JPH11128993A - クロムめっきにおける不純物回収電気分解槽に沈殿したスラッジの無害化方法 - Google Patents
クロムめっきにおける不純物回収電気分解槽に沈殿したスラッジの無害化方法Info
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- JPH11128993A JPH11128993A JP29748197A JP29748197A JPH11128993A JP H11128993 A JPH11128993 A JP H11128993A JP 29748197 A JP29748197 A JP 29748197A JP 29748197 A JP29748197 A JP 29748197A JP H11128993 A JPH11128993 A JP H11128993A
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- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
- Y02W10/30—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies
- Y02W10/37—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies using solar energy
Abstract
(57)【要約】
【課題】 スラッジ処理手段の課題を解決し、めっき工
場などで多量に生成される有害物質を含むスラッジをあ
る物質を有効利用して再現性をもって無害化する。 【解決手段】 クロムめっき廃液中、またはクロムめっ
き液とクロムめっき廃液とクロム酸洗浄水の混合液中に
含まれる鉄、銅、亜鉛などの金属イオン、クロムを不純
物回収電気分解槽Ａで分離したスラッジを取出して、水
洗いし、クロム酸を含む水洗水を別に分け、水洗いで沈
殿したスラッジを自然乾燥または強制乾燥し、そのスラ
ッジに天然有機物を加えて還元焼成する
場などで多量に生成される有害物質を含むスラッジをあ
る物質を有効利用して再現性をもって無害化する。 【解決手段】 クロムめっき廃液中、またはクロムめっ
き液とクロムめっき廃液とクロム酸洗浄水の混合液中に
含まれる鉄、銅、亜鉛などの金属イオン、クロムを不純
物回収電気分解槽Ａで分離したスラッジを取出して、水
洗いし、クロム酸を含む水洗水を別に分け、水洗いで沈
殿したスラッジを自然乾燥または強制乾燥し、そのスラ
ッジに天然有機物を加えて還元焼成する
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、めっき工場などで
多量に生成される有害物質を含むスラッジの無害化方法
に関するものである。
多量に生成される有害物質を含むスラッジの無害化方法
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】現在、めっき工場で行われているクロム
めっき液、クロムめっき廃液などの処理手段は次の３つ
に大別される。 １．クロム系の排水に含まれる六価クロムを還元剤で三
価クロムに還元した後、アルカリ性薬剤で水酸化クロム
として沈降分離させ、上澄水を処理水として流出管理を
経て放流する。 ２．イオン交換手段によるもので、クロム系の排水を遊
離塩基型強塩基アニオン交換樹脂でイオン交換して三価
のクロム酸として回収する。そのイオン交換手段ではク
ロム系排水の処理に際し、クロム酸濃度の上限管理や強
塩基アニオン交換樹脂の脱着が必要であり、ＰＨを調整
した後、六価クロムを三価クロムに還元、その後に薬剤
を加え、水酸化クロムとして沈降分離させる。 ３．不純物回収電気分解槽でクロムめっき液として再利
用すると共に、不純物の金属イオンを水酸化鉄として沈
殿させる。 １番目、２番目の水酸化クロム、３番目の水酸化鉄は共
に有害な毒性物質であり、いずれにしろ、還元処理、中
和処理を行って、スラッジを、処理法（六価クロムの溶
出量が１．５ｍｇ／ｌ以下の産業廃棄物の溶出埋立基
準）に規定されている毒物、劇物に該当しないように処
理した後、地中に埋設しているのが現状である。前記３
番目の水酸化鉄は、品質管理のためにクロムめっき室内
のクロムめっき液（詳細には定期的に交換されるクロム
めっき廃液）を定期的に回収して、濾過機で含まれてい
る固形懸濁浮遊物質を濾過分離した後、クロムめっき廃
液中に含まれている鉄、銅、亜鉛などの金属イオン、ク
ロムを不純物回収電気分解槽で分離してめっき液として
再利用する場合や、本出願人が既に出願している特願平
７−３２７３６７号（特開平９−１６５６９９号公報：
（発明の名称）クロムめっきにおけるクロムめっき液、
クロムめっき廃液、クロム酸洗浄水用クローズド・リサ
イクル・システム）中のクロムめっき液、クロムめっき
廃液、クロム酸洗浄水の混合液に回収して、その混合液
に含まれている鉄、銅、亜鉛などの金属イオン、クロム
を同様に濾過機を通した後、不純物回収電気分解槽で分
離してめっき液として再利用する場合共に、多量に生成
される。しかし、現在では廃棄物の埋立基準で規定され
ている六価クロムの溶出量が１．５ｍｇ／ｌ以下の産業
廃棄物の溶出埋立基準）程度にしか六価クロムの溶出量
が低減できない根本的問題がある。その上、還元処理、
中和処理に際して、設備費、処理用の薬剤費、公害処理
費（スラッジ処理）などの諸経費が高価であるばかりで
なく、運転管理上高度な技術を必要とし、中小企業の経
営能力を越えてしまい、圧迫の大きな要因になってい
る。
