JPH11133554A - 写真感光材料用成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 シリコーンオイルを高濃度に含有するマスタ
ーバッチを用い、ローコストで潤滑性に富んだ写真感光
材料用成形品を提供する。 【解決手段】 写真フイルムカートリッジ１０のフラン
ジやスプール軸２１は、ポリジオルガノシロキサンガム
に、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテ
ン、ポリスチレン、及びこれらの共重合体、エチレン酢
酸ビニル共重合体の何れかをグラフトしたグラフト共重
合体を０．５〜１５重量％含む樹脂組成物で成形した。
これにより、成形品の大幅なコストダウンが可能にな
る。また、シリコーンオイルの染み出しによる写真性へ
の影響がない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、写真感光材料に用
いるのに最適な成形品に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】例えば、米国特許第５３１７３５５号明
細書には、写真フイルムを先端までスプールに巻き付け
て樹脂製のカートリッジ本体内に収納し、これをカメラ
等に装填した後にスプールを回転させて、カートリッジ
本体に設けた開口から写真フイルムを繰り出すようにし
た新写真システムであるアドバンストフォトシステム
（以後ＡＰＳと称する）に用いる樹脂製の写真フイルム
カートリッジが記載されている。

【０００３】また、例えば、実公平５−２９１９号公報
には、未露光の写真フイルムパトローネを収納し、簡単
な撮影機構を備え、カーボンブラックとゴムを含有する
ポリスチレン樹脂組成物で形成されたユニット本体から
なるレンズ付きフイルムユニットが記載されている。

【０００４】更に、特開平５−３４１３７８号公報や、
特開平５−３４１３７９号公報には、シート状の写真フ
イルムを遮光状態で複数枚収納するシート写真フイルム
パックと、このシート写真フイルムパックを収納した状
態でカメラの背部に装着されるシート写真フイルムパッ
クホルダーが記載されている。

【０００５】上述したような、カートリッジ本体，ユニ
ット本体，シート写真フイルムパック，およびシート写
真フイルムパックホルダーの写真感光材料用成形品は、
遮光性、潤滑性が要求されることが多い。このため、例
えば、カーボンブラックを添加して樹脂に遮光性を付与
し、また、シリコーンオイル（ポリシロキサン）を含有
させて樹脂に潤滑性を付与することが行われる。

【０００６】大量に、且つ比較的安価で提供される写真
感光材料用成形品等に使用される樹脂にカーボンブラッ
クやシリコーンオイルを添加する際には、これらカーボ
ンブラックやシリコーンオイルを高濃度に含有したマス
ターバッチと呼ばれる樹脂ペレットを用い、このマスタ
ーバッチを基材となる樹脂に混合して、ローコストに写
真感光材料用成形品を製造するのが一般的である。

【０００７】このようなマスターバッチは、カーボンブ
ラックやシリコーンオイルの含有量を高くする程、成形
品のコストダウンの効果が上がるため、これらを高濃度
で含有させる必要がある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら従来のマ
スターバッチは、固体であるカーボンブラックを３０〜
４０％の高濃度に含有させることはできるが、流動性の
高い液体のシリコーンオイルは高濃度に含有させること
ができず、その含有量は１０％程度が限界であった。こ
のため、マスターバッチを用いてもコストダウンの効果
が上がらず、シリコーンオイルを高濃度に含有するマス
ターバッチが望まれていた。

【０００９】また、一方では、成形品にシリコーンオイ
ルは高濃度に含有するマスターバッチを使用すると、写
真フイルム等にシリコーンオイルが転写したり、射出成
形機のスクリューを損傷したり、或いは成形品に焼けが
生ずるという問題もあった。

【００１０】本発明は、上記従来技術の問題点を考慮し
てなされたものであり、シリコーンオイルを高濃度に含
有するマスターバッチを用い、ローコストで潤滑性に富
んだ写真感光材料用成形品を提供することを目的とす
る。

【００１１】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明の写真感光材料用成形品においては、ポリジ
オルガノシロキサンガムに、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリメチルペンテン、ポリスチレン、及びこれら
の共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体の何れかをグ
ラフトしたグラフト共重合体を０．５〜１５重量％含む
樹脂組成物で成形したものである。

【００１２】

【発明の実施の形態】先ず最初に、本発明の写真感光材
料用成形品において用いられる樹脂材料について説明す
る。写真感光材料用成形品を構成する樹脂材料は、熱可
塑性樹脂を用いるのが好ましく、この熱可塑性樹脂に遮
光性を付与するための遮光性物質と、潤滑性を付与する
ためのシリコーンオイル（ポリシロキサン）を添加す
る。

【００１３】また必要に応じて、帯電防止剤，防滴剤，
難燃剤，紫外線吸収剤，金属劣化防止剤，相溶化剤，熱
可塑性エラストマー，無機あるいは有機顔料，加工助
剤，酸化防止剤，芳香剤，乾燥剤，吸湿剤，キレート
剤，無機或いは有機造核剤，可塑剤等、その他各種の添
加剤を写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼさない種類
や添加量を適用する写真感光材料に合わせて選択して単
独でまたは２種類以上併用して含有させてもよい。

【００１４】写真感光材料用成形品の樹脂材料に用いら
れる熱可塑性樹脂としては、ポリスチレン樹脂，ホモポ
リスチレン樹脂，合成ゴム含有ポリスチレン樹脂，ＡＢ
Ｓ樹脂，アクリロニトリル−スチレン系樹脂，ＡＡＳ
（ＡＳＡ）樹脂，ＡＥＳ樹脂（耐侯性，耐衝撃性樹
脂），シンジオタクチックポリスチレン樹脂等の各種ス
チレン系樹脂が好ましい。

【００１５】また、上述した各種スチレン系樹脂以外に
も、従来公知の方法でマルチサイト重合触媒を用いて重
合製造した各種のホモポリエチレン樹脂，各種エチレン
共重合体樹脂，ホモポリプロピレン樹脂，プロピレン・
αオレフィン共重合体樹脂，シングルサイト触媒を用い
て重合製造した各種ポリエチレン樹脂，ポリオレフィン
系熱可塑性エラストマー，及びシングルサイト触媒を用
いて重合製造したホモポリプロピレン樹脂，プロピレン
・αオレフィン共重合体樹脂（ランダムタイプまたはブ
ロックタイプ），各種密度のホモポリエチレン樹脂，各
種密度のエチレン・αオレフィン共重合体樹脂等が挙げ
られる。

【００１６】さて、熱可塑性樹脂の中で特に好ましいも
のとして挙げたスチレン系樹脂は、安価であり、かつ物
理強度が大きく、剛性や耐熱性や耐摩耗性が優れ、写真
性が良好で射出成形性も優れている。このようなスチレ
ン系樹脂には、滑剤としてのシリコーンオイルが０．５
〜３重量％、遮光材料としてのカーボンブラックが０．
２〜１重量％の範囲でそれぞれ含有される。

【００１７】各種スチレン系樹脂に上述したようなシリ
コーンオイルやカーボンブラックを添加する際には、予
めマスターバッチと呼ばれる、シリコーンオイルやカー
ボンブラックを高濃度に含有した樹脂ペレットを作成す
る。そして、基材となるスチレン系樹脂に、混練後にシ
リコーンオイルやカーボンブラックが所定の濃度になる
ような量のマスターバッチを加えることにより、シリコ
ーンオイルやカーボンブラック含有したスチレン系樹脂
を作る方法が一般的である。

【００１８】このように、予めマスターバッチを作成
し、このマスターバッチを基材となるスチレン系樹脂に
混練することにより、成形品のコストダウンを図ること
が出来る。特に、マスターバッチのシリコーンオイルや
カーボンブラックの含有量を高める程、このコストダウ
ン効果が高くなるため、マスターバッチにできるだけ多
くのシリコーンオイルやカーボンブラックを含有させる
ことが望ましい。

【００１９】カーボンブラックは、固体であるために、
３０〜４０％の高濃度のマスターバッチを比較的容易に
作成することが可能である。しかし、従来用いられてい
たシリコーンオイルは一般的に粘度が低いために、マス
ターバッチ作成の際に混練機のスクリューが滑って、高
濃度のマスターバッチが作成できない（１０％未満が限
界）。また、粘度の低い従来のシリコーンオイルを多量
に含有したマスターバッチは、シリコーンオイルが染み
出たりして加工設備を汚染したり、射出成型時に射出成
型機のスクリューを損傷させたり、或いは、成形品が焼
けを生じる等の問題も発生させる。

【００２０】このため、本発明においては、シリコーン
としてポリジオルガノシロキサンガムを用い、これにポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポ
リスチレン、及びこれらの共重合体、エチレン酢酸ビニ
ル共重合体の何れかをグラフトしたグラフト共重合体が
含まれたマスターバッチを用い、写真感光材料用成形品
中にこのグラフト共重合体が０．１〜５重量％含まれる
ように成形することにより、成形品の大幅なコストダウ
ンが可能にした。また、このようなグラフト共重合体が
含まれたマスターバッチを用いることにより、写真フイ
ルム等にシリコーンオイルが転写したり、射出成形機の
スクリューを損傷したり、或いは成形品に焼けが生ずる
という問題を防止することができる。

【００２１】上述したポリシロキサンガムのグラフト共
重合の作り方は、特公昭５６−１２０１号公報に提案さ
れているように、ポリシロキサンとポリマーを高温、高
剪断力の条件下で混練する方法、特公平６−４３４７２
号公報、特開平７−１３８４１２号公報に提案されてい
るような触媒を用いてポリシロキサンにポリマーをグラ
フト共重合させる方法等があり、何れの方法でもよい
が、前者の方法がより高粘度のポリシロキサンを使用す
ることが可能である点で好ましい。このような方法で製
造するポリシロキサンガムのグラフト共重合は、ポリシ
ロキサンが高濃度で含有するグラフトポリマーを作るほ
うがコスト的に好ましい。その好ましいポリシロキサン
成分の含有量は３０〜７０重量％である。

【００２２】上述したポリシロキサンガムのグラフト共
重合とカーボンブラックを含有するマスターバッチを一
般的なペレット形状で製造する際には、例えば図２に示
すペレット製造装置によって製造される。ペレット製造
装置５１は、押出成形機５２、冷却槽５３、水切り用の
エアーナイフ５４、ペレタイザー５５、及び乾燥機５６
等から構成される。

