JPH11130771A - 新規な含セレン脂環族化合物 - Google Patents
新規な含セレン脂環族化合物Info
- Publication number
- JPH11130771A JPH11130771A JP9300344A JP30034497A JPH11130771A JP H11130771 A JPH11130771 A JP H11130771A JP 9300344 A JP9300344 A JP 9300344A JP 30034497 A JP30034497 A JP 30034497A JP H11130771 A JPH11130771 A JP H11130771A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bis
- group
- formula
- reaction
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 さらにレンズの屈折率を上げ、レンズのコバ
厚を薄くしたいという強い要求に充分応えられる材料を
提供する。 【解決手段】 式（１） （式中、Ｙ及びＺは、−ＣＨ2−、＝ＣＨ−、Ｃ原子、
Ｓｅ原子、Ｓ原子、ＳＯ2、ＳＯ、またはＯ原子を表
し、メチレン及びメチンの水素原子はＣ１〜Ｃ３の低級
アルキル基、Ｃ１〜Ｃ３の低級アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ
３の低級アルキルチオ基、Ｆ原子、Ｃ原子、Ｂｒ原子で
置換されていてもよい。Ｆは、ＳＨ基、ＮＣＯ基、ＮＣ
Ｓ基、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、
アリル基、イソプロペニル基、エポキシ基、チオエポキ
シ基から選ばれた官能基、又はそれらの官能基と炭素数
が１０以下のアルキレン基からなるアルキル残基であ
る。ｌは１〜５、ｍは２〜１０、ｎは０〜５、ｏは０〜
３、ｐは２〜６の整数である。）で表される含セレン脂
環族化合物。
厚を薄くしたいという強い要求に充分応えられる材料を
提供する。 【解決手段】 式（１） （式中、Ｙ及びＺは、−ＣＨ2−、＝ＣＨ−、Ｃ原子、
Ｓｅ原子、Ｓ原子、ＳＯ2、ＳＯ、またはＯ原子を表
し、メチレン及びメチンの水素原子はＣ１〜Ｃ３の低級
アルキル基、Ｃ１〜Ｃ３の低級アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ
３の低級アルキルチオ基、Ｆ原子、Ｃ原子、Ｂｒ原子で
置換されていてもよい。Ｆは、ＳＨ基、ＮＣＯ基、ＮＣ
Ｓ基、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、
アリル基、イソプロペニル基、エポキシ基、チオエポキ
シ基から選ばれた官能基、又はそれらの官能基と炭素数
が１０以下のアルキレン基からなるアルキル残基であ
る。ｌは１〜５、ｍは２〜１０、ｎは０〜５、ｏは０〜
３、ｐは２〜６の整数である。）で表される含セレン脂
環族化合物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、プラスチックレン
ズに代表される透明光学材料などに好適に用いられる新
規な重合性化合物並びにその重合性化合物を含む組成物
に関する。
ズに代表される透明光学材料などに好適に用いられる新
規な重合性化合物並びにその重合性化合物を含む組成物
に関する。
【０００２】
【従来の技術】透明光学材料並びにプラスチックレンズ
は、その用途から明らかなように高度な透明性と光学的
均質性が要求される成形物である。これら用途に従来よ
り広く用いられている材料としては、ジエチレングリコ
ールビス（アリルカーボネート）（以下ＤＡＣと略
す。）を、ラジカル重合させたプラスチック材料が挙げ
られる。
は、その用途から明らかなように高度な透明性と光学的
均質性が要求される成形物である。これら用途に従来よ
り広く用いられている材料としては、ジエチレングリコ
ールビス（アリルカーボネート）（以下ＤＡＣと略
す。）を、ラジカル重合させたプラスチック材料が挙げ
られる。
【０００３】ところが、このＤＡＣプラスチック材料
も、屈折率（Ｎｄ）が１．５０と低くプラスチックレン
ズにした場合、コバ厚が厚くなりファッション性欠ける
といった問題点を有していた。
も、屈折率（Ｎｄ）が１．５０と低くプラスチックレン
ズにした場合、コバ厚が厚くなりファッション性欠ける
といった問題点を有していた。
【０００４】この問題点を改良する為に屈折率を向上さ
せる様々な検討が行なわれている。例えば、テトラブロ
モビスフェノール−Ａとイソシアナート化合物を反応さ
せる方法（特開昭５８−１６４６１５号公報）、キシリ
レンジチオールジメタクリレートを重合させる方法（特
開昭６４−３１７５９号公報）、１．４−ジチアン−
２，５−ジメルカプトメチルを用いる方法（特公平６−
５３２３号公報）等が挙げられる。
せる様々な検討が行なわれている。例えば、テトラブロ
モビスフェノール−Ａとイソシアナート化合物を反応さ
せる方法（特開昭５８−１６４６１５号公報）、キシリ
レンジチオールジメタクリレートを重合させる方法（特
開昭６４−３１７５９号公報）、１．４−ジチアン−
２，５−ジメルカプトメチルを用いる方法（特公平６−
５３２３号公報）等が挙げられる。
【０００５】本発明者らも、先に、メルカプト基以外の
分子内に硫黄原子を持つポリチオールを用いる方法（特
開平２−２７０８５９号公報、特開平７−２５２２０７
号公報）等を提案している。
分子内に硫黄原子を持つポリチオールを用いる方法（特
開平２−２７０８５９号公報、特開平７−２５２２０７
号公報）等を提案している。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】これらの方法は、何れ
も分子内にベンゼン環、臭素等のハロゲン原子、又は硫
黄原子を導入することによって屈折率を向上する方法で
あるが、例えば屈折率を更に向上させたい場合などは、
これらの方法だけでは不充分な場合が多かった。即ち、
さらにレンズのコバ厚を薄くしたいという強い要求に充
分応えられる方法であるとは言い難かった。
も分子内にベンゼン環、臭素等のハロゲン原子、又は硫
黄原子を導入することによって屈折率を向上する方法で
あるが、例えば屈折率を更に向上させたい場合などは、
これらの方法だけでは不充分な場合が多かった。即ち、
さらにレンズのコバ厚を薄くしたいという強い要求に充
分応えられる方法であるとは言い難かった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の強
い要求に応えるべく鋭意検討を行なった結果、分子内に
セレン原子を有する重合性化合物用いれば、更に屈折率
が向上できる事を見出し、本発明に到達した。即ち本発
明は、下記式（１）
い要求に応えるべく鋭意検討を行なった結果、分子内に
セレン原子を有する重合性化合物用いれば、更に屈折率
が向上できる事を見出し、本発明に到達した。即ち本発
明は、下記式（１）
【化２】 （式中、Ｙ及びＺは、−ＣＨ2−、＝ＣＨ−、Ｃ原子、
Ｓｅ原子、Ｓ原子、ＳＯ2、ＳＯ、またはＯ原子を表
し、メチレン及びメチンの水素原子はＣ１〜Ｃ３の低級
アルキル基、Ｃ１〜Ｃ３の低級アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ
３の低級アルキルチオ基、Ｆ原子、Ｃ原子、Ｂｒ原子で
置換されていてもよい。Ｆは、ＳＨ基、ＮＣＯ基、ＮＣ
Ｓ基、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、
アリル基、イソプロペニル基、エポキシ基、チオエポキ
シ基から選ばれた官能基、又はそれらの官能基と炭素数
が１０以下のアルキレン基からなるアルキル残基であ
る。ｌは１〜５、ｍは２〜１０、ｎは０〜５、ｏは０〜
３、ｐは２〜６の整数である。）で表される含セレン脂
環族化合物、並びにその含セレン脂環族化合物を含む組
成物である。即ち、脂肪族環状構造内に少なくともセレ
ン原子を含んで、メルカプト基、イソ（チオ）シアナト
基、（メタ）アクリロイル基、ビニル（アリル、イソプ
ロペニル）基、（チオ）エポキシ基の何れかを２個以上
有する多官能化合物、並びにそれを含む組成物である。
このような多官能化合物および組成物は、現在まで全く
知られていない。
Ｓｅ原子、Ｓ原子、ＳＯ2、ＳＯ、またはＯ原子を表
し、メチレン及びメチンの水素原子はＣ１〜Ｃ３の低級
アルキル基、Ｃ１〜Ｃ３の低級アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ
３の低級アルキルチオ基、Ｆ原子、Ｃ原子、Ｂｒ原子で
置換されていてもよい。Ｆは、ＳＨ基、ＮＣＯ基、ＮＣ
Ｓ基、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、
アリル基、イソプロペニル基、エポキシ基、チオエポキ
シ基から選ばれた官能基、又はそれらの官能基と炭素数
が１０以下のアルキレン基からなるアルキル残基であ
る。ｌは１〜５、ｍは２〜１０、ｎは０〜５、ｏは０〜
３、ｐは２〜６の整数である。）で表される含セレン脂
環族化合物、並びにその含セレン脂環族化合物を含む組
成物である。即ち、脂肪族環状構造内に少なくともセレ
ン原子を含んで、メルカプト基、イソ（チオ）シアナト
基、（メタ）アクリロイル基、ビニル（アリル、イソプ
ロペニル）基、（チオ）エポキシ基の何れかを２個以上
有する多官能化合物、並びにそれを含む組成物である。
このような多官能化合物および組成物は、現在まで全く
知られていない。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
上記式（１）で表される本発明の含セレン脂環族化合物
は、脂肪族環状構造内の炭素原子が、セレン原子で１個
以上置換された含セレン脂環構造を中心骨格とする。こ
の含セレン脂環構造は単結合のみからなる脂肪族環状構
造で、基本的に３員環以上の脂肪族環状構造であれば何
員環であってもよいが、４〜１０員環の範囲であれば比
較的好ましく、５〜９員環の範囲であれば更に好まし
い。また含セレン脂環構造を構成する炭素原子の一部
を、セレン原子以外の硫黄原子、スルホン、スルホキ
シ、または酸素原子で置換してもよい。さらには、含セ
レン脂環構造を構成する炭素原子に結合している水素原
子の一部または全てを、メチル、エチル、プロピル、メ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、メチルチオ、エチルチ
オ、プロピルチオ、フッ素、塩素、臭素から選ばれた１
種または２種以上で置換してもよい。
上記式（１）で表される本発明の含セレン脂環族化合物
は、脂肪族環状構造内の炭素原子が、セレン原子で１個
以上置換された含セレン脂環構造を中心骨格とする。こ
の含セレン脂環構造は単結合のみからなる脂肪族環状構
造で、基本的に３員環以上の脂肪族環状構造であれば何
員環であってもよいが、４〜１０員環の範囲であれば比
較的好ましく、５〜９員環の範囲であれば更に好まし
い。また含セレン脂環構造を構成する炭素原子の一部
を、セレン原子以外の硫黄原子、スルホン、スルホキ
シ、または酸素原子で置換してもよい。さらには、含セ
レン脂環構造を構成する炭素原子に結合している水素原
子の一部または全てを、メチル、エチル、プロピル、メ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、メチルチオ、エチルチ
オ、プロピルチオ、フッ素、塩素、臭素から選ばれた１
種または２種以上で置換してもよい。
【０００９】含セレン脂環構造を構成する炭素原子また
はアルキル残基に、２個以上任意に結合される重合性官
能基は、主に付加重合の形態をとるＳＨ基、ＮＣＯ基、
ＮＣＳ基、付加重合も自己重合の形態もとるアクリロイ
ル基、メタクリロイル基、ビニル基、アリル基、イソプ
ロペニル基、エポキシ基、チオエポキシ基から選ばれた
１種または２種以上である。含セレン脂環構造を構成す
る炭素原子に結合したアルキル残基は、上記官能基の１
種または２種以上を、１個または２個以上有することが
できる。
はアルキル残基に、２個以上任意に結合される重合性官
能基は、主に付加重合の形態をとるＳＨ基、ＮＣＯ基、
ＮＣＳ基、付加重合も自己重合の形態もとるアクリロイ
ル基、メタクリロイル基、ビニル基、アリル基、イソプ
ロペニル基、エポキシ基、チオエポキシ基から選ばれた
１種または２種以上である。含セレン脂環構造を構成す
る炭素原子に結合したアルキル残基は、上記官能基の１
種または２種以上を、１個または２個以上有することが
できる。
【００１０】結合された重合性官能基または重合性官能
基を持つアルキル残基は、全てが同一種類であっても、
各々別々の種類であっても、一向に差し支えない。ま
た、炭素原子への結合の形態は、別々の炭素原子に１個
ずつでも、同じ炭素原子に２個結合した形でもよい。
基を持つアルキル残基は、全てが同一種類であっても、
各々別々の種類であっても、一向に差し支えない。ま
た、炭素原子への結合の形態は、別々の炭素原子に１個
ずつでも、同じ炭素原子に２個結合した形でもよい。
【００１１】本発明で説明されるアルキル残基とは、上
記の重合性官能基とアルキレン基とからなるが、アルキ
レン基が炭素原子と水素原子のみからなる通常のアルキ
レン基でも、その一部がセレン原子、硫黄原子、または
酸素原子等の異種原子で１個以上置換されたアルキレン
基でもよい。アルキレン基を構成する炭素原子の数は、
通常は１０個以下で、０〜６個の範囲であれば比較的好
ましく、０〜４の範囲でればさらに好ましい。
記の重合性官能基とアルキレン基とからなるが、アルキ
レン基が炭素原子と水素原子のみからなる通常のアルキ
レン基でも、その一部がセレン原子、硫黄原子、または
酸素原子等の異種原子で１個以上置換されたアルキレン
基でもよい。アルキレン基を構成する炭素原子の数は、
通常は１０個以下で、０〜６個の範囲であれば比較的好
ましく、０〜４の範囲でればさらに好ましい。
【００１２】本発明の式（１）の含セレン脂環多官能重
合性化合物は、例えば、Ｔｈｅ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
ｏｆ ｓｅｌｅｎｉｕｍ ａｎｄ ｔｅｌｌｕｒｉｕｍ
ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｖｏｌｕｍｅ１（１９８６年，
Ｓａｕｌ Ｐａｔａｉ ａｎｄ Ｚｖｉ Ｒｏｐｐｏｐ
ｒｔ編，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ 出
版）、及び、Ｓｅｌｅｎｉｕｍ ｒｅａｇｅｎｔｓ ａ
ｎｄ ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓ ｉｎ ｏｒｇａｎ
ｉｃ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ（１９８６年，Ｊ ＥＢａｌ
ｄｗｉｎ編，Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ出版）等の
文献に記載されるようにハロゲン化セレン、アルカリ金
属セレニド、アルカリ金属セレノール、アルキル（ジ）
セレニド、アルキルセレノール、セレン化水素等のセレ
ン化合物を用いて、含セレン脂環構造を中心骨格に持つ
化合物を合成し、次いで文献 Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｏ
ｒｇａｎｉｃ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（１９５３年，Ｒｏ
ｍｅｏ Ｂ． Ｗａｇｎｅｒ ａｎｄ Ｈａｒｒｙ
Ｄ．Ｚｏｏｋ編，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ
出版）等に記載されるような公知の有機反応等によっ
て、ＳＨ基、ＮＣＯ基、ＮＣＳ基、アクリロイル基、メ
タクリロイル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル
基、エポキシ基、チオエポキシ基の重合性反応基を導入
して得られる。
合性化合物は、例えば、Ｔｈｅ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
ｏｆ ｓｅｌｅｎｉｕｍ ａｎｄ ｔｅｌｌｕｒｉｕｍ
ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｖｏｌｕｍｅ１（１９８６年，
Ｓａｕｌ Ｐａｔａｉ ａｎｄ Ｚｖｉ Ｒｏｐｐｏｐ
ｒｔ編，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ 出
版）、及び、Ｓｅｌｅｎｉｕｍ ｒｅａｇｅｎｔｓ ａ
ｎｄ ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓ ｉｎ ｏｒｇａｎ
ｉｃ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ（１９８６年，Ｊ ＥＢａｌ
ｄｗｉｎ編，Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ出版）等の
文献に記載されるようにハロゲン化セレン、アルカリ金
属セレニド、アルカリ金属セレノール、アルキル（ジ）
セレニド、アルキルセレノール、セレン化水素等のセレ
ン化合物を用いて、含セレン脂環構造を中心骨格に持つ
化合物を合成し、次いで文献 Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｏ
ｒｇａｎｉｃ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（１９５３年，Ｒｏ
ｍｅｏ Ｂ． Ｗａｇｎｅｒ ａｎｄ Ｈａｒｒｙ
Ｄ．Ｚｏｏｋ編，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ
出版）等に記載されるような公知の有機反応等によっ
て、ＳＨ基、ＮＣＯ基、ＮＣＳ基、アクリロイル基、メ
タクリロイル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル
基、エポキシ基、チオエポキシ基の重合性反応基を導入
して得られる。
【００１３】以下に、具体的な一例に基づき各工程の製
造方法を述べる。
造方法を述べる。
【化３】
【００１４】ジエン類である式（２）のヘキサジエンに
ハロゲン化セレンを反応させて式（３）のジハロゲノメ
チルセレノファンを合成する。ここで使用されるハロゲ
ン化セレン等は、例えば、文献Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ
ｐｒｅｐａｒａｔｉｖｅｉｎｏｒｇａｎｉｃ ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ（ｖｏｌｕｍｅ１，ｓｅｃｏｎｄｅｄｉｔ
ｉｏｎ，１９６３年，Ｇｅｏｒｇ Ｂｒａｕｅｒ編，Ａ
ｃａｄｅｍｉｃＰｒｅｓｓ 出版）に記載される方法等
によって合成できる。例えば、ジクロロジセレニド、ジ
ブロモジセレニド、テロラクロロセレン、テトラブロモ
セレン、セレニウムオキシクロリド等が挙げられ、これ
らは直鎖ジエン等の閉環反応等に好適に用いることがで
きる。また、シクロヘキサジエン、シクロペンタジエ
ン、ジシクロペンタジエン、シクロオクタジエン、チオ
フェン、ノルボルナンジエン等との分子内多環化反応等
にも同様に用いることができる。
ハロゲン化セレンを反応させて式（３）のジハロゲノメ
チルセレノファンを合成する。ここで使用されるハロゲ
ン化セレン等は、例えば、文献Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ
ｐｒｅｐａｒａｔｉｖｅｉｎｏｒｇａｎｉｃ ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ（ｖｏｌｕｍｅ１，ｓｅｃｏｎｄｅｄｉｔ
ｉｏｎ，１９６３年，Ｇｅｏｒｇ Ｂｒａｕｅｒ編，Ａ
ｃａｄｅｍｉｃＰｒｅｓｓ 出版）に記載される方法等
によって合成できる。例えば、ジクロロジセレニド、ジ
ブロモジセレニド、テロラクロロセレン、テトラブロモ
セレン、セレニウムオキシクロリド等が挙げられ、これ
らは直鎖ジエン等の閉環反応等に好適に用いることがで
きる。また、シクロヘキサジエン、シクロペンタジエ
ン、ジシクロペンタジエン、シクロオクタジエン、チオ
フェン、ノルボルナンジエン等との分子内多環化反応等
にも同様に用いることができる。
【００１５】この閉環反応及び多環化反応は、通常−７
０〜０℃の低温下で行った方が選択性が向上する。−５
０〜−２０℃の範囲であればなお好ましい結果を与える
場合が多い。更に選択性を向上させる場合は、ジエン類
とハロゲン化セレン類の何れか一方を反応系内に滴下す
る方法が有効であるが、両方を同時に滴下すればさらに
選択性は向上する。反応速度を向上させたり、反応を完
結させることを目的として、炭酸ナトリウム、炭酸水素
ナトリウム、酢酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カル
シウム等の弱塩基を反応液に対して０．０１〜３ｗｔ％
の範囲で加えた場合、好ましい結果を与える場合が多
い。
０〜０℃の低温下で行った方が選択性が向上する。−５
０〜−２０℃の範囲であればなお好ましい結果を与える
場合が多い。更に選択性を向上させる場合は、ジエン類
とハロゲン化セレン類の何れか一方を反応系内に滴下す
る方法が有効であるが、両方を同時に滴下すればさらに
選択性は向上する。反応速度を向上させたり、反応を完
結させることを目的として、炭酸ナトリウム、炭酸水素
ナトリウム、酢酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カル
シウム等の弱塩基を反応液に対して０．０１〜３ｗｔ％
の範囲で加えた場合、好ましい結果を与える場合が多
い。
【００１６】その他の閉環反応としては、例えば、ハロ
ゲン化合物類とナトリウムセレノール、ナトリウムセレ
ニド、カリウムセレニド等のアルカリ金属塩との反応、
ケトン、アルデヒド、アセタール等の求電子官能基を有
する化合物類とジセレノール、メルカプトセレノール、
ヒドロキシセレノール等との反応等が挙げられる。
ゲン化合物類とナトリウムセレノール、ナトリウムセレ
ニド、カリウムセレニド等のアルカリ金属塩との反応、
ケトン、アルデヒド、アセタール等の求電子官能基を有
する化合物類とジセレノール、メルカプトセレノール、
ヒドロキシセレノール等との反応等が挙げられる。
【００１７】これらの閉環反応は、逆に０〜１２０℃の
比較的高温域で行われる。０℃未満でもできなくもない
が、反応が極めて遅い場合が多く、実用的ではない。１
２０℃以上では、選択性が低下する場合が多い。ハロゲ
ン化物類を用いる反応では、溶媒を用いないよりも、
水、メタノール、イソプロパノール、アセトン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド等の極性溶媒を用いた方が、好
ましい結果を与える場合が多い。さらに、ケトン、アル
デヒドを用いる反応では、塩酸、硫酸等の鉱酸、ジメチ
ル錫オキサイド、ジブチル錫オキサイド、金属錫等のル
イス酸、またはメタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホ
ン酸等の有機酸の存在下、ジクロロメタン、クロロホル
ム、ジクロロエタン、ヘキサン、ベンゼン、トルエン等
の共沸溶媒を用いて、共沸脱水を行いながら反応を行っ
た場合、さらに好ましい結果を与える場合が多い。
比較的高温域で行われる。０℃未満でもできなくもない
が、反応が極めて遅い場合が多く、実用的ではない。１
２０℃以上では、選択性が低下する場合が多い。ハロゲ
ン化物類を用いる反応では、溶媒を用いないよりも、
水、メタノール、イソプロパノール、アセトン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド等の極性溶媒を用いた方が、好
ましい結果を与える場合が多い。さらに、ケトン、アル
デヒドを用いる反応では、塩酸、硫酸等の鉱酸、ジメチ
ル錫オキサイド、ジブチル錫オキサイド、金属錫等のル
イス酸、またはメタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホ
ン酸等の有機酸の存在下、ジクロロメタン、クロロホル
ム、ジクロロエタン、ヘキサン、ベンゼン、トルエン等
の共沸溶媒を用いて、共沸脱水を行いながら反応を行っ
た場合、さらに好ましい結果を与える場合が多い。
【００１８】本発明のポリチオール化合物に属する式
（４）のジチオール化合物は、式（３）のハロゲン原子
をメルカプト基に置換することによって得られる。この
置換反応は、チオ尿素を用いる方法、水硫化ナトリウ
ム、硫化ナトリウム、水硫化カリウム等の水硫化アルカ
リ金属類及び硫化アルカリ金属類を用いる方法、ナトリ
ウムポリスルフィド、カリウムポリスルフィド等のアル
カリ金属ポリスルフィド類を用いる方法、ナトリウムト
リチオカーボネート、カリウムトリチオカーボネート等
のアルカリ金属トリチオカーボネート類を用いる方法、
キサントゲン酸カリウム等を用いる方法、ブンテ塩を用
いる方法等の公知の反応を種々用いることができる。
（４）のジチオール化合物は、式（３）のハロゲン原子
をメルカプト基に置換することによって得られる。この
置換反応は、チオ尿素を用いる方法、水硫化ナトリウ
ム、硫化ナトリウム、水硫化カリウム等の水硫化アルカ
リ金属類及び硫化アルカリ金属類を用いる方法、ナトリ
ウムポリスルフィド、カリウムポリスルフィド等のアル
カリ金属ポリスルフィド類を用いる方法、ナトリウムト
リチオカーボネート、カリウムトリチオカーボネート等
のアルカリ金属トリチオカーボネート類を用いる方法、
キサントゲン酸カリウム等を用いる方法、ブンテ塩を用
いる方法等の公知の反応を種々用いることができる。
【００１９】例えば、チオ尿素法の場合、式（３）のジ
ハロゲノセレノファンにチオ尿素と必要に応じ水又はア
ルコール等の公知の溶媒を加えて４０〜１５０℃、好ま
しくは６０〜１２０℃の範囲で、凡そ１〜２４時間、好
ましくは１〜８時間加熱攪拌し、チウロニウム塩を生成
させる。次いで、苛性ソーダ、アンモニア水等の塩基を
加えて、２０〜１００℃、好ましくは４０〜６０℃の範
囲で、１〜１０時間で加水分解を行い、目的とする式
（４）のジチオール化合物を得る。加水分解で使用する
塩基の種類としては、アンモニア水が比較的に好まし
く、塩基の量としては、原料のハロゲン原子に対して、
１〜５当量、好ましくは１．１〜２．０当量が好まし
い。
ハロゲノセレノファンにチオ尿素と必要に応じ水又はア
ルコール等の公知の溶媒を加えて４０〜１５０℃、好ま
しくは６０〜１２０℃の範囲で、凡そ１〜２４時間、好
ましくは１〜８時間加熱攪拌し、チウロニウム塩を生成
させる。次いで、苛性ソーダ、アンモニア水等の塩基を
加えて、２０〜１００℃、好ましくは４０〜６０℃の範
囲で、１〜１０時間で加水分解を行い、目的とする式
（４）のジチオール化合物を得る。加水分解で使用する
塩基の種類としては、アンモニア水が比較的に好まし
く、塩基の量としては、原料のハロゲン原子に対して、
１〜５当量、好ましくは１．１〜２．０当量が好まし
い。
【００２０】ここで、式（１）のアルキル残基に相当す
る式（４）のメルカプトメチル基の鎖を延長する場合、
例えば、次のように行う。式（３）のジハロゲノセレノ
ファンと、ブロモエタノールとナトリウムセレノールか
