JPH1112364A - 共重合ポリアミドペレットおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低融点を有する共重合ポリアミドのペレッ
トであっても優れたブロッキング防止効果を有するペレ
ットを提供する。併せてそのために有効な共重合ポリア
ミドペレットの製造方法を提供する。 【解決手段】 共重合ポリアミドペレットの表面に厚
み５０μｍ以上の結晶化層を存在させる。そのために
は、ペレタイズされた共重合ポリアミドペレットを、１
０〜８０℃の水で処理することにより表面結晶化促進さ
せればよい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は共重合ポリアミドペ
レット及びその製造方法に関するものである。さらに詳
しくは、ペレット同士のブロッキングのない共重合ポリ
アミドペレットおよびその製造方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】一般に共重合体の融点は単独重合体の融
点より低くなり、ポリアミドにおいても同様に共重合に
よる融点降下が起こる。３元共重合体では２元共重合で
得られる最低融点のポリアミドよりもさらに融点の低い
ポリアミドを得ることができる。

【０００３】これら低融点の共重合ポリアミドはアルコ
ールに可溶であることを生かして構造接着剤、各種コー
ティング材、印刷板などに、低融点と接着性を生かして
ホットメルト接着剤など数多くの分野に利用されてい
る。

【０００４】一般にポリアミドは繊維、フィルム、成形
品を製造するなど加工の際の作業性や輸送時の利便を考
慮して粒状（ペレット）に成形されることが多い。ポリ
アミドの粒状化（ペレット化）は通常、重合缶で重合し
た後、ストランド状（ガット状）もしくはシート状に吐
出し、その後カッターでペレタイズする方法がとられて
いる。

【０００５】しかし、多元共重合ポリアミド特に３元以
上の多元共重合ポリアミドは結晶性が低いため、ペレッ
ト同士が付着し塊状となる、すなわちブロッキングを起
こす。ブロッキングを起こしたペレットは乾燥、輸送、
成形などの際に大きな障害となり、様々なトラブルが生
じることになる。特に乾燥時の障害は大きく、ペレタイ
ズ後ペレットを乾燥するためにバッチ式の乾燥機にペレ
ットを移送すると、堆積によるペレットの自重によりブ
ロッキングをおこし、乾燥機内で大きな塊になるなどの
現象が起こっている。

【０００６】このブロッキングを解消する方法としては
一旦振動ふるいの上で熱風を当てることによりブロッキ
ングした塊をほぐす方法、あるいは攪拌機の中で攪拌し
てブロッキングした塊をほぐす方法等が行われている。
また、特開昭５０−１５８６２９号公報では、ペレット
表面にパラフィンやシリコーンを付着させてブロッキン
グを抑制する方法が知られている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかし、振動ふるいの
上で熱風を当てたり、攪拌機中で攪拌してブロッキング
した塊をほぐす方法では、ブロッキングを完全に解消す
ることはできず、どうしてもブロック状物が残ってしま
う。また、ペレット表面にパラフィンやシリコーンを付
着させても、付着量が少ないとブロッキングは防止でき
ず、また付着量が多いと乾燥機の中にこれらの化合物が
蓄積して、品質を低下させる等の問題がある。

【０００８】そのため、ブロッキングを引き起こさない
共重合ポリアミドの製造法が望まれていたが、現在まで
適当な方法は見出されていない。

【０００９】

【課題を解決するための手段】以上の状況に鑑み、本発
明者らは上記課題を解決するために共重合ポリアミドペ
レットの結晶化挙動とブロッキングについて鋭意検討し
た結果、ペレットのブロッキングとペレット表面結晶層
厚みに相関があり、表面結晶層厚みを一定以上にするこ
とによりブロッキングが回避できること、またペレタイ
ズ後に特定温度で水処理を行うことにより表面結晶層を
短時間で成長させることができることを見出し、本発明
に到達した。

【００１０】すなわち、本発明の共重合ポリアミドペレ
ットは、ペレット表面に厚み５０μｍ以上の結晶化層が
存在することを特徴とするものであり、また、その製造
方法は、ペレタイズされた共重合ポリアミドペレット
を、１０〜８０℃の水で処理することにより表面結晶化
促進させることを特徴とする。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。