【００２３】基材の樹脂、及びポリジオルガノシロキサ
ンガムのグラフト共重合体とカーボンブラックとからな
るマスターバッチ組成物を混練してストランド状に形成
する押出成形機５２は、図３に示すように、混合した組
成物を供給する供給槽５８、マスターバッチ組成物を混
練して押し出すためのスクリュー５９と、このスクリュ
ー５９を回動自在に収納するシリンダー６１、モータ６
２とこのモータ６２の回転を減速してスクリュー５９に
伝える減速機６３、シリンダー６１を加熱して樹脂組成
物を溶融するヒータ６４、シリンダー６１の先端６１ａ
に取り付けられ、樹脂組成物をストランド状に繰り出す
ダイ６５、及びこれらを支える基台６０等からなる。

【００２４】供給槽５８に供給されるマスターバッチ組
成物は、上述したように、ポリジオルガノシロキサンガ
ムに、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペン
テン、ポリスチレン、及びこれらの共重合体、エチレン
酢酸ビニル共重合体の何れかをグラフトしたグラフト共
重合体と、基材となるスチレン樹脂である。ヒータ６４
は、シリンダー６１を、例えば１６０〜２５０℃の温度
範囲に加熱し、供給槽５８からシリンダー６１の後端側
に入った樹脂組成物を溶融する。なお、シリンダー６１
と供給槽５８との接続部分には断熱材（図示せず）が設
けられており、シリンダー６１の熱が供給槽５８に伝わ
ってマスターバッチ組成物が供給槽５８内で融解するこ
とを防止している。

【００２５】シリンダー６１に入った各々のマスターバ
ッチ組成物は、減速機６３を介してモータ６２により回
転するスクリュー５９により混練される。この時、マス
ターバッチ組成物の滑剤成分が、ポリジオルガノシロキ
サンガムに、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチ
ルペンテン、及びこれらの共重合体、エチレン酢酸ビニ
ル共重合体の何れかをグラフトしたグラフト共重合体で
あるために、１０％以上の高濃度に含有させても、スク
リュー５９が滑って混練できないということがない。そ
して、各成分が均一に分布するように、１６０〜２５０
℃の温度範囲でマスターバッチ組成物が混練されなが
ら、スクリュー５９の回転により先端６１ａ側に送られ
る。

【００２６】スクリュー５９により混練されながらシリ
ンダー６１の先端６１ａに達した融解したマスターバッ
チ組成物は、この先端６１ａに取り付けられたダイ６５
に入り、ストランド状になって連続して開口端６５ａよ
り押し出される。

【００２７】押出成形機５２でストランド状に成形され
たマスターバッチ組成物（以下、マスターバッチストラ
ンドと称する）は、冷却水が溜められた冷却槽５３を通
って完全に冷却、凝固される。なお、冷却槽５３の両端
には、マスターバッチストランドを給送する給送ローラ
５３ａ，５３ｂが設けられている。

【００２８】冷却槽５３を通過して冷やされたマスター
バッチストランドは、エアーナイフ５４により表面に付
着している水分が除去された後、ペレタイザー５５に送
られる。ペレタイザー５５は、連続したマスターバッチ
ストランドを短いペレット状に切断するものであり、引
込みローラ対６６と回転刃６７とが設けられている。そ
して、エアーナイフ５４で水分が除去されたマスターバ
ッチストランドを引込みローラ対６６で引込み、ドラム
の外周に一定間隔で鎌状の刃が設けられた回転刃６７の
回転により、先端から順に一定長さでマスターバッチス
トランドが切断される。

【００２９】ペレタイザー５５で切断され形成されたマ
スターバッチペレット６９は、搬送コンベア６８上に集
められ、ペレタイザー５５から排出される。そして、ペ
レタイザー５５から排出されたマスターバッチペレット
６９は、乾燥機５６で乾燥される。

【００３０】以上のようにして形成されたマスターバッ
チペレットは、前述した各種スチレン系樹脂に混合して
用いられるが、各種写真感光材料用成形品の遮光性に必
要とされるカーボンブラックの濃度は、１ｍｍ厚の成形
品で約０．２％である。また、潤滑性に必要なポリジオ
ルガノシロキサンガムのグラフト共重合体は、成形品に
０．５〜１５重量％含まれるとよく、マスターバッチペ
レットは、これら成形品に必要なカーボンブラックやシ
リコーンオイルの濃度に応じた量だけ、スチレン系樹脂
に混合して用いられる。

【００３１】以上のようにして形成された樹脂ペレット
を用いて射出成形される、本発明の写真感光材料用成形
品としては、例えば、樹脂製写真フイルムカートリッ
ジ、（代表例はＡＰＳ用）写真ディスクフイルム用カー
トリッジ、インスタントフイルムユニット、レンズ付き
フイルムユニット、写真フイルムパトローネ用容器本
体、写真フイルムパトローネ用容器キャップ、写真フイ
ルム用容器、写真フイルム用スプール、遮光容器、写真
フイルム用カートリッジ、シート状又はロール状写真感
光材料の明室装填用遮光マガジン、巻芯、写真フイルム
カートリッジ、インスタントフイルムパック、シートフ
イルム用マガジン、シートフイルムパック、シートフイ
ルムパック用ホルダー、写真フイルム撮影用カメラ、写
真感光材料現像処理機、シートフイルムユニット等、完
全遮光性や良好な写真性を確保することを必須とする各
種の写真感光材料用成形品に本発明を適用できる。

【００３２】本発明に用いられるスチレン系樹脂は、そ
の性能を損なわない範囲内で他のモノマー、例えばプロ
ピレン，ブテン−１，ペンテン，４−メチルペンテン−
１，ヘキセン，オクテン，デセン等のα−オレフィン
類，ブタジエン，イソプレン等のジエン類，シクロペン
テン，シクロヘキセン，シクロペンタジエン等のシクロ
オレフィン類，メチルアクリレート，エチルアクリレー
ト，ブチルアクリレート等のアクリレート類が共重合さ
れていてもよい。

【００３３】また、本発明においては、上述したような
各単独重合樹脂や２種類以上の共重合体樹脂、または、
これら単独及び共重合体樹脂の２種類以上のブレンド物
であっても良く、ポリマーアロイであっても良く、これ
らに限定されるものではない。ポリマーブレンドの方法
は、物理的ブレント、化学的ブレント、及びポリマーコ
ンプレックスに分類されるが、何れの方法でブレンドし
たブレンド物であっても良い。

【００３４】次に、本発明に用いられる熱可塑性樹脂に
遮光性を付与するためにマスターバッチに含有させる遮
光性物質は、写真性に悪影響を及ぼすことが少なく、１
５０°Ｃ以上の射出成形下でも熱に安定であり、成形品
を不透明化する無機化合物が好ましく、特に、遮光性、
耐熱性、耐光性が優れ比較的不活性な物質である、光吸
収性のカーボンブラックと窒化チタンとグラファイト、
及び鉄黒が好ましい。最も好ましい遮光性物質は、安価
で遮光能力が大きく、写真感光材料の写真性に悪影響を
及ぼすことが少なく、２００℃以上でも熱に安定であ
り、人体に無害であり、焼却処理が可能であり、且つ、
熱可塑性樹脂の熱安定化作用があり、太陽光下で長期間
使用しても変色や表面変化、及び物理強度劣化が殆ど成
形品に発生しない優れた作用もあるカーポンブラックで
ある。

【００３５】本発明において最も好ましい遮光性物質で
ある、カーボンブラックの原料による分類例をあげると
ガスブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラッ
ク、アントラブラック、アセチレンブラック、ケッチェ
チェンカーボンブラック、サーマルブラック、ランプブ
ラック、油煙、松煙、アニマルブラック、ベジタブルブ
ラック等がある。

【００３６】好ましいカーボンブラックの市販品の代表
例としては、例えば、電気化学製のアセチレンブラッ
ク，三菱化学製のカーボンブラック♯２０（Ｂ），♯３
０（Ｂ），♯３３（Ｂ），♯４０，♯４１（Ｂ），♯４
４（Ｂ），♯４５（Ｂ），♯５０，♯５５，♯１００，
♯６００，♯９５０，♯１０００，♯２２００，♯２２
００（Ｂ），♯２４００（Ｂ），ＭＡ８，ＭＡ11，ＭＡ
100 等が挙げられる。

【００３７】海外の製品としては、例えばキャボット社
のＢｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ ２，４６，７０，７１，
７４，８０，８１，６０７等、Ｒｅｇａｌ ３００，３
３０，４００，６６０，９９１，ＳＲＦ−Ｓ等、Ｖｕｌ
ｃａｎ ３，６，ＸＣ−７２等、Ｓｔｅｒｌｉｎｇ １
０，ＳＯ，Ｖ，Ｓ，ＦＴ−ＦＦ，ＭＴ−ＦＦ等を挙げる
ことができる。

【００３８】さらにアシュランドケミカル社のＵnited
Ｒ，ＢＢ，15, 102, 3001, 3004, 3006, 3007, 3008, 3
009, 3011, 3012,ＸＣ−3016, ＸＣ−3017, 3020等が挙
げられるが、これらに限定されるものではない。

【００３９】本発明では、写真感光材料の写真性に悪影
響を及ぼすことが少なく、１８０℃以上（一部のエンジ
ニアリングプラスチックでは３００℃以上）の成形温度
に耐え、遮光能力が大きく、低コストであり、成形品の
物性低下が小さいファーネスカーボンブラックが好まし
く、帯電防止効果を有するカーボンブラックとしてはア
セチレンカーボンブラック、変性副生カーボンブラック
であるケッチェンカーボンブラック、及び、導電性ファ
ーネスカーボンブラック（バルカンＸＣ−７２等）が好
ましい。必要により前者と後者を要求される特性に従っ
て２種以上ミックスして使用することも好ましい。

【００４０】本発明の写真感光材料用成形品として使用
する上で写真感光材料にカブリを発生させることなく、
感光度の増減の発生が少なく、遮光能力が大きく、熱可
塑性樹脂に添加した場合でもカーボンブラックの固り
（ブツ）が発生しにくい点で、カーボンブラックの中で
も特にｐＨ（ＪＩＳ Ｋ 6221で測定) が6.0 〜9.0 、
平均粒子径（電子顕微鏡で測定）が 10 〜120 ｎｍ、特
に10〜80ｎｍのものが好ましく、これらの中でも特に揮
発成分（ＪＩＳ Ｋ 6221で測定）が 2.0％以下、ＤＢ
Ｐ吸油量（ＪＩＳ Ｋ 6221の吸油量Ａ法で測定）が50
ml／100g以上のファーネスカーボンブラックが低コスト
で写真性が良好であり、遮光性向上と帯電防止性の向上
と、分散性向上、成形品の物理特性低下が少ない点で好
ましい。

