリアゾール
誘導体を合成し、それらの蒸着膜が有機ＥＬ素子におい
て、キャリア輸送層や発光層として極めて優れた特性を
有することを示した。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、低分子膜を素
子に用いるには真空蒸着法により、成膜する必要があ
り、素子作製に時間がかかる。さらに、蒸着膜の結晶化
により高温における素子耐久性に乏しい欠点を有してい
る。
【０００６】そこで、本発明の目的は、１，２，４−ト
リアゾール基を側鎖に含有するビニル誘導体、その重合
物である耐熱性に優れた新規な１，２，４−トリアゾー
ル基含有高分子およびそれを用いた有機ＥＬ素子を提供
する点にある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の第一は、下記一
般式〔１〕
【化４】 （式中、Ｒは水素またはアルキル基、Ａｒ1、Ａｒ2およ
びＡｒ3は、置換基を有することもある芳香族基よりそ
れぞれ独立して選ばれた基であり、ｍは０または１、ｎ
は０または１であり、ｍ＋ｎ＝１である。）で示される
１，２，４−トリアゾール基含有ビニル誘導体に関す
る。
【０００８】本発明の第二は、下記一般式〔２〕
【化５】 （式中、Ｒは水素またはアルキル基、Ａｒ1、Ａｒ2およ
びＡｒ3は、置換基を有することもある芳香族基よりな
る群からそれぞれ独立して選ばれた基である。）で示さ
れる繰り返し単位を有する数平均分子量１，０００〜
１，０００，０００の１，２，４−トリアゾール基含有
高分子に関する。
【０００９】本発明の第三は、下記一般式〔３〕
【化６】 （式中、Ｒは水素またはアルキル基、Ａｒ1、Ａｒ2およ
びＡｒ3は、置換基を有することもある芳香族基よりな
る群からそれぞれ独立して選ばれた基である。）で示さ
れる繰り返し単位を有する数平均分子量１，０００〜
１，０００，０００の１，２，４−トリアゾール基含有
高分子に関する。
【００１０】本発明の第四は、請求項２および／または
請求項３記載の１，２，４−トリアゾール基含有高分子
をキャリア輸送層および／または発光層に使用すること
を特徴とする有機エレクトロルミネッセント素子に関す
る。
【００１１】前記置換基としては、アルキル基、アルコ
キシ基、アミノ基、ジアルキルアミノ基、ジフェニルア
ミノ基、シアノ基、ハロゲンなどを挙げることができ、
前記アルキル基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基な
どにおける炭素数は前記ビニル単量体の重合にさいして
立体障害にならない大きさであれば、格別の制限はな
い。
【００１２】本発明のモノマー合成法の一例を示す。
【化７】
【００１３】前記式中、ＮＢＳは、Ｎ−ブロモこはく酸
イミド、ＡＩＢＮは、アゾイソブチロニトリル、ＣＣｌ
4は、四塩化炭素、ｔ−ＢｕＯＫは、カリウムの第三ブ
チルアルコラート、ＴＨＦは、テトラヒドロフランであ
る。
【００１４】本発明のビニル化合物は、通常のビニル化
合物と同様に重合または共重合することができる。重合
方法としてはバルク重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重
合のいずれの方法も採用することができる。実施例はラ
ジカル重合の系を示しているが、本発明のモノマーはイ
オン重合とくにアニオン重合によっても高分子化が可能
である
【００１５】本発明のポリマーを重合条件を調製するこ
とによりワックス状のものから固体状のものに至るまで
任意の分子量のものをうることができるが、通常１，０
００〜１，０００，０００の分子量のものがポリマーの
種々の用途に用いるために有用である。
【００１６】本発明の新規ポリマーは電子輸送性を有す
るので、単なるポリマーの用途に加えて、この特性を生
かした種々の用途に用いることができ、とくにＥＬ素子
への利用が考えられる。すなわち、本発明の１，２，４
−トリアゾール基含有高分子は、キャリア輸送性で知ら
れる１，２，４−トリアゾール基を側鎖に含有すること
で、電子や正孔などのキャリアを輸送する特性を示すた
め、有機ＥＬ素子のキャリア輸送層或いは発光層として
用いることができる。また、溶液からの塗布により簡便
に成膜することができるので、素子製造の際にコストを
低減することが可能となる。
【００１７】
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれにより何ら限定されるものでは
ない。
【００１８】実施例１（モノマーの合成例１） 実施例１の合成プロセスを反応式で示すと下記のとおり
である。
【００１９】
【化８】
【００２０】（１）１−ナフトエ酸メチルエステル〔前
記反応式中（Ａ）の化合物〕の合成 １−ナフトエ酸６．０３ｇ（３５ｍｍｏｌ）をメタノー
ル（１５０ｍｌ）に溶解し、濃硫酸（７ｍｌ）を触媒と
して加え、９０℃で６時間還流した。反応終了後エステ
ルをジエチルエーテルで抽出した。エタノールと濃硫酸
を水洗により取り除き、ジエチルエーテルを乾燥後留去
し、褐色の液状エステル（Ａ）を得た。 Ｃ12Ｈ10Ｏ2（１８６．２１） 収量 ５．６３ｇ 収率 ８６．５％ ＩＲ（ＫＢｒ）ν−ＣＯＣＨ3１７１７ｃｍ-1
【００２１】（２）１−ナフトヒドラジド〔前記反応式
中（Ｂ）の化合物〕の合成 ヒドラジン−水和物１５ｇ（３００ｍｍｏｌ）をエタノ
ール（１００ｍｌ）に溶解させ窒素置換後、この溶液中
に前記化合物（Ａ）５．５９ｇ（３０ｍｍｏｌ）を滴下