ら生成させたヒドロキシエチルセレノールとを水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム等の塩基の存在下で反応させ
て、ビス（４−ヒドロキシ−２−セレナブチル）セレノ
ファンを合成する。ここでの塩基の量は、生成したヒド
ロキシエチルセレノールのハイドロセレノ基に対して１
〜２当量が好ましく、１〜１．３当量であれば更に好ま
しい。反応温度は、０〜５０℃が好ましく、１０〜４０
℃であればさらに好ましい。
る式（４）のメルカプトメチル基の鎖を延長する場合、
例えば、次のように行う。式（３）のジハロゲノセレノ
ファンと、ブロモエタノールとナトリウムセレノールか
ら生成させたヒドロキシエチルセレノールとを水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム等の塩基の存在下で反応させ
て、ビス（４−ヒドロキシ−２−セレナブチル）セレノ
ファンを合成する。ここでの塩基の量は、生成したヒド
ロキシエチルセレノールのハイドロセレノ基に対して１
〜２当量が好ましく、１〜１．３当量であれば更に好ま
しい。反応温度は、０〜５０℃が好ましく、１０〜４０
℃であればさらに好ましい。
【００２１】次いで、塩酸または臭化水素酸等の鉱酸を
ビス（４−ヒドロキシ−２−セレナブチル）セレノファ
ンのヒドロキシ基に対して１〜１０当量、好ましくは
１．１〜２当量の範囲で加え、前記のチウロニウム塩化
と同様にチオ尿素を反応させた後、加水分解すると、式
（４）のメチレン基がセレナブチレン基に延長されたビ
ス（４−メルカプト−２−セレナブチル）セレノファン
が得られる。
ビス（４−ヒドロキシ−２−セレナブチル）セレノファ
ンのヒドロキシ基に対して１〜１０当量、好ましくは
１．１〜２当量の範囲で加え、前記のチウロニウム塩化
と同様にチオ尿素を反応させた後、加水分解すると、式
（４）のメチレン基がセレナブチレン基に延長されたビ
ス（４−メルカプト−２−セレナブチル）セレノファン
が得られる。
【００２２】鉱酸を用いない場合は、上記ビス（４−ヒ
ドロキシ−２−セレナブチル）セレノファンに三臭化燐
又は塩化チオニル等のハロゲン化剤を用いてハロゲン体
を合成した後、式（４）のジチオール体と同様の方法で
ビス（４−メルカプト−２−セレナブチル）セレノファ
ンを合成する。ハロゲン化剤の量は、同様にヒドロキシ
基に対して、１〜３当量、好ましくは１〜２当量の範囲
で用いる。反応温度は、ハロゲン化剤及びハロゲン化さ
れるヒドロキシ体類の構造等によって大きく変化するた
め特に限定できないが、凡そ０〜２００℃、さらに限定
するならば１０〜１２０℃である。
ドロキシ−２−セレナブチル）セレノファンに三臭化燐
又は塩化チオニル等のハロゲン化剤を用いてハロゲン体
を合成した後、式（４）のジチオール体と同様の方法で
ビス（４−メルカプト−２−セレナブチル）セレノファ
ンを合成する。ハロゲン化剤の量は、同様にヒドロキシ
基に対して、１〜３当量、好ましくは１〜２当量の範囲
で用いる。反応温度は、ハロゲン化剤及びハロゲン化さ
れるヒドロキシ体類の構造等によって大きく変化するた
め特に限定できないが、凡そ０〜２００℃、さらに限定
するならば１０〜１２０℃である。
【００２３】炭素原子と水素原子のみによるアルキレン
基の延長の場合は、例えば、３，６−ジハロゲノオクタ
ン−１，８−ジオールとナトリウムセレニドを反応させ
て、ビス（２−ヒドロキシエチル）セレノファンを合成
した後、上記と同様にジチオール化を行えばよい。
基の延長の場合は、例えば、３，６−ジハロゲノオクタ
ン−１，８−ジオールとナトリウムセレニドを反応させ
て、ビス（２−ヒドロキシエチル）セレノファンを合成
した後、上記と同様にジチオール化を行えばよい。
【００２４】アルキレン基を除いて反応基を直接含セレ
ン脂環に結合させる場合は、例えば、塩酸、臭化水素酸
等のハロゲン化水素酸と二酸化セレンの混合液に、ブタ
ジエンをバブリングすることによって３，４−ジハロゲ
ノセレソファンを合成した後、チオール化を行う。
ン脂環に結合させる場合は、例えば、塩酸、臭化水素酸
等のハロゲン化水素酸と二酸化セレンの混合液に、ブタ
ジエンをバブリングすることによって３，４−ジハロゲ
ノセレソファンを合成した後、チオール化を行う。
【００２５】ここの閉環反応は、ハロゲン化セレン類を
用いる場合よりも高温となる０〜１００℃の範囲で行わ
れる。好ましくは５０〜８０℃の範囲である。０〜１０
℃付近でも極めて良好であるが、目的物の他にセレノフ
ァン骨格中のセレン原子にハロゲン原子がさらに２個結
合した中間体が残存する。この中間体は、チオ硫酸ナト
リウム、アンモニア水等の塩基で洗浄したり、凡そ５０
℃以上でブタジエン等のオレフィン類を加えてさらに反
応させることによって、容易に目的物に変換できるが、
操作が煩雑となる。次の反応が塩基性下の反応であれば
中間体を含んでいてもそのまま使用できる場合が多い
が、通常は中間体を含まない目的物で使用される。０℃
未満では反応速度が遅くなる傾向にあり、８０℃以上で
は選択性が低下する傾向にある。
用いる場合よりも高温となる０〜１００℃の範囲で行わ
れる。好ましくは５０〜８０℃の範囲である。０〜１０
℃付近でも極めて良好であるが、目的物の他にセレノフ
ァン骨格中のセレン原子にハロゲン原子がさらに２個結
合した中間体が残存する。この中間体は、チオ硫酸ナト
リウム、アンモニア水等の塩基で洗浄したり、凡そ５０
℃以上でブタジエン等のオレフィン類を加えてさらに反
応させることによって、容易に目的物に変換できるが、
操作が煩雑となる。次の反応が塩基性下の反応であれば
中間体を含んでいてもそのまま使用できる場合が多い
が、通常は中間体を含まない目的物で使用される。０℃
未満では反応速度が遅くなる傾向にあり、８０℃以上で
は選択性が低下する傾向にある。
【００２６】チオール化は、通常の場合とは若干異な
り、アルカリ金属トリチオカーボネート類を用いた場合
の方が、良好な結果を与える場合が多い。例えば、次の
ように行う。内温７０℃の二酸化セレンと３５％塩酸の
混合液に、ブタジエンをバブリングした後、濾過して結
晶３，４−ジクロロセレノファンを得る。次に、水硫化
ナトリウム、水酸化ナトリウムと二硫化炭素から合成し
たナトリウムトリチオカーボネートと３，４−ジクロロ
セレノファンを水、メタノール、イソプロパノール、ジ
メチルホルムアミド等の極性溶媒下、凡そ０〜２００
℃、好ましくは２０〜１２０℃の温度範囲で反応させた
後、塩酸、硫酸等の鉱酸を加えて、通常０〜２００℃、
好ましくは５〜１００℃で分解し、更に必要に応じベチ
ャン還元処理を行い、蒸留して３，４−ジメルカプトセ
レノファンを得る。
り、アルカリ金属トリチオカーボネート類を用いた場合
の方が、良好な結果を与える場合が多い。例えば、次の
ように行う。内温７０℃の二酸化セレンと３５％塩酸の
混合液に、ブタジエンをバブリングした後、濾過して結
晶３，４−ジクロロセレノファンを得る。次に、水硫化
ナトリウム、水酸化ナトリウムと二硫化炭素から合成し
たナトリウムトリチオカーボネートと３，４−ジクロロ
セレノファンを水、メタノール、イソプロパノール、ジ
メチルホルムアミド等の極性溶媒下、凡そ０〜２００
℃、好ましくは２０〜１２０℃の温度範囲で反応させた
後、塩酸、硫酸等の鉱酸を加えて、通常０〜２００℃、
好ましくは５〜１００℃で分解し、更に必要に応じベチ
ャン還元処理を行い、蒸留して３，４−ジメルカプトセ
レノファンを得る。
【００２７】本発明のポリイソシアナート化合物に属す
る式（７）のジイソシアナートメチルセレノファンは、
式（３）のハロゲン化合物から直接イソシアン酸銀、イ
ソシアン酸ソーダ、イソシアン酸カリウム等のイソシア
ン酸金属塩から合成できなくもないが、コスト的に有利
でなかったり、収率はが極めて低かったりする場合が多
く、あまり好ましい方法ではない。
る式（７）のジイソシアナートメチルセレノファンは、
式（３）のハロゲン化合物から直接イソシアン酸銀、イ
ソシアン酸ソーダ、イソシアン酸カリウム等のイソシア
ン酸金属塩から合成できなくもないが、コスト的に有利
でなかったり、収率はが極めて低かったりする場合が多
く、あまり好ましい方法ではない。
【００２８】前記の反応ルート式には記載していない
が、別法として、相当するカルボン酸及びカルボン酸エ
ステルからクルチウス転移等の転移反応等を利用して合
成する方法がある。この方法は、イソシアナートが生成
する転移反応時に、比較的低温の室温付近からでも急激
に窒素ガスが発生しながら反応が急激に起こる事がある
等、安全であるとは言えない場合もある。しかしなが
ら、比較的容易に目的とするイソシアナートが得られる
為、スケールが小さい場合はよく用いられる。
が、別法として、相当するカルボン酸及びカルボン酸エ
ステルからクルチウス転移等の転移反応等を利用して合
成する方法がある。この方法は、イソシアナートが生成
する転移反応時に、比較的低温の室温付近からでも急激
に窒素ガスが発生しながら反応が急激に起こる事がある
等、安全であるとは言えない場合もある。しかしなが
ら、比較的容易に目的とするイソシアナートが得られる
為、スケールが小さい場合はよく用いられる。
【００２９】上記の転移反応を利用しない場合は、先ず
式（３）のハロゲン化合物にアジ化ナトリウム、アジ化
カリウム等のアルカリ金属アジド化合物を反応させて式
（５）のアジド化合物を合成する。使用するアルカリ金
属アジド化合物の使用量は、式（３）のハロゲン原子に
対して１〜５当量が好ましく、１〜３当量であればさら
に好ましい。反応系は、水、メタノール、エタノール、
イソプロパノール、エチレングリコール、ジメチルホル
ムアミド等の極性溶媒のみによる単一溶媒系でも、トル
エンと水に代表されるように、水と分離する溶媒と水と
の混合溶媒系でもよい。生成物の取り出しを考えた場
合、混合溶媒系の方が比較的効率的である。
式（３）のハロゲン化合物にアジ化ナトリウム、アジ化
カリウム等のアルカリ金属アジド化合物を反応させて式
（５）のアジド化合物を合成する。使用するアルカリ金
属アジド化合物の使用量は、式（３）のハロゲン原子に
対して１〜５当量が好ましく、１〜３当量であればさら
に好ましい。反応系は、水、メタノール、エタノール、
イソプロパノール、エチレングリコール、ジメチルホル
ムアミド等の極性溶媒のみによる単一溶媒系でも、トル
エンと水に代表されるように、水と分離する溶媒と水と
の混合溶媒系でもよい。生成物の取り出しを考えた場
合、混合溶媒系の方が比較的効率的である。
【００３０】混合溶媒の場合、相関移動触媒として、ア
ルコール類、４級アルキルアンモニウム塩、アルキルま
たはアリールカルボン酸金属塩、アルキルまたはアリー
ルスルホン酸金属塩、酸性アルキルまたはアリール燐酸
エステルとその金属塩等の界面活性剤類を加えた場合、
好ましい結果を与える場合が多い。これら界面活性剤類
の添加量は、反応マス総重量に対して０．００１〜２０
ｗｔ％が好ましく、０．０１〜１０ｗｔ％であればさら
に好ましい。
ルコール類、４級アルキルアンモニウム塩、アルキルま
たはアリールカルボン酸金属塩、アルキルまたはアリー
ルスルホン酸金属塩、酸性アルキルまたはアリール燐酸
エステルとその金属塩等の界面活性剤類を加えた場合、
好ましい結果を与える場合が多い。これら界面活性剤類
の添加量は、反応マス総重量に対して０．００１〜２０
ｗｔ％が好ましく、０．０１〜１０ｗｔ％であればさら
に好ましい。
【００３１】アジド化合物を合成する場合の反応温度
は、凡そ−１０〜２００℃が好ましく、２０〜１５０℃
の範囲であればさらに好ましい。
は、凡そ−１０〜２００℃が好ましく、２０〜１５０℃
の範囲であればさらに好ましい。
【００３２】次にこのアジド化合物を還元することによ
って式（６）のアミン化合物が得られる。式（６）のア
ミン化合物を合成するアジド化合物の還元は、例えば、
鉄、錫、または亜鉛等の金属と塩酸、臭化水素酸等のハ
ロゲン化水素酸によるベシャン還元法、ホスフィンと塩
酸等を用いる方法、リチウムアルミニウムハイドライド
またはナトリウムボロンハイドライドとヨウ素を用いる
方法、アダムス触媒下で水素を用いる方法等がよく用い
られる。
って式（６）のアミン化合物が得られる。式（６）のア
ミン化合物を合成するアジド化合物の還元は、例えば、
鉄、錫、または亜鉛等の金属と塩酸、臭化水素酸等のハ
ロゲン化水素酸によるベシャン還元法、ホスフィンと塩
酸等を用いる方法、リチウムアルミニウムハイドライド
またはナトリウムボロンハイドライドとヨウ素を用いる
方法、アダムス触媒下で水素を用いる方法等がよく用い
られる。
【００３３】例えば、ベシャン還元法の場合は、溶媒は
用いても用いなくてもよいが、生成物の取り出しを抽出
で行うならば、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロ
ベンゼン、クロロホルム、ジクロロエタン、ヘキサン、
シクロヘキサン等の水と分離する溶媒を予め用いていた
方が効率的である。ここでも同様に、水と分離する溶媒
を用いた場合は、相関移動触媒として前記の界面活性剤
類を加えた場合、好ましい結果を与える場合が多い。こ
れら界面活性剤類の添加量は、反応マス総重量に対して
０．００１〜２０ｗｔ％が好ましく、０．０１〜１０ｗ
ｔ％であればさらに好ましい。
用いても用いなくてもよいが、生成物の取り出しを抽出
で行うならば、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロ
ベンゼン、クロロホルム、ジクロロエタン、ヘキサン、
シクロヘキサン等の水と分離する溶媒を予め用いていた
方が効率的である。ここでも同様に、水と分離する溶媒
を用いた場合は、相関移動触媒として前記の界面活性剤
類を加えた場合、好ましい結果を与える場合が多い。こ
れら界面活性剤類の添加量は、反応マス総重量に対して
０．００１〜２０ｗｔ％が好ましく、０．０１〜１０ｗ
ｔ％であればさらに好ましい。
【００３４】使用する鉄、錫、または亜鉛等の金属の使
用量は、アジド基に対して１〜５当量が好ましく、１〜
３当量であればさらに好ましい。使用するハロゲン化水
素酸の使用量は、同様にアジド基に対して１〜１０当量
が好ましく、１〜４当量であればさらに好ましい。反応
温度は０〜２００℃が好ましく、２０〜１２０℃であれ
ば更に好ましい。
用量は、アジド基に対して１〜５当量が好ましく、１〜
３当量であればさらに好ましい。使用するハロゲン化水
素酸の使用量は、同様にアジド基に対して１〜１０当量
が好ましく、１〜４当量であればさらに好ましい。反応
温度は０〜２００℃が好ましく、２０〜１２０℃であれ
ば更に好ましい。
【００３５】式（６）のアミン化合物を合成するその他
の方法としては、式（３）のハロゲン化合物から直接合
成する方法がある。例えば、アンモニア及びナトリウム
アミド等を用いたアンモノリシス法、フタル酸イミドカ
リウム等を用いたガブリエル法、ヘキサメチレンジアミ
ン等を用いるデレピン法等であるが、何れも収率が低い
場合が多く、あまり好ましい方法ではない。
の方法としては、式（３）のハロゲン化合物から直接合
成する方法がある。例えば、アンモニア及びナトリウム
アミド等を用いたアンモノリシス法、フタル酸イミドカ
リウム等を用いたガブリエル法、ヘキサメチレンジアミ
ン等を用いるデレピン法等であるが、何れも収率が低い
場合が多く、あまり好ましい方法ではない。
【００３６】本発明のポリイソシアナート化合物に属す
る式（７）の２，６−ジイソシアナトメチルセレノファ
ンは、通常、式（６）のアミン化合物をホスゲンと反応
させる事によって得られる。式（６）のアミン化合物の
ホスゲン化反応は、低温でアミンとホスゲンを反応させ
た後さらに高温でホスゲン化を行う冷熱２段法、アミン
と塩酸ガスによって一旦塩酸塩を合成しその後にホスゲ
ンと反応させる塩酸塩法、の何れも好適に使用できる。
但し、厳密に両者を比較すれば、塩酸塩法の方が若干煩
雑ではあるが、不純物が少なく収率も向上する傾向にあ
る。
る式（７）の２，６−ジイソシアナトメチルセレノファ
ンは、通常、式（６）のアミン化合物をホスゲンと反応
させる事によって得られる。式（６）のアミン化合物の
ホスゲン化反応は、低温でアミンとホスゲンを反応させ
た後さらに高温でホスゲン化を行う冷熱２段法、アミン
と塩酸ガスによって一旦塩酸塩を合成しその後にホスゲ
ンと反応させる塩酸塩法、の何れも好適に使用できる。
但し、厳密に両者を比較すれば、塩酸塩法の方が若干煩
雑ではあるが、不純物が少なく収率も向上する傾向にあ
る。
【００３７】例えば、塩酸塩法は次の様に行う。トルエ
ン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベ
ンゼン、酢酸アミル等の溶媒に、激しく攪拌しながら式
（６）のアミン化合物を滴下し、同時に塩酸ガスをバブ
リングして塩酸塩化を行う。バブリングする塩酸ガスの
使用量は、式（６）のアミン化合物のアミノ基に対して
１〜５当量が好ましく１〜２当量であれば更に好まし
い。使用する溶媒の量は、式（６）のアミン化合物に対
して５〜２０体積倍が好ましく、７〜１５体積倍であれ
ば更に好ましい。塩酸塩化の反応温度は主に使用する溶
媒によって大きく異なるが、凡そ０〜２００℃が好まし
く、１０〜１８０℃であればさらに好ましい。
ン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベ
ンゼン、酢酸アミル等の溶媒に、激しく攪拌しながら式
（６）のアミン化合物を滴下し、同時に塩酸ガスをバブ
リングして塩酸塩化を行う。バブリングする塩酸ガスの
使用量は、式（６）のアミン化合物のアミノ基に対して
１〜５当量が好ましく１〜２当量であれば更に好まし
い。使用する溶媒の量は、式（６）のアミン化合物に対
して５〜２０体積倍が好ましく、７〜１５体積倍であれ
ば更に好ましい。塩酸塩化の反応温度は主に使用する溶
媒によって大きく異なるが、凡そ０〜２００℃が好まし
く、１０〜１８０℃であればさらに好ましい。
【００３８】引き続き、この反応マスにホスゲンを液中
に吹き込んでホスゲン化を行い、式（７）のポリイソシ
アナート体を得る。使用するホスゲンの使用量は、式
（６）のアミン化合物のアミノ基に対して、凡そ１〜１
０当量が好ましく、２〜４当量であれば更に好ましい。
反応温度は、１２０〜２００℃が好ましく、１３０〜１
８０℃であれば更に好ましい。
に吹き込んでホスゲン化を行い、式（７）のポリイソシ
アナート体を得る。使用するホスゲンの使用量は、式
（６）のアミン化合物のアミノ基に対して、凡そ１〜１
０当量が好ましく、２〜４当量であれば更に好ましい。
反応温度は、１２０〜２００℃が好ましく、１３０〜１
８０℃であれば更に好ましい。
【００３９】本発明のポリイソチオシアナートに属する
式（８）のジイソチオシアナートメチルセレノファン
も、式（６）のアミン化合物から合成される。例えば、
式（６）のアミン化合物に二硫化炭素と水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、アンモニア等の塩基を反応させた
後、ホスゲン、アルキルクロロホーメート、次亜塩素酸
ナトリウム等の塩素化剤を用いて分解する方法、チオホ
スゲンを反応させる方法などが挙げられ、何れも好適に
使用できる。
式（８）のジイソチオシアナートメチルセレノファン
も、式（６）のアミン化合物から合成される。例えば、
式（６）のアミン化合物に二硫化炭素と水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、アンモニア等の塩基を反応させた
後、ホスゲン、アルキルクロロホーメート、次亜塩素酸
ナトリウム等の塩素化剤を用いて分解する方法、チオホ
スゲンを反応させる方法などが挙げられ、何れも好適に
使用できる。
【００４０】二硫化炭素を用いる方法でさらに詳細に説
明するならば、例えば、以下の通りである。水酸化ナト
リウム水溶液と二硫化炭素の混合液に式（６）のアミン
化合物を滴下してジチオカルバミン酸ナトリウムを生成
させる。水酸化ナトリウムの使用量は式（６）のアミン
化合物のアミノ基に対して２〜５当量が好ましく、２〜
３当量であれば更に好ましい。二硫化炭素の使用量も同
様に１〜４当量が好ましく、１〜２当量であれば更に好
ましい。反応温度は−２０〜２００℃の範囲が好まし
く、０〜１２０℃の範囲であればさらに好ましい。
明するならば、例えば、以下の通りである。水酸化ナト
リウム水溶液と二硫化炭素の混合液に式（６）のアミン
化合物を滴下してジチオカルバミン酸ナトリウムを生成
させる。水酸化ナトリウムの使用量は式（６）のアミン
化合物のアミノ基に対して２〜５当量が好ましく、２〜
３当量であれば更に好ましい。二硫化炭素の使用量も同
様に１〜４当量が好ましく、１〜２当量であれば更に好
ましい。反応温度は−２０〜２００℃の範囲が好まし
く、０〜１２０℃の範囲であればさらに好ましい。
【００４１】引き続き、この反応液に水とベンゼン、ト
ルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼ
ン、ヘキサン、シクロヘキサン等の水と分離する溶媒を
装入し、メチルクロロホーメートを滴下し、縮合分解反
応を行って、目的である式（８）のポリイソチオシアナ
ート化合物が得られる。ここで用いた溶媒は、反応液の
攪拌性の向上と、生成物の抽出を同時に行うことを目的
として加えるもので、反応上必須なものではない。メチ
ルクロロホーメートに代表されるアルキルクロロホーメ
ートの使用量は、式（６）のアミン化合物のアミノ基に
対して１〜４当量が好ましく、１〜３当量であれば更に
好ましい。反応温度は０〜２００℃が好ましく、２０〜
１５０℃であれば更に好ましい。滴下温度を２０〜５０
℃の比較的低温域で行い、熟成を５０〜２００℃の高温
域で行う２段法でも、最初の滴下から熟成まで５０〜１
５０℃の高温域で行ってもよい。
ルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼ
ン、ヘキサン、シクロヘキサン等の水と分離する溶媒を
装入し、メチルクロロホーメートを滴下し、縮合分解反
応を行って、目的である式（８）のポリイソチオシアナ
ート化合物が得られる。ここで用いた溶媒は、反応液の
攪拌性の向上と、生成物の抽出を同時に行うことを目的
として加えるもので、反応上必須なものではない。メチ
ルクロロホーメートに代表されるアルキルクロロホーメ
ートの使用量は、式（６）のアミン化合物のアミノ基に
対して１〜４当量が好ましく、１〜３当量であれば更に
好ましい。反応温度は０〜２００℃が好ましく、２０〜
１５０℃であれば更に好ましい。滴下温度を２０〜５０
℃の比較的低温域で行い、熟成を５０〜２００℃の高温
域で行う２段法でも、最初の滴下から熟成まで５０〜１
５０℃の高温域で行ってもよい。
【００４２】本発明のポリ（メタ）アクリレート化合物
に属する式（９）のジアクリロイルチオメチルセレノフ
ァンは、前記式（４）のポリチオールとから得られる。
例えば、式（４）のポリチオールにクロロプロピオン酸
クロライド等のハロゲン化酸ハライド類を反応させてハ
ロゲン化エステル類を合成し、次いでトリエチルアミ
ン、ピリジン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナ
トリウムメチラート等の塩基で脱ハロゲン化水素反応を
行う２段法、（メタ）アクリル酸クロライド等の酸クロ
ライド類を反応させる方法等が挙げられる。
に属する式（９）のジアクリロイルチオメチルセレノフ
ァンは、前記式（４）のポリチオールとから得られる。
例えば、式（４）のポリチオールにクロロプロピオン酸
クロライド等のハロゲン化酸ハライド類を反応させてハ
ロゲン化エステル類を合成し、次いでトリエチルアミ
ン、ピリジン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナ
トリウムメチラート等の塩基で脱ハロゲン化水素反応を
行う２段法、（メタ）アクリル酸クロライド等の酸クロ
ライド類を反応させる方法等が挙げられる。
【００４３】純度、収率の面からは、前者の２段法の方
が優れる場合が多い。２段法において、ハロゲン化エス
テル類を合成する場合の、ハロゲン化酸ハライド類の使
用量は、式（４）のポリチオールのメルカプト基に対し
て１〜２当量が好ましく、１〜１．２当量であれば更に
好ましい。反応温度は２０〜１００℃が好ましく、３０
〜７０℃であれば更に好ましい。反応溶媒は使用しても
しなくてもよいが、使用しない方が反応速度が早い。ハ
ロゲン化水素キャッチ剤として、トリエチルアミン、ピ
リジン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウ
ムメチラート等の塩基は用いても用いなくてもよい。ハ
ロゲン化水素の除去を目的として、反応系内を窒素等の
不活性ガスでバブリングすると、好ましい結果を与える
事が多い。
が優れる場合が多い。２段法において、ハロゲン化エス
テル類を合成する場合の、ハロゲン化酸ハライド類の使
用量は、式（４）のポリチオールのメルカプト基に対し
て１〜２当量が好ましく、１〜１．２当量であれば更に
好ましい。反応温度は２０〜１００℃が好ましく、３０
〜７０℃であれば更に好ましい。反応溶媒は使用しても
しなくてもよいが、使用しない方が反応速度が早い。ハ
ロゲン化水素キャッチ剤として、トリエチルアミン、ピ
リジン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウ
ムメチラート等の塩基は用いても用いなくてもよい。ハ
ロゲン化水素の除去を目的として、反応系内を窒素等の
不活性ガスでバブリングすると、好ましい結果を与える
事が多い。
【００４４】次に、上記と同様の塩基で脱ハロゲン化水
素反応を行い、式（９）のジアクリロイルチオメチルセ
レノファンを得る場合の塩基の使用量は、上記で合成し
たハロゲン化エステル類のハロゲン原子に対して１〜１
０当量が好ましく、１〜３当量であればさらに好まし
い。反応温度は−１０〜１００℃が好ましく、０〜５０
℃であれば更に好ましい。反応溶媒は使用してもしなく
てもよいが、使用する場合は、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、クロロベンゼン、ヘキサン、シクロヘキサン等
の水と分離する溶媒を用いた方が、抽出による生成物の
取り出しを行う場合は効率的である。
素反応を行い、式（９）のジアクリロイルチオメチルセ
レノファンを得る場合の塩基の使用量は、上記で合成し
たハロゲン化エステル類のハロゲン原子に対して１〜１
０当量が好ましく、１〜３当量であればさらに好まし
い。反応温度は−１０〜１００℃が好ましく、０〜５０
℃であれば更に好ましい。反応溶媒は使用してもしなく
てもよいが、使用する場合は、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、クロロベンゼン、ヘキサン、シクロヘキサン等
の水と分離する溶媒を用いた方が、抽出による生成物の
取り出しを行う場合は効率的である。
【００４５】ポリメタクリル化合物を合成する場合は、
３−ハロゲノ−２−メチルプロピオン酸ハライド、また
はメタクリル酸ハライドを用いればよい。
３−ハロゲノ−２−メチルプロピオン酸ハライド、また
はメタクリル酸ハライドを用いればよい。
【００４６】本発明のポリアリル化合物に属する式（１
０）のジアリルチオメチルセレノファンは、同様に前記
式（４）のポリチオールから得られる。即ち、式（４）
のポリチオールにアリルクロライド等のアリルハライド
類を、前記と同様の塩基を用いて、脱ハロゲン化水素反
応によって合成される。
０）のジアリルチオメチルセレノファンは、同様に前記