めっき液、クロムめっき廃液などの処理手段は次の３つ
に大別される。 １．クロム系の排水に含まれる六価クロムを還元剤で三
価クロムに還元した後、アルカリ性薬剤で水酸化クロム
として沈降分離させ、上澄水を処理水として流出管理を
経て放流する。 ２．イオン交換手段によるもので、クロム系の排水を遊
離塩基型強塩基アニオン交換樹脂でイオン交換して三価
のクロム酸として回収する。そのイオン交換手段ではク
ロム系排水の処理に際し、クロム酸濃度の上限管理や強
塩基アニオン交換樹脂の脱着が必要であり、ＰＨを調整
した後、六価クロムを三価クロムに還元、その後に薬剤
を加え、水酸化クロムとして沈降分離させる。 ３．不純物回収電気分解槽でクロムめっき液として再利
用すると共に、不純物の金属イオンを水酸化鉄として沈
殿させる。 １番目、２番目の水酸化クロム、３番目の水酸化鉄は共
に有害な毒性物質であり、いずれにしろ、還元処理、中
和処理を行って、スラッジを、処理法（六価クロムの溶
出量が１．５ｍｇ／ｌ以下の産業廃棄物の溶出埋立基
準）に規定されている毒物、劇物に該当しないように処
理した後、地中に埋設しているのが現状である。前記３
番目の水酸化鉄は、品質管理のためにクロムめっき室内
のクロムめっき液（詳細には定期的に交換されるクロム
めっき廃液）を定期的に回収して、濾過機で含まれてい
る固形懸濁浮遊物質を濾過分離した後、クロムめっき廃
液中に含まれている鉄、銅、亜鉛などの金属イオン、ク
ロムを不純物回収電気分解槽で分離してめっき液として
再利用する場合や、本出願人が既に出願している特願平
７−３２７３６７号（特開平９−１６５６９９号公報：
（発明の名称）クロムめっきにおけるクロムめっき液、
クロムめっき廃液、クロム酸洗浄水用クローズド・リサ
イクル・システム）中のクロムめっき液、クロムめっき
廃液、クロム酸洗浄水の混合液に回収して、その混合液
に含まれている鉄、銅、亜鉛などの金属イオン、クロム
を同様に濾過機を通した後、不純物回収電気分解槽で分
離してめっき液として再利用する場合共に、多量に生成
される。しかし、現在では廃棄物の埋立基準で規定され
ている六価クロムの溶出量が１．５ｍｇ／ｌ以下の産業
廃棄物の溶出埋立基準）程度にしか六価クロムの溶出量
が低減できない根本的問題がある。その上、還元処理、
中和処理に際して、設備費、処理用の薬剤費、公害処理
費（スラッジ処理）などの諸経費が高価であるばかりで
なく、運転管理上高度な技術を必要とし、中小企業の経
営能力を越えてしまい、圧迫の大きな要因になってい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】そこで本出願人は前記
スラッジを無害化する先出願を特願平８−１０２５２７
号で提案している。この先提案は、不純物回収電気分解
槽で分離したスラッジを水洗いし、水洗いで沈殿したス
ラッジを乾燥し、焼成することによってスラッジを無害
化する方法である。ところがこの先提案は１０ｇという
少ない量のスラッジを検査対象としたため、思いもよら
ず六価クロムの溶出が見受けられなかったが、現に１０
０ｇ以上のスラッジで再度焼成して検査した処、六価ク
ロムの溶出が見られ、無害化を再現性のあるものとして
確立できなかった。
スラッジを無害化する先出願を特願平８−１０２５２７
号で提案している。この先提案は、不純物回収電気分解
槽で分離したスラッジを水洗いし、水洗いで沈殿したス
ラッジを乾燥し、焼成することによってスラッジを無害
化する方法である。ところがこの先提案は１０ｇという
少ない量のスラッジを検査対象としたため、思いもよら
ず六価クロムの溶出が見受けられなかったが、現に１０
０ｇ以上のスラッジで再度焼成して検査した処、六価ク
ロムの溶出が見られ、無害化を再現性のあるものとして
確立できなかった。
【０００４】本発明は、従来事情に鑑みてなされたもの
で、その目的とする処は、上記した現在のスラッジ処理
手段の課題を解決し、めっき工場などで多量に生成され
る有害物質を含むスラッジをある物質を有効利用して再
現性をもって無害化することにある。
で、その目的とする処は、上記した現在のスラッジ処理
手段の課題を解決し、めっき工場などで多量に生成され
る有害物質を含むスラッジをある物質を有効利用して再
現性をもって無害化することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は六価クロムが
付着したスラッジの無害化について鋭意研究した結果、
天然有機物が六価クロムを除去することを知見し、本発
明に至った。即ち本発明は、クロムめっき廃液中、また
はクロムめっき液とクロムめっき廃液とクロム酸洗浄水
の混合液中に含まれる鉄、銅、亜鉛などの金属イオン、
クロムを不純物回収電気分解槽で分離したスラッジを取
出して、水洗いし、クロム酸を含む水洗水を別に分け、
水洗いで沈殿したスラッジを乾燥し、そのスラッジに天
然有機物を加えて還元焼成することを要旨とする。ま
た、天然有機物としては全国で８０パーセントが産業廃
棄物として処理されている籾殻を有効利用するのが好ま
しい。
付着したスラッジの無害化について鋭意研究した結果、
天然有機物が六価クロムを除去することを知見し、本発
明に至った。即ち本発明は、クロムめっき廃液中、また
はクロムめっき液とクロムめっき廃液とクロム酸洗浄水
の混合液中に含まれる鉄、銅、亜鉛などの金属イオン、
クロムを不純物回収電気分解槽で分離したスラッジを取
出して、水洗いし、クロム酸を含む水洗水を別に分け、
水洗いで沈殿したスラッジを乾燥し、そのスラッジに天
然有機物を加えて還元焼成することを要旨とする。ま
た、天然有機物としては全国で８０パーセントが産業廃