【００１２】本発明で云う表面結晶層の厚みとは、共重
合ポリアミドペレットの断面（重合缶からの吐出方向に
対し垂直な面）を偏光顕微鏡で観察した時に見られる表
面層厚みのことを指す。この表面結晶層と内側の非晶部
分は偏光により境界が明確に観察できるため容易に判断
でき、表面結晶層厚みとはペレット表面からこの境界ま
での厚みの平均値のことを云う。

【００１３】また本発明で云う融解エンタルピー（Δ
Ｈ）とは共重合ポリアミドペレットを示差走査熱量計
（ＤＳＣ）を用いて、一旦２０℃／分の昇温速度で昇温
し、吸熱ピークプラス２０℃で５分間保持し、次いで２
０℃／分の速度で０℃まで降温せしめた後２０℃分の昇
温速度で測定した際の吸熱ピーク熱量を融解エンタルピ
ー（ΔＨ）とした。なお、吸熱ピークが複数となる場合
はその熱量の合計を融解エンタルピー（ΔＨ）とした。

【００１４】本発明における共重合ポリアミドとは、共
重合ポリアミドである限りどのようなものであってもよ
い。共重合ポリアミドの例としては、例えばナイロン６
／６６、ナイロン６／６１０、ナイロン６／６１２、ナ
イロン６／１１、ナイロン６／１２、ナイロン６６／６
１０、ナイロン６６／６１２、ナイロン６６／１１、ナ
イロン６６／１２、ナイロン６１０／６１２、ナイロン
６１０／１１、ナイロン６１０／１２、ナイロン６１２
／１１、ナイロン１１／１２などの２元共重合ポリアミ
ド、ナイロン６／１１／６６、ナイロン６／１１／６１
０、ナイロン６／１１／６１２、ナイロン６／１２／６
６、ナイロン６／１２／６１０、ナイロン６／１２／６
１２、ナイロン６／６６／６１０、ナイロン６／６６／
６１２、ナイロン６／６１０／６１２、ナイロン１１／
６６／６１０、ナイロン１１／６６／６１２、ナイロン
１２／６６／６１０、ナイロン１２／６６／６１２、ナ
イロン１１／１２／６６、ナイロン１１／１２／６１
０、ナイロン１１／１２／６１２、ナイロン６６／６１
０／６１２などの３元共重合ポリアミド、ナイロン６／
１１／１２／６６、ナイロン６／１１／１２／６１０、
ナイロン６／１１／１２／６１２、ナイロン６／１１／
６６／６１０、ナイロン６／１２／６６／６１０、ナイ
ロン１１／１２／６６／６１０、ナイロン１１／１２／
６６／６１２、ナイロン１２／６６／６１０／６１２な
どの４元共重合ポリアミドが挙げられる。さらに５元以
上の共重合ポリアミドであってもよい。なかでも３元以
上の共重合ポリアミドが好ましく、より好ましくは３元
または４元共重合ポリアミドである。

【００１５】共重合成分としてはカプロアミド単位とヘ
キサメチレンアジパミド単位、すなわちナイロン６／６
６を有する共重合ポリアミドが好ましく、カプロアミド
単位とヘキサメチレンアジパミド単位およびヘキサメチ
レンセバカミド単位、すなわちナイロン６／６６／６１
０を有する３元共重合ポリアミドがより好ましい。さら
に、カプロアミド単位、ヘキサメチレンアジパミド単
位、ヘキサメチレンセバカミド単位およびラウロアミド
単位、すなわちナイロン６／６６／６１０／１２を有す
る４元共重合ポリアミドが好ましい。

【００１６】ポリアミドの共重合組成比は共重合体であ
る限りどのような組成比であってもかまわないが、融点
が８０〜２００℃となるような組成比が好ましく、さら
に好ましくは９０〜１７０℃である。融点が高いと水処
理による結晶化が十分には起こらず、融点が低いと水処
理によってペレット同士が軟化して、むしろブロッキン
グを起こしやすくなる。