させ、滴下終了後８５℃で４８時間還流させた。反応終
了後溶媒を除去し、析出した結晶を冷メタノールにて吸
引濾過し生成物（Ｂ）を得た。 Ｃ11Ｈ10Ｎ2Ｏ（１８６．２２） 収量 ３．３５ｇ 収率 ６６．９％ ＩＲ（ＫＢｒ）ν−ＮＨ2３４００ｃｍ-1，ν−ＣＯＮ
Ｈ−１７１７ｃｍ-1
【００２２】（３）Ｎ−（１−ナフトイル）−Ｎ′−
（４−フェニルベンゾイル）ヒドラジン〔前記反応式中
（Ｃ）の化合物〕の合成 前記化合物（Ｂ）２．７０ｇ（１３．０ｍｍｏｌ）をピ
リジン（５０ｍｌ）に溶解させ窒素置換後、この溶液中
に４−フェニルベンゾイルクロリド２．４２ｇ（１３．
０ｍｍｏｌ）を滴下させ、滴下終了後室温で１９時間還
流させた。反応終了後、溶液を蒸留水中へ注ぎ入れ白沈
した反応生成物を水洗した。水洗後反応物を吸引濾過
し、化合物（Ｃ）を得た。 Ｃ24Ｈ18Ｎ2Ｏ2（３６６．４２） 収量 ３．７８ｇ 収率 ７９．４％ ＩＲ（ＫＢｒ）ν−ＣＯＮＨ−３１９５ｃｍ-1
【００２３】（４）３−（１−ナフチル）−４−（４−
エチルフェニル）−５−（４−フェニルベンゾイル）−
１，２，４−トリアゾール〔前記反応式中（Ｄ）の化合
物〕の合成 ｏ−ジクロロベンゼン（９０ｍｌ）中にｐ−エチルアニ
リン７．３４ｇ（６０．６ｍｍｏｌ）を溶解させてから
三塩化リン１．５３ｇ（１１．１ｍｍｏｌ）を加え、約
一時間反応させ、反応後Ｎ−（１−ナフトイル）−Ｎ′
−（４−フェニルベンゾイル）ヒドラジン〔前記化合物
（Ｃ）〕３．７０ｇ（１０．１ｍｍｏｌ）を加え、窒素
雰囲気下２００℃で４８時間還流させた。反応終了後溶
液を０．５Ｎの塩酸水溶液、蒸留水の順で洗浄し、洗浄
後ｏ−ジクロロベンゼンを減圧蒸留（８０℃／３ｍｍＨ
ｇ）で除去し、粗結晶を得た。得られた粗結晶は混合比
１：４の酢酸エチル、クロロホルムの混合溶媒にてカラ
ム精製し、化合物（Ｄ）を得た。 Ｃ32Ｈ25Ｎ3（４５１．５８） 収量 ３．６０ｇ 収率 ７９．７％ ＩＲ（ＫＢｒ）νC=N１５１４ｃｍ-1 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：１．１ｐｐｍ〔３Ｈ，ｔ，−ＣＨ3〕 ２．５ｐｐｍ〔２Ｈ，ｑ，−ＣＨ2−〕 ６．９−８．１ｐｐｍ〔１９Ｈ，Ａｒ〕 元素分析：Ｃ８５．１，Ｈ５．５８，Ｎ９．３１（理論値） ；Ｃ８３．５，Ｈ５．８０，Ｎ９．２９（実測値）
【００２４】（５）３−（１−ナフチル）−４−〔４−
（１−ブロモエチルフェニル）〕−５−（４−フェニル
ベンゾイル）−１，２，４−トリアゾール〔前記反応式
中（Ｅ）の化合物〕の合成 四塩化炭素（５０ｍｌ）にＮ−ブロモこはく酸イミド
０．２８ｇ（１．５６ｍｍｏｌ）とアゾイソブチロニト
リル（ＡＩＢＮ）０．０２６ｇ（０．１６ｍｍｏｌ）を
溶解し、３−（１−ナフチル）−４−（４−エチルフェ
ニル）−５−（４−フェニルベンゾイル）−１，２，４
−トリアゾール〔前記化合物（Ｄ）〕０．７０ｇ（１．
５６ｍｍｏｌ）を加え、窒素雰囲気下９５℃で２４時間
還流させた。反応終了後２時間放置して未反応物を析出
させてから濾過し、濾液の溶媒を除去して粗結晶を得
た。得られた粗結晶を酢酸エチル、クロロホルムの混合
溶媒でカラム精製し、さらに粗結晶を混合比１：２のベ
ンゼン、ｎ−ヘキサンの混合溶媒で再結晶を行い前記化
合物（Ｅ）を得た。 Ｃ32Ｈ24Ｎ3Ｂｒ（５３０．４７） 収量 ０．４５ｇ 収率 ５４．１％ ＩＲ（ＫＢｒ）νC=N１５１４ｃｍ-1 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：１．９ｐｐｍ〔３Ｈ，ｄ，−ＣＨ3〕 ５．１ｐｐｍ〔２Ｈ，ｑ，−ＣＨ2Ｂｒ−〕 ７．０−８．０ｐｐｍ〔１９Ｈ，Ａｒ〕 元素分析：Ｃ７２．５，Ｈ４．５６，Ｎ７．９２（理論値） ；Ｃ７１．８，Ｈ４．５９，Ｎ７．９４（実測値）
【００２５】（６）３−（１−ナフチル）−４−（４−
ビニルフェニル）−５−（４−フェニルベンゾイル）−
１，２，４−トリアゾール〔前記反応式中（Ｆ）の化合
物〕の合成 乾燥テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）４０ｍｌにカリウム
−ｔ−ブトキシド０．３７ｇ（３．２８ｍｍｏｌ）を溶
解し０℃で撹拌し、この溶液中に乾燥ＴＨＦ１０ｍｌに
溶解した３−（１−ナフチル）−４−〔４−（１−ブロ
モエチルフェニル）〕−５−（４−フェニルベンゾイ
ル）−１，２，４−トリアゾール〔前記化合物（Ｅ）〕
０．５８ｇ（１．０９ｍｍｏｌ）を滴下させ、滴下終了
後室温で２４時間反応させた。反応終了後溶媒を除去
し、残査にクロロホルムを加え、０．０１Ｎの水酸化ナ
トリウム、蒸留水の順で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾
燥させた後、溶媒を除去して粗結晶を得た。得られた粗
結晶を混合比２：３のベンゼン、ｎ−ヘキサンの混合溶
媒で再結晶を行い前記化合物（Ｆ）を得た。 Ｃ32Ｈ23Ｎ3（４４９．５６） 収量 ０．１５ｇ 収率 ３０．６％ ＩＲ（ＫＢｒ）νC=C１７１６ｃｍ-1 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：５．３，５．７ｐｐｍ〔２Ｈ，ｄ，＝ＣＨ2〕 ６．６ｐｐｍ〔１Ｈ，ｑ，−ＣＨ＝〕 ７．０−８．０ｐｐｍ〔１９Ｈ，Ａｒ〕 元素分析：Ｃ８５．５，Ｈ５．１６，Ｎ９．３５（理論値） ；Ｃ８４．７，Ｈ５．０９，Ｎ９．２９（実測値） 蛍光スペクトル（励起波長２９６ｎｍ）：最大値３８７ｎｍ