式（４）のポリチオールから得られる。即ち、式（４）
のポリチオールにアリルクロライド等のアリルハライド
類を、前記と同様の塩基を用いて、脱ハロゲン化水素反
応によって合成される。
【００４７】本発明のポリビニル化合物に属する、例え
ば、ジビニルチオメチルセレノファンを合成する場合
は、アリルハライド類の代わりにビニルブロマイド等の
ビニルハライド類を使用すればよい。
ば、ジビニルチオメチルセレノファンを合成する場合
は、アリルハライド類の代わりにビニルブロマイド等の
ビニルハライド類を使用すればよい。
【００４８】同様に、本発明のポリイソプロペニル化合
物に属する、例えば、ジイソプロペニルチオメチルセレ
ノファンを合成する場合は、アリルハライド類の代わり
にイソプロペニルクロライド等のイソプロペニルハライ
ド類を使用すればよい。
物に属する、例えば、ジイソプロペニルチオメチルセレ
ノファンを合成する場合は、アリルハライド類の代わり
にイソプロペニルクロライド等のイソプロペニルハライ
ド類を使用すればよい。
【００４９】本発明のポリエポキシ化合物に属する式
（１１）のビス（グリシジルチオメチル）セレノファン
は、式（４）のポリチオールまたは上記ポリアリル化合
物等から合成できる。
（１１）のビス（グリシジルチオメチル）セレノファン
は、式（４）のポリチオールまたは上記ポリアリル化合
物等から合成できる。
【００５０】式（４）のポリチオールを用いる方法とし
ては、例えば、、エピクロロヒドリン、エピブロモヒド
リン等のエピハロヒドリン類を反応させてハロゲン化ア
ルコールを合成し、次いでトリエチルアミン、ピリジ
ン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメ
チラート等の塩基で脱ハロゲン化水素反応を行う２段
法、上記ハロヒドリン類を上記塩基を用いて１段で反応
させる方法等が挙げられる。
ては、例えば、、エピクロロヒドリン、エピブロモヒド
リン等のエピハロヒドリン類を反応させてハロゲン化ア
ルコールを合成し、次いでトリエチルアミン、ピリジ
ン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメ
チラート等の塩基で脱ハロゲン化水素反応を行う２段
法、上記ハロヒドリン類を上記塩基を用いて１段で反応
させる方法等が挙げられる。
【００５１】純度、収率の面からは、前者の２段法の方
が優れる場合が多い。２段法に於いて、エピハロヒドリ
ン類を反応させる場合のエピハロヒドリン量は、式
（４）のポリチオールのメルカプト基に対して１〜５当
量が好ましく、１〜２当量であれば更に好ましい。反応
温度は、０〜１００℃が好ましく、５〜６０℃であれば
更に好ましい。反応速度を向上させる目的で、トリエチ
ルアミン、ピリジン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、ナトリウムメチラート等の塩基を反応マス全重量に
対して０．０１〜１０％、好ましくは０．１〜３％の範
囲で加えた場合好ましい結果を与える場合が多い。
が優れる場合が多い。２段法に於いて、エピハロヒドリ
ン類を反応させる場合のエピハロヒドリン量は、式
（４）のポリチオールのメルカプト基に対して１〜５当
量が好ましく、１〜２当量であれば更に好ましい。反応
温度は、０〜１００℃が好ましく、５〜６０℃であれば
更に好ましい。反応速度を向上させる目的で、トリエチ
ルアミン、ピリジン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、ナトリウムメチラート等の塩基を反応マス全重量に
対して０．０１〜１０％、好ましくは０．１〜３％の範
囲で加えた場合好ましい結果を与える場合が多い。
【００５２】反応溶媒は使用してもしなくてもよいが、
使用する場合は、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロ
ロベンゼン、ヘキサン、シクロヘキサン等の水と分離す
る溶媒を用いて、さらに相関移動触媒として、アルコー
ル類、４級アルキルアンモニウム塩、アルキルまたはア
リールカルボン酸金属塩、アルキルまたはアリールスル
ホン酸金属塩、酸性アルキルまたはアリール燐酸エステ
ルとその金属塩等の界面活性剤類を加えた方が反応成績
も良好で取り出しも効率的になる場合が多い。これら界
面活性剤類の添加量は、反応マス総重量に対して０．０
０１〜２０ｗｔ％が好ましく、０．０１〜１０ｗｔ％で
あればさらに好ましい。
使用する場合は、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロ
ロベンゼン、ヘキサン、シクロヘキサン等の水と分離す
る溶媒を用いて、さらに相関移動触媒として、アルコー
ル類、４級アルキルアンモニウム塩、アルキルまたはア
リールカルボン酸金属塩、アルキルまたはアリールスル
ホン酸金属塩、酸性アルキルまたはアリール燐酸エステ
ルとその金属塩等の界面活性剤類を加えた方が反応成績
も良好で取り出しも効率的になる場合が多い。これら界
面活性剤類の添加量は、反応マス総重量に対して０．０
０１〜２０ｗｔ％が好ましく、０．０１〜１０ｗｔ％で
あればさらに好ましい。
【００５３】次いで上記の反応マス、または取り出した
ハロゲン化アルコール類に、トリエチルアミン、ピリジ
ン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメ
チラート等の塩基の加えて脱ハロゲン化水素反応を行
い、式（１１）のビス（グリシジルチオメチル）セレノ
ファンを合成する。この場合の塩基の量は、ハロゲン化
アルコール類のハロゲン原子に対して１〜５当量が好ま
しく、１〜３当量であれば更に好ましい。反応温度は０
〜１００℃が好ましく、５〜５０℃であれば更に好まし
い。反応溶媒は使用してもしなくてもよいが、使用する
場合は、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼ
ン、ヘキサン、シクロヘキサン等の水と分離する溶媒の
方が、抽出による取り出しができるため効率的である。
又、前記と同様に界面活性剤の添加も有効である。
ハロゲン化アルコール類に、トリエチルアミン、ピリジ
ン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメ
チラート等の塩基の加えて脱ハロゲン化水素反応を行
い、式（１１）のビス（グリシジルチオメチル）セレノ
ファンを合成する。この場合の塩基の量は、ハロゲン化
アルコール類のハロゲン原子に対して１〜５当量が好ま
しく、１〜３当量であれば更に好ましい。反応温度は０
〜１００℃が好ましく、５〜５０℃であれば更に好まし
い。反応溶媒は使用してもしなくてもよいが、使用する
場合は、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼ
ン、ヘキサン、シクロヘキサン等の水と分離する溶媒の
方が、抽出による取り出しができるため効率的である。
又、前記と同様に界面活性剤の添加も有効である。
【００５４】別法のポリアリル化合物を用いる方法とし
ては、例えば、プロピレンオキサイドの合成に用いられ
ている方法と同じように、水と塩素または臭素等のハロ
ゲンをアリル基と反応させてハロゲン化アルコールを合
成し、次いで脱ハロゲン化水素反応を行う方法、パーオ
キシベンゾイックアシッド等の過酸化物をアリル基と反
応させて直接酸化合成する方法等が挙げられる。過酸化
物による直接酸化法は、爆発等の危険性を伴う為、あま
り好ましい方法ではない。
ては、例えば、プロピレンオキサイドの合成に用いられ
ている方法と同じように、水と塩素または臭素等のハロ
ゲンをアリル基と反応させてハロゲン化アルコールを合
成し、次いで脱ハロゲン化水素反応を行う方法、パーオ
キシベンゾイックアシッド等の過酸化物をアリル基と反
応させて直接酸化合成する方法等が挙げられる。過酸化
物による直接酸化法は、爆発等の危険性を伴う為、あま
り好ましい方法ではない。
【００５５】本発明のポリチオエポキシ化合物に属する
式（１２）のビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチ
ル）セレノファンは、式（１１）のエポキシ化合物また
は上記と同様のポリアリル化合物等から合成できる。
式（１２）のビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチ
ル）セレノファンは、式（１１）のエポキシ化合物また
は上記と同様のポリアリル化合物等から合成できる。
【００５６】式（１１）のエポキシ化合物を用いる方法
とは、該エポキシ化合物に、チオ尿素、またはチシアン
酸ソーダ、チシアン酸カリウム等のチオシアン酸金属塩
等に代表されるチア化剤を反応させる方法である。これ
らチア化剤の使用量は式（１１）のエポキシ基に対し
て、１〜１０当量が好ましく、１〜４当量であれば更に
好ましい。反応温度は、０〜１２０℃が好ましく、１０
〜７０℃であれば更に好ましい。チア化剤として、チオ
尿素を用いる場合は、無水酢酸等の酸の添加が安定剤と
して有効で、好ましい結果を与える場合が多い。
とは、該エポキシ化合物に、チオ尿素、またはチシアン
酸ソーダ、チシアン酸カリウム等のチオシアン酸金属塩
等に代表されるチア化剤を反応させる方法である。これ
らチア化剤の使用量は式（１１）のエポキシ基に対し
て、１〜１０当量が好ましく、１〜４当量であれば更に
好ましい。反応温度は、０〜１２０℃が好ましく、１０
〜７０℃であれば更に好ましい。チア化剤として、チオ
尿素を用いる場合は、無水酢酸等の酸の添加が安定剤と
して有効で、好ましい結果を与える場合が多い。
【００５７】反応溶媒は、使用してもしなくてもよい
が、使用する場合は、メタノール、エタノール、イソプ
ロパノール、グリセリン等のアルコール類、ベンゼン、
トルエン、キシレン等の炭化水素類、クロロホルム、ジ
クロロレタン、クロロベンゼン等のハロゲン化水素類、
水等が好ましく用いられる。それらの溶媒は単一でも、
２種以上を併用した混合溶媒でも用いられる。前記と同
様に、界面活性剤の添加は好ましい結果を与える場合が
多い。
が、使用する場合は、メタノール、エタノール、イソプ
ロパノール、グリセリン等のアルコール類、ベンゼン、
トルエン、キシレン等の炭化水素類、クロロホルム、ジ
クロロレタン、クロロベンゼン等のハロゲン化水素類、
水等が好ましく用いられる。それらの溶媒は単一でも、
２種以上を併用した混合溶媒でも用いられる。前記と同
様に、界面活性剤の添加は好ましい結果を与える場合が
多い。
【００５８】別法のポリアリル化合物を用いる方法と
は、該ポリアリル化合物に、塩化硫黄、臭化硫黄等のハ
ロゲン化硫黄を反応させた後、硫化ナトリウム、チオ硫
酸ナトリウム等を用いて還元脱ハロゲン化水素反応を行
う方法等である。硫化ナトリウム等の還元脱ハロゲン化
水素剤を用いなくても、ハロゲン化硫黄を反応させるだ
けで、目的とするチオエポキシ化合物が得られる場合も
ある。
は、該ポリアリル化合物に、塩化硫黄、臭化硫黄等のハ
ロゲン化硫黄を反応させた後、硫化ナトリウム、チオ硫
酸ナトリウム等を用いて還元脱ハロゲン化水素反応を行
う方法等である。硫化ナトリウム等の還元脱ハロゲン化
水素剤を用いなくても、ハロゲン化硫黄を反応させるだ
けで、目的とするチオエポキシ化合物が得られる場合も
ある。
【００５９】こうして得られる式（１２）のチオエポキ
シ化合物の合成時並びに保存時の安定性を向上させる目
的で、硫酸、燐酸、塩酸、無水酢酸、無水フタル酸等の
酸類を加えた場合、好ましい結果を与える事が多い。
シ化合物の合成時並びに保存時の安定性を向上させる目
的で、硫酸、燐酸、塩酸、無水酢酸、無水フタル酸等の
酸類を加えた場合、好ましい結果を与える事が多い。
【００６０】式（４）、（７）、（８）、（９）、（１
０）、（１１）、（１２）化合物等も含まれる本発明の
式（１）の化合物を合成する場合の反応溶媒は、使用し
てもしなくてもよい。溶媒を使用する場合は、例えば、
溶剤ハンドブック（浅原昭三ほか編、講談社出版）に記
載される一般的な溶媒のなかから、反応、取り出し、及
び製品等に影響を与えない溶媒であれば、何れも使用で
きる。各々反応及び条件が大きく異なるため、好ましい
溶媒は特に限定できないが、敢えて限定するならば、メ
タノール、エタノール、イソプロパノール、エチレング
リコール、エチルセルソルブ等のアルコール類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、ヘキサン、シクロンヘキサン
等の炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、ジク
ロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリ
クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、アセトニト
リル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルイミダゾリジノン、アセトン、メチルイソブチルケト
ン等の極性溶媒類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミ
ル等のエステル類、水等が挙げられる。
０）、（１１）、（１２）化合物等も含まれる本発明の
式（１）の化合物を合成する場合の反応溶媒は、使用し
てもしなくてもよい。溶媒を使用する場合は、例えば、
溶剤ハンドブック（浅原昭三ほか編、講談社出版）に記
載される一般的な溶媒のなかから、反応、取り出し、及
び製品等に影響を与えない溶媒であれば、何れも使用で
きる。各々反応及び条件が大きく異なるため、好ましい
溶媒は特に限定できないが、敢えて限定するならば、メ
タノール、エタノール、イソプロパノール、エチレング
リコール、エチルセルソルブ等のアルコール類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、ヘキサン、シクロンヘキサン
等の炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、ジク
ロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリ
クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、アセトニト
リル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルイミダゾリジノン、アセトン、メチルイソブチルケト
ン等の極性溶媒類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミ
ル等のエステル類、水等が挙げられる。
【００６１】以上に合成方法を例示した中心骨格として
セレノファンを有する式（４）、（７）、（８）、
（９）、（１０）、（１１）、（１２）の化合物も含め
た本発明の化合物としては、例えば、以下の化合物が挙
げられる。
セレノファンを有する式（４）、（７）、（８）、
（９）、（１０）、（１１）、（１２）の化合物も含め
た本発明の化合物としては、例えば、以下の化合物が挙
げられる。
【００６２】代表的な化合物のみを例示するならば、例
えば、１，４−ジセレナン−（２，３又は２，５又は
２，６）−ジチオール、１，４−ジセレナン−２，３，
５，６−テトラチオール、１，４−ジセレナン−（２，
３又は２，５又は２，６）−ジメルカプトメチル、１，
４−ジセレナン−（２，３又は２，５又は２，６）−ジ
メルカプトエチル、１，４−ジセレナン−（２，３又は
２，５又は２，６）−ビス（４−メルカプト−２−チア
ブチル）、１，４−ジセレナン−（２，３又は２，５又
は２，６）−ビス（４−メルカプト−２−セレナブチ
ル）、１，４−ジセレナン−（２，３又は２，５又は
２，６）−ジイソ（チオ）シアナート、１，４−ジセレ
ナン−（２，３又は２，５又は２，６）−ジイソ（チ
オ）シアナトメチル、（２，３又は２，５又は２，６）
−ビス〔（メタ）アクリロイルチオ〕−１，４−ジセレ
ナン、（２，３又は２，５又は２，６）−ビス〔（メ
タ）アクリロイルセレノ〕−１，４−ジセレナン、
（２，３又は２，５又は２，６）−ビス〔（メタ）アク
リロイルオキシ〕−１，４−ジセレナン、（２，３又は
２，５又は２，６）−ビス〔（メタ）アクリロイルチオ
メチル〕−１，４−ジセレナン、（２，３又は２，５又
は２，６）−ビス〔（メタ）アクリロイルセレノメチ
ル〕−１，４−ジセレナン、（２，３又は２，５又は
２，６）−ビス〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕
−１，４−ジセレナン、（２，３又は２，５又は２，
６）−ジビニル（又はジアリル又はジイソプロペニル）
−１，４−ジセレナン、（２，３又は２，５又は２，
６）−ジビニルチオ（又はジアリルチオ又はジイソプロ
ペニルチオ）−１，４−ジセレナン、（２，３又は２，
５又は２，６）−ジビニルセレノ（又はジアリルセレノ
又はジイソプロペニルセレノ）−１，４−ジセレナン、
（２，３又は２，５又は２，６）−ジビニルチオメチル
（又はジアリルチオメチル又はジイソプロペニルチオメ
チル）−１，４−ジセレナン、（２，３又は２，５又は
２，６）−ジビニルセレノメチル（又はジアリルセレノ
メチル又はジイソプロペニルセレノメチル）−１，４−
ジセレナン、（２，３又は２，５又は２，６）−ビス
〔１，２−エポキシエチル（又は１，２−エピチオエチ
ル）〕−１，４−ジセレナン、（２，３又は２，５又は
２，６）−ビス〔１，２−エポキシエチルチオ（又は
１，２−エポキシエチルセレノ）〕−１，４−ジセレナ
ン、（２，３又は２，５又は２，６）−ビス〔１，２−
エピチオエチルチオ（又は１，２−エピチオエチルセレ
ノ）〕−１，４−ジセレナン、（２，３又は２，５又は
２，６）−ビス〔１，２−エポキシエチルチオメチル
（又は１，２−エピチオエチルチオメチル）〕−１，４
−ジセレナン、（２，３又は２，５又は２，６）−ビス
〔１，２−エポキシエチルセレノメチル（又は１，２−
エピチオエチルセレノメチル）〕−１，４−ジセレナ
ン、（２，３又は２，５又は２，６）−ビス〔２，３−
エポキシプロピル（又は２，３−エピチオプロピル）〕
−１，４−ジセレナン、（２，３又は２，５又は２，
６）−ビス〔３，４−エポキシ−１−オキサブチル（又
は３，４−エピチオ−１−オキサブチル）〕−１，４−
ジセレナン、（２，３又は２，５又は２，６）−ビス
〔３，４−エポキシ−１−チアブチル（又は３，４−エ
ピチオ−１−チアブチル）〕−１，４−ジセレナン、
（２，３又は２，５又は２，６）−ビス〔３，４−エポ
キシ−１−セレナブチル（又は３，４−エピチオ−１−
セレナブチル）〕−１，４−ジセレナン、（２，３又は
２，５又は２，６）−ビス〔４，５−エポキシ−２−オ
キサペンチル（又は４，５−エピチオ−２−オキサペン
チル）〕−１，４−ジセレナン、（２，３又は２，５又
は２，６）−ビス〔４，５−エポキシ−２−チアペンチ
ル（又は４，５−エピチオ−２−チアペンチル）〕−
１，４−ジセレナン、（２，３又は２，５又は２，６）
−ビス〔４，５−エポキシ−２−セレナペンチル（又は
４，５−エピチオ−２−セレナペンチル）〕−１，４−
ジセレナン、
えば、１，４−ジセレナン−（２，３又は２，５又は
２，６）−ジチオール、１，４−ジセレナン−２，３，
５，６−テトラチオール、１，４−ジセレナン−（２，
３又は２，５又は２，６）−ジメルカプトメチル、１，
４−ジセレナン−（２，３又は２，５又は２，６）−ジ
メルカプトエチル、１，４−ジセレナン−（２，３又は
２，５又は２，６）−ビス（４−メルカプト−２−チア
ブチル）、１，４−ジセレナン−（２，３又は２，５又
は２，６）−ビス（４−メルカプト−２−セレナブチ
ル）、１，４−ジセレナン−（２，３又は２，５又は
２，６）−ジイソ（チオ）シアナート、１，４−ジセレ
ナン−（２，３又は２，５又は２，６）−ジイソ（チ
オ）シアナトメチル、（２，３又は２，５又は２，６）
−ビス〔（メタ）アクリロイルチオ〕−１，４−ジセレ
ナン、（２，３又は２，５又は２，６）−ビス〔（メ
タ）アクリロイルセレノ〕−１，４−ジセレナン、
（２，３又は２，５又は２，６）−ビス〔（メタ）アク
リロイルオキシ〕−１，４−ジセレナン、（２，３又は
２，５又は２，６）−ビス〔（メタ）アクリロイルチオ
メチル〕−１，４−ジセレナン、（２，３又は２，５又
は２，６）−ビス〔（メタ）アクリロイルセレノメチ
ル〕−１，４−ジセレナン、（２，３又は２，５又は
２，６）−ビス〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕
−１，４−ジセレナン、（２，３又は２，５又は２，
６）−ジビニル（又はジアリル又はジイソプロペニル）
−１，４−ジセレナン、（２，３又は２，５又は２，
６）−ジビニルチオ（又はジアリルチオ又はジイソプロ
ペニルチオ）−１，４−ジセレナン、（２，３又は２，
５又は２，６）−ジビニルセレノ（又はジアリルセレノ
又はジイソプロペニルセレノ）−１，４−ジセレナン、
（２，３又は２，５又は２，６）−ジビニルチオメチル
（又はジアリルチオメチル又はジイソプロペニルチオメ
チル）−１，４−ジセレナン、（２，３又は２，５又は
２，６）−ジビニルセレノメチル（又はジアリルセレノ
メチル又はジイソプロペニルセレノメチル）−１，４−
ジセレナン、（２，３又は２，５又は２，６）−ビス
〔１，２−エポキシエチル（又は１，２−エピチオエチ
ル）〕−１，４−ジセレナン、（２，３又は２，５又は
２，６）−ビス〔１，２−エポキシエチルチオ（又は
１，２−エポキシエチルセレノ）〕−１，４−ジセレナ
ン、（２，３又は２，５又は２，６）−ビス〔１，２−
エピチオエチルチオ（又は１，２−エピチオエチルセレ
ノ）〕−１，４−ジセレナン、（２，３又は２，５又は
２，６）−ビス〔１，２−エポキシエチルチオメチル
（又は１，２−エピチオエチルチオメチル）〕−１，４
−ジセレナン、（２，３又は２，５又は２，６）−ビス
〔１，２−エポキシエチルセレノメチル（又は１，２−
エピチオエチルセレノメチル）〕−１，４−ジセレナ
ン、（２，３又は２，５又は２，６）−ビス〔２，３−
エポキシプロピル（又は２，３−エピチオプロピル）〕
−１，４−ジセレナン、（２，３又は２，５又は２，
６）−ビス〔３，４−エポキシ−１−オキサブチル（又
は３，４−エピチオ−１−オキサブチル）〕−１，４−
ジセレナン、（２，３又は２，５又は２，６）−ビス
〔３，４−エポキシ−１−チアブチル（又は３，４−エ
ピチオ−１−チアブチル）〕−１，４−ジセレナン、
（２，３又は２，５又は２，６）−ビス〔３，４−エポ
キシ−１−セレナブチル（又は３，４−エピチオ−１−
セレナブチル）〕−１，４−ジセレナン、（２，３又は
２，５又は２，６）−ビス〔４，５−エポキシ−２−オ
キサペンチル（又は４，５−エピチオ−２−オキサペン
チル）〕−１，４−ジセレナン、（２，３又は２，５又
は２，６）−ビス〔４，５−エポキシ−２−チアペンチ
ル（又は４，５−エピチオ−２−チアペンチル）〕−
１，４−ジセレナン、（２，３又は２，５又は２，６）
−ビス〔４，５−エポキシ−２−セレナペンチル（又は
４，５−エピチオ−２−セレナペンチル）〕−１，４−
ジセレナン、
【００６３】１，３−ジセレナン−（２，４又は２，５
又は５，６）−ジチオール、１，３−ジセレナン−２，
４，５，６−テトラチオール、１，３−ジセレナン−
（２，４又は２，５又は５，６）−ジメルカプトメチ
ル、１，３−ジセレナン−（２，４又は２，５又は５，
６）−ジメルカプトエチル、１，３−ジセレナン−
（２，４又は２，５又は５，６）−ビス（４−メルカプ
ト−２−チアブチル）、１，３−ジセレナン−（２，４
又は２，５又は５，６）−ビス（４−メルカプト−２−
セレナブチル）、１，３−ジセレナン−（２，４又は
２，５又は５，６）−ジイソ（チオ）シアナート、１，
３−ジセレナン−（２，４又は２，５又は５，６）−ジ
イソ（チオ）シアナトメチル、（２，４又は２，５又は
５，６）−ビス〔（メタ）アクリロイルチオ〕−１，３
−ジセレナン、（２，４又は２，５又は５，６）−ビス
〔（メタ）アクリロイルセレノ〕−１，３−ジセレナ
ン、（２，４又は２，５又は５，６）−ビス〔（メタ）
アクリロイルオキシ〕−１，３−ジセレナン、（２，４
又は２，５又は５，６）−ビス〔（メタ）アクリロイル
チオメチル〕−１，３−ジセレナン、（２，４又は２，
５又は５，６）−ビス〔（メタ）アクリロイルセレノメ
チル〕−１，３−ジセレナン、（２，４又は２，５又は
５，６）−ビス〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕
−１，３−ジセレナン、（２，４又は２，５又は５，
６）−ジビニル（又はジアリル又はジイソプロペニル）
−１，３−ジセレナン、（２，４又は２，５又は５，
６）−ジビニルチオ（又はジアリルチオ又はジイソプロ
ペニルチオ）−１，３−ジセレナン、（２，４又は２，
５又は５，６）−ジビニルセレノ（又はジアリルセレノ
又はジイソプロペニルセレノ）−１，３−ジセレナン、
（２，４又は２，５又は５，６）−ジビニルチオメチル
（又はジアリルチオメチル又はジイソプロペニルチオメ
チル）−１，３−ジセレナン、（２，４又は２，５又は
５，６）−ジビニルセレノメチル（又はジアリルセレノ
メチル又はジイソプロペニルセレノメチル）−１，３−
ジセレナン、（２，４又は２，５又は５，６）−ビス
〔１，２−エポキシエチル（又は１，２−エピチオエチ
ル）〕−１，３−ジセレナン、（２，４又は２，５又は
５，６）−ビス〔１，２−エポキシエチルチオ（又は
１，２−エポキシエチルセレノ）〕−１，３−ジセレナ
ン、（２，４又は２，５又は５，６）−ビス〔１，２−
エピチオエチルチオ（又は１，２−エピチオエチルセレ
ノ）〕−１，３−ジセレナン、（２，４又は２，５又は
５，６）−ビス〔１，２−エポキシエチルチオメチル
（又は１，２−エピチオエチルチオメチル）〕−１，３
−ジセレナン、（２，４又は２，５又は５，６）−ビス
〔１，２−エポキシエチルセレノメチル（又は１，２−
エピチオエチルセレノメチル）〕−１，３−ジセレナ
ン、（２，４又は２，５又は５，６）−ビス〔２，４−
エポキシプロピル（又は２，４−エピチオプロピル）〕
−１，３−ジセレナン、（２，４又は２，５又は５，
６）−ビス〔３，４−エポキシ−１−オキサブチル（又
は３，４−エピチオ−１−オキサブチル）〕−１，３−
ジセレナン、（２，４又は２，５又は５，６）−ビス
〔３，４−エポキシ−１−チアブチル（又は３，４−エ
ピチオ−１−チアブチル）〕−１，３−ジセレナン、
（２，４又は２，５又は５，６）−ビス〔３，４−エポ
キシ−１−セレナブチル（又は３，４−エピチオ−１−
セレナブチル）〕−１，３−ジセレナン、（２，４又は
２，５又は５，６）−ビス〔４，５−エポキシ−２−オ
キサペンチル（又は４，５−エピチオ−２−オキサペン
チル）〕−１，３−ジセレナン、（２，４又は２，５又
は５，６）−ビス〔４，５−エポキシ−２−チアペンチ
ル（又は４，５−エピチオ−２−チアペンチル）〕−
１，３−ジセレナン、（２，４又は２，５又は５，６）
−ビス〔４，５−エポキシ−２−セレナペンチル（又は
４，５−エピチオ−２−セレナペンチル）〕−１，３−
ジセレナン、
又は５，６）−ジチオール、１，３−ジセレナン−２，
４，５，６−テトラチオール、１，３−ジセレナン−
（２，４又は２，５又は５，６）−ジメルカプトメチ
ル、１，３−ジセレナン−（２，４又は２，５又は５，
６）−ジメルカプトエチル、１，３−ジセレナン−
（２，４又は２，５又は５，６）−ビス（４−メルカプ