【００１７】また、共重合ポリアミドペレットの融解エ
ンタルピー（ΔＨ）は８０Ｊ／ｇ以下であり、好ましく
は１０〜６０Ｊ／ｇ、より好ましくは１０〜５０Ｊ／ｇ
である。

【００１８】共重合ポリアミドペレットの表面結晶層の
厚みは５０μｍ以上が好ましく、より好ましくは１００
μｍ以上である。表面結晶層の厚みが５０μｍ未満であ
るとブロッキング防止効果が不十分である。

【００１９】ここで用いられる共重合ポリアミドの重合
度は、硫酸相対粘度（ポリマー１ｇを９８％硫酸１００
ｍｌに溶解し、２５℃で測定。以下同様。）で１．０〜
４．０、好ましくは１．０〜３．５、より好ましくは
１．２〜３．０である。硫酸相対粘度が１．０未満であ
ると溶融時の粘度が低く、重合後の吐出の際にストラン
ドを安定に得ることができなくなり、４．０を越えると
流動性が低下し、重合後の吐出に時間がかかるようにな
る。

【００２０】これら共重合ポリアミドは公知の重合法に
よって得られるが、中でも溶融重合が最も好ましい。共
重合ポリアミドの重合度を調節するためカルボン酸、ア
ミンなどの末端封鎖剤を使用することも可能である。

【００２１】本発明で云う水処理による結晶化促進工程
とは、重合缶から吐出し、ペレタイズした共重合ポリア
ミドペレットを一定の温度の水中で攪拌処理することを
指す。この水中攪拌処理に用いられる処理槽としては所
定の浴比（水と共重合ポリアミドペレットとの重量比）
が得られ、攪拌が可能なものであればいかなるものであ
っても良い。例えば、ポリアミドの重合缶を転用するこ
とも十分可能である。また、その撹拌方法についても特
に限定されるものではなく、攪拌翼の回転によるものの
他、例えば水流による攪拌などであっても良い。

【００２２】この水処理の浴比としては、１以上１０以
下が好ましい。浴比が１未満であると水中でのペレット
の分散性が悪くなり、表面が十分結晶化する前にブロッ
キングを起こしてしまう。また、浴比が１０を越えると
多量の水が必要となり、効率的、経済的に好ましくな
い。

【００２３】水処理の水温としては１０〜８０゜Cが適当
であり、好ましくは２０〜５０℃、より好ましくは２０
〜４０゜Cである。１０℃より低いと結晶層の成長速度が
不十分である。水温は高い方が表面結晶層厚みの成長速
度が大きくなるが、８０℃より高いと軟化によりペレッ
ト同士の融着を引き起こすことがある。

【００２４】水処理時間は目的とする結晶化層厚みによ
って異なるが、通常は５分から１０時間、好ましくは１
０分〜５時間、より好ましくは１５分〜１時間である。
５分より短いと結晶層厚みが不十分であり、１０時間を
越えると効果は見られずむしろ生産効率は低下する。