【００２６】実施例２（モノマーの合成例２） 実施例２の合成プロセスを反応式に示すと下記のとおり
である。
【００２７】
【化９】
【００２８】（１）Ｎ，Ｎ′−（１−ジナフトイル）−
ヒドラジン〔前記反応式中（Ｃ′）の化合物〕の合成 実施例１の（２）で得られた１−ナフトヒドラジン〔前
記（Ｂ）の化合物〕３．３０ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）を
ピリジン（６０ｍｌ）に溶解させ窒素置換後、この溶液
中に１−ナフタレンカルボン酸クロリド３．３８ｇ（１
７．７ｍｍｏｌ）を滴下させ、滴下終了後室温で１９時
間還流させた。反応終了後、溶液を蒸留水中へ注ぎ入れ
白沈した反応生成物を水洗した。水洗後反応物を吸引濾
過し、生成物（Ｃ′）を得た。 Ｃ22Ｈ16Ｎ2Ｏ2（３４０．３９） 収量 ５．２５ｇ 収率 ８７．１％ ＩＲ（ＫＢｒ）ν−ＣＯＮＨ−３１８７ｃｍ-1
【００２９】（２）３，５−ジナフチル−４−（４−エ
チルフェニル）−１，２，４−トリアゾール〔前記反応
式中（Ｄ′）の化合物〕の合成 ｏ−ジクロロベンゼン（９０ｍｌ）中にｐ−エチルアニ
リン１１．３ｇ（９３．４ｍｍｏｌ）を溶解させてから
三塩化リン２．３５ｇ（１７．１ｍｍｏｌ）を加え、約
一時間反応させ、反応後Ｎ，Ｎ′−（１−ジナフトイ
ル）−ヒドラジン〔前記化合物（Ｃ′）〕５．２０ｇ
（１５．５ｍｍｏｌ）を加え、窒素雰囲気下２００℃で
４８時間還流させた。反応終了後溶液を０．５Ｎの塩酸
水溶液、蒸留水の順で洗浄し、洗浄後ｏ−ジクロロベン
ゼンを減圧蒸留（８０℃／３ｍｍＨｇ）で除去し、粗結
晶を得た。得られた粗結晶は混合比１：４の酢酸エチ
ル、ジクロロメタンの混合溶媒でカラム精製し、化合物
（Ｄ′）を得た。 Ｃ30Ｈ23Ｎ3（４２５．５４） 収量 ３．５４ｇ 収率 ５３．７％ ＩＲ（ＫＢｒ）νC=N１５１６ｃｍ-1 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：１．０ｐｐｍ〔３Ｈ，ｔ，−ＣＨ3〕 ２．４ｐｐｍ〔２Ｈ，ｑ，−ＣＨ2−〕 ６．７−８．２ｐｐｍ〔１８Ｈ，Ａｒ〕 元素分析：Ｃ８４．７，Ｈ５．４５，Ｎ９．８７（理論値） ；Ｃ８４．６，Ｈ５．４５，Ｎ９．８０（実測値）
【００３０】（３）３，５−ジナフチル−４−〔４−
（１−ブロモエチルフェニル）〕−１，２，４−トリア
ゾール〔前記反応式中（Ｅ′）の化合物〕の合成 四塩化炭素（１８０ｍｌ）にＮ−ブロモこはく酸イミド
０．８４ｇ（４．７０ｍｍｏｌ）とＡＩＢＮ０．０８ｇ
（０．４７ｍｍｏｌ）を溶解し、３，５−ジナフチル−
４−（４−エチルフェニル）−１，２，４−トリアゾー
ル〔前記化合物（Ｄ′）〕２．００ｇ（４．７０ｍｍｏ
ｌ）を加え窒素雰囲気下９５℃で２４時間還流させた。
反応終了後２時間放置して未反応物を析出させてから濾
過し、濾液の溶媒を除去して粗結晶を得た。得られた粗
結晶を酢酸エチル、クロロホルムの混合溶媒でカラム精
製し、さらに粗結晶を混合比１：２のベンゼン、ｎ−ヘ
キサンの混合溶媒で再結晶を行い前記化合物（Ｅ′）を
得た。 Ｃ30Ｈ22Ｎ3Ｂｒ（５０４．４３） 収量 １．３３ｇ 収率 ５６．２％ ＩＲ（ＫＢｒ）νC=N１５１６ｃｍ-1 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：１．８ｐｐｍ〔３Ｈ，ｄ，−ＣＨ3〕 ４．９ｐｐｍ〔２Ｈ，ｑ，−ＣＨ2Ｂｒ−〕 ６．８−８．２ｐｐｍ〔１８Ｈ，Ａｒ〕 元素分析：Ｃ７１．４，Ｈ４．４０，Ｎ８．３３（理論値） ；Ｃ７１．６，Ｈ４．４５，Ｎ８．３０（実測値）
【００３１】（４）３，５−ジナフチル−４−（４−ビ
ニルフェニル）−１，２，４−トリアゾール〔前記反応
式中（Ｆ′）の化合物〕の合成 乾燥ＴＨＦ４０ｍｌにカリウム−ｔ−ブトキシド０．８
７ｇ（７．７３ｍｍｏｌ）を溶解し０℃で撹拌し、この
溶液中に乾燥ＴＨＦ１０ｍｌに溶解した３，５−ジナフ
チル−４−〔４−（１−ブロモエチルフェニル）〕−
１，２，４−トリアゾール〔前記化合物（Ｅ′）〕１．
３０ｇ（２．５８ｍｍｏｌ）を滴下させ、滴下終了後室
温で２４時間反応させた。反応終了後溶媒を除去し、残
査にクロロホルムを加え、０．０１Ｎの水酸化ナトリウ
ム、蒸留水の順で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ
た後、溶媒を除去して粗結晶を得た。得られた粗結晶を
混合比２：３のベンゼン、ｎ−ヘキサンの混合溶媒で再
結晶を行い前記化合物（Ｆ′）を得た。 Ｃ30Ｈ21Ｎ3（４２３．５２） 収量 ０．５４ｇ 収率 ４９．０％ ＩＲ（ＫＢｒ）νC=C１６８７ｃｍ-1 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：５．１，５．６ｐｐｍ〔２Ｈ，ｄ，＝ＣＨ2〕 ６．４ｐｐｍ〔１Ｈ，ｑ，−ＣＨ＝〕 ６．８−８．２ｐｐｍ〔１８Ｈ，Ａｒ〕 元素分析：Ｃ８５．１，Ｈ５．００，Ｎ９．９２（理論値） ；Ｃ８４．６，Ｈ４．８５，Ｎ９．９５（実測値） 蛍光スペクトル（励起波長３２０ｎｍ）：最大値３８８ｎｍ
【００３２】実施例３（モノマーの合成例３） 下記の反応式により３，５−ジ（４−シアノフェニル）
−４−（４−ビニルフェニル）−１，２，４−トリアゾ
ールを合成した。
【００３３】
【化１０】
【００３４】（１）３，５−ジ（４−シアノフェニル）
−４−（４−エチルフェニル）−１，２，４−トリアゾ
ール〔前記反応式中（Ｈ）の化合物〕の合成 ｏ−ジクロロベンゼン中１２０ｍｌにｐ−エチルアニリ