棄物として処理されている籾殻を有効利用するのが好ま
しい。
【０００６】上記技術的手段によれば下記の作用を奏す
る。本クロムめっき不純物回収電気分解槽に沈殿したス
ラッジの無害化方法は、六価クロム付着スラッジに天然
有機物を添加撹拌して還元焼成すると、酸化鉄、酸化第
二鉄、三価クロム（Ｆｅ．Ｃｒ）２Ｏ３等がフェライト
状に存在する固形物となり、六価クロムの溶出は検出さ
れなかった。六価クロムが検出されないメカニズムは不
明であるが、焼成前のスラッジに付着している六価クロ
ムを有機還元物となる天然有機物に含まれるフェノール
重合体が焼成中に還元剤となって三価クロムに変え、更
にそれを包み込む安全な錯体の酸化鉄、酸化第二鉄、三
価クロム等になるからであろうと推測される。
る。本クロムめっき不純物回収電気分解槽に沈殿したス
ラッジの無害化方法は、六価クロム付着スラッジに天然
有機物を添加撹拌して還元焼成すると、酸化鉄、酸化第
二鉄、三価クロム（Ｆｅ．Ｃｒ）２Ｏ３等がフェライト
状に存在する固形物となり、六価クロムの溶出は検出さ
れなかった。六価クロムが検出されないメカニズムは不
明であるが、焼成前のスラッジに付着している六価クロ
ムを有機還元物となる天然有機物に含まれるフェノール
重合体が焼成中に還元剤となって三価クロムに変え、更
にそれを包み込む安全な錯体の酸化鉄、酸化第二鉄、三
価クロム等になるからであろうと推測される。
【０００７】
【発明の実施の形態】次に、本発明の実施の形態を図面
に基づいて説明する。本発明では図１乃至図４に示すク
ロムめっき液、クロムめっき廃液、クロム酸洗浄水用ク
ローズド・リサイクル・システム工程中のクロムめっき
液、クロムめっき廃液、クロム酸洗浄水の混合液を不純
物回収電気分解槽Ａで電気分解して回収されるスラッジ
（水酸化鉄、及び微量の六価クロム、三価クロムを含む
クロム酸）の無害化方法について説明する。
に基づいて説明する。本発明では図１乃至図４に示すク
ロムめっき液、クロムめっき廃液、クロム酸洗浄水用ク
ローズド・リサイクル・システム工程中のクロムめっき
液、クロムめっき廃液、クロム酸洗浄水の混合液を不純
物回収電気分解槽Ａで電気分解して回収されるスラッジ
（水酸化鉄、及び微量の六価クロム、三価クロムを含む
クロム酸）の無害化方法について説明する。
【０００８】本実施の形態のクローズド・リサイクル・
システムは図１に示すように回収槽Ｂ、クロムめっき槽
Ｃ、濾過機Ｄ、不純物回収電気分解槽Ａ、クロム酸ミス
ト回収装置Ｅ、クロム酸ミスト洗浄塔Ｆ等の必要な諸設
備をクロムめっき室に設置し、濾過機Ｄ、クロム酸ミス
ト回収装置Ｅ、クロム酸ミスト洗浄塔Ｆなどを回収槽Ｂ
に連通すると共に、回収槽Ｂ上方にクロムめっき槽Ｃを
配置してクロムめっき液、クロムめっき廃液、クロム酸
洗浄水などを全て回収槽Ｂに回収させて、クロムめっき
室外に流出させないようにしてある。
システムは図１に示すように回収槽Ｂ、クロムめっき槽
Ｃ、濾過機Ｄ、不純物回収電気分解槽Ａ、クロム酸ミス
ト回収装置Ｅ、クロム酸ミスト洗浄塔Ｆ等の必要な諸設
備をクロムめっき室に設置し、濾過機Ｄ、クロム酸ミス
ト回収装置Ｅ、クロム酸ミスト洗浄塔Ｆなどを回収槽Ｂ
に連通すると共に、回収槽Ｂ上方にクロムめっき槽Ｃを
配置してクロムめっき液、クロムめっき廃液、クロム酸
洗浄水などを全て回収槽Ｂに回収させて、クロムめっき
室外に流出させないようにしてある。
【０００９】クロムめっき槽Ｃは、被めっき物にクロム
めっきを施すための設備であり、回収槽Ｂの上方に設置
し、クロムめっき液が漏出したり、クロムめっき物ｃを
引き上げてクロムめっき槽Ｃ上でシャワ水洗いした場合
に発生するクロム酸水を回収槽Ｂに回収可能にしてあ
る。クロムめっきは、電気分解が行われるので、クロム
めっき槽Ｃ内の間隔の空いた対向部位に陽極ｃ１、ｃ１
を配置し、それら電極ｃ１、ｃ１間に被めっき物100 を
置いてクロムめっきを行うようになっている。
めっきを施すための設備であり、回収槽Ｂの上方に設置
し、クロムめっき液が漏出したり、クロムめっき物ｃを
引き上げてクロムめっき槽Ｃ上でシャワ水洗いした場合
に発生するクロム酸水を回収槽Ｂに回収可能にしてあ
る。クロムめっきは、電気分解が行われるので、クロム
めっき槽Ｃ内の間隔の空いた対向部位に陽極ｃ１、ｃ１
を配置し、それら電極ｃ１、ｃ１間に被めっき物100 を
置いてクロムめっきを行うようになっている。
【００１０】回収槽Ｂは、前記クロムめっき槽Ｃから漏
出するクロムめっき液や、品質管理のためにクロムめっ
き槽Ｃから交換されるクロムめっき廃液や、後述するク
ロム酸ミスト回収装置Ｅ、クロム酸ミスト洗浄塔Ｆから
のクロム酸水、クロム酸洗浄水等の全てを回収するもの
である。
出するクロムめっき液や、品質管理のためにクロムめっ
き槽Ｃから交換されるクロムめっき廃液や、後述するク
ロム酸ミスト回収装置Ｅ、クロム酸ミスト洗浄塔Ｆから
のクロム酸水、クロム酸洗浄水等の全てを回収するもの
である。
【００１１】濾過機Ｄは、回収槽Ｂ内のクロムめっき
液、クロムめっき廃液、クロム酸洗浄水などに含まれる
固形懸濁浮遊物質（粒度１．７〜７．０μ）の濾過分離
のために使用するものであり、回収槽Ｂからクロムめっ
き液、クロム酸洗浄水、クロムめっき廃液などを吸上管
１で吸い上げ、内部の濾過筒（図示せず）で固形懸濁浮
遊物質を濾過した後、不純物除去のために不純物回収電
気分解槽Ａに送り込むようになっている。
液、クロムめっき廃液、クロム酸洗浄水などに含まれる
固形懸濁浮遊物質（粒度１．７〜７．０μ）の濾過分離
のために使用するものであり、回収槽Ｂからクロムめっ
き液、クロム酸洗浄水、クロムめっき廃液などを吸上管
