JPH11124357A - ジブチルカーボネートとブチルカーバメートの分離方法 - Google Patents
ジブチルカーボネートとブチルカーバメートの分離方法Info
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- JPH11124357A JPH11124357A JP28691397A JP28691397A JPH11124357A JP H11124357 A JPH11124357 A JP H11124357A JP 28691397 A JP28691397 A JP 28691397A JP 28691397 A JP28691397 A JP 28691397A JP H11124357 A JPH11124357 A JP H11124357A
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 効率的にジブチルカーボネートとブチルカー
バメートを連続的に分離する方法を提供する。 【解決手段】 ジブチルカーボネートとブチルカーバメ
ートを含む液からジブチルカーボネートとブチルカーバ
メートを分離する方法において、二つの蒸留塔を用い、
第１蒸留塔を第２蒸留塔よりも低い圧力で操作し、ジブ
チルカーボネートとブチルカーバメートを連続的に分離
する。
バメートを連続的に分離する方法を提供する。 【解決手段】 ジブチルカーボネートとブチルカーバメ
ートを含む液からジブチルカーボネートとブチルカーバ
メートを分離する方法において、二つの蒸留塔を用い、
第１蒸留塔を第２蒸留塔よりも低い圧力で操作し、ジブ
チルカーボネートとブチルカーバメートを連続的に分離
する。
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は有機カーボネートの
分離方法に関し、更に詳しくはジブチルカーボネートと
ブチルカーバメートを含む混合物からジブチルカーボネ
ートとブチルカーバメートを効率的に分離する方法に関
する。ジブチルカーボネートは他のカーボネート、特に
ジフェニルカーボネートをはじめとする芳香族カーボネ
ートの原料として有用である。尚、本明細書において単
にブチルと記す場合はｎ−ブチルを示すものとする。
分離方法に関し、更に詳しくはジブチルカーボネートと
ブチルカーバメートを含む混合物からジブチルカーボネ
ートとブチルカーバメートを効率的に分離する方法に関
する。ジブチルカーボネートは他のカーボネート、特に
ジフェニルカーボネートをはじめとする芳香族カーボネ
ートの原料として有用である。尚、本明細書において単
にブチルと記す場合はｎ−ブチルを示すものとする。
【０００２】
【従来の技術】尿素またはブチルカーバメートを原料と
してジブチルカーボネートを製造する方法は既に知られ
ている。例えば米国特許２８３４７９９号の実施例４に
おいては、少なくとも化学量論量のＢＦ3 を用いて尿素
とブタノールからブチルカーバメート及びジブチルカー
ボネートを製造しているが、生成物中のジブチルカーボ
ネートの割合が２％程度と極めて低く、またジブチルカ
ーボネートの分離についての記載はない。
してジブチルカーボネートを製造する方法は既に知られ
ている。例えば米国特許２８３４７９９号の実施例４に
おいては、少なくとも化学量論量のＢＦ3 を用いて尿素
とブタノールからブチルカーバメート及びジブチルカー
ボネートを製造しているが、生成物中のジブチルカーボ
ネートの割合が２％程度と極めて低く、またジブチルカ
ーボネートの分離についての記載はない。
【０００３】特開昭５７−２６６４５号明細書の実施例
１４には、ブチルカーバメートとブタノールからジブチ
ルカーボネートを製造することが記されている。該特許
においては本来共沸するはずである１７ミリバールで蒸
留により、ブチルカーバメートを含む反応液からカーボ
ネートを分離しているが、共沸するとの記載はない。
１４には、ブチルカーバメートとブタノールからジブチ
ルカーボネートを製造することが記されている。該特許
においては本来共沸するはずである１７ミリバールで蒸
留により、ブチルカーバメートを含む反応液からカーボ
ネートを分離しているが、共沸するとの記載はない。