ン９．２４ｇを溶解させてから三塩化リン１．９２ｇを
加え、約一時間反応させた。反応後Ｎ，Ｎ′−ジ（４−
シアノベンゾイル）−ヒドラジン〔前記反応式中（Ｇ）
の化合物〕３．７ｇを加え、窒素雰囲気下、２４時間還
流させた。反応終了後溶液を０．５Ｎの塩酸水溶液、蒸
留水の順で洗浄し、洗浄後ｏ−ジクロロベンゼンを減圧
蒸留にて除去し、真空乾燥させて粗結晶を得た。これを
酢酸エチル：クロロホルム＝１：４の混合溶媒でカラム
精製し、アセトン：ｎ−ヘキサン＝１：８で再結晶し、
化合物（Ｈ）針状結晶１．４６ｇを得た。 収率３１．２％，ｍ．ｐ．：２３７〜２３９℃，ＩＲ
（ＫＢｒ）：１６０８ｃｍ-1（−Ｃ＝Ｎ−），２９６６
ｃｍ-1（−ＣＨ3），1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤ
Ｃｌ3）：δ（ｐｐｍ）１．３（ｔ，３Ｈ，−ＣＨ3），
２．８（ｑ，２Ｈ，−ＣＨ2−），７．１〜７．７
（ｍ，１２Ｈ，Ａｒ），ＡＮＡＬ．Ｃａｌｃｄｆｏｒ
Ｃ24Ｈ17Ｎ5；Ｃ，７６．７８％；Ｈ，４．５６％；
Ｎ，１８．６５％．Ｆｏｕｎｄ；Ｃ，７６．８５％；
Ｈ，４．６５％；Ｎ，１８．３２％．
【００３５】（２）３，５−ジ（４−シアノフェニル）
−４−〔４−（１−ブロモエチルフェニル）〕−１，
２，４−トリアゾール〔前記反応式中（Ｉ）の化合物〕
の合成 四塩化炭素中に３，５−ジ（４−シアノフェニル）−４
−（４−エチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール
〔前記反応式中（Ｈ）の化合物〕（１．４３ｍｍｏ
ｌ）、ＮＢＳ（４．２９ｍｍｏｌ）、ＡＩＢＮ（０．１
４３ｍｍｏｌ）を入れ、窒素雰囲気下２４時間還流させ
た。反応終了後四塩化炭素を除去し粗結晶を得た。これ
を酢酸エチル：クロロホルム １：２の混合溶媒でカラ
ム精製し、更にアセトン：ｎ−ヘキサン １：８で再結
晶し、化合物（Ｉ）の結晶を得た。 収率４６．２％，ｍ．ｐ．：１７４〜１７６℃，ＩＲ
（ＫＢｒ）：１６０８ｃｍ-1（−Ｃ＝Ｎ−），２９６６
ｃｍ-1（−ＣＨ3），1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤ
Ｃｌ3）：δ（ｐｐｍ）２．０（ｄ，３Ｈ，−ＣＨ3），
５．２（ｑ，１Ｈ，−ＣＨＢｒ−），７．１〜７．６
（ｍ，１２Ｈ，Ａｒ−Ｈ），ＡＮＡＬ．Ｃａｌｃｄ ｆ
ｏｒ Ｃ24Ｈ17Ｎ5Ｂｒ1；Ｃ，６３．３１％；Ｈ，４．
５７％；Ｎ，１５．３８％．Ｆｏｕｎｄ；Ｃ，６３．０
２％；Ｈ，３．９８％；Ｎ，１５．５６％．
【００３６】（３）３，５−ジ（４−シアノフェニル）
−４−（４−ビニルフェニル）−１，２，４−トリアゾ
ール〔前記反応式中（Ｊ）の化合物〕の合成 三口フラスコ中の乾燥させたＴＨＦ７０ｍｌ中にカリウ
ム−ｔ−ブトキシド３．３０ｍｍｏｌを溶解し氷水で三
口フラスコを冷却し、窒素置換後ＴＨＦ３０ｍｌに溶解
させた３，５−ジ（４−シアノフェニル）−４−〔４−
（１−ブロモエチルフェニル）〕−１，２，４−トリア
ゾール〔前記化合物（Ｉ）〕１３．２ｍｍｏｌを滴下さ
せた。滴下終了後２４時間室温で反応させた。反応終了
後ＴＨＦを除去し、粗結晶を得、これをジクロロエタ
ン：酢酸エチル＝４：１の混合溶媒でカラム精製した。
更に、アセトン：ｎ−ヘキサン＝１：１０の混合溶媒で
再結晶し、化合物（Ｊ）の針状結晶０．２０ｇを得た。 収率２５．８％，ｍ．ｐ．：２０９〜２１０℃，ＩＲ
（ＫＢｒ）：１６０８ｃｍ-1（−Ｃ＝Ｎ−），９２４ｃ
ｍ-1（＝ＣＨ2），1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ3）：δ（ｐｐｍ）５．５，５．９（ｄ，２Ｈ，＝Ｃ
Ｈ2），６．８（ｑ，１Ｈ，−ＣＨ＝），７．１〜７．
７（ｍ，１２Ｈ，Ａｒ−Ｈ），ＡＮＡＬ．Ｃａｌｃｄ
ｆｏｒ Ｃ24Ｈ15Ｎ5；Ｃ，７７．２％；Ｈ，４．０５
％；Ｎ，１８．７５％．Ｆｏｕｎｄ；Ｃ，７６．８７
％；Ｈ，４．２９％；Ｎ，１８．３３％． 蛍光スペクトル（励起波長２８４ｎｍ）：最大値３９４
ｎｍ
【００３７】実施例４（モノマーの合成例４） 下記の反応式により３−（４−ビニルフェニル）−４−
フェニル−５−（４−シアノフェニル）−１，２，４−
トリアゾールを合成した。
【００３８】
【化１１】
【００３９】（１）３−（４−エチルフェニル）−４−
フェニル−５−（４−シアノフェニル）−１，２，４−
トリアゾール〔前記反応式中（Ｈ′）の化合物〕の合成 ジクロロベンゼン中１５０ｍｌにアニリン１８．２９ｇ
を溶解させてから三塩化リン５．３９ｇを加え、約一時
間反応させた。反応後Ｎ−（４−シアノフェニルカルボ
ニル）−Ｎ′−（４−エチルフェニルカルボニル）−ヒ
ドラジン〔前記式中（Ｇ′）の化合物〕９．６ｇを加
え、窒素雰囲気下で還流温度まで上昇させた。ここで、
前駆体が溶解していないので、滴下ロートよりゆっくり
とピリジンを滴下させた。５ｍｌほど滴下させた後、前
駆体全てが溶解したところで滴下を終了し、１２時間、
１９０℃で反応させた。反応終了後溶液を０．５Ｎの塩
酸水溶液、蒸留水の順で洗浄し、洗浄後ｏ−ジクロロベ
ンゼンを減圧蒸留にて除去し、真空乾燥させて粗結晶を
得た。これを酢酸エチル：クロロホルム＝１：４の混合
溶媒でカラム精製し生成物（４．３９ｇ）を得た。ま
た、アセトン：ｎ−ヘキサンにて再結晶を行い化合物
（Ｈ′）の針状結晶を得た。 収率３８．３％，ｍ．ｐ．：１９０〜１９２℃，ＩＲ