１で吸い上げ、内部の濾過筒（図示せず）で固形懸濁浮
遊物質を濾過した後、不純物除去のために不純物回収電
気分解槽Ａに送り込むようになっている。
【００１２】不純物回収電気分解槽Ａは、図２に示すよ
うに不純物（鉄、銅、亜鉛などの金属イオン、三価クロ
ムなど）の減少、沈殿除去を目的とするものであり、そ
の構造は図２に示すように槽２自体を外槽12と内槽22と
の２重槽に形成し、外槽12は鉄製でフロンシートを内張
りし、内槽22は硬質塩化ビニル樹脂製であり、内槽22の
内部を隔膜32で陽極室42と陰極室52とに区分けし、槽２
自体の上部に＋、−のブスバーを有し、各ブスバーに鉛
合金陽極62及び鉄製陰極72が吊り下げられ、各々クロム
めっき液（固形懸濁浮遊物質が濾過分離された液）が充
填され、電気分解を開始すると、３つの反応が並行して
進行し、陽極室42に不純物が少なくて濃度の高いクロム
酸（六価クロム）再生液を生成する。
うに不純物（鉄、銅、亜鉛などの金属イオン、三価クロ
ムなど）の減少、沈殿除去を目的とするものであり、そ
の構造は図２に示すように槽２自体を外槽12と内槽22と
の２重槽に形成し、外槽12は鉄製でフロンシートを内張
りし、内槽22は硬質塩化ビニル樹脂製であり、内槽22の
内部を隔膜32で陽極室42と陰極室52とに区分けし、槽２
自体の上部に＋、−のブスバーを有し、各ブスバーに鉛
合金陽極62及び鉄製陰極72が吊り下げられ、各々クロム
めっき液（固形懸濁浮遊物質が濾過分離された液）が充
填され、電気分解を開始すると、３つの反応が並行して
進行し、陽極室42に不純物が少なくて濃度の高いクロム
酸（六価クロム）再生液を生成する。
【００１３】即ち、前記陽極室42及び陰極室52内で電気
分解が開始されると、陰極室52から隔膜32を通過して陽
極室42へのクロム酸の電気透析が起こり、クロム酸の透
析と同時に陽極室42内では三価クロム（Ｃｒ３＋）のク
ロム酸への電気分解酸化（Ｃｒ３＋→ＣｒＯ３）が進
み、結果として陽極室42のクロム酸濃度が増大し、三価
クロムが減少して電気分解終了時には、そのままクロム
めっき液として使用可能な再生液が得られる。一方、不
純物回収電気分解槽Ａの陰極室52では、クロムめっき液
の電気分解により、鉄と化合していたクロム酸が還元に
よって三価クロムを作り、不純物の金属イオン（鉄、
銅、亜鉛などの金属イオン）が錯化合物から離れ、スラ
ッジ（水酸化鉄）Ｘとして沈殿する。
分解が開始されると、陰極室52から隔膜32を通過して陽
極室42へのクロム酸の電気透析が起こり、クロム酸の透
析と同時に陽極室42内では三価クロム（Ｃｒ３＋）のク
ロム酸への電気分解酸化（Ｃｒ３＋→ＣｒＯ３）が進
み、結果として陽極室42のクロム酸濃度が増大し、三価
クロムが減少して電気分解終了時には、そのままクロム
めっき液として使用可能な再生液が得られる。一方、不
純物回収電気分解槽Ａの陰極室52では、クロムめっき液
の電気分解により、鉄と化合していたクロム酸が還元に
よって三価クロムを作り、不純物の金属イオン（鉄、
銅、亜鉛などの金属イオン）が錯化合物から離れ、スラ
ッジ（水酸化鉄）Ｘとして沈殿する。
【００１４】クロム酸ミスト回収装置Ｅは、乾式の装置
であって、クロムめっきの電気分解が行われる時に発生
する酸素と水素とによって生成されるクロム酸ミストｋ
を回収して液化し、回収槽Ｂに移流する目的をもってい
る。
であって、クロムめっきの電気分解が行われる時に発生
する酸素と水素とによって生成されるクロム酸ミストｋ
を回収して液化し、回収槽Ｂに移流する目的をもってい
る。
【００１５】この乾式のクロム酸ミスト回収装置Ｅの内
部構造は図３、図４に示すようにクロム酸ミストの流れ
の方向に対して４５度の部分を有するクロム酸ミスト液
化板３が上下方向に多数配列され、クロム酸ミストｋが
慣性と回転力とで衝突すると液化して付着し、該液化板
３を流れて捕集溝13に集められ、クロム酸液となって回
収液受槽23から流出管33を経て回収槽Ｂに流出させる。
このクロム酸ミスト液化板３は、詳細には図３、図４に
示すように一端側にＵ字形板部43を、他端部側を４５度
の傾斜板部53を有する第１液化板３’と、一端側にＵ字
形板部43を、他端側にそのＵ字形板部43との平行板部63
を有し且つＵ字形板部43とその平行板部63との間を４５
度の傾斜板部73とした第２液化板３”とを、その傾斜板
部53、73が各々クムロ酸ミストｋの流れの方向に対して
４５度になるように、装置本体の内部にミスト入口側部
位（クロムめっき槽側部位）83とミスト出口側部位（ク
ロム酸ミスト洗浄塔側部位）93に各々同数ずつ、且つＵ
字形板部43、43をミスト出口側に向けて配設している。
部構造は図３、図４に示すようにクロム酸ミストの流れ
の方向に対して４５度の部分を有するクロム酸ミスト液
化板３が上下方向に多数配列され、クロム酸ミストｋが
慣性と回転力とで衝突すると液化して付着し、該液化板
３を流れて捕集溝13に集められ、クロム酸液となって回
収液受槽23から流出管33を経て回収槽Ｂに流出させる。
このクロム酸ミスト液化板３は、詳細には図３、図４に
示すように一端側にＵ字形板部43を、他端部側を４５度
の傾斜板部53を有する第１液化板３’と、一端側にＵ字
形板部43を、他端側にそのＵ字形板部43との平行板部63
を有し且つＵ字形板部43とその平行板部63との間を４５
度の傾斜板部73とした第２液化板３”とを、その傾斜板
部53、73が各々クムロ酸ミストｋの流れの方向に対して
４５度になるように、装置本体の内部にミスト入口側部
位（クロムめっき槽側部位）83とミスト出口側部位（ク
ロム酸ミスト洗浄塔側部位）93に各々同数ずつ、且つＵ
字形板部43、43をミスト出口側に向けて配設している。
【００１６】クロム酸ミスト洗浄塔Ｆは、前記乾式のク
ロム酸ミスと回収装置Ｅで液化できなかったクロム酸ミ
ストｋを洗浄除去する装置であり、塔体の内部にシャワ
ー４を設け、そのシャワー４上方のダクト中間部位にク
ロム酸排気濃度測定検査孔14を開設し、更にその検査孔
14上方に排風機24を配置し、この排風機24の上方に排気
窓34を開設して構成している。
ロム酸ミスと回収装置Ｅで液化できなかったクロム酸ミ
ストｋを洗浄除去する装置であり、塔体の内部にシャワ
ー４を設け、そのシャワー４上方のダクト中間部位にク
ロム酸排気濃度測定検査孔14を開設し、更にその検査孔
14上方に排風機24を配置し、この排風機24の上方に排気
窓34を開設して構成している。
【００１７】このクロム酸ミスト洗浄塔Ｆは排風機24を
運転すると、乾式クロム酸ミスト回収装置Ｅで液化でき
なかったクロム酸ミストｋが塔内に吸引され、シャワー
４から注がれる洗浄水で回収槽Ｂに洗浄除去される。
運転すると、乾式クロム酸ミスト回収装置Ｅで液化でき
なかったクロム酸ミストｋが塔内に吸引され、シャワー
４から注がれる洗浄水で回収槽Ｂに洗浄除去される。
【００１８】このようにクロムめっき槽Ｃから漏出する
クロムめっき液、被めっき物100 を引き上げてクロムめ
っき槽Ｃ上でシャワー５で水洗いした場合に発生するク
ロム酸水、クロム酸ミスト回収装置Ｅ、クロム酸ミスト
洗浄塔Ｆからのクロム酸水、クロム酸洗浄水を全て回収
槽Ｂに回収し、その回収槽Ｂのそれらの混合液を濾過機
Ｄ、隔膜式の不純物回収電気分解槽Ａを得てクロムめっ
き液として使用可能な再生液を生成し、クロムめっき槽
Ｃに供給する。
クロムめっき液、被めっき物100 を引き上げてクロムめ
っき槽Ｃ上でシャワー５で水洗いした場合に発生するク
ロム酸水、クロム酸ミスト回収装置Ｅ、クロム酸ミスト
洗浄塔Ｆからのクロム酸水、クロム酸洗浄水を全て回収
槽Ｂに回収し、その回収槽Ｂのそれらの混合液を濾過機
Ｄ、隔膜式の不純物回収電気分解槽Ａを得てクロムめっ
き液として使用可能な再生液を生成し、クロムめっき槽
Ｃに供給する。
【００１９】本発明の無害化方法は、図５に示すように
不純物回収電気分解槽（詳しくは同槽の陰極室）Ａから
不純物の鉄を主として、銅、亜鉛を離されたクロム酸液
を汲み上げた後、沈殿したスラッジ（水酸化鉄）Ｘをバ
キュームクリーナーで別の回収槽に取り出し、水洗槽に
分配して水洗（撹拌水洗）を繰返す。クロム酸を含む水
洗水は、別に分けてピットに貯溜し、不純物回収電気分
解槽Ａの陰極室用のクロム酸液等として再使用可能にす
る。尚、前記撹拌水洗した後、更に遠心分離器で脱水し
ても構わないものである。
不純物回収電気分解槽（詳しくは同槽の陰極室）Ａから
不純物の鉄を主として、銅、亜鉛を離されたクロム酸液
を汲み上げた後、沈殿したスラッジ（水酸化鉄）Ｘをバ
キュームクリーナーで別の回収槽に取り出し、水洗槽に
分配して水洗（撹拌水洗）を繰返す。クロム酸を含む水
洗水は、別に分けてピットに貯溜し、不純物回収電気分
解槽Ａの陰極室用のクロム酸液等として再使用可能にす
る。尚、前記撹拌水洗した後、更に遠心分離器で脱水し
ても構わないものである。
【００２０】前記水洗いは好ましくはスラッジ（水酸化
鉄）からの六価クロムの溶出量が０．２ｇ／ｌ以下にな
るまで行った後、そのスラッジＸを乾燥し、還元のため
に天然有機物を加え、その後還元焼成する。
鉄）からの六価クロムの溶出量が０．２ｇ／ｌ以下にな
るまで行った後、そのスラッジＸを乾燥し、還元のため
に天然有機物を加え、その後還元焼成する。
【００２１】乾燥手段は、自然乾燥または強制乾燥を個
別選択的に採用可能であるが、スラッジＸが微粉末であ
ることを考慮して、自然乾燥ならば、スラッジＸを包装
容器（例えば缶、その他）に詰め、室温で一定期間（例
えば２週間位）乾燥し、強制乾燥ならば、無風という条
件下で乾燥する（たとえば、室内の床にスラッジＸを広
げ、温風を吹き出さない暖房装置で室内を温めて乾燥す
る）。
別選択的に採用可能であるが、スラッジＸが微粉末であ
ることを考慮して、自然乾燥ならば、スラッジＸを包装
容器（例えば缶、その他）に詰め、室温で一定期間（例
えば２週間位）乾燥し、強制乾燥ならば、無風という条
件下で乾燥する（たとえば、室内の床にスラッジＸを広
げ、温風を吹き出さない暖房装置で室内を温めて乾燥す
る）。
【００２２】焼成は電気炉または陶磁器焼窯で、クロム
成分（六価クロム・三価クロム）付着スラッジ１０００
ｇを有機還元剤として籾殻（天然有機物）を添加撹拌し
て行う。六価クロムの付着量０．２ｇ／ｌの場合は重量
比で籾殻３０（３００ｇ）パーセントを添加撹拌して還
元焼成温度９００度、焼成保持時間２４０分で焼成する
と、六価クロムの溶出が検出されず、また還元焼成温度
１０００度、焼成保持時間１８０分でも六価クロムの溶
出が検出されなかった。また、六価クロムの付着量０．
１ｇ／ｌの場合には重量比で１５（１５０ｇ）パーセン
ト、同付着量０．３ｇ／ｌの場合は重量比で４５（４５
０ｇ）パーセント、同付着量０．４ｇ／ｌの場合は重量
比で６０（６００ｇ）パーセントの量で籾殻を各々添加
撹拌する、即ち六価クロムの付着量に対して比例した重
量パーセントで籾殻を添加する。前記のように六価クロ
ムの付着量に対して適合する重量パーセントの籾殻を添
加撹拌して前記還元焼成温度、焼成保持時間で焼成した
処、どのパターンでも六価クロムの溶出が検出されなか
った。
成分（六価クロム・三価クロム）付着スラッジ１０００
ｇを有機還元剤として籾殻（天然有機物）を添加撹拌し
て行う。六価クロムの付着量０．２ｇ／ｌの場合は重量
比で籾殻３０（３００ｇ）パーセントを添加撹拌して還
元焼成温度９００度、焼成保持時間２４０分で焼成する
と、六価クロムの溶出が検出されず、また還元焼成温度
１０００度、焼成保持時間１８０分でも六価クロムの溶
出が検出されなかった。また、六価クロムの付着量０．
１ｇ／ｌの場合には重量比で１５（１５０ｇ）パーセン
ト、同付着量０．３ｇ／ｌの場合は重量比で４５（４５
０ｇ）パーセント、同付着量０．４ｇ／ｌの場合は重量
比で６０（６００ｇ）パーセントの量で籾殻を各々添加
撹拌する、即ち六価クロムの付着量に対して比例した重
量パーセントで籾殻を添加する。前記のように六価クロ
ムの付着量に対して適合する重量パーセントの籾殻を添
加撹拌して前記還元焼成温度、焼成保持時間で焼成した
処、どのパターンでも六価クロムの溶出が検出されなか
った。
【００２３】焼成前のスラッジＸに付着している六価ク
ロムは天然有機物（籾殻）に含まれるフェノール重合体
が焼成中に還元剤となって三価クロムに変えられると共
に、それを包み込む安全な錯体の酸化鉄、酸化第二鉄、
三価クロム等になり、これで無害化されるものと推測さ
れる。
ロムは天然有機物（籾殻）に含まれるフェノール重合体
が焼成中に還元剤となって三価クロムに変えられると共
に、それを包み込む安全な錯体の酸化鉄、酸化第二鉄、
三価クロム等になり、これで無害化されるものと推測さ
れる。
【００２４】前記六価クロムの溶出量が０．２ｇ／ｌ以
下になるまで水洗いを行うと、詳細には六価クロムを含
む多量の水洗水を、被めっき物の洗浄水やクロムめっき
槽への補充水として有効利用できるばかりでなく、濃度
が高い時にはいったん回収槽Ｂに回収し濾過器Ｄを介し
て不純物回収電気分解槽Ａの陰極室用のクロム酸液等と
して利用できる。
下になるまで水洗いを行うと、詳細には六価クロムを含
む多量の水洗水を、被めっき物の洗浄水やクロムめっき
槽への補充水として有効利用できるばかりでなく、濃度
が高い時にはいったん回収槽Ｂに回収し濾過器Ｄを介し
て不純物回収電気分解槽Ａの陰極室用のクロム酸液等と
して利用できる。
【００２５】尚、本実施の形態では図示しないが品質管
理のためにクロムめっき室内のめっき液（詳細には定期
的に交換されるクロムめっき廃液（後述ではクロムめっ
き廃液）と称する）を定期的に直接回収して、その回収
されたクロムめっき廃液中に含まれている鉄、銅、亜鉛
などの金属イオン、クロムを固形懸濁浮遊物質除去のた
めに濾過機を通してから不純物回収電気分解槽で分離し
てめっき液として再利用する場合に生じるスラッジの無
害化方法にも等しく利用できるものである。
理のためにクロムめっき室内のめっき液（詳細には定期
的に交換されるクロムめっき廃液（後述ではクロムめっ
き廃液）と称する）を定期的に直接回収して、その回収
されたクロムめっき廃液中に含まれている鉄、銅、亜鉛
などの金属イオン、クロムを固形懸濁浮遊物質除去のた
めに濾過機を通してから不純物回収電気分解槽で分離し
てめっき液として再利用する場合に生じるスラッジの無
害化方法にも等しく利用できるものである。
【００２６】
【発明の効果】本発明は以上のように構成したから、ク
ロムめっき不純物回収電気分解槽に沈殿したスラッジを
無害化できる。生成された酸化鉄、酸化第二鉄、三価ク
ロム（Ｆｅ．Ｃｒ）２Ｏ３等がフェライト状に存在する
固形物は磁性材料として高品質のものは磁気テープや電
波障害を防止する電波吸収板、熱電気伝導性に優れてい
ることを利用して太陽熱吸収用素材、寒冷地舗装材、ロ
ードヒーティング材への混合素材、魚礁材への混合材等
の多用途に活用でき、汎用性に優れている。また、全国
で８０パーセントもコストを掛けて産業廃棄物として処
分する籾殻を有効利用でき、一挙両得である。
ロムめっき不純物回収電気分解槽に沈殿したスラッジを
無害化できる。生成された酸化鉄、酸化第二鉄、三価ク
ロム（Ｆｅ．Ｃｒ）２Ｏ３等がフェライト状に存在する
固形物は磁性材料として高品質のものは磁気テープや電
波障害を防止する電波吸収板、熱電気伝導性に優れてい
ることを利用して太陽熱吸収用素材、寒冷地舗装材、ロ
ードヒーティング材への混合素材、魚礁材への混合材等
の多用途に活用でき、汎用性に優れている。また、全国
で８０パーセントもコストを掛けて産業廃棄物として処
分する籾殻を有効利用でき、一挙両得である。
【図１】本発明スラッジの無害化方法で使用される不純
物回収電気分解槽を組み込んだクローズド・リサイクル
・システムの説明図。
物回収電気分解槽を組み込んだクローズド・リサイクル
・システムの説明図。
【図２】不純物回収電気分解槽の内部概略説明図。
【図３】クロム酸ミスト回収装置の内部説明平面図。
【図４】図３の（４）−（４）線断面図。
【図５】本発明スラッジの無害化方法の工程図。
Ａ：不純物回収電気分解槽
Claims (2)
- 【請求項１】 クロムめっき廃液中、またはクロムめっ
き液とクロムめっき廃液とクロム酸洗浄水の混合液中に
含まれる鉄、銅、亜鉛などの金属イオン、クロムを不純
物回収電気分解槽で分離したスラッジを取出して、水洗
いし、クロム酸を含む水洗水を別に分け、水洗いで沈殿
したスラッジを乾燥し、そのスラッジに天然有機物を加
えて還元焼成することを特徴とするクロムめっきにおけ
る不純物回収電気分解槽に沈殿したスラッジの無害化方
法。 - 【請求項２】 前記天然有機物が籾殻であることを特徴
とする請求項１記載のクロムめっきにおける不純物回収
電気分解槽に沈殿したスラッジの無害化方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29748197A JP3190292B2 (ja) | 1997-10-29 | 1997-10-29 | クロムめっきにおける不純物回収電気分解槽に沈殿したスラッジの無害化方法 |
| US09/166,088 US6379559B1 (en) | 1997-10-29 | 1998-10-05 | Method of making sludge precipitated in a chromium plating impurity recovery electrolysis tank harmless |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29748197A JP3190292B2 (ja) | 1997-10-29 | 1997-10-29 | クロムめっきにおける不純物回収電気分解槽に沈殿したスラッジの無害化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11128993A true JPH11128993A (ja) | 1999-05-18 |
| JP3190292B2 JP3190292B2 (ja) | 2001-07-23 |
Family
ID=17847067
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29748197A Expired - Fee Related JP3190292B2 (ja) | 1997-10-29 | 1997-10-29 | クロムめっきにおける不純物回収電気分解槽に沈殿したスラッジの無害化方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6379559B1 (ja) |
| JP (1) | JP3190292B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108249528A (zh) * | 2018-03-08 | 2018-07-06 | 江西理工大学 | 一种用给水厂铁铝泥制备规整化微电解填料的方法 |
| CN108588427A (zh) * | 2018-05-17 | 2018-09-28 | 东北大学 | 一种提钒废水水处理沉淀的铬泥的资源化利用方法 |
| CN109626721A (zh) * | 2018-12-17 | 2019-04-16 | 泰州永兴合金材料科技有限公司 | 一种应用于红土镍矿制备镍铬合金的废水处理系统 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20090162273A1 (en) * | 2007-12-21 | 2009-06-25 | Howmedica Osteonics Corp. | Chromium oxide powder having a reduced level of hexavalent chromium and a method of making the powder |
| CN103060884B (zh) * | 2013-01-14 | 2016-06-01 | 无锡市星亿涂装环保设备有限公司 | 一种镀硬铬生产线铬酸循环回收处理系统及工艺 |
| CN105200505A (zh) * | 2015-10-13 | 2015-12-30 | 嘉兴通惠环保科技有限公司 | 一种氰化物镀槽废气排放系统 |
| CN105200506A (zh) * | 2015-10-13 | 2015-12-30 | 嘉兴通惠环保科技有限公司 | 一种镀Cu或镀Ni槽废气回收系统 |
| CN105200507A (zh) * | 2015-10-13 | 2015-12-30 | 嘉兴通惠环保科技有限公司 | 一种镀铬槽铬雾回收系统 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5025915B1 (ja) * | 1971-02-16 | 1975-08-27 | ||
| JPS4871371A (ja) | 1971-12-27 | 1973-09-27 | ||
| JPS4929866A (ja) * | 1972-07-14 | 1974-03-16 | ||
| US3784669A (en) * | 1972-10-03 | 1974-01-08 | Us Interior | Recovery of metal values from chrome etching solutions |
| US3844679A (en) | 1973-03-28 | 1974-10-29 | Gen Electric | Pressurized serpentine cooling channel construction for open-circuit liquid cooled turbine buckets |
| JPS505276A (ja) | 1973-05-18 | 1975-01-20 | ||
| JPS533967A (en) | 1976-07-01 | 1978-01-14 | Tokico Ltd | Apparatus for purifying sludgeestate industrial sediments |
| JPS5348350A (en) * | 1976-10-15 | 1978-05-01 | Hitachi Ltd | Process for rendering hexavalent chromium containing waste water harmless and solidifying the same |
| JPS5439373A (en) * | 1977-09-02 | 1979-03-26 | Babcock Hitachi Kk | Method of dehydrating and incinerating sludge |
| JPS6056761B2 (ja) * | 1977-10-24 | 1985-12-11 | 株式会社井上ジャパックス研究所 | 粉粒体の焼結成形の方法および装置 |
| US4468461A (en) * | 1981-12-10 | 1984-08-28 | General Electric Company | Microbiological removal of chromate from contaminated waste water |
| JPS6158235A (ja) | 1984-08-29 | 1986-03-25 | Toshiba Corp | レジスト処理方法 |
| US5062956A (en) * | 1988-04-04 | 1991-11-05 | Allied-Signal Inc. | Bioremediation of chromium (VI) contaminated aqueous systems by sulfate reducing bacteria |
| US5106508A (en) * | 1990-09-26 | 1992-04-21 | Klaus Schwitzgebel | Integrated process for cyanide and heavy metal removal from plating process waste streams |
| US5200088A (en) * | 1991-07-15 | 1993-04-06 | Kolene Corporation | Removal of hexavalent chromium from waste material |
| US6132790A (en) * | 1991-09-06 | 2000-10-17 | Betatene Limited | Carotenoid composition |
| FR2685652B1 (fr) * | 1991-12-27 | 1994-11-25 | Lafarge Ciments Sa | Procede de traitement des residus de l'incineration de dechets et produits obtenus. |
| JPH06191852A (ja) | 1992-10-27 | 1994-07-12 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 廃水スラッジから無機顔料を製造する方法 |
| US5431825A (en) * | 1992-10-29 | 1995-07-11 | Chemical Waste Management, Inc. | Method for the reduction and stabilization of metals |
| JP2918832B2 (ja) | 1995-12-15 | 1999-07-12 | 日英ハードクローム工業株式会社 | クロムめっきにおけるクロムめっき液、クロムめっき廃液、クロム酸洗浄水用クローズド・リサイクル・システム |
| JPH09285800A (ja) | 1996-04-24 | 1997-11-04 | Nichiei Hard Chrome Kogyo Kk | クロムめっき液不純物回収電気分解槽に沈澱したスラッジの無害化方法 |
| US5951457A (en) * | 1997-06-26 | 1999-09-14 | Chemical Land Holdings. Inc. | Method to reduce hexavelant chromium in soils, sediments, industrial waste and other contaminated materials using ascorbic acid |
-
1997
- 1997-10-29 JP JP29748197A patent/JP3190292B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-10-05 US US09/166,088 patent/US6379559B1/en not_active Expired - Fee Related
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| CN108588427A (zh) * | 2018-05-17 | 2018-09-28 | 东北大学 | 一种提钒废水水处理沉淀的铬泥的资源化利用方法 |
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| WO2019218386A1 (zh) * | 2018-05-17 | 2019-11-21 | 东北大学 | 一种提钒废水水处理沉淀的铬泥的资源化利用方法 |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3190292B2 (ja) | 2001-07-23 |
| US6379559B1 (en) | 2002-04-30 |
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