【０００４】本反応を連続的に行なう場合、反応を完全
に進行させることは困難である。従って工業的にジブチ
ルカーボネートの製造を行なう場合には、未反応のブチ
ルカーバメートと生成物であるジブチルカーボネートを
分離し、未反応のブチルカーバメートを原料としてリサ
イクルする必要がある。しかしながら、我々が詳細に検
討した結果、ジブチルカーボネートとブチルカーバメー
トは広い範囲で共沸し、通常の蒸留法では完全に分離す
ることができなかった。
に進行させることは困難である。従って工業的にジブチ
ルカーボネートの製造を行なう場合には、未反応のブチ
ルカーバメートと生成物であるジブチルカーボネートを
分離し、未反応のブチルカーバメートを原料としてリサ
イクルする必要がある。しかしながら、我々が詳細に検
討した結果、ジブチルカーボネートとブチルカーバメー
トは広い範囲で共沸し、通常の蒸留法では完全に分離す
ることができなかった。
【０００５】従って、尿素とブチルアルコールとの反応
によって得られた反応液を蒸留する場合には、予め未反
応のブタノールを除去した反応液を蒸留塔に供給し、塔
頂よりジブチルカーボネートとブチルカーバメートの共
沸混合物を分離し、塔底よりジブチルカーボネートを得
る方法が考えられる。ところが、塔頂から得られる液は
共沸組成であるため、以下に示すような特別な蒸留方法
をしない限りはそのまま反応器へ戻さざるを得ない。と
ころが、共沸組成はジブチルカーボネートの含量の方が
多いため、大量のジブチルカーボネートが反応器を循環
することになり、それだけ生産効率が低下する。
によって得られた反応液を蒸留する場合には、予め未反
応のブタノールを除去した反応液を蒸留塔に供給し、塔
頂よりジブチルカーボネートとブチルカーバメートの共
沸混合物を分離し、塔底よりジブチルカーボネートを得
る方法が考えられる。ところが、塔頂から得られる液は
共沸組成であるため、以下に示すような特別な蒸留方法
をしない限りはそのまま反応器へ戻さざるを得ない。と
ころが、共沸組成はジブチルカーボネートの含量の方が
多いため、大量のジブチルカーボネートが反応器を循環
することになり、それだけ生産効率が低下する。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上述の問題点
に鑑み、効率的にジブチルカーボネートとブチルカーバ
メートを分離することにより、反応系に循環するジブチ
ルカーボネートの量を実質的になくすることを目的とす
る。
に鑑み、効率的にジブチルカーボネートとブチルカーバ
メートを分離することにより、反応系に循環するジブチ
ルカーボネートの量を実質的になくすることを目的とす
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ジブチル
カーボネートとブチルカーバメートの共沸組成について
詳細に検討した結果、蒸留塔の操作圧力を低くすればす
るほど共沸組成中のジブチルカーボネートの比率が上が
ることを見い出した。しかし、工業的に用いることので
きる真空度には限界があるため、この方法で純粋なジブ
チルカーボネートを得ることは困難である。
カーボネートとブチルカーバメートの共沸組成について
詳細に検討した結果、蒸留塔の操作圧力を低くすればす
るほど共沸組成中のジブチルカーボネートの比率が上が
ることを見い出した。しかし、工業的に用いることので
きる真空度には限界があるため、この方法で純粋なジブ
チルカーボネートを得ることは困難である。
【０００８】ところが本発明者らは、高真空下で蒸留を
行なって得られる塔頂共沸混合物を中程度の減圧下ない
し常圧で再度蒸留することで、塔底から純粋なジブチル
カーボネートが容易に得られることを見い出し、本発明
を完成させるに至った。
行なって得られる塔頂共沸混合物を中程度の減圧下ない
し常圧で再度蒸留することで、塔底から純粋なジブチル
カーボネートが容易に得られることを見い出し、本発明
を完成させるに至った。
【０００９】
【発明の実施の形態】即ち本発明は、ジブチルカーボネ
ートとブチルカーバメートを含む液からジブチルカーボ
ネートとブチルカーバメートを分離する方法において、
二つの蒸留塔を組み合わせて用い、第１蒸留塔を第２蒸