（ＫＢｒ）：１６０８ｃｍ-1（−Ｃ＝Ｎ−），２９６６
ｃｍ-1（−ＣＨ3），1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤ
Ｃｌ3）：δ（ｐｐｍ）１．３（ｔ，３Ｈ，−ＣＨ3），
２．７（ｑ，２Ｈ，−ＣＨ2−），７．２〜７．７
（ｍ，１３Ｈ，Ａｒ），ＡＮＡＬ．Ｃａｌｃｄｆｏｒ
Ｃ24Ｈ17Ｎ5；Ｃ，７６．８３％；Ｈ，５．１８％；
Ｎ，１５．９９％．Ｆｏｕｎｄ；Ｃ，７９．０３％；
Ｈ，５．２９％；Ｎ，１５．５６％．
【００４０】（２）３−〔４−（１−ブロモエチルフェ
ニル）〕−４−フェニル−５−（４−シアノフェニル）
−１，２，４−トリアゾール〔前記反応式中（Ｉ′）の
化合物〕の合成 四塩化炭素中に３−（４−エチルフェニル）−４−フェ
ニル−５−（４−シアノフェニル）−１，２，４−トリ
アゾール〔化合物（Ｈ′）〕（１．４３ｍｍｏｌ）、Ｎ
−ブロモこはく酸イミド（ＮＢＳ）２．１５ｍｍｏｌ、
ＡＩＢＮ（０．１４３ｍｍｏｌ）を入れ、窒素雰囲気下
で２４時間還流させた。反応終了後四塩化炭素を除去し
粗結晶を得た。これを酢酸エチル：クロロホルム＝１：
２の混合溶媒でカラム精製し、更にアセトン：ｎ−ヘキ
サン＝１：８で再結晶し、化合物（Ｉ′）の結晶を得
た。 収率５８．６％，ｍ．ｐ．：１２２〜１２３℃，ＩＲ
（ＫＢｒ）：１６０８ｃｍ-1（−Ｃ＝Ｎ−），２９６６
ｃｍ-1（−ＣＨ3），1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤ
Ｃｌ3）：δ（ｐｐｍ）２．１（ｄ，３Ｈ，−ＣＨ3），
５．２（ｑ，１Ｈ，−ＣＨＢｒ−），７．１〜７．９
（ｍ，１３Ｈ，Ａｒ−Ｈ），ＡＮＡＬ．Ｃａｌｃｄ ｆ
ｏｒ Ｃ23Ｈ17Ｎ4Ｂｒ1；Ｃ，６４．３５％；Ｈ，３．
９９％；Ｎ，１３．０５％．Ｆｏｕｎｄ；Ｃ，６５．０
１％；Ｈ，４．３５％；Ｎ，１２．８８％。
【００４１】（３）３−（４−ビニルフェニル）−４−
フェニル−５−（４−シアノフェニル）−１，２，４−
トリアゾール〔前記反応式中（Ｊ′）の化合物〕の合成 三口フラスコ中の乾燥させたＴＨＦ３０ｍｌ中にカリウ
ム−ｔ−ブトキシド２．２４ｍｍｏｌを溶解し氷水で三
口フラスコを冷却し、窒素置換後ＴＨＦ１０ｍｌに溶解
させた３−〔４−（１−ブロモエチルフェニル）〕−４
−フェニル−５−（４−シアノフェニル）−１，２，４
−トリアゾール〔前記化合物（Ｉ′）〕０．７４５ｍｍ
ｏｌを滴下させた。滴下終了後２４時間室温で反応させ
た。反応終了後ＴＨＦを除去し、粗結晶を得、これをジ
クロロエタン：酢酸エチル＝４：１の混合溶媒でカラム
精製した。更に、アセトン：ｎ−ヘキサン＝１：１０の
混合溶媒で再結晶し、化合物（Ｊ′）の針状結晶０．１
５ｇを得た。 収率６１．１％，ｍ．ｐ．：２２１〜２２３℃，ＩＲ
（ＫＢｒ）：１６０８ｃｍ-1（−Ｃ＝Ｎ−），９２４ｃ
ｍ-1（＝ＣＨ2），1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ3）：δ（ｐｐｍ）５．５，５．９（ｄ，２Ｈ，＝Ｃ
Ｈ2），６．８（ｑ，１Ｈ，−ＣＨ＝），７．１〜７．
７（ｍ，１３Ｈ，Ａｒ−Ｈ），ＡＮＡＬ．Ｃａｌｃｄ
ｆｏｒ Ｃ23Ｈ16Ｎ4；Ｃ，７９．３％；Ｈ，４．６３
％；Ｎ，１６．１％．Ｆｏｕｎｄ；Ｃ，７９．０％；
Ｈ，４．５２％；Ｎ，１６．０％． 蛍光スペクトル（励起波長３０９ｎｍ）：最大値３８８
ｎｍ
【００４２】実施例５（実施例１のポリマーの合成） 重合管にジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）０．２ｍｌに
溶解させた３−（１−ナフチル）−４−（４−ビニルフ
ェニル）−５−（４−フェニルベンゾイル）−１，２，
４−トリアゾール〔前記化合物（Ｆ）〕０．０５ｇ
（０．１１１ｍｍｏｌ）、ＡＩＢＮ０．００２ｇ（０．
０１１ｍｏｌ）を入れ凍結脱気窒素置換後、恒温槽で６
０℃において１２時間反応させた。反応終了後メタノー
ルに再沈させてポリマーを得た。このポリマーを３回再
沈精製を繰り返し精製した。このポリマーは下記の繰り
返し単位を有する。また、その物性は表１〜表３および
図１に示した。 収量 ０．０４２ｇ 収率 ８４．８％ Ｍｗ＝１．６×１０4 元素分析：Ｃ８５．５，Ｈ５．１６，Ｎ９．３５（理論値） ；Ｃ８３．７，Ｈ５．１９，Ｎ９．２９（実測値）
【化１２】
【００４３】実施例６（実施例２のポリマーの合成） 重合管にＤＭＦ０．２ｍｌに溶解させた３，５−ジナフ
チル−４−（４−ビニルフェニル）−１，２，４−トリ
アゾール〔前記化合物（Ｆ′）〕０．０５ｇ（０．１１
８ｍｍｏｌ）、開始剤としてＡＩＢＮ０．００２ｇ
（０．０１１ｍｏｌ）を入れ凍結脱気窒素置換後、恒温
槽で６０℃において１２時間反応させた。反応終了後メ
タノールに再沈させてポリマーを得た。このポリマーを
３回再沈精製を繰り返し精製した。このポリマーは下記
の繰り返し単位を有する。また、その物性は表１〜表３
および図２に示した。 収量 ０．０４４ｇ 収率 ８８．２％ Ｍｗ＝２．３×１０4 元素分析：Ｃ８５．１，Ｈ５．００，Ｎ９．９２（理論値） ；Ｃ８２．８，Ｈ５．１０，Ｎ９．４５（実測値）
【化１３】
【００４４】実施例７（実施例３のポリマーの合成） ５ｍｌの重合管に３，５−ジ（４−シアノフェニル）−
４−（４−ビニルフェニル）−１，２，４−トリアゾー
ル〔化合物（Ｊ）〕０．３ｇ、開始剤としてＡＩＢＮ
０．０１３ｇを入れＤＭＦ３ｍｌを溶媒とし、凍結乾燥
後２４時間６０℃で重合させ、下記の繰り返し単位を有