ト−２−チアブチル）、１，３−ジセレナン−（２，４
又は２，５又は５，６）−ビス（４−メルカプト−２−
セレナブチル）、１，３−ジセレナン−（２，４又は
２，５又は５，６）−ジイソ（チオ）シアナート、１，
３−ジセレナン−（２，４又は２，５又は５，６）−ジ
イソ（チオ）シアナトメチル、（２，４又は２，５又は
５，６）−ビス〔（メタ）アクリロイルチオ〕−１，３
−ジセレナン、（２，４又は２，５又は５，６）−ビス
〔（メタ）アクリロイルセレノ〕−１，３−ジセレナ
ン、（２，４又は２，５又は５，６）−ビス〔（メタ）
アクリロイルオキシ〕−１，３−ジセレナン、（２，４
又は２，５又は５，６）−ビス〔（メタ）アクリロイル
チオメチル〕−１，３−ジセレナン、（２，４又は２，
５又は５，６）−ビス〔（メタ）アクリロイルセレノメ
チル〕−１，３−ジセレナン、（２，４又は２，５又は
５，６）−ビス〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕
−１，３−ジセレナン、（２，４又は２，５又は５，
６）−ジビニル（又はジアリル又はジイソプロペニル）
−１，３−ジセレナン、（２，４又は２，５又は５，
６）−ジビニルチオ（又はジアリルチオ又はジイソプロ
ペニルチオ）−１，３−ジセレナン、（２，４又は２，
５又は５，６）−ジビニルセレノ（又はジアリルセレノ
又はジイソプロペニルセレノ）−１，３−ジセレナン、
（２，４又は２，５又は５，６）−ジビニルチオメチル
（又はジアリルチオメチル又はジイソプロペニルチオメ
チル）−１，３−ジセレナン、（２，４又は２，５又は
５，６）−ジビニルセレノメチル（又はジアリルセレノ
メチル又はジイソプロペニルセレノメチル）−１，３−
ジセレナン、（２，４又は２，５又は５，６）−ビス
〔１，２−エポキシエチル（又は１，２−エピチオエチ
ル）〕−１，３−ジセレナン、（２，４又は２，５又は
５，６）−ビス〔１，２−エポキシエチルチオ（又は
１，２−エポキシエチルセレノ）〕−１，３−ジセレナ
ン、（２，４又は２，５又は５，６）−ビス〔１，２−
エピチオエチルチオ（又は１，２−エピチオエチルセレ
ノ）〕−１，３−ジセレナン、（２，４又は２，５又は
５，６）−ビス〔１，２−エポキシエチルチオメチル
（又は１，２−エピチオエチルチオメチル）〕−１，３
−ジセレナン、（２，４又は２，５又は５，６）−ビス
〔１，２−エポキシエチルセレノメチル（又は１，２−
エピチオエチルセレノメチル）〕−１，３−ジセレナ
ン、（２，４又は２，５又は５，６）−ビス〔２，４−
エポキシプロピル（又は２，４−エピチオプロピル）〕
−１，３−ジセレナン、（２，４又は２，５又は５，
６）−ビス〔３，４−エポキシ−１−オキサブチル（又
は３，４−エピチオ−１−オキサブチル）〕−１，３−
ジセレナン、（２，４又は２，５又は５，６）−ビス
〔３，４−エポキシ−１−チアブチル（又は３，４−エ
ピチオ−１−チアブチル）〕−１，３−ジセレナン、
（２，４又は２，５又は５，６）−ビス〔３，４−エポ
キシ−１−セレナブチル（又は３，４−エピチオ−１−
セレナブチル）〕−１，３−ジセレナン、（２，４又は
２，５又は５，６）−ビス〔４，５−エポキシ−２−オ
キサペンチル（又は４，５−エピチオ−２−オキサペン
チル）〕−１，３−ジセレナン、（２，４又は２，５又
は５，６）−ビス〔４，５−エポキシ−２−チアペンチ
ル（又は４，５−エピチオ−２−チアペンチル）〕−
１，３−ジセレナン、（２，４又は２，５又は５，６）
−ビス〔４，５−エポキシ−２−セレナペンチル（又は
４，５−エピチオ−２−セレナペンチル）〕−１，３−
ジセレナン、
【００６４】１−チア−４−セレナン−（２，３又は
２，５又は２，６又は３，５）−ジチオール、１−チア
−４−セレナン−２，３，５，６−テトラチオール、１
−チア−４−セレナン−（２，３又は２，５又は２，６
又は３，５）−ジメルカプトメチル、１−チア−４−セ
レナン−（２，３又は２，５又は２，６又は３，５）−
ジメルカプトエチル、１−チア−４−セレナン−（２，
３又は２，５又は２，６又は３，５）−ビス（４−メル
カプト−２−チアブチル）、１−チア−４−セレナン−
（２，３又は２，５又は２，６又は３，５）−ビス（４
−メルカプト−２−セレナブチル）、１−チア−４−セ
レナン−（２，３又は２，５又は２，６又は３，５）−
ジイソ（チオ）シアナート、１−チア−４−セレナン−
（２，３又は２，５又は２，６又は３，５）−ジイソ
（チオ）シアナトメチル、（２，３又は２，５又は２，
６又は３，５）−ビス〔（メタ）アクリロイルチオ〕−
１−チア−４−セレナン、（２，３又は２，５又は２，
６又は３，５）−ビス〔（メタ）アクリロイルセレノ〕
−１−チア−４−セレナン、（２，３又は２，５又は
２，６ 又は３，５）−ビス〔（メタ）アクリロイルオ
キシ〕−１−チア−４−セレナン、（２，３又は２，５
又は２，６又は３，５）−ビス〔（メタ）アクリロイル
チオメチル〕−１−チア−４−セレナン、（２，３又は
２，５又は２，６又は３，５）−ビス〔（メタ）アクリ
ロイルセレノメチル〕−１−チア−４−セレナン、
（２，３又は２，５又は２，６又は３，５）−ビス
〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−１−チア−４
−セレナン、（２，３又は２，５又は２，６又は３，
５）−ジビニル（又はジアリル又はジイソプロペニル）
−１−チア−４−セレナン、（２，３又は２，５又は
２，６又は３，５）−ジビニルチオ（又はジアリルチオ
又はジイソプロペニルチオ）−１−チア−４−セレナ
ン、（２，３又は２，５又は２，６又は３，５）−ジビ
ニルセレノ（又はジアリルセレノ又はジイソプロペニル
セレノ）−１−チア−４−セレナン、（２，３又は２，
５又は２，６又は３，５）−ジビニルチオメチル（又は
ジアリルチオメチル又はジイソプロペニルチオメチル）
−１−チア−４−セレナン、（２，３又は２，５又は
２，６又は３，５）−ジビニルセレノメチル（又はジア
リルセレノメチル又はジイソプロペニルセレノメチル）
−１−チア−４−セレナン、（２，３又は２，５又は
２，６又は３，５）−ビス〔１，２−エポキシエチル
（又は１，２−エピチオエチル）〕−１−チア−４−セ
レナン、（２，３又は２，５又は２，６又は３，５）−
ビス〔１，２−エポキシエチルチオ（又は１，２−エポ
キシエチルセレノ）〕−１−チア−４−セレナン、
（２，３又は２，５又は２，６又は３，５）−ビス
〔１，２−エピチオエチルチオ（又は１，２−エピチオ
エチルセレノ）〕−１−チア−４−セレナン、（２，３
又は２，５又は２，６又は３，５）−ビス〔１，２−エ
ポキシエチルチオメチル（又は１，２−エピチオエチル
チオメチル）〕−１−チア−４−セレナン、（２，３又
は２，５又は２，６又は３，５）−ビス〔１，２−エポ
キシエチルセレノメチル（又は１，２−エピチオエチル
セレノメチル）〕−１−チア−４−セレナン、（２，３
又は２，５又は２，６又は３，５）−ビス〔２，３−エ
ポキシプロピル（又は２，３−エピチオプロピル）〕−
１−チア−４−セレナン、（２，３又は２，５又は２，
６又は３，５）−ビス〔３，４−エポキシ−１−オキサ
ブチル（又は３，４−エピチオ−１−オキサブチル）〕
−１−チア−４−セレナン、（２，３又は２，５又は
２，６又は３，５）−ビス〔３，４−エポキシ−１−チ
アブチル（又は３，４−エピチオ−１−チアブチル）〕
−１−チア−４−セレナン、（２，３又は２，５又は
２，６又は３，５）−ビス〔３，４−エポキシ−１−セ
レナブチル（又は３，４−エピチオ−１−セレナブチ
ル）〕−１−チア−４−セレナン、（２，３又は２，５
又は２，６又は３，５）−ビス〔４，５−エポキシ−２
−オキサペンチル（又は４，５−エピチオ−２−オキサ
ペンチル）〕−１−チア−４−セレナン、（２，３又は
２，５又は２，６又は３，５）−ビス〔４，５−エポキ
シ−２−チアペンチル（又は４，５−エピチオ−２−チ
アペンチル）〕−１−チア−４−セレナン、（２，３又
は２，５又は２，６又は３，５）−ビス〔４，５−エポ
キシ−２−セレナペンチル（又は４，５−エピチオ−２
−セレナペンチル）〕−１−チア−４−セレナン、ジメ
ルカプトメチル−１−チア−３−セレナン、
２，５又は２，６又は３，５）−ジチオール、１−チア
−４−セレナン−２，３，５，６−テトラチオール、１
−チア−４−セレナン−（２，３又は２，５又は２，６
又は３，５）−ジメルカプトメチル、１−チア−４−セ
レナン−（２，３又は２，５又は２，６又は３，５）−
ジメルカプトエチル、１−チア−４−セレナン−（２，
３又は２，５又は２，６又は３，５）−ビス（４−メル
カプト−２−チアブチル）、１−チア−４−セレナン−
（２，３又は２，５又は２，６又は３，５）−ビス（４
−メルカプト−２−セレナブチル）、１−チア−４−セ
レナン−（２，３又は２，５又は２，６又は３，５）−
ジイソ（チオ）シアナート、１−チア−４−セレナン−
（２，３又は２，５又は２，６又は３，５）−ジイソ
（チオ）シアナトメチル、（２，３又は２，５又は２，
６又は３，５）−ビス〔（メタ）アクリロイルチオ〕−
１−チア−４−セレナン、（２，３又は２，５又は２，
６又は３，５）−ビス〔（メタ）アクリロイルセレノ〕
−１−チア−４−セレナン、（２，３又は２，５又は
２，６ 又は３，５）−ビス〔（メタ）アクリロイルオ
キシ〕−１−チア−４−セレナン、（２，３又は２，５
又は２，６又は３，５）−ビス〔（メタ）アクリロイル
チオメチル〕−１−チア−４−セレナン、（２，３又は
２，５又は２，６又は３，５）−ビス〔（メタ）アクリ
ロイルセレノメチル〕−１−チア−４−セレナン、
（２，３又は２，５又は２，６又は３，５）−ビス
〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−１−チア−４
−セレナン、（２，３又は２，５又は２，６又は３，
５）−ジビニル（又はジアリル又はジイソプロペニル）
−１−チア−４−セレナン、（２，３又は２，５又は
２，６又は３，５）−ジビニルチオ（又はジアリルチオ
又はジイソプロペニルチオ）−１−チア−４−セレナ
ン、（２，３又は２，５又は２，６又は３，５）−ジビ
ニルセレノ（又はジアリルセレノ又はジイソプロペニル
セレノ）−１−チア−４−セレナン、（２，３又は２，
５又は２，６又は３，５）−ジビニルチオメチル（又は
ジアリルチオメチル又はジイソプロペニルチオメチル）
−１−チア−４−セレナン、（２，３又は２，５又は
２，６又は３，５）−ジビニルセレノメチル（又はジア
リルセレノメチル又はジイソプロペニルセレノメチル）
−１−チア−４−セレナン、（２，３又は２，５又は
２，６又は３，５）−ビス〔１，２−エポキシエチル
（又は１，２−エピチオエチル）〕−１−チア−４−セ
レナン、（２，３又は２，５又は２，６又は３，５）−
ビス〔１，２−エポキシエチルチオ（又は１，２−エポ
キシエチルセレノ）〕−１−チア−４−セレナン、
（２，３又は２，５又は２，６又は３，５）−ビス
〔１，２−エピチオエチルチオ（又は１，２−エピチオ
エチルセレノ）〕−１−チア−４−セレナン、（２，３
又は２，５又は２，６又は３，５）−ビス〔１，２−エ
ポキシエチルチオメチル（又は１，２−エピチオエチル
チオメチル）〕−１−チア−４−セレナン、（２，３又
は２，５又は２，６又は３，５）−ビス〔１，２−エポ
キシエチルセレノメチル（又は１，２−エピチオエチル
セレノメチル）〕−１−チア−４−セレナン、（２，３
又は２，５又は２，６又は３，５）−ビス〔２，３−エ
ポキシプロピル（又は２，３−エピチオプロピル）〕−
１−チア−４−セレナン、（２，３又は２，５又は２，
６又は３，５）−ビス〔３，４−エポキシ−１−オキサ
ブチル（又は３，４−エピチオ−１−オキサブチル）〕
−１−チア−４−セレナン、（２，３又は２，５又は
２，６又は３，５）−ビス〔３，４−エポキシ−１−チ
アブチル（又は３，４−エピチオ−１−チアブチル）〕
−１−チア−４−セレナン、（２，３又は２，５又は
２，６又は３，５）−ビス〔３，４−エポキシ−１−セ
レナブチル（又は３，４−エピチオ−１−セレナブチ
ル）〕−１−チア−４−セレナン、（２，３又は２，５
又は２，６又は３，５）−ビス〔４，５−エポキシ−２
−オキサペンチル（又は４，５−エピチオ−２−オキサ
ペンチル）〕−１−チア−４−セレナン、（２，３又は
２，５又は２，６又は３，５）−ビス〔４，５−エポキ
シ−２−チアペンチル（又は４，５−エピチオ−２−チ
アペンチル）〕−１−チア−４−セレナン、（２，３又
は２，５又は２，６又は３，５）−ビス〔４，５−エポ
キシ−２−セレナペンチル（又は４，５−エピチオ−２
−セレナペンチル）〕−１−チア−４−セレナン、ジメ
ルカプトメチル−１−チア−３−セレナン、
【００６５】１，３−ジセレノラン−（２，４又は４，
５）−ジチオール、１，３−ジセレノラン−２，４，
５，−トリチオール、２，４，５，−トリメルカプトメ
チル−１，３−ジセレノラン、１，３−ジセレノラン−
（２，４又は４，５）−ジメルカプトメチル、１，３−
ジセレノラン−（２，４又は４，５）−ジメルカプトエ
チル、１，３−ジセレノラン−（２，４又は４，５）−
ビス（４−メルカプト−２−チアブチル）、１，３−ジ
セレノラン−（２，４又は４，５）−ビス（４−メルカ
プト−２−セレナブチル）、１，３−ジセレノラン−
（２，４又は４，５）−ジイソ（チオ）シアナート、
１，３−ジセレノラン−（２，４又は４，５）−ジイソ
（チオ）シアナトメチル、（２，４又は４，５）−ビス
〔（メタ）アクリロイルチオ〕−１，３−ジセレノラ
ン、（２，４又は４，５）−ビス〔（メタ）アクリロイ
ルセレノ〕−１，３−ジセレノラン、（２，４又は４，
５）−ビス〔（メタ）アクリロイルオキシ〕−１，３−
ジセレノラン、（２，４又は４，５）−ビス〔（メタ）
アクリロイルチオメチル〕−１，３−ジセレノラン、
（２，４又は４，５）−ビス〔（メタ）アクリロイルセ
レノメチル〕−１，３−ジセレノラン、（２，４又は
４，５）−ビス〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕
−１，３−ジセレノラン、（２，４又は４，５）−ジビ
ニル（又はジアリル又はジイソプロペニル）−１，３−
ジセレノラン、（２，４又は４，５）−ジビニルチオ
（又はジアリルチオ又はジイソプロペニルチオ）−１，
３−ジセレノラン、（２，４又は４，５）−ジビニルセ
レノ（又はジアリルセレノ又はジイソプロペニルセレ
ノ）−１，３−ジセレノラン、（２，４又は４，５）−
ジビニルチオメチル（又はジアリルチオメチル又はジイ
ソプロペニルチオメチル）−１，３−ジセレノラン、
（２，４又は４，５）−ジビニルセレノメチル（又はジ
アリルセレノメチル又はジイソプロペニルセレノメチ
ル）−１，３−ジセレノラン、（２，４又は４，５）−
ビス〔１，２−エポキシエチル（又は１，２−エピチオ
エチル）〕−１，３−ジセレノラン、（２，４又は４，
５）−ビス〔１，２−エポキシエチルチオ（又は１，２
−エポキシエチルセレノ）〕−１，３−ジセレノラン、
（２，４又は４，５）−ビス〔１，２−エピチオエチル
チオ（又は１，２−エピチオエチルセレノ）〕−１，３
−ジセレノラン、（２，４又は４，５）−ビス〔１，２
−エポキシエチルチオメチル（又は１，２−エピチオエ
チルチオメチル）〕−１，３−ジセレノラン、（２，４
又は４，５）−ビス〔１，２−エポキシエチルセレノメ
チル（又は１，２−エピチオエチルセレノメチル）〕−
１，３−ジセレノラン、（２，４又は４，５）−ビス
〔２，４−エポキシプロピル（又は２，４−エピチオプ
ロピル）〕−１，３−ジセレノラン、（２，４又は４，
５）−ビス〔３，４−エポキシ−１−オキサブチル（又
は３，４−エピチオ−１−オキサブチル）〕−１，３−
ジセレノラン、（２，４又は４，５）−ビス〔３，４−
エポキシ−１−チアブチル（又は３，４−エピチオ−１
−チアブチル）〕−１，３−ジセレノラン、（２，４又
は４，５）−ビス〔３，４−エポキシ−１−セレナブチ
ル（又は３，４−エピチオ−１−セレナブチル）〕−
１，３−ジセレノラン、（２，４又は４，５）−ビス
〔４，５−エポキシ−２−オキサペンチル（又は４，５
−エピチオ−２−オキサペンチル）〕−１，３−ジセレ
ノラン、（２，４又は４，５）−ビス〔４，５−エポキ
シ−２−チアペンチル（又は４，５−エピチオ−２−チ
アペンチル）〕−１，３−ジセレノラン、（２，４又は
４，５）−ビス〔４，５−エポキシ−２−セレナペンチ
ル（又は４，５−エピチオ−２−セレナペンチル）〕−
１，３−ジセレノラン、３，４−ジメルカプトメチル−
１、２−ジセレノラン、
５）−ジチオール、１，３−ジセレノラン−２，４，
５，−トリチオール、２，４，５，−トリメルカプトメ
チル−１，３−ジセレノラン、１，３−ジセレノラン−
（２，４又は４，５）−ジメルカプトメチル、１，３−
ジセレノラン−（２，４又は４，５）−ジメルカプトエ
チル、１，３−ジセレノラン−（２，４又は４，５）−
ビス（４−メルカプト−２−チアブチル）、１，３−ジ
セレノラン−（２，４又は４，５）−ビス（４−メルカ
プト−２−セレナブチル）、１，３−ジセレノラン−
（２，４又は４，５）−ジイソ（チオ）シアナート、
１，３−ジセレノラン−（２，４又は４，５）−ジイソ
（チオ）シアナトメチル、（２，４又は４，５）−ビス
〔（メタ）アクリロイルチオ〕−１，３−ジセレノラ
ン、（２，４又は４，５）−ビス〔（メタ）アクリロイ
ルセレノ〕−１，３−ジセレノラン、（２，４又は４，
５）−ビス〔（メタ）アクリロイルオキシ〕−１，３−
ジセレノラン、（２，４又は４，５）−ビス〔（メタ）
アクリロイルチオメチル〕−１，３−ジセレノラン、
（２，４又は４，５）−ビス〔（メタ）アクリロイルセ
レノメチル〕−１，３−ジセレノラン、（２，４又は
４，５）−ビス〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕
−１，３−ジセレノラン、（２，４又は４，５）−ジビ
ニル（又はジアリル又はジイソプロペニル）−１，３−
ジセレノラン、（２，４又は４，５）−ジビニルチオ
（又はジアリルチオ又はジイソプロペニルチオ）−１，
３−ジセレノラン、（２，４又は４，５）−ジビニルセ
レノ（又はジアリルセレノ又はジイソプロペニルセレ
ノ）−１，３−ジセレノラン、（２，４又は４，５）−
ジビニルチオメチル（又はジアリルチオメチル又はジイ
ソプロペニルチオメチル）−１，３−ジセレノラン、
（２，４又は４，５）−ジビニルセレノメチル（又はジ
アリルセレノメチル又はジイソプロペニルセレノメチ
ル）−１，３−ジセレノラン、（２，４又は４，５）−
ビス〔１，２−エポキシエチル（又は１，２−エピチオ
エチル）〕−１，３−ジセレノラン、（２，４又は４，
５）−ビス〔１，２−エポキシエチルチオ（又は１，２
−エポキシエチルセレノ）〕−１，３−ジセレノラン、
（２，４又は４，５）−ビス〔１，２−エピチオエチル
チオ（又は１，２−エピチオエチルセレノ）〕−１，３
−ジセレノラン、（２，４又は４，５）−ビス〔１，２
−エポキシエチルチオメチル（又は１，２−エピチオエ
チルチオメチル）〕−１，３−ジセレノラン、（２，４
又は４，５）−ビス〔１，２−エポキシエチルセレノメ
チル（又は１，２−エピチオエチルセレノメチル）〕−
１，３−ジセレノラン、（２，４又は４，５）−ビス
〔２，４−エポキシプロピル（又は２，４−エピチオプ
ロピル）〕−１，３−ジセレノラン、（２，４又は４，
５）−ビス〔３，４−エポキシ−１−オキサブチル（又
は３，４−エピチオ−１−オキサブチル）〕−１，３−
ジセレノラン、（２，４又は４，５）−ビス〔３，４−
エポキシ−１−チアブチル（又は３，４−エピチオ−１
−チアブチル）〕−１，３−ジセレノラン、（２，４又
は４，５）−ビス〔３，４−エポキシ−１−セレナブチ
ル（又は３，４−エピチオ−１−セレナブチル）〕−
１，３−ジセレノラン、（２，４又は４，５）−ビス
〔４，５−エポキシ−２−オキサペンチル（又は４，５
−エピチオ−２−オキサペンチル）〕−１，３−ジセレ
ノラン、（２，４又は４，５）−ビス〔４，５−エポキ
シ−２−チアペンチル（又は４，５−エピチオ−２−チ
アペンチル）〕−１，３−ジセレノラン、（２，４又は
４，５）−ビス〔４，５−エポキシ−２−セレナペンチ
ル（又は４，５−エピチオ−２−セレナペンチル）〕−
１，３−ジセレノラン、３，４−ジメルカプトメチル−
１、２−ジセレノラン、
【００６６】１−チア−３−セレノラン−（２，４又は
２，５又は４，５）−ジチオール、１−チア−３−セレ
ノラン−２，４，５−トリチオール、２，４，５−トリ
メルカプトメチル−１−チア−３−セレノラン、１−チ
ア−３−セレノラン−（２，４又は２，５又は４，５）
−ジメルカプトメチル、１−チア−３−セレノラン−
（２，４又は２，５又は４，５）−ジメルカプトエチ
ル、１−チア−３−セレノラン−（２，４又は２，５又
は４，５）−ビス（４−メルカプト−２−チアブチ
ル）、１−チア−３−セレノラン−（２，４又は２，５
又は４，５）−ビス（４−メルカプト−２−セレナブチ
ル）、１−チア−３−セレノラン−（２，４又は２，５
又は４，５）−ジイソ（チオ）シアナート、１−チア−
３−セレノラン−（２，４又は２，５又は４，５）−ジ
イソ（チオ）シアナトメチル、（２，４又は２，５又は
４，５）−ビス〔（メタ）アクリロイルチオ〕−１−チ
ア−３−セレノラン、（２，４又は２，５又は４，５）
−ビス〔（メタ）アクリロイルセレノ〕−１−チア−３
−セレノラン、（２，４又は２，５又は４，５）−ビス
〔（メタ）アクリロイルオキシ〕−１−チア−３−セレ
ノラン、（２，４又は２，５又は４，５）−ビス〔（メ
タ）アクリロイルチオメチル〕−１−チア−３−セレノ
ラン、（２，４又は２，５又は４，５）−ビス〔（メ
タ）アクリロイルセレノメチル〕−１−チア−３−セレ
ノラン、（２，４又は２，５又は４，５）−ビス〔（メ
タ）アクリロイルオキシメチル〕−１−チア−３−セレ
ノラン、（２，４又は２，５又は４，５）−ジビニル
（又はジアリル又はジイソプロペニル）−１−チア−３
−セレノラン、（２，４又は２，５又は４，５）−ジビ
ニルチオ（又はジアリルチオ又はジイソプロペニルチ
オ）−１−チア−３−セレノラン、（２，４又は２，５
又は４，５）−ジビニルセレノ（又はジアリルセレノ又
はジイソプロペニルセレノ）−１−チア−３−セレノラ
ン、（２，４又は２，５又は４，５）−ジビニルチオメ
チル（又はジアリルチオメチル又はジイソプロペニルチ
オメチル）−１−チア−３−セレノラン、（２，４又は
２，５又は４，５）−ジビニルセレノメチル（又はジア
リルセレノメチル又はジイソプロペニルセレノメチル）
−１−チア−３−セレノラン、（２，４又は２，５又は
４，５）−ビス〔１，２−エポキシエチル（又は１，２
−エピチオエチル）〕−１−チア−３−セレノラン、
（２，４又は２，５又は４，５）−ビス〔１，２−エポ
キシエチルチオ（又は１，２−エポキシエチルセレ
ノ）〕−１−チア−３−セレノラン、（２，４又は２，
５又は４，５）−ビス〔１，２−エピチオエチルチオ
（又は１，２−エピチオエチルセレノ）〕−１−チア−
３−セレノラン、（２，４又は２，５又は４，５）−ビ
ス〔１，２−エポキシエチルチオメチル（又は１，２−
エピチオエチルチオメチル）〕−１−チア−３−セレノ
ラン、（２，４又は２，５又は４，５）−ビス〔１，２
−エポキシエチルセレノメチル（又は１，２−エピチオ
エチルセレノメチル）〕−１−チア−３−セレノラン、
（２，４又は２，５又は４，５）−ビス〔２，４−エポ
キシプロピル（又は２，４−エピチオプロピル）〕−１
−チア−３−セレノラン、（２，４又は２，５又は４，
５）−ビス〔３，４−エポキシ−１−オキサブチル（又
は３，４−エピチオ−１−オキサブチル）〕−１−チア
−３−セレノラン、（２，４又は２，５又は４，５）−
ビス〔３，４−エポキシ−１−チアブチル（又は３，４
−エピチオ−１−チアブチル）〕−１−チア−３−セレ
ノラン、（２，４又は２，５又は４，５）−ビス〔３，
４−エポキシ−１−セレナブチル（又は３，４−エピチ
オ−１−セレナブチル）〕−１−チア−３−セレノラ
ン、（２，４又は２，５又は４，５）−ビス〔４，５−
エポキシ−２−オキサペンチル（又は４，５−エピチオ
−２−オキサペンチル）〕−１−チア−３−セレノラ
ン、（２，４又は２，５又は４，５）−ビス〔４，５−
エポキシ−２−チアペンチル（又は４，５−エピチオ−
２−チアペンチル）〕−１−チア−３−セレノラン、
（２，４又は２，５又は４，５）−ビス〔４，５−エポ
キシ−２−セレナペンチル（又は４，５−エピチオ−２
−セレナペンチル）〕−１−チア−３−セレノラン、
３，５−ジメルカプトメチル−１−チア−２セレノラン
２，５又は４，５）−ジチオール、１−チア−３−セレ
ノラン−２，４，５−トリチオール、２，４，５−トリ
メルカプトメチル−１−チア−３−セレノラン、１−チ
ア−３−セレノラン−（２，４又は２，５又は４，５）
−ジメルカプトメチル、１−チア−３−セレノラン−
（２，４又は２，５又は４，５）−ジメルカプトエチ
ル、１−チア−３−セレノラン−（２，４又は２，５又
は４，５）−ビス（４−メルカプト−２−チアブチ
ル）、１−チア−３−セレノラン−（２，４又は２，５
又は４，５）−ビス（４−メルカプト−２−セレナブチ
ル）、１−チア−３−セレノラン−（２，４又は２，５
又は４，５）−ジイソ（チオ）シアナート、１−チア−
３−セレノラン−（２，４又は２，５又は４，５）−ジ
イソ（チオ）シアナトメチル、（２，４又は２，５又は
４，５）−ビス〔（メタ）アクリロイルチオ〕−１−チ
ア−３−セレノラン、（２，４又は２，５又は４，５）
−ビス〔（メタ）アクリロイルセレノ〕−１−チア−３
−セレノラン、（２，４又は２，５又は４，５）−ビス
〔（メタ）アクリロイルオキシ〕−１−チア−３−セレ
ノラン、（２，４又は２，５又は４，５）−ビス〔（メ
タ）アクリロイルチオメチル〕−１−チア−３−セレノ
ラン、（２，４又は２，５又は４，５）−ビス〔（メ
タ）アクリロイルセレノメチル〕−１−チア−３−セレ
ノラン、（２，４又は２，５又は４，５）−ビス〔（メ
タ）アクリロイルオキシメチル〕−１−チア−３−セレ
ノラン、（２，４又は２，５又は４，５）−ジビニル
（又はジアリル又はジイソプロペニル）−１−チア−３
−セレノラン、（２，４又は２，５又は４，５）−ジビ
ニルチオ（又はジアリルチオ又はジイソプロペニルチ
オ）−１−チア−３−セレノラン、（２，４又は２，５
又は４，５）−ジビニルセレノ（又はジアリルセレノ又
はジイソプロペニルセレノ）−１−チア−３−セレノラ
ン、（２，４又は２，５又は４，５）−ジビニルチオメ
チル（又はジアリルチオメチル又はジイソプロペニルチ
オメチル）−１−チア−３−セレノラン、（２，４又は
２，５又は４，５）−ジビニルセレノメチル（又はジア
リルセレノメチル又はジイソプロペニルセレノメチル）
−１−チア−３−セレノラン、（２，４又は２，５又は
４，５）−ビス〔１，２−エポキシエチル（又は１，２
−エピチオエチル）〕−１−チア−３−セレノラン、
（２，４又は２，５又は４，５）−ビス〔１，２−エポ
キシエチルチオ（又は１，２−エポキシエチルセレ
ノ）〕−１−チア−３−セレノラン、（２，４又は２，
５又は４，５）−ビス〔１，２−エピチオエチルチオ
（又は１，２−エピチオエチルセレノ）〕−１−チア−
３−セレノラン、（２，４又は２，５又は４，５）−ビ
ス〔１，２−エポキシエチルチオメチル（又は１，２−
エピチオエチルチオメチル）〕−１−チア−３−セレノ
ラン、（２，４又は２，５又は４，５）−ビス〔１，２
−エポキシエチルセレノメチル（又は１，２−エピチオ
エチルセレノメチル）〕−１−チア−３−セレノラン、
（２，４又は２，５又は４，５）−ビス〔２，４−エポ
キシプロピル（又は２，４−エピチオプロピル）〕−１