留塔よりも低い圧力で操作する連続的分離方法である。
ートとブチルカーバメートを含む液からジブチルカーボ
ネートとブチルカーバメートを分離する方法において、
二つの蒸留塔を組み合わせて用い、第１蒸留塔を第２蒸
留塔よりも低い圧力で操作する連続的分離方法である。
【００１０】以下、図面に基づいて本発明を詳細に説明
する。
する。
【００１１】図１は本発明の方法によるジブチルカーボ
ネートとブチルカーバメートの分離プロセスの好ましい
実施態様を示す工程図である。ジブチルカーボネートと
ブチルカーバメートを含む液を導管３から第１蒸留塔の
中段付近に供給する。この第１蒸留塔は第２蒸留塔より
低い圧力で操作される。第１蒸留塔の塔頂からジブチル
カーボネートとブチルカーバメートの共沸混合物が留出
し、塔底５からほぼ純粋のブチルカーバメートが得られ
る。塔底５から取り出された液は再び反応系に戻され
る。
ネートとブチルカーバメートの分離プロセスの好ましい
実施態様を示す工程図である。ジブチルカーボネートと
ブチルカーバメートを含む液を導管３から第１蒸留塔の
中段付近に供給する。この第１蒸留塔は第２蒸留塔より
低い圧力で操作される。第１蒸留塔の塔頂からジブチル
カーボネートとブチルカーバメートの共沸混合物が留出
し、塔底５からほぼ純粋のブチルカーバメートが得られ
る。塔底５から取り出された液は再び反応系に戻され
る。
【００１２】第１蒸留塔の留出液は、続いて第１蒸留塔
より高い圧力で操作される第２蒸留塔に導管４により供
給され、塔頂から当該圧力下のジブチルカーボネートと
ブチルカーバメートの共沸混合物が留出し、塔底７より
ほぼ純粋なジブチルカーボネートが得られる。塔頂から
の共沸混合物は導管６を通り、第１蒸留塔の原料導入管
３に近い段または同一の段にリサイクルする。
より高い圧力で操作される第２蒸留塔に導管４により供
給され、塔頂から当該圧力下のジブチルカーボネートと
ブチルカーバメートの共沸混合物が留出し、塔底７より
ほぼ純粋なジブチルカーボネートが得られる。塔頂から
の共沸混合物は導管６を通り、第１蒸留塔の原料導入管
３に近い段または同一の段にリサイクルする。
【００１３】ここで、第１蒸留塔と第２蒸留塔のそれぞ
れの操作圧力は圧力差が付いていればどのようなもので
あっても理論上は操作可能であるが、工業的に実施する
場合には好ましい条件が存在する。
れの操作圧力は圧力差が付いていればどのようなもので
あっても理論上は操作可能であるが、工業的に実施する
場合には好ましい条件が存在する。
【００１４】まず２つの蒸留塔の操作圧力差であるが、
差が小さすぎると２つの蒸留塔間のリサイクル流量が多
くなりすぎ経済性を失うし、操作の安定性にも問題を生
ずる。従って好ましくは５０ｍｍＨｇ以上、更に好まし
くは１００ｍｍＨｇ以上の圧力差で操作するのが好まし
い。
差が小さすぎると２つの蒸留塔間のリサイクル流量が多
くなりすぎ経済性を失うし、操作の安定性にも問題を生
ずる。従って好ましくは５０ｍｍＨｇ以上、更に好まし
くは１００ｍｍＨｇ以上の圧力差で操作するのが好まし
い。
【００１５】次にそれぞれの操作圧であるが、これは用
いる熱源や冷媒の条件に従い場合場合に最適な設定が存
在するが、基本的には第１蒸留塔を５０ｍｍＨｇ以下、
第２蒸留塔を１００ｍｍＨｇ〜７６０ｍｍＨｇの圧力で
操作することが好ましい。
いる熱源や冷媒の条件に従い場合場合に最適な設定が存
在するが、基本的には第１蒸留塔を５０ｍｍＨｇ以下、
第２蒸留塔を１００ｍｍＨｇ〜７６０ｍｍＨｇの圧力で
操作することが好ましい。
【００１６】第１蒸留塔においては、なるべく純度の高
いジブチルカーボネートを塔頂から抜き出す方が有利で
ある。実施例中の参考実験に示すように、共沸組成物に
占めるジブチルカーボネートの割合は圧力が低いほど高
くなるため、好ましくは５０ｍｍＨｇ以下、更に好まし
くは３０ｍｍＨｇ以下で行なうのが好ましい。圧力はい
くら低くとも構わないが、実際の装置では一定の限界が
あり、１ｍｍＨｇ以下にすることは難しい。
いジブチルカーボネートを塔頂から抜き出す方が有利で
ある。実施例中の参考実験に示すように、共沸組成物に
占めるジブチルカーボネートの割合は圧力が低いほど高