するポリマーを得た。また、その物性は表１〜表３およ
び図３に示した。 収量 ０．１２ｇ 収率 ３９％ Ｍｎ＝２３，０００ Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２
【化１４】
【００４５】実施例８（実施例４のポリマーの合成） ５ｍｌの重合管に３−（４−ビニルフェニル）−４−フ
ェニル−５−（４−シアノフェニル）−１，２，４−ト
リアゾール〔化合物（Ｊ′）〕０．１ｇ、開始剤として
ＡＩＢＮ５．０×１０-4ｇを入れＤＭＦ１ｍｌを溶媒と
し、凍結乾燥後２４時間６０℃で重合させ、下記の繰り
返し単位を有するポリマーを得た。また、その物性は表
１〜表３および図４に示した。とくに表１から明らかな
ように、実施例５〜７のトリアゾールの４位の位置がビ
ニル芳香族で置換されたポリマーに較べて、本実施例の
トリアゾールの３位の位置がビニル芳香族基で置換され
たポリマーは有機溶剤に対する溶解性が大きい。 収量 ０．０４０ｇ，収率 ４０％，Ｍｎ＝６７，００
０，Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４
【化１５】
【００４６】
【表１】 （＋＋）完全に溶解； （＋）一部溶解； （−）不溶
【００４７】
【表２】 熱分解温度は１分間に１０℃の割合で加熱したとき、パ
ーキンエルマー社製ＴＧＡ７熱重量測定装置によって記
録された重量損失が１０重量％になったときの温度を示
す。
【００４８】
【表３】 Ｉｐは、理研計器社製の表面分析機ＡＣ−１により決定
したイオン化ポテンシャルである。Ｅｇは、化合物の光
学的エネルギーギャップで、紫外可視吸収スペクトルの
吸収端から求めた。Ｉｐ−Ｅｇは、化合物の擬電子親和
力を表わす。
【００４９】実施例９（実施例８のポリマーを用いたＥ
Ｌ素子） 図５に示す単層型有機ＥＬ素子において、電子輸送性ポ
リマー層として、実施例８のポリマーを用いて有機ＥＬ
素子を製造した。このＥＬ素子の電流密度−電圧特性は
図６に示すとおりであった。なお図５における陽極はガ
ラス基板上に形成されたＩＴＯ層であり、そのシート抵
抗は１５Ω／□であり、陰極はＭｇ：Ａｇ積層層であ
る。
【００５０】実施例１０（実施例８のポリマーにＴＰＤ
を配合） 図５に示す単層型有機ＥＬ素子において、電子輸送性ポ
リマー層として、実施例８のポリマーに下記式
【化１６】 で示されるＮ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−
１，１′−ビフェニル−４，４−ジアミン（ＴＰＤ）を
全量に対して１０ｗｔ％、２０ｗｔ％、３０ｗｔ％、４
０ｗｔ％および５０ｗｔ％配合した層をそれぞれ使用し
た場合の、前記ＥＬ素子の示す電流密度−電圧特性を図
７に示す。また、図８にそれぞれの素子の発光強度−電
圧特性を示す。
【００５１】実施例１１（実施例８のポリマーにＴＰＤ
をドープ） 図５に示す単層型有機ＥＬ素子において、電子輸送性ポ
リマー層として、実施例８のポリマーにＴＰＤをドーピ
ングした層を用いた。このＥＬ素子の輝度と波長の関係
を図９に示した。ポリマーのみの蛍光スペクトルのピー
クは３８８ｎｍにあり、ＴＰＤのみの蛍光スペクトルの
ピークは４１０ｎｍにあるのに較べて、ポリマーにＴＰ
Ｄをドープしたものの発光スペクトルのピークは５１２
ｎｍであり、ポリマーとＴＰＤの相互作用によりそれぞ
れ単独の場合に較べて発光スペクトルが長波長側にシフ
トし、緑色発光を示している。
【００５２】実施例１２（実施例８のポリマーにＴＰＤ
とクマリン６を併用） 図５に示す単層型有機ＥＬ素子において、電子輸送性ポ
リマー層として、ポリマーにＴＰＤを１０ｗｔ％、下記
式
【化１７】 Ｅｔ：Ｃ2Ｈ5 で示されるクマリン６を１ｗｔ％配合した場合のＥＬ素
子が示す電流密度−電圧特性および発光強度−電圧特性
を図１０と図１１に示す。クマリン６の併用により発光
強度が向上することが分かる。
【００５３】
【効果】本発明により、新規モノマー、新規ポリマーお
よびそれを用いた有機ＥＬ素子を提供できた。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例５のポリマーの蛍光スペクトル図であ
る。
【図２】実施例６のポリマーの蛍光スペクトル図であ
る。
【図３】実施例７のポリマーの蛍光スペクトル図であ
る。
【図４】実施例８のポリマーの蛍光スペクトル図であ
る。
【図５】単層型有機ＥＬ素子の積層構造を示す。
【図６】実施例８のポリマーのみを電子輸送性ポリマー
層として用いた図５に示すＥＬ素子の電流密度−電圧特
性を示す。
【図７】実施例８のポリマーにＴＰＤを種々の割合で配
合したものを電子輸送性ポリマー層として用いた場合の
図５に示すＥＬ素子（実施例１０の素子）の電流密度−
電圧特性を示す。
【図８】実施例１０の各ＥＬ素子の発光強度−電圧特性
を示す。
【図９】実施例８のポリマーにＴＰＤをドーピングした
実施例１１のＥＬ素子の発光スペクトルをポリマー自体
の蛍光スペクトル、ＴＰＤ自体の蛍光スペクトルと対比
して示す。
【図１０】実施例８のポリマーにＴＰＤとクマリン６を
併用した実施例１２のＥＬ素子の電流密度−電圧特性を
示す。
【図１１】実施例８のポリマーにＴＰＤとクマリン６を
併用した実施例１２のＥＬ素子の発光強度−電圧特性を
示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０９Ｋ 11/06 Ｃ０９Ｋ 11/06 Ｚ