【００２５】本発明によって得られる共重合ポリアミド
ペレットは製造工程のみならず、成形機、押出機のホッ
パーなどにおけるブロッキング防止においても有効であ
る。

【００２６】本発明における共重合ポリアミドには本発
明の効果を損なわない範囲で他の成分、例えば酸化防止
剤や耐熱安定剤（ヒンダードフェノール系、ヒドロキノ
ン系、ホスファイト系およびこれらの置換体、ハロゲン
化銅、ヨウ素化合物等）、耐候剤（レゾルシノール系、
サリシレート系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノ
ン系、ヒンダードアミン系等）、離型剤及び滑剤（脂肪
族アミド、脂肪族アルコール、脂肪族カルボン酸および
その金属塩、脂肪酸エステル及びその誘導体、ビス尿素
及びポリエチレンワックス等）、顔料（硫化カドミウ
ム、フタロシアニン、カーボンブラック等）、染料（ニ
グロシン等）、結晶核剤（タルク、シリカ、カオリン、
クレー、マイカ等）、可塑剤（ｐ−オキシ安息香酸オク
チル、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド等）、帯電防
止剤（アルキルサルフェート型アニオン系帯電防止剤、
４級アンモニウム塩型カチオン系帯電防止剤、ポリオキ
シエチレンソルビタンモノステアレートのような非イオ
ン系帯電防止剤、ベタイン系両性帯電防止剤等）、難燃
剤（メラミンシアヌレート、水酸化マグネシウム、水酸
化アルミニウム等の水酸化物、ポリリン酸アンモニウ
ム、臭素化ポリスチレン、臭素化ＰＰＯ、臭素化ＰＣ、
臭素化エポキシ樹脂あるいはこれらの臭素系難燃剤と三
酸化アンチモンとの組み合わせ等）、充填剤（グラファ
イト、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、酸化アンチモン、酸化チタン、
酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化鉄、硫化亜鉛、亜
鉛、鉛、ニッケル、アルミニウム、銅、鉄、ステンレ
ス、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維等の粒子状、
繊維状、針状、板状充填材）、他の重合体（他のポリア
ミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリフェニレ
ンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、液晶ポリマ
ー、ポリエーテルスルフォン、ＡＢＳ樹脂、ＳＡＮ樹
脂、ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン・α−オレフィン共重合体、アイ
オノマー樹脂、ＳＢＳ、ＳＥＢＳ等）を添加することが
できる。これら添加剤の添加方法については特に限定さ
れない。

【００２７】

【実施例】以下に実施例を上げて本発明を具体的に説明
する。なお、実施例および比較例に記した評価方法は次
の方法によって行った。

【００２８】（１）融点の測定 示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて試料重量約８ｍｇ、
昇温速度２０℃／ｍｉｎで共重合ポリアミドの融点を測
定した。

【００２９】（２）融解エンタルピーの測定 示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、一旦２０℃／分の
昇温速度で昇温し、吸熱ピークプラス２０℃で５分間保
持し、次いで２０℃／分の速度で０℃まで降温せしめた
後、２０℃／分の昇温速度で測定した際の吸熱ピーク熱
量を融解エンタルピー（ΔＨ）とした。なお、吸熱ピー
クが複数となる場合はその熱量の合計を融解エンタルピ
ー（ΔＨ）とした。

【００３０】（３）ηr （硫酸相対粘度）の測定 ポリマー１ｇを９８％硫酸１００ｍｌに溶解し、粘度計
を用いて２５℃で測定した。

【００３１】（４）表面結晶化層の厚みの測定 共重合ポリアミドペレットをカミソリで断面（吐出方向
と垂直な面）を切削し、厚さ数十μｍとしたサンプル
を、偏光顕微鏡を用いて観察、表面から境界までの厚み
を測定した。２０個のペレットについて測定を行い、そ
の平均値を採用した。

【００３２】（５）耐ブロッキング性 半径１５ｃｍのステンレス製容器にペレットを５ｃｍの
高さに均一に充填し、その上にふたをし、さらに５００
ｇの荷重を一定時間かける。その後ペレットを取り出
し、ペレットの状況によって次のように分類する。本願
で目標としているのは評価ＡまたはＢのレベルである。 評価Ａ：ブロッキングはなく、１粒ずつバラバラになっ
ている。 評価Ｂ：ブロッキングしているペレットも存在するが手
で軽くもみほぐす程度でペレットは分離する。 評価Ｃ：ブロッキングが著しく、手でもみほぐしてもペ
レットの分離が難しい。

【００３３】［比較例１］ヘキサメチレンジアミン−ア
ジピン酸の等モル塩、ヘキサメチレンジアミン−セバシ
ン酸の等モル塩、ε−カプロラクタムおよび１２−アミ
ノドデカン酸の水溶液を常法により重合して、共重合比
率６／６６／６１０／１２＝３３／１７／３３／１７の
共重合体のペレットを得た。なお、この共重合体の融点
は１０５℃、融解エンタルピーは２４Ｊ／ｇ、ηr は
２．１であった。重合缶から吐出、ペレタイズした直後
の表面結晶化層厚みは１５μｍであり、ブロッキングの
評価を行うと、ブロッキングを起こした（評価Ｃ）。

【００３４】なお、この比較例１で得られたペレットを
振動ふるいの上に配送し、５０℃の熱風を当てたが、既
に多くのブロッキング塊ができており、熱風を当てても
ほぐすことはできなかった。