−チア−３−セレノラン、（２，４又は２，５又は４，
５）−ビス〔３，４−エポキシ−１−オキサブチル（又
は３，４−エピチオ−１−オキサブチル）〕−１−チア
−３−セレノラン、（２，４又は２，５又は４，５）−
ビス〔３，４−エポキシ−１−チアブチル（又は３，４
−エピチオ−１−チアブチル）〕−１−チア−３−セレ
ノラン、（２，４又は２，５又は４，５）−ビス〔３，
４−エポキシ−１−セレナブチル（又は３，４−エピチ
オ−１−セレナブチル）〕−１−チア−３−セレノラ
ン、（２，４又は２，５又は４，５）−ビス〔４，５−
エポキシ−２−オキサペンチル（又は４，５−エピチオ
−２−オキサペンチル）〕−１−チア−３−セレノラ
ン、（２，４又は２，５又は４，５）−ビス〔４，５−
エポキシ−２−チアペンチル（又は４，５−エピチオ−
２−チアペンチル）〕−１−チア−３−セレノラン、
（２，４又は２，５又は４，５）−ビス〔４，５−エポ
キシ−２−セレナペンチル（又は４，５−エピチオ−２
−セレナペンチル）〕−１−チア−３−セレノラン、
３，５−ジメルカプトメチル−１−チア−２セレノラン
【００６７】２，４，６−トリメルカプトメチル−１，
３，５−トリセレナン、２，６−ジメルカプトメチル−
１，３，５−トリセレナン、２，６−ジイソ（チオ）シ
アナトメチル−１，３，５−トリセレナン、２，６−ジ
（メタ）アクリロイルチオメチル−１，３，５−トリセ
レナン、２，６−ビス〔４，５−エピチオ−２−チアペ
ンチル（又は４，５−エポキシ−２−チアペンチル）〕
−１，３，５−トリセレナン、２，６−ジアリルチオメ
チル−１，３，５−トリセレナン、
３，５−トリセレナン、２，６−ジメルカプトメチル−
１，３，５−トリセレナン、２，６−ジイソ（チオ）シ
アナトメチル−１，３，５−トリセレナン、２，６−ジ
（メタ）アクリロイルチオメチル−１，３，５−トリセ
レナン、２，６−ビス〔４，５−エピチオ−２−チアペ
ンチル（又は４，５−エポキシ−２−チアペンチル）〕
−１，３，５−トリセレナン、２，６−ジアリルチオメ
チル−１，３，５−トリセレナン、
【００６８】トリシクロセレナオクタンジイソ（チオ）
シアナート、トリシクロセレナオクタンジチオール、ビ
ス〔（メタ）アクリロイルチオ〕トリシクロセレナオク
タン、ビス〔（メタ）アクリロイルオキシ〕トリシクロ
セレナオクタン、ビス〔３，４−エピチオ−１−チアブ
チル（又は３，４−エポキシ−１−チアブチル）〕トリ
シクロセレナオクタン、ビス〔３，４−エピチオ−１−
オキサブチル（又は３，４−エポキシ−１−オキサブチ
ル）〕トリシクロセレナオクタン、
シアナート、トリシクロセレナオクタンジチオール、ビ
ス〔（メタ）アクリロイルチオ〕トリシクロセレナオク
タン、ビス〔（メタ）アクリロイルオキシ〕トリシクロ
セレナオクタン、ビス〔３，４−エピチオ−１−チアブ
チル（又は３，４−エポキシ−１−チアブチル）〕トリ
シクロセレナオクタン、ビス〔３，４−エピチオ−１−
オキサブチル（又は３，４−エポキシ−１−オキサブチ
ル）〕トリシクロセレナオクタン、
【００６９】トリシクロジセレナオクタンジイソ（チ
オ）シアナート、トリシクロジセレナオクタンジチオー
ル、トリシクロトリセレナオクタンジイソ（チオ）シア
ナート、トリシクロトリセレナオクタンジチオール、ト
リシクロチアセレナオクタンジイソ（チオ）シアナー
ト、トリシクロチアセレナオクタンジチオール、トリシ
クロジチアセレナオクタンジイソ（チオ）シアナート、
トリシクロジチアセレナオクタンジチオール、ジシクロ
ジセレナヘキサンジイソ（チオ）シアナート、ジシクロ
ジセレナヘキサンジチオール、ジシクロチアセレナヘキ
サンジイソ（チオ）シアナート、ジシクロチアセレナヘ
キサンジチオール、シクロ−１−チア−３−セレナブタ
ン−２，４−ジイソ（チオ）シアナトメチル、シクロ−
１−チア−３−セレナブタン−２，４−ジメルカプトメ
チル、シクロ−１−スルホ−３−セレナブタン−２，４
−ジイソ（チオ）シアナトメチル、シクロ−１−スルホ
−３−セレナブタン−２，４−ジメルカプトメチル、シ
クロ−１、３−ジセレナブタン−２，４−ジイソ（チ
オ）シアナトメチル、シクロ−１、３−ジセレナブタン
−２，４−ジメルカプトメチル、シクロ−１、２−ジセ
レナブタン−２，４−ジイソ（チオ）シアナトメチル、
シクロ−１、２−ジセレナブタン−２，４−ジメルカプ
トメチル、
オ）シアナート、トリシクロジセレナオクタンジチオー
ル、トリシクロトリセレナオクタンジイソ（チオ）シア
ナート、トリシクロトリセレナオクタンジチオール、ト
リシクロチアセレナオクタンジイソ（チオ）シアナー
ト、トリシクロチアセレナオクタンジチオール、トリシ
クロジチアセレナオクタンジイソ（チオ）シアナート、
トリシクロジチアセレナオクタンジチオール、ジシクロ
ジセレナヘキサンジイソ（チオ）シアナート、ジシクロ
ジセレナヘキサンジチオール、ジシクロチアセレナヘキ
サンジイソ（チオ）シアナート、ジシクロチアセレナヘ
キサンジチオール、シクロ−１−チア−３−セレナブタ
ン−２，４−ジイソ（チオ）シアナトメチル、シクロ−
１−チア−３−セレナブタン−２，４−ジメルカプトメ
チル、シクロ−１−スルホ−３−セレナブタン−２，４
−ジイソ（チオ）シアナトメチル、シクロ−１−スルホ
−３−セレナブタン−２，４−ジメルカプトメチル、シ
クロ−１、３−ジセレナブタン−２，４−ジイソ（チ
オ）シアナトメチル、シクロ−１、３−ジセレナブタン
−２，４−ジメルカプトメチル、シクロ−１、２−ジセ
レナブタン−２，４−ジイソ（チオ）シアナトメチル、
シクロ−１、２−ジセレナブタン−２，４−ジメルカプ
トメチル、
【００７０】ジシクロセレナノナンジイソ（チオ）シア
ナート、ジシクロセレナノナンジチオール、ジシクロセ
レナノナントリチオール、ジシクロセレナノナンテトラ
チオール、ジシクロセレナノナンペンタチオール、ジシ
クロセレナノナンヘキサチオール、ビス〔（メタ）アク
リロイルチオ〕ジシクロセレナノナン、ビス〔（メタ）
アクリロイルオキシ〕ジシクロセレナノナン、ビス
〔３，４−エピチオ−１−チアブチル（又は３，４−エ
ポキシ−１−チアブチル）〕ジシクロセレナノナン、ビ
ス〔３，４−エピチオ−１−オキサブチル（又は３，４
−エポキシ−１−オキサブチル）〕ジシクロセレナノナ
ン、ビス（アリルチオ）ジシクロセレナノナン、
ナート、ジシクロセレナノナンジチオール、ジシクロセ
レナノナントリチオール、ジシクロセレナノナンテトラ
チオール、ジシクロセレナノナンペンタチオール、ジシ
クロセレナノナンヘキサチオール、ビス〔（メタ）アク
リロイルチオ〕ジシクロセレナノナン、ビス〔（メタ）
アクリロイルオキシ〕ジシクロセレナノナン、ビス
〔３，４−エピチオ−１−チアブチル（又は３，４−エ
ポキシ−１−チアブチル）〕ジシクロセレナノナン、ビ
ス〔３，４−エピチオ−１−オキサブチル（又は３，４
−エポキシ−１−オキサブチル）〕ジシクロセレナノナ
ン、ビス（アリルチオ）ジシクロセレナノナン、
【００７１】セレノファン−（２，３又は２，４又は
２，５又は３，４）−ジチオール、セレノファン−２，
３，４，５−テトラチオール、セレノファン−（２，３
又は２，４又は２，５又は３，４）−ジメルカプトメチ
ル、セレノファン−（２，３又は２，４又は２，５又は
３，４）−ジメルカプトエチル、セレノファン−（２，
３又は２，４又は２，５又は３，４）−ビス（３−メル
カプト−１−チアプロピル）、セレノファン−（２，３
又は２，４又は２，５又は３，４）−ビス（４−メルカ
プト−２−チアブチル）、セレノファン−（２，３又は
２，４又は２，５又は３，４）−ビス（５−メルカプト
−２−チアペンチル）、セレノファン−（２，３又は
２，４又は２，５又は３，４）−ビス（４−メルカプト
−２−セレナブチル）、セレノファン−（２，３又は
２，４又は２，５又は３，４）−ジイソ（チオ）シアナ
ート、セレノファン−（２，３又は２，４又は２，５又
は３，４）−ジイソ（チオ）シアナトメチル、（２，３
又は２，４又は２，５又は３，４）−ビス〔（メタ）ア
クリロイルチオ〕−セレノファン、（２，３又は２，４
又は２，５又は３，４）−ビス〔（メタ）アクリロイル
セレノ〕セレノファン、（２，３又は２，４又は２，５
又は３，４）−ビス〔（メタ）アクリロイルオキシ〕セ
レノファン、（２，３又は２，４又は２，５又は３，
４）−ビス〔（メタ）アクリロイルチオメチル〕セレノ
ファン、（２，３又は２，４又は２，５又は３，４）−
ビス〔４−（メタ）アクリロイルチオ−２−チアブチ
ル〕セレノファン、（２，３又は２，４又は２，５又は
３，４）−ビス〔５−（メタ）アクリロイルチオ−２−
チアペンチ〕セレノファン、（２，３又は２，４又は
２，５又は３，４）−ビス〔４−（メタ）アクリロイル
チオ−２−セレナブチル〕セレノファン、（２，３又は
２，４又は２，５又は３，４）−ビス〔７−（メタ）ア
クリロイルチオ−２，５−ジチアヘプチル〕セレノファ
ン、（２，３又は２，４又は２，５又は３，４）−ビス
〔１３−（メタ）アクリロイルチオ−２，６，１０−ト
リチアトリデシル〕セレノファン、（２，３又は２，４
又は２，５又は３，４）−ビス〔（メタ）アクリロイル
セレノメチル〕セレノファン、（２，３又は２，４又は
２，５又は３，４）−ビス〔４−（メタ）アクリロイル
セレナ−２−セレナブチル〕セレノファン、（２，３又
は２，４又は２，５又は３，４）−ビス〔（メタ）アク
リロイルオキシメチル〕セレノファン、（２，３又は
２，４又は２，５又は３，４）−ジビニル（又はジアリ
ル又はジイソプロペニル）セレノファン、（２，３又は
２，４又は２，５又は３，４）−ジビニルチオ（又はジ
アリルチオ又はジイソプロペニルチオ）セレノファン、
（２，３又は２，４又は２，５又は３，４）ジビニルセ
レノ（又はジアリルセレノ又はジイソプロペニルセレ
ノ）セレノファン、（２，３又は２，４又は２，５又は
３，４）−ジビニルチオメチル（又はジアリルチオメチ
ル又はジイソプロペニルチオメチル）セレノファン、
（２，３又は２，４又は２，５又は３，４）−ジビニル
セレノメチル（又はジアリルセレノメチル又はジイソプ
ロペニルセレノメチル）セレノファン、（２，３又は
２，４又は２，５又は３，４）−ビス〔１，２−エポキ
シエチル（又は１，２−エピチオエチル）〕セレノファ
ン、（２，３又は２，４又は２，５又は３，４）−ビス
〔１，２−エポキシエチルチオ（又は１，２−エポキシ
エチルセレノ）〕セレノファン、（２，３又は２，４又
は２，５又は３，４）−ビス〔１，２−エピチオエチル
チオ（又は１，２−エピチオエチルセレノ）〕セレノフ
ァン、（２，３又は２，４又は２，５又は３，４）−ビ
ス〔１，２−エピチオエチルチオメチル（又は１，２−
エポキシエチルチオメチル）〕セレノファン、（２，３
又は２，４又は２，５又は３，４）−ビス〔１，２−エ
ピチオエチルセレノメチル（又は１，２−エポキシエチ
ルセレノメチル）〕セレノファン、（２，３又は２，４
又は２，５又は３，４）−ビス〔２，３−エピチオプロ
ピル（又は２，３−エポキシプロピル）〕セレノファ
ン、（２，３又は２，４又は２，５又は３，４）−ビス
〔３，４−エピチオ−１−オキサブチル（又は３，４−
エポキシ−１−オキサブチル）〕セレノファン、（２，
３又は２，４又は２，５又は３，４）−ビス〔３，４−
エピチオ−１−チアブチル（又は３，４−エポキシ−１
−チアブチル）〕セレノファン、（２，３又は２，４又
は２，５又は３，４）−ビス〔３，４−エピチオ−１−
セレナブチル（又は３，４−エポキシ−１−セレナブチ
ル）〕セレノファン、（２，３又は２，４又は２，５又
は３，４）−ビス〔４，５−エピチオ−２−オキサペン
チル（又は４，５−エポキシ−２−オキサペンチル）〕
セレノファン、（２，３又は２，４又は２，５又は３，
４）−ビス〔４，５−エピチオ−２−チアペンチル（又
は４，５−エポキシ−２−チアペンチル）〕セレノファ
ン、（２，３又は２，４又は２，５又は３，４）−ビス
〔４，５−エピチオ−２−セレナペンチル（又は４，５
−エポキシ−２−セレナペンチル）〕セレノファン、
２，５又は３，４）−ジチオール、セレノファン−２，
３，４，５−テトラチオール、セレノファン−（２，３
又は２，４又は２，５又は３，４）−ジメルカプトメチ
ル、セレノファン−（２，３又は２，４又は２，５又は
３，４）−ジメルカプトエチル、セレノファン−（２，
３又は２，４又は２，５又は３，４）−ビス（３−メル
カプト−１−チアプロピル）、セレノファン−（２，３
又は２，４又は２，５又は３，４）−ビス（４−メルカ
プト−２−チアブチル）、セレノファン−（２，３又は
２，４又は２，５又は３，４）−ビス（５−メルカプト
−２−チアペンチル）、セレノファン−（２，３又は
２，４又は２，５又は３，４）−ビス（４−メルカプト
−２−セレナブチル）、セレノファン−（２，３又は
２，４又は２，５又は３，４）−ジイソ（チオ）シアナ
ート、セレノファン−（２，３又は２，４又は２，５又
は３，４）−ジイソ（チオ）シアナトメチル、（２，３
又は２，４又は２，５又は３，４）−ビス〔（メタ）ア
クリロイルチオ〕−セレノファン、（２，３又は２，４
又は２，５又は３，４）−ビス〔（メタ）アクリロイル
セレノ〕セレノファン、（２，３又は２，４又は２，５
又は３，４）−ビス〔（メタ）アクリロイルオキシ〕セ
レノファン、（２，３又は２，４又は２，５又は３，
４）−ビス〔（メタ）アクリロイルチオメチル〕セレノ
ファン、（２，３又は２，４又は２，５又は３，４）−
ビス〔４−（メタ）アクリロイルチオ−２−チアブチ
ル〕セレノファン、（２，３又は２，４又は２，５又は
３，４）−ビス〔５−（メタ）アクリロイルチオ−２−
チアペンチ〕セレノファン、（２，３又は２，４又は
２，５又は３，４）−ビス〔４−（メタ）アクリロイル
チオ−２−セレナブチル〕セレノファン、（２，３又は
２，４又は２，５又は３，４）−ビス〔７−（メタ）ア
クリロイルチオ−２，５−ジチアヘプチル〕セレノファ
ン、（２，３又は２，４又は２，５又は３，４）−ビス
〔１３−（メタ）アクリロイルチオ−２，６，１０−ト
リチアトリデシル〕セレノファン、（２，３又は２，４
又は２，５又は３，４）−ビス〔（メタ）アクリロイル
セレノメチル〕セレノファン、（２，３又は２，４又は
２，５又は３，４）−ビス〔４−（メタ）アクリロイル
セレナ−２−セレナブチル〕セレノファン、（２，３又
は２，４又は２，５又は３，４）−ビス〔（メタ）アク
リロイルオキシメチル〕セレノファン、（２，３又は
２，４又は２，５又は３，４）−ジビニル（又はジアリ
ル又はジイソプロペニル）セレノファン、（２，３又は
２，４又は２，５又は３，４）−ジビニルチオ（又はジ
アリルチオ又はジイソプロペニルチオ）セレノファン、
（２，３又は２，４又は２，５又は３，４）ジビニルセ
レノ（又はジアリルセレノ又はジイソプロペニルセレ
ノ）セレノファン、（２，３又は２，４又は２，５又は
３，４）−ジビニルチオメチル（又はジアリルチオメチ
ル又はジイソプロペニルチオメチル）セレノファン、
（２，３又は２，４又は２，５又は３，４）−ジビニル
セレノメチル（又はジアリルセレノメチル又はジイソプ
ロペニルセレノメチル）セレノファン、（２，３又は
２，４又は２，５又は３，４）−ビス〔１，２−エポキ
シエチル（又は１，２−エピチオエチル）〕セレノファ
ン、（２，３又は２，４又は２，５又は３，４）−ビス
〔１，２−エポキシエチルチオ（又は１，２−エポキシ
エチルセレノ）〕セレノファン、（２，３又は２，４又
は２，５又は３，４）−ビス〔１，２−エピチオエチル
チオ（又は１，２−エピチオエチルセレノ）〕セレノフ
ァン、（２，３又は２，４又は２，５又は３，４）−ビ
ス〔１，２−エピチオエチルチオメチル（又は１，２−
エポキシエチルチオメチル）〕セレノファン、（２，３
又は２，４又は２，５又は３，４）−ビス〔１，２−エ
ピチオエチルセレノメチル（又は１，２−エポキシエチ
ルセレノメチル）〕セレノファン、（２，３又は２，４
又は２，５又は３，４）−ビス〔２，３−エピチオプロ
ピル（又は２，３−エポキシプロピル）〕セレノファ
ン、（２，３又は２，４又は２，５又は３，４）−ビス
〔３，４−エピチオ−１−オキサブチル（又は３，４−
エポキシ−１−オキサブチル）〕セレノファン、（２，
３又は２，４又は２，５又は３，４）−ビス〔３，４−
エピチオ−１−チアブチル（又は３，４−エポキシ−１
−チアブチル）〕セレノファン、（２，３又は２，４又
は２，５又は３，４）−ビス〔３，４−エピチオ−１−
セレナブチル（又は３，４−エポキシ−１−セレナブチ
ル）〕セレノファン、（２，３又は２，４又は２，５又
は３，４）−ビス〔４，５−エピチオ−２−オキサペン
チル（又は４，５−エポキシ−２−オキサペンチル）〕
セレノファン、（２，３又は２，４又は２，５又は３，
４）−ビス〔４，５−エピチオ−２−チアペンチル（又
は４，５−エポキシ−２−チアペンチル）〕セレノファ
ン、（２，３又は２，４又は２，５又は３，４）−ビス
〔４，５−エピチオ−２−セレナペンチル（又は４，５
−エポキシ−２−セレナペンチル）〕セレノファン、
【００７２】２−メルカプトメチル−５−メルカプト−
１−セレナシクロヘキサン、２−（４−メルカプト−２
−チアブチル）−５−（３−メルカプト−１−チアプロ
ピル）−１−セレナシクロヘキサン、２−（４−メルカ
プト−２−セレナブチル）−５−（３−メルカプト−１
−セレナプロピル）−１−セレナシクロヘキサン、２−
イソ（チオ）シアナトメチル−５−イソ（チオ）シアナ
ト−１−セレナシクロヘキサン、２−（メタ）アクリロ
イルチオメチル−５−（メタ）アクリロイルチオ−１−
セレナシクロヘキサン、２−〔４−（メタ）アクリロイ
ルチオ−２−チアブチル〕−５−〔３−（メタ）アクリ
ロイルチオ−１−チアプロピル〕−１−セレナシクロヘ
キサン、２−〔５−（メタ）アクリロイルチオ−２−チ
アペンチル〕−５−〔３−（メタ）アクリロイルチオ−
１−チアブチル〕−１−セレナシクロヘキサン、２−
（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−５−
（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）−１−セレ
ナシクロヘキサン、２−（４，５−エポキシ−２−チア
ペンチル）−５−（３，４−エポキシ−１−チアブチ
ル）−１−チアシクロヘキサン、１−セレナシクロヘキ
サン−（２，３又は２，４又は２，５又は２，６又は
３，４又は３，５又は４，５）−ジチオール、トリメル
カプト−１−セレナシクロヘキサン、トリメルカプトメ
チル−１−セレナシクロヘキサン、（２，３又は２，４
又は２，５又は２，６又は３，４又は３，５又は４，
５）−ジメルカプトメチル−１−セレナシクロヘキサ
ン、１−セレナシクロヘキサン−（２，３又は２，４又
は２，５又は２，６又は３，４又は３，５又は４，５）
−ジイソ（チオ）シアナート、（２，３又は２，４又は
２，５又は２，６又は３，４又は３，５又は４，５）−
ジイソ（チオ）シアナトメチル−１−セレナシクロヘキ
サン、（２，３又は２，４又は２，５又は２，６又は
３，４又は３，５又は４，５）−ビス〔（メタ）アクリ
ロイルチオ〕−１−セレナシクロヘキサン、（２，３又
は２，４又は２，５又は２，６又は３，４又は３，５又
は４，５）−ビス〔（メタ）アクリロイルチオメチル〕
−１−セレナシクロヘキサン、（２，３又は２，４又は
２，５又は２，６又は３，４又は３，５又は４，５）−
ビス〔３−（メタ）アクリロイルチオ−１−チアプロピ
ル〕−１−セレナシクロヘキサン、（２，３又は２，４
又は２，５又は２，６又は３，４又は３，５又は４，
５）−ビス〔３，４−チオエポキシ−１−チアブチル〕
−１−セレナシクロヘキサン、（２，３又は２，４又は
２，５又は２，６又は３，４又は３，５又は４，５）−
ビス〔３，４−エポキシ−１−チアブチル〕−１−セレ
ナシクロヘキサン、（２，３又は２，４又は２，５又は
２，６又は３，４又は３，５又は４，５）−ビス〔４，
５−チオエポキシ−２−チアペンチル〕−１−セレナシ
クロヘキサン、（２，３又は２，４又は２，５又は２，
６又は３，４又は３，５又は４，５）−ビス〔４，５−
エポキシ−２−チアペンチル〕−１−セレナシクロヘキ
サン等が挙げられる。これらはそれぞれ単独でも、２種
類以上の混合物でも良い。当然、本発明がこれら列記化
合物のみに限定されるものではない。
１−セレナシクロヘキサン、２−（４−メルカプト−２
−チアブチル）−５−（３−メルカプト−１−チアプロ
ピル）−１−セレナシクロヘキサン、２−（４−メルカ
プト−２−セレナブチル）−５−（３−メルカプト−１
−セレナプロピル）−１−セレナシクロヘキサン、２−
イソ（チオ）シアナトメチル−５−イソ（チオ）シアナ
ト−１−セレナシクロヘキサン、２−（メタ）アクリロ
イルチオメチル−５−（メタ）アクリロイルチオ−１−
セレナシクロヘキサン、２−〔４−（メタ）アクリロイ
ルチオ−２−チアブチル〕−５−〔３−（メタ）アクリ
ロイルチオ−１−チアプロピル〕−１−セレナシクロヘ
キサン、２−〔５−（メタ）アクリロイルチオ−２−チ
アペンチル〕−５−〔３−（メタ）アクリロイルチオ−
１−チアブチル〕−１−セレナシクロヘキサン、２−
（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−５−
（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）−１−セレ
ナシクロヘキサン、２−（４，５−エポキシ−２−チア
ペンチル）−５−（３，４−エポキシ−１−チアブチ
ル）−１−チアシクロヘキサン、１−セレナシクロヘキ
サン−（２，３又は２，４又は２，５又は２，６又は
３，４又は３，５又は４，５）−ジチオール、トリメル
カプト−１−セレナシクロヘキサン、トリメルカプトメ
チル−１−セレナシクロヘキサン、（２，３又は２，４
又は２，５又は２，６又は３，４又は３，５又は４，
５）−ジメルカプトメチル−１−セレナシクロヘキサ
ン、１−セレナシクロヘキサン−（２，３又は２，４又
は２，５又は２，６又は３，４又は３，５又は４，５）
−ジイソ（チオ）シアナート、（２，３又は２，４又は
２，５又は２，６又は３，４又は３，５又は４，５）−
ジイソ（チオ）シアナトメチル−１−セレナシクロヘキ
サン、（２，３又は２，４又は２，５又は２，６又は
３，４又は３，５又は４，５）−ビス〔（メタ）アクリ
ロイルチオ〕−１−セレナシクロヘキサン、（２，３又
は２，４又は２，５又は２，６又は３，４又は３，５又
は４，５）−ビス〔（メタ）アクリロイルチオメチル〕
−１−セレナシクロヘキサン、（２，３又は２，４又は
２，５又は２，６又は３，４又は３，５又は４，５）−
ビス〔３−（メタ）アクリロイルチオ−１−チアプロピ
ル〕−１−セレナシクロヘキサン、（２，３又は２，４
又は２，５又は２，６又は３，４又は３，５又は４，
５）−ビス〔３，４−チオエポキシ−１−チアブチル〕
−１−セレナシクロヘキサン、（２，３又は２，４又は
２，５又は２，６又は３，４又は３，５又は４，５）−
ビス〔３，４−エポキシ−１−チアブチル〕−１−セレ
ナシクロヘキサン、（２，３又は２，４又は２，５又は
２，６又は３，４又は３，５又は４，５）−ビス〔４，
５−チオエポキシ−２−チアペンチル〕−１−セレナシ
クロヘキサン、（２，３又は２，４又は２，５又は２，
６又は３，４又は３，５又は４，５）−ビス〔４，５−
エポキシ−２−チアペンチル〕−１−セレナシクロヘキ
サン等が挙げられる。これらはそれぞれ単独でも、２種
類以上の混合物でも良い。当然、本発明がこれら列記化
合物のみに限定されるものではない。
【００７３】本発明の組成物は、少なくとも式（１）で
表される２官能以上の重合性化合物を含むことを必須と
する。本発明の式（１）で表される２官能以上の重合性
化合物の他には、それらの２量体、３量体、４量体等の
オリゴマー及びプレポリマー、式（１）でｐ＝１の単官
能化合物類、重合抑制剤、樹脂改質剤、添加剤、合成等
に使用した溶媒、原料、及び副生物不純物等のその他の
有機化合物、無機化合物も問題にならない程度に含んで
もよい。
表される２官能以上の重合性化合物を含むことを必須と
する。本発明の式（１）で表される２官能以上の重合性
化合物の他には、それらの２量体、３量体、４量体等の
オリゴマー及びプレポリマー、式（１）でｐ＝１の単官
能化合物類、重合抑制剤、樹脂改質剤、添加剤、合成等
に使用した溶媒、原料、及び副生物不純物等のその他の
有機化合物、無機化合物も問題にならない程度に含んで
もよい。
【００７４】上記の樹脂改質剤は、重合して得られる樹
脂の物性改良を目的とし、例えば、式（１）以外のメル
カプト化合物類、式（１）以外のイソ（チオ）シアナー
ト化合物類、式（１）以外の（メタ）アクリレート化合
物類、式（１）以外のアリル（ビニル、イソプロペニ
ル）化合物類、式（１）以外の（チオ）エポキシ化合物
類、カルボン酸及びカルボン酸無水物類、メルカプトカ
ルボン酸類、ヒドロキシ類、アミノ酸及びメルカプトア
ミン類、アミン類等が挙げられ、問題の無い範囲で必要
な物性が得られるまで加えることができる。
脂の物性改良を目的とし、例えば、式（１）以外のメル
カプト化合物類、式（１）以外のイソ（チオ）シアナー
ト化合物類、式（１）以外の（メタ）アクリレート化合
物類、式（１）以外のアリル（ビニル、イソプロペニ
ル）化合物類、式（１）以外の（チオ）エポキシ化合物
類、カルボン酸及びカルボン酸無水物類、メルカプトカ
ルボン酸類、ヒドロキシ類、アミノ酸及びメルカプトア
ミン類、アミン類等が挙げられ、問題の無い範囲で必要
な物性が得られるまで加えることができる。
【００７５】具体的には、例えば、エタンジチオール、
ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド、２，３−ジ
メルカプト−１−プロパノール、１，２，３−トリメル
カプトプロパン、ペンタエリスリトールテトラキス（２
−メルカプトチオグリコレート）、ペンタエリスリトー
ルテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、トリ
メチロールプロパントリス（２−メルカプトチオグリコ
レート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカ
プトプロピオネート）、２，５−ビス（メルカプトメチ
ル）チオファン、１，４−ジチアン−２，５−ジメルカ
プトメチル、２，３−ビス（２−メルカプトエチルチ
オ）−１−プロパンチオール、ビス（メルカプトメチ
ル）−３，６，９−トリチアア−１，１１−ウンデカン
ジチオール等のメルカプト化合物類、シクロヘキシルイ
ソシアナート、シクロヘキシルイソチオシアナート、キ
シリレンジイソシアナート、α，α’，α’’，
α’’’−テトラメチルキシリレンジイソシアナート、
３−イソプロペニル−α，α’−ジメチルベンジルイソ
シアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、トリメ
チルヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイ
ソシアナート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアナー
ト、１，３−ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキ
サン、ビス（イソシアナートメチル）ノルボルナン等の
イソ（チオ）シアナート類、メタクリル酸メチル、エチ
レングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジアクリレート、ビス（メタクリロイルメチル）ノ
ルボルネン、ビス（アクリロイルエトキシエチル）ビス