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記一般式〔１〕 【化１】 （式中、Ｒは水素またはアルキル基、Ａｒ1、Ａｒ2およ
    びＡｒ3は、置換基を有することもある芳香族基よりそ
    れぞれ独立して選ばれた基であり、ｍは０または１、ｎ
    は０または１であり、ｍ＋ｎ＝１である。）で示される
    １，２，４−トリアゾール基含有ビニル誘導体。
  2. 【請求項２】 下記一般式〔２〕 【化２】 （式中、Ｒは水素またはアルキル基、Ａｒ1、Ａｒ2およ
    びＡｒ3は、置換基を有することもある芳香族基よりな
    る群からそれぞれ独立して選ばれた基である。）で示さ
    れる繰り返し単位を有する数平均分子量１，０００〜
    １，０００，０００の１，２，４−トリアゾール基含有
    高分子。
  3. 【請求項３】 下記一般式〔３〕 【化３】 （式中、Ｒは水素またはアルキル基、Ａｒ1、Ａｒ2およ
    びＡｒ3は、置換基を有することもある芳香族基よりな
    る群からそれぞれ独立して選ばれた基である。）で示さ
    れる繰り返し単位を有する数平均分子量１，０００〜
    １，０００，０００の１，２，４−トリアゾール基含有
    高分子。
  4. 【請求項４】 請求項２および／または請求項３記載の
    １，２，４−トリアゾール基含有高分子をキャリア輸送
    層および／または発光層に使用することを特徴とする有
    機エレクトロルミネッセント素子。
JP32217697A 1997-11-07 1997-11-07 １，２，４−トリアゾール基含有ビニル誘導体、そのポリマーおよびそれを用いた有機ｅｌ素子 Expired - Lifetime JP4237839B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP32217697A JP4237839B2 (ja) 1997-11-07 1997-11-07 １，２，４−トリアゾール基含有ビニル誘導体、そのポリマーおよびそれを用いた有機ｅｌ素子