【００３５】［実施例１］ヘキサメチレンジアミン−ア
ジピン酸の等モル塩、ヘキサメチレンジアミン−セバシ
ン酸の等モル塩、ε−カプロラクタムおよび１２−アミ
ノドデカン酸の水溶液を常法により重合して、共重合比
率６／６６／６１０／１２＝３３／１７／３３／１７の
共重合体のペレットを得た。なお、この共重合体の融点
は１０５℃、融解エンタルピーは２４Ｊ／ｇ、ηr は
２．１であった。重合缶から吐出、ペレタイズした直後
のペレットを１０℃の水に３０分間浸漬した後、ブロッ
キングの評価を行ったところ、表面結晶化層厚みは８０
μｍであり、ブロッキング評価はＢであった。

【００３６】［実施例２］実施例１と同様にして、共重
合比率６／６６／６１０／１２＝３３／１７／３３／１
７の共重合体のペレットを得た。なお、この共重合体の
融点は１０５℃、ηr は２．１であった。重合缶から吐
出、ペレタイズした直後のペレットを２０℃の水に３０
分間浸漬した後、ブロッキングの評価を行ったところ、
表面結晶化層厚みは１５０μｍであり、ブロッキング評
価はＢであった。

【００３７】［実施例３］実施例１と同様にして、共重
合比率６／６６／６１０／１２＝３３／１７／３３／１
７の共重合体のペレットを得た。なお、この共重合体の
融点は１０５℃、融解エンタルピーは２４Ｊ／ｇ、ηr
は２．１であった。重合缶から吐出、ペレタイズした直
後のペレットを３０℃の水に３０分間浸漬した後、ブロ
ッキングの評価を行ったところ、表面結晶化層厚みは１
７０μｍであり、ブロッキング評価はＡであった。

【００３８】［実施例４］実施例１と同様にして、共重
合比率６／６６／６１０／１２＝３３／１７／３３／１
７の共重合体のペレットを得た。なお、この共重合体の
融点は１０５℃、融解エンタルピーは２４Ｊ／ｇ、ηr
は２．１であった。重合缶から吐出、ペレタイズした直
後のペレットを４０℃の水に３０分間浸漬した後、ブロ
ッキングの評価を行ったところ、表面結晶化層厚みは２
００μｍであり、ブロッキング評価はＡであった。

【００３９】［実施例５］実施例１と同様にして、共重
合比率６／６６／６１０／１２＝３３／１７／３３／１
７の共重合体のペレットを得た。なお、この共重合体の
融点は１０５℃、融解エンタルピーは２４Ｊ／ｇ、ηr
は２．１であった。重合缶から吐出、ペレタイズした直
後のペレットを５０℃の水に３０分間浸漬した後、ブロ
ッキングの評価を行ったところ、表面結晶化層厚みは２
５０μｍであり、ブロッキング評価はＡであった。

【００４０】［実施例６］実施例１と同様にして、共重
合比率６／６６／６１０／１２＝３３／１７／３３／１
７共重合体のペレットを得た。なお、この共重合体の融
点は１０５℃、融解エンタルピーは２４Ｊ／ｇ、ηr は
２．１であった。重合缶から吐出、ペレタイズした直後
のペレットを３０℃の水に６０分間浸漬した後、ブロッ
キングの評価を行ったところ、表面結晶化層厚みは１６
０μｍであり、ブロッキング評価はＡであった。

【００４１】［実施例７］ヘキサメチレンジアミン−ア
ジピン酸の等モル塩、ヘキサメチレンジアミン−セバシ
ン酸の等モル塩、ε−カプロラクタムおよび１２−アミ
ノドデカン酸の水溶液を常法により重合して、共重合比
率６／６６／６１０／１２＝４５／２５／２５／５の共
重合体のペレットを得た。なお、この共重合体の融点は
１３５℃、融解エンタルピーは３２Ｊ／ｇ、ηr は２．
７であった。重合缶から吐出、ペレタイズした直後のペ
レットを３０℃の水に３０分間浸漬した後、ブロッキン
グの評価を行ったところ、表面結晶化層厚みは１２０μ
ｍであり、ブロッキング評価はＡであった。