【００４１】また、成形品中のシアン化合物や硫黄化合
物は、写真性を悪化（カブリや増減感や発色の異常等の
発生等）させるので、可能な限り含有量の少ない熱可塑
性樹脂や添加剤を厳選する必要がある。硫酸存在下で還
流し発生したシアン化水素の１規定水酸化ナトリウムで
トラップした後、４−ピリジンカルボン酸ピラゾロン吸
光分析法にて定量したシアン化水素量を成形品の重量に
換算した値が５０ｐｐｍ以下、好ましくは２０ｐｐｍ以
下、特に好ましくは１０ｐｐｍ以下である。更にまた、
ＡＳＴＭ Ｄ 1619−60に準拠した測定方法による硫黄
成分は０．９％以下、好ましくは０．６％以下、特に好
ましくは０．４％以下、特に好ましくは０．２％以下に
しないとカブリ増加や感度や発色異常等の写真感光材料
の写真性に悪影響を及ぼす。

【００４２】特に直接写真感光材料の写真性に大きく悪
影響を及ぼす遊離硫黄成分（各試料を液体窒素で冷却固
化後粉砕し、この粉砕した試料100gをソックスレー抽出
器に入れ 700ホルムで60°C で８時間抽出冷却後、全容
を 100mlとする。この溶液10ｍl を高速液体クロマトグ
ラフに注入し、イオウを定量する。

【００４３】高速液体クロマトグラフ分離条件は、カラ
ム；ＯＤＳシリカカラム(4.5φ×150mm)、分離液；メタ
ノール95と氷5(酢酸とトリエチルアミンをそれぞれ 0.1
％含む）流速；１ml／分、検出波長;254mm、定量は絶対
検量線法によって行う。）は0.1％以下、好ましくは0.0
5％以下、特に好ましくは0.01％以下、最も好ましくは
0.005 ％以下である。また、写真性を悪化させる高分子
分析ハンドブック（ＫＫ朝倉書店 １９８６年３月１日
発行）３７５頁記載の遊離ホルムアルデヒド定量法の含
有量は０．２％以下、好ましくは０．１％以下、特に好
ましくは０．０５％以下、最も好ましくは０．０１％以
下である。

【００４４】また、写真性を悪化させるシアン化合物含
有量（４−ピリジンカルボン酸・ピラゾロン吸光分析法
にて定量したシアン化水素量を遮光性物質の重量に対す
る PPM単位に換算した値）が50PPM 以下、好ましくは 2
0PPM以下、特に好ましくは10PPM 以下、最も好ましくは
５PPM 以下であり、ヨウ素吸着量(JIS K 6221 で測定）
が20mg/g以上、好ましくは30mg/g以上、特に好ましくは
50mg/g以上、最も好ましくは80mg/g以上で、かつジブチ
ルフタレート（ＤＢＰ）吸油量((JIS K 6221のＡ法によ
る測定）が 50ml/100g以上、好ましくは 60ml/100g以
上、特に好ましくは 70ml/100g以上、最も好ましくは10
0ml/100g以上のカーボンブラックである。

【００４５】本発明の写真感光材料用成形品として実用
化するには品質確保、物理強度確保、写真性能確保、遮
光性確保、射出成形性、経済性等を優れたものにするた
め、成形品中の遮光性物質の好ましい合計含有量を0.1
〜10重量％にしているが、含有量は遮光性物質の遮光能
力や成形品の肉厚によって適宜、変化する。遮光能力の
優れたカーボンブラック、酸化チタン及びアルミニウム
粉末の場合は遮光性確保、経済性、物理強度確保、射出
成形性等のバランスの点から、成形品中の合計含有量は
0.1 〜10重量％が好ましく、０．３〜８重量％がより好
ましく、0.5 〜６重量％が特に好ましく、 0.7〜４重量
％が最も好ましい。

【００４６】合計含有量が0.１重量％未満であると成形
品の肉厚を非常に厚くしないと遮光能力が不足し光カブ
リを発生する。しかも、この含有量のまま充分な遮光性
を得るために写真感光材料用成形品の厚さを大きくする
と、写真感光材料用成形品の射出成形サイクルが長くな
り（冷却時間が長くなるため）、ヒケマーク（Ｓｉｎｋ
ｍａｒｋ）が発生し、そりや捩れも発生しやすくな
り、樹脂使用量も多く高価になるので、実用化困難であ
る。

【００４７】また、含有量が10重量％を超えると、分散
性が悪化し、ミクログリッド（凝集不純物）の発生が多
くなり、写真感光材料に圧力カブリや擦り傷を発生させ
たり、写真感光材料用成形品中の水分量がカーボンブラ
ックに吸着した水分増加により多くなり、写真感光材料
の写真性に悪影響（カブリの発生、感度異常、発色異常
等）を及ぼす。さらに、写真感光材料用成形品の射出成
形性悪化（発泡、銀条、焼け、ピンホール、ショートシ
ョット等の成形故障が発生）や物理強度の低下となり実
用化困難である。

【００４８】遮光性物質（カーボンブラック、鉄黒等の
光吸収性遮光性物質、アルミニウム粉末、酸化チタン等
の光吸収性遮光性物質、及び屈折率が1.50以上の無機顔
料、比重が 3.4以上の無機顔料、吸油量が50ml／100g以
上の無機顔料が特に好ましい）の、樹脂中への分散性向
上、樹脂流動性向上、写真感光材料に摩擦カブリや圧力
カブリ、擦り傷等を発生させるミクログリットの発生防
止、写真性に有害な揮発性物質の発生を防止、吸湿抑
制、及び金型表面汚れ防止等のために、その表面を表面
被覆物質で被覆することが好ましい。表面被覆物質の代
表例を以下に示す。遮光性物質の表面被覆物質の被覆量
は遮光性物質１００重量部に対して０．１〜２００重量
部，好ましくは０．５〜１５０重量部，より好ましくは
１〜１００重量部，特に好ましくは２〜８０重量部，最
も好ましくは５〜６０重量部である。

【００４９】本発明では着色用遮光性物質を本発明の成
形品を構成する熱可塑性樹脂組成物中に添加して半透明
又は不透明に着色してもよい。これにより遮光性が向上
し、剛性が大きくなり、また射出成形性が改良され、樹
脂の着色故障やブツが目立たなくなり、外観が美しくな
り、商品価値が上がるので好ましい。さらに、写真フイ
ルムパトローネ用容器等では、容器本体や容器蓋を着色
することにより、不透明や半透明または透明である容器
内の写真感光材料の種類の識別に利用できるので好まし
い（例えば、容器蓋の着色が、赤−リバーサルフイル
ム，緑−ＩＳＯ感度４００カラーネガフイルム，黒−Ｉ
ＳＯ感度８００カラーネガフイルム，白−マイクロフイ
ルム）。着色用遮光性物質としては染料、着色顔料、白
色顔料、金属粉末、金属繊維、金属フレーク、カーボン
ブラック等がある。

【００５０】本発明の写真感光材料用成形品中には、ポ
リオレフィン樹脂やオレフィン系熱可塑性エラストマー
等の熱劣化しやすい熱可塑性樹脂の熱劣化防止、写真感
光材料の写真性に悪影響を及ぼす熱分解性物質の発生を
防止して写真性の向上等の目的により、酸化防止物質を
１種類以上添加することが好ましい。酸化防止剤、及び
ラジカル捕獲剤や、ハイドロタルサイト類化合物、酸化
防止相乗効果剤等の酸化防止物質の１種類以上を添加す
ることにより、熱可塑性樹脂、滑剤、脂肪酸、有機造核
剤、界面滑性剤等の添加剤の熱劣化や熱分解を防止し、
熱可塑性樹脂組成物の流動性が著しく変化したり、ブツ
（異物状の固まり）が発生するのを防止することができ
る。また、写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす熱分
解物資の発生を防止することができる。

【００５１】本発明の写真感光材料用成形品中には、触
媒残渣を中和したり、塩酸等のハロゲン化合物を吸収し
て写真性に悪影響を及ぼす物質を無害化したり、樹脂焼
け故障等を防止したりするためにハイドロサイト類化合
物、及び脂肪酸金属塩、またはこれらのいずれか一方を
少なくとも、0.001 〜 5.0重量％、好ましくは 0.005〜
4.0重量％、特に好ましくは0.01〜 3.0重量％、最も好
ましくは0.02〜 2.0重量％添加する。 0.001重量％未満
では添加効果が発揮されず、混練経費増となるだけであ
り、 5.0重量％を越えても増量した添加効果がなく、ウ
ェルドラインやブツの発生だけでなくコストアップとな
る。

【００５２】本発明の写真感光材料用成形品中には無機
造核剤及び有機造核剤の１種又は２種以上を添加するこ
とができる。無機造核剤及び有機造核剤の１種又は２種
以上を添加することにより、表面硬度や剛性やアイゾッ
ト衝撃強度や耐摩耗性等を改善することができる。ま
た、結晶性樹脂のポリオレフィン樹脂、特にホモポリエ
チレン樹脂、エチレン−α−オレフィン共重合体樹脂、
プロピレン−α−オレフィン共重合体樹脂に添加した場
合は、上記特性以外に透明性、結晶化速度、射出成形性
（サイクル短縮、成形故障減少）を改善できる。

【００５３】無機造核剤及び有機造核剤の１種又は２種
以上の成形品中の合計含有量は、０．００１〜１０重量
％が好ましく、0.００５〜８重量％がより好ましく、
０．０１〜５重量％が最も好ましい。合計含有量が０．
００１重量％未満であると、含有効果がなく、混練経費
増となるだけである。また、合計含有量が１０重量％を
超えると、増量効果がなく、コストアップになるだけで
ある。さらに、有機造核剤の場合は、射出成形時の発煙
が多くなり、且つ、経時により成形品の表面にブリード
アウトして外観を悪化させる。さらに白粉となって写真
感光材料の感光層に付着して、現像阻害を起こす問題を
発生するようになる。

【００５４】本発明の遮光性物質や繊維状充填の分散性
を向上させ、成形品の物理強度を向上させる働きを有す
る各種の熱可塑性エラストマーの代表例を以下に述べ
る。熱可塑性エラストマー（以下、ＴＲＥと表示）は、
大別するとスチレン系（以後ＳＢＣと表示）、エステル
系（以後ＴＰＥＥと表示）、オレフィン系（以後ＴＰＯ
と表示）、塩化ビニル系（以後ＴＰＶＣと表示）、アミ
ド系（以後ＴＰＡＥと表示）、結晶性１，２ポリブタジ
エン系（以後ＲＢと表示）、アイオノマー系、フッ素系
（以後Ｆ−ＴＰＥと表示）、ウレタン系（以後ＴＰＵと
表示）、イソプレン系など各種の化学構造のものがあ
る。