くなるため、好ましくは５０ｍｍＨｇ以下、更に好まし
くは３０ｍｍＨｇ以下で行なうのが好ましい。圧力はい
くら低くとも構わないが、実際の装置では一定の限界が
あり、１ｍｍＨｇ以下にすることは難しい。
【００１７】第１蒸留塔の操作圧力を５０ｍｍＨｇ以下
にするには経済的な理由もある。即ち、第１蒸留塔の塔
底温度を第２蒸留塔の塔頂温度より低く設定すると、第
２蒸留塔の塔頂蒸気で第１蒸留塔の加熱を行なうことが
可能となるため、経済的に有利である。第２蒸留塔の操
作圧力を２５０ｍｍＨｇとした場合、第２蒸留塔の塔頂
温度は１６６℃となるが、第１蒸留塔の操作圧力を５０
ｍｍＨｇで操作した場合は塔底温度は約１４０℃とな
り、第１蒸留塔の加熱源を第２蒸留塔の塔頂蒸気でまか
なうことが容易である。第１蒸留塔を２０ｍｍＨｇで操
作した場合は塔底温度は約１２０℃となり、第１蒸留塔
の加熱源を第２蒸留塔の塔頂蒸気でまかなうことが更に
容易となる。
にするには経済的な理由もある。即ち、第１蒸留塔の塔
底温度を第２蒸留塔の塔頂温度より低く設定すると、第
２蒸留塔の塔頂蒸気で第１蒸留塔の加熱を行なうことが
可能となるため、経済的に有利である。第２蒸留塔の操
作圧力を２５０ｍｍＨｇとした場合、第２蒸留塔の塔頂
温度は１６６℃となるが、第１蒸留塔の操作圧力を５０
ｍｍＨｇで操作した場合は塔底温度は約１４０℃とな
り、第１蒸留塔の加熱源を第２蒸留塔の塔頂蒸気でまか
なうことが容易である。第１蒸留塔を２０ｍｍＨｇで操
作した場合は塔底温度は約１２０℃となり、第１蒸留塔
の加熱源を第２蒸留塔の塔頂蒸気でまかなうことが更に
容易となる。
【００１８】第２蒸留塔においては、なるべく多くのブ
チルカーバメートを塔頂から抜き出す方が有利である。
実施例中の参考実験に示すように、共沸組成物に占める
ブチルカーバメートの割合は圧力が高いほど高くなるた
め、好ましくは１００ｍｍＨｇ以上、より好ましくは２
００ｍｍＨｇ以上で行なうのが好ましい。操作圧力を高
くすることにより第２蒸留塔の塔頂温度が上がり、上述
の熱の有効利用が行ないやすくなる利点もある。但し、
ブチルカーバメートは２００℃程度の高温では比較的不
安定な物質である。従って第２蒸留塔の蒸留操作を７６
０ｍｍＨｇ以上の圧力で行なうことはカーバメートの分
解を促すため好ましくない。
チルカーバメートを塔頂から抜き出す方が有利である。
実施例中の参考実験に示すように、共沸組成物に占める
ブチルカーバメートの割合は圧力が高いほど高くなるた
め、好ましくは１００ｍｍＨｇ以上、より好ましくは２
００ｍｍＨｇ以上で行なうのが好ましい。操作圧力を高
くすることにより第２蒸留塔の塔頂温度が上がり、上述
の熱の有効利用が行ないやすくなる利点もある。但し、
ブチルカーバメートは２００℃程度の高温では比較的不
安定な物質である。従って第２蒸留塔の蒸留操作を７６
０ｍｍＨｇ以上の圧力で行なうことはカーバメートの分
解を促すため好ましくない。
【００１９】尿素とブタノールからジブチルカーボネー
トを製造する場合、反応液には生成物であるジブチルカ
ーボネート、未反応のブタノール、中間体であるブチル
カーバメート、および触媒が含まれる。また、反応に溶
媒を使用した場合は更に溶媒も含まれる。
トを製造する場合、反応液には生成物であるジブチルカ
ーボネート、未反応のブタノール、中間体であるブチル
カーバメート、および触媒が含まれる。また、反応に溶
媒を使用した場合は更に溶媒も含まれる。
【００２０】上記反応液を本分離方法で使用する場合
は、そのまま導入しても構わないが、予め未反応のブタ
ノールを除いておくことが好ましい。完全に除去しきれ
ない場合、または、低沸点の不純物が存在する場合は、
導管６を流れる液の一部を抜き出して、低沸点物の除去
工程に回し、低沸物の滞留を避けることが好ましい。
は、そのまま導入しても構わないが、予め未反応のブタ
ノールを除いておくことが好ましい。完全に除去しきれ
ない場合、または、低沸点の不純物が存在する場合は、
導管６を流れる液の一部を抜き出して、低沸点物の除去
工程に回し、低沸物の滞留を避けることが好ましい。
【００２１】触媒は予め除去しても良いし、除去しなく
とも良い。溶媒を用いた場合も溶媒を予め除去しておい
ても良いが、ブチルカーバメート及びジブチルカーボネ
ートよりも沸点の高い溶媒であれば特に除去しておく必
要はない。尚、触媒および高沸点の溶媒が導入液に含ま
れている場合には、これらは塔底５からブチルカーバメ
ートと一緒に取り出される。
とも良い。溶媒を用いた場合も溶媒を予め除去しておい
ても良いが、ブチルカーバメート及びジブチルカーボネ
ートよりも沸点の高い溶媒であれば特に除去しておく必
要はない。尚、触媒および高沸点の溶媒が導入液に含ま
れている場合には、これらは塔底５からブチルカーバメ
ートと一緒に取り出される。
【００２２】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
【００２３】参考実験 ［共沸データの測定］オスマー式気液平衡測定装置を用
い、ジブチルカーボネート（ＤＢＣ）とブチルカーバメ
ート（ＢＣＭ）の気液平衡を測定した。その結果得られ
た共沸組成を以下に示す。
い、ジブチルカーボネート（ＤＢＣ）とブチルカーバメ
ート（ＢＣＭ）の気液平衡を測定した。その結果得られ
た共沸組成を以下に示す。
【００２４】実施例１ ［第１蒸留塔］真空ジャケット付きのガラス製充填塔
（スルザーラボパック充填、内径５０ｍｍφ、充填部高
さ：濃縮部５５０ｍｍ、回収部５５０ｍｍ）の中央部か
ら、ジブチルカーボネート７７．６重量％とブチルカー
バメート２２．４重量％含む液を毎時３９３ｇ、１０５
℃でフィードし、２０ｍｍＨｇの圧力で連続蒸留を行な
った。蒸留塔は還流比５で運転し、塔頂からの留出液が
毎時３２６ｇになるように調節し、定常化した。このと
き、塔頂留出液として、ジブチルカーボネート９３．３
重量％とブチルカーバメート６．７重量％を含む共沸混
合物を得、塔底からはブチルカーバメート９９．１％と
ジブチルカーボネート０．９重量％を含む、ほぼ純粋な
ブチルカーバメートが毎時６７ｇ得られた。このときの
塔頂温度は１０１℃、塔底温度は１１９℃であった。 ［第２蒸留塔］上記実験で得られた塔頂留出液を、第１
蒸留塔の実験に用いた蒸留塔と同一の蒸留塔にフィード
し、２５０ｍｍＨｇの圧力で連続蒸留を行なった。即
ち、蒸留塔の中央部から、ジブチルカーボネート９３．
３重量％とブチルカーバメート６．７重量％含む液を毎
時３２６ｇ、１７０℃でフィードし、連続蒸留を行なっ
た。蒸留塔は還流比５で運転し、塔頂からの留出液が毎
時１４０ｇになるように調節し、定常化した。このと
き、塔頂留出液として、ジブチルカーボネート８５．７
重量％とブチルカーバメート１４．３重量％を含む共沸
混合物を得、塔底からはジブチルカーボネート９９．１
％とブチルカーバメート０．９重量％を含む、ほぼ純粋
なジブチルカーボネートが毎時１８６ｇ得られた。この
ときの塔頂温度は１６６℃、塔底温度は１６９℃であっ
た。
（スルザーラボパック充填、内径５０ｍｍφ、充填部高
さ：濃縮部５５０ｍｍ、回収部５５０ｍｍ）の中央部か
ら、ジブチルカーボネート７７．６重量％とブチルカー
バメート２２．４重量％含む液を毎時３９３ｇ、１０５
℃でフィードし、２０ｍｍＨｇの圧力で連続蒸留を行な
った。蒸留塔は還流比５で運転し、塔頂からの留出液が
毎時３２６ｇになるように調節し、定常化した。このと
き、塔頂留出液として、ジブチルカーボネート９３．３
重量％とブチルカーバメート６．７重量％を含む共沸混
合物を得、塔底からはブチルカーバメート９９．１％と
ジブチルカーボネート０．９重量％を含む、ほぼ純粋な
ブチルカーバメートが毎時６７ｇ得られた。このときの
塔頂温度は１０１℃、塔底温度は１１９℃であった。 ［第２蒸留塔］上記実験で得られた塔頂留出液を、第１
蒸留塔の実験に用いた蒸留塔と同一の蒸留塔にフィード
し、２５０ｍｍＨｇの圧力で連続蒸留を行なった。即
ち、蒸留塔の中央部から、ジブチルカーボネート９３．
３重量％とブチルカーバメート６．７重量％含む液を毎
時３２６ｇ、１７０℃でフィードし、連続蒸留を行なっ
た。蒸留塔は還流比５で運転し、塔頂からの留出液が毎
時１４０ｇになるように調節し、定常化した。このと
き、塔頂留出液として、ジブチルカーボネート８５．７
重量％とブチルカーバメート１４．３重量％を含む共沸
混合物を得、塔底からはジブチルカーボネート９９．１
％とブチルカーバメート０．９重量％を含む、ほぼ純粋
なジブチルカーボネートが毎時１８６ｇ得られた。この
ときの塔頂温度は１６６℃、塔底温度は１６９℃であっ
た。
【００２５】実施例２ ［第１蒸留塔］実施例１の第１蒸留塔のフィード液に実
施例１の第２蒸留塔の塔頂留出液を加えたものをフィー
ド液として用い、留去量を変更した以外は実施例１と同
様の実験を行なった。これは図１において、導管６を経
由して液を循環させた場合に相当する。即ち、実施例１
と同様の蒸留塔の中央部から、ジブチルカーボネート７
９．７重量％とブチルカーバメート２０．３重量％含む
液を毎時５３３ｇ、１０５℃でフィードし、２０ｍｍＨ
ｇの圧力で連続蒸留を行なった。蒸留塔は還流比５で運
転し、塔頂からの留出液が毎時４５５ｇになるように調
節し、定常化した。このとき、塔頂留出液として、ジブ
チルカーボネート９３．３重量％とブチルカーバメート
６．７重量％を含む共沸混合物を得、塔底からはブチル
カーバメート９９．４％とジブチルカーボネート０．６
重量％を含む、ほぼ純粋なブチルカーバメートが毎時７
８ｇ得られた。このときの塔頂温度は１０１℃、塔底温
度は１２１℃であった。 ［第２蒸留塔］上記実験で得られた塔頂留出液を、第１
蒸留塔の実験に用いた蒸留塔と同一の蒸留塔にフィード
し、２５０ｍｍＨｇの圧力で連続蒸留を行なった。即
ち、蒸留塔の中央部から、ジブチルカーボネート９３．
３重量％とブチルカーバメート６．７重量％含む液を毎
時４５５ｇ、１７０℃でフィードし、連続蒸留を行なっ
た。蒸留塔は還流比５で運転し、塔頂からの留出液が毎
時２１２ｇになるように調節し、定常化した。このと
き、塔頂留出液として、ジブチルカーボネート８６．４
重量％とブチルカーバメート１３．６重量％を含む共沸
混合物を得、塔底からはジブチルカーボネート９９．２
％とブチルカーバメート０．８重量％を含む、ほぼ純粋
なジブチルカーボネートが毎時２４３ｇ得られた。この
ときの塔頂温度は１６６℃、塔底温度は１７１℃であっ
た。
施例１の第２蒸留塔の塔頂留出液を加えたものをフィー
ド液として用い、留去量を変更した以外は実施例１と同
様の実験を行なった。これは図１において、導管６を経
由して液を循環させた場合に相当する。即ち、実施例１
と同様の蒸留塔の中央部から、ジブチルカーボネート７
９．７重量％とブチルカーバメート２０．３重量％含む
液を毎時５３３ｇ、１０５℃でフィードし、２０ｍｍＨ
ｇの圧力で連続蒸留を行なった。蒸留塔は還流比５で運
転し、塔頂からの留出液が毎時４５５ｇになるように調
節し、定常化した。このとき、塔頂留出液として、ジブ
チルカーボネート９３．３重量％とブチルカーバメート
６．７重量％を含む共沸混合物を得、塔底からはブチル
カーバメート９９．４％とジブチルカーボネート０．６
重量％を含む、ほぼ純粋なブチルカーバメートが毎時７
８ｇ得られた。このときの塔頂温度は１０１℃、塔底温
度は１２１℃であった。 ［第２蒸留塔］上記実験で得られた塔頂留出液を、第１
蒸留塔の実験に用いた蒸留塔と同一の蒸留塔にフィード
し、２５０ｍｍＨｇの圧力で連続蒸留を行なった。即
ち、蒸留塔の中央部から、ジブチルカーボネート９３．
３重量％とブチルカーバメート６．７重量％含む液を毎
時４５５ｇ、１７０℃でフィードし、連続蒸留を行なっ
た。蒸留塔は還流比５で運転し、塔頂からの留出液が毎
時２１２ｇになるように調節し、定常化した。このと
き、塔頂留出液として、ジブチルカーボネート８６．４
重量％とブチルカーバメート１３．６重量％を含む共沸
混合物を得、塔底からはジブチルカーボネート９９．２
％とブチルカーバメート０．８重量％を含む、ほぼ純粋
なジブチルカーボネートが毎時２４３ｇ得られた。この
ときの塔頂温度は１６６℃、塔底温度は１７１℃であっ
た。
【００２６】
【発明の効果】本発明の方法により、共沸混合物を形成
するジブチルカーボネートとブチルカーバメートを含む
液から多大なエネルギー負荷をかけることなくジブチル
カーボネートとブチルカーバメートを連続的に分離する
ことが可能となった。そのため反応系にリサイクルされ
るブチルカーバメートに同伴するジブチルカーボネート
が実質的になくなり、反応の収率、選択性を向上させる
ことが可能となった。
するジブチルカーボネートとブチルカーバメートを含む
液から多大なエネルギー負荷をかけることなくジブチル
カーボネートとブチルカーバメートを連続的に分離する
ことが可能となった。そのため反応系にリサイクルされ
るブチルカーバメートに同伴するジブチルカーボネート
が実質的になくなり、反応の収率、選択性を向上させる
ことが可能となった。
【００２７】
【図１】本発明の蒸留装置のフローシート図である。
１ 第１蒸留塔 ２ 第２蒸留塔 ３ 粗反応液供給ライン ４ 第１蒸留塔塔頂留出液供給ライン ５ 第１蒸留塔の塔底 ６ 第２蒸留塔塔頂留出液リサイクルライン ７ 第２蒸留塔の塔底
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｂ 63/00 Ｃ０７Ｂ 63/00 Ａ
Claims (4)
- 【請求項１】 ジブチルカーボネートとブチルカーバメ
ートを含む液からジブチルカーボネートとブチルカーバ
メートを分離する方法において、二つの蒸留塔を用い、
第１蒸留塔を第２蒸留塔よりも低い圧力で操作すること
を特徴とするジブチルカーボネートとブチルカーバメー
トの連続的分離方法。 - 【請求項２】 第１蒸留塔の圧力を第２蒸留塔の圧力よ
り５０ｍｍＨｇ以上低くする請求項１に記載のジブチル
カーボネートとブチルカーバメートの連続的分離方法。 - 【請求項３】 第１蒸留塔を５０ｍｍＨｇ以下、第２蒸
留塔を１００ｍｍＨｇ〜７６０ｍｍＨｇの圧力で蒸留す
る請求項１に記載のジブチルカーボネートとブチルカー
バメートの連続的分離方法。 - 【請求項４】 第２蒸留塔の留出液を第１蒸留塔に供給
する請求項１に記載のジブチルカーボネートとブチルカ
ーバメートの連続的分離方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28691397A JPH11124357A (ja) | 1997-10-20 | 1997-10-20 | ジブチルカーボネートとブチルカーバメートの分離方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28691397A JPH11124357A (ja) | 1997-10-20 | 1997-10-20 | ジブチルカーボネートとブチルカーバメートの分離方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11124357A true JPH11124357A (ja) | 1999-05-11 |
Family
ID=17710611
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28691397A Pending JPH11124357A (ja) | 1997-10-20 | 1997-10-20 | ジブチルカーボネートとブチルカーバメートの分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11124357A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0965577A1 (en) * | 1998-06-15 | 1999-12-22 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for separation between dialkyl carbonate and alkyl carbamate |
-
1997
- 1997-10-20 JP JP28691397A patent/JPH11124357A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0965577A1 (en) * | 1998-06-15 | 1999-12-22 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for separation between dialkyl carbonate and alkyl carbamate |
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