【００４２】［実施例８］ヘキサメチレンジアミン−ア
ジピン酸の等モル塩、ヘキサメチレンジアミン−セバシ
ン酸の等モル塩およびε−カプロラクタムの水溶液を常
法により重合して、共重合比率６／６６／６１０＝３０
／４０／３０の共重合体のペレットを得た。なお、この
共重合体の融点は１６０℃、融解エンタルピーは３８Ｊ
／ｇ、ηrは２．２であった。重合缶から吐出、ペレタ
イズした直後のペレットを３０℃の水に３０分間浸漬し
た後、ブロッキングの評価を行ったところ、表面結晶化
層厚みは１５０μｍであり、ブロッキング評価はＡであ
った。

【００４３】［比較例２］実施例１と同様にして、共重
合比率６／６６／６１０／１２＝３３／１７／３３／１
７の共重合体のペレットを得た。なお、この共重合体の
融点は１０５℃、融解エンタルピーは２４Ｊ／ｇ、ηr
は２．１であった。重合缶から吐出、ペレタイズした直
後のペレットを８５℃の水に３０分間浸漬したところ、
著しいブロッキングを起こした。評価はＣであった。ま
た、ペレット形状の残っている部分の表面結晶層厚みを
測定したところ、３μｍであった。

【００４４】［比較例３］実施例１と同様にして重合し
た共重合ペレットにフェニル置換ジメチルポリシロキサ
ンを噴霧（ペレットに対して０．２重量％）した後にブ
ロッキングの評価を行ったが評価はＣであった。また、
表面結晶層厚みは６μｍであった。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【発明の効果】表面結晶層厚みが５０μｍ以上である本
発明の共重合ポリアミドペレットは優れたブロッキング
防止効果を有する。また、表面結晶層厚みを成長させる
ためには１０〜８０℃の水処理が非常に有効であり、こ
の工程によって表面結晶厚みを成長させることにより、
製造途中でブロッキングなく共重合ポリアミドペレット
を製造することができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 77/06 Ｃ０８Ｌ 77/06

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ペレット表面に厚み５０μｍ以上の結
   晶化層が存在することを特徴とする共重合ポリアミドペ
   レット。
2. 【請求項２】 共重合ポリアミドの融点が２００℃以
   下であることを特徴とする請求項１記載の共重合ポリア
   ミドペレット。
3. 【請求項３】 共重合ポリアミドの融解エンタルピー
   （ΔＨ）が８０J/g以下であることを特徴とする請求項
   １又は２記載の共重合ポリアミドペレット。
4. 【請求項４】 共重合ポリアミドがヘキサメチレンア
   ジパミド単位とカプロアミド単位を有する３元以上の多
   元共重合ポリアミドであることを特徴とする請求項１、
   ２又は３記載の共重合ポリアミドペレット。
5. 【請求項５】 共重合ポリアミドが、ヘキサメチレン
   アジパミド単位、カプロアミド単位およびヘキサメチレ
   ンセバカミド単位を有する３元共重合ポリアミドである
   ことを特徴とする請求項４記載の共重合ポリアミドペレ
   ット。
6. 【請求項６】 共重合ポリアミドが、ヘキサメチレン
   アジパミド単位、カプロアミド単位、ヘキサメチレンセ
   バカミド単位およびラウロアミド単位を有する４元共重
   合ポリアミドであることを特徴とする請求項４記載の共
   重合ポリアミドペレット。
7. 【請求項７】 ペレタイズされた共重合ポリアミドペ
   レットを、１０〜８０℃の水で処理することにより表面
   結晶化促進させることを特徴とする共重合ポリアミドペ
   レットの製造方法。
8. 【請求項８】 水で処理する際の水温が２０〜５０℃
   であることを特徴とする請求項７記載の共重合ポリアミ
   ドペレットの製造方法。
9. 【請求項９】 水での処理により共重合ポリアミドペ
   レットの表面結晶層厚みを５０μｍ以上とすることを特
   徴とする請求項７又は８記載の共重合ポリアミドペレッ
   トの製造方法。