フェノールＦ、ビス（メタクリロイルエトキシエチル）
ビスフェノールＦ、ビス（アクリロイルエトキシエチ
ル）ビスフェノールＡ、ビス（メタクリロイルエトキシ
エチル）ビスフェノールＡ、グリセリンジメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリス（アクリレート）、
トリメチロールプロパントリス（メタクリレート）、ペ
ンタエリスリトールトリス（アクリレート）、ペンタエ
リスリトールテトラキス（アクリレート）、２，５−ビ
ス（メタクリロイルチオメチル）−１，４−ジチアン等
の（メタ）アクリレート類、アクリロニトリル、ブタジ
エン、スチレン、ジビニルベンゼン、ジイソプロペニル
ベンゼン、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネ
ート）等のアリル（ビニル、イソプロペニル）化合物
類、ビス（３−エピチオプロピル）スルフィド、１，２
−ビス（３−エピチオプロピルチオ）エタン、１，２−
ビス（３−エピチオプロピルチオエチルチオ）−３−
（３−エピチオプロピルチオ）プロパン、ビニルシクロ
ヘキサンジエポキシド、ビスフェノールＡジグリシジル
エーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−
３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレー
ト、１，２−ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステ
ル等の（チオ）エポキシ化合物類、フタル酸、無水フタ
ル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ
無水フタル酸、無水マレイン酸、無水トリメリット酸、
無水ピロメリット酸等のカルボン酸及びカルボン酸無水
物、チオグリコール酸、３−メルカプトプロピオン酸、
チオ乳酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸等のメルカプ
トカルボン酸類、チオジグリコール酸、チオジプロピオ
ン酸、ジチオジプロピオン酸等のメルカプトカルボン酸
類、グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ブタンジオール、乳酸、ポリ乳酸等の
ヒドロキシ化合物、アスパラギン酸、アラニン、β−ア
ラニン、グリシン、タウリン、システイン、システアミ
ン、アミノ安息香酸等のアミノ酸類及びメルカプトアミ
ン類、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、
ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、１，３−ビ
ス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（アミノメチ
ル）ノルボルナン、ｍ−キシリレンジアミン、メタフェ
ニレンジアミン等のアミン類等が挙げられるが、これら
列記化合物のみに樹脂改質剤が限定されるものではな
い。
ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド、２，３−ジ
メルカプト−１−プロパノール、１，２，３−トリメル
カプトプロパン、ペンタエリスリトールテトラキス（２
−メルカプトチオグリコレート）、ペンタエリスリトー
ルテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、トリ
メチロールプロパントリス（２−メルカプトチオグリコ
レート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカ
プトプロピオネート）、２，５−ビス（メルカプトメチ
ル）チオファン、１，４−ジチアン−２，５−ジメルカ
プトメチル、２，３−ビス（２−メルカプトエチルチ
オ）−１−プロパンチオール、ビス（メルカプトメチ
ル）−３，６，９−トリチアア−１，１１−ウンデカン
ジチオール等のメルカプト化合物類、シクロヘキシルイ
ソシアナート、シクロヘキシルイソチオシアナート、キ
シリレンジイソシアナート、α，α’，α’’，
α’’’−テトラメチルキシリレンジイソシアナート、
３−イソプロペニル−α，α’−ジメチルベンジルイソ
シアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、トリメ
チルヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイ
ソシアナート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアナー
ト、１，３−ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキ
サン、ビス（イソシアナートメチル）ノルボルナン等の
イソ（チオ）シアナート類、メタクリル酸メチル、エチ
レングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジアクリレート、ビス（メタクリロイルメチル）ノ
ルボルネン、ビス（アクリロイルエトキシエチル）ビス
フェノールＦ、ビス（メタクリロイルエトキシエチル）
ビスフェノールＦ、ビス（アクリロイルエトキシエチ
ル）ビスフェノールＡ、ビス（メタクリロイルエトキシ
エチル）ビスフェノールＡ、グリセリンジメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリス（アクリレート）、
トリメチロールプロパントリス（メタクリレート）、ペ
ンタエリスリトールトリス（アクリレート）、ペンタエ
リスリトールテトラキス（アクリレート）、２，５−ビ
ス（メタクリロイルチオメチル）−１，４−ジチアン等
の（メタ）アクリレート類、アクリロニトリル、ブタジ
エン、スチレン、ジビニルベンゼン、ジイソプロペニル
ベンゼン、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネ
ート）等のアリル（ビニル、イソプロペニル）化合物
類、ビス（３−エピチオプロピル）スルフィド、１，２
−ビス（３−エピチオプロピルチオ）エタン、１，２−
ビス（３−エピチオプロピルチオエチルチオ）−３−
（３−エピチオプロピルチオ）プロパン、ビニルシクロ
ヘキサンジエポキシド、ビスフェノールＡジグリシジル
エーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−
３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレー
ト、１，２−ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステ
ル等の（チオ）エポキシ化合物類、フタル酸、無水フタ
ル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ
無水フタル酸、無水マレイン酸、無水トリメリット酸、
無水ピロメリット酸等のカルボン酸及びカルボン酸無水
物、チオグリコール酸、３−メルカプトプロピオン酸、
チオ乳酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸等のメルカプ
トカルボン酸類、チオジグリコール酸、チオジプロピオ
ン酸、ジチオジプロピオン酸等のメルカプトカルボン酸
類、グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ブタンジオール、乳酸、ポリ乳酸等の
ヒドロキシ化合物、アスパラギン酸、アラニン、β−ア
ラニン、グリシン、タウリン、システイン、システアミ
ン、アミノ安息香酸等のアミノ酸類及びメルカプトアミ
ン類、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、
ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、１，３−ビ
ス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（アミノメチ
ル）ノルボルナン、ｍ−キシリレンジアミン、メタフェ
ニレンジアミン等のアミン類等が挙げられるが、これら
列記化合物のみに樹脂改質剤が限定されるものではな
い。
【００７６】尚、これらの樹脂改質剤は、問題が無けれ
ば、あらかじめに反応系内又は取り出し工程内で加えて
おいてもよい。また、重合作業時の配合等に代表される
ように、本発明の２官能以上の重合性化合物並びにそれ
を含む組成物を、製品として取りだした後、あらためて
加えてもよい。又、これらの樹脂改質剤は、単独でも、
２種以上を用いてもよい。
ば、あらかじめに反応系内又は取り出し工程内で加えて
おいてもよい。また、重合作業時の配合等に代表される
ように、本発明の２官能以上の重合性化合物並びにそれ
を含む組成物を、製品として取りだした後、あらためて
加えてもよい。又、これらの樹脂改質剤は、単独でも、
２種以上を用いてもよい。
【００７７】本発明により得られる樹脂及びプラスチッ
クレンズは、通常、式（１）で表される２官能以上の重
合性化合物並びにその組成物を、必要に応じ減圧攪拌等
の適当方法で脱泡を行った後、金属又はガラスと樹脂等
からなる成型モールド内に脱泡液を注入し、次いで熱及
び／又は光等の放射線で重合を行う注型重合法によって
得られる。一般的なエポキシ樹脂並びに大型のウレタン
樹脂の成型等に用いられている反応射出成型法によって
成型してもできなくもないが、得られた成型物に光学的
な歪みが入りやすい傾向にある為、厳密な光学的均一性
が要求されるプラスチックレンズの製造方法としては、
あまり用いられない。
クレンズは、通常、式（１）で表される２官能以上の重
合性化合物並びにその組成物を、必要に応じ減圧攪拌等
の適当方法で脱泡を行った後、金属又はガラスと樹脂等
からなる成型モールド内に脱泡液を注入し、次いで熱及
び／又は光等の放射線で重合を行う注型重合法によって
得られる。一般的なエポキシ樹脂並びに大型のウレタン
樹脂の成型等に用いられている反応射出成型法によって
成型してもできなくもないが、得られた成型物に光学的
な歪みが入りやすい傾向にある為、厳密な光学的均一性
が要求されるプラスチックレンズの製造方法としては、
あまり用いられない。
【００７８】注型重合を行う際、重合時間の短縮等を目
的として、硬化触媒が好ましく用いられる。硬化触媒の
種類としては、重合させる反応基の種類によって大きく
異なるため限定できないが、あえて記載するならば、ア
ミン類、ホスフィン類、ルイス酸類、ラジカル重合触媒
類、カチオン重合触媒類等が挙げられる。
的として、硬化触媒が好ましく用いられる。硬化触媒の
種類としては、重合させる反応基の種類によって大きく
異なるため限定できないが、あえて記載するならば、ア
ミン類、ホスフィン類、ルイス酸類、ラジカル重合触媒
類、カチオン重合触媒類等が挙げられる。
【００７９】例えば、エチルアミン、２−アミノエタノ
ール、４，４´−ジアミノジフェニルメタン、ジブチル
アミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリエ
チレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエタノール、
Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルモ
ルホリン、ピペリジン、ピリジン、β−ピコリン、２−
メチルイミダゾール、ジシアンジアミド、コハク酸ヒド
ラジド、ジアミノマレオニトリル、ジアリルメラニン、
アニリン・フェニルホスホン酸塩、エチレンジアミン・
フェニルリン酸塩、四フッ化ホウ素・モノエチルアミン
塩、三フッ化ホウ素・モノエチルアミン錯体、五フッ化
燐・イソプロピルアミン錯体、五フッ化砒素・ラウリル
アミン錯体、五フッ化アンチモン・ベンジルアミン錯体
等のアミン類、トリメチルホスフィン、トリエチルホス
フィン、トリプロピルホスフィン、トリブチルホスフィ
ン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリベンジルホス
フィン、トリフェニルホスフィン、１，２−ビス（ジメ
チルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジフェニルホ
スフィノ）エタン等のホスフィン類、ジメチル錫ジクロ
ライド、ジメチル錫オキサイド、テトラクロロ錫、モノ
ブチル錫トリクロライド、ジブチル錫ジクロライド、ト
リブチル錫モノクロライド、テトラブチル錫、ジブチル
錫オキサイド、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オ
クタノエート、ステアリン酸錫、塩化亜鉛、アセチルア
セトン亜鉛、フッ化アルミ、塩化アルミ、トリフェニル
アルミ、テトライソプロポキシチタン、テトラブトキシ
チタン、テトラクロロチタン、酢酸カルシウム等のルイ
ス酸、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−
ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート、アセチルア
セトンパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、イソブチルパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、１，
１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン、１，
１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノ
エート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、２，２’
−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニ
トリル）、２，２’−アゾビス（２−シクロプロピルプ
ロピオニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エ
チルヘキサノエート、ｎ−ブチル−４，４’−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）バレレート、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート等のラジカル重合触媒、ジフェニルヨー
ドニウムヘキサフロロ燐酸、ジフェニルヨードニウムヘ
キサフロロ砒酸、ジフェニルヨードニウムヘキサフロロ
アンチモン、トリフェニルスルホニウムテトラフロロ硼
酸、トリフェニルスルホニウムヘキサフロロ燐酸、トリ
フェニルスルホニウムヘキサフロロ砒酸等のカチオン重
合触媒等が挙げられるが、これら列記化合物のみに限定
されるものではない。これらは、単独でも、２種以上を
併用してもよい。
ール、４，４´−ジアミノジフェニルメタン、ジブチル
アミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリエ
チレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエタノール、
Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルモ
ルホリン、ピペリジン、ピリジン、β−ピコリン、２−
メチルイミダゾール、ジシアンジアミド、コハク酸ヒド
ラジド、ジアミノマレオニトリル、ジアリルメラニン、
アニリン・フェニルホスホン酸塩、エチレンジアミン・
フェニルリン酸塩、四フッ化ホウ素・モノエチルアミン
塩、三フッ化ホウ素・モノエチルアミン錯体、五フッ化
燐・イソプロピルアミン錯体、五フッ化砒素・ラウリル
アミン錯体、五フッ化アンチモン・ベンジルアミン錯体
等のアミン類、トリメチルホスフィン、トリエチルホス
フィン、トリプロピルホスフィン、トリブチルホスフィ
ン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリベンジルホス
フィン、トリフェニルホスフィン、１，２−ビス（ジメ
チルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジフェニルホ
スフィノ）エタン等のホスフィン類、ジメチル錫ジクロ
ライド、ジメチル錫オキサイド、テトラクロロ錫、モノ
ブチル錫トリクロライド、ジブチル錫ジクロライド、ト
リブチル錫モノクロライド、テトラブチル錫、ジブチル
錫オキサイド、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オ
クタノエート、ステアリン酸錫、塩化亜鉛、アセチルア
セトン亜鉛、フッ化アルミ、塩化アルミ、トリフェニル
アルミ、テトライソプロポキシチタン、テトラブトキシ
チタン、テトラクロロチタン、酢酸カルシウム等のルイ
ス酸、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−
ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート、アセチルア
セトンパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、イソブチルパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、１，
１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン、１，
１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノ
エート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、２，２’
−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニ
トリル）、２，２’−アゾビス（２−シクロプロピルプ
ロピオニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エ
チルヘキサノエート、ｎ−ブチル−４，４’−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）バレレート、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート等のラジカル重合触媒、ジフェニルヨー
ドニウムヘキサフロロ燐酸、ジフェニルヨードニウムヘ
キサフロロ砒酸、ジフェニルヨードニウムヘキサフロロ
アンチモン、トリフェニルスルホニウムテトラフロロ硼
酸、トリフェニルスルホニウムヘキサフロロ燐酸、トリ
フェニルスルホニウムヘキサフロロ砒酸等のカチオン重
合触媒等が挙げられるが、これら列記化合物のみに限定
されるものではない。これらは、単独でも、２種以上を
併用してもよい。
【００８０】硬化触媒を加える場合の添加量は、通常、
本発明の２官能以上の重合性化合物またはそれを含む組
成物の総重量に対して０．００１〜１０ｗｔ％の範囲で
用いられ、好ましくは０．０１〜５ｗｔ％の範囲で用い
られる。０．０１％未満では効果が小さく、１０ｗｔ％
を超えてもできるが、例えば、ポットライフが短くなっ
たり、透明性、光学物性、又は耐候性等が低下してくる
といった不都合を生じてくる場合がある。
本発明の２官能以上の重合性化合物またはそれを含む組
成物の総重量に対して０．００１〜１０ｗｔ％の範囲で
用いられ、好ましくは０．０１〜５ｗｔ％の範囲で用い
られる。０．０１％未満では効果が小さく、１０ｗｔ％
を超えてもできるが、例えば、ポットライフが短くなっ
たり、透明性、光学物性、又は耐候性等が低下してくる
といった不都合を生じてくる場合がある。
【００８１】硬化触媒の他に、目的に応じて問題の無い
範囲で、内部離型剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防
止剤、油溶染料、充填剤等の公知の各種添加剤等を加え
てもよい。
範囲で、内部離型剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防
止剤、油溶染料、充填剤等の公知の各種添加剤等を加え
てもよい。
【００８２】熱重合の場合の重合条件としては、本発明
の２官能以上の重合性化合物及びその組成物、樹脂改質
剤、硬化触媒の種類、モールドの形状等によって大きく
条件が異なるため限定できないが、凡そ、−５０〜２０
０℃の温度で１〜１００時間かけて行われる。場合によ
っては、１０℃から１５０℃の温度範囲で徐々に昇温
し、４〜７０時間で重合させれば、好ましい結果を与え
る事がある。
の２官能以上の重合性化合物及びその組成物、樹脂改質
剤、硬化触媒の種類、モールドの形状等によって大きく
条件が異なるため限定できないが、凡そ、−５０〜２０
０℃の温度で１〜１００時間かけて行われる。場合によ
っては、１０℃から１５０℃の温度範囲で徐々に昇温
し、４〜７０時間で重合させれば、好ましい結果を与え
る事がある。
【００８３】放射線重合の場合の重合条件としては、次
の通りである。放射線の種類は、紫外線または可視光が
好ましく用いられ、中でも、カンファーキノン等に代表
される着色性の高い増感剤を使用しなくても済む場合が
多い４００ｎｍ以下の紫外線が好ましく用いられる。紫
外線の量は、熱重合の場合と同様に、本発明の２官能以
上の重合性化合物及びその組成物、樹脂改質剤、硬化触
媒の種類、モールドの形状等によって大きく条件が異な
るため限定できないが、凡そ１〜１０００ｍＪ／ｓｅｃ
の強度で１〜７２００ｓｅｃ照射される場合が多く、時
には除熱を目的として数回に分けて照射されたり、冷却
して照射されたりする。
の通りである。放射線の種類は、紫外線または可視光が
好ましく用いられ、中でも、カンファーキノン等に代表
される着色性の高い増感剤を使用しなくても済む場合が
多い４００ｎｍ以下の紫外線が好ましく用いられる。紫
外線の量は、熱重合の場合と同様に、本発明の２官能以
上の重合性化合物及びその組成物、樹脂改質剤、硬化触
媒の種類、モールドの形状等によって大きく条件が異な
るため限定できないが、凡そ１〜１０００ｍＪ／ｓｅｃ
の強度で１〜７２００ｓｅｃ照射される場合が多く、時
には除熱を目的として数回に分けて照射されたり、冷却
して照射されたりする。
【００８４】これらの重合は、熱重合と放射線重合を組
み合わせても一向に差し支えない。尚、本発明がこれら
の重合形態及び重合条件に限定されるものではない。ま
た、重合した成型物及びプラスチックレンズは必要に応
じてアニール処理を行ってもよい。
み合わせても一向に差し支えない。尚、本発明がこれら
の重合形態及び重合条件に限定されるものではない。ま
た、重合した成型物及びプラスチックレンズは必要に応
じてアニール処理を行ってもよい。
【００８５】得られた成型物及びプラスチックレンズ
は、必要に応じ反射防止、高硬度付与、耐薬品性向上、
防曇性付与、或いはファッション性付与を行う為に、表
面研磨、帯電防止、ハードコート処理、無反射コート処
理、染色処理、調光処理等の物理的あるいは化学的処理
を施す事ができる。
は、必要に応じ反射防止、高硬度付与、耐薬品性向上、
防曇性付与、或いはファッション性付与を行う為に、表
面研磨、帯電防止、ハードコート処理、無反射コート処
理、染色処理、調光処理等の物理的あるいは化学的処理
を施す事ができる。
【００８６】
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により具体
的に説明する。なお、化合物の合成は特にことわりがな
い限り窒素下で行い、得られたレンズの性能試験は以下
の方法によって評価した。 屈折率、アッベ数；プルリッヒ屈折計を用い、２０℃で
測定した。 比 重 ；アルキメデス法により測定した。 耐熱性 ；ＴＭＡによって測定した。
的に説明する。なお、化合物の合成は特にことわりがな
い限り窒素下で行い、得られたレンズの性能試験は以下
の方法によって評価した。 屈折率、アッベ数；プルリッヒ屈折計を用い、２０℃で
測定した。 比 重 ；アルキメデス法により測定した。 耐熱性 ；ＴＭＡによって測定した。
【００８７】実施例１ （塩化セレンの合成）金属セレン７１０．６部（９．０
モル）、二酸化セレン３３２．７部（３．０モル）、３
６％塩酸１５００ｍｌの混合液に、９８％硫酸１３００
部（１３モル）を内温を２０〜３０℃に保持しながら滴
下し、滴下終了後７０℃に昇温し１時間熟成した。室温
まで冷却後、上層の水層を廃棄した。下層の有機層を９
８％硫酸１００ｍｌで洗浄分液した後、無水塩化カルシ
ウムを加えて攪拌し、濾過した。黒褐色の濾液が塩化セ
レン（Ｓｅ2Ｃｌ2）で、１１１０部（粗収率８１％）を
得た。
モル）、二酸化セレン３３２．７部（３．０モル）、３
６％塩酸１５００ｍｌの混合液に、９８％硫酸１３００
部（１３モル）を内温を２０〜３０℃に保持しながら滴
下し、滴下終了後７０℃に昇温し１時間熟成した。室温
まで冷却後、上層の水層を廃棄した。下層の有機層を９
８％硫酸１００ｍｌで洗浄分液した後、無水塩化カルシ
ウムを加えて攪拌し、濾過した。黒褐色の濾液が塩化セ
レン（Ｓｅ2Ｃｌ2）で、１１１０部（粗収率８１％）を
得た。
【００８８】（不飽和化合物の合成）セレン７４．１部
（０．９３８モル）、ロンガリット２７０部（１．７５
モル）、水酸化ナトリウム２１０部（５．２５モル）を
水１２００ に溶かし、これにアリルブロマイド２２
７．１部（１．８９モル）をエタノール１２００ に溶
かした溶液をゆっくり滴下した。反応液をクロロホルム
で抽出し、塩化カルシウムで乾燥後、溶媒を留去し、残
渣を減圧蒸留し、２６〜２９℃／７ｔｏｒｒの留分９
０．９部（純度９７％ ＧＣ測定結果より、純換収率５
８％）を得た。得られた留分は、元素分析、ＭＳ、ＮＭ
Ｒ、ＩＲ分析の結果、ジアリリルセレニドであった。
（０．９３８モル）、ロンガリット２７０部（１．７５
モル）、水酸化ナトリウム２１０部（５．２５モル）を
水１２００ に溶かし、これにアリルブロマイド２２
７．１部（１．８９モル）をエタノール１２００ に溶
かした溶液をゆっくり滴下した。反応液をクロロホルム
で抽出し、塩化カルシウムで乾燥後、溶媒を留去し、残
渣を減圧蒸留し、２６〜２９℃／７ｔｏｒｒの留分９
０．９部（純度９７％ ＧＣ測定結果より、純換収率５
８％）を得た。得られた留分は、元素分析、ＭＳ、ＮＭ
Ｒ、ＩＲ分析の結果、ジアリリルセレニドであった。
【００８９】（ハロゲン体の合成−１）純度９７％のジ
アリルセレニド７２．７部（０．４３８モル）をジクロ
ロエタン３００ｍｌに溶解し、この溶解液を攪拌しなが
ら−５０℃以下で塩化セレン１００部（０．４３８モ
ル）をゆっくり滴下した。滴下終了後、そのまま攪拌を
続けながら同温度で２時間保持し、さらに−２５〜−２
０℃で４時間熟成した後、冷却止めて攪拌しながら一昼
夜放置した。次いで、この反応マスに塩化カルシウムを
加えて攪拌した後、生成したセレンと塩化カルシウムを
濾別し、濾液から溶媒を留去して粘調物を含んだ結晶物
を１１８部得た。これをヘキサン−トルエン混合液で−
２５℃までの再結晶で、５８部の結晶物（純度９７％
ＨＰＬＣ測定結果より）を得た。得られた結晶は、元素
分析、ＭＳ、ＮＭＲ、ＩＲ分析の結果、２，６−ビス
（クロロメチル）−１，４−ジセレナンであった。