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP32217697A JP4237839B2 (ja) 1997-11-07 1997-11-07 １，２，４−トリアゾール基含有ビニル誘導体、そのポリマーおよびそれを用いた有機ｅｌ素子

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH11140060A true JPH11140060A (ja) 1999-05-25
JP4237839B2 JP4237839B2 (ja) 2009-03-11

Family

ID=18140798

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP32217697A Expired - Lifetime JP4237839B2 (ja) 1997-11-07 1997-11-07 １，２，４−トリアゾール基含有ビニル誘導体、そのポリマーおよびそれを用いた有機ｅｌ素子

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4237839B2 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6899961B2 (en) 1999-12-15 2005-05-31 Samsung Sdi Co., Ltd. Organic electroluminescence device
WO2010110280A1 (ja) 2009-03-27 2010-09-30 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子用塗布液

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6899961B2 (en) 1999-12-15 2005-05-31 Samsung Sdi Co., Ltd. Organic electroluminescence device
US8349472B2 (en) 1999-12-15 2013-01-08 Samsung Display Co., Ltd. Organic electroluminescence device
WO2010110280A1 (ja) 2009-03-27 2010-09-30 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子用塗布液

Also Published As

Publication number Publication date
JP4237839B2 (ja) 2009-03-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6742652B2 (ja) コーティング組成物、これを用いた有機発光素子およびその製造方法
JP7055486B2 (ja) 重合体、これを含むコーティング組成物およびこれを用いた有機発光素子
JP6925593B2 (ja) 化合物、これを含むコーティング組成物および有機発光素子
JP7034446B2 (ja) 重合体、これを含むコーティング組成物およびこれを用いた有機発光素子
JP7013076B2 (ja) 重合体、これを含むコーティング組成物およびこれを用いた有機発光素子
JP3698481B2 (ja) オキサジアゾール基含有高分子およびそれを用いた有機ｅｌ素子
JP6953058B2 (ja) 重合体、これを含むコーティング組成物およびこれを用いた有機発光素子
JP6953059B2 (ja) 重合体、これを含むコーティング組成物およびこれを用いた有機発光素子
KR20210024966A (ko) 유기 발광 소자
US6495644B1 (en) Electroluminiscent conjugated polymers modified with high electronegative heterocyclic moieties and their applications in polymeric light emitting diodes
JP4237839B2 (ja) １，２，４−トリアゾール基含有ビニル誘導体、そのポリマーおよびそれを用いた有機ｅｌ素子
JP6983460B2 (ja) 新規な高分子およびこれを含む有機発光素子
JP3483979B2 (ja) 新規モノマー、新規高分子化合物とそれを用いた有機薄膜素子
JP7094600B2 (ja) 重合体、これを含むコーティング組成物およびこれを用いた有機発光素子
JP2023508214A (ja) 新規な高分子およびこれを用いた有機発光素子
KR20220028429A (ko) 신규한 고분자 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR20200029344A (ko) 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20210026941A (ko) 유기 발광 소자
KR102218558B1 (ko) 신규한 고분자 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR20190044265A (ko) 중합체 제조방법, 이 중합체를 포함하는 코팅 조성물, 이를 이용한 유기 발광 소자 및 이의 제조방법
WO2022065238A1 (ja) 熱架橋性低分子化合物を含む発光ダイオード用組成物
KR20220036733A (ko) 유기 발광 소자
KR20210023256A (ko) 유기 발광 소자
KR20220036734A (ko) 유기 발광 소자
KR20200106723A (ko) 신규한 고분자 및 이를 포함하는 유기발광 소자

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20041029

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20080624

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20080625

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20081202

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20081219

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111226

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111226

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20141226

Year of fee payment: 6

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term