【００５５】マスターバッチペレットの樹脂組成物がス
チレン系熱可塑性エラストマーを含有する場合、希釈用
樹脂組成物が結晶性樹脂（オレフィン系樹脂、ポリアセ
タール系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ塩化ビニリデン
系樹脂、線状ポリエステル系樹脂等）または非結晶性樹
脂（スチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリビ
ニルアルコール系樹脂、メタクリル酸系樹脂、酢酸ビニ
ル系樹脂等）のいずれかであっても、あるいは両樹脂の
混合したものであっても、更にはリサイクル樹脂が混入
されても良好に相溶化した射出成形用着色樹脂組成物と
なる。ここでスチレン系熱可塑性エラストマーとは、ス
チレン系モノマー（ハードセグメント）と、スチレン系
モノマーと共重合しうるモノオレフィンまたはジオレフ
ィン等の他のモノマー（ソフトセグメント）とのランダ
ム、ブロック、グラフト等の共重合体（特に好ましくは
ブルック共重合体）、及びこれらの共重合体の水素添加
物である。

【００５６】なお、スチレン系モノマーとしては例え
ば、スチレン、αークロロスチレン、２，４−ジクロロ
スチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−ジビニルベンゼン、ｐ
−（クロロメトキシ）−スチレン、α−メチルスチレ
ン、ｏ−メチル−α−メチルスチレン、ｍ−メチル−α
−メチルスチレン、ｐ−メチル−α−メチルスチレン、
ｐ−メトキシ−α−メチルスチレン等が挙げられる。こ
れらの中では、スチレンが特に好ましく挙げられる。ジ
オレフィンとしては例えばジシクロペンタジエン、１，
４−ヘキサジエン、シクロオクタジエン、メチルノルボ
ルネン等の非共役ジエン、またはブタジエン、イソプレ
ン等の共役ジエンが挙げられる。これらのなかではブタ
ジエンが特に好ましい。

【００５７】また、モノオレフィンとしては、例えばエ
チレンの他、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、
３−メチルブテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘプ
テン−１、オクテン−１、デセン−１等の炭素数３以上
のα−オレフィンが挙げられる。これらのなかではエチ
レン、プロピレンが特に好ましい。ブロック共重合体の
構造としてはソフトセグメントの両端にハードセグメン
トが結合するいわゆるＡＢＡ型、両ブロックの繰り返し
構造を有するマルチブロック型、両ブロックが放射状に
結合したラジアルブロック型がある。使用温度領域にお
いてはポリスチレンブロックがガラス状態のドメインを
形成してセグメント中に数十ｎｍの大きさで分散し、ソ
フトセグメントを拘束することによって物理的架橋点を
形成する。

【００５８】かかるスチレン系熱可塑性エラストマーは
上記の適当なモノマーを周知の適当な方法、例えはアニ
オンリビング重合法や、バッチ塊状重合法、連続塊状重
合法、懸濁重合法、連続溶液重合法、乳化重合法等のラ
ジカル重合法によって共重合することにより得ることが
できる。かかる重合方法のなかではアニオンリビング重
合が特に好ましく、ジエン系ポリマーのミクロ構造を規
制するため開始剤には有機リチウム化合物が一般的に用
いられる。また重合法には両成分を逐次的に重合する方
法（逐次重合法）と逐次重合の後カップリング反応で分
子を結合する方法があり、ラジアルブロック型は多官能
カップリング剤を用いる後者の方法で製造される。

【００５９】スチレン系モノマーと共重合しうるモノオ
レフィンまたはジオレフィン等の該他のモノマーの、ス
チレン系モノマー中の含有量は１〜１２重量％、好まし
くは１．５〜１０重量％、特に好ましくは２〜８重量％
の任意の量である。スチレン系モノマーと共重合しうる
モノオレフィンまたはジオレフィン等の該他のモノマー
の、スチレン系モノマー中の含有量が１〜１２重量％で
あれば、例えば０°Ｃ以下の低温度条件下で用いられる
ことの多い写真フイルム用スプール，写真フイルム用カ
ートリッジ、インスタントフイルムユニット、カメラボ
ディー、シート写真フイルムパックホルダ、写真フイル
ム用マガジン、レンズ付き写真フイルムユニット等が３
０ｃｍ以上の高さから落下した時の衝撃強度不足を防止
でき、また耐摩耗性に優れ、更に写真感光材料を３か月
以上の長期間密封状態で保存される場合でも、経時で写
真性に悪影響を及ぼしたりするカブリが増加したり部分
的に感度が上昇したりすることを防止することができ
る。

【００６０】かかるスチレン系熱可塑性エラストマーの
具体例としては例えばスチレン−ブタジエン−スチレン
ブロック共重合体樹脂及びその水素添加物であるスチレ
ン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体樹
脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂及びその水素添
加物であるスチレン−エチレン−ブチレンブロック共重
合体樹脂、スチレン−イソプレン共重合体樹脂及びその
水素添加物であるスチレン−エチレン−プロピレンブロ
ック共重合体樹脂、スチレン−イソプレン−スチレンブ
ロック共重合体樹脂及びその水素添加物であるスチレン
−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体樹
脂等である。かかるスチレン系熱可塑性エラストマーの
なかでスチレン−ブタジエン共重合体樹脂及びその水素
添加物が特に好ましい。

【００６１】代表的なスチレン系熱可塑性エラストマー
の商品名と製造会社名を以下に示す。Ｋｒａｔｏｎ（ま
たはＣａｌｉｆｌｅｘ ＴＲ）、Ｋｒａｔｏｎ Ｇ（ま
たはＥｌｅｘａｒ）（Shell Chemical) 、Ｓｏｌｐｒｅ
ｎｅ Ｔ（Phillips Petroleum）、Ｅｕｒｏｐｒｅｎｅ
ＳＯＬ Ｔ（ANIC) 、Ｓｏｌｐｒｅｎｅ Ｔ（Petroc
hi）、タフプレン（旭化成）、ソルプレン Ｔ、アサプ
レン Ｔ（日本エラストマー）、クリアレン（電気化
学）、ＪＳＲ、ＳＢＲ（日本合成ゴム）等。

【００６２】また上記スチレン系熱可塑性エラストマー
の代わりに、あるいはスチレン系熱可塑性エラストマー
とともに、上記スチレン系熱可塑性エラストマーを変性
させたものを用いてもよい。スチレン系熱可塑性エラス
トマーを変性させるにはどのような方法を用いてもよい
が、例えば不飽和カルボン酸またはその誘導体を変性剤
として変性させることができる。

【００６３】不飽和カルボン酸、例えば、アクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸、エンドービシクロ〔２．
２．１〕−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸（エン
ディック酸）、フマル酸、テトラヒドロフタル酸、イタ
コン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸等
の不飽和モノあるいはジカルボン酸、またはその誘導
体、例えば酸、ハライド、アミド、イミド、無水物、エ
ステル等が挙げられる。誘導体の具体例としては、塩化
マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、エンディック
酸無水物、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、無
水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジ
メチル等が挙げられる。

【００６４】これら変性剤は単独で、あるいは２種以上
併用することもできる。上記変性剤としての不飽和カル
ボン酸またはその誘導体の含有量はスチレン系熱可塑性
エラストマーの種類によっても異なり一概には言えない
が、一般にはスチレン系熱可塑性エラストマーに対して
略０．１〜１５重量％程度、好ましくは略０．１〜１０
重量％の任意の量である。変性スチレン系熱可塑性エラ
ストマーは、上記の原料スチレン系熱可塑性エラストマ
ーと不飽和カルボン酸またはその誘導体を溶液法または
溶液混練法等の既知の変性法を利用して共重合すること
により得ることができる。

【００６５】以下に各種の相溶化剤の代表例を示す。相
溶化剤とは、同種でも特性の異なる熱可塑性樹脂、リサ
イクル熱可塑性樹脂とバージン熱可塑性樹脂、シリコー
ンオイル等の滑剤やカーボンブラック等の遮光性樹脂を
高濃度に配合したマスターバッチと希釈用熱可塑性樹脂
又はこれらを組み合わせた樹脂のように、単一の熱可塑
性樹脂にはない新しい性質、性能を発現しようとする
際、相溶化を達成できる物質である。本発明の写真感光
材料用成形品中への相溶化剤の配合量は、０．５〜４５
重量％が好ましく、１〜４０重量％がより好ましく、２
〜３５重量％が特に好ましく、４〜３０重量％が最も好
ましい。

【００６６】なお、これら相溶化剤の配合量が０．５重
量％未満であると、物理強度の向上、外観の向上及び相
溶性の向上を効果的に達成することができない。また、
配合量が４５重量％を越えると剛性が不充分になった
り、写真感光材料に悪影響を及ぼす恐れがあり、また、
高価であるためコストが高くなり、経済的に実用化困難
になるものである。

【００６７】相溶化剤には、非反応型相溶化剤と反応型
相溶化剤とがある。相溶化剤の具体的な代表例を以下に
示す。 〔非反応型相溶化剤の代表例〕 スチレン・エチレン・ブタジエンブロック共重合体樹脂 ポリエチレン・ポリスチレングラフト共重合体樹脂 ポリエチレン・ポリメチルメタクリレートグラフト共重
合体樹脂 ポリエチレン・ポリメチルメタクリレートブロック共重
合体樹脂 エチレン・プロピレン・ジエン共重合体樹脂 エチレン・プロピレン共重合体樹脂 ポリスチレン・低密度ホモポリエチレングラフト共重合
体樹脂 ポリスチレン・高密度ホモポリエチレングラフト共重合
体樹脂 水添スチレン・ブタジエン共重合体樹脂 スチレン・エチレン・ブタジエン・スチレン共重合体樹
脂 スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体樹脂 塩素化ポリエチレン樹脂 ポリプロピレン・ポリアミドグラフト共重合体樹脂 ポリプロピレン・エチレン・プロピレン・ジエン共重合
体樹脂 ポリスチレン・ポリアクリル酸エチルグラフト共重合体
樹脂 ポリスチレン・ポリブタジエングラフト共重合体樹脂 ポリスチレン・ポリメチルメタクリレートブロック共重
合体樹脂等

【００６８】〔反応型相溶化剤の代表例〕 無水マレイン酸化エチレン・プロピレン共重合体樹脂 無水マレイン酸化スチレングラフト共重合体樹脂 無水マレイン酸化スチレン・ブタジエン・スチレン共重
合体樹脂 無水マレイン酸化スチレン・エチレン・ブタジエン・ス
チレン共重合体樹脂 エチレン・グリシジルメタクリレート共重合体樹脂 エチレン・グリシジルメタクリレート・スチレングラフ
ト共重合体樹脂 エチレン・グリシジルメタクリレート・メチルメタクリ
レートグラフト共重合体樹脂 無水マレイン酸グラフトポリプロピレン共重合体樹脂等

【００６９】内外の市販相溶化剤の代表例を示す。 Ｋｒｏｔｏｎ Ｇ（組成：水添ＳＢＳ、水添ＳＥＢＳ及
びマレイン化物、Ｓｈｅｌｌ） Ｒｏｙａｌｔｕｆ（組成：ＥＰＤＭ・スチレングラフト
共重合体樹脂、マレイン化ＥＰＤＭ、ＥＰＤＭ・アクリ
ロニトリル共重合体樹脂、Ｕｎｉｒｏｙａｌ） Ｍｏｄｉｐｅｒ（モディパー）（組成：各種２種の樹脂
のブロック又はグラフト共重合体樹脂、日本油脂） Ｐａｒａｌｏｉｄ（組成：マレイン化ＥＰＤＭ、コア・
シェルタイプのブロック共重合体樹脂、Ｒｏｈｍ ａｎ
ｄ Ｈａａｓ） Ｒｅｓｅｄａ（レゼダ）（組成：スチレン・メチルメタ
クリレートグラフト共重合体樹脂、東亜合成） ボンドファースト（組成：エチレン・メタクリル酸グリ
ニジル共重合体樹脂、住友化学） ＥＸＸｅｌｏｒ（組成：マレイン化ＥＰＤＭ、ＥＸＸｏ
ｎ Ｃｈｅｍ） タフテック（組成：ＳＢＳ、ＳＥＢＳとそのマレイン化
物、旭化成） Ｂｅｎｎｅｔ（組成：ＥＶＡ・ＥＰＤＭ・ポリオレフィ
ングラフト共重合体樹脂、Ｈｉｇｈ Ｔｅｃｈ Ｐｌａ
ｓｔｉｃｓ） Ｄｙｌａｒｋ（組成：スチレン・無水マレイン酸共重合
体樹脂、ＡＲＣＯ） レクスパール（組成：エチレン・メタクリル酸グリシジ
ル共重合体樹脂、日本石油化学） ＶＭＸ（組成：ＥＶＡ５０部にスチレン５０部を含浸重
合、三菱油化） （ＳＢＳ／スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体樹
脂の略号 ＳＥＢＳ／スチレン・エチレン・ブタジエン・スチレン
共重合体樹脂の略号 ＥＰＤＭ／エチレンプロピレン・ジエン共重合体樹脂の
略号 ＥＶＡ／エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂の略号）

【００７０】各種の有機造核剤は、単独で用いても各種
の無機造核剤との併用、有機造核剤の２種以上を併用す
ることもできる。また、有機造核剤及び無機造核剤、も
しくはこれらの一方の表面を各種の脂肪酸、脂肪酸化合
物やシリコーン等の滑剤、カップリング剤、可塑剤、界
面活性剤等の前記各種の遮光性物質の表面被覆剤等を含
む分散剤や湿潤剤等で被覆することができる。特に好ま
しいのは高級脂肪酸と高級脂肪酸化合物（好ましいのは
高級脂肪酸金属塩）と可塑剤の１種以上で表面被覆した
ジベンジリデンソルビトール化合物である。

【００７１】無機造核剤の代表的なものとしては、例え
ば、タルク，クレー、マイカ、モンモリロナイト、べン
トナイト等の粘度類、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネ
シウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸リチウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カ
リウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化リ
チウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カ
ルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム、等の
無機塩、酸化ナトリウム、酸化カルシウム、酸化マグネ
シウム、アルミナ、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛等の
金属塩化物等が挙げられる。

【００７２】これらの有機造核剤や無機造核剤の配合量
は、樹脂組成物中に０．０１〜５重量％、好ましくは
０．３〜３．５重量％、特に好ましくは０．０６〜２重
量％、最も好ましくは０．１〜１重量％である。配合量
が０．０１重量％よりも少ないと剛性、生産性、耐熱
性、及び硬度などの向上がみられない。一方、その配合
量を５重量％より多くしても、剛性などがそれ以上向上
せず、ブリードアウトや着色故障の発生が多くなり、か
つ、材料費増となるだけである。

【００７３】これら造核剤の中で悪臭もなく、アルデヒ
ド化合物の発生が少なく写真感光材料の写真性に悪影響
を与えず、造核効果が最も高く、成形サイクルを最も短
縮可能であり、射出成形故障の発生を最も減少できる
等、種々の効果を発揮する点からソルビトール誘導体が
好ましく挙げられる。

【００７４】本発明における写真感光材料用成形品中に
は、ブロッキング防止剤を好ましく添加することができ
る。ポリオレフィン樹脂、特にエチレンを含む共重合体
樹脂は、粘着性が有るためにブロッキングを起こしやす
い。そのために、ポリオレフィン樹脂製成形品どうし間
でブロッキングが発生し、搬送が困難になったり、静電
気が発生し写真感光材料にスタチックマーク故障を発生
させたりする。

【００７５】このようにブロッキングが発生すると、写
真感光材料用成形品の製造、及びその後の加工包装にお
ける作業性を損なうのみならず、その写真感光材料用成
形品を使用して写真感光材料包装体を製造しようとする
と、写真感光材料と写真感光材料用成形品とのブロッキ
ングを起こし、写真感光層を損なったり、スタチックマ
ークが発生したり、写真感光材料の挿入性が悪化した
り、写真フイルムの巻き戻しが困難になったりする。

【００７６】このため、本発明においては、写真感光材
料用成形品中に、ブロッキング防止作用のある遮光性物
質と写真感光材料との滑性向上とブロッキング防止効果
の大きい滑剤、及びブロッキング防止剤とを含有させて
これらの様々なトラブルを防止することが好ましい。

【００７７】特にブロッキング防止効果が大きくて写真
感光材料の写真性に悪影響を及ぼすことのない、本発明
において使用可能なブロッキング防止剤の代表的な例と
しては、ハイドロタルサイト類化合物，非晶質ゼオライ
ト，微粉末のシリカ，天然または合成の二酸化硅素，ク
レー，炭酸カルシウム，天然または合成のゼオライト，
非晶質化したアルミノ硅酸塩，無水非晶質アルミノシリ
ケート，チタンホワイト（二酸化チタン），ケイソウ
土，非晶質アルミノシリケートと微細な不定形シリカと
の混合物，ゼオライト粒子上に微細な炭酸カルシウムを
沈積させた複合微粉末，金属置換型結晶性アルミノ硅酸
塩，金属置換Ａ型ゼオライト，アスベスト，硅酸ゲル，
硅酸アルミニウム，ヒドロキシソーダライト，カオリナ
イト，タルク，酸化マグネシウム，繊維状マグネシウム
オキシサルフェート（塩基性硫酸マグネシウム），合成
硅酸アルミニウムマグネシウム，弗化リチウム等を挙げ
ることができる。

【００７８】本発明の写真感光材料用成形品において
は、完全な遮光性を確保するために写真感光材料用成形
品に、以下に挙げる遮光性物質の分散剤を含有させるこ
とが好ましい。

【００７９】本発明において、感光材料の写真性に悪影
響を及ぼすことのない、好ましい遮光性物質の分散剤の
代表的なものとしては、重量平均分子量が５０００〜５
００００の低分子量スチレン系重合体類、重量平均分子
量が５００〜２００００のポリエチレンワックス、また
はポリプロピレンワックス、及びこれらの誘導体類、脂
肪酸金属塩、エチレンビスアマイド類などが挙げられ
る。

【００８０】また、好ましい遮光性物質の分散剤の内、
市販されている商品の代表的なものとして、以下のもの
が挙げられる。 （１） 重量平均分子量が５０００〜５００００の低分
子量スチレン系重合体類としては「ハイマーＳＢ」，
「レジットＳ」（三洋化成工業株式会社製） 「エラスチレン」，「ピコラスチックＤ」（シェル化学
株式会社製） （２） 重量平均分子量が５００〜２００００のポリエ
チレンワックス、またはポリプロピレンワックス、及び
これらの誘導体類、（これらをマレイン酸，アクリル
酸，無水マレイン酸等の不飽和酸、或いは不飽和酸無水
物で変性したもの、または、これらの金属塩や酸化処理
を行ったもの）としては 「ＡＣポリエチレン」（アランドケミカル社製） 「ハイワックス」（三井石油化学工業株式会社製） （３） 脂肪酸金属塩やエチレンビスアマイド類として
は 「アーモスリップＥＢＳ」（ライオン・アクゾ製） 「エレクトロストリッパー（ＴＳ−２Ｂ，ＴＳ−３Ｂ，
ＴＳ−７Ｂ等）」（花王石鹸株式会社製）

【００８１】本発明の写真感光材料用成形品には、印刷
適性（外観や見栄え）を良好にするために、光反射性遮
光性物質を含んでもよい。このような光反射性遮光性物
質の具体例としては、二酸化チタン（ＴｉＯ₂ ），炭酸
カルシウム（ＣａＣＯ₃ ），アルミニウム粉末，アルミ
ニウムペースト，硫化亜鉛（ＺｎＳ），酸化亜鉛（Ｚｎ
Ｏ， 硫酸バリウム（ＢａＳＯ₄ ），酸化鉛（ＰｂＯ）
等が挙げられる。屈折率が２．５以上である二酸化チタ
ンとアルミニウムペーストは特に好ましい。これは、屈
折率が大きいほど白色顔料で散乱される光の量が多く、
遮蔽力が大きいからである。

【００８２】二酸化チタンの平均粒子径は、０．０１〜
１．０μｍ、好ましくは０．０５〜０．８μｍ、より好
ましくは０．１０〜０．６μｍ、最も好ましくは０．１
５〜０．４０μｍである。平均粒子径が０．０１μｍ未
満の微粉末のものは高価であり、かつ凝集しやすく、ミ
クログリットも発生しやすくなり実用上問題がある。一
方、平均粒子径が１．０μｍを越えると可視光を散乱さ
せる効果が小さくなり、かつ、表面の凹凸が大きくな
り、好ましくない。

【００８３】また、本発明の成形品を構成する熱可塑性
樹脂組成物には、各種添加剤を添加することができる。
この添加剤の詳細については改訂増補「最新顔料便覧」
（昭和52年１月10日、（株) 誠文堂新光社発行）や1994
年版「新化学インデックス」（1993年７月23日、化学工
業日報社発行）や「 12394の化学商品」（1994年１月26
日、化学工業日報社発行）や「プラスチック データハ
ンド ブック」（1984年４月５日、（株）工業調査会発
行）や「実用プラスチック用語辞典第三版」（（株）プ
ラスチック・エージ発行）等各種文献に記載された配合
例（添加剤）の中から要求される特性を満足すると共に
写真感光材料に悪影響（写真性やブロッキング等の物理
的な故障等）を及ぼさないように種類や添加料や他の配
合剤との組み合わせによる無害化反応等を利用したり、
樹脂組成を検討することによりほとんどの配合剤が本発
明の写真感光材料用成形品にも利用可能である。代表例
を以下に記載するが本発明はこれらに限定されるもので
はない。

【００８４】 Ａ．第１分類（ニーズに対する性能別の分類） １．加工用助剤 ａ．加工安定剤（酸化防止剤、熱安定剤） （ＰＶＣ安定剤） ｂ．流動制御剤（可塑剤、滑剤） ｃ．保形助剤（離形剤、収縮防止剤） ２．改質配合剤 ２−１ 安定剤（寿命制御剤） ａ．酸化防止剤 ｂ．耐光安定剤 ｃ．難燃剤 ｄ．生物安定剤（Biostabilizers） ｅ．劣化修復剤 ２−２ 性能改質剤（物性制御剤） ａ．耐衝撃性改良剤 （各種エラストマー、ゴム、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂等） ｂ．充填材、補強材 ｃ．着色剤 ｄ．可塑剤 ｅ．発泡剤 ｆ．架橋剤（有機酸化物） ｇ．造核剤 ２−３ 機能改質剤（機能付与剤） ａ．導電剤、磁性剤 ｂ．静電防止剤（帯電防止剤とも言う） ｃ．蛍光白色剤 ２−４ 分解促進剤 ａ．生分解 ｂ．光分解 ｃ．熱分解 等

【００８５】 Ｂ．第２分類（配合剤の持つ属性別の分類） １．粉体改質剤 ａ．補強材／充填材 ｂ．造核剤 ｃ．加工助剤 ｄ．粉／粉特殊構造体 ２．反応改質剤 ａ．架橋剤 ｂ．マクロモノマー ｃ．安定剤（熱、光、放射線、生物） ｄ．分解促進剤（生物、光、熱） ３．界面改質剤 ａ．カップリング剤 ｂ．相溶化剤 ｃ．可塑剤及び溶剤、可塑剤又は溶剤 ４．高分子改質剤 ａ．加工性改良剤、性能改質剤 ｂ．ポリマーアロイ、ブレンド（性能改質） 等

【００８６】本発明の写真感光材料用成形品の代表例を
文献名とともに以下に示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。 （１）写真ディスクフイルム用カートリッジ：実開昭６
０−２１７４３号公報等 （２）レンズ付きフイルムユニット：特開昭６３−２２
６６４３号公報、特開平８−１１４８９１号公報、特開
平８−２２７１２２号公報等

【００８７】（３）写真フイルム用スプール：特開平１
−２５１０３０号公報、特開昭５７−１９６２１８号公
報、特開昭５９−１５０４９号公報、実開昭６３−７３
７４２号公報、米国特許第１９３０１４４号明細書、実
開昭６３−７３７４２号公報、実開昭５４−１２０９３
１号公報、実開昭５８−１７８１３９〜１７８１４５号
公報、実公昭５５−３１５４１号公報、特開昭５８−２
０３４３６号公報、特開昭５８−８２２３７号公報、特
開昭５８−８２２３６号公報、実公昭４４−１６７７７
号公報、実開昭６３−７３７４２号公報、特開昭６２−
２４０９５７号公報、特開昭６２−２８４３５５号公
報、特開平４−３３５６３８号公報、特開平８−１１０
６１４号公報、特開平８−１１８４０６号公報、特開平
８−２０１９８６号公報、英国特許第２，１９９，８０
５号公開明細書等

【００８８】（４）写真フイルム（ＡＰＳ等）用カート
リッジ：特開昭５４−１１１８２２号公報、特公昭４５
−６９９１号公報、特公昭５５−２１０８９号公報、特
開昭５０−３３８３１号公報、特開昭５６−８７０３９
号公報、実開昭５５−９７７３８号公報、特開平１−３
１２５３８号公報、特開昭５７−１９０９４８号公報、
特開平４−２７３２４０号公報、特開平４−３２０２５
８号公報、特開平４−３３５３４４号公報、特開平４−
３３５６３９号公報、特開平４−３４３３５３号公報、
特開平４−３４９４５４号公報、特開平８−１２２９７
６号公報、特開平８−１７９４６９号公報、特開平８−
１７９４７０号公報、特開平８−１７９４７１号公報、
特開平８−１７９４７２号公報、米国特許第４，８４
６，４１８号明細書、米国特許第４，８４８，６９３号
明細書、米国特許第４，８８７，７７６号明細書等

【００８９】（５）写真フイルムカートリッジ用容器：
特開昭６１−２５０６３９号公報、特開昭６１−７３９
４７号公報、実開昭６０−１５３４５１号公報、ＵＳＰ
４，８０１，０１１号明細書、特開昭６３−１２１０
４７号公報、特開昭６２−２９１６３９号公報、実開平
１−１１３２３５号公報、実開平１−１５２３３７号公
報、実公平２−３３２３６号公報、実公平３−４８５８
１号公報、特公平２−３８９３９号公報、米国特許第
４，６３９，３８６号明細書、米国特許第４，８０１，
０１１号明細書、米国特許第４，９７９，３５１号明細
書、欧州特許第２３７，０６２号公開明細書、欧州特許
第２８０，０６５号公開明細書、欧州特許第２９８，３
７５号公開明細書等

【００９０】（６）巻芯、帯状感光材料用コア、リー
ル：実開昭６０−１０７８４８号公報、米国特許第４，
８０９，９２３号明細書、英国特許第２，０３３，８７
３号公告明細書等 （７）シートフイルムパック、シートフイルムパックホ
ルダ及びシートフイルムユニット：特開平５−３４１３
７９号公報、特開平８−１１０５６８号公報、特開平８
−１１０５６９号公報、特開平８−２０１９８２号公
報、特開平８−２０１９８３号公報、特開平８−２０１
９８４号公報、特開平８−２６２５５７号公報、特開平
８−２６２５５８号公報、特開平８−１１０５７０号公
報等

【００９１】（８）写真フイルムカートリッジ：実公昭
５６−１６６１０号公報、実開平２−２４８４６号公
報、実開平２−２９０４１号公報、実公昭６０−１２０
４４８号公報、特開平１−３１２５３７号公報等 （９）写真フイルムケース：米国特許第４，７７９，７
５６号明細書、実開昭５４−１００６１７号公報、実開
昭６４−３２３４３号公報、実開平１−９４２５８号公
報、実開平２−５６１３９号公報、欧州特許第２４２，
９０５号公開明細書、特公平２−５４９３４号公報等

【００９２】（１０）インスタントフイルムパック：実
開昭６１−４１２４８号公報、特開昭５０−３３８３１
号公報、特開昭５７−１９０４８号公報、特開昭６２−
２４０９６１号公報、特開平１−３１２５３８号公報、
特公昭５７−１９０９４８号公報、特開平１−３１２５
３８号公報、特開平７−１５９９３１号公報、特開平７
−１５９９３２号公報、特開平７−１５９９３３号公
報、実開昭５５−９７７３８号公報、米国特許第４，８
３４，３０６号明細書、米国特許第４，８４６，４１８
号明細書、米国特許第４，８８７，７７６号明細書等等

【００９３】（１１）樹脂製写真フイルムカートリッジ
（ＡＰＳ等）：特開昭５０−３３８３１号公報、特開昭
５７−１９０９４８号公報、特開平１−３１２５３８号
公報、特公昭４５−６９９１号公報、特公昭５５−２１
０８９号公報、実開昭５５−９７７３８号公報、米国特
許第４，８３４，３０６号明細書、米国特許第４，８４
６，４１８号明細書、米国特許第４，８８７，７７６号
明細書等

【００９４】また、本発明の写真感光材料用成形品が適
用可能な写真感光材料を以下に示す。

【００９５】（１）ハロゲン化銀写真感光材料（印刷用
フイルム、カラー又は白黒印画紙、カラー又は白黒ネガ
フイルム、印画紙マスター紙、拡散転写（ＤＴＲ）感光
材料、電算写植フイルム及び電算写植ペーパー、マイク
ロフイルム、カラー又は白黒ポジフイルム、映画用フイ
ルム、自己現像型写真感光材料、直接ポジ型フイルム及
びペーパー等）

【００９６】（２）熱現像感光材料（熱現像カラー感光
材料、熱現像白黒感光材料（例えば特公昭４３−４９２
１号公報、同４３−４９２４号公報、「写真光学の基
礎」銀塩写真編（１８７９年コロナ社刊行）の５５３〜
５５５頁及びリサーチ・ディスクロージャー誌 １９７
８年６月号９〜１５頁（ＲＤ−１７０２９）等に記載さ
れているもの。更に、特開昭５９−１２４３１号公報、
同６０−２９５０号公報、同６１−５２３４３号公報や
米国特許第４，５８４，２６７号明細書に記載さされて
いる転写方式の熱現像カラー感光材料等））

【００９７】（３）感光・感熱性記録材料（特開平３−
７２３５８号公報等に記載されているフォトサーモグラ
フィー（感光・感熱画像形成方法）を用いた記録材料
等） （４）ジアゾニウム写真感光材料（４−モルフォリノベ
ンゼンジアゾニウムマイクロフイルム、マイクロフイル
ム、複写用フイルム、印刷用版材等） （５）アジド、ジアジド系写真感光材料（パラアジドベ
ンゾエード、４，４’ジアジドスチルベン等を含む感光
材料、例えば複写用フイルム、印刷用版材等）

【００９８】（６）キノンジアジド系写真感光材料（オ
ルソーキノンジアジド、オルソーナフトキノンアジド系
化合物、例えばベンゾキノン（１，２）−ジアジド−
（２）−４−スルフォン酸フェニエーテル等を含む感光
材料、例えば印刷用版材、複写用フイルム、密着用フイ
ルム等） （７）フォトポリマー（ビニル系モノマー等を含む感光
材料、印刷用版材、密着用フイルム等） （８）ポリビニル桂皮酸エステル系感光材料（例えば印
刷用フイルム、ＩＣレジスト等）

【００９９】

【実施例】以下、本発明の写真感光材料用成形品を製造
する際に用いられるマスターバッチと従来のマスターバ
ッチを各々用いて製造したＡＰＳ写真フイルムカートリ
ッジのテスト結果を、表１に示す。なお、各サンプルマ
スターバッチの組成と、テスト各項目の説明は表のあと
に述べる。また、代表的なＡＰＳ写真フイルムカートリ
ッジの構成については後述する。

【０１００】後述する各マスターバッチを用いてＡＰＳ
写真フイルムカートリッジのシェル、及びスプールを射
出成形機により成形した。そして、富士写真フィルム製
「ＮＥＸＩＡ Ｈ４００」（商品名）用写真フイルムを
巻き込んでテストを行った。

【表１】 各サンプル成形品の組成は以下の通りである。 本実施例： ポリジメチルシロキサン５０重量部にエチ
レン酢酸ビニル共重合体５０重量部をグラフトさせたグ
ラフト共重合体４００ｇと、カーボンブラック３０重量
％のマスターバッチ（基材はポリスチレン）２００重量
部とを２軸押出機で混練し、ポリジメチルシロキサン成
分が３０重量％、カーボンブラック１０重量％のポリジ
メチルシロキサン及びカーボンブラックのマスタバッチ
を作成した。そして、このマスタバッチ５重量部と、耐
衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）９５重量部とを射出成
形機上で混合し、ＡＰＳのカートリッジ及びスプールと
を成形した。 従来例： 粘度30000 センチストークスのジメチルシ
リコーンオイル１．５重量％、カーボンブラック０．５
重量％を含有する耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）で
ＡＰＳのカートリッジ及びスプールとを成形した。 各テスト項目 潤滑性： カートリッジから写真フイルムを引き出す時
の引き出しトルクを測定し、ｇ・ｆ以下が良好で○、以
上が×とした。 遮光性： カーボンブラックの分散性を確認するため
に、未感光の写真フイルムを巻き込んだカートリッジを
１０万ルクスの光源の下に１０分間放置し、写真フイル
ムを現像して感光しているか否かを確認した。全く感光
していないものを○、一部でも感光しているものは×と
した。 転写性： 未感光の写真フイルムを巻き込んだカートリ
ッジを用い、暗室内で１０回反復して写真フイルムを全
長にわたって出し入れしてから、カメラでグレー単色の
壁を撮影、現像し、現像ムラの有無を確認した。ムラが
ないものを○、ムラがあるものを×とした。 シリンダーの傷： 写真フイルムカートリッジの成形で
使用した成形機のスクリュー先端の逆流防止リングを取
り出し、傷の有無を確認した。傷が認められないものを
○、傷が認められたものを×とした。

【０１０１】このような熱可塑性樹脂組成物を用いて射
出成形した、本発明の写真感光材料用成形品の第１の実
施例として、写真フイルムカートリッジを取り挙げる。
図１は、写真フイルムカートリッジを示す外観斜視図で
あり、図４は、その分解斜視図である。写真フイルムカ
ートリッジ１０は、本出願人等から提案された「Advanc
ed Photo System 」に対応したものであり、樹脂製のカ
ートリッジ本体１３と、このカートリッジ本体１３に回
動自在に軸着されるスプール１５と、１撮影コマに２個
の割合でパーフォレーション１４ｂが設けられ、スプー
ル１５に一端が係止されて巻き付けられる写真フイルム
１４とから構成される。

【０１０２】カートリッジ本体１３は、略半円筒形状を
した上ケース１１と下ケース１２とから構成され、これ
らは熱可塑性樹脂により射出成形されている。上ケース
１１及び下ケース１２には、それぞれ突出したポート部
１１ｂ，１２ｂが形成されており、上ケース１１と下ケ
ース１２とを組み合わせたときに、ポート部１１ｂ，１
２ｂの合わせ目に写真フイルム１４を出入りさせるため
のフイルム通路１７が形成されている。この上・下ケー
ス１１，１２は、両者が組み合わされた後に、係合部に
超音波溶着が施されて一体になる。リサイクル適性を持
たせる場合には、完全遮光性を確保しながら、使用後は
上、下ケース１１，１２を使用前と同じ状態にすること
が可能な係合のみによる組み合わせ構造とすることが好
ましい。

【０１０３】フイルム通路１７には、ここからの入光を
防止するための蓋部材１８が軸着され、また、フイルム
通路１７の奥には、写真フイルム１４の先端を分離する
たの分離爪１９とが設けられている。蓋部材１８は、両
端部にそれぞれキー溝１８ａ，１８ｂが形成されてお
り、カメラに装填された際にキー溝１８ａ，１８ｂに係
合するカメラ側の開閉用駆動軸の回動によってフイルム
通路１７を塞ぐ閉じ位置と、写真フイルム１４の出入り
を許容する開き位置との間で回動される。

【０１０４】スプール１５は、スプール軸２１の両端部
に一対のリップ付きのフランジ２２，２３を取り付け、
これらフランジ２２，２３の外側にデータディスク２４
と使用表示部材２５とを取り付けて構成され、スプール
軸２１の両端部をカートリッジ本体１３の側面に露呈す
るように収納される。データディスク２４には、このデ
ータディスク２４と相似形状をしたバーコードラベル２
６が貼り付けられ、使用表示部材２５にはギヤ２７が一
体に形成されている。データディスク２４および使用表
示部材２５は、スプール軸２１と一体に回転するように
取り付けられる。

【０１０５】スプール軸２１には写真フイルム１４の後
端１４ａを係止するためのスリット２８が形成されてお
り、両端部にカギ穴状のキー溝２９ａ，２９ｂが設けら
れている。キー溝２９ａ，２９ｂには、写真フイルムカ
ートリッジ１０がカメラに装填された際にカメラ側の駆
動軸が係合し、この駆動軸の回転によってスプール軸２
１が回動される。

【０１０６】一対のフランジ２２，２３は断面が薄肉カ
ップ状となっており、スプール軸２１に取り付けられた
際に各々の開口縁部２２ａ，２３ａが互いに向き合っ
て、これらの間に巻回される写真フイルム１４の両側縁
を包み込む（図５（Ａ）参照）。開口縁部２２ａ，２３
ａは、スプール軸２１の回転を最外周に巻回された写真
フイルム１４にまで伝達させるとともに、写真フイルム
１４の巻き緩みを防止している。

【０１０７】フランジ２３には、所定ピッチで４個の穴
３１が形成されている。これらの穴３１には、スプール
軸２１がフイルム送り出し方向（図中時計方向）に回転
した際に使用表示部材２５のラチェット爪３２が係合す
る。これにより、スプール軸２１の回転がフランジ２３
に伝達され、フランジ２３がスプール軸２１と一体に回
転する。また、スプール軸２１がフイルム巻き取り方向
（図中反時計方向）に回転した際には使用表示部材２５
のラチェット爪３２が穴３１を乗り越え、スプール軸２
１の回転はフランジ２３に伝達されない。

【０１０８】データディスク２４に貼り付けられるバー
コードラベル２６には、バーコード２６ａが印刷されて
いる。バーコード２６ａは、様々な情報、例えば収納す
る写真フイルム１４の種類や感度等を表している。この
情報は、スプール軸２１がフイルム送り出し方向に回転
された際に、上ケース１１の一側面に形成された開口３
５を介してカメラ側に設けた読取りセンサによって読み
取られ、露出値の算出や、収納された写真フイルムの露
光枚数のカウント等に用いられる。

【０１０９】カートリッジ本体１３の内部には、使用表
示部材２５のギヤ２７と噛み合うようにスプールロック
３８が収納されている。このスプールロック３８は、蓋
部材１８が閉じ位置にあるときにギヤ２７に係合してス
プール軸２１の回転ロックを行い、不用意な写真フイル
ム１４の送り出しを防止し、また、蓋部材１８が開き位
置にあるときにはギヤ２７との係合を解除する。

【０１１０】カートリッジ本体１３から写真フイルム１
４を送り出す際には、スプール１５をフイルム送り出し
方向に回転させる。スプール１５がフイルム送り出し方
向に回転されると、写真フイルム１４の先端は、分離爪
１９に接触して内側に巻回された部分から分離される。
引続きスプール１５が回転されると、分離された写真フ
イルム１４の先端がフランジ２２，２３の開口縁部２２
ａ，２３ａの間に入り込み、厚みが薄くて柔軟性を有す
るフランジ２２，２３が写真フイルム１４の両側縁によ
って外側に押し広げられる（図５（Ｂ）参照）。

【０１１１】これにより、写真フイルム１４の先端は、
フランジ２２，２３の開口縁部２２ａ，２３ａによる包
み込みから開放され、フイルム通路１７を通ってカート
リッジ本体１３の外部に送り出される。この際、写真フ
イルム１４の両側縁とフランジ２２，２３とが常に摺接
しているが、フランジ２２，２３の柔軟性が高いので、
写真フイルム１４の送り出し力によってフランジ２２，
２３が外側に撓み、両者間の摩擦抵抗が抑えられ、写真
フイルム１４の送り出しが低トルクで行われる。

【０１１２】また、スプール１５がフイルム巻き取り方
向に回転するときには、フランジ２２，２３は、ともに
スプール軸２１と一体に回転することはない。したがっ
て、写真フイルム１４を巻き取る際には、フランジ２
２，２３の開口縁部２２ａ，２３ａが写真フイルム１４
との間で滑りを生じさせて写真フイルム１４の巻き緩み
を防止する。

【０１１３】このようなフランジ２２，２３やスプール
軸２１は、ポリジオルガノシロキサンガムに、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、及びこれ
らの共重合体、ポリスチレン、エチレン酢酸ビニル共重
合体の何れかをグラフトしたグラフト共重合体が高濃度
に含まれたマスターバッチを用いて成形され、このグラ
フト共重合体が成形品に０．５〜１５重量％含まれる。
これにより、成形品の大幅なコストダウンが可能にな
る。また、シリコーンオイルの染み出しによる写真性へ
の影響がなく、成形品の焼けが生じることもない。

【０１１４】次に、写真感光材料用成形品の第２の実施
例として、シート状写真フイルムを複数枚収納したフイ
ルムパックを取り挙げる。図６は、明室装填用のシート
状写真フイルムを複数枚遮光時に収納したフイルムパッ
ク及びそれに用いるフイルムパックホルダの分解斜視図
である。フイルムパック７０は、シース７１ａにシート
フイルム７１ｂを収納したシートフイルムユニット７１
を樹脂製のパック本体７２に複数枚重ねて収納したもの
で、カメラに取り付けられるフイルムパックホルダ７５
に装填して用いられる。

【０１１５】パック本体７２には、最上層に積層された
シートフイルム７１ｂに露光を与えるための開口７２ａ
が形成されており、内部に開口７２ａを開閉する引蓋７
６が設けられている。またパック本体７２内には、シー
トフイルムユニット７１を背面側から開口７２ａに向け
て押圧するバネ部材（図示せず）が設けられている。

【０１１６】フイルムパック７０をフイルムパックホル
ダ７５に装填し、フイルムパックホルダ７５の蓋７７を
閉じると、パック本体７２の開口７２ａが蓋７７に形成
された露光開口７７ａから露呈する。フイルムパック７
０の引蓋７６を所定位置まで引くと、最上層のシートフ
イルムユニット７１が開口７２ａから押し出され、蓋７
７の露光開口７７ａを塞ぐ露光位置に移動する。

【０１１７】そして引蓋７６を元の位置に戻すと、引蓋
７６は最上層のシートフイルムユニット７１と次のシー
トフイルムユニットとの間に挿入される。この後、撮影
操作を行ってから引蓋７６を引くと、フイルムパックホ
ルダ７５の内側に設けられた中枠７８がパック本体７２
を保持した状態で引き出される。このとき、露光済みの
シートフイルムユニット７１は露光位置に停止したまま
であるから、パック本体７２が引き出されると、この露
光済みシートフイルムユニット７１が蓋７７の内壁に設
けられた４個の板バネ７９によってフイルムパックホル
ダ７５の背面内壁に向かって押しつけられる。

【０１１８】続いて引蓋７６を元の位置に押し戻すと、
中枠７８とともにパック本体７２がフイルムパックホル
ダ７５内の元の位置に戻る。このとき露光済みのシート
フイルムユニット７１が、パック本体７４の移動方向に
対して下側の側壁に形成された開口７２ｂからパック本
体７２内に入り込み、積層されたシートフイルムユニッ
ト７１の最下層に収納される。以上の操作を繰り返すこ
とにより、パック本体７２に収納されている全てのシー
トフイルムユニット７１を連続的に撮影することができ
る。

【０１１９】以上のような構成のフイルムパック７０の
パック本体７２、及び引蓋７６も、前述した写真フイル
ムカートリッジと同様に、ポリジオルガノシロキサンガ
ムに、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、
ポリメチルペンテン、及びこれらの共重合体、エチレン
酢酸ビニル共重合体の何れかをグラフトしたグラフト共
重合体が高濃度に含まれたマスターバッチを用いて成形
され、このグラフト共重合体が成形品に０．５〜１５重
量％含まれる。これにより、成形品の大幅なコストダウ
ンが可能になる。また、シリコーンオイルの染み出しに
よる写真性への影響がない。

【０１２０】このように、上述した何れの実施例におい
ても、本発明によれば、寸法変化が少なく、遮光性を完
全に確保でき、写真フイルムに悪影響を与えることがな
い写真感光材料用成形品を、ローコストに製造すること
ができる。

【０１２１】なお、本発明は樹脂製写真フイルムカート
リッジや、写真フイルムパトローネや、レンズ付きフイ
ルムユニット、インスタントフイルムユニット、各種ロ
ールフイルム用スプールやカートリッジ，各種シートフ
イルムパックやシートフイルムパックホルダ，シートフ
イルムユニット，明室装填用ロール状感光材料マガジン
（写真フイルムや印画紙やフルカラー感熱紙等）等に適
用することができる。以下に本発明を適用することが好
ましい構成の代表例を記載するが、本発明はこれらに限
定されるものではなく、公知のあらゆる構成と組み合わ
せて用いることができる。

【０１２２】磁気記録層を担持した写真感光材料（ハロ
ゲン化銀感光材料）は、特開平６−３５１１８号公報，
特開平６−１７５２８号公報，発明協会公開技報９４−
６０２３等に詳細に記載されているように、予め熱処理
したポリエステルの薄層支持体、例えばポリエチレン芳
香族ジカルボキシレート系ポリエステル支持体が用いら
れ、その厚さが５０〜３００μｍ、好ましくは５０〜２
００μｍ、より好ましくは８０〜１１５μｍ、特に好ま
しくは８５〜１０５μｍのものを、４０℃以上ガラス転
移温度以下の温度で１〜１５００時間熱処理（アニー
ル）し、特公昭４３−２６０３号公報，特公昭４３−２
６０４号公報，特公昭４５−３８２８号公報等に記載の
紫外線照射、特公昭４８−５０４３号公報，特開昭５１
−１３１５７６号公報等に記載のコロナ放電、特公昭３
５−７５７８号公報，特公昭４６−４３４８０号公報等
に記載のグロー放電等で表面処理を施し、米国特許第
５，３２６，６８９号明細書等に記載の下塗りを行い、
必要に応じて米国特許第２，７６１，７９１号明細書等
に記載された下引き層を設け、特開昭５９−２３５０５
号公報，特開平４−１９５７２６号公報，特開平６−５
９３５７号公報等に記載の強磁性体粒子を塗布して構成
される。

【０１２３】なお、上述した磁性層は、特開平４−１２
４６４２号公報，特開平４−１２４６４５号公報等に記
載されたストライプ状に形成してもよい。さらに、必要
に応じて特開平４−６２５４３号公報等に記載の帯電防
止処理を行い、最後にハロゲン化銀乳剤を塗布してもよ
い。なお、ここで用いるハロゲン化銀乳剤は、特開平４
−１６６９３２号公報，特開平３−４１４３６号公報，
特開平３−４１４３７号公報等に記載のものがよい。

【０１２４】このような写真感光材料は、特公平４−８
６８１７号公報等に記載の製造管理方法で製造し、特公
平６−８７１４６号公報等に記載の方法で製造データを
記録するのが好ましい。その後、またはその前に、特開
平４−１２５５６０号公報等に記載されている方法にし
たがって従来の１３５サイズフイルムよりも細幅の帯状
にカットし、一方の側縁に従来よりも小さく規定された
露光画面の各々に対応させて２個ずつのパーフォレーシ
ョンを穿孔する。

【０１２５】このようにして出来た写真フイルムは、特
開平４−１５７４５９号公報等に記載のカートリッジ包
装体（パトローネ本体）や、特開平５−２１０２０２号
公報の実施例の図９記載のカートリッジ、または米国特
許第４，２２１，４７９号明細書等のパトローネ本体
や、米国特許第４，８３４，３０６号明細書，米国特許
第４，８３４，３６６号明細書，米国特許第５，２２
６，６１３号明細書，米国特許第４，８４６，４１８号
明細書等に記載のカートリッジに入れて使用する。

【０１２６】ここで用いるカートリッジまたはパトロー
ネ本体としては、米国特許第４，８４８，６９３号明細
書，米国特許第５，３１７，３５５号明細書等に記載さ
れているように、写真フイルムの先端部までも完全に収
納できるものが遮光性確保の観点から好ましい。さらに
は、米国特許第５，２９６，８８６号明細書等に記載さ
れているようにロック機構をもったものや、米国特許第
５，３４７，３３４号明細書等に記載されているように
使用状態が表示されるもの、あるいは二重露光防止機能
を有するものが好ましい。また特開平６−８５１２８号
公報等に記載されているように、単に写真フイルムをカ
ートリッジに差し込むだけで容易に写真フイルムが装着
されるものを用いてもよい。

【０１２７】こうして作成された写真フイルムカートリ
ッジは、以下に述べるカメラや現像機、ラボ機器を用い
て合目的に撮影、現像処理、色々な写真の楽しみ方に使
用できる。例えば、特開平６−８８８６号、特開平６−
９９９０８号各公報に記載の簡易装填式のカメラや、特
開平６−５７３９８号、特開平６−１０１１３５号各公
報に記載の自動巻き上げ式のカメラや、特開平６−２０
５６９０号公報に記載の、撮影途中で写真フイルムカー
トリッジを取り出して、他の写真フイルムカートリッジ
と交換が可能なカメラや、特開平５−２９３１３８号、
特開平５−２８３３８２号各公報に記載の撮影時の情
報、例えば、パノラマ撮影、ハイビジョン撮影、通常撮
影（プリントアスペクト比の選択の出来る磁気記録可
能）をフイルムに磁気記録できるカメラや、特開平６−
１０１１９４号公報に記載の二重露光防止機能を有する
カメラや、特開平５−１５０５７７号公報に記載のフイ
ルム等の使用状態表示機能の付いたカメラなどを用いる
とフィルムカートリッジ（パトローネ）の機能を充分発
揮できる。

【０１２８】この様にして撮影されたフイルムは、特開
平６−２２２５１４号、特開平６−２２２５４５号各公
報に記載の自動現像機で処理するか、処理の前、または
最中または後で、特開平６−９５２６５号、特開平４−
１２３０５４号各公報に記載のアスペクト比の選択機能
を利用してもよい。現像処理を行う際に、シネ型現像で
あれば、特開平５−１１９４６１号公報に記載の方法で
スプライスして処理する。また、現像処理する際、また
はその後に、特開平６−１４８８０５号公報に記載のア
タッチ、デタッチ処理を行う。

【０１２９】こうした処理を行った後で、特開平２−１
８４８３５号、特開平４−１８６３３５号、特開平６−
７９９６８号各公報に記載の各々の方法で、カラーペー
パーヘのバックプリント、フロントプリントを経てフイ
ルム情報をプリントヘ変換してもよい。更には、特開平
５−１１３５３号、特開平５−２３２５９４号各公報に
記載のインデックスプリント及び返却カートリッジと共
に顧客に返却してもよい。これらの写真フイルムカート
リッジは、特願平５−３２７１９４号、特願平６−９０
６３号各公報に記載の画像入力装置を用いた楽しみ方も
できる。

【０１３０】

【発明の効果】以上、詳細に説明したように、本発明の
写真感光材料用成形品においては、ポリジオルガノシロ
キサンガムに、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメ
チルペンテン、ポリスチレン、及びこれらの共重合体、
エチレン酢酸ビニル共重合体の何れかをグラフトしたグ
ラフト共重合体を０．５〜１５重量％含む樹脂組成物で
成形したので、シリコーンオイルを高濃度に含有するマ
スターバッチを用い、ローコストで潤滑性に富んだ写真
感光材料用成形品を提供することが可能になる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の写真感光材料用成形品の一例である樹
脂製写真フイルムカートリッジを示す外観斜視図であ
る。

【図２】本発明に用いられる押出成形機の一例を示す説
明図である。

【図３】本発明による写真感光材料用成形品に用いる樹
脂ペレットの製造工程を示す説明図である。

【図４】図１の分解斜視図である。

【図５】図１のスプール付近を示す説明図である。

【図６】本発明の写真感光材料用成形品の一例であるシ
ートフイルムパックを示す分解斜視図である。

【符号の説明】

５１ ペレット製造装置 ５２ 押出成形機 ５３ 冷却槽 ５５ ペレタイザー ５６ 乾燥機 ５９ スクリュー ６１ シリンダ ６５ ダイ ６９ マスターバッチペレット

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリジオルガノシロキサンガムに、ポリ
   エチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ
   スチレン、及びこれらの共重合体、エチレン酢酸ビニル
   共重合体の何れかをグラフトしたグラフト共重合体を
   ０．５〜１５重量％含む樹脂組成物で成形したことを特
   徴とする写真感光材料用成形品。