アリルセレニド７２．７部（０．４３８モル）をジクロ
ロエタン３００ｍｌに溶解し、この溶解液を攪拌しなが
ら−５０℃以下で塩化セレン１００部（０．４３８モ
ル）をゆっくり滴下した。滴下終了後、そのまま攪拌を
続けながら同温度で２時間保持し、さらに−２５〜−２
０℃で４時間熟成した後、冷却止めて攪拌しながら一昼
夜放置した。次いで、この反応マスに塩化カルシウムを
加えて攪拌した後、生成したセレンと塩化カルシウムを
濾別し、濾液から溶媒を留去して粘調物を含んだ結晶物
を１１８部得た。これをヘキサン−トルエン混合液で−
２５℃までの再結晶で、５８部の結晶物（純度９７％
ＨＰＬＣ測定結果より）を得た。得られた結晶は、元素
分析、ＭＳ、ＮＭＲ、ＩＲ分析の結果、２，６−ビス
（クロロメチル）−１，４−ジセレナンであった。
【００９０】（ポリチオールの合成−１）次にこの結晶
物５４部（０．１６モル）、チオ尿素３８部（０．５０
モル）、３６％塩酸５部と無水メタノール２００ｍｌを
仕込み、攪拌しながら５０℃で８時間反応をおこなっ
た。冷却後、水１００ｍｌ、２５％安水を１１０部
（１．６モル）とトルエン８００ｍｌを加えて、５０℃
で２時間加水分解を行い、静置後、下層の水槽を廃棄し
た。得られた有機層を室温で３６％塩酸、純水で順次洗
浄した後、溶媒を留去した。残った残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーにて精製して、純度９４％の下
記式（１３）の２，６−ジメルカプトメチル−１，４−
ジセレナン３部を得た。同定分析結果を以下にしめす。
物５４部（０．１６モル）、チオ尿素３８部（０．５０
モル）、３６％塩酸５部と無水メタノール２００ｍｌを
仕込み、攪拌しながら５０℃で８時間反応をおこなっ
た。冷却後、水１００ｍｌ、２５％安水を１１０部
（１．６モル）とトルエン８００ｍｌを加えて、５０℃
で２時間加水分解を行い、静置後、下層の水槽を廃棄し
た。得られた有機層を室温で３６％塩酸、純水で順次洗
浄した後、溶媒を留去した。残った残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーにて精製して、純度９４％の下
記式（１３）の２，６−ジメルカプトメチル−１，４−
ジセレナン３部を得た。同定分析結果を以下にしめす。
【００９１】
【化４】 （元素分析） Ｃ Ｈ Ｓ Ｓｅ 理論値（％） ２３．５ ３．９ ２０．９ ５１．６ 実測値（％） ２３．４ ３．９ ２０．８ ５１．３ （ＭＳ）；ｍ／ｚ＝３０８（Ｍ+） （ＩＲ）；ＳＨ＝２５４０〜２５５０ｃｍ-1
【００９２】実施例２ （ハロゲン体の合成−２）ジアリルセレニドの代わり
に、ジアリルスルフィドを用いて、実施例１と同様に反
応を行なった。即ち、純度９９％のジアリルスルフィド
１０１部（０．８７６モル）をクロロホルム８００ｍｌ
に溶解し、この溶解液を攪拌しながら−５０℃以下で塩
化セレン２００部（０．８７６モル）をゆっくり滴下し
た。滴下終了後、そのまま攪拌を続けながら同温度で２
時間保持し、さらに−２５〜−２０℃で４時間熟成した
後、冷却止めて攪拌しながら一昼夜放置した。次いで、
この反応マスに塩化カルシウムを加えて攪拌した後、生
成したセレンと塩化カルシウムを濾別し、濾液から溶媒
を留去して粘調物を含んだ純度７１％（ＨＰＬＣ測定結
果より）の結晶物を２００部得た。得られた結晶の一部
を取って、シリカゲルカム（ヘキサン／クロロホルム）
で主生成物を分取したところ、純度９９％の結晶物を得
た。この結晶を元素分析、ＭＳ、ＮＭＲ、ＩＲ分析を行
った結果、２，６−ビス（クロロメチル）−４−チア−
１−セレナンであった。
に、ジアリルスルフィドを用いて、実施例１と同様に反
応を行なった。即ち、純度９９％のジアリルスルフィド
１０１部（０．８７６モル）をクロロホルム８００ｍｌ
に溶解し、この溶解液を攪拌しながら−５０℃以下で塩
化セレン２００部（０．８７６モル）をゆっくり滴下し
た。滴下終了後、そのまま攪拌を続けながら同温度で２
時間保持し、さらに−２５〜−２０℃で４時間熟成した
後、冷却止めて攪拌しながら一昼夜放置した。次いで、
この反応マスに塩化カルシウムを加えて攪拌した後、生
成したセレンと塩化カルシウムを濾別し、濾液から溶媒
を留去して粘調物を含んだ純度７１％（ＨＰＬＣ測定結
果より）の結晶物を２００部得た。得られた結晶の一部
を取って、シリカゲルカム（ヘキサン／クロロホルム）
で主生成物を分取したところ、純度９９％の結晶物を得
た。この結晶を元素分析、ＭＳ、ＮＭＲ、ＩＲ分析を行
った結果、２，６−ビス（クロロメチル）−４−チア−
１−セレナンであった。
【００９３】（ポリチオールの合成−２）次にこの純度
７１％の結晶物１５０部（０．４０モル）、チオ尿素１
１４部（１．５モル）、無水メタノール７５００ｍｌを
仕込み、攪拌しながら還流下（７９℃）で３時間反応を
おこなった後、７０℃で熱濾過を行い生成した結晶を濾
別した。この結晶に、２５％安水を１１３部（１．６６
モル）、トルエン４００ｍｌ、水１５０ｍｌを加えて、
６０℃で２時間加水分解を行い、静置後下層の水槽を廃
棄した。得られた有機層を室温で３６％塩酸、純水で順
次洗浄した後、溶媒を留去した。残った残渣９５部を、
真空度０．５ｔｏｒｒで減圧蒸留を行い、１５８〜１６
５℃の留分を分留した。結果、純度９９％の下記式（１
４）の３，５−ジメルカプトメチル−１−チア−４−セ
レナン４１部を得た。同定分析結果を以下に示す。
７１％の結晶物１５０部（０．４０モル）、チオ尿素１
１４部（１．５モル）、無水メタノール７５００ｍｌを
仕込み、攪拌しながら還流下（７９℃）で３時間反応を
おこなった後、７０℃で熱濾過を行い生成した結晶を濾
別した。この結晶に、２５％安水を１１３部（１．６６
モル）、トルエン４００ｍｌ、水１５０ｍｌを加えて、
６０℃で２時間加水分解を行い、静置後下層の水槽を廃
棄した。得られた有機層を室温で３６％塩酸、純水で順
次洗浄した後、溶媒を留去した。残った残渣９５部を、
真空度０．５ｔｏｒｒで減圧蒸留を行い、１５８〜１６
５℃の留分を分留した。結果、純度９９％の下記式（１
４）の３，５−ジメルカプトメチル−１−チア−４−セ
レナン４１部を得た。同定分析結果を以下に示す。
【００９４】
【化５】 （元素分析） Ｃ Ｈ Ｓ Ｓｅ 理論値（％） ２７．８ ４．７ ３７．１ ３０．５ 実測値（％） ２７．８ ４．７ ３７．０ ３０．３ （ＭＳ）；ｍ／ｚ＝２６０（Ｍ+） （ＩＲ）；ＳＨ＝２５４０〜２５５０ｃｍ-1
【化６】 （13Ｃ−ＮＭＲ） δ（ｐｐｍ） ３０．３〜３０．４ ３３．９〜３４．０ ３９．９〜４０．０
【００９５】実施例３ （ポリイソシアナートの合成−１）文献Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，４０，
５２３（１９７５）記載の方法で合成した３，５−ジア
ミノセレノファン１００部（０．６０モル）をｏ−ジク
ロロベンゼン（以下ＯＤＣＢと略す。）３００ ｍｌに
溶解させた。続いて、激しく攪拌しながら内温１３０〜
１４０℃に保持されたＯＤＣＢ７００ｍｌ中に、上記混
合液を２時間で滴下した。滴下と同時に塩酸ガスを２２
ｇ／Ｈｒで２．５時間液中に吹き込んだ。こうして得ら
れた３，５−ジアミノセレノファン塩酸塩の反応液を１
６５℃迄昇温した後、ホスゲンを９５ｇ／Ｈｒで、窒素
を１０Ｌ／Ｈｒで液中に吹き込みを開始し、加熱攪拌還
流下（内温１６２〜１７０℃）で４時間吹き込み続けて
反応を終了した。次に、窒素を４０Ｌ／Ｈｒでバブリン
グしてホスゲンと塩酸ガスの脱ガスを行いながら室温ま
で冷却した。冷却された反応液中の結晶を濾別し、得ら
れた濾液を加熱減圧下で脱溶媒した。最後に、この残渣
を減圧蒸留し、０．３〜１ｔｏｒｒで１３０〜１３８℃
の留分を分留した。結果、純度９８％の下記式（１５）
の３，４−ジイソシアナトセレノファンを１３．３部
（純換収率１０％）得た。同定分析結果を以下に示す。
ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，４０，
５２３（１９７５）記載の方法で合成した３，５−ジア
ミノセレノファン１００部（０．６０モル）をｏ−ジク
ロロベンゼン（以下ＯＤＣＢと略す。）３００ ｍｌに
溶解させた。続いて、激しく攪拌しながら内温１３０〜
１４０℃に保持されたＯＤＣＢ７００ｍｌ中に、上記混
合液を２時間で滴下した。滴下と同時に塩酸ガスを２２
ｇ／Ｈｒで２．５時間液中に吹き込んだ。こうして得ら
れた３，５−ジアミノセレノファン塩酸塩の反応液を１
６５℃迄昇温した後、ホスゲンを９５ｇ／Ｈｒで、窒素
を１０Ｌ／Ｈｒで液中に吹き込みを開始し、加熱攪拌還
流下（内温１６２〜１７０℃）で４時間吹き込み続けて
反応を終了した。次に、窒素を４０Ｌ／Ｈｒでバブリン
グしてホスゲンと塩酸ガスの脱ガスを行いながら室温ま
で冷却した。冷却された反応液中の結晶を濾別し、得ら
れた濾液を加熱減圧下で脱溶媒した。最後に、この残渣
を減圧蒸留し、０．３〜１ｔｏｒｒで１３０〜１３８℃
の留分を分留した。結果、純度９８％の下記式（１５）
の３，４−ジイソシアナトセレノファンを１３．３部
（純換収率１０％）得た。同定分析結果を以下に示す。
【００９６】
【化７】 （元素分析） Ｃ Ｈ Ｎ Ｓｅ 理論値（％） ３３．２ ２．８ １２．９ ３６．３ 実測値（％） ３３．１ ２．９ １２．７ ３６．２ （ＭＳ）；ｍ／ｚ＝２１８（Ｍ+） （ＩＲ）；ＮＣＯ＝２３４０〜２３５０ｃｍ-1
【００９７】実施例４ （ポリイソチオシアナートの合成−１）二硫化炭素７
６．１部（１．０モル）、４９％ＮａＯＨ水８１．６部
（１．０モル）、水５１．７部の混合液に、実施例３で
使用した３，５−ジアミノセレノファン１１０部（０．
６０モル）をトルエン３００ｍｌに溶解した溶液を３０
〜４０℃で滴下し、７０〜８０℃で３時間熟成した。こ
の反応液に水を１００ｍｌとトルエン２００ｍｌを加え
た後、メチルクロロフォーメート１００部（１．０５モ
ル）を４０〜５５℃で加え、加え終わったら徐々に昇温
して、加熱還流下（８５℃）で５時間で分解反応を行っ
た。反応終了後、下層の水層を廃棄した。上層の有機層
は、水洗を数回行った後、無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、濾過した。得られた濾液を脱溶媒して１１５部の残
渣を得た。最後に、この残渣を減圧蒸留し、４ｔｏｒｒ
で２１０〜２２０℃の留分を分留した。結果、純度９６
％の下記式（１６）の３，４−ジイソチオシアナトセレ
ノファンを４０部（純換収率３１％）得た。同定分析結
果を以下に示す。
６．１部（１．０モル）、４９％ＮａＯＨ水８１．６部
（１．０モル）、水５１．７部の混合液に、実施例３で
使用した３，５−ジアミノセレノファン１１０部（０．
６０モル）をトルエン３００ｍｌに溶解した溶液を３０
〜４０℃で滴下し、７０〜８０℃で３時間熟成した。こ
の反応液に水を１００ｍｌとトルエン２００ｍｌを加え
た後、メチルクロロフォーメート１００部（１．０５モ
ル）を４０〜５５℃で加え、加え終わったら徐々に昇温
して、加熱還流下（８５℃）で５時間で分解反応を行っ
た。反応終了後、下層の水層を廃棄した。上層の有機層
は、水洗を数回行った後、無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、濾過した。得られた濾液を脱溶媒して１１５部の残
渣を得た。最後に、この残渣を減圧蒸留し、４ｔｏｒｒ
で２１０〜２２０℃の留分を分留した。結果、純度９６
％の下記式（１６）の３，４−ジイソチオシアナトセレ
ノファンを４０部（純換収率３１％）得た。同定分析結
果を以下に示す。
【００９８】
【化８】 （元素分析） Ｃ Ｈ Ｎ Ｓ Ｓｅ 理論値（％） ２８．９ ２．４ １１．２ ２５．７ ３１．７ 実測値（％） ２９．１ ２．５ １１．４ ２５．０ ３１．９ （ＭＳ）；ｍ／ｚ＝２５０（Ｍ+） （ＩＲ）；ＮＣＳ＝２１００〜２２００ｃｍ-1
【００９９】実施例５ （ハロゲン体の合成−３）シクロオクタジエン２００部
（１．８５モル）とジクロロメタン２０００ｍｌの混合
液に塩化硫黄８４６部（３．７０モル）を−５０℃で滴
下し、−５０〜−４０で２時間熟成した。反応液を徐々
に室温まで戻した後、不溶物を濾別して、濾液を脱溶媒
した。得られた残渣は、元素分析、ＧＣ−ＭＳ、ＮＭ
Ｒ、ＩＲ分析結果、２，６−ジクロロ−９−セレナビシ
クロノナンと推定した．この残渣の収量は２９７部で純
度は８９％（ＧＣ測定結果より）であった（純換収率＝
５５％）。
（１．８５モル）とジクロロメタン２０００ｍｌの混合
液に塩化硫黄８４６部（３．７０モル）を−５０℃で滴
下し、−５０〜−４０で２時間熟成した。反応液を徐々
に室温まで戻した後、不溶物を濾別して、濾液を脱溶媒
した。得られた残渣は、元素分析、ＧＣ−ＭＳ、ＮＭ
Ｒ、ＩＲ分析結果、２，６−ジクロロ−９−セレナビシ
クロノナンと推定した．この残渣の収量は２９７部で純
度は８９％（ＧＣ測定結果より）であった（純換収率＝
５５％）。
【０１００】（ポリアミンの合成−１）純度８９％の上
記２，６−ジクロロ−９−セレナビシクロノナン２００
部（０．６９０モル）とアセトニトリル５００ｍｌを１
２００ｍｌステンレス製のオートクレーブに仕込んだ。
続いて、このオートクレーブを内温が−３０℃以下にな
る迄冷却した後、アンモニアガス１５０ｇ（８．８モ
ル）を装入した。次に、このオートクレーブを徐々にに
昇温し、内温０〜５℃で２時間、加圧下で攪拌反応させ
た。反応終了後、系内の圧力を常圧に戻した後、反応液
を濾過して不溶物を濾別した。濾別された濾塊は、クロ
ロホルムでスラッジングして再び濾過を行った。これら
両方の濾液を合わせて脱溶媒して、８０部の残渣を得
た。最後に、この残渣を減圧蒸留して、１〜２ｔｏｒｒ
で１６０〜１７０℃の留分を分留した。結果、純度は９
７％の式（１７）の２，６−ジアミノ−９−セレナビシ
クロノナンを５２部（純換収率３３％）得た。同定分析
結果を以下に示す。
記２，６−ジクロロ−９−セレナビシクロノナン２００
部（０．６９０モル）とアセトニトリル５００ｍｌを１
２００ｍｌステンレス製のオートクレーブに仕込んだ。
続いて、このオートクレーブを内温が−３０℃以下にな
る迄冷却した後、アンモニアガス１５０ｇ（８．８モ
ル）を装入した。次に、このオートクレーブを徐々にに
昇温し、内温０〜５℃で２時間、加圧下で攪拌反応させ
た。反応終了後、系内の圧力を常圧に戻した後、反応液
を濾過して不溶物を濾別した。濾別された濾塊は、クロ
ロホルムでスラッジングして再び濾過を行った。これら
両方の濾液を合わせて脱溶媒して、８０部の残渣を得
た。最後に、この残渣を減圧蒸留して、１〜２ｔｏｒｒ
で１６０〜１７０℃の留分を分留した。結果、純度は９
７％の式（１７）の２，６−ジアミノ−９−セレナビシ
クロノナンを５２部（純換収率３３％）得た。同定分析
結果を以下に示す。
【０１０１】
【化９】 （元素分析） Ｃ Ｈ Ｎ Ｓｅ 理論値（％） ４３．８ ７．４ １２．８ ３６．０ 実測値（％） ４３．６ ７．４ １２．７ ３５．８ （ＭＳ）；ｍ／ｚ＝２２０（Ｍ+） （ＩＲ）；ＮＨ2＝３２８０〜３３５０ｃｍ-1 （13Ｃ−ＮＭＲ） δ（ｐｐｍ） ２７．１〜２７．６ ３２．２〜３２．３ ３２．４〜３３．０ ５３．８〜５４．２
【０１０２】（ポリイソシアナートの合成−２）純度９
７％の２，６−ジアミノ−９−セレナビシクロノナン５
０部（０．２２１モル）を酢酸アミル２００ｍｌに溶解
させた。続いて、攪拌しながら内温２０〜３０℃に保持
された酢酸アミル３００ｍｌ中に、上記混合液を２時間
で滴下した。滴下と同時に塩酸ガスを８〜９ｇ／Ｈｒで
２．５時間液中に吹き込んだ。こうして得られた２，６
−ジアミノ−９−セレナビシクロノナン塩酸塩の反応液
を１３０℃迄昇温した後、加熱攪拌還流下（内温１３０
〜１４０℃）、ホスゲンを２２ｇ／Ｈｒで１０時間吹き
込み続けて反応を終了した。反応終了後、窒素を２０Ｌ
／Ｈｒでバブリングしながら室温まで冷却した。冷却さ
れた反応液を濾過し、得られた濾液を加熱減圧下で脱溶
媒した。最後に、この残渣を減圧蒸留し、１〜２ｔｏｒ
ｒで１８０〜１９０℃の留分を分留した。結果、純度は
９９％の下記式（１８）の２，６−ジイソアナート−９
−セレナビシクロノナンを５１部（純換収率８４％）得
た。同定分析結果を以下に示す。
７％の２，６−ジアミノ−９−セレナビシクロノナン５
０部（０．２２１モル）を酢酸アミル２００ｍｌに溶解
させた。続いて、攪拌しながら内温２０〜３０℃に保持
された酢酸アミル３００ｍｌ中に、上記混合液を２時間
で滴下した。滴下と同時に塩酸ガスを８〜９ｇ／Ｈｒで
２．５時間液中に吹き込んだ。こうして得られた２，６
−ジアミノ−９−セレナビシクロノナン塩酸塩の反応液
を１３０℃迄昇温した後、加熱攪拌還流下（内温１３０
〜１４０℃）、ホスゲンを２２ｇ／Ｈｒで１０時間吹き
込み続けて反応を終了した。反応終了後、窒素を２０Ｌ
／Ｈｒでバブリングしながら室温まで冷却した。冷却さ
れた反応液を濾過し、得られた濾液を加熱減圧下で脱溶
媒した。最後に、この残渣を減圧蒸留し、１〜２ｔｏｒ
ｒで１８０〜１９０℃の留分を分留した。結果、純度は
９９％の下記式（１８）の２，６−ジイソアナート−９
−セレナビシクロノナンを５１部（純換収率８４％）得
た。同定分析結果を以下に示す。
【０１０３】
【化１０】 （元素分析） Ｃ Ｈ Ｎ Ｓｅ 理論値（％） ４４．３ ４．５ １０．３ ２９．１ 実測値（％） ４４．２ ４．５ １０．１ ２９．０ （ＭＳ）；ｍ／ｚ＝２７２（Ｍ+） （ＩＲ）；ＮＣＯ＝２３４０〜２３５０ｃｍ-1
【０１０４】実施例６ （ハロゲン体の合成−４）ジアリルスルフィドの代わり
に、１，５−ヘキサジエン出発原料にして、実施例２と
同様に反応を行なった。クロル体の取り出しは、真空度
１．５〜２ｔｏｒｒで減圧蒸留を行い、９６〜１００℃
の留分を１６０部（純度９７％ ＧＣ測定結果より、純
換収率＝７６％）分留した。得られた液体は、ＧＣ−Ｍ
Ｓ、ＮＭＲ分析の結果、３種類の異性体混合物であるこ
とが判った。元素分析とＧＣ−ＭＳの結果を以下に示
す。
に、１，５−ヘキサジエン出発原料にして、実施例２と
同様に反応を行なった。クロル体の取り出しは、真空度
１．５〜２ｔｏｒｒで減圧蒸留を行い、９６〜１００℃
の留分を１６０部（純度９７％ ＧＣ測定結果より、純
換収率＝７６％）分留した。得られた液体は、ＧＣ−Ｍ
Ｓ、ＮＭＲ分析の結果、３種類の異性体混合物であるこ
とが判った。元素分析とＧＣ−ＭＳの結果を以下に示
す。
【０１０５】 （元素分析） Ｃ Ｈ Ｃｌ Ｓｅ 理論値（％） ３１．１ ４．３ ３０．６ ３４．０ 実測値（％） ３１．０ ４．３ ３０．７ ３３．８ ＧＣ−ＭＳ；ｍ／ｚ＝２３２（Ｍ+） そこで、この留分の一部を水で加水分解して、逆相カラ
ムクロマトグラフィーにてそれぞれを分取し、1Ｈ−Ｎ
ＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲ、ＭＳ分析をおこなった。結果を以
下に示す。
ムクロマトグラフィーにてそれぞれを分取し、1Ｈ−Ｎ
ＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲ、ＭＳ分析をおこなった。結果を以
下に示す。
【０１０６】（留分−１の結果）
【化１１】 （Ｈ−ＮＭＲ） δ（ｐｐｍ） 積分比 ３．０５ ｅ ２ １．７６ ｂ １ ２．３７ ｄ １ １．３７ ａ １ １．９９ ｃ １ ３．０５ ｆ １ ３．６６ ｇ ２ ３．８６ ｈ １
【化１２】 （13Ｃ−ＮＭＲ） δ（ｐｐｍ） ２４．８６ ３０．２５ ３３．７２ ３７．６２ ６４．８３ ６８．１０ （ＭＳ）；ｍ／ｚ＝１９６（Ｍ+）
【０１０７】（留分−２の結果）
【化１３】 （Ｈ−ＮＭＲ） δ（ｐｐｍ） 積分比 ２．６５ ｄ １ ２．７７ ｅ １ ２．００ ｂ １ ２．１７ ｃ １ １．６５ ａ ２ ２．９５ ｆ １ ３．６７ ｇ ２ ３．８６ ｈ １
【化１４】 （13Ｃ−ＮＭＲ） δ（ｐｐｍ） ２３．９４ ２６．４１ ３０．３２ ３５．３０ ６３．６６ ６４．９６ （ＭＳ）；ｍ／ｚ＝１９６（Ｍ+） 即ち、留分−２は留分−１の立体異性体である。
【０１０８】（留分−３の結果）
【化１５】
【化１６】 （13Ｃ−ＮＭＲ） δ（ｐｐｍ） ３２．５９ ４６．３２ ６５．４２ （ＭＳ）；ｍ／ｚ＝１９６（Ｍ+） 分取された上記化合物の重量比は留分−１／留分−２／
留分−３＝３６／３３／３１であった。
留分−３＝３６／３３／３１であった。
【０１０９】以上結果よりは、得られた蒸留留分は、以
下の異性体混合物であることが判った。
下の異性体混合物であることが判った。
【化１７】
【０１１０】（ポリチオールの合成−３）純度９７％の
上記クロル体１００部（０．４１８モル）、チオ尿素１
１４部（１．５モル）、水３００ｍｌを仕込み、攪拌し
ながら還流下（１００〜１１０℃）で３時間反応をおこ
なった後、４０℃以下まで冷却した。この反応液に、ト
ルエン２００ｍｌと２５％安水を１１３部（１．６６モ
ル）を加えて、６０℃で２時間加水分解を行い、静置後
下層の水層を廃棄した。得られた有機層を室温で３６％
塩酸、純水で順次洗浄した後、溶媒を留去した。残った
残渣を、真空度０．５〜２ｔｏｒｒで減圧蒸留し、１２
７〜１６０℃の留分を分留した。結果、純度＝９９％の
下記式（４）の２，５−ビス（メルカプトメチル）セレ
ノファンを９０部（純換収率＝８３％）得た。同定分析
結果を以下に示す。
上記クロル体１００部（０．４１８モル）、チオ尿素１
１４部（１．５モル）、水３００ｍｌを仕込み、攪拌し
ながら還流下（１００〜１１０℃）で３時間反応をおこ
なった後、４０℃以下まで冷却した。この反応液に、ト
ルエン２００ｍｌと２５％安水を１１３部（１．６６モ
ル）を加えて、６０℃で２時間加水分解を行い、静置後
下層の水層を廃棄した。得られた有機層を室温で３６％
塩酸、純水で順次洗浄した後、溶媒を留去した。残った
残渣を、真空度０．５〜２ｔｏｒｒで減圧蒸留し、１２
７〜１６０℃の留分を分留した。結果、純度＝９９％の
下記式（４）の２，５−ビス（メルカプトメチル）セレ
ノファンを９０部（純換収率＝８３％）得た。同定分析
結果を以下に示す。
【０１１１】
【化１８】 （元素分析） Ｃ Ｈ Ｓ Ｓｅ 理論値（％） ３１．７ ５．３ ２８．２ ３４．７ 実測値（％） ３１．８ ５．３ ２８．０ ３４．６
【化１９】 （ＭＳ）；ｍ／ｚ＝２２８（Ｍ+） （ＩＲ）；ＳＨ＝２５４０〜２５５０ｃｍ-1 （13Ｃ−ＮＭＲ） δ（ｐｐｍ） ３１．４ ３６．５ ４８．７
【０１１２】実施例７ （アジド化合物の合成）実施例６と同様にして合成した
純度９８％の実施例６のクロル体１７５部（０．７４モ
ル）、アジ化ナトリウム２５０部（３．５モル）、トル
エン６００ｍｌ、水５００ｍｌとテトラブチルアンモニ
ウムブロマイド４０ｇを仕込み、攪拌加熱還流下で１０
時間反応させた。冷却後、反応液を濾過して不溶物を濾
別した。得られた濾液は、分液し下層の水層を廃棄し、
上層の有機層を脱溶媒した。残渣は、収量１８０部、純
度８７％で、このピークノ分子量は２４６であった（Ｇ
Ｃ−ＭＳ測定結果より，純換収率８７％）。この結果よ
り、得られた主生成物は目的とした２，５−ビス（アジ
ドメチル）セレノファンであると推定した。
純度９８％の実施例６のクロル体１７５部（０．７４モ
ル）、アジ化ナトリウム２５０部（３．５モル）、トル
エン６００ｍｌ、水５００ｍｌとテトラブチルアンモニ
ウムブロマイド４０ｇを仕込み、攪拌加熱還流下で１０
時間反応させた。冷却後、反応液を濾過して不溶物を濾
別した。得られた濾液は、分液し下層の水層を廃棄し、
上層の有機層を脱溶媒した。残渣は、収量１８０部、純
度８７％で、このピークノ分子量は２４６であった（Ｇ
Ｃ−ＭＳ測定結果より，純換収率８７％）。この結果よ
り、得られた主生成物は目的とした２，５−ビス（アジ
ドメチル）セレノファンであると推定した。
【０１１３】（ポリアミンの合成−２）純度８７％の
２，５−ビス（アジドメチル）セレノファン１５７部
（０．５３７モル）とトルエン３００ｍｌの混合液に、
トリエチルホスフィン９０部（０．５４２モル）を内温
３０〜３５℃で滴下し、室温で１０時間放置した。トル
エンを脱溶媒した残渣に、２０％塩酸４００ｇ（２．２
モル）を滴下し、加熱還流下（９０〜１００℃）で２時
間反応をおこなった。冷却後、４９％ＮａＯＨ水を２７
０部（３．３モル）を冷却しながら滴下し、クロロホル
ム３００ｍｌで４回抽出を行った（室温）。最後に、ク
ロロホルム抽出液を脱溶媒して、残った残渣を、真空度
１〜２ｔｏｒｒで減圧蒸留し、１２０〜１３０℃の留分
を分留した。結果、純度９８％の下記式（６）の２，５
−ビス（アミノメチル）セレノファンを７７部（純換収
率７３％）を得た。同定分析結果を以下に示す。
２，５−ビス（アジドメチル）セレノファン１５７部
（０．５３７モル）とトルエン３００ｍｌの混合液に、
トリエチルホスフィン９０部（０．５４２モル）を内温
３０〜３５℃で滴下し、室温で１０時間放置した。トル
エンを脱溶媒した残渣に、２０％塩酸４００ｇ（２．２
モル）を滴下し、加熱還流下（９０〜１００℃）で２時
間反応をおこなった。冷却後、４９％ＮａＯＨ水を２７
０部（３．３モル）を冷却しながら滴下し、クロロホル
ム３００ｍｌで４回抽出を行った（室温）。最後に、ク
ロロホルム抽出液を脱溶媒して、残った残渣を、真空度
１〜２ｔｏｒｒで減圧蒸留し、１２０〜１３０℃の留分
を分留した。結果、純度９８％の下記式（６）の２，５
−ビス（アミノメチル）セレノファンを７７部（純換収
率７３％）を得た。同定分析結果を以下に示す。
【０１１４】
【化２０】 （ＭＳ）；ｍ／ｚ＝１９４（Ｍ+） （ＩＲ）；ＮＨ2＝３２８０〜３３５０ｃｍ-1
【化２１】 （13Ｃ−ＮＭＲ） δ（ｐｐｍ） ４８．３ ３４．６ ４９．６
【０１１５】（ポリイソシアナートの合成−３）純度＝
９８％のビス（アミノメチル）セレノファン７０部
（０．３４１モル）を用いて、実施例５と同様な方法で
合成をおこなった。結果、純度９６％の下記式（７）の
ビス（イソシアナートメチル）セレノファン６８部（純
換収率７８％）を得た。同定分析結果は以下に示す。
９８％のビス（アミノメチル）セレノファン７０部
（０．３４１モル）を用いて、実施例５と同様な方法で
合成をおこなった。結果、純度９６％の下記式（７）の
ビス（イソシアナートメチル）セレノファン６８部（純
換収率７８％）を得た。同定分析結果は以下に示す。
【０１１６】
【化２２】 （ＭＳ）；ｍ／ｚ＝２４６（Ｍ+） （ＩＲ）；ＮＣＯ＝２３４０〜２３５０ｃｍ-1 （元素分析） Ｃ Ｈ Ｎ Ｓｅ 理論値（％） ３９．２ ４．１ １１．４ ３２．１ 実測値（％） ３９．０ ４．１ １１．３ ３２．３
【０１１７】実施例８ （アクリレート化合物の合成）窒素バブリングしながら
５０℃に加熱された純度９９％の２，５−ビス（メルカ
プトメチル）セレノファン５０部（０．２１８モル）
に、３−クロロプロピオン酸クロライド４２部（０．６
６モル）を滴下し、同温度で５時間熟成した。この反応
液にトルエン３００ｍｌを加えた後、水洗を数回繰り返
した。得られた有機層に２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−メチルフェノールを０．１部加えて、内温を１０
〜１５℃に保持しながら、トリエチルアミン４４．５部
（０．４４モル）を滴下し、同温度で２時間熟成した。
次いで、３％塩酸２００ｍｌで酸洗し、水洗を数回繰り
返した後、４０℃以下で脱溶媒、濾過して純度９０％
（ＨＰＬＣ測定結果より）の残渣を６８部得た。この残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製を行
い、純度９７％の下記式（２３）の２，５−ビス（アク
リロイルチオメチル）セレノファンを５６部得た（純換
収率７４％）。同定分析結果は以下に示す。
５０℃に加熱された純度９９％の２，５−ビス（メルカ
プトメチル）セレノファン５０部（０．２１８モル）
に、３−クロロプロピオン酸クロライド４２部（０．６
６モル）を滴下し、同温度で５時間熟成した。この反応
液にトルエン３００ｍｌを加えた後、水洗を数回繰り返
した。得られた有機層に２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−メチルフェノールを０．１部加えて、内温を１０
〜１５℃に保持しながら、トリエチルアミン４４．５部
（０．４４モル）を滴下し、同温度で２時間熟成した。
次いで、３％塩酸２００ｍｌで酸洗し、水洗を数回繰り
返した後、４０℃以下で脱溶媒、濾過して純度９０％
（ＨＰＬＣ測定結果より）の残渣を６８部得た。この残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製を行
い、純度９７％の下記式（２３）の２，５−ビス（アク
リロイルチオメチル）セレノファンを５６部得た（純換
収率７４％）。同定分析結果は以下に示す。
【０１１８】
【化２３】 （元素分析） Ｃ Ｈ Ｓ Ｓｅ 理論値（％） ４３．０ ４．８ １９．１ ２３．５ 実測値（％） ４２．９ ４．８ １９．０ ２３．３
【化２４】 （13Ｃ−ＮＭＲ） δ（ｐｐｍ） ３５．２ ３６．５ ４４．３ １２６．６ １３４．７ １８９．４
【０１１９】実施例９ （エポキシ化合物の合成）純度９９％の２，５−ビス
（メルカプトメチル）セレノファン５０部（０．２１８
モル）、水６０ｍｌ、４９％ＮａＯＨ水０．６部を仕込
み、内温を１０〜２０℃に保ちながらエピクロロヒドリ
ン４０．４部（０．４３６モル）をゆっくり滴下して、
同温度で１時間熟成した。この反応液に、内温５〜１０
℃に保ちながら４９％ＮａＯＨ水７０部（０．８６モ
ル）を滴下し、１０℃で２時間熟成した。得られた反応
液にジクロロエタン３００ｍｌを加えて抽出し、数回水
洗を行った後、溶媒を留去し、純度９４％（ＨＰＬＣ測
定結果より）の下記式（１１）の２，５−ビス（グリシ
ジルチオメチル）セレノファン７３部を得た（純換収率
９３％）。 同定分析結果は以下に示す。
（メルカプトメチル）セレノファン５０部（０．２１８
モル）、水６０ｍｌ、４９％ＮａＯＨ水０．６部を仕込
み、内温を１０〜２０℃に保ちながらエピクロロヒドリ
ン４０．４部（０．４３６モル）をゆっくり滴下して、
同温度で１時間熟成した。この反応液に、内温５〜１０
℃に保ちながら４９％ＮａＯＨ水７０部（０．８６モ
ル）を滴下し、１０℃で２時間熟成した。得られた反応
液にジクロロエタン３００ｍｌを加えて抽出し、数回水
洗を行った後、溶媒を留去し、純度９４％（ＨＰＬＣ測
定結果より）の下記式（１１）の２，５−ビス（グリシ
ジルチオメチル）セレノファン７３部を得た（純換収率
９３％）。 同定分析結果は以下に示す。
【０１２０】
【化２５】 （元素分析） Ｃ Ｈ Ｓ Ｓｅ 理論値（％） ４２．５ ５．９ １８．９ ２３．３ 実測値（％） ４２．９ ６．０ １８．６ ２２．９
【０１２１】実施例１０ （エピスルフィド化合物の合成）実施例８で合成した純
度９４％の２，５−ビス（グリシジルチオメチル）セレ
ノファン５０部（０．１３８モル）、チオシアン酸カリ
ウム６７部（０．６９モル）、水５０ｍｌを仕込み、内
温５０℃で９時間反応させた。得られた反応液にトルエ
ン３００ｍｌと水３００ｍｌを加えて攪拌し、静置後下
層の水層を廃棄した。上層の有機層を、１％硫酸で洗浄
し、数回水洗した後、溶媒を留去し、純度８７％（ＨＰ
ＬＣ測定結果より）の残渣５２．５部を得た。この残渣
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製を行
い、純度９８％の下記式（１２）の２，５−ビス（４，
５−エピチオ−２−チアペンチル）セレノファンを４０
部得た（純換収率７６％）。同定分析結果は以下に示
す。
度９４％の２，５−ビス（グリシジルチオメチル）セレ
ノファン５０部（０．１３８モル）、チオシアン酸カリ
ウム６７部（０．６９モル）、水５０ｍｌを仕込み、内
温５０℃で９時間反応させた。得られた反応液にトルエ
ン３００ｍｌと水３００ｍｌを加えて攪拌し、静置後下
層の水層を廃棄した。上層の有機層を、１％硫酸で洗浄
し、数回水洗した後、溶媒を留去し、純度８７％（ＨＰ
ＬＣ測定結果より）の残渣５２．５部を得た。この残渣
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製を行
い、純度９８％の下記式（１２）の２，５−ビス（４，
５−エピチオ−２−チアペンチル）セレノファンを４０
部得た（純換収率７６％）。同定分析結果は以下に示
す。
【０１２２】
【化２６】 （元素分析） Ｃ Ｈ Ｓ Ｓｅ 理論値（％） ３８．８ ５．４ ３４．５ ２１．３ 実測値（％） ３８．７ ５．４ ３４．６ ２１．１
【０１２３】実施例１１ （エステル化合物の合成）金属セレン６０部（０．７６
モル）を無水メタノール１０００ｍｌに懸濁させ、これ
に水素化ホウ素ナトリウム３５部を無水メタノール５０
０ｍｌに溶かした溶液を水浴で冷却しながらゆっくり滴
下し、１時間熟成した。この反応液に、フマル酸エチル
を臭素化して得られたｍｅｓｏ−ジブロモコハク酸エチ
ル１２６部（０．３８モル）を１時間をかけて分割装入
した後、室温で９６時間反応させた。反応終了後、不溶
物を濾別し、濾液を脱溶媒した。残った残渣にジクロロ
エタン４００ｍｌを加えて、水浴下、濃硫酸を１０ｍｌ
滴下して反応液を強酸性にした後、パラホルムアルデヒ
ド１１．４部（０．３８モル）をゆっくり分割装入し
て、２４時間熟成した。熟成終了後、水洗を数回行い、
下層の有機層を脱溶媒して、１，３−ジセレノラン−
２，５−ジカルボン酸エチルを含む残渣８８部を得た。
モル）を無水メタノール１０００ｍｌに懸濁させ、これ
に水素化ホウ素ナトリウム３５部を無水メタノール５０
０ｍｌに溶かした溶液を水浴で冷却しながらゆっくり滴
下し、１時間熟成した。この反応液に、フマル酸エチル
を臭素化して得られたｍｅｓｏ−ジブロモコハク酸エチ
ル１２６部（０．３８モル）を１時間をかけて分割装入
した後、室温で９６時間反応させた。反応終了後、不溶
物を濾別し、濾液を脱溶媒した。残った残渣にジクロロ
エタン４００ｍｌを加えて、水浴下、濃硫酸を１０ｍｌ
滴下して反応液を強酸性にした後、パラホルムアルデヒ
ド１１．４部（０．３８モル）をゆっくり分割装入し
て、２４時間熟成した。熟成終了後、水洗を数回行い、
下層の有機層を脱溶媒して、１，３−ジセレノラン−
２，５−ジカルボン酸エチルを含む残渣８８部を得た。
【０１２４】（ポリイソシアナートの合成−４）１，３
−ジセレノラン−２，５−ジカルボン酸エチルを含む残
渣８８部とイソプロパノール２００ｍｌの混合液を５〜
１０℃の保ちながら、ヒドラジン一水和物３８部（０．
７６モル）を加えて、３時間熟成した。生成した不溶物
を濾過で採取し、イソプロパノールで洗浄して減圧乾燥
した。得られた結晶と水２００ｍｌの混合液を５℃に保
ちながら、３５％塩酸７９部（０．７８モル）を滴下し
た。引き続き亜硝酸ナトリウム５４部（０．７８モル）
を水２２０ｍｌに溶解した水溶液を同温度で滴下し、１
時間熟成した。次に、同様に５℃でトルエン５００ｍｌ
を加えて抽出し、下層の水層は廃棄した。上層の有機層
に無水硫酸マグネシウムを加えて脱水し濾過して、濾液
を５℃で保温した。この濾液を５℃で保温したまま、９
０℃に加熱されたトルエン中にゆっくり滴下し、窒素の
発生が止むまで同温度で熟成した。室温まで冷却後、不
溶物を濾別し、得られた濾液を脱溶媒した。最後に、こ
の残渣を減圧蒸留して、純度９２％（ＧＣ測定結果よ
り）の下記式（２３）の３，４−ジイソシアナト−２，
５−ジセレノラン６部（純換収率５％）を得た。同定分
析結果は、以下に示す。
−ジセレノラン−２，５−ジカルボン酸エチルを含む残
渣８８部とイソプロパノール２００ｍｌの混合液を５〜
１０℃の保ちながら、ヒドラジン一水和物３８部（０．
７６モル）を加えて、３時間熟成した。生成した不溶物
を濾過で採取し、イソプロパノールで洗浄して減圧乾燥
した。得られた結晶と水２００ｍｌの混合液を５℃に保
ちながら、３５％塩酸７９部（０．７８モル）を滴下し
た。引き続き亜硝酸ナトリウム５４部（０．７８モル）
を水２２０ｍｌに溶解した水溶液を同温度で滴下し、１
時間熟成した。次に、同様に５℃でトルエン５００ｍｌ
を加えて抽出し、下層の水層は廃棄した。上層の有機層
に無水硫酸マグネシウムを加えて脱水し濾過して、濾液
を５℃で保温した。この濾液を５℃で保温したまま、９
０℃に加熱されたトルエン中にゆっくり滴下し、窒素の
発生が止むまで同温度で熟成した。室温まで冷却後、不
溶物を濾別し、得られた濾液を脱溶媒した。最後に、こ
の残渣を減圧蒸留して、純度９２％（ＧＣ測定結果よ
り）の下記式（２３）の３，４−ジイソシアナト−２，
５−ジセレノラン６部（純換収率５％）を得た。同定分
析結果は、以下に示す。
【０１２５】
【化２７】 （元素分析） Ｃ Ｈ Ｎ Ｓｅ 理論値（％） ２１．３ １．４ ９．９ ５６．０ 実測値（％） ２１．１ １．４ ９．８ ５５．７ （ＭＳ）；ｍ／ｚ＝２８４（Ｍ+） （ＩＲ）；ＮＣＯ＝２３４０〜２３５０ｃｍ-1
【０１２６】実施例１２ 金属セレン６０部（０．７６モル）を無水メタノール１
０００ｍｌに懸濁させ、これに水素化ホウ素ナトリウム
３５部（０．９２５モル）と無水メタノール５００ｍｌ
の混合液を冷却しながらゆっくり滴下し、１時間熟成し
た。次に、脱溶媒して約５００ｍｌまで濃縮した反応液
に、２−ブロモエタノール９５部（０．７６モル）を内
温２０〜３０℃に保ちながら滴下し、室温で２０時間熟
成した。熟成後、４９％苛性ソーダ（水酸化ナトリウム
水溶液）３１部（０．３８モル）を冷却しながら室温で
滴下して造塩をおこなった。この造塩マスに、実施例６
と同様にして合成した純度９８％のクロル体９０部
（０．３８モル）を、内温３０〜４０℃で滴下し、７０
℃で２時間熟成した。冷却後、チオ尿素１００部（１．
３モル）と３６％塩酸２００部（２．０モル）を加え
て、加熱還流下で２時間反応させた。室温まで冷却後、
トルエン４００ｍｌと２５％安水１６０部（２．４モ
ル）を加えて、６０℃で２時間加水分解を行い、静置
後、下層の水層を廃棄した。冷却後、得られた有機層を
３６％塩酸、純水で順次洗浄した後、溶媒を留去した。
残った残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて
精製して、純度９７％の下記式（２４）の２，５−ビス
（４−メルカプト−２−セレナブチル）セレノファン８
０部（純換収率４６％）を得た。同定分析結果は以下に
示す。
０００ｍｌに懸濁させ、これに水素化ホウ素ナトリウム
３５部（０．９２５モル）と無水メタノール５００ｍｌ
の混合液を冷却しながらゆっくり滴下し、１時間熟成し
た。次に、脱溶媒して約５００ｍｌまで濃縮した反応液
に、２−ブロモエタノール９５部（０．７６モル）を内
温２０〜３０℃に保ちながら滴下し、室温で２０時間熟
成した。熟成後、４９％苛性ソーダ（水酸化ナトリウム
水溶液）３１部（０．３８モル）を冷却しながら室温で
滴下して造塩をおこなった。この造塩マスに、実施例６
と同様にして合成した純度９８％のクロル体９０部
（０．３８モル）を、内温３０〜４０℃で滴下し、７０
℃で２時間熟成した。冷却後、チオ尿素１００部（１．
３モル）と３６％塩酸２００部（２．０モル）を加え
て、加熱還流下で２時間反応させた。室温まで冷却後、
トルエン４００ｍｌと２５％安水１６０部（２．４モ
ル）を加えて、６０℃で２時間加水分解を行い、静置
後、下層の水層を廃棄した。冷却後、得られた有機層を
３６％塩酸、純水で順次洗浄した後、溶媒を留去した。
残った残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて
精製して、純度９７％の下記式（２４）の２，５−ビス
（４−メルカプト−２−セレナブチル）セレノファン８
０部（純換収率４６％）を得た。同定分析結果は以下に
示す。
【０１２７】
【化２８】 （元素分析） Ｃ Ｈ Ｓ Ｓｅ 理論値（％） ２７．２ ４．６ １４．５ ５３．７ 実測値（％） ２７．１ ４．６ １４．４ ５３．５ （ＭＳ）；ｍ／ｚ＝４４４（Ｍ+） （ＩＲ）；ＮＣＯ＝２５４０〜２５５０ｃｍ-1
【０１２８】実施例１３ （プラスチックレンズの製造）２，６−ビス（メルカプ
トメチル）−１，４−ジセレナン３０．６部（０．１０
モル）、ｍ−キシリレンジイソシアナート（以下ＸＤＩ
と略す。）１８．８部（０．１０モル）、ジブチル錫ジ
クロライド０．０５部（１０００ｐｐｍ）、ジオクチル
燐酸０．０５部（１０００ｐｐｍ）を混合して均一溶液
とした後、室温で減圧脱泡を行った。１時間後、ガラス
モールドとガスケットからなる中心厚１．５ｍｍの凹レ
ンズモールドに注入し、このモールドを室温から１２０
℃まで徐々に昇温して２０時間で硬化させた。更に１２
０℃で再加熱を行い無色透明のプラスチックレンズを得
た。結果を表１に示す。
トメチル）−１，４−ジセレナン３０．６部（０．１０
モル）、ｍ−キシリレンジイソシアナート（以下ＸＤＩ
と略す。）１８．８部（０．１０モル）、ジブチル錫ジ
クロライド０．０５部（１０００ｐｐｍ）、ジオクチル
燐酸０．０５部（１０００ｐｐｍ）を混合して均一溶液
とした後、室温で減圧脱泡を行った。１時間後、ガラス
モールドとガスケットからなる中心厚１．５ｍｍの凹レ
ンズモールドに注入し、このモールドを室温から１２０
℃まで徐々に昇温して２０時間で硬化させた。更に１２
０℃で再加熱を行い無色透明のプラスチックレンズを得
た。結果を表１に示す。
【０１２９】実施例１４〜１５、比較例１〜２ 実施例１と同様の方法でプラスチックレンズを得た。結
果を表１に示す。
果を表１に示す。
【０１３０】実施例１６ （プラスチックレンズの製造−２）２，５−ビス（４，
５−エピチオ−２−チアペンチル）セレノファンを３０
部とトリブチルアミン０．０６部（２０００ｐｐｍ）を
７０℃で混合溶解させながら減圧脱泡を行った。３０分
後、実施例１０のレンズモールドに注入し、このモール
ドを７０から８０℃まで徐々に昇温して１６時間で硬化
させて無色透明のプラスチックレンズを得た。結果を表
１に示す。
５−エピチオ−２−チアペンチル）セレノファンを３０
部とトリブチルアミン０．０６部（２０００ｐｐｍ）を
７０℃で混合溶解させながら減圧脱泡を行った。３０分
後、実施例１０のレンズモールドに注入し、このモール
ドを７０から８０℃まで徐々に昇温して１６時間で硬化
させて無色透明のプラスチックレンズを得た。結果を表
１に示す。
【０１３１】
【表１】
【０１３２】
【発明の効果】透明光学材料及びプラスチックレンズの
屈折率をさらに向上できる。
屈折率をさらに向上できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 本間 史朗 福岡県大牟田市浅牟田町30番地 三井化学 株式会社内 (72)発明者 金村 芳信 福岡県大牟田市浅牟田町30番地 三井化学 株式会社内 (72)発明者 楠本 昌彦 東京都千代田区霞が関三丁目２番５号 三 井化学株式会社内
Claims (4)
- 【請求項１】 式（１） 【化１】 （式中、Ｙ及びＺは、−ＣＨ2−、＝ＣＨ−、Ｃ原子、
Ｓｅ原子、Ｓ原子、ＳＯ2、ＳＯ、またはＯ原子を表
し、メチレン及びメチンの水素原子はＣ１〜Ｃ３の低級
アルキル基、Ｃ１〜Ｃ３の低級アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ
３の低級アルキルチオ基、Ｆ原子、Ｃ原子、Ｂｒ原子で
置換されていてもよい。Ｆは、ＳＨ基、ＮＣＯ基、ＮＣ
Ｓ基、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、
アリル基、イソプロペニル基、エポキシ基、チオエポキ
シ基から選ばれた官能基、又はそれらの官能基と炭素数
が１０以下のアルキレン基からなるアルキル残基であ
る。ｌは１〜５、ｍは２〜１０、ｎは０〜５、ｏは０〜
３、ｐは２〜６の整数である。）で表される含セレン脂
環族化合物。 - 【請求項２】 脂環構造が４〜１０員環である請求項１
記載の含セレン脂環族化合物。 - 【請求項３】 脂環構造が５〜９員環で、かつアルキレ
ン基を構成する炭素数が０〜４の範囲である請求項１記
載の含セレン脂環族化合物。 - 【請求項４】 請求項１、または請求項２、または請求
項３記載の含セレン脂環族化合物を少なくとも１種以上
含む組成物。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30034497A JP3929143B2 (ja) | 1997-10-31 | 1997-10-31 | 新規な含セレン脂環族化合物 |
| US09/171,468 US6124424A (en) | 1997-02-21 | 1998-02-23 | Selenized transparent optical material |
| DE69836523T DE69836523T2 (de) | 1997-02-21 | 1998-02-23 | Verfahren zur herstellung eines selenisierten transparenten optischen materials |
| PCT/JP1998/000714 WO1998037117A1 (fr) | 1997-02-21 | 1998-02-23 | Materiau optique transparent selenise |
| EP98904408A EP0896972B1 (en) | 1997-02-21 | 1998-02-23 | Method for producing a selenized transparent optical material |
| US09/570,613 US6303747B1 (en) | 1997-02-21 | 2000-05-12 | Selenium-containing transparent optical material |
| US09/934,858 US6482918B2 (en) | 1997-02-21 | 2001-08-23 | Selenium-containing transparent optical material |
| US10/246,405 US6664364B2 (en) | 1997-02-21 | 2002-09-19 | Selenium-containing transparent optical material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30034497A JP3929143B2 (ja) | 1997-10-31 | 1997-10-31 | 新規な含セレン脂環族化合物 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007025076A Division JP4708373B2 (ja) | 2007-02-05 | 2007-02-05 | 新規な含セレン脂環族化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11130771A true JPH11130771A (ja) | 1999-05-18 |
| JP3929143B2 JP3929143B2 (ja) | 2007-06-13 |
Family
ID=17883655
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30034497A Expired - Lifetime JP3929143B2 (ja) | 1997-02-21 | 1997-10-31 | 新規な含セレン脂環族化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3929143B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002090502A (ja) * | 2000-09-14 | 2002-03-27 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 光学材料用組成物 |
| WO2004005374A1 (ja) * | 2002-07-08 | 2004-01-15 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | 重合性組成物、それからなる光学材料、及びその製造方法 |
| JP2010242093A (ja) * | 2010-06-18 | 2010-10-28 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | 光学材料用組成物 |
| JP4755598B2 (ja) * | 2004-11-16 | 2011-08-24 | 三井化学株式会社 | 金属含有化合物から得られる樹脂およびその用途 |
-
1997
- 1997-10-31 JP JP30034497A patent/JP3929143B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002090502A (ja) * | 2000-09-14 | 2002-03-27 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 光学材料用組成物 |
| WO2004005374A1 (ja) * | 2002-07-08 | 2004-01-15 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | 重合性組成物、それからなる光学材料、及びその製造方法 |
| JP4755598B2 (ja) * | 2004-11-16 | 2011-08-24 | 三井化学株式会社 | 金属含有化合物から得られる樹脂およびその用途 |
| JP2010242093A (ja) * | 2010-06-18 | 2010-10-28 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | 光学材料用組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3929143B2 (ja) | 2007-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6124424A (en) | Selenized transparent optical material | |
| KR100543220B1 (ko) | 티올 화합물, 그것의 제조방법 및 그것을 구비한 광학제품 | |
| KR102421917B1 (ko) | 폴리티올 화합물, 그의 제조 방법, 그로부터 제조된 투명한 폴리우레탄계 수지 및 광학체 | |
| JP3987179B2 (ja) | 含硫エポキシ化合物及びその用途 | |
| JP3862383B2 (ja) | 新規な脂肪族含セレン化合物 | |
| JP3929143B2 (ja) | 新規な含セレン脂環族化合物 | |
| JP2001039944A (ja) | 有機メルカプト化合物の製造方法 | |
| JP4708373B2 (ja) | 新規な含セレン脂環族化合物 | |
| JP3862382B2 (ja) | ３官能以上の新規な含セレンポリチオール | |
| JPWO2017183549A1 (ja) | 新規テトラチアスピロ化合物、それを含む光学用組成物、及びその製造方法 | |
| JP2005029675A (ja) | 光学製品 | |
| JP2004231538A (ja) | 新規なポリチオール | |
| JP4654039B2 (ja) | スピロテトラチオカルバミン酸塩およびスピロオキソチオカルバミン酸塩 | |
| JP3366606B2 (ja) | チオエポキシ系化合物 | |
| JP4751044B2 (ja) | 光学製品 | |
| KR20180094782A (ko) | 폴리올 또는 폴리티올 화합물, 그의 제조 방법, 그로부터 제조된 투명한 폴리우레탄계 수지 및 광학체 | |
| US20240052089A1 (en) | Polyol or polythiol compound, preparation method therefor, transparent polyurethane-based resin prepared therefrom, and optical body | |
| KR20120084675A (ko) | 3-메르캅토(메타)프로피온산의 제조방법 및 이를 이용한 메르캅토기를 갖는 (메타)카르본산 에스테르 화합물 | |
| JPWO2006033405A1 (ja) | 環状スルフィド化合物及びそれを利用した光学製品 | |
| KR20190106721A (ko) | 폴리티올 화합물, 그의 중간체인 폴리올 화합물, 및 그의 제조 방법 | |
| KR20200069146A (ko) | 신규한 에피설파이드 화합물, 이를 포함하는 에피설파이드계 광학재료용 조성물과 광학재료의 제조방법 | |
| KR20200025927A (ko) | 에피설파이드계 고굴절 광학재료용 안정제와 이를 이용한 광학재료용 조성물 및 광학재료의 제조방법 | |
| JP2001002674A (ja) | 新規なポリイソシアナート | |
| JP2001002635A (ja) | 新規なポリイソチオシアナート |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060822 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060914 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20061219 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070202 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070306 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070306 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110316 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120316 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120316 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130316 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130316 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140316 Year of fee payment: